JP5684798B2 - 化学線架橋性シロキサン含有コポリマー - Google Patents
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Description
近年、ソフトシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、それらの高い酸素透過性及び快適さのため、ますます人気が高まっている。大抵の市販シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、使い捨てのプラスチック型、及びマクロマーの存在又は非存在下でのモノマーの混合物の使用を伴う従来の注型成形技術にしたがって生成される。しかしながら、プラスチック型の射出成形の間、型の寸法における変動が、生成プロセス(温度、圧力、材料特性)における変動の結果として生ずることがあり、また、結果として生じる型が、射出成形の後、不均一の収縮を受けることもあるので、使い捨てのプラスチック型には本質的に不可避の寸法変化がある。型におけるこれらの寸法変化は、生成されるべきコンタクトレンズのパラメーター(ピーク屈折率、直径、基本曲線、中心厚等)における変動、及び複雑なレンズ設計を複製する際の低い正確性につながることがある。
一態様において、本発明は、化学線架橋性プレポリマーを提供する。本発明のプレポリマーは、共有結合している2つ以上の化学線架橋性基を有するために中間コポリマーを官能化することによって得られ、この中間コポリマーは、ポリシロキサンATRPマクロ開始剤及び少なくとも1つの親水性ビニルモノマーを含む反応混合物の原子移動ラジカル重合(ATRP)生成物であり、この化学線架橋性基は、エチレン性不飽和基、チオール基及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
特に断りない限り、本明細書で使用される全ての技術用語及び科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されているのと同じ意味を有する。全般的に、本明細書において使用される命名法及び実験室手順は、周知であり、かつ当技術分野において一般に利用されている。従来方法、例えば、当技術分野及び様々な一般参考文献に提供されているものなどが、これらの手順のために使用される。用語が単数形で提供されている場合、本発明者は、その用語の複数形も意図している。本明細書において使用される命名法及び後述する実験室手順は、周知かつ当技術分野において一般に利用されているものである。
アリル、ビニル
スチレニルあるいは他のC=C含有基を非限定的に含む。
{式中、R1及びR2は、独立して、1価のC1−C10アルキル、1価のC1−C10アミノアルキル、1価のC1−C10ヒドロキシアルキル、C1−C10エーテル、C1−C10フルオロアルキル、C1−C10フルオロエーテル又はC6−C18アリール基、−alk−(OCH2CH2)m−OR3[式中、alkは、C1−C6アルキレン2価基であり、R3は、水素又はC1−C6アルキルであり、そしてmは、1〜10の整数である]であり;nは、3以上の整数である}で示される2価基を示す。
D=−n’/(A×dc/dx)
(式中、n’=イオン輸送の率[mol/分];A=露出されたレンズの面積[mm2];dc=濃度差[mol/L];dx=レンズの厚さ[mm])。
{式中、
r1は、1〜3の整数であり、r2及びr2’は、(r2+r2’)が1の整数であるという条件で、0又は1のいずれかであり、r3は、3又は4の整数であり;
G1、G2、G3、及びG4は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖C1−C10アルキレン2価基、
[式中、qは、1〜5の整数であり、そしてalk及びalk’は、互いに独立して、C1−C6アルキレン2価基(又はいわゆる2価脂肪族炭化水素基もしくはアルキルジラジカル)である]で示される2価基、あるいは−R’1−X5−E−X6−R’2−[式中、R’1及びR’2は、互いに独立して、直鎖もしくは分岐鎖C1−C10アルキレン2価基又は先に記載した
で示される2価基であり、X3及びX4は、互いに独立して、
