ES2208779T3 - Polimeros fotorreticulados. - Google Patents
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Abstract
LA INVENCION TRATA DE UN NUEVO PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCION DE CUERPOS DE MOLDEO, EN PARTICULAR DE LENTES DE CONTACTO, RETICULANDO UN PREPOLIMERO SOLUBLE QUE SE ENCUENTRA EN DISOLUCION, QUE CONTIENE GRUPOS RETICULABLES, ASI COMO CUERPOS DE MOLDEO, EN PARTICULAR LENTES DE CONTACTO, QUE SE OBTIENEN DE ACUERDO CON ESTE PROCEDIMIENTO. LA PRESENTE INVENCION TRATA ADEMAS DE NUEVOS PREPOLIMEROS, QUE SE PUEDEN UTILIZAR EN EL PROCEDIMIENTO DE LA INVENCION, EN PARTICULAR DERIVADOS DE UN ALCOHOL POLIVINILICO CON UN PESO MOLECULAR DE AL MENOS APROXIMADAMENTE 2000, QUE CONTIENE DEL 0,5 AL 80 %, CON RELACION AL NUMERO DE GRUPOS HIDROXILO DEL ALCOHOL DE POLIVINILO, DE UNIDADES DE FORMULA I, EN DONDE R SON ALQUILOS DE BAJO PESO MOLECULAR CON HASTA 8 ATOMOS DE CARBONO, R{SUP,1} ES HIDROGENO O ALQUILO DE BAJO PESO MOLECULAR, Y R{SUP,2} ES UN RADICAL COPOLIMERIZABLE QUE CAPTA ELECTRONES Y OLEFINICAMENTE INSATURADO CON PREFERIBLEMENTE HASTA 25 ATOMOS DE CARBONO; POLIMEROS RETICULADOS, HOMO- O COPOLIMEROS APARTIR DE ESTOS NUEVOS PREPOLIMEROS, PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCION DE ESTOS NUEVOS PREPOLIMEROS Y EL HOMO- Y COPOLIMERO QUE SE SINTETIZA DE ELLOS, CUERPOS DE MOLDEO FORMADOS A PARTIR DE LOS CITADOS HOMO- Y COPOLIMEROS, EN PARTICULAR LENTES DE CONTACTO A PARTIR DE ESTOS HOMO- Y COPOLIMEROS Y PROCEDIMIENTO PARA LA FABRICACION DE LENTES DE CONTACTO UTILIZANDO LOS CITADOS HOMO- Y COPOLIMEROS.
Description
Polímeros fotorreticulados.
La presente invención se refiere a prepolímeros
que se pueden utilizar en un nuevo procedimiento para la producción
de cuerpos moldeados, especialmente de lentes de contacto, en el
que un prepolímero soluble que contiene grupos reticulables se
reticula en solución.
La invención se refiere especialmente a aquellos
prepolímeros a base de alcohol polivinílico que contienen grupos
acetal cíclicos y grupos reticulables, a polímeros reticulados,
homo o copolímeros de estos nuevos prepolímeros, a un procedimiento
para la producción de los nuevos prepolímeros y de los homo y
copolímeros obtenidos de éstos y a cuerpos moldeados de los homo o
copolímeros citados, especialmente lentes de contacto fabricadas a
partir de estos homo o copolímeros.
Las lentes de contacto fabricadas a partir de
alcohol polivinílico ya son conocidas. Así, por ejemplo, en el
documento EP 216.074 se dan a conocer unas lentes de contacto que
contienen alcohol polivinílico que presenta grupos
(met)acriloílo unidos mediante grupos uretano. En el
documento EP 189.375 se describen lentes de contacto de alcohol
polivinílico reticulado con poliepóxidos.
Además también se conocen algunos acetales
especiales que contienen grupos reticulables. En este contexto se
hace referencia, por ejemplo, a los documentos EP 201.693, EP
215.245 y EP 211.432. En el documento EP 201.693 se describen,
entre otros, acetales de aldehídos no ramificados con de 2 a 11
átomos de carbono, que llevan en el extremo un grupo amino, estando
sustituido este grupo amino con un radical orgánico olefínicamente
insaturado con de 3 a 24 átomos de carbono. Este radical orgánico
presenta una funcionalidad que atrae los electrones del átomo de
nitrógeno, siendo esta funcionalidad olefínicamente insaturada
además polimerizable. En el documento EP 201.693 se reivindican
también productos de reacción de los acetales caracterizados
anteriormente con un 1,2-diol, un
1,3-diol, un alcohol polivinílico o una celulosa.
Sin embargo, estos productos no se describen concretamente.
Dado el caso, si se cita uno de los acetales
según el documento EP 201.693 en relación con, por ejemplo, el
alcohol polivinílico, como es el caso, entre otros, en el ejemplo
17 de dicha solicitud de patente, entonces el acetal polimerizable
mediante su grupo olefínico se copolimeriza en primer lugar con,
por ejemplo, acetato de vinilo. El copolímero así obtenido se hace
reaccionar después con alcohol polivinílico y se obtiene una
emulsión que contiene un 37% de sólidos con un pH de 5,43 y una
viscosidad de 11.640 cps.
Por otro lado, la presente invención se refiere,
entre otros, a prepolímeros que contienen una estructura básica
1,3-diol, estando modificado un determinado
porcentaje de las unidades 1,3-diol dando
1,3-dioxano, que presenta en la posición 2 un resto
polimerizable, pero no polimerizado. El resto polimerizable es
especialmente un resto aminoalquilo a cuyo átomo de nitrógeno está
un unido un grupo polimerizable. La presente invención se refiere
igualmente a homo o copolímeros reticulados de los citados
prepolímeros, a un procedimiento para la producción de los nuevos
prepolímeros y de los homo y copolímeros obtenidos a partir de
éstos y a los cuerpos moldeados obtenidos a partir de los citados
homo y copolímeros, especialmente lentes de contacto fabricadas a
partir de estos homo y copolímeros.
En el caso del prepolímero según la invención se
trata preferiblemente de un derivado de un alcohol polivinílico con
un peso molecular de como mínimo aproximadamente 2.000, que
contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80%
de unidades de fórmula I, referido al número de grupos hidroxilo
del alcohol polivinílico,
en la que R es alquileno inferior con hasta 8
átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno o alquilo inferior y
R^{2} es un resto copolimerizable, electrófilo, olefínicamente
insaturado con preferiblemente hasta 25 átomos de
carbono.
R^{2} es por ejemplo un resto acilo
olefínicamente insaturado de fórmula R^{3}-CO-,
en la que R^{3} es un resto copolimerizable olefínicamente
insaturado con de 2 a 24 átomos de carbono, preferiblemente con de 2
a 8 átomos de carbono, prefiriéndose especialmente con de 2 a 4
átomos de carbono. En otra forma de realización el resto R^{2} es
un resto de fórmula II
(II)-CO-NH-(R^{4}-NH-CO-O)_{q}-R^{5}-O-CO-R^{3}
en la que q es cero o uno y R^{4} y R^{5} son
independientemente unos de otros alquileno inferior con de 2 a 8
átomos de carbono, arileno con de 6 a 12 átomos de carbono, un
grupo cicloalifático bivalente saturado con de 6 a 10 átomos de
carbono, arilenalquileno o alquilenarileno con de 7 a 14 átomos de
carbono o arilenalquilenarileno con de 13 a 16 átomos de carbono y
en la que R^{3} tiene el significado anteriormente
citado.
En el caso del prepolímero según la invención se
trata especialmente de un derivado de un alcohol polivinílico con
un peso molecular de cómo mínimo aproximadamente 2.000 que contiene
desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de
unidades de fórmula III, referido al número de grupos hidroxilo del
alcohol polivinílico,
en la que R es alquileno inferior, R^{1} es
hidrógeno o alquilo inferior, p es cero o uno, q es cero o uno,
R^{3} es un resto copolimerizable, olefínicamente insaturado con
de 2 a 8 átomos de carbono y R^{4} y R^{5} son
independientemente alquileno inferior con de 2 a 8 átomos de
carbono, arileno con de 6 a 12 átomos de carbono, un grupo
cicloalifático bivalente saturado con de 6 a 10 átomos de carbono,
arilenalquileno o alquilenarileno con de 7 a 14 átomos de carbono o
arilenalquilenarileno con de 3 a 16 átomos de
carbono.
Los alquilenos inferiores R presentan
preferiblemente hasta 8 átomos de carbono y pueden ser de cadena
lineal o ramificada. Ejemplos adecuados son octileno, hexileno,
pentileno, butileno, propileno, etileno, metileno,
2-propileno, 2-butileno o
3-pentileno. Los alquilenos inferiores R presentan
preferiblemente hasta 6 y prefiriéndose especialmente hasta 4 átomos
de carbono. Se prefieren especialmente cuando significan metileno y
butileno.
R^{1} significa preferiblemente hidrógeno o
alquilo inferior con hasta siete, especialmente hasta cuatro átomos
de carbono, especialmente hidrógeno.
Los alquilenos inferiores R^{4} o R^{5}
presentan preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono y son
especialmente de cadena lineal. Ejemplos adecuados son propileno,
butileno, hexileno, dimetiletileno y, prefiriéndose especialmente,
etileno.
Arileno R^{4} o R^{5} es preferiblemente
fenileno que no está sustituido o que está sustituido con alquilo
inferior o alcoxi inferior, especialmente 1,
3-fenileno o 1,4-fenileno o
metil-1,4-fenileno.
