NO318658B1 - Prepolymer, polymer, fremgangsmate for fremstilling av slike, samt kontaktlinse som i det vesentlig bestar av polymeren. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører prepolymerer og polymerer og fremgangsmåte for å fremstille polymerer hvor en oppløselig prepolymer, inneholdende tverrbundbare grupper, blir tverrbundet i oppløsning. Oppfinnelsen vedrører videre kontaktlinser som i det vesentlige består av nevnte polymer.

Foreliggende oppfinnelse vedrører således nye prepolymerer som kan bli anvendt i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, spesielt de på grunnlag av polyvinylalkohol, som inneholder sykliske acetalgrupper og tverrbindbare grupper, tverrbunnede polymerer, enten homo- eller kopolymerer av disse nye prepolymerene, fremgangsmåte for fremstilling av de nye prepolymerene og de derav oppnåelige homo- og kopolymerene og kontaktlinser av disse homo- eller kopolymerene.

Kontaktlinser på grunnlag polyvinylalkohol er allerede kjent. Det er for eksempel i EP 216,074 beskrevet kontaktlinser som inneholder polyvinylalkohol som over uretangrupper oppviser bunnede (Meth) alryloylgrupper. I EP 189,375 er det beskrevet kontaktlinser av med polyepoksiden tverrbundet polyvinylalkohol.

Videre er også noen spesielle acetaler allerede kjent som inneholder tverrbindbare grupper. Det henvises i denne sammenhengen til eksempelvis EP 201,693, EP 215,245 og EP 211,432.1 EP 211,693 blir det blant annet beskrevet acetaler av utverrbunnede aldehyder med 2 til 11 karbonatomer som bærer endestående en aminogruppe, i det aminogruppen er substituert med en C3-C24-olefmisk umettet organisk rest. Denne organiske resten oppviser en funksjonalitet som trekker elektroner fra nitrogenatomet, videre er den olefiniske umettede funksjonaliteten polymeriserbar. I EP 201,693 beskrives også reaksjonsprodukter av de ovenfor karakteriserte acetaler med en 1,2-diol, en 1,3-diol, en polyvinylalkohol eller en cellulose. Derimot er disse produktene ikke konkret beskrevet.

Når en av acetalene ifølge EP 201,693 overhodet blir nevnt i sammenheng med for eksempel polyvinylalkohol, som er tilfellet i eksempel 17 i foreliggende patentsøknad, så blir den over den olefiniske gruppen polymeriserbare acetal først kopolymerisert med eksempelvis vinylacetat. Den på denne måten oppnådde kopolymeren blir deretter omsatt med polyvinylalkohol og det oppnås en emulsjon med 37% fast stoff med en pH på 5,43 og en viskositet på 11640 eps.

Derimot er foreliggende oppfinnelse blant annet rettet på prepolymerer som inneholder en 1,3-diol-grunnstruktur, hvor et visst prosentantall av 1,3-diol-enhetene er modifisert til 1,3-dioksan, som i 2-posisjonen oppviser en polymeriserbar, men ikke polymerisert rest. Den polymeriserbare resten er spesielt en aminoalkylrest hvor det på dette nitrogenatomet er bundet en polymeriserbar gruppe. Foreliggende oppfinnelse vedrører likeledes tverrbunnede homo- eller kopolymerer av de nevnte prepolymerene, fremgangsmåte for fremstilling av de nye prepolymerene og de derav oppnåelige homo-og kopolymerene og kontaktlinser av de nevnte homo- eller kopolymerene.

Foreliggende oppfinnelse vedrører således prepolymer, kjennetegnet ved at den omfatter et derivat av en polyvinylalkohol med en molekylvekt på minst omtrent 2000, som inneholder fra omtrent 0,5 til omtrent 80%, med hensyn på antall hydroksylgrupper av polyvinylalkoholen, enheter med formel I

hvor R betyr lavere alkylen med opp til 8 karbonatomer, Ri betyr hydrogen eller lavere alkyl og R<2> betyr en olefinisk umettet, elektron tiltrekkende, kopolymeriserbar rest med fortrinnsvis opp til 25 karbonatomer.

R<2> betyr eksempelvis en olefinisk umettet acylrest med formel R^-CO-, hvor Jl^ betyr en olefinisk umettet kopolymeriserbar rest med 2 til 24 karbonatomer, fortrinnsvis med 2 til 8 karbonatomer, spesielt foretrukket med 2 til 4 karbonatomer. I en annen utførelsesform betyr resten R^ en rest med formel II

hvor q betyr 0 eller 1 og R<**> og R^ betyr uavhengig av hverandre lavere alkylen med 2 til 8 karbonatomer, arylen med 6 til 12 karbonatomer, en mettet bivalent cykloalifatisk gruppe med 6 til 10 karbonatomer, arylenalkylen eller alkylenarylen med 7 til 14 karbonatomer eller arylenalkylenarylen med 13 til 16 karbonatomer og hvor R^ har den ovenfor angitte betydningen. I prepolymerene ifølge oppfinnelsen dreier det seg spesielt om et derivat av en polyvinylalkohol med en molekylvekt på minst omtrent 2000, som inneholder omtrent 0,5 til omtrent 80%, med hensyn på antall hydroksylgrupper av polyvinylalkoholen, enheter med formel III

hvor R betyr lavere alkylen, R<*> betyr hydrogen eller lavere alkyl, p betyr verdien null eller 1, q betyr verdien null eller 1, R^ betyr en olefinisk umettet kopolymeriserbar rest med 2 til 8 karbonatomer og R<**> og R^ betyr uavhengig av hverandre lavere alkylen med 2 til 8 karbonatomer, arylen med 6 til 12 karbonatomer, en mettet bivalent cykloalifatisk gruppe med 6 til 10 karbonatomer, arylenalkylen eller alkylenarylen med 7 til 14 karbonatomer eller arylenalkylenarylen med 13 til 16 karbonatomer. Lavere alkylen R har fortrinnsvis opp til 8 karbonatomer og kan være lineær eller forgrenet. Egnede eksempler omfatter oktylen, heksylen, pentylen, butylen, poropylen, etylen, metylen, 2-propylen, 2-butylen eller 3-pentylen. Lavere alkylen R har opp til 6 og spesielt foretrukket opp til 4 karbonatomer. Spesielt foretrukket er betydningene metylen og butylen.

Ri betyr fortrinnsvis hydrogen eller lavere alkyl med opp til 7, spesielt opp til 4 karbonatomer, spesielt hydrogen.

Lavere alkylen R<*> eller R^ har fortrinnsvis 2 til 6 karbonatomer og er spesielt lineær. Egnede eksempler omfatter propylen, butylen, heksylen, dimetylen og spesielt foretrukket er etylen.

Arylen R^ eller R^ er fortrinnsvis fenylen som er usubstituert eller substituert med lavere alkyl eller lavere alkoksy, spesielt 1,3-fenylen eller 1,4-fenylen eller metyl-1,4-fenylen.

En mettet bivalent cykloalifatisk gruppe R^ eller R^ er fortrinnsvis cykloheksylen eller cykloheksylen-lavere alkylen, for eksempel cykloheksylenmetylen, som er usubstituert eller substituert med en eller flere metylgrupper, som eksempelvis trimetylcykloheksylenmetylen, for eksempel den bivalente isoforonresten.

Arylenenheter av alkylenarylen eller arylenalkylen R^ eller R^ er fortrinnsvis fenylen, usubstituert eller substituert med lavere alkyl eller lavere alkoksy, alkylen enhetene derav er fortrinnsvis lavere alkylen, som metylen eller etylen, spesielt metylen. Det er foretrukket at restene R-* og R^ er fenylenmetylen eller metylenfenylen.

Arylenalkylenarylen R^ eller R^ er fortrinnsvis fenylen-lavere alkylen-fenylen med opp til 4 karbonatomer i alkylenenheten, for eksempel fenylenetylenfenylen.

Restene R^ og R^ betyr uavhengig av hverandre fortrinnsvis lavere alkylen med 2 til 6 karbonatomer, fenylen, usubstituert eller med lavere alkyl substituert, cykloheksylen eller cykloheksylen-lavere alkylen, usubstituert eller med lavere alkyl substituert, fenylen-lavere alkylen, lavere alkylen-fenylen eller fenylen-lavere alkylen-fenylen.

Begrepet "lavere" betyr i rammen av foreliggende oppfinnelse i sammenheng med restene og forbindelsene, dersom ikke annet er angitt, rester eller forbindelser med opp til 7 karbonatomer, fortrinnsvis med opp til 4 karbonatomer.

Lavere alkyl har spesielt opp til 7 karbonatomer, fortrinnsvis opp til 4 karbonatomer og er for eksempel metyl, etyl, propy!, butyl eller tert-butyl. Lavere alkoksy oppviser spesielt opp til 7 karbonatomer, fortrinnsvis opp til 4 karbonatomer og er for eksempel metoksy, etoksy, propoksy, butoksy eller tert-butoksy.

Den olefiniske innettede kopolymeirserbare resten R^ med 2 til 24 karbonatomer betyr fortrinnsvis alkenyl med 2 til 24 karbonatomer, spesielt alkenyl med 2 til 8 karbonatomer og spesielt foretrukket er alkenyl med 2 til 4 karbonatomer, eksempelvis etylen, 2-propenyl, 2-butenyl, heksenyl, oktenyl eller dodecenyl. Foretrukket er betydningene etenyl og 2-propenyl, slik at gruppen -CO-R^ betyr acylrest av akrylsyre

eller metakrylsyre.

Den bivalente gruppen -R^-NH-CO-O- er tilstede, når q betyr 1 og fraværende når q betyr 0. Prepolymerer hvor q står for 0 er foretrukket.