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)からなる群から選択される結合であり、Eは、主鎖にエーテル、チオもしくはアミン結合を有してもよい最大40個までの炭素原子を有する、アルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アルキルアリールジラジカル又はアリールジラジカルである]で示される2価基であるが、ここで、r2が0である場合は、r1は、2又は3の整数であり、そしてG2は、直鎖もしくは分岐鎖C1−C10アルキル基又は
[式中、q及びalk’は、先のように定義されており、そしてalk”は、C1−C6アルキルである]で示される1価基であるということを条件とし;
X1、X2、X3及びX4は、互いに独立して、直接結合、
[式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである]からなる群から選択される結合であり;
PDMSは、式(3):
[式中、νは、0又は1であり、ωは、0〜5の整数であり、U1及びU2は、互いに独立して、先に記載したとおりの−R’1−X5−E−X6−R’2−の2価基又は先に記載したとおりの
の2価基を表し、D1、D2及びD3は、互いに独立して、−(CH2CH2O)t−CH2CH2−(式中、tは、3〜40の整数である)、−CF2−(OCF2)a−(OCF2CF2)b−OCF2−(式中、a及びbは、a+bが10〜30の範囲の数であるということを条件として、互いに独立して、0〜10の整数である)、及び式(4):
(式中、R3、R4、R5’、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、C1−C8−アルキル、C1−C4アルキル−又はC1−C4−アルコキシ置換フェニル、フルオロ(C1−C18−アルキル)、シアノ(C1−C12−アルキル)、−alk−(OCH2CH2)n−OR11(式中、alkは、C1−C6−アルキレン2価基であり、R11は、C1−C6アルキルであり、そしてnは、1〜10の整数である)であり、m及びpは、互いに独立して、2〜698の整数であり、そして(m+p)は、5〜700である)で示される2価基からなる群から選択される2価基であるが、ここで、D1、D2及びD3のうちの少なくとも1つは、式(4)によって表されることを条件とする]で示されるポリシロキサン2価基であり;
L1、L2及びL3は、互いに独立して、(r1+1)の価数を有する有機基であり、ここで、この有機基は、L1、L2及びL3の各々が、(r1+1)の価数を有することを条件として、直鎖又は分岐鎖C1−C14脂肪族基、C5−C45脂環式又は脂肪族−脂環式2、3もしくは4価基、あるいはC6−C24芳香族又は芳香脂肪族(araliphatic)2、3又は4価基であり;そして
B1は、r3の価数を有する多価有機基であり;そして
A1、A2及びA3は、互いに独立して、式(5):
[式中、r4は、0又は1の整数であり;X7は、
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである);X8は、
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)からなる群から選択される結合であり;G5は、直鎖又は分岐鎖C1−C10アルキレン2価基、先に定義したとおりの
で示される2価基、あるいは先に定義したとおりの−R’1−X5−E−X6−R’2−で示される2価基であり;G6は、C2−C6アルキレン2価基であり;LCは、1つ以上の親水性ビニルモノマーの直鎖ポリマー鎖の2価基であり;そして、AXは、エチレン性不飽和基又はチオール基である]で示される1価基である}で示される化学線架橋性プレポリマーを提供する。
からなる群から選択される結合であり;Qは、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基又はノルボルネニル基である]で示される基である。
{式中、G1、G2、G3、G4、X1、X2、X3、X4、L1、L2、L3、PDMS、r1、r2、r2’、r3及びB1は、式(1)及び式(2)で先に定義したとおりであり;A4、A5及びA6は、互いに独立して、式(8):
[式中、Yは、Br又はClであり;X7、X8、G5、G6、r4は、式(5)で先に定義したとおりである]で定義される}で示されるポリシロキサン含有ATRPマクロ開始剤を含む。
酸クロリド基及びエポキシ基からなる群から選択される、3又は4つの官能基を含む有機化合物である。好ましくは、分岐剤は、3つの官能基を含み、そして式(7)で示されるポリシロキサンATRPマクロ開始剤は、3つの腕を有する。