Un grupo cicloalifático bivalente saturado
R^{4} o R^{5} es preferiblemente ciclohexileno o
ciclohexileno-alquileno inferior, por ejemplo,
ciclohexilenmetileno, que no está sustituido o está sustituido con
uno o varios grupos metilo, como por ejemplo,
trimetilciclohexilenmetileno, por ejemplo, un resto isoforona
bivalente.
La unidad arileno de los alquilenarilenos o
arilenalquilenos R^{4} o R^{5} es preferiblemente fenileno, no
sustituido o sustituido con alquileno inferior o alcoxi inferior,
la unidad alquileno del mismo es preferiblemente alquileno
inferior, como metileno o etileno, especialmente metileno.
Preferiblemente, los restos R^{4} o R^{5} de este tipo son por
lo tanto fenilenmetileno o metilenfenileno.
Los arilenalquilenarilenos R^{4} o R^{5} son
preferiblemente fenileno-alquileno
inferior-fenileno con hasta 4 átomos de carbono en
la unidad alquileno, por ejemplo, fenilenetilenfenileno.
Los restos R^{4} o R^{5} significan
independientemente unos de otros preferiblemente alquileno inferior
con de 2 a 6 átomos de carbono, fenileno, no sustituido o
sustituido con alquileno inferior, ciclohexileno o
ciclohexilen-alquileno inferior, no sustituido o
sustituido con alquileno inferior,
fenilen-alquileno inferior, alquileno
inferior-fenileno o
fenilen-alquileno
inferior-fenileno.
El término "inferior" significa en el
contexto de esta invención, en relación con los restos y
compuestos, y siempre y cuando no se defina de otra manera, restos
o compuestos con hasta 7 átomos de carbono, preferiblemente con
hasta 4 átomos de carbono.
Un alquilo inferior presenta especialmente hasta
7 átomos de carbono, preferiblemente hasta 4 átomos de carbono y
es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo o
terc-butilo.
El alcoxi inferior presenta especialmente hasta 7
átomos de carbono, preferiblemente hasta 4 átomos de carbono y es,
por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, butoxi o
terc-butoxi.
El resto R^{3} copolimerizable olefínicamente
insaturado con de 2 a 24 átomos de carbono es preferiblemente
alquenilo con de 2 a 24 átomos de carbono, especialmente alquenilo
con de 2 a 8 átomos de carbono y especialmente preferido un
alquenilo con de 2 a 4 átomos de carbono, especialmente etenilo,
2-propenilo, 3-propenilo,
2-butenilo, hexenilo, octenilo o dodecenilo. Se
prefieren las significaciones de etenilo y
2-propenilo, de manera que el grupo
-CO-R^{3} sea el resto acilo del ácido acrílico o
ácido metacrílico.
El grupo bivalente
-R^{4}-NH-CO-O-
está presente cuando q es uno y ausente cuando q es cero. Se
prefieren los prepolímeros en los que n es cero.
El grupo bivalente
-CO-NH-(R^{4}-NH-CO-O)_{q}-R^{5}-O-
está presente cuando p es uno y ausente cuando p es cero. Se
prefieren los prepolímeros en los que p es cero.
En los prepolímeros, en los que p es uno, el
índice q es preferiblemente cero. Se prefieren especialmente los
prepolímeros en los que p es uno, el índice q es cero y R^{5} es
alquileno inferior.
En un prepolímero según la invención preferido se
trata, por lo tanto, especialmente de un derivado de un alcohol
polivinílico con un peso molecular de cómo mínimo aproximadamente
2.000, que contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta
aproximadamente el 80% de unidades de fórmula III, referido al
número de grupos hidroxilo de un alcohol polivinílico, en la que R
es alquileno inferior con hasta 6 átomos de carbono, p es cero y
R^{3} es alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono.
En otro prepolímero preferido según la invención
se trata, por lo tanto, especialmente de un derivado de un alcohol
polivinílico con un peso molecular desde como mínimo
aproximadamente 2.000, que contiene desde aproximadamente el 0,5
hasta aproximadamente el 80% de unidades de fórmula III, referido al
número de grupos hidroxilo del alcohol polivinílico, en la que R es
alquileno inferior con hasta 6 átomos de carbono, p es uno, q es
cero, R^{5} es alquileno inferior con de 2 a 6 átomos de carbono
y R^{3} es alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono.
En otro prepolímero preferido según la invención
se trata, por lo tanto, especialmente de un derivado de un alcohol
polivinílico con un peso molecular desde como mínimo 2.000, que
contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80%
de unidades de fórmula III, referido al número de grupos hidroxilo
del alcohol polivinílico, en la que R es alquileno inferior con
hasta 6 átomos de carbono, p es uno, q es uno, R^{4} es alquileno
inferior con de 2 a 6 átomos de carbono, fenileno, no sustituido o
sustituido con alquilo inferior, ciclohexileno o
ciclohexileno-alquileno inferior, no sustituido o
sustituido con alquilo inferior, fenileno-alquileno
inferior, alquileno inferior-fenileno o
fenileno-alquileno
inferior-fenileno, R^{5} es alquileno inferior
con de 2 a 6 átomos de carbono y R^{3} es alquenilo con de 2 a 8
átomos de carbono.
Los prepolímeros según la invención son
preferiblemente derivados de un alcohol polivinílico con un peso
molecular de como mínimo aproximadamente 2.000, que contiene desde
aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de unidades de
fórmula III, referido al número de grupos hidroxilo de un alcohol
polivinílico, especialmente desde aproximadamente el 1 hasta
aproximadamente el 50%, prefiriéndose desde aproximadamente el 1
hasta el 25%, preferiblemente desde aproximadamente el 2 hasta el
15% y prefiriéndose especialmente desde aproximadamente el 3 hasta
el 10%. Los prepolímeros según la invención previstos para la
fabricación de lentes de contacto, contienen especialmente desde
aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 25% de unidades de
fórmula III, referido al número de grupos hidroxilo de un alcohol
polivinílico, especialmente desde aproximadamente el 1 hasta el 15%
y prefiriéndose especialmente aproximadamente desde el 2 hasta el
12%.
Los alcoholes polivinílicos que pueden derivarse
según la invención, tienen preferiblemente un peso molecular de
10.000 como mínimo. Como límite superior los alcoholes
polivinílicos presentan un peso molecular de hasta 1.000.000.
Preferiblemente los alcoholes polivinílicos presentan un peso
molecular de hasta 300.000, especialmente hasta aproximadamente
100.000 y prefiriéndose muy especialmente hasta aproximadamente
50.000.
Habitualmente los alcoholes polivinílicos
adecuados según la invención presentan principalmente una
estructura poli(2-hidroxi)etileno. No
obstante, los alcoholes polivinílicos derivados según la invención
pueden presentar también grupos hidroxi en forma de
1,2-glicoles, como unidades de copolímero de
1,2-dihidroxietileno, como los que se pueden obtener
por ejemplo por hidrólisis alcalina de copolímeros de acetato de
vinilo-carbonato de vinilo.
Además, los alcoholes polivinílicos derivados
según la invención contienen también cantidades pequeñas, por
ejemplo hasta el 20%, preferiblemente hasta el 5%, de unidades de
copolímero de etileno, propileno, acrilamida, metacrilamida,
dimetacrilamida, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de metilo,
acrilato de metilo, acrilato de etilo, vinilpirrolidona, acrilato de
hidroxietilo, alcohol alílico, estireno o comonómeros similares
utilizados habitualmente.
Pueden utilizarse alcoholes polivinílicos
habituales, como por ejemplo, Vinol® 107 de la empresa Air Products
(PM = 22.000 a 31.000, 98-98,8% hidrolizado),
Polysciences 4397 (PM = 25.000, 98,5% hidrolizado), BF 14 de Chan
Chun, Elvanol® 90-50 de DuPont,
UF-120 de Unitika, Moviol® 4-88,
10-98 y 20-98 de Hoechst. Otros
fabricantes son, por ejemplo, Nippon Gohsei (Gohsenol®), Monsanto
(Gelvatol®), Wacker (Polyviol®) o los fabricantes japoneses Kuraray,
Denki y Shin-Etsu.
Como ya se ha citado anteriormente, también se
pueden utilizar copolímeros de acetato de vinilo hidrolizado que se
obtienen por ejemplo como etileno-acetato de vinilo
(EVA) hidrolizado o cloruro de vinilo-acetato de
vinilo, N-vinilpirrolidona-acetato
de vinilo y anhídrido maleico-acetato de
vinilo.
El alcohol polivinílico se produce habitualmente
por hidrólisis del correspondiente homopolímero acetato de
polivinilo. En una forma de realización preferida el alcohol
polivinílico derivado según la invención contiene menos del 50% de
unidades de acetato de polivinilo, especialmente menos del 20% de
unidades de acetato de polivinilo. Cantidades preferidas de resto de
unidades de acetato en el alcohol polivinílico derivado según la
invención, referidas a la suma de unidades de alcohol vinílico y
unidades de acetato, son desde aproximadamente el 3 hasta el 20%,
preferiblemente desde aproximadamente el 5 hasta el 16% y
especialmente desde aproximadamente el 10 hasta el 14%.
Los compuestos que contienen unidades de fórmula
III pueden prepararse de forma conocida. Por ejemplo, un alcohol
polivinílico, con un peso molecular de como mínimo aproximadamente
2.000, que contiene unidades de fórmula IV
(IV)-CH(OH)-CH_{2}-
puede hacerse reaccionar especialmente en medio
ácido con aproximadamente desde el 0,5 hasta el 80%, referido al
número de grupos hidroxilo del compuesto de fórmula IV, con un
compuesto de fórmula
(V)
en la que R' y R'' son independientemente unos de
otros hidrógeno, alquilo inferior o alcanoílo inferior, como
acetilo o propionilo, y las otras variables tienen el significado
citado para la fórmula
III.