Den bivalente gruppen -CO-NH-(R<4>-NH-CO-0)q-R<5->0- er tilstede når p betyr 1 og fraværende når p betyr 0. Prepolymerer hvor p står for 0 er foretrukket.

I prepolymerene hvor p står for 1 betyr indeksen q fortrinnsvis 0. Spesielt er prepolyemerer foretrukket hvor p betyr 1, indeksen q betyr 0 og R<5> betyr lavere alkylen.

I prepolymeren som er foretrukket ifølge foreliggende oppfinnelse dreier det seg spesielt om et derivat av en polyvinylalkohol med en molekylvekt på minst omtrent 2000 som inneholder omtrent 0.5 til omtrent 80%, med hensyn på antall hydroksylgrupper av polyvinylalkohol, enheter med formel III, hvor R betyr lavere alkylen med opp til 6 karbonatomer, p betyr 0 og R^ alkenylen med 2 til 8 karbonatomer.

Når det gjelder de andre foretrukne prepolymerene ifølge oppfinnelsen, dreier det seg videre om et derivat av en polyvinylalkohol med en molekylvekt på minst omtrent 2000 som inneholder omtrent 0,5 til omtrent 80% enheter med formel III med hensyn på antall hydroksylgrupper av polyvinylalkoholen, hvor R betyr lavere alkylen med opp til 6 karbonatomer, p betyr 1, q betyr 0, R^ betyr lavere alkylen med 2 til 6 karbonatomer og R<3> betyr alkenyl med 2 til 8 karbonatomer.

Når det gjelder en ytterligere foretrukket prepolymer ifølge oppfinnelsen, dreier det seg spesielt om et derivat av en polyvinylalkohol med en molekylvekt på minst omtrent 2000 som inneholder omtrent 0,5 til omtrent 80% enheter av formel III med hensyn på antall hydroksylgrupper av polyvinylalkoholen, hvor R betyr lavere alkylen med opp til 6 karbonatomer, p betyr betyr 1, q betyr 1, R<4> betyr lavere alkylen med 2 til 6 karbonatomer, fenylen, usubstituert eller med lavere alkyl substituert, cykloheksylen eller cykloheksylen-lavere alkylen, usubstituert eller substituert med lavere alkyl, fenylen-lavere alkylen, lavere alkylen-fenylen eller fenylen-lavere alkylen-fenylen, R^ betyr lavere alkylen med 2 til 6 karbonatomer og R^ betyr alkenylen med 2 til 8 karbonatomer.

Prepolymerene ifølge oppfinnelsen er fortrinnsvis derivater av polyvinylalkohol med en molekylvekt på minst omtrent 2000 som inneholder omtrent 0,5 til omtrent 80% enheter av formel III med hensyn på antall hydroksylgrupper av polyvinylalkohol, spesielt omtrent 1 til 50%, videre foretrukket er omtrent 1 til 25%, foretrukket er omtrent 2 til 15% og spesielt foretrukket omtrent 3 til 10%. Prepolymerer ifølge oppfinnelsen for fremstilling av kontaktlinser inneholder spesielt omtrent 0.5 til omtrent 25%, spesielt omtrent 1 til 15% og spesielt foretrukket er omtrent 2 til 12% enheter med formel III med hensyn på antall hydroksylgrupper av polyvinylalkoholen.

Polyvinylalkoholer som kan bli derivatisert ifølge oppfinnelsen, har fortrinnsvis en molekylvekt på minst 10000. Som øvre grense kan polyvinylalkoholene oppvise en molekylvekt på opp til 1000.000. Polyvinylalkoholene har fortrinnsvis en molekylvekt på opp til 300.000, spesielt opp til 100.000 og spesielt foretrukket er opp til omtrent 50.000.

Vanligvis oppviser egnede polyvinylalkoholer ifølge oppfinnelsen hovedsakelig en poly(2-hydroksy)etylen-struktur. De derivatiserte polyvinylalkoholene ifølge oppfinnelsen kan også oppvise hydroksygrupper i form av 1,2-glukoler, som kopolymerenheter av 1,2-dihydroksyetylen, som eksempelvis oppnåelige med alkalisk hydrolyse av vinylacetat-vinylenkarbonat-kopolymerer.

Videre kan de derivatiserte polyvinylalkoholene ifølge oppfinnelsen også inneholde mindre andeler, fortrinnsvis opp til 20%, fortrinnsvis opp til 5%, av kopolymerenheter av etylen, propylen, akrylamid, metakrylamid, dimetakrylamid, hydroksyetylmetakrylat, metylmetakrylat, metylakrylat, etylakrylat, vinylpyrrolidon, hydroksyetylakrylat, allylalkohol, styrol eller lignende eventuelt anvendte komonomerer.

Det kan anvendes i handelen forekommende polyvinylalkoholer som for eksempel vinol 107 fra firmaet Air Products (MW = 22000 til 31000,98-98,8% hydrolysen), polysciences 4397 (MW=25000,98,5% hydrolysert), BF 14 fra Chan Chun, Elvanol 90-50 fra DuPont, UF-120 til Unitika, Moviol 4-88, 10-98 og 20-98 fra Hoechst. Andre fremstillere utgjør for eksempel Nippon Gohsei (Gohsenol), Monsanto (Gelvatol), Wacker (Polyviol) eller den japanske fremstilleren Kuraray, Denki og Shin-Etsu.

Som allerede nevnt kan det også anvendes kopolymerer av hydrolysert vinylacetat som for eksempel er oppnåelige som hydrolysert etylen-vinylacetat (EVA), eller vinylklorid-vinylacetat, N-vinylpyrrolidon-vinylacetat og maleinsyreanhydrid-vinylacetat.

Polyvinylalkohol blir eksempelvis fremstilt ved hydrolyse av tilsvarende homopolymerpolyvinylacetat. I en foretrukket utførelsesform inneholder den derivatiserte polyvinylalkoholen ifølge oppfinnelsen mindre enn 50% polyvinylacetat-enheter, spesielt mindre enn 20% polyvinylacetat-eriheter. Foretrukne mengder av rest-acetat enheter i derivatisert polyvinylalkohol ifølge oppfinnelsen, med hensyn på summen av vinylalkoholenheter og acetatenheter, utgjør omtrent 3 til 20%, fortrinnsvis omtrent 5 til 16% og spesielt omtrent 10 til 14%.

Forbindelsene inneholdende enheter av formel III kan bli fremstilt ut fra i seg selv kjente metoder. For eksempel kan en polyvinylalkohol med en molekylvekt på minst omtrent 2000, som inneholder enheter av formel IV,

med omtrent 0,5 til 80%, med hensyn på antall hydroksylgrupper av forbindelsen med formel IV, ble omsatt med en forbindelse med formel V

hvor R' og R" uavhengig av hverandre betyr hydrogen, lavere alkyl eller lavere alkanoyl, som acetyl eller propionyl, og de andre variablene som oppviser den for formel III angitte betydningen, spesielt i surt medium.

Alternativt kan en polyvinylalkohol med en molekylvekt på minst omtrent 2000 som inneholder enheter av formel IV bli omsatt med en forbindelse med formel VI hvor variablene er definert som for forbindelsen med formel V spesielt,under sure betingelser, og den på denne måten oppnådde cykliske acetalen blir deretter omsatt med en forbindelse med formel VII

hvor variablene er definert som for forbindelsen med formel V.

Alternativt til dette kan det av en forbindelse med formel IV og en forbindelse med formel VI som ovenfor beskrevet oppnådd produkt bli omsatt med en forbindelse med formel VIII

hvor R-<*> for eksempel betyr alkenyl med 2 til 8 karbonatomer og X betyr en reaksjonsdyktig gruppe, for eksempel foretret eller forestret hydroksy, for eksempel for halogen, spesielt klor.

Forbindelser med formel V hvor p betyr 0, er for eksempel kjent fra EP 201,693. Også forbindelser med formel VI er beskrevet der. Forbindelser med formel VII er i seg selv kjente eller kan bli fremstilt på kjent måte. Et eksempel på en forbindelse med formel VII hvor q betyr 0 er isocyanatoetylmetakrylat. Et eksempel på en forbindelse med formel VII hvor q betyr 1, er reaksjonsproduktet av isoforondiisocyanat med 0,5 ekvivalenter av hydroksyetylmetakrylat. Forbindelser med formel VIII er i seg selv kjent og en typisk forløper av metakryloylklorid. Forbindelser med formel V hvor p og/eller q betyr 1 kan fremstilles fra ovennevnte forbindelser på en i seg selv kjent måte, for eksempel ved omsetning av en forbindelse med formel VI med isocyanatoetylmetakrylat eller ved omsetning av en forbindelse med formel VI med isoforondiisocyanat, som på forhånd er blitt terminert med 0,5 ekvivalenter hydroksyetylmetakrylat.

Det er overraskende at prepolymerene med formel I henholdsvis III er spesielt stabile. Dette er uventet for fagfolk fordi eksempelvis høyere funksjonelle akryalater eventuelt må bli stabilisert. Dersom disse forbindelsene ikke blir stabilisert, inntrer eventuelt hurtig polymerisasjon. En spontan tverrbinding ved homopolymerisering oppstår derimot ikke med prepolymerene ifølge oppfinnelsen. Prepolymerene med formel I henholdsvis III kan på i seg selv kjent måte bli renset, eksempelvis ved felling med aceton, dialyse eller ultrafiltrering, i det ultrafiltrering er spesielt foretrukket. Ved hjelp av denne rensningen kan det bli oppnådd prepolymerer med formel I henholdsvis III i spesielt ren form, for eksempel som oppkonsentrerte vandige oppløsninger, som er frie eller i det minste vesentlig frie for reaksjonsprodukter, som salter og for utgangsstoffer, som for eksempel forbindelser med formel V eller andre ikke-polymere bestanddeler.