酸素透過性測定。レンズの酸素透過性及びレンズ材料の酸素伝達率は、米国特許第5,760,100号及びWintertonらによる論文(The Cornea: Transactions of the World Congress on the Cornea 111, H.D. Cavanagh Ed., Raven Press: New York 1988, pp273-280)(これら双方の内容全体は参照により本明細書に組み入れられる)に記載されているものに類似する技術にしたがって決定した。酸素フラックス(J)は、Dk1000機器(Applied Design and Development Co., Norcross, GAから入手可能)又は類似の分析機器を使用して湿潤セル内で(すなわち、ガス流を約100%相対湿度で維持した)34℃で測定した。既知パーセンテージの酸素(例えば21%)を有する気流を、約10〜20cm3/分の割合でレンズの片側を通過させ、一方で窒素流を、約10〜20cm3/分の割合でレンズの反対側へ通した。サンプルを、試験媒質(すなわち生理食塩水又は蒸留水)中、規定された試験温度で測定前の少なくとも30分間、しかし最長で45分間、平衡化した。被覆層として使用される任意の試験媒質は、規定された試験温度で測定前の少なくとも30分間、しかし最長で45分間、平衡化した。撹拌モーターの速度は、ステッパーモーターコントローラー上で400±15の表示された設定に対応する、1200±50rpmに設定した。システムを取り囲む気圧、P測定値を測定した。試験のために露出されている領域におけるレンズの厚さ(t)は、MitotoyaマイクロメーターVL−50、又は類似機器を用いて約10個の場所を測定し、そして測定値を平均することによって決定した。窒素流中の酸素濃度(すなわち、レンズを通って拡散する酸素)は、DK1000機器を使用して測定した。レンズ材料の見かけの酸素透過性、Dkappは、以下の式から決定した:
Dkapp=Jt/(P酸素)
ここで、J=酸素フラックス[マイクロリットル O2/cm2−分]
P酸素=(P測定値−P水蒸気)=(気流中の%O2)[mmHg]=気流中の酸素分圧
P測定値=気圧(mmHg)
P水蒸気=34℃で0mmHg(乾燥セル中)(mmHg)
P水蒸気=34℃で40mmHg(湿潤セル中)(mmHg)
t=露出された試験領域にわたるレンズの平均厚さ(mm)
ここで、Dkappは、barrersの単位で表した。
A.二官能化PDMSマクロ開始剤
この実施例は、本発明のプレポリマーをどのように調製するかを例示するものである。
スキーム1にしたがう調製。α,ω−ビス(ヒドロキシエトキシプロピル)末端PDMS(KF−6003、MW約5400g/mol) 200g(37mmol)、ジイソプロピルエチルアミン(90mmol) 15.6mL及びヘキサン 1.2Lを、2L容量の丸底フラスコ内に加えた。反応混合物を、氷浴を使用して0℃に冷却した後、ヘキサン 60mL中の2−ブロモ−プロピオニルブロミド 19.4g(90mmol)を、添加漏斗を介してフラスコ内に滴下した。反応混合物を室温に温まるにまかせて、そして撹拌しながら12時間反応させた。濾過後、その有機溶液を、飽和炭酸水素ナトリウム(sodium biocarbonate)溶液(400mL×2)で、続いて脱イオン水(400mL×2)で洗浄した。有機相を回収し、そして無水硫酸マグネシウムを使用して乾燥させた。シリカカラムを通過させ、そして減圧下で溶媒を除去した後、僅かに黄色を帯びた油様生成物を回収した(170g、85%)。この生成物を1H NMRを使用して確認した。官能性が95%を超える(>95%)であることを(1H−NMRデータに基づいて)測定した。
スキーム2にしたがう調製。α,ω−ビス(3−メタクリルオキシプロピル)末端PDMS(FM7721、MW約4100g/mol) 200g(49mmol)を、2L容量の丸底フラスコ内のテトラヒドロフラン/2−プロパノール混合物(1/1 V/V) 1Lに溶解し、続いてKOH溶液(メタノール中0.1N) 45mL及び1−チオグリセロール 17.3g(160mmol)を加えた。反応を室温で行い、そして水中のヨウ素溶液(0.1N)で滴定することによって観察した。室温で17時間反応後、HCl溶液(メタノール中0.1N) 45mLを加えて反応溶液を中和した。全ての溶媒を除去した後、残留物を塩化メチレン 1Lに溶解し、そして脱イオン水(500mL×4)で抽出した。有機相を回収し、そして無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。シリカカラムを通過させ、そして溶媒を除去した後、僅かに黄色を帯びた油様生成物を得た(178g、89%)。官能性が95%を超えたことを(1H−NMRデータに基づいて)測定した。