Otra alternativa consiste en que el alcohol
polivinílico, con un peso molecular de como mínimo aproximadamente
2.000, que contiene unidades de fórmula IV, se haga reaccionar
especialmente en condiciones ácidas con un compuesto de fórmula
VI
en la que las variables se definen como para el
compuesto de fórmula V y el acetal cíclico obtenido de esta manera
se haga reaccionar a continuación con un compuesto de fórmula
VII
(VII)OCN-(R^{4}-NH-CO-O)_{q}-R^{5}-O-CO-R^{3}
en la que las variables se definen como para el
compuesto de fórmula
V.
Otra alternativa consiste en que el producto
obtenido a partir de un compuesto de fórmula IV y un compuesto de
fórmula VI como se ha descrito anteriormente se haga reaccionar con
un compuesto de fórmula (VIII),
(VIII)X-CO-R^{3}
en la que R^{3} es, por ejemplo, alquenilo con
de 2 a 8 átomos de carbono y X es un grupo que puede reaccionar,
por ejemplo un grupo hidroxi eterificado o esterificado, por
ejemplo un halógeno, especialmente
cloro.
Los compuestos de fórmula V, en los que p es
cero, se conocen por ejemplo del documento EP 201.693. También se
describen allí compuestos de fórmula VI. Los compuestos de fórmula
VII también son conocidos o se pueden preparar de la manera
conocida. Un ejemplo de un compuesto de fórmula VII, en la que q es
cero, es el isocianato de etilmetacrilato. Un ejemplo de un
compuesto de fórmula VII, en la que q es uno, es el producto de
reacción del diisocianato de isoforona con 0,5 equivalentes de
metacrilato de hidroxietilo. Los compuestos de fórmula VIII son
también conocidos, un representante típico es el cloruro de
metacriloílo. Los compuestos de fórmula V en los que p y/o q es 1,
se pueden producir según la forma ya conocida a partir de los
compuestos anteriormente mencionados, por ejemplo, por reacción de
un compuesto de fórmula VI con isocianato de etilmetacrilato o por
reacción de un compuesto de fórmula VI con diisocianato de
isoforona que antes se terminó con 0,5 equivalentes de metacrilato
de hidroxietilo.
Sorprendentemente, los prepolímeros de fórmula I
o III son extraordinariamente estables. Esto es inesperado para el
experto porque, por ejemplo, los acrilatos de funcionalidad
superior deben ser estabilizados habitualmente. Si los compuestos
de este tipo no se estabilizan, tiene lugar habitualmente la
polimerización rápida. Sin embargo, con los prepolímeros según la
invención no se produce una reticulación espontánea por
homopolimerización. Los prepolímeros de fórmula I o III se pueden
purificar además de la manera conocida, por ejemplo, por
precipitación con acetona, diálisis o ultrafiltración,
prefiriéndose especialmente la ultrafiltración. Mediante este
procedimiento de purificación, pueden obtenerse los prepolímeros de
fórmula I o III altamente purificados, por ejemplo, como soluciones
acuosas concentradas que están exentas o al menos están
esencialmente exentas de productos de reacción, como sales, y de
compuestos de partida, como por ejemplo, compuestos de fórmula V u
otros componentes no poliméricos.
El procedimiento de purificación preferido de los
prepolímeros de la invención, la ultrafiltración, puede realizarse
según la forma conocida. Existe la posibilidad de repetir la
ultrafiltración, por ejemplo, de dos a diez veces. Otra alternativa
es realizar la ultrafiltración de manera continua hasta obtener el
grado de pureza deseado. El grado de pureza deseado puede
seleccionarse fundamentalmente hasta un valor elevado. Una magnitud
adecuada para el grado de pureza es, por ejemplo, el contenido de
cloruro sódico de la solución, el cual puede calcularse de forma
sencilla.
Por otro lado, los prepolímeros según la
invención de fórmula I o III pueden reticularse de forma
extraordinariamente eficaz y selectivamente, especialmente por
fotorreticulación.
Otro objeto de la presente invención es, por lo
tanto, un polímero que se puede obtener por fotorreticulación de un
prepolímero que contiene unidades de fórmula I o III, en ausencia o
en presencia de un comonómero vinílico adicional. Estos polímeros
son insolubles en agua.
Durante la fotorreticulación se añade
convenientemente un fotoiniciador que puede iniciar una
reticulación radical. El experto conoce ejemplos de la misma, cabe
citar especialmente como fotoiniciadores adecuados benzoinmetiléter,
1-hidroxiciclohexilfenilcetona, de tipo Darocure
1173 o tipos de Irgacure. La reticulación puede desencadenarse por
radiación actínica, por ejemplo por luz UV, o radiación ionizante,
como por ejemplo radiación gamma o rayos X.
La fotopolimerización se realiza ventajosamente
en un disolvente. Como disolvente son adecuados fundamentalmente
todos los disolventes que disuelven el alcohol polivinílico y los
comonómeros vinílicos que eventualmente se utilizan adicionalmente,
por ejemplo agua, alcoholes como alcanoles inferiores, por ejemplo
etanol o metanol, además carboxiamidas, como dimetilformamida o
dimetilsulfóxido, igualmente mezclas de disolventes adecuados, como
por ejemplo mezclas de agua con un alcohol, como por ejemplo una
mezcla agua-etanol o
agua-metanol.
La fotorreticulación tiene lugar preferiblemente
directamente a partir de una solución acuosa de los prepolímeros
según la invención que se puede obtener como resultado del paso de
purificación preferida, una ultrafiltración, eventualmente tras
adición de un comonómero vinílico adicional. Por ejemplo, puede
llevarse a cabo la fotorreticulación de una solución acuosa del 15
al 40%.
El procedimiento para la producción de los
polímeros según la invención se puede caracterizar, por ejemplo,
por fotorreticulación de un prepolímero que contiene unidades de
fórmula I o III, especialmente en forma esencialmente pura, es
decir, por ejemplo, tras una o varias ultrafiltraciones,
preferiblemente en solución, especialmente en solución acuosa, en
ausencia o en presencia de un comonómero vinílico adicional.
El comonómero vinílico que se puede utilizar
adicionalmente según la invención durante la fotorreticulación,
puede ser hidrófilo o hidrófobo o una mezcla de un monómero
vinílico hidrófobo y uno hidrófilo. Los monómeros vinílicos
adecuados incluyen especialmente aquellos que se utilizan
habitualmente durante la producción de lentes de contacto. Por
monómero vinílico hidrófilo se entiende un monómero que como
homopolímero da habitualmente un polímero, que es hidrosoluble o
que como mínimo puede absorber un 10% de agua. De manera análoga,
por monómero vinílico hidrófobo se entiende un monómero que como
homopolímero da habitualmente un polímero, que no es hidrosoluble y
que puede absorber menos del 10% de agua.
Por lo general, reaccionan entre aproximadamente
0,01 y 80 unidades de un comonómero vinílico típico por unidad de
fórmula I o III.
En el caso de que se utilice un comonómero
vinílico, los polímeros según la invención reticulados contienen
preferiblemente entre aproximadamente el 1 y el 15 por ciento,
prefiriéndose especialmente entre aproximadamente el 3 y el 8 por
ciento, de unidades de fórmula I o III, respecto al número de grupos
hidroxilo del alcohol polivinílico, que se hacen reaccionar con
aproximadamente de 0,1 a 80 unidades del monómero vinílico.
El contenido de comonómero vinílico, en caso de
que se utilice, es de preferiblemente 0,5 a 80 unidades por unidad
de fórmula I, especialmente de 1 a 30 unidades de comonómero
vinílico por unidad de fórmula I y prefiriéndose especialmente de 5
a 20 unidades por unidad de fórmula I.
Se prefiere además utilizar un comonómero
vinílico hidrófobo o una mezcla de un comonómero vinílico hidrófobo
con un comonómero vinílico hidrófilo, conteniendo esta mezcla como
mínimo el 50 por ciento en peso de un comonómero vinílico
hidrófobo. De esta manera se pueden mejorar las características
mecánicas del polímero sin que apenas descienda el contenido de
agua. Sin embargo, fundamentalmente son adecuados para la
copolimerización con el alcohol polivinílico que contiene los
grupos de fórmula I, tanto los comonómeros vinílicos hidrófobos
convencionales como los comonómeros vinílicos hidrófilos
convencionales.
Los comonómeros vinílicos hidrófobos adecuados
incluyen, sin que la enumeración sea excluyente, alquilacrilatos y
metacrilatos con de 1 a 18 átomos de carbono, alquilacrilamidas y
metacrilamidas con de 3 a 18 átomos de carbono, acrilonitrilo,
metacrilonitrilo, alcanoato con de 1 a 18 átomos de carbono de
vinilo, alqueno con de 2 a 8 átomos de carbono, haloalqueno con de 2
a 18 átomos de carbono, estireno, alquilestireno con de 1 a 6
átomos de carbono, vinilalquiléter, en los que la porción alquilo
presenta de 1 a 6 átomos de carbono, perfluoroalquilacrilato y
metacrilato con de 2 a 10 átomos de carbono o de forma
correspondiente acrilatos y metacrilatos parcialmente fluorados,
perfluoroalquiletiltiocarbonilaminoetil acrilatos y metacrilatos con
de 3 a 12 átomos de carbono, acriloxi y metacriloxialquilsiloxanos,
N-vinilcarbazol, éster alquílico con de1 a 12
átomos de carbono del ácido maleico, ácido fumárico, ácido
itacónico, ácido mesacónico y similares. Se prefieren, por ejemplo,
el éster alquílico con de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos
carboxílicos vinílicamente insaturados con de 3 a 5 átomos de
carbono o éster vinílico de ácidos carboxílicos con hasta 5 átomos
de carbono.