Den foretrukne rensningsfremgangsmåten av prepolymerene ifølge oppfinnelsen som er ultrafiltrering kan bli gjennomført på i seg selv kjent måte. Deri ligger muligheten av å gjenta ultrafiltrering, eksempelvis 2- til 10 ganger. Alternativt til dette kan ultrafiltreringen også bli gjennomført kontinuerlig helt til ønsket renhetsgrad er oppnådd. Den ønskede renhetsgraden kan i utgangspunktet bli valgt etter ønske. Et egnet mål for renhetsgraden er for eksempel koksaltinnholdet til oppløsningen som på kjent måte kan bli bestemt.

Prepolymerene ifølge oppfinnelsen med formel I henholdsvis in er på en annen side på ytterst effektiv måte og målrettet tverrbindbare, spesielt ved fototverrbinding.

En ytterligere gjenstand ifølge foreliggende oppfinnelse er rettet mot en polymer som kan bli oppnådd ved fototverrbinding av en prepolymer inneholdende enhet med formel I henholdsvis III, i fravær eller nærvær av en ytterligere vinylisk komonomer. Disse polymerene er ikke løselige i vann.

Ved fototverrbinding tilsettes på egnet måte en fotoinitiator som kan initiere en radikal tverrbinding. Eksempler er kjent for fagfolk, spesielt kan det som egnede fotoinitiatorer nevnes benzoinmetyletyl, 1-hydroksycykloheksylfenylketon, Darocure 1173 eller Irgacure-typer. Tverrbindingen kan deretter bli utløst ved aktinisk stråling, som for eksempel UV-lys eller ionisert stråling, som for eksempel gammastråling eller røntgenstråling.

Fotopolymeirsasjonen blir på egnet måte gjennomført i et oppløsningsmiddel. Som oppløsningsmiddel er i hovedsak alle oppløsningsmidler egnede, som løser polyvinylalkohol og de eventuelt ytterligere anvendte vinyliske komonomerene, for eksempel vann, alkoholer som lavere alkanol, for eksempel etanol eller metanol, videre karboksylsyreamid, som dimetylformamid, eller dimetylsulfoksid, likeledes blandinger av egnede oppløsningsmidler, som for eksempel blandinger av vann med en alkohol, som for eksempel en vann/etanol- eller en vann/metanolblanding.

Fototverrbindingen foregår fortrinnsvis umiddelbart fra en vandig oppløsning av prepolymerene ifølge oppfinnelsen som kan bli oppnådd fra resultatet av foretrukne rensningstrinn, en ultrafiltrering, eventuelt etter tilsetning av en ytterligere vinylisk komonomer. Eksempelvis kan fototverrbindingen bli gjennomført i en omtrent 15 til 40% vandig oppløsning.

Fremgangsmåte for fremstilling av polymerene ifølge oppfinnelsen kan eksempelvis bli kjennetegnet ved at man fototverrbinder en prepolymerinneholdende enhet med formel I henholdsvis HI, spesielt i vesentlig ren form, dvs. eksempelvis etter en eller flere ganger ultrafiltrering, fortrinnsvis i oppløsning, spesielt i vandig oppløsning, i nærvær eller fravær av en ytterligere vinylisk komonomer.

Den vinyliske komonomeren ifølge oppfinnelsen som ytterligere kan bli anvendt ved fototverrbindingen, kan være hydrofil, hydrofob eller en blanding av en hydrofob og en hydrofil vinylisk monomer. Egnede vinyliske monomerer omfatter spesielt slike som eventuelt kan bli anvendt ved fremstilling av kontaktlinser. Under en hydrofil vinylisk monomer forstås en monomer som homopolymer vanligvis gir en polymer som er vannoppløselig eller som kan absorbere minst 10 vekt-% vann. Analogt forstås en hydrofob vinylisk monomer som en monomer som homopolymer vanligvis gir en polymer som er vannuoppløselig og som kan absorbere mindre enn 10 vekt-% vann.

Generelt reagerer mellom omtrent 0,01 og 80 enheter av en typisk vinylisk komonomer pr. enhet med formel I henholdsvis III.

Dersom det blir anvendt en vinylisk komonomer, inneholder de tverrbunnede polymerene ifølge oppfinnelsen fortrinnsvis omtrent 1 og 15%, spesielt foretrukket er mellom omtrent 3 og 8%, enheter med formel I henholdsvis III, med hensyn på antall hydroksylgrupper av polyvinylalkohol, som blir omsatt med omtrent 0,1 til 80 enheter av vinyliske monomerer. Andel av vinyliske komonomerer, dersom disse tverrbundet, utgjør fortrinnsvis 0,5 til 80 enheter pr. enhet ifølge formel I, spesielt 1 til 30 enheter vinylisk komonomer pr. enhet ifølge formel I og spesielt foretrukket er 5 til 20 enheter pr. enhet ifølge formel I.

Det er videre foretrukket å anvende en hydrofob vinylisk komonomer eller en blanding av en hydrofob vinylisk komonomer med en hydrofil vinylisk komonomer, i det denne blandingen inneholder minst 50 vekt-% av en hydrofob vinylisk komonomer. På denne måten er det mulig å forbedre de mekaniske egenskapene til polymeren uten at vanninnholdet blir vesentlig redusert. Grunnleggende gjelder derimot at.både konvensjonelle hydrofobe vinyliske komonomerer og også konvensjonelle hydrofile vinyliske komonomerer er egnede for kopolymerisasjon med polyvinylalkohol inneholdende grupper med formel I.

Egnede hydrofobe vinyliske komonomerer omfatter, uten at denne oppramsingen er uttømmende, Cj-Cig-alkylakrylat og -metakrylat, akrylnitril, metakrylnitril, vinyl-Ci-Cig-alkanoat, C2-Ci8-alken, C2-Cig-haloalken, styrol, Ci-Cg-alkylstyrol, vinylalkyleter, hvor alkyldelen omfatter 1 til 6 karbonatomer, C2-C10 perfluoralkyl-akrylat og -metakrylat eller tilsvarende delvis fluorert akrylat og metakrylat, C3-C12-perfluoralkyl-etyl-tiokarbonylaminoetyl-akrylat og -metakrylat, aryloksy og metakryloksy-alkylsiloksan, N-vinylkarbazol, Ci-Ci2-alkylester av maleinsyre, fumarsyre, itakonsyre, mesakonsyre og lignende. Foretrukket er for eksempel C1-C4-alkylester av vinyliske umettede karboksylsyrer med 3 til 5 karbonatomer eller vinylester av karboksylsyre med opp til 5 karbonatomer.

Eksempler på egnede hydrofobe vinyliske komonomerer omfatter metylakrylat, etylakrylat, propylakrylat, isopropylakrylat, cykloheksylakrylat, 2-etylheksylakrylat, metylmetakrylat, etylmetakrylat, propylmetakrylat, vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinylvalerat, styrol, kloropren, vinylklorid, vinylidenklorid, akrylnitril, 1-buten, butadine, metakrylnitirl, vinyltoluol, vinyletyleter, perfluorheksyl-etyltiokarbonylaminoetylmetakrylat, isobornylmetakrylat, trifluoretylmetakrylat, heksafluorisopropylmetakrylat, heksafluorbutylmetakrylat, tris.trimetylsilyloksy-silyl-propylmetakrylat, 3-metakryloksypropylpentametyldisioloksan og bis(metakryloksyporpyl)tetrametyldisiloksan.

Egnede hydrofile vinyliske komonomerer omfatter, uten at oppramsingen er uttømmende, med hydroksy substituert lavere alkylakrylat og -metakrylat, akrylamid, metakrylamid, lavere alkylakrylamid og -metakrylamid, etoksilerte akrylat og metakrylat, med hydroksy substituert lavere alkylakrylamid og metakrylamid, med hydroksy substituert lavere alkylvinyleter, natriumetylensulfonat, natriumstyrolsulfonat, 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre, N-vinylpyrrol, N-vinylsuccinimid, N-vinylpyrrolidon, 2- eller 4-vinylpyridin, akrylsyre, metakrylsyre, amino- (hvor begrepet "amino" også omfatter kvaternær ammonium), mono lavere alkylamino- eller di lavere alkylamino- lavere alkylakrylat og -metakrylat, allylalkohol og lignende. Foretrukket er for eksempel med hydroksy substituert C2-C4-alkyl(meth)akrylat, fem-til syvleddet N-vinyllaktam, N,N,-di-Ci-C4-alkyl(meth)akrylamid og vinyliske umettede karboksylsyrer med totalt 3 til 5 karbonatomer.

Eksempler på egnede hydrofile vinyliske komonomerer omfatter hydroksyetylmetakrylat, hydroksyetylakrylat, akrylamid, metakrylamid, dimetylakrylamid, allylalkohol, vinylpyrrolidon, glyserinmetakrylat, N-(l,l-dimetyl-3-oksobutyl)akrylamid og lignende.

Foretrukne hydrofobe vinyliske komonomerer er metylmetakrylat og vinylacetat.

Foretrukne hydrofile vinyliske komonomerer er 2-hydroksyetylmetakrylat, N-vinylpyrrolidon og akrylamid.