化学線架橋性プレポリマーを、以下のようにスキーム3にしたがって調製した。
A.Br−PHEA−PDMS−PHEA−Brブロックコポリマーの合成
二官能性PDMSマクロ開始剤(5400g/mol)(実施例2、Aで調製した) 20g(3.7mmol)、2−ヒドロキシエチルアクリラート(HEA) 42mL(362mmol)、CuBr2 0.04g(0.19mmol)、トリス(2−アミノエチルアミン)(Me6TREN) 0.52mL(2mmol)、及びt−アミルアルコール 160mlを、500mL容量のSchlenkフラスコに加えた。4サイクルの凍結−脱気−解凍(freeze-pump-thaw)(1サイクルにつき20分間)後、CuBr 0.26g(1.81mmol)を、陽性N2流(positive N2flow)下でフラスコに加えた。油浴内40℃で反応を行った。モノマー変換をガスクロマトグラフィーによって観察した。標的のモノマー変換で、フラスコを空気に開放することによって反応を停止した。反応混合物をTHFで希釈し、そして中性酸化アルミニウムカラムを通過させた。4−メトキシフェノール 5mgの添加後、溶媒を回転蒸発装置によって除去した。次に濃縮溶液を、アセトニトリル(800mL)中に沈殿させた。濾過後、ポリマー(38g)を得た。Br−PHEA−PDMS−PHEA−Brの結果として生じたポリマーは、12,360g/molの分子量及び44w%PDMSを有した。
B.アクリラート基を含有するPHEA−PDMS−PHEAマクロマーの合成
Br−PHEA−PDMS−PHEA−Br 10g(0.81mmol)を、100mL容量の丸底フラスコ内のTHF 50mLに溶解し、続いてアクリル酸 0.42mL(6mmol)を加えた。次に、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−ウンデカ−7−エン(1,8-Diazabicyclo[5,4,0]-udec-7-ene)(DBU) 0.9mL(6mmol)を、反応溶液にゆっくりと5分以内に加えた。室温で24時間反応後、ポリマーを、限外濾過(3K MWCO)によって精製し、そして凍結乾燥によって乾燥させた。最終生成物 7.5gを得た。プレポリマーのMW:12360g/mol(1H NMR);二重結合含有量:0.113meq/g(1H NMRに基づく)。
Br−PHEA−PDMS−PHEA−Br 10g(0.81mmol)を、100mL容量の丸底フラスコ内のTHF 50mLに溶解し、続いて5−ノルボルネン−2−カルボン酸 0.68mL(5.6mmol)を加えた。次に1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−ウンデカ−7−エン(DBU) 0.83mL(5.6mmol)を、反応溶液にゆっくりと5分以内に加えた。24時間反応後、ポリマーを限外濾過(3K MWCO)によって精製し、そして凍結乾燥によって乾燥させた。最終生成物 7.5gを得た。プレポリマーのMW:12360g/mol(1H NMR);二重結合含有量:0.081meq/g(1H NMRに基づく)。
化学線架橋性プレポリマーを以下のようにスキーム4にしたがって調製した。
A.PDMS/PHEAマルチブロックコポリマーの合成
四官能性PDMSマクロ開始剤(4816g/mol) 10g(2.1mmol)、HEA 18mL(157mmol)、CuBr20.04g(0.19mmol)、Me6TREN 0.5mL(1.9mmol)及びt−アミルアルコール 120mLを、250ml容量のSchlenkフラスコに加えた。4サイクルの凍結−脱気−解凍(1サイクルにつき20分間)後、CuBr 0.24g(1.7mmol)を、陽性N2流下でフラスコに加えた。油浴内40℃で反応を行った。モノマー変換をガスクロマトグラフィーによって観察した。特定のモノマー変換で、フラスコを空気に開放することによって反応を停止した。反応混合物をTHFで希釈し、そして中性アルミナ酸化物カラムを通過させた。4−メトキシフェノール 5mgの添加後、溶媒を回転蒸発装置によって除去した。次に濃縮溶液を、アセトニトリル(800mL)中に沈殿させた。濾過後、ポリマー(13g)を得た。PDMS/PHEAマルチブロックコポリマーの得られたポリマーは、10500g/mol(1H NMR)の分子量及び46w%PDMS及びMn=9421g/mol及びPDI=1.45(GPC)を有した。