Ejemplos de comonómeros vinílicos hidrófobos
adecuados son acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de
propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato
de 2-etilhexilo, metacrilato de metilo, metacrilato
de etilo, metacrilato de propilo, acetato de vinilo, propionato de
vinilo, butirato de vinilo, valerato de vinilo, estireno,
cloropropeno, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno,
acrilonitrilo, 1-buteno, butadieno,
metacrilonitrilo, viniltolueno, viniletiléter,
perfluorohexiletiltiocarbonilaminoetilmetacrilato, metacrilato de
isobornilo, metacrilato de trifluoroetilo, metacrilato de
hexafluoroisopropilo, metacrilato de hexafluorobutilo,
tris-trimetilsililoxi-sililpropilmetacrilato,
3-metacriloxipropilpentametildisiloxano y
bis(metacriloxipropil)tetrametildisiloxano.
Comonómeros vinílicos hidrófilos adecuados
incluyen, sin que la lista sea excluyente, acrilatos y metacrilatos
inferiores sustituidos con hidroxi, acrilamida, metacrilamida,
acrilamida y metacrilamida inferiores, acrilatos y metacrilatos
etoxilados, acrilamida y metacrilamida inferiores sustituidas con
hidroxi, alquilviniléter inferior sustituido con hidroxi,
metilensulfonato de sodio, estirenosulfonato de sodio, ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
N-vinilpirrol, N-vinilsuccinimida,
N-vinilpirrolidona, 2- o
4-vinilpiridina, ácido acrílico, ácido metacrílico,
amino- (donde el término "amino" incluye un amonio
cuaternario), acrilato y metacrilato de alquilo inferior de
monoalquilamino inferior o dialquilamino inferior, alcohol alílico y
similares. Se prefieren, por ejemplo,
alquil(met)acrilato con de dos a cuatro átomos de
carbono sustituidos con hidroxi,
N-vinil-lactamas de cinco a siete
elementos, N,N-dialquil con de 1 a 4 átomos de
carbono (met)acrilamida y ácidos carboxílicos vinílicamente
insaturados con de 3 a 5 átomos de carbono en total.
Ejemplos de comonómeros vinílicos hidrófilos
adecuados incluyen metacrilato de hidroxietilo, acrilato de
hidroxietilo, acrilamida, metacrilamida, dimetilacrilamida, alcohol
alílico, vinilpiridina, vinilpirrolidona, metacrilato de glicerina,
N-(1,1-dimetil-3-oxobutil)acrilamida
y similares.
Los comonómeros vinílicos hidrófobos preferidos
son el metacrilato de metilo y el acetato de vinilo.
Los comonómeros vinílicos hidrófilos preferidos
son metacrilato de 2-hidroxietilo,
N-vinilpirrolidona y acrilamida.
Los prepolímeros según la invención pueden
procesarse según la forma conocida para dar cuerpos moldeados,
especialmente lentes de contacto, por ejemplo, realizando la
fotorreticulación de los prepolímeros de la invención en una forma
de lentes de contacto adecuadas. Otro objeto de la invención son,
por lo tanto, los cuerpos moldeados que están compuestos
esencialmente de un polímero según la invención. Otros ejemplos de
cuerpos moldeados según la invención, además de las lentes de
contacto, son los cuerpos moldeados biomédicos o en particular
oftalmológicos, por ejemplo las lentes de contacto intraoculares,
vendas oculares, cuerpos moldeados utilizados en cirugía, como
válvulas cardíacas, arterias artificiales o similares, además
películas o membranas, por ejemplo membranas para el control de la
difusión, láminas fotoestructurables para el almacenamiento de
información o materiales fotorresistentes, por ejemplo membranas o
cuerpos moldeados resistentes a la corrosión o resistentes a la
serigrafía.
Una forma especial de realización de la invención
se refiere a las lentes de contacto que están fabricadas a partir
un polímero según la invención o esencialmente o totalmente de un
polímero según la invención. Este tipo de lentes de contacto
presentan una gama de características extraordinarias y
excepcionalmente ventajosas. Entre estas características cabe citar,
por ejemplo, su extraordinaria compatibilidad con la córnea humana,
que se basa en una relación equilibrada entre el equilibrio
hídrico, la permeabilidad al oxígeno y las características
mecánicas. Por lo demás, las lentes de contacto según la invención
tienen una gran estabilidad de forma. Incluso después de
calentarlas en el autoclave, por ejemplo, a aproximadamente 120ºC,
no se puede detectar ninguna modificación de la forma.
Además, puede destacarse, que las lentes de
contacto de la invención, es decir, especialmente aquellas que
contienen un polímero formado a partir de un prepolímero que
contiene unidades de fórmula I, se pueden fabricar de una manera
muy sencilla y eficaz en comparación con el estado de la técnica.
Esto se debe a varios factores. Por un lado, las materias primas son
económicas de conseguir o de producir. En segundo lugar, presentan
la ventaja de que los prepolímeros son sorprendentemente estables,
de forma que se pueden someter a un alto grado de purificación.
Para la reticulación se puede utilizar, por lo tanto, un
prepolímero que no necesite prácticamente ninguna purificación
posterior, como especialmente una extracción costosa de componentes
no polimerizados. Además la polimerización puede tener lugar en
solución acuosa, de manera que posteriormente no sea necesario un
paso de hidratación. Por último, se produce la polimerización en un
corto período de tiempo, de forma que el proceso de fabricación de
las lentes de contacto según la invención resulta ser
extraordinariamente económico desde este punto de vista.
Naturalmente, todas las ventajas anteriormente
mencionadas no sólo se aplican a las lentes de contacto, sino
también a otros cuerpos moldeados según la invención. La suma de
los diferentes aspectos ventajosos de la fabricación de los cuerpos
moldeados según la invención, hace que los cuerpos moldeados según
la invención sean adecuados como artículos producidos en masa, como
por ejemplo lentes de contacto que se llevan durante un corto
período de tiempo y que luego son sustituidas por nuevas
lentes.
A continuación se ilustran procedimientos para la
fabricación de cuerpos moldeados según la invención tomando como
ejemplo las lentes de contacto, aunque estos procedimientos son
aplicables a otros cuerpos moldeados según la invención.
Las lentes de contacto según la invención se
pueden fabricar de forma conocida, por ejemplo, en un
"spin-casting-mold",
como se describe por ejemplo en el documento
US-A-3.408.429, o mediante el
denominado procedimiento de "full mold" en una forma
estática, como se describe por ejemplo en el documento
US-A-4.347.198.
El procedimiento preferido consiste en reticular
en solución un prepolímero hidrosoluble que contiene grupos
reticulables. Los cuerpos moldeados obtenidos por reticulación de
esta manera son insolubles en agua, pero se hinchan en agua.
Por lo demás, este procedimiento para la
fabricación de cuerpos moldeados, especialmente de lentes de
contacto, se caracteriza porque consta de los siguientes pasos:
- a)
- Producir una solución esencialmente acuosa de un prepolímero hidrosoluble que contiene grupos reticulables,
- b)
- Colocar la solución obtenida en un molde,
- c)
- Desencadenar la reticulación.
- d)
- Abrir del molde, de manera que el cuerpo moldeado se pueda extraer del molde.
Siempre y cuando esto no se excluya expresamente
a continuación, son válidas las realizaciones y preferencias que se
han descrito anteriormente en relación con los prepolímeros que
contienen unidades de fórmula I, así como las realizaciones y
preferencias que se han descrito en relación con el procedimiento
para la producción de polímeros y cuerpos moldeados, como
especialmente lentes de contacto, a partir de aquellos prepolímeros,
también en relación con el procedimiento descrito en el párrafo
anterior que consta de los pasos a), b), c) y d). Esta declaración
es válida para todos los casos en los que las realizaciones y
preferencias en relación con los prepolímeros que contienen
unidades de fórmula I se pueden aplicar en la práctica al
procedimiento descrito en el párrafo anterior.
La producción de una solución esencialmente
acuosa de un prepolímero hidrosoluble que contiene grupos
reticulables puede realizarse según la forma conocida, por ejemplo,
por síntesis del prepolímero en una solución esencialmente acuosa o
por aislamiento del prepolímero, por ejemplo, en forma pura, es
decir, exenta de componentes no deseados y disolución en un medio
esencialmente acuoso.
Por el criterio de que un prepolímero es
hidrosoluble se entiende especialmente según la invención que el
prepolímero es soluble en una concentración desde aproximadamente
el 3 hasta el 90 por ciento en peso, preferiblemente desde
aproximadamente el 5 hasta el 60 por ciento en peso, especialmente
desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 60 por ciento
en peso, en una solución esencialmente acuosa. En el caso concreto
en que sea posible, también se incluyen según la invención
concentraciones de prepolímero de más del 90%.
Se prefieren especialmente concentraciones de
prepolímeros en solución desde aproximadamente el 15 hasta
aproximadamente el 50 por ciento en peso, especialmente desde
aproximadamente el 15 hasta aproximadamente el 40 por ciento en
peso, por ejemplo desde aproximadamente el 25 hasta aproximadamente
el 40 por ciento en peso.
Las soluciones esencialmente acuosas de los
prepolímeros incluyen en el contexto de la invención especialmente
soluciones de prepolímeros en agua, en soluciones salinas acuosas,
especialmente en soluciones salinas acuosas que presentan una
osmolaridad desde aproximadamente 200 hasta 450 miliosmoles en
1.000 ml (unidad: mOsm/l), preferiblemente una osmolaridad desde
aproximadamente 250 hasta 350 mOsm/l, especialmente desde
aproximadamente 300 mOsm/l, o en mezclas de agua o soluciones
salinas acuosas con disolventes orgánicos polares fisiológicamente
aceptables, como por ejemplo, glicerina. Preferiblemente son
soluciones del prepolímero en agua o en soluciones salinas
acuosas.