Prepolymerene ifølge oppfinnelsen kan på i seg selv kjent måte bli omdannet til formlegemer, spesielt til kontaktlinser, eksempelvis idet fototverrbindingen av prepolymerene ifølge oppfinnelsen foregår i en egnet kontaktlinseform. En ytterligere gjenstand ifølge oppfinnelsen er rettet på kontaktlinser som vesentlig består av en polymer ifølge oppfinnelsen. Ytterligere eksempler for formlegemer, ved siden av kontaktlinser, er biomedisinske eller spesielle ophtalmiske formlegemer, for eksempel intraokular linser, øyeforbindinger, formlegemer, som kan anvendes innen kirurgien, som hjerteklaffer, kunstige arterier eller lignende, videre film eller membraner, for eksempel membraner for diffusjonskontroll, fotostrukturerbare folier for informasjonslagring eller fotoresistent materialer, for eksempel membraner eller formlegemer for aetzresistanse eller skjermprintingsresistanse ("Siebdruckresist").

En spesiell utførelsesform ifølge oppfinnelsen er rettet på kontaktlinser som omfatter en polymer ifølge oppfinnelsen eller som består vesentlig eller fullstendig av en polymer ifølge oppfinnelsen. Slike kontaktlinser oppviser en pallet av uvanlige og ytterst fordelaktige egenskaper. Blant disse egenskapene kan eksempelvis den fortreffelige tålbarheten overfor human øyehornhinne som beror på et avbalansert forhold mellom vanninnhold, oksygen gjennomstrømning og mekaniske egenskaper. Ellers har kontaktlinsene ifølge oppfinnelsen høy formbestandighet. Også etter autoklavering ved for eksempel 120°C kan en formforandring sees.

Videre kan det fremheves at kontaktlinsene ifølge foreliggende oppfinnelse, det vil si spesielt slike som inneholder en polymer fra en prepolymer inneholdende enhet ifølge formel I, som ifølge teknikkens stand kan bli enkelt og effektivt fremstilt. Dette beror på flere faktorer. På den ene siden er utgangsmaterialene billige å skaffe tilveie eller fremstille. For det andre er det en fordel at prepolymerene er overraskende stabile slik at de kan gjennomgå en rensing i høy grad. For tverrbinding kan deretter anvendes en prepolymer som ikke trenger å bli underkastet påfølgende rensing, som spesielt en arbeidskrevende ekstraksjon av upolymeriserte bestanddeler. Videre kan polymerisasjonen foregå i vandig oppløsning slik at det ikke er nødvendig med påfølgende hydrasjonstrinn. Videre foregår fotopolymerisasjonen i løpet av kort tid slik at fremstillingsprosessen til kontaktlinsen ifølge oppfinnelsen også ut fra dette kan bli tilveiebrakt meget økonomisk.

Alle ovennevnte fordelene gjelder naturligvis ikke bare for kontaktlinser, men også for andre formlegemer. Summen av de forskjellige fordelaktige aspektene ved fremstilling av formlegemene fører til at formlegemene er spesielt egnede som masseartikler, som eksempelvis kontaktlinser, som bæres i kortere tidsrom og som deretter blir erstattet med nye linser.

Kontaktlinsene ifølge oppfinnelsen kan bli fremstilt ifølge kjente metoder, som for eksempel i en konvensjonell "spin-casting-mold", som eksempelvis beskrevet i US-A-3,408,429, i det det ifølge den såkalte full-mold-fremgangsmåten i en statisk form, som for eksempel beskrevet i US-A-4,347,198.

En foretrukken fremgangsmåte for fremstilling av kontaktlinser, kjennetegnes ved at den omfatter følgende trinn: a) tilveiebringing av en vesentlig vandig oppløsning av en vannoppløselig prepolymer som inneholder tverrbindbare grupper,

b) bringe den oppnådde oppløsning i en form,

c) utløsning av tverrbindingen,

d) åpning av formen, slik at formlegemet kan bli tatt ut av formen.

Dersom ikke dette uttrykkelig er utelukket som angitt nedenfor eller utførelsesformene

og preferansene, ovenfor nevnt i sammenheng med prepolymerinneholdende enheter med formel I, både utførelsesmåtene og preferansene, de i sammenheng med

fremgangsmåten for fremstilling av polymerer og kontaktlinser, som er blitt åpenbart fra alle prepolymerene, også i sammenheng med den i ovennevnte avsnitt beskrevne fremgangsmåten som omfatter trinnene a), b), c) og d). Denne uttalelsen gjelder for alle de tilfellene hvor utførelsesmetoden og preferansene i sammenheng med enheter med formel I inneholder prepolymerer kan anvendes i den ovennevnte beskrevne fremgangsmåten.

De forskjellige kriteriene som omfatter at en prepolymer kan bli tilsatt i fremgangsmåten består i at prepolymeren er oppløselig i vann og at den inneholder tverrbunnede grupper.

Fremstilling av en vesentlig vandig oppløsning av en vannløselig prepolymer som inneholder tverrbunnede grupper kan foregå på i seg selv kjent måte, eksempelvis ved syntese av prepolymeren i en vesentlig vandig oppløsning eller ved isolering av prepolymeren eksempelvis i ren form, det vil si for fri for uønskede bestanddeler og oppløsning i et vesentlig vandig medium.

Under kriteriet at prepolymeren er oppløselig i vann forstås i foreliggende oppfinnelse spesielt at prepolymeren er oppløselig i en konsentrasjon på omtrent 3 til 90 vekt-%, fortrinnsvis på omtrent 5 til 60 vekt-%, spesielt på omtrent 10 til 60 vekt-% i en vesentlig vandig oppløsning. Så vidt det i hvert enkelt tilfelle er mulig omfattes også prepolymerkonsentrasjoner på mer enn 90% ifølge oppfinnelsen. Spesielt foretrukket er konsentrasjoner av prepolymeren i oppløsning på omtrent 15 til omtrent 50 vekt-%, spesielt på omtrent 15 til omtrent 40 vekt-%, for eksempel på omtrent 25 til omtrent 40 vekt-%.

Vesentlig vandig oppløsninger av prepolymeren omfatter i foreliggende oppfinnelse spesielt oppløsninger av prepolymeren i vann, i vandige saltoppløsninger, spesielt i vandige saltoppløsninger, som oppviser en osmolaritet på omtrent 200 til 450 milliosmol i 1000 ml (enhet: mOsm/1), fortrinnsvis en osmolaritet på omtrent 250 til 350 mOsm/1, spesielt på omtrent 300 mOsm/1, eller i blanding av vann eller vandige saltoppløsninger med fysiologisk tålbar polar organisk oppløsningsmiddel, som for eksempel glyserin. Foretrukket er oppløsninger av prepolymerer i vann eller i vandige saltoppløsninger.

Når det gjelder vandige saltoppløsninger, dreier det seg fortrinnsvis om oppløsninger av fysiologiske tålbare salter som når det gjelder kontaktlinsepleie vanlige buffersalter, for eksempel fosfatsalter, eller når det gjelder kontaktlinsepleie vanlig isotoniseringsmidler, som spesielt alkalihalogenider, for eksempel natriumklorid, eller oppløsninger av blandinger derav. Et eksempel på en spesielt egnet saltoppløsning er en kunstig, fortrinnsvis bufret tårevæske, hvor pH-verdien og osmolariteten er tilpasset den naturlige tårevæsken, for eksempel en ikke-bufret, fortrinnsvis en bufret, eksempelvis med fosfatbufret, koksaltoppløsning, hvor osmolariteten og pH-verdien til osmolariteten og pH-verdien tilsvarer den humane tårevæsken.

I den ovennevnte vesentlige vandige oppløsningen av prepolymerene dreier det seg fortrinnsvis om rene oppløsninger, det vil si som er frie eller vesentlig frie for uønskede bestanddeler. Spesielt foretrukket er oppløsninger av prepolymerer i rent vann eller en av de ovennevnte kunstige tårevæskene.

Viskositeten til oppløsningen av prepolymeren i den vesentlige vandige oppløsningen er over vide grenser ukritisk. Det dreier seg fortrinnsvis om en flytdyktig oppløsning som er spenningsfritt formbar.

Prepolymeren ifølge oppfinnelsen må videre inneholde tverrbindbare grupper. Under tverrbindbare grupper forstås for fagmannen kjente tverrbindbare grupper, som for eksempel fototverrbindbare eller termisk tverrbindbare grupper. Egnede er spesielt slike tverrbindbare grupper som de ved fremstilling av kontaktlinsematerialer allerede er foreslått. Herunder faller spesielt, men ikke utelukkende grupper inneholdende karbon-karbon-dobbeltbindinger. For å demonstrere mangfoldet til de gjeldende tverrbindbare gruppene kan det her nevnes som tverrbindingsmekanisme bare eksempelvis radikalisk polymerisasjon, 2+2-cykloaddisjon, diels-alder-reaksjon, ROMP (Ring opening Merathesis Polymerisasjon), vulknaisasjon, kationisk tverrbinding eller epoksy herding.

Som vannoppløselige prepolymerer som inneholder tverrbindbare grupper, er eksempelvis forbindelser inneholdende enheter med formel I egnede. Andre vannoppløselige prepolymerer kan også anvendes i denne fremgangsmåten som inneholder en polymergrunnutrustning samt tverrbindbare grupper.

Som polymergrunnutrustning hører også bortsett fra polyvinylalkoholer materialer som de som allerede er blitt foreslått for kontaktlinsematerialer, for eksempel fra PVA forskjellige polymere dioler, polymer inneholdende sakkarid, polymer inneholdende vinylpyrrolidon, polymer inneholdende alkyl(meth)akryalt, polymerer inneholdende alkyl(met)akrylat, som er substituert med hydrofile grupper, som med hydroksy,

karboksy eller amino, polyalkylenglykol, eller kopolymerer eller blandinger derav.