PDMS/PHEAマルチブロックコポリマー 6g(0.57mmol)を、100mL容量の丸底フラスコ内のTHF30mLに溶解し、続いてアクリル酸 0.37mL(5.1mmol)を加えた。次にTHF 10mL中のDBU 0.76mL(5.1mmol)を、反応溶液にゆっくりと30分以内に加えた。室温で45時間反応後、その溶液を、2−プロパノールと水の混合物(水中10v% 2−プロパノール) 600mLで希釈した。ポリマーを限外濾過(3K MWCO)によって精製した。凍結乾燥後、最終ポリマー粉末(5g)を得た。プレポリマーのMW:10386g/mol(1H NMR);二重結合含有量:0.270meq/g(1H NMRに基づく)。
PDMS/PHEAマルチブロックコポリマー 14g(1.3mmol)を、100mL容量の丸底フラスコ内のTHF 50mLに溶解し、続いて4−ペンテン酸 1.6mL(15.9mmol)を加えた。次にTHF 10mL中のDBU 2.4mL(15.9mmol)を、反応溶液にゆっくりと30分以内に加えた。室温で45時間反応後、溶液を2−プロパノールと水の混合物(水中10v% 2−プロパノール) 600mLで希釈した。ポリマーを水中の透析(1K MWCO)によって精製した。凍結乾燥後、最終ポリマー粉末(9.5g)を得た。プレポリマーのMW:10500g/mol(1H NMR);二重結合含有量:0.358meq/g(1H NMRに基づく)。
A.アクリラート基を含有するPHEA−PDMS−PHEAマクロマーから製造されるレンズ
実施例3Bで合成したプレポリマー 3g及びIrgacure 2959 7.5mgを、1−プロパノール 15mLに溶解した。5μm孔を有するマイクロフィルターを通過する濾過後、溶液を回転蒸発装置によって59%の固形分に濃縮した。その配合物を、UV光下の型内に15秒間置いた。レンズを型から取り除いた後、コンタクトレンズを水和した。
実施例4Cで合成したプレポリマー 8.7g(0.358meg/g、1HNMRに基づく)及びIrgacure 2959 21.8mgを、t−アミルアルコール 30mLに溶解した。5μm孔を有するマイクロフィルターを通過する濾過後、溶液を回転蒸発装置によって61%の固形分に濃縮した。チオール対エンの化学量論比を得るために、偏光流性(photo-rheology)を、チオール対エンの比を変えることによって、小さいサイズの配合物サンプルに行った。3つの0.2g配合物サンプルを、それぞれ3,6−ジオキサン−1,8−オクタン−ジチオール 3.65mg、4.01mg及び4.4mgと混合した。残りの配合物 11.43gを、ジチオール 0.17g(1.87mmol)の存在下でレンズ成型に使用した。その配合物をUV光下の型内に11秒間置いた。レンズを型から取り除いた後、コンタクトレンズを水和した。
Claims (12)
- 式(1)又は式(2):
{式中、
r1は、2又は3の整数であり、r2及びr2’は、(r2+r2’)が1の整数であるという条件で、0又は1のいずれかであり、r3は、3又は4の整数であり;
G1、G2、G3、及びG4は、互いに独立して、直鎖又は分岐鎖C1−C10アルキレン2価基、
[式中、qは、1〜5の整数であり、そしてalk及びalk’は、互いに独立して、C1−C6アルキレン2価基である]で示される2価基、あるいは−R’1−X5−E−X6−R’2−[式中、R’1及びR’2は、互いに独立して、直鎖もしくは分岐鎖C1−C10アルキレン2価基又は先に記載した
で示される2価基であり、X 5 及びX 6 は、互いに独立して、
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)からなる群から選択される結合であり、Eは、主鎖にエーテル、チオもしくはアミン結合を有してもよい最大40個までの炭素原子を有する、アルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アルキルアリールジラジカル又はアリールジラジカルである]で示される2価基であるが、ここで、r2が0である場合は、r1は、2又は3の整数であり、そしてG2は、直鎖もしくは分岐鎖C1−C10アルキル基又は