En las soluciones salinas acuosas se trata
ventajosamente de soluciones de sales fisiológicamente aceptables,
como las sales tampón habituales utilizadas en el cuidado de lentes
de contacto, por ejemplo, sales fosfato o los isotonizantes
habitualmente utilizados en el cuidado de las lentes de contacto,
como lo son especialmente los halogenuros alcalinos, por ejemplo, el
cloruro sódico o en soluciones de mezclas de los mismos. Un ejemplo
de una solución salina especialmente adecuada es un líquido
lagrimal artificial preferiblemente tamponado, que se adecua al pH
y osmolaridad del fluido lagrimal natural, por ejemplo una solución
de cloruro sódico no tamponada, preferiblemente una solución de
cloruro sódico tamponada, por ejemplo tamponada con tampón fosfato,
cuya osmolaridad y pH coinciden con la osmolaridad y pH del líquido
lagrimal humano.
En las soluciones esencialmente acuosas
anteriormente definidas del prepolímero se trata preferiblemente de
soluciones puras, es decir, que están exentas o están esencialmente
exentas de componentes no deseados. Se prefieren especialmente
soluciones del prepolímero en agua pura o en un líquido lagrimal
artificial como se ha descrito anteriormente.
La viscosidad de la solución del prepolímero en
la solución esencialmente acuosa no se considera crítica dentro de
unos márgenes muy amplios. Sin embargo, debe tratarse
preferiblemente de una solución que pueda fluir, que se pueda
deformar sin que se formen tensiones.
Igualmente, el peso molecular del prepolímero no
es crítico dentro de unos márgenes muy amplios. Sin embargo,
preferiblemente el prepolímero presenta un peso molecular desde
aproximadamente 10.000 hasta aproximadamente 200.000.
El prepolímero que se va a utilizar contiene
grupos reticulables, preferiblemente en una cantidad desde
aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 80% de
equivalentes, referido a los equivalentes de monómeros que forman la
estructura básica del polímero, especialmente desde aproximadamente
el 1 hasta el 50%, prefiriéndose desde aproximadamente el 1 hasta
el 25%, preferiblemente desde aproximadamente el 2 hasta el 15% y
prefiriéndose especialmente desde aproximadamente el 3 hasta el 10%.
Igualmente se prefieren cantidades de grupos reticulables desde
aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 25% de
equivalentes, especialmente desde aproximadamente el 1 hasta el
15%, prefiriéndose especialmente desde aproximadamente el 2 hasta el
12%, referido a los equivalentes de monómeros que constituyen la
estructura básica del polímero.
Como ya se ha mencionado más arriba, para que un
prepolímero sea adecuado para el procedimiento, es esencial que sea
un prepolímero reticulable, aunque el prepolímero no esté
reticulado o como mínimo no esté esencialmente reticulado, de forma
que sea hidrosoluble.
Además, ventajosamente el prepolímero en estado
sin reticular es estable, de manera que se puede someter a una
purificación, como se ha descrito anteriormente en relación con los
compuestos que contienen unidades de fórmula I. Los prepolímeros se
utilizan en el procedimiento de la invención preferiblemente en
forma de soluciones purificadas. Los prepolímeros se pueden
convertir en soluciones puras, por ejemplo, como se ha descrito
anteriormente.
Preferiblemente, los prepolímeros que se utilizan
en el procedimiento se pueden purificar según la forma conocida,
por ejemplo por precipitación con disolventes orgánicos, como
acetona, filtración y lavado, extracción en un disolvente adecuado,
diálisis o ultrafiltración, prefiriéndose especialmente la
ultrafiltración. Mediante este procedimiento de purificación, pueden
obtenerse prepolímeros en forma extremadamente pura, por ejemplo
como soluciones acuosas concentradas, que están exentas o están
esencialmente exentas de productos de reacción, como sales, y
materias primas, como por ejemplo, componentes no poliméricos.
El procedimiento de purificación preferido de los
prepolímeros que se utilizan en el procedimiento, una
ultrafiltración, puede realizarse según la forma conocida. En este
caso existe la posibilidad de repetir la ultrafiltración, por
ejemplo, de dos a diez veces. Como alternativa, la ultrafiltración
se puede realizar de manera continua hasta alcanzar el grado de
pureza deseado. El grado de pureza deseado puede elegirse tan alto
como se desee. Una medida adecuada para el grado de pureza es, por
ejemplo, el contenido de cloruro sódico de la solución, el cual se
puede calcular fácilmente según la manera conocida.
En una forma de realización preferida del
procedimiento se produce en el paso a) una solución esencialmente
acuosa del prepolímero, la cual se utiliza a continuación, que
esencialmente está exenta de componentes no deseados, como por
ejemplo, exenta de compuestos de partida monoméricos, oligoméricos o
poliméricos que se utilizaron para la preparación del prepolímero
y/o exenta de productos secundarios originados durante la
producción del prepolímero. Esta solución esencialmente acuosa es
especialmente una solución acuosa pura o una solución en un líquido
lagrimal artificial como se ha descrito anteriormente. Además se
prefiere realizar el procedimiento sin añadir un comonómero, por
ejemplo un comonómero vinílico.
Debido a una de las medidas citadas en el párrafo
anterior y especialmente debido a una combinación de las medidas
citadas en el párrafo anterior se utiliza en el procedimiento una
solución del prepolímero que está exenta o está esencialmente
exenta de componentes no deseados, que tendrían que ser extraídos
tras una reticulación. Por lo tanto, es una característica especial
de esta forma de realización del procedimiento el poder prescindir
a continuación de la reticulación de una extracción de los
componentes no deseados.
El procedimiento se realiza por lo tanto
preferiblemente de forma que la solución esencialmente acuosa del
prepolímero hidrosoluble, que contiene grupos reticulables, está
exenta o está esencialmente exenta de componentes no deseados, como
especialmente compuestos de partida monoméricos, oligoméricos o
poliméricos, que se utilizaron para la producción del prepolímero, o
de los productos secundarios que se originan durante la producción
del prepolímero, y/o de manera que la solución se utiliza sin
adición de un comonómero, de forma que en el posterior desarrollo
del procedimiento se pueda prescindir de la extracción de cualquier
componente no deseado.
Un aditivo que se añade, dado el caso, a la
solución del prepolímero, es un iniciador para la reticulación,
siempre y cuando para la reticulación de los grupos reticulables
sea necesario un iniciador. Este puede ser particularmente el caso
en el que la reticulación se realiza por fotorreticulación, que es
la reticulación preferida en el procedimiento según la
invención.
Para la fotorreticulación es adecuado añadir un
fotoiniciador que pueda iniciar la reticulación radical. Ejemplos
para ello son habituales para el experto, cabe citar especialmente
como fotoiniciadores adecuados benzoilmetiléter,
1-hidroxiciclohexilfenilcetona o productos
comerciales como diferentes tipos Darocure o Irgacure, por ejemplo
Darocure 1173 o Irgacure 2959.
Para la transferencia de la solución obtenida a
un molde pueden utilizarse los procedimientos conocidos, como los
dosificadores convencionales, por ejemplo, por goteo.
La reticulación puede desencadenarse en el molde,
por ejemplo, por radiación actínica, como por ejemplo luz UV, o
radiación ionizante, como por ejemplo radiación gamma, radiación
electrónica o rayos X. La reticulación puede desencadenarse
eventualmente también térmicamente. Hay que destacar que la
reticulación según la invención se produce en un tiempo muy corto,
por ejemplo en el transcurso de menos de cinco minutos,
preferiblemente en menos de un minuto, especialmente en hasta 30
segundos, prefiriéndose especialmente como se describe en los
ejemplos.
La apertura del molde, de manera que el cuerpo
moldeado se pueda extraer del mismo, puede realizarse de la manera
conocida.
Como la solución del prepolímero preferiblemente
no contiene ningún componente de bajo peso molecular no deseado, el
producto reticulado tampoco contendrá ningún componente de este
tipo.
Por ello, no es necesario realizar una extracción
posterior. Como la reticulación se realiza en una solución
esencialmente acuosa, no existe la necesidad de realizar una
hidratación posterior. Entre otros, ambas ventajas permiten
prescindir de un tratamiento posterior complicado de los cuerpos
moldeados obtenidos, especialmente en el caso de las lentes de
contacto. Las lentes de contacto obtenidas según dicho
procedimiento se caracterizan, por lo tanto, según una forma de
realización ventajosa porque son adecuadas sin extracción para el
uso según se ha determinado. Como el uso según se ha determinado,
en este contexto se entiende especialmente que las lentes de
contacto se puedan utilizar en el ojo humano. Según una forma de
realización ventajosa, las lentes de contacto obtenidas según el
procedimiento se caracterizan además porque son adecuadas para su
uso según se ha determinado sin hidratación.
El procedimiento se muestra por tanto como
extraordinariamente apropiado para la fabricación racional de un
gran número de cuerpos moldeados, como lentes de contacto, en un
tiempo corto. Las lentes de contacto obtenidas según el
procedimiento presentan, entre otras, en comparación con las lentes
de contacto conocidas en el estado de la técnica la ventaja de que
se pueden utilizar según se ha determinado sin pasos de tratamiento
posteriores, como una extracción o hidratación.