De anvendte prepolymerer ifølge oppfinnelsen inneholder tverrbindbare grupper fortrinnsvis i en mengde på omtrent 0,5 til omtrent 80% ekvivalenter, med hensyn på ekvivalentene av monomerene, som danner den polymere grunnutrustningen, spesielt omtrent 1 til 50%, videre fortrinnsvis omtrent 1 til 25%, fortrinnsvis omtrent 2 til 15% og spesielt foretrukket omtrent 3 til 10%. Likeledes spesielt foretrukket er deler av tverrbindbare grupper på omtrent 0,5 til omtrent 25% ekvivalenter, spesielt omtrent 1 til 15% og spesielt foretrukket er omtrent 2 til 12%, med hensyn på ekvivalentene av monomerer, som danner den polymere grunnutrustningen. Som nevnt er det vesentlig for forutsetningen til en prepolymer i fremgangsmåten at det dreier seg om en tverrbindbar prepolymer. Prepolymeren er derimot ikke tverrbundet eller i det minste vesentlig utverrbundet, slik at den er oppløselig i vann.

Prepolymeren er mindre fortrinnsvis stabil i utverrbundet tilstand slik at den kan underkastes rensing, som beskrevet ovenfor når det gjelder forbindelser inneholdende enheter med formel I. Prepolymerene blir i fremgangsmåten fortrinnsvis anvendt i form av rene oppløsninger. Prepolymerene lar seg overføre i form av rene oppløsninger for eksempel som vist nedenfor.

Fortrinnsvis er det mulig å rense prepolymerene som anvendes i fremgangsmåten eksempelvis ved felling med organisk oppløsningsmiddel, som aceton, filtrering og vasking, ekstrahering i et egnet oppløsningsmiddel, dialyse eller ultrafiltrering, i det ultrafiltreringen er spesielt foretrukket. Ved hjelp av denne rensningsmetoden kan prepolymerene oppnås i meget ren form, for eksempel som oppkonsentrerte vandige oppløsninger, som er frie eller i det minste vesentlig frie for reaksjonsprodukter, som salter, og for utgangsstoffer som for eksempel ikke-polymere bestanddeler.

Den foretrukne fremgangsmåten for rensing av prepolymerene som anvendes er en ultrafiltrering og kan bli utført ved hjelp av kjente metoder. Det er dermed mulig å gjenta ultrafiltreringen, eksempelvis 2- til 10 ganger. Alternativt kan ultrafiltreringen også gjennomføres kontinuerlig helt til ønsket renhetsgrad er oppnådd. Den ønskede renhetsgraden kan i utgangspunktet bli valgt etter ønske. Et egnet mål på renhetsgraden er for eksempel koksaltinnholdet til oppløsningen som lett lar seg bestemme ifølge kjente metoder.

I en foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten for fremstilling av kontaktlinser blir det i trinn a) fremstilt en vesentlig vandig oppløsning av prepolymeren og videre anvendt, som er vesentlig fri for uønskede bestanddeler, som for eksempel er fri for monomerer, oligomerer eller polymere utgangsforbindelser, som blir anvendt for fremstilling av prepolymerene, og/eller fri for biprodukter, som er oppstått ved fremstilling av prepolymeren. I denne vesentlige vandige oppløsningen dreier det seg spesielt foretrukket om en ren vandig oppløsning eller om en oppløsning i en ovennevnt kunstig tårevæske. Det er videre foretrukket at fremgangsmåten kan gjennomføres uten tilsetning av en komonomer, eksempelvis en vinylisk komonomer.

På grunn av ovennevnte forholdsregel og spesielt på grunn av en kombinasjon av ovennevnte forholdsregler blir det i fremgangsmåten anvendt en oppløsning av prepolymeren som ikke inneholder noen eller vesentlig ingen uønskede bestanddeler, som må bli ekstrahert etter en tverrbinding. Et spesielt trekk ved denne foretrukne utførelsesformen av fremgangsmåten er at i tilknytning til tverrbindingen kan eks tr aksjon av uønskede bestanddeler unngås.

Fremgangsmåten blir dermed fortrinnsvis gjennomført slik at den vesentlig vandige oppløsningen av de vannoppløselige prepolymerene som inneholder tverrbunnede grupper, er fri eller vesentlig fri for uønskede bestanddeler, som spesielt monomerer, oligomerer eller polymere utgangsforbindelser, som ble anvendt for fremstilling av prepolymeren, eller av biprodukter, som oppsto ved fremstilling av prepolymeren, og/eller at oppløsningen blir anvendt uten tilsetning av en komonomer, slik at i det videre forløpet ved fremgangsmåten kan ekstraksjon av eventuelt uønskede bestanddeler unngås.

En tilsetning som oppløsningen av prepolymerene eventuelt blir tilført er en initiator for tverrbinding dersom det er nødvendig med en initiator hvor tverrbinding av de tverrbindbare gruppene. Dette kan spesielt være tilfellet når tverrbindingen foregår ved fototverrbinding, som er foretrukket i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.

Ved fototverrbindingen blir det på egnet måte tilsatt en fotoinitiator som kan initiere en radikal tverrbinding. Eksempler på dette er kjent for fagmannen og spesielt egnede fotoinitiatorer utgjør benzoinmetyletyl, 1-hydroksycykloheksylfenylketon eller kommersielle produkter som forskjellige Darocure-typer eller Irgacure-typer, for eksempel Darocure 1173 eller Irgacure 2959.

For å innføre den oppnådde oppløsningen i en form kan kjente fremgangsmåter bli anvendt, som spesielt konvensjonelle inndoseringer, for eksempel ved dråpevis tilsetning. Kontaktlinsene ifølge oppfinnelsen kan bli fremstilt på i seg selv kjent måte, som for eksempel i en konvensjonell "spin-casting mål" som eksempelvis beskrevet i US-A-3,408,429, eller ifølge den såkalte full-mold-fremgangsmåten i en statisk form, som for eksempel beskrevet i US-A-4,347,198. Tilsvarende former er for eksempel dannet av polypropylen. Egnede materialer for på ny anvendbare former er for eksempel kvarts, safirglass eller metaller.

Tverrbindingen kan bli utløst i formen for eksempel gjennom aktinisk stråling, som for eksempel UV-lys, eller ioniserende stråling, som for eksempel gammastråling, elektronstråling eller røntgenstråling. Tverrbindingen kan likeledes bli utløst termisk. Det er å bemerke at tverrbindingen foregår i løpet av meget kort tid, eksempelvis i løpet av mindre enn 5 minutter, fortrinnsvis i mindre enn 1 minutt, spesielt i opp til 30 sekunder, spesielt foretrukket som beskrevet i eksemplene.

Åpning av formen slik at kontaktlinsen kan bli tatt ut av formen kan foregå på i seg selv kjent måte. Mens det i fremgangsmåter som foreslått i teknikkens stand på disse punktene som regel var nødvendig å tilføye rensningstrinn, for eksempel ved ekstrahering, og også trinn for hydrering av de oppnådde kontaktlinser er slike trinn i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ikke nødvendig. Idet oppløsningen av prepolymerene fortrinnsvis ikke inneholder uønskede lavmolekylære bestanddeler, inneholder også det tverrbunnede produktet ingen slike bestanddeler.

Derfor bortfaller nødvendigheten av en påfølgende ekstrahering. På grunn av at tverrbindingen blir gjennomført i en vesentlig vandig oppløsning, bortfaller nødvendigheten av en påfølgende hydrering. Disse fordelene fører til at den arbeidskrevende etterbehandlingen av de oppnådde kontaktlinser, er unødvendig. Kontaktlinsene ifølge oppfinnelsen fremhever seg i en fordelaktig utførelsesform ved at de er egnet for den tilegnede anvendelsen uten ekstrahering. Ved anvendelse som antatt forstås i denne sammenhengen at kontaktlinsene skal bli satt inn i det humane øyet. Kontaktlinsene oppnådd ifølge oppfinnelsen er videre fordelaktig på grunn av at de er egnede for den bestemte anvendelsen uten hydrering.

Fremgangsmåten for fremstilling av kontaktlinser er videre spesielt egnet for rasjonell fremstilling av et høyt antall kontaktlinser på kort tid. Kontaktlinsene ifølge oppfinnelsen utviser i forhold til kontaktlinser kjent ifølge teknikkens stand blant annet de fordelene at de uten påfølgende behandlingstrinn, som ekstrahering eller hydrering, kan bli anvendt som forutbestemt.

I eksemplene nedenfor er mengdeangivelsene, dersom ikke annet er angitt, vektangivelser, temperaturer er angitt i grader Celsius. Eksemplene skal ikke begrense oppfinnelsen.

Eksempel lal: Til 105.14 deler aminoacetaldehyd-dimetylacetal og 101.2 deler trietylamin i 200 deler diklormetan blir det tilsatt under isavkjøling 104.5 deler metakryloylklorid, oppløst i 105 deler diklormetan, ved maksimalt 15°C i løpet av 4 timer. Etter avsluttet reaksjon blir diklormetanfasen vasket med 200 deler vann, deretter med 200 deler IN HC1 oppløsning og deretter 2 ganger med 200 deler vann. Etter tørking med vannfri magnesiumsulfat blir diklormetanfasen inndampet og stabilisert med 0,1%, med hensyn på reaksjonsproduktet, 2,6-di-tert.-butyl-p-kreol. Etter destil-lering ved 90°C/10"<3> mbar oppnår man 112 g metakrylamidoacetaldehyd-dimetylacetal som en farveløs væske, kokepunkt 92°C/10~<3> mbar (65% utbytte).

