CN117270235A - 在其上具有润滑涂层的隐形眼镜 - Google Patents

在其上具有润滑涂层的隐形眼镜 Download PDF

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Abstract

本发明总体上涉及一种包含水凝胶镜片本体和在其上的亲水性共聚物的涂层的软性隐形眼镜,并且涉及其生产方法。所述水凝胶镜片本体包含具有1,2‑二醇和/或1,3‑二醇部分的聚合物材料或由其制成,并且所述亲水性共聚物包含各自具有硼酸基团的含芳基二羟硼基的重复单元。所述涂层通过各自在一个硼酸基团与一个1,2‑二醇或1,3‑二醇基团之间形成的环状硼酸酯键联共价地附接至所述水凝胶镜片本体上。所述软性隐形眼镜具有高于所述镜片本体的表面润滑性的表面润滑性。

Description

在其上具有润滑涂层的隐形眼镜
本申请是申请号为201980006769.5申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及各自在其上具有润滑涂层的软性隐形眼镜。此外,本发明提供了用于制造此类隐形眼镜的方法、用于在水凝胶隐形眼镜上形成润滑涂层的水溶液、以及含有本发明的软性隐形眼镜的眼科产品。
背景技术
大多数可商购的非硅氧烷水凝胶隐形眼镜根据涉及使用一次性塑料模具以及乙烯类单体和交联剂的混合物的常规铸造模制技术生产。用常规铸造模制技术存在若干缺点。例如,传统铸造模制制造工艺经常包括镜片萃取,其中必须将未聚合单体通过使用有机溶剂从镜片中去除。使用有机溶剂可能是昂贵的并且不是环境友好的。此外,一次性塑料模具固有地具有不可避免的尺寸变化,因为,在塑料模具的注塑模制过程中,由于生产工艺(温度、压力、材料特性)的波动可能发生模具尺寸的波动,并且还因为所得模具在注塑模制后可能经受不均匀的收缩。模具中的这些尺寸变化可能导致有待产生的隐形眼镜的参数(峰值折射率、直径、基本曲线、中心厚度等)的波动且导致复制复杂镜片设计中的低保真度。
在常规铸造模制技术中遇到的以上描述的缺点可以通过使用所谓的LightstreamTechnologyTM(爱尔康公司(Alcon))克服,其涉及(1)镜片形成组合物基本上不含单体并且包含基本上纯化的水溶性的具有烯键式不饱和基团的聚乙烯醇预聚物,(2)以高精度生产的可重复使用的模具,以及(3)在光化辐射(例如,UV或可见光)的空间限制下固化,如在美国专利号5,508,317、5,583,163、5,789,464、5,849,810、6,800,225、和8,088,313中描述的。由于使用可重复使用的、高精度的模具,根据Lightstream TechnologyTM(例如,AquaComfort/>)生产的非硅氧烷水凝胶镜片可具有高一致性和初始镜片设计的高保真度。此外,由于短固化时间、高生产率以及不含镜片萃取以相对较低的成本并且因为使用水作为用于制备镜片配制品的溶剂以环境友好方式可以生产具有高光学品质的隐形眼镜。然而,尽管/>AquaComfort/>镜片具有良好的光学品质和良好的表面润湿性,但是它们可能不具有所希望的表面润滑性用于确保优越的佩戴舒适性。
因此,仍对具有优越的表面润滑性的新的水凝胶隐形眼镜(特别是PVA-基水凝胶隐形眼镜)以及能够生产此类隐形眼镜的方法存在需求。
发明概述
在一个方面,本发明提供了一种包含水凝胶镜片本体和在其上的涂层的软性隐形眼镜,其中,所述水凝胶镜片本体包含具有1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的聚合物材料或由其制成,其中,所述涂层包含亲水性共聚物层,所述亲水性共聚物包含(a)各自具有硼酸基团的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其中,所述涂层通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述聚合物材料的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的键联共价附接至所述水凝胶镜片本体上。所述软性隐形眼镜具有比所述水凝胶镜片本体的表面润滑性更好的表面润滑性。
在另一方面,本发明提供了一种用于生产软性隐形眼镜的方法,所述方法包括以下步骤:(1)获得预制水凝胶隐形眼镜,其中所述预制水凝胶隐形眼镜包含具有1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的聚合物材料或由其制成;(2)使所述预制水凝胶隐形眼镜与包含(a)各自具有硼酸的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元的亲水性共聚物的水溶液接触持续一定时间段,以使所述亲水性共聚物的层(或涂层)通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述聚合物材料的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的键联共价附接至所述预制水凝胶隐形眼镜上。