En los ejemplos siguientes, las cifras de las
cantidades, a no ser que expresamente se indique otra cosa, son en
peso y las temperaturas se dan en grados Celsius. Los ejemplos no
son adecuados para limitar en alguna forma la invención, por
ejemplo al alcance de los ejemplos.
Se añaden gota a gota a 105,14 partes de
aminoacetaldehído-dimetilacetal y 101,2 partes de
trietilamina en 200 partes de diclorometano y enfriando sobre hielo,
a máximo 15ºC y durante 4 horas, 104,5 partes de cloruro de
metacriloílo, disueltas en 105 partes de diclorometano. Tras
finalizar la reacción, la fase de diclorometano se lava con 200
partes de agua, después con 200 partes de una solución de HCl 1N y
a continuación dos veces con 200 partes de agua. Tras el secado con
sulfato de magnesio anhidro, se evapora la fase de diclorometano y
se estabiliza con 0,1%, referido al producto de reacción, de
2,6-di-terc-butil-p-cresol.
Tras la destilación a 90ºC/10^{-3} mbar se obtienen 112 g de
metacrilamidoacetaldehído-dimetilacetal como líquido
incoloro, punto de ebullición 92ºC/10^{-3} mbar (rendimiento
65%).
Se disuelven 52,6 g de
aminoacetaldehído-dimetilacetal en 150 ml de agua
desionizada y se enfrían sobre hielo a 5ºC. A continuación se añaden
simultáneamente 50 ml de cloruro de metacriloílo y 50 ml de
hidróxido sódico al 30% durante 40 minutos, de forma que se
mantiene el pH en 10 y la temperatura por debajo de 20ºC. Tras
finalizar la adición, se determina mediante cromatografía de gases
el contenido restante de
aminoacetaldehído-dimetilacetal, siendo del 0,18%.
Por adición de otros 2,2 ml de cloruro de metacriloílo y 2,0 ml de
hidróxido sódico al 30%, la amina reacciona completamente. A
continuación, la solución se neutraliza con ácido clorhídrico 1N
(pH = 7). La fase acuosa se extrae con 50 ml de éter de petróleo y
se lava con agua. La fase de éter de petróleo contiene 3,4 g de
producto secundario. Las fases acuosas se unen y dan 402,8 g de una
solución al 20,6% de
metacrilamidoacetaldehído-dimetilacetal. El
rendimiento del producto según el cromatograma de gases es de
98,2%.
Se disuelven 10 partes de alcohol polivinílico
con un peso molecular de 22.000 y un grado de saponificación de
\hbox{97,5 -}99,5% en 90 partes de agua, se mezclan con 2,5 partes de metacrilamidoacetaldehído-dimetilacetal y se acidifican con 10 partes de ácido clorhídrico concentrado. La solución se estabiliza con 0,02 partes de 2,6-di-terc-butil-p-cresol. Tras agitación durante 20 horas a temperatura ambiente, la solución se ajusta a un pH de 7 con hidróxido sódico al 10% y a continuación se ultrafiltra siete veces a través de una membrana 3kD (proporción 1:3). Después de concentrar, se obtiene una solución acuosa al 18,8% de metacrilamidoacetaldehído-1,3-acetal de alcohol polivinílico con una viscosidad de 2.240 cP a 25ºC.
Se reticulan fotoquímicamente 10 partes de la
solución del
metacrilamidoacetaldehído-1,3-acetal
del alcohol polivinílico obtenida según el ejemplo 2 se reticulan
añadiendo 0,034 partes de Darocure 1173
(CIBA-GEIGY). Esta mezcla se irradia en forma de
capa de 100 micras de grosor entre dos placas de cristal con 200
impulsos de un aparato de irradiación de 5.000 vatios de la empresa
Staub. Se obtiene una lámina transparente sólida con un contenido de
sólidos del 31%.
Se disuelven 110 g de alcohol polivinílico
(Moviol 4-88, Hoechst) en 440 g de agua desionizada
a 90ºC y se enfría a 22ºC. Se añaden 101,15 g de una solución
acuosa al 20,6% de
metacrilamidoacetaldehído-dimetilacetal, 38,5 g de
ácido clorhídrico concentrado (37% p.a., Merck) y se añaden 44,7 g
de agua desionizada. La mezcla se agita a temperatura ambiente
durante 22 horas y a continuación se ajusta a un pH = 7,0 con una
solución de NaOH al 5%. La solución se diluye con agua desionizada
hasta 3 litros, se filtra y se ultrafiltra a través de una membrana
1-KD Omega de la empresa Filtron. Después de que se
ha filtrado el triple del volumen de muestra, se concentra la
solución. Se obtienen 660 g de una solución al 17,9% del
metacrilamidoacetaldehído-1,3-acetal
del alcohol polivinílico con una viscosidad de 210 cp. La
viscosidad inherente del polímero es de 0,319. El contenido de
nitrógeno es de 0,96%. Según un análisis de RMN, se acetalizan el
11% en moles de los grupos OH y se acetilan el 5% en moles de los
grupos OH. Por concentración de la solución polimérica acuosa a
presión reducida y con extracción de aire, se obtiene una solución
al 30,8% con una viscosidad de 3.699 cp.
Se mezclan 133,3 g de una solución de alcohol
polivinílico al 15% (Moviol 4-88, Hoechst) con 66,6
g de agua desionizada, 3,3 g de monómero
4-metacrilamidobutiraldehídodietilacetal y 20,0 g de
ácido clorhídrico concentrado (37% p.a., Merck) y se agita durante
8 horas a temperatura ambiente. La solución se ajusta a
continuación con hidróxido sódico al 5% hasta un pH =7. Tras la
ultrafiltración de esta solución a través de una membrana 3
KD-Omega de la empresa Filtron, en la que se reduce
el contenido de cloruro sódico de la solución del polímero desde el
2,07% hasta el 0,04%, resulta una solución polimérica al 20% del
metacrilamidobutiraldehído-1,3-acetal
de alcohol polivinílico con una viscosidad de 400 cp. La viscosidad
inherente del polímero es de 0,332. El contenido de nitrógeno es de
0,41%. Según el análisis RMN el 7,5% en moles de los grupos OH
están cargados con grupos acetal y el 7,3% en moles de los grupos
OH están cargados con grupos acetato.
Se mezclan 200 g de una solución de alcohol
polivinílico al 10% (Moviol 4-88, Hoechst) con 2,4
g (14,8 mmol) de aminobutiraldehído-dietilacetal
(Fluka) y 20 g de ácido clorhídrico concentrado (37%, p.a, Merck).
La solución se agita durante 48 horas a temperatura ambiente y a
continuación se neutraliza con hidróxido sódico al 10%. La solución
se diluye hasta 400 ml. Doscientos ml de esta solución se procesan
según el ejemplo 7. Los 200 ml restantes de esta solución se
mezclan con 0,85 g (8,1 mmol) de cloruro de metacriloílo (Fluka) y
el pH se ajusta con hidróxido sódico 2N a un pH = 10. Después de 30
minutos a temperatura ambiente el pH se ajusta a 7,0 y la solución
se purifica de manera análoga al ejemplo 5 a través de una membrana
3-KD-Omega de la empresa Filtron.
Tras la concentración, resulta una solución de polímero al 27,6% de
metacrilamidobutiraldehído-1,3-acetal
de alcohol polivinílico con una viscosidad de 2.920 cp. La
viscosidad inherente del polímero es de 0,435. El contenido de
nitrógeno es de 0,59%.
Se mezclan 200 ml de la solución polimérica del
ejemplo 6 con 1,3 g (8,5 mmol) de
2-isocianatoetilmetacrilato y se mantiene un pH = 10
con hidróxido sódico 2N. Después de 15 minutos a temperatura
ambiente, se neutraliza la solución con ácido clorhídrico 2N y se
ultrafiltra de manera análoga al ejemplo 6. Tras la concentración
resulta una solución de polímero al 27,1% del
4-(2-metacriloiletil-ureido)butiraldehído-1,3-acetal
del alcohol polivinílico con una viscosidad de 2.320 cp. La
viscosidad inherente del polímero es de 0,390. El contenido de
nitrógeno es de 1,9%.
La solución de polímero al 30,8% según el ejemplo
4 con una viscosidad de aproximadamente 3.600 cp se mezcla con 0,7%
de Darocure 1173 (referido al contenido de polímero). La solución
se llena en un molde de lentes de contacto transparente de
polipropileno y se cierra el molde. Mediante una lámpara UV Oriel de
200 vatios se irradia la solución durante 6 segundos desde una
distancia de 18 cm. El molde se abre y la lente de contacto
terminada ya se puede extraer. La lente de contacto es transparente
y presenta un contenido acuoso del 61%. El módulo es de 0,9 mPa, el
alargamiento de rotura es 50%. La lente de contacto se mete en la
autoclave a 121ºC durante 40 minutos. En una lente de contacto
tratada así, no se detecta ninguna modificación de la forma.
Se mezclan 10,00 g de una solución de polímero al
27,1% según el ejemplo 7 con 0,0268 g de Darocure 1173 (0,7%
referido al contenido de polímero) y 0,922 g de metacrilato de
metilo. Tras la adición de 2,3 g de metanol, se obtiene una
solución transparente. Esta solución se irradia de manera análoga al
ejemplo 8 con una lámpara Oriel de 200 vatios durante 14 segundos.
Se obtiene una lente de contacto transparente con un contenido de
agua del 70,4%.
Se mezclan 12,82 g de una solución al 24,16% del
prepolímero del ejemplo 4 con 1,04 g de acrilamida y 0,03 g de
Darocure 1173. La solución transparente se irradia a continuación
de manera análoga al ejemplo 8 con una lámpara Oriel de 200 vatios
durante 14 segundos. Se obtiene una lente de contacto con un
contenido acuoso del 64,4%.