Eksempel lfr) : 52,6 g aminoacetaldehyd-dimetylacetal ble oppløst i 150 ml deionisert vann og avkjølt under isavkjøling ved 5°C. Deretter ble samtidig 50 ml metakrylsyreklorid og 50 ml 30% natronlut i løpet av 40 minutter tilsatt slik at pH-verdien ble opprettholdt ved 10 og temperaturen ikke økte over 20°C. Etter endt tilførsel ble ved hjelp av gasskromatografi det oppnådde innholdet av aminoacetaldehyddimetylacetal bestemt til 0,18%. Ved ytterligere tilførsel av 2.2 ml metakrylsyreklorid og 2.0 ml 30% natronlut ble amin fullstendig omsatt. Deretter blir oppløsningen nøytralisert med IN saltsyre (pH = 7). Den vandige fasen blir ekstrahert med 50 ml petroleter og vasket med vann. Petroleterfasen inneholder 3,4 g biprodukt. Vannfasen blir samlet og tilsatt 402,8 g av en 20,6% oppløsning av metakrylamidoacetaldehyd-dimetylacetal. Produktet er ifølge gasskromatogrammet 98,2%.

Eksempel 2: 10 deler polyvinylalkohol med en molekylevekt på 22.000 og en forsåpningsgrad på 97,5-99,5% blir løst opp i 90 deler vann, omsatt med 2,5 deler metakrylamidoacetaldehyd-diemtylacetal og surgjort med 10 deler konsentrert saltsyre. Oppløsningen blir stabilisert med 0,02 deler 2,6-di-tert.-butyl-p-kreol. Etter 20 timers omrøring ved romtemperatur blir oppløsningen innstilt med 20% natronlut til pH 7 og deretter ultrafiltrert 7 ganger over en 3 kD-membran (forhold 1:3). Etter inndamping oppnår man en 18,8% vandig oppløsning av met-akrylamidoacetaldehydo-l,3-acetal av polyvinylalkohol med en viskositet på 2240 cP ved 25°C.

Eksempel 3: 10 deler av den ifølge eksempel 2 oppnådde oppløsningen av metakrylamidoacetaldehydo-l,3-acetaler av polyvinylalkohol blir tverrbundet fotokjemisk i det det ble omsatt med 0,034 deler Darocure 1173 (CIBA-GEIGY). Denne blandingen blir bestrålt som 100 mikron tykt sjikt mellom to glassplater med 200 impulser av en 5000 watt bestrålningsinnretningen fra firma Staub. Det resulterte i en fast gjennomsiktig folie med et faststoffinnhold på 31%.

Eksempel 4: 110 g polyvinylalkohol (Moivol 4-88, Hoechst) blir oppløst i 440 g deionisert vann ved 90°C og avkjølt til 22°C. 100.15 g av en 20,6% vandig oppløsning av metakrylamidoacetaldehyd-dimetylacetal, 38,5 g konsentrert saltsyre (37% p.a., merck) og 44,7 g deionisert vann blir tilsatt. Blandingen blir omrørt ved romtemperatur i løpet av 22 timer og deretter innstilt med en 5% NaOH-oppløsning på pH = 7.0. Oppløsningen blir fortynnet med deionisert vann til 3 liter, filtrert og ultrafiltrert gjennom en 1-KD-omega-membran fra firmaet Filtran. Etter at et tre ganger stort prøvevolum har permutert blir oppløsningen oppkonsentrert. Man oppnår 660 g av en 17,9% oppløsning av metakrylamidocetaldehydo-l,3-acetaler av polyvinylalkohol med en viskositet på 210 cp. Den iboende viskositeten til polymeren utgjør 0,319. Nitrogeninnholdet utgjør 0,96%. Ifølge NMR-granskning er 11 mol-% av OH-gruppen acetalisert og 5 mol-% av OH-gruppen er acetylert. Ved oppkonsentrering av den vandige polymeroppløsningen under redusert trykk og lufting oppnår man en 30,8% oppløsning med en viskositet på 3699 cp.

Eksempel 5: 133,3 g av en 15% polyvinylalkoholoppløsning (Moivol 4-88, Hoechst) ble omrørt med 66,6 g deionisert vann, 3,3 g monomer 4-metakrylamidobutyraldehyddietylacetal og 20.0 g konsentrert saltsyre (37% p.a. Merck) og ved romtemperatur omrørt i 8 timer. Oppløsningen blir til slutt innstilt med 5% natronlut til pH = 7. Etter ultrafiltrering av denne oppløsningen over en 3 KD-omega-membran fra firmaet Filtron hvor natriumkloirdinnholdet av polymeroppløsningen blir redusert fra 2,07% til 0,4% oppnås en 20% polymeroppløsning av metakrylamidobutyraldehydo-l,2-acetaler av polyvinylalkohol med en viskositet på 400 cp. Den iboende viskositeten til polymeren utgjør 0,332. Nitrogeninnholdet utgjør 0,41%. Ifølge NMR-granskning er 7,5 mol-% av OH-gruppen belastet med acetalgrupper og 7,3 mol-% av OH-gruppene er belastet med acetatgrupper.

Eksempel 6: 200 g av en 10% polyvinylalkoholoppløsning (Moviol 4-88, Hoechst) blir omsatt med 2,4 g (14,8 mmol) aminobutyraldehyd-dietylacetat (Fluka) og 20 g kons. saltsyre (37% p.a., Merck). Oppløsningen blir i løpet av 48 timer omrørt ved romtemperatur og til slutt nøytralisert med 10% natronlut. Oppløsningen blir fortynnet til 400 ml. 200 ml av denne oppløsningen blir videre bearbeidet ifølge eksempel 7. Gjenværende 200 ml av denne oppløsningen blir omsatt med 0,85 g (8.1 mmol) metakrylsyreklorid (Fluka) og pH-verdien blir holdt på pH = 10 med 2N natronlut. Etter 30 minutter ved romtemperatur blir pH = 7,0 innstilt og oppløsningen blir renset over en 3-KD-omega-membran fra firmaet Filtran analogt eksempel 5. Etter oppkonsentrering fremkommer en 27,6% polymeroppløsning av metakrylamidobutyraldehydo-1,3-acetaler av polyvinylalkohol med en viskositet på 2920 cp. Den iboende viskositeten til polymeren utgjør 0,435. Nitrogeninnholdet utgjør 0,59%.

Eksempel 7:200 ml av polymeroppløsningen ifølge eksempel 6 blir omsatt med 1,3 g (8,5 mmol) 2-isocyanatoetylmetakrylat og med 2N natronlut blir pH-verdien holdt på 10. Etter 15 minutter ved romtemperatur blir oppløsningen nøytralisert med 2N saltsyre og analogt eksempel 6 ultrafiltrert. Etter konsentrering fremkommer en 27,1% polymeroppløsning av 4(2-metakryloyletyl-ureido)butylaldehydo-l,3-acetaler av polyvinylalkohol med en viskositet på 2320 cp. Den iboende viskositeten til polymeren utgjør 0,390. Nitrogeninnholdet utgjør 1,9%.

Eksempel 8: 30,8% polymeroppløsning ifølge eksempel 4 med en viskositet på omtrent 3600 cp blir omsatt med 0,7% Darocure 1173 (med hensyn på innholdet av polymer). Oppløsningen blir fylt i en gjennomsiktig kontaktlinseform av polypropylen og formen blir lukket. Ved en hjelp av en 200 watt Oriel UV-lampe blir oppløsningen i løpet av 6 sekunder bestrålt fra en avstand på 18 cm. Formen blir åpnet og den ferdige kontaktlinsen kan bli fjernet. Kontaktlinsen er gjennomsiktig og oppviser et vanninnhold på 61%. Modulen utgjør 0,9 mPa og bruddelongeringen 50%. Kontaktlinsen blir autoklavert ved 121°C i løpet av 40 minutter. På en på denne måten behandlet kontaktlinse kan det ikke bli bevist noen formforandring.

Eksempel 9: 10,00 g av en 27,1% polymeroppløsning ifølge eksempel 7 blir omsatt med 0,0268 g Darocure 1173 (0,7% med hensyn på polymerinnholdet) og 0,922 g metylmetakrylat. Etter tilførsel av 2,3 g metanol oppnår man en klar oppløsning. Denne oppløsningen blir analogt med eksempel 8 bestrålt med en 200 watt Oriel lampe i en lengde på 14 sekunder. Man oppnår en gjennomsiktig kontaktlinse med et vanninnhold på 70,4%.

Eksempel 10: 12,82 g av 24,16% oppløsning av prepolymerer ifølge eksempel 4 blir omsatt med 1,04 g av akrylamid og 0,03 g Darocure 1173. Den klare oppløsningen blir til slutt analogt med eksempel 8 bestrålt med en 200 watt Oriel lampe i løpet av 14 sekunder. Man oppnår en kontaktlinse med et vanninnhold på 64,4%.

Eksempel 11:1 en 3 liter reaktor med omrører og avkjøler blir 220 g (5.5 mol) natriumhydroksid i 300 g vann og 700 g is oppløst. Natronluten blir avkjølt til 10°C og 526 g (5,0 mol) aminoacetaldehyd-dimetylacetal og 50 mg 4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-l-oksyl (radikalinhibitor) blir tilsatt. Til denne oppløsningen blir det langsomt i løpet av 3,5 timer ved 10°C tilsatt 548,6 g (5,5 mol) metakrylsyreklorid. Etter endt tilførsel synker pH-verdien langsomt til 7,2 og det kan ikke ifølge GC bli oppdaget amin. Reaksjonsblandingen blir ekstrahert med 500 ml petroleter for å fjerne forurensningene, vannfasen blir mettet med koksalt og ekstrahert tre ganger med 500 ml tert.-butylmetyleter. Den organiske fasen blir tørket med magnesiumsulfat, filtrert og inndampet på en rotasjonsinndamper. Den oppnådde 882,2 g gulaktige oljen blir langsomt innrørt med en Ultraturax i 2000 ml petroleter ved -10°C. Produktet krystalliseres, avfiltreres og tørkes. Det oppnås 713,8 g metakrylamidoacetaldehyd-dimetylacetal (86% d.Th), smeltepunkt 30-32°C og ifølge GC er produktet 99,7%.