[式中、q及びalk’は、先のように定義されており、そしてalk”は、C1−C6アルキルである]で示される1価基であるということを条件とし;
X1、X2、X3及びX4は、互いに独立して、直接結合、
[式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである]からなる群から選択される結合であり;
PDMSは、式(3):
[式中、νは、0又は1であり、ωは、0〜5の整数であり、U1及びU2は、互いに独立して、先に記載したとおりの−R’1−X5−E−X6−R’2−の2価基又は先に記載したとおりの
の2価基を表し、D1、D2及びD3は、互いに独立して、−(CH2CH2O)t−CH2CH2−(式中、tは、3〜40の整数である)、−CF2−(OCF2)a−(OCF2CF2)b−OCF2−(式中、a及びbは、a+bが10〜30の範囲の数であるということを条件として、互いに独立して、0〜10の整数である)、及び式(4):
(式中、R3、R4、R 5 、R6、R7、R8、R9及びR10は、互いに独立して、C1−C8−アルキル、C1−C4アルキル−又はC1−C4−アルコキシ置換フェニル、フルオロ(C1−C18−アルキル)、シアノ(C1−C12−アルキル)、−alk−(OCH2CH2)n−OR11(式中、alkは、C1−C6−アルキレン2価基であり、R11は、C1−C6アルキルであり、そしてnは、1〜10の整数である)であり、m及びpは、互いに独立して、2〜698の整数であり、そして(m+p)は、5〜700である)で示される2価基からなる群から選択される2価基であるが、ここで、D1、D2及びD3のうちの少なくとも1つは、式(4)によって表されることを条件とする]で示されるポリシロキサン2価基であり;
L1、L2及びL3は、互いに独立して、(r1+1)の価数を有する有機基であり、ここで、該有機基は、L1、L2及びL3の各々が、(r1+1)の価数を有することを条件として、直鎖又は分岐鎖C1−C14脂肪族基、C5−C45脂環式又は脂肪族−脂環式2、3もしくは4価基、あるいはC6−C24芳香族又は芳香脂肪族2、3又は4価基であり;そして
B1は、r3の価数を有する多価有機基であり;そして
A1、A2及びA3は、互いに独立して、式(5):
[式中、r4は、0又は1の整数であり;X7は、
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)であり;X8は、
(式中、R’は、H又はC1−C8アルキルである)からなる群から選択される結合であり;G5は、直鎖又は分岐鎖C1−C10アルキレン2価基、先に定義したとおりの
で示される2価基、あるいは先に定義したとおりの−R’1−X5−E−X6−R’2−で示される2価基であり;G6は、C2−C6アルキレン2価基であり;LCは、1つ以上の親水性ビニルモノマーの直鎖ポリマー鎖の2価基であり;そして、AXは、チオール基又は式−X8−G7−X9−Q(式中、X8は、先に定義したとおりの結合であり;G7は、直接結合又は直鎖もしくは分岐鎖アルキレン2価基であり;X9は、直接結合又は
からなる群から選択される結合であり;Qは、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基又はノルボルネニル基である)で示される基である]で示される1価基である}で示される、化学線架橋性プレポリマー。 - LCが、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、2−アクリルアミドグリコール酸、3−アクリロイルアミノ−1−プロパノール、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]−アクリルアミド、N−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−エチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−メチル−5−メチレン−2−ピロリドン、1−エチル−5−メチレン−2−ピロリドン、5−メチル−3−メチレン−2−ピロリドン、5−エチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−n−プロピル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−n−プロピル−5−メチレン−2−