En un reactor de 3 litros con agitador y
refrigerador, se disuelven 220 g (5,5 mol) de hidróxido sódico en
300 g de agua y 700 g de hielo. El hidróxido sódico se enfría a
10ºC, se añaden 526 g (5,0 mol) de aminoacetaldehídodimetilacetal y
50 mg de
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-1-oxil
(inhibidor radical). A esta solución se añaden lentamente durante
3,5 horas a 10ºC 548,6 g (5,5 mol) de cloruro de metacriloílo. Una
vez finalizada la adición, el pH disminuye lentamente hasta 7,2 y
mediante GC no se detecta ninguna amina más. La mezcla de reacción
se extrae con 500 ml de éter de petróleo para eliminar las
impurezas, la fase acuosa se satura con cloruro sódico y se extrae
tres veces con 500 ml de terc-butilmetiléter. La
fase orgánica se seca con sulfato de magnesio, se filtra y se
concentra en el evaporador rotatorio. Los 882,2 g obtenidos de
aceite amarillo se agitan lentamente mediante una Ultraturax en
2.000 ml de éter de petróleo a -10ºC. El producto cristaliza, se
filtra y se seca. Se obtienen 713,8 g de
metacrilamidoacetaldehído-dimetilacetal (86% del
teórico), punto de fusión 30-32ºC, el producto
obtenido según CG tiene una pureza del 99,7%.
En un reactor de 1 litro con agitador y
refrigerador se disuelven 40 g (1,0 mol) de hidróxido sódico en 100
g de agua y 200 g de hielo. El hidróxido sódico se enfría hasta
10ºC, se añaden 105,1 g (1,0 mol) de
aminoacetaldehído-dimetilacetal y 10 mg del
inhibidor 4-hidroxi-2,2,6,
6-tetrametil-piperidina-1-oxilo.
A esta solución se añaden lentamente durante 2 horas a 10ºC 99,5 g
(1,1 mol) de cloruro de acriloílo. El pH disminuye lentamente y se
ajusta finalmente a un pH = 7. Según el CG ya no hay presente más
amina. La mezcla de reacción se satura con cloruro sódico y se
extrae tres veces con 200 ml de
terc-butilmetiléter. La fase orgánica se seca, se
filtra y se concentra en un evaporador rotatorio. El aceite
obtenido se extrae tres veces con éter de petróleo y a continuación
se seca de nuevo en un evaporador rotatorio. Se obtienen 130 g de
acrilamidoacetaldehído-dimetilacetal (81% del
teórico) como aceite, el producto obtenido según CG tiene una pureza
del 99%.
En un reactor de doble recubrimiento de 2 l
dotado de agitador y termómetro, se disponen 300 g de PVA (por
ejemplo, Moviol Hoechst 4-88) y se añaden 800 g de
agua desionizada y se agita calentando a 95ºC. Después de una hora
la disolución se ha completado y la solución se enfría hasta 20ºC.
Se añaden 27 g (0,155 moles) de
metacrilamidoacetaldehídodimetilacetal (del ejemplo 11), 440 g de
ácido acético, 100 g de ácido clorhídrico concentrado (37%) y el
agua desionizada suficiente para obtener un total de 2.000 g de
solución de reacción (en este caso concreto: 333 g). La mezcla se
agita durante 20 horas a 20ºC. La modificación del contenido de
acetato puede determinarse por valoración del ácido acético.
El aislamiento puede realizarse mediante
ultrafiltración: la mezcla de reacción se enfría hasta 15ºC y el pH
se ajusta con NaOH acuoso (5%) hasta pH 3,6. La solución del
polímero se filtra a través de un filtro de 0,45 \mum y se
purifica mediante ultrafiltración. La ultrafiltración tiene lugar
mediante una membrana Omega 1KD de Filtron. Se ultrafiltra hasta un
contenido residual de 0,004% de cloruro sódico. Antes de finalizar
la purificación se ajusta la solución con hidróxido sódico 0,1 N
hasta pH = 7. Después de la concentración resultan 1.995 g de una
solución de polímero al 14,54% (92% del teórico); contenido de N
(determinación de Kjendahl) = 0,683%, contenido de acetato
(determinado por hidrólisis) = 2,34 mAe/g, viscosidad inherente:
0,310 dobles enlaces; 0,5 mAe/g (determinado por
microhidrogenación), grupos hidroxilo libres (determinado por
reacetilación): 15,3 mAe/g, Análisis GPC (en agua): Mw = 19.101, Mn
= 7.522, Mw/Mn = 2,54.
El aislamiento puede realizarse también por
precipitación: la mezcla de reacción se ajusta con trietilamina
hasta pH = 3,6 y se precipita en acetona en una proporción 1:10. El
precipitado se separa, se dispersa dos veces con etanol y una vez
con acetona y se seca. El producto así obtenido tiene las mismas
características que el obtenido por ultrafiltración.
En un reactor de doble recubrimiento de 2 l
dotado de agitador y termómetro, se disponen 300 g de PVA (por
ejemplo, Moviol Hoechst 4-88) y se añaden 800 g de
agua desionizada y se agita calentando a 95ºC. Después de una hora
la disolución se ha completado y la solución se enfría hasta 20ºC.
Se añaden 27 g (0,155 moles) de
metacrilamidoacetaldehídodimetilacetal (del ejemplo 11), 200 g de
ácido clorhídrico concentrado (37%) y el agua desionizada suficiente
para obtener un total de 2.000 g de solución de reacción (en este
caso concreto: 673 g). La mezcla se agita a 20ºC. Después de 20
horas se valora una muestra de la solución de reacción con NaOH y
se determina el grado de hidrólisis del PVA: HCl = 1,034 mAe/g,
ácido acético = 0,265 mAe/g lo que corresponde al 3,5% en moles de
acetato residual. La mezcla de reacción se sigue agitando durante
dos horas a 25ºC y se valora de nuevo: HCl = 1,034 mAe/g, ácido
acético = 0,277 mAe/g, lo que corresponde a 2,93% en moles de
acetato residual.
El aislamiento puede realizarse mediante
ultrafiltración. La mezcla de reacción se enfría a 15ºC y el pH se
ajusta con NaOH (5%) hasta pH = 7. La solución del polímero se
filtra a través de un filtro de 0,45 \mum y se purifica mediante
ultrafiltración. La ultrafiltración tiene lugar mediante una
membrana Omega 1KD de Filtron. Se ultrafiltra hasta un contenido
residual de cloruro sódico del 0,002%. Se obtienen 1.800 g de una
solución de polímero al 14,02% (86% del teórico); contenido de N
(determinación de Kjendahl) = 0,741%, contenido de acetato (según
valoración) = 0,605 mAe/q lo que corresponde al 2,91% en moles,
viscosidad inherente: 0,327, dobles enlaces: 0,61 mAe/g
(determinado por microhidrogenación), grupos hidroxilo libres
(determinado por reacetilación): 18,13 mAe/g, Análisis GPC (en
agua): Mw = 22.007, Mn = 9.743, Mw/Mn = 2,26.
El aislamiento puede hacerse mediante
precipitación: la mezcla de reacción se ajusta con trietilamina a
pH = 3,6 y precipita en acetona en una proporción 1:10. El residuo
se separa, se dispersa y se seca dos veces con etanol y una vez con
acetona. El producto así obtenido es comparable al obtenido por
ultrafiltración.
Una solución al 30% de los polímeros citados a
continuación se mezcla con 0,3% (referido al contenido de polímero)
del fotoiniciador Irgacure 2959. En un molde de lente de contacto
transparente de polipropileno se irradian las soluciones con una
lámpara UV Oriel de 200 vatios (150 mW/cm^{2}) durante 6
segundos. Las lentes de contacto se extraen del molde. Son
transparentes y muestran las características que se citan a
continuación.