Eksempel 12:1 en 1-liter reaktor med rører og avkjøling blir 40 g (1,0 mol) natriumhydroksid oppløst i 100 g vann og 200 g is. Natronluten blir avkjølt til 10°C og det blir tilsatt 105,1 g (1,0 mol) aminoacetaldehyd-dimetylacetak og 10 mg av inhibitoren 4-hydroksy-2,2,6,6-tetrametyl-piperidin-l-oksyl. Til denne oppløsningen blir det langsomt i løpet av 2 timer ved 10°C tilsatt 99,5 g (1,1 mol) akrylsyreklorid. pH-verdien synker langsomt og blir til slutt innstilt på pH = 7. Ifølge GC er det ikke ytterligere amin til stede. Reaksjonsblandingen blir mettet med koksalt og ekstrahert tre ganger med 200 ml tert.-butylmetyleter. Den organiske fasen blir tørket, filtrert og inndampet på en rotasjonsinndamper. Den oppnådde oljen blir ekstrahert tre ganger petroleter og til slutt på ny tørket på rotasjonsfordamperen. Man oppnår 130 g akrylamidoacetaldehyd-dimetylacetal (81% d.Th.) som olje, ifølge GC er produktet 99%.

Eksempel 13: Generelle fremgangsmetoder for reaksjonen til PVA med acetaler eller aldehyder for fremstilling av omsetningsprodukter med høyt acetatinnhold.

I en 2-liter-dobbelmantelreaktor med rører og termometer blir 300 g PVA (for eksempel Moviol Hoechst 4-88) tilsatt og 800 g deionisert vann tilsatt og under omrøring oppvarmet til 95°C. Etter en time er alt oppløst og oppløsningen blir avkjølt til 20°C. Det blir tilsatt 27 g (0,155 mol) metakrylamidoacetaldehyd-dimetylacetal (fra eksempel 11), 440 g eddiksyre, 100 g kons. saltsyre (37%) og så mye deionisert vann at totalt 2000 g reaksjonsoppløsning fremkommer (konkret tilfelle: 333). Blandingen blir i løpet av 20 timer omrørt ved 20°C, endring av acetatinnholdet kan bli bestemt ved titrering av eddiksyre.

Isoleringen kan foregå ved hjelp av ultrafiltrering: reaksjonsblandingen blir avkjølt til 15°C og innstilt med vandig NaOH (5%) på pH 3,6. Polymeroppløsningen blir filtrert over et 0,45 um filter og renset ved hjelp av ultrafiltrering. Ultrafiltreringen foregår ved hjelp av en 1KD Omega membran fra Filtren. Det blir ultrafiltrert helt til et restinnhold av koksalt på 0,004%. Før avsluttet rensing blir oppløsningen innstilt med 0,1N natronlut til pH = 7. Etter oppkonsentrering fremkommer 1995 g av en 14,54% polymeroppløsning (92% d.Th); N-innhold (Kjendahl-bestemmelse) = 0,683%, acetatinnhold (bestemt ved hydrolyse) = 2,34 mAe/g, iboende viskositet: 0,310, dobbeltbindinger: 0,5 mAe/g (bestemt ved mikrohydrering), frie hydroksygrupper (bestemt ved reacetylering): 15,3 mAe/g, GPC-analyse (i vann): Mw = 19101, Mn = 7522, Mw/Mn = 2,54.

Isoleringen kan også foregå ved hjelp av felling: reaksjonsblandingen blir innstilt med trietylamin på pH 3,6 og felt i aceton i forholdet 1:10. Bunnfallet blir separert fra, dispergert to ganger med etanol og en gang med aceton og tørket. Det på denne måten oppnådde produktet har samme egenskaper som det som ble oppnådd ved ultrafiltrering.

Eksempel 14: Generell fremstillingsmetode for reaksjonen mellom PVA og acetaler eller aldehyder for fremstilling av omsetningsprodukter med lavere acetatinnhold.

I en 2-liter-dobbelmantelreaktor med rører og termometer blir 300 g PVA (for eksempel Moviol Hoehcst 4-88) tilveiebragt og 800 g deionisert vann blir tilsatt og varmet under opprøring til 95°C. Etter 1 time er alt klart oppløst og oppløsningen blir avkjølt til 20°C. Det blir tilsatt 27 g (0,155 mol) metakrylamidoacetaldehyd-dimetylacetal (fra eksempel 11), 200 g kons. saltsyre (37%) og som gir deonisert vann at det totalt oppstår 2000 g reaksjonsoppløsning (i konkret tilfelle: 673 g). Blandingen blir omrørt ved 20°C. Etter 20 timer blir en probe av reaksjonsoppløsningen titrert med NaOH og hydrolysegraden til PVA blir bestemt: HC1 = 1.034 mAe/g, eddiskyre = 0,265 mAe/g tilsvarende 3,5 mol-% restacetat. Reaksjonsblandingen blir ytterligere 2 timer omrørt ved 25°C og på ny titrert: HC1 = 1,034 mAe/g, eddiksyre = 0,277 mAe/g, tilsvarende 2,93 mol% restacetat.

Isoleringen kan foregå ved hjelp av ultrafiltrering: reaksjonsblandingen blir avkjølt til 15°C og innstilt med vandig NaOH (5%) til pH 7. Polymeroppløsningen blir filtrert over 0,45 fim filter og renset ved hjelp av ultrafiltrering. Ultrafiltreringen foregår ved hjelp av en 1KD Omega membran fra Filtron. Det blir ultrafiltrert helt til et rest innhold av koksalt på 0,002%. Et resultat er 1800 g av en 14,02% polymeroppløsning (86% d.Th); N-innhold (Kjendahl-bestemmelse) = 0,741% acetatinnhold (etter titrering) = 0,605 mAe/g tilsvarende 2,91 mol%, iboende viskositet: 0,327, dobbeltbinding: 0,61 mAe/g (bestemt ved mikrohydrering), frie hydroksygrupper (bestemt ved reacetylering): 18,13 mAe/g, GPC - analyse (i vann): Mw = 22007, Mn = 9743, Mw(Mn = 2,26.

Isoleringen kan også foregå ved hjelp av felling: reaksjonsblandingen blir innstilt med trietylamin på pH 3,6 og felt i aceton i forholdet 1:10. Bunnfallet blir separert, dispergert to ganger med etanol og en gang med aceton og tørket. Det på denne måten oppnådde produktet er sammenlignbart med det som blir oppnådd ved ultrafiltrering.

Eksempel 15: Fremstilling av kontaktlinser

En 30% oppløsning av nedenfor angitte polymerer blir omsatt med 0,3% (med hensyn på polymerinnholdet) av fotoinitiatorene Irgacure 2959.1 en gjennomsiktig kontaktlinseform av polypropylen blir oppløsningen bestrålt ved hjelp av en 200 W Oriel UV-lampe (150 mW/cm<2>) i løpet av 6 sekunder. Linsen blir fjernet fra formen. De er gjennomsiktige og har de nedenfor angitte egenskapene.

Eksemplene 15a) til 15j): omsetningsprodukter av PVA (4-88) Moviol Hoechst, 12 mol% restacetat, Mw = 19115, Mn = 7887, Mw/Mn = 2,43, iboende viskositet er = 0,358, ifølge fremstillingsmetoden ifølge eksempel 13 henholdsvis 14, isolering ved ultrafiltrering: 15a): 30 g acetal fra eksempel 11, fremstillingsmetode ifølge eksempel 13, eddiksyretilsetning: 700 g, iboende viskositet: 0,278,

prepolymerdata(Sol): N-innhold, 1,34%,

acetalinnhold, 0,96 mAe/g,

acetatinnhold: 19 mol-%

Mw: 17412, Mn: 6273, Mw/Mn: 2.77

Faststoffinnhold: 30% i soltilstand fører til 38,4%

i geltilstand.

15b): 24 g acetal fra eksempel 11, fremstillingsmetode ifølge eksempel 13, eddiksyretilsetning: 300 g, iboende viskositet: 0,329,

prepolymerdata (sol): N-innhold: 0,64%

acetalinnhold: 0,45 mAe/g,

acetatinnhold: 8 mol-%

faststoiffnnhold: 30% i soltilstand fører til 29,5%

i geltilstand.

15c): 24 g acetal fra eksempel 11, fremstillingsmetode ifølge eksempel 13, eddiksyretilsetning: 700 g, iboende viskositet: 0,331,

prepolymerdata (sol): N-innhold: 0,58%,

acetalinnhold: 0,52 mAe/g,

acetatinnhold: 17,5 mol-%,

Mw: 18861, Mn: 8051, Mw/Mn: 2,34, faststoffinnhold: 30% i soltilstand fører til 27,6%

i geltilstand.

15d): 30 g acetal fra eksempel 11, fremstillingsmetode ifølge eksempel 13, eddiksyretilsetning: 500 g, iboende viskositet: 0,327,

prepolymerdata (sol): N-innhold: 0,753%,

acetalinnhold: 0,54 mAe/g,

acetatinnhold: 12,5 mol-%,

Mw: 19463, Mn: 8064, Mw/Mn: 2,41, faststoffinnhold: 30% i soltilstand fører til 30,0%

i geltilstand.