ピロリドン、1−イソプロピル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−イソプロピル−5−メチレン−2−ピロリドン、1−n−ブチル−3−メチレン−2−ピロリドン、1−tert−ブチル−3−メチレン−2−ピロリドン、2−ヒドロキシエチルメタクリラート、2−ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート、トリメチルアンモニウム2−ヒドロキシプロピルメタクリラート塩酸塩、アミノプロピルメタクリラート塩酸塩、ジメチルアミノエチルメタクリラート、グリセロールメタクリラート、N−ビニル−2−ピロリドン、アリルアルコール、ビニルピリジン、アクリル酸、最大1500までの重量平均分子量を有するC1−C4−アルコキシポリエチレングリコール(メタ)アクリラート、メタクリル酸、N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルイソプロピルアミド、N−ビニル−N−メチルアセトアミド、アリルアルコール、N−ビニルカプロラクタム及びこれらの混合物からなる群から選択される1つ以上の親水性ビニルモノマーの直鎖ポリマー鎖の2価基である、請求項1記載のプレポリマー。
- LCが、N,N−ジメチルアクリルアミド及び/又はN,N−ジメチルアクリルアミド以外の1つ以上の親水性ビニルモノマーのモノマー単位からなる直鎖ポリマー鎖の2価基である、請求項1又は2記載のプレポリマー。
- LCが、N−ビニルピロリドン及び/又はN−ビニルピロリドン以外の1つ以上の親水性ビニルモノマーのモノマー単位からなる直鎖ポリマー鎖の2価基である、請求項1又は2記載のプレポリマー。
- LCが、3−アクリロイルアミノ−1−プロパノール、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]−アクリルアミド、2−ヒドロキシエチルメタクリラート(HEMA)、2−ヒドロキシエチルアクリラート(HEA)、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート(HPMA)、グリセロールメタクリラート(GMA)、アリルアルコール、最大1500までの重量平均分子量を有するC1−C4アルコキシポリエチレングリコール(メタ)アクリラート、又はこれらの組み合わせのモノマー単位からなる直鎖ポリマー鎖の2価基である、請求項1又は2記載のプレポリマー。
- プレポリマーが式(2)によって表され、r3が、3の整数である、請求項1〜5のいずれか一項記載のプレポリマー。
- 請求項1〜7のいずれか一項記載の化学線架橋性プレポリマーを含むレンズ形成材料の重合生成物であるシリコーンヒドロゲル材料を含む、ソフトコンタクトレンズ。
- 少なくとも40barrerの酸素透過性、2.0MPa以下の弾性率、少なくとも1.5×10−6mm2/分のイオノフラックス拡散係数D、及び15%〜65%の含水量からなる群から選択される少なくとも1つの特性を有する、請求項8記載のコンタクトレンズ。
- レンズ形成材料が、光重合開始剤又は熱開始剤、可視性色付け剤、重合性UV吸収剤、重合性潜在的UV吸収剤、抗菌剤、生物活性剤及び浸出性潤滑剤からなる群から選択される1つ以上の構成成分を含む、請求項8又は9記載のコンタクトレンズ。
- レンズ形成材料が、親水性ビニルモノマー、シリコーン含有ビニルモノマー、シリコン原子を含まない疎水性ビニルモノマー、架橋剤からなる群から選択される1つ以上の構成成分を含む、請求項8、9又は10記載のコンタクトレンズ。
- ソフトコンタクトレンズを生成するための方法であって、
a)ソフトコンタクトレンズを製造するための型を提供する工程であって、該型は、コンタクトレンズの前面を定める第1成型面を有する第1型半片、及び該コンタクトレンズの後面を定める第2成型面を有する第2型半片を有し、前記第1及び第2型半片は、キャビティが前記第1成型面と前記第2成型面との間に形成されるように互いを受け入れるように構成されている、工程と、
b)レンズ形成材料を該キャビティ内へ導入する工程であって、該レンズ形成材料は、請求項1〜7のいずれか一項記載の化学線架橋性プレポリマーを含む、工程と、
c)コンタクトレンズを形成するために該キャビティ内の該レンズ形成材料を化学線により照射する工程と、を含む方法。
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