Ejemplos 15 a) a 15
j)
Productos de reacción de PVA
(4-88) Moviol Hoechst, 12% en moles de acetato
residual, Mw = 19.115, Mn = 7.887, Mw/Mn = 2,43, viscosidad
inherente = 0,358, según el método de producción del ejemplo 13 ó 14
aislamiento por ultrafiltración:
15 a): 30 g de acetal del ejemplo 11, método de
producción según el ejemplo 13, adición de ácido acético: 700 g,
viscosidad inherente: 0,278,
\newpage
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 1,34%, contenido de acetal: 0,96 mAe/g, contenido de |
acetato: 19% en moles, Mw: 17.412, Mn: 6.273, Mw/Mn: 2,77, | |
Contenido de sólidos: | 30% en estado sol producen 38,4% en estado gel. |
15 b): 24 g de acetal del ejemplo 11, método de
producción según el ejemplo 13, adición de ácido acético: 300 g,
viscosidad inherente: 0,329,
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 0,64%, contenido de acetal: 0,45 mAe/g, contenido de |
acetato: 9% en moles. | |
Contenido de sólidos: | 30% en estado sol producen 29,5% en estado gel. |
15 c): 24 g de acetal del ejemplo 11, método de
producción según el ejemplo 13, adición de ácido acético: 700 g,
viscosidad inherente: 0,331,
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 0,58%, contenido de acetal: 0,42 mAe/g, contenido de |
acetato: 17,5% en moles, Mw: 18.861, Mn: 8.051, Mw/Mn: 2,34, | |
Contenido de sólidos: | 30% en estado sol producen 27,6% en estado gel. |
15 d): 30 g de acetal del ejemplo 11, método de
producción según el ejemplo 13, adición de ácido acético: 500 g,
viscosidad inherente: 0,327,
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 0,753%, contenido de acetal: 0,54 mAe/g, contenido de |
acetato: 12,5% en moles, Mw: 19.463, Mn: 8.064, Mw/Mn: 2,41, | |
Contenido de sólidos: | 30% en estado sol producen 30,0% en estado gel. |
15 e): 56 g de acetal del ejemplo 11, método de
producción según el ejemplo 13, adición de ácido acético: 1000
g,
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 1,208%, contenidode acetal: 0,86 mAe/g, contenido de |
acetato: 26% en moles, | |
Contenido de sólidos: | 30% en estado sol producen 36,7% en estado gel. |
15 f): 24 g de acetal del ejemplo 11, método de
producción según el ejemplo 14, sin adición de ácido acético,
viscosidad inherente: 0,321,
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 0,659%, contenido de acetal: 0,46 mAe/g, contenido de |
acetato: 5,9% en moles, Mw: 27.121, Mn: 6.490, Mw/Mn: 4,18, | |
Contenido de sólidos: | 30% en estado sol producen 30,0% en estado gel. |
15 g): 48 g de acetal del ejemplo 11, método de
producción según el ejemplo 14, sin adición de ácido acético,
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 1,23%, contenido de acetal: 0,88 mAe/g, contenido |
de acetato: 6,6% en moles, Mw: 18.833, Mn: 7.047, Mw/Mn: 2,66, | |
Contenido de sólidos: | 30% en estado sol producen 36,7% en estado gel. |
15 h): 27 g de acetal del ejemplo 11, método de
producción según el ejemplo 14, sin adición de ácido acético,
viscosidad inherente: 0,31,
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 0,638%, contenido de acetal: 0,53 mAe/g, contenido |
de acetato: 2,9% en moles, Mw: 19.101, Mn: 7.522, Mw/Mn: 2,54, | |
Contenido de sólidos: | 30% en estado sol producen 30,0% en estado gel. |
15 i): 31 g de acetal del ejemplo 12, método de
producción según el ejemplo 14, sin adición de ácido acético,
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 1,41%, contenido de acetal: 1,00 mAe/g, contenido de |
acetato: 6,2% en moles, | |
Contenido de sólidos: | 30% en estado sol producen 37,0% en estado gel. |
15 j): 24 g de acetal del ejemplo 12, método de
producción según el ejemplo 14, sin adición de ácido acético,
viscosidad inherente: 0,352,
\newpage
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 0,62%, contenidode acetal: 0,44 mAe/g, contenido |
de acetato: 5,8% en moles, |
Ejemplos 15 k) a 15 l): productos de reacción de
PVA (8-88) Moviol Hoechst, 12% en moles de acetato
residual, Mw = 49.000, Mn = 19.600, Mw/Mn = 2,5, viscosidad
inherente = 0,546, según el método de producción del ejemplo 13,
aislamiento por ultrafiltración:
15 k): 53 g de acetal del ejemplo 11: adición de
ácido acético: 400 g.
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 1,31%, contenido de acetal: 0,94 mAe/g, contenido |
de acetato: 8,9% en moles, |
15 l): 30 g de acetal del ejemplo 11: adición de
ácido acético: 490 g, viscosidad inherente: 0,495,
Datos del prepolímero (sol): | Contenido de N: 0,747%, contenido de acetal: 0,54 mAe/g, contenido |
de acetato: 13,6% en moles, Mw: 44.334, Mn: 17.293, Mw/Mn: 2,56, | |
Contenido de sólidos: | 30% en estado sol producen 30,5% en estado gel. |
Claims (20)
1. Prepolímero que es un derivado de un alcohol
polivinílico con un peso molecular de como mínimo aproximadamente
2.000, que contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta
aproximadamente el 80% de unidades de fórmula I, referido al número
de grupos hidroxilo del alcohol polivinílico,
en la que R es alquileno inferior con hasta 8
átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno o alquilo inferior y
R^{2} es un resto copolimerizable, electrófilo, olefínicamente
insaturado con preferiblemente hasta 25 átomos de
carbono.
2. Prepolímero según la reivindicación 1, en el
que R^{2} es un resto acilo olefínicamente insaturado de fórmula
R^{3}-CO-, en la que R^{3} es un resto
copolimerizable olefínicamente insaturado con de 2 a 24 átomos de
carbono, preferiblemente con de 2 a 8 átomos de carbono,
prefiriéndose especialmente con de 2 a 4 átomos de carbono.
3. Prepolímero según la reivindicación 2, en el
que R^{3} es alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono.
4. Prepolímero según la reivindicación 1, en el
que R^{2} es un resto de fórmula II
(II)-CO-NH-(R^{4}-NH-CO-O)_{q}-R^{5}-O-CO-R^{3}
en la que q es cero o uno y R^{4} y R^{5} son
independientemente unos de otros alquileno inferior con de 2 a 8
átomos de carbono, arileno con de 6 a 12 átomos de carbono, un
grupo cicloalifático bivalente saturado con de 6 a 10 átomos de
carbono, arilenalquileno o alquilenarileno con de 7 a 14 átomos de
carbono o arilenalquilenarileno con de 13 a 16 átomos de carbono y
en la que R^{3} es un resto copolimerizable olefínicamente
insaturado con de 2 a 24 átomos de carbono, preferiblemente con de
2 a 8 átomos de carbono, prefiriéndose especialmente con de 2 a 4
átomos de
carbono.
5. Prepolímero según la reivindicación 1, en el
que se trata especialmente de un derivado de un alcohol
polivinílico con un peso molecular de cómo mínimo aproximadamente
2.000 que contiene desde aproximadamente el 0,5 hasta
aproximadamente el 80% de unidades de fórmula III, referido al
número de grupos hidroxilo del alcohol polivinílico,
en la que R es alquileno inferior, R^{1} es
hidrógeno o alquilo inferior, p es cero o uno, q es cero o uno,
R^{3} es un resto copolimerizable, olefínicamente insaturado con
de 2 a 8 átomos de carbono y R^{4} y R^{5} son
independientemente unos de otros alquileno inferior con de 2 a 8
átomos de carbono, arileno con de 6 a 12 átomos de carbono, un
grupo cicloalifático bivalente saturado con de 6 a 10 átomos de
carbono, arilenalquileno o alquilenarileno con de 7 a 14 átomos de
carbono o arilenalquilenarileno con de 13 a 16 átomos de
carbono.
6. Prepolímero según la reivindicación 5, en el
que R es un alquileno inferior con hasta 6 átomos de carbono, p es
cero y R es alquenilo con de 2 a 8 átomos de carbono.
7. Prepolímero según la reivindicación 5, en el
que R es alquileno inferior con hasta 6 átomos de carbono, p es
uno, q es cero, R^{5} es alquileno inferior con de 2 a 6 átomos
de carbono y R^{3} es alquenilo con de 2 a 8 átomos de
carbono.
8. Prepolímero según la reivindicación 5, en el
que R es alquileno inferior con hasta 6 átomos de carbono, p es
uno, q es uno, R^{4} es alquileno inferior con de 2 a 6 átomos de
carbono, fenileno, no sustituido o sustituido con alquileno
inferior, ciclohexileno o ciclohexilen-alquileno
inferior, no sustituido o sustituido con alquileno inferior,
fenilen-alquileno inferior, alquileno
inferior-fenilen o fenilen-alquileno
inferior-fenileno, R^{5} es alquileno inferior
con de 2 a 6 átomos de carbono y R^{3} es alquenilo con de 2 a 8
átomos de carbono.
9. Prepolímero según la reivindicación 1, en el
que se trata de un derivado de alcohol polivinílico con un peso
molecular de como mínimo aproximadamente 2.000, que contiene desde
aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 15% de unidades de
fórmula I, referido al número de grupos hidroxilo del alcohol
polivinílico.
10. Polímero obtenido por fotorreticulación de un
prepolímero según la reivindicación 1, en ausencia o en presencia
de un comonómero vinílico adicional.
11. Polímero según la reivindicación 10, obtenido
por fotorreticulación de un prepolímero según la reivindicación 1,
en forma esencialmente pura, en ausencia o en presencia de un
comonómero vinílico adicional.
12. Polímero según la reivindicación 11, donde el
prepolímero se obtiene en forma esencialmente pura mediante uno o
varios pasos de ultrafiltración.
13. Polímero según la reivindicación 10, que se
obtiene por fotorreticulación de un prepolímero según la
reivindicación 1 en ausencia de un comonómero vinílico
adicional.
14. Polímero según la reivindicación 10, que se
obtiene por fotorreticulación de un prepolímero según la
reivindicación 1 en presencia de 0,5 a 80 unidades de un comonómero
vinílico adicional por unidad de fórmula I, especialmente desde 1
hasta 30 unidades de comonómero vinílico por unidad de fórmula I y
prefiriéndose especialmente de 5 a 20 unidades por unidad de fórmula
I.
15. Procedimiento para la producción de un
polímero según la reivindicación 10, caracterizado porque se
fotorreticula un prepolímero según la reivindicación 1 en ausencia
o en presencia de un comonómero vinílico adicional.
16. Procedimiento según la reivindicación 15,
caracterizado porque el prepolímero se utiliza en forma
esencialmente pura.
17. Procedimiento según la reivindicación 16,
caracterizado porque el prepolímero se obtiene en forma
esencialmente pura mediante uno o varios pasos de
ultrafiltración.
18. Procedimiento según la reivindicación 15,
caracterizado porque se realiza en una solución,
especialmente en solución acuosa.
19. Cuerpo moldeado compuesto esencialmente por
un polímero según la reivindicación 10.
20. Cuerpo moldeado según la reivindicación 19,
caracterizado porque se trata de una lente de contacto.
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