15e): 56 g acetal fra eksempel 11, fremstillingsmetode ifølge eksempel 13, eddiksyretilsetning: 1000 g,

prepolymerdata (sol): N-innhold: 1,208%,

acetalinnhold: 0,86 mAe/g,

acetatinnhold: 26 mol-%,

faststoiffnnhold: 30% i soltilstand fører til 36,7%

i geltilstand.

15f): 24 g acetal fra eksempel 11, fremstillingsmetode ifølge eksempel 14, ingen eddiksyretilsetning, iboende viskositet: 0,321,

prepolymerdata (sol): N-innhold: 0,659%,

acetalinnhold: 0,46 mAe/g,

acetatinnhold: 5,9 mol-%,

Mw: 27121, Mn:6490, Mw/Mn: 4,18 faststoiffnnhold:

30% i soltilstand fører til 30,0%

i geltilstand.

15g): 48 g acetal fra eksempel 11, fremstillingsmetode ifølge eksempel 14, ingen eddiksyretilsetning,

prepolymerdata (sol): N-innhold: 1,23%,

acetalinnhold: 0,88 mAe/g,

acetatinnhold: 6,6 mol-%,

Mw: 18833, Mn: 7047, Mw/Mn: 2,66, faststoiffnnhold: 30% i soltilstand fører til 36,7%

i geltilstand.

15h): 27 g acetal fra eksempel 11, fremstillingsmetode ifølge eksempel 14, ingen eddiksyretilsetning, iboende viskositet: 0,31.

prepolymerdata (sol): N-innhold: 0,638%,

acetalinnhold: 0,53 mAe/g,

acetatinnhold: 2,9 mol-%,

Mw: 19101, Mn: 7522, Mw/Mn: 2,54, faststoiffnnhold: 30% i soltilstand fører til 30,0%

i geltilstand.

15i): 31 g acetal fra eksempel 12, fremstillingsmetode ifølge eksempel 14, ingen eddiksyretilsetning,

prepolymerdata (sol): N-innhold: 1,41%,

acetalinnhold: 1,00 mAe/g,

acetatinnhold: 6,2 mol,

faststoiffnnhold: 30% i soltilstand fører til 37,0%

i geltilstand.

15j): 23 g acetal fra eksempel 12, fremstillingsmetode ifølge eksempel 14, ingen eddiksyretilsetning, iboende viskositet, 0,352,

prepolymerdata (sol): N-innhold: 0,62%,

acetalinnhold: 0,44 mAe/g,

acetatinnhold: 5,8 mol,

Eksempel 15k) til 151): Omsetningsprodukter fra PVA (8-88) Moviol Hoechst, 12 mol-%, restacetat, Mw:49000, Mn - 19600, Mw/Mn = 2,5 iboende viskositet = 0,546, ifølge fremstillingsmetoden i eksempel 13, isolering ved ultrafiltrering:

15k): 53 g acetal fra eksempel 11, eddiksyretilsetning: 400 g.

prepolymerdata (Sol): N-innhold, 1,31%,

acetalinnhold: 0,94 mAe/g,

acetatinnhold: 8,9 mol-%,

151): 30 g acetal fra eksempel 11, eddiksyretilsetning: 490 g, iboende viskositet: 0,495, prepolymerdata (sol): N-innhold: 0,747%,

acetalinnhold: 0,54 mAe(g,

acetatinnhold: 13,6 mol-%

Mw: 44334, Mn: 17293, Mw/Mn:2,56.

faststofifnnhold: 30% i soltilstand fører til 30,5%

i geltilstand.

Claims (19)

1. Prepolymer, karakterisert ved at den omfatter et derivat av .sn polyvinylalkohol med en molekylvekt på minst omtrent 2000, som inneholder fra omtrent 0,5 til omtrent 80%, med hensyn på antall hydroksylgrupper av polyvinylalkoholen, enheter med formel I hvor R betyr lavere alkylen med opp til 8 karbonatomer, Ri betyr hydrogen eller lavere alkyl og R<2> betyr en olefinisk umettet, elektron tiltrekkende, kopolymeriserbar rest med fortrinnsvis opp til 25 karbonatomer.

2. Prepolymer ifølge krav 1,karakterisert ved at R<2> betyr en olefinisk umettet acylrest med formel R^-CO-, hvor R<3> betyr en olefinisk umettet kopolymeriserbar rest med 2 til 24 karbonatomer, fortrinnsvis med 2 til 8 karbonatomer, spesielt foretrukket er med 2 til 4 karbonatomer.

3. Prepolymer ifølge krav 2, karakterisert ved at R<3> betyr alkenyl med 2 til 8 karbonatomer.

4. Prepolymer ifølge krav 1,karakterisert ved at resten R<2> er en rest med formel II, hvor q betyr null eller en og R<4> og R^ uavhengig av hverandre er lavere alkylen med 2 til 8 karbonatomer, arylen med 6 til 12 karbonatomer, en mettet bivalent cykloalifatisk gruppe med 6 til 10 karbonatomer, arylenalkylen eller alkylenarylen med 7 til 14 karbonatomer eller arylenalkylenarylen med 13 til 16 karbonatomer og hvor R^ er en olefinisk umettet kopolymeriserbar rest med 2 til 24 karbonatomer, fortrinnsvis med 2 til 8 karbonatomer, spesielt foretrukket er med 2 til 4 karbonatomer.

5. Prepolymer ifølge krav 1,karakterisert ved at den omfatter et derivat av en polyvinylalkohol med en molekylvekt på minst omtrent 2000, som inneholder fra omtrent 0,5 til omtrent 80% med hensyn på antall hydroksylgrupper av polyvinylalkoholen, enheter med formel III hvor R betyr lavere alkylen, R<*> betyr hydrogen eller lavere alkyl, p betyr verdien null eller en, q betyr verdien 0 eller 1, R<3> betyr en olefinisk umettet kopolymeriserbar rest med 2 til 8 karbonatomer og R<4> og R^ betyr uavhengig av hverandre lavere alkylen med 2 til 8 karbonatomer, arylen med 6 til 12 karbonatomer, en mettet bivalent cykloalifatisk gruppe med 6 til 10 karbonatomer, arylenalkylen eller alkylenarylen med 7 til 14 karbonatomer eller arylenalkylenarylen med 13 til 16 karbonatomer.

6. Prepolymer ifølge krav 5, karakterisert ved at R betyr lavere alkylen med opp til 6 karbonatomer, p betyr 0 og R<3> betyr alkylen med 2 til 8 karbonatomer.

7. Prepolymer ifølge krav 5, karakterisert ved at R betyr lavere alkylen med opp til 6 karbonatomer, p betyr 1, q betyr 0, R^ betyr lavere alkylen med 2 ril 6 karbonatomer og R<3> betyr alkenyl med 2 til 8 karbonatomer.

8. Prepolymer ifølge krav 5,karakterisert ved at R betyr lavere alkylen med opp til 6 karbonatomer, p betyr 1, q betyr 1, R<4> betyr lavere alkylen med 2 til 6 karbonatomer, fenylen, usubstituert eller substituert med lavere alkyl, cykloheksylen eller cykloheksylen-lavere alkylen, usubstituert eller substiutert med lavere alkyl, fenylen-lavere alkylen, lavere alkylen-fenylen eller fenylen-lavere alkylen-fenylen, R^ betyr lavere alkylen med 2 til 6 karbonatomer og R<3> betyr alkenyl med 2 til 8 karbonatomer.

9. Prepolymer ifølge krav 1,karakterisert ved at den omfatter et derivat av en polyvinylalkohol med en molekylvekt på minst omtrent 2000, som inneholder fra omtrent 1 til omtrent 15%, med hensyn på antall hydroksylgrupper av polyvinylalkoholen, enheter med formel I.

10. Polymer, karakterisert ved at den kan oppnås ved fototverrbinding av en prepolymer ifølge krav 1 i fravær eller nærvær av en ytterligere vinylisk komonomer.

11. Polymer ifølge krav 10, karakterisert ved at den oppnås ved fototverrbinding av en prepolymer ifølge krav 1 i vesentlig ren form i fravær eller nærvær av en ytterligere vinylisk komonomer.

12. Polymer ifølge krav 11,karakterisert ved at prepolymeren gjennom en- eller flere ultrafiltreringer blir overført i vesentlig ren form.

13. Polymer ifølge krav 10, karakterisert ved at den kan oppnås ved fototverrbinding av en prepolymer ifølge krav 1 i fravær av en ytterligere vinylisk komonomer.

14. Polymer ifølge krav 10, karakterisert ved at den oppnås ved fototverrbinding av en prepolymer ifølge krav 1 i nærvær av 0,5 til 8 enheter av en ytterligere vinylisk komonomer pr. enhet ifølge formel I, spesielt 1 til 30 enheter vinyliske komonomerer pr. enhet med formel I og spesielt foretrukket er 5 til 20 enheter pr. enhet ifølge formel I.

15. Fremgangsmåte for fremstilling av en polymer ifølge krav 10, karakterisert ved at man fototverrbinder en prepolymer ifølge krav 1 i fråvær eller nærvær av en ytterligere vinylisk komonomer.

16. Fremgangsmåte ifølge krav 15, karakterisert ved at prepolymeren tilsettes i vesentlig ren form.

17. Fremgangsmåte ifølge krav 16, karakterisert ved at prepolymeren blir overført til vesentlig ren form ved en- eller flere ganger ultrafiltrering.

18. Fremgangsmåte ifølge krav 15, karakterisert ved at den blir gjennomført i oppløsning, spesielt i vandig oppløsning.

19. Kontaktlinse, karakterisert ved at den består vesentlig av en polymer ifølge krav 10.