在还另一个方面,本发明提供了用于处理、储存或包装包含聚合物材料-包含1,2-二醇和1,3-二醇部分-或由其制成的水凝胶隐形眼镜的水溶液,所述水溶液包含一种或多种足以保持pH为从约6至约8的量的缓冲剂以及亲水性共聚物,所述亲水性共聚物包含(a)各自具有硼酸的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其中所述亲水性共聚物能够通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述聚合物材料的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的键联共价地附接至所述水凝胶隐形眼镜上,从而在所述水凝胶隐形眼镜上形成亲水性共聚物层或涂层。
在另一个方面,本发明提供了一种眼科产品,其包括密封且无菌的包装,所述包装包括包装溶液和已经浸入在所述密封包装中的所述包装溶液中并且在其中高压灭菌的软性水凝胶隐形眼镜,其中所述包装溶液具有从约6.0至约8.0的pH、从约200至约450mOsm/kg的张力(tonicity)、以及在25℃下的最高达约5.0厘泊的粘度,其中所述软性隐形眼镜包括水凝胶镜片本体和在其上的涂层,其中所述水凝胶镜片本体包含具有1,2-二醇和1,3-二醇部分的聚合物材料或由其制成,其中所述涂层包含亲水性共聚物层,所述亲水性共聚物包含(a)各自具有硼酸基团的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其中所述涂层通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述聚合物材料的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的键联共价附接至所述水凝胶镜片本体上。
发明内容
除非另外定义,否则在此使用的所有技术和科学术语具有与由本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。总体上,在此使用的命名法和实验室程序是本领域众所周知的且常用的。常规方法用于这些程序,如本领域和各种一般参考文献中提供的那些。当以单数提供术语时,诸位发明人也考虑了所述术语的复数。在此使用的命名法和以下描述的实验室程序是本领域中众所周知的且常用的那些。
如本文使用的“约”意指被称为“约”的数字包括所叙述的数加上或减去那个所叙述的数字的1%-10%。
“任选的”或“任选地”意指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生,并且意指所述描述包括其中所述事件或情况发生的情形以及其中其不发生的情形。
“隐形眼镜”是指可放置在佩带者眼睛上或眼睛内的结构。隐形眼镜可以矫正、改善或改变使用者的视力,但不是必须如此。
“软性隐形眼镜”是指具有小于2.5MPa的弹性模量(即,杨氏模量)的隐形眼镜。
如在本申请中使用的,关于软性隐形眼镜的术语“水凝胶镜片本体”或“本体材料”可互换地意指水凝胶材料层,所述水凝胶材料层具有软性隐形眼镜的三维形状并且包括中心弯曲的平面(其将隐形眼镜分为两部分,一部分含有前表面并且另一部分含有后表面)并且具有可变厚度。
如在本申请中使用的,术语“水凝胶”或“水凝胶材料”是指不溶于水的,但当完全水合时能够在其三维聚合物网络(即,聚合物基质)中容纳至少10重量百分比的水的交联的聚合物材料。水凝胶材料可以是非硅氧烷水凝胶材料(其理论上不含任何硅氧烷)或硅氧烷水凝胶材料(其是含有硅氧烷的水凝胶材料)。
“乙烯类单体”是指具有一个唯一的烯键式不饱和基团的化合物。
关于化合物或材料在溶剂中的术语“可溶”意指化合物或材料在室温(即,从约20℃至约30℃)下可溶于溶剂中以得到具有按重量计至少约0.1%的浓度的溶液。
关于化合物或材料在溶剂中的术语“不溶”意指化合物或材料在室温(如上文所定义)下可溶于溶剂中以得到具有按重量计小于0.005%的浓度的溶液。
术语“烯键式不饱和基团”在此在广义上使用并且旨在涵盖含有至少一个>C=C<基团的任何基团。示例性烯键式不饱和基团包括但不限于,(甲基)丙烯酰基烯丙基、乙烯基(-CH=CH2)、1-甲基乙烯基苯乙烯基、或诸如此类。
术语“(甲基)丙烯酰胺”是指甲基丙烯酰胺和/或丙烯酰胺。
术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
如在此使用的,“亲水性乙烯类单体”是指能够聚合以形成水溶性的或者可以吸收至少10重量百分比水的均聚物的乙烯类单体。
“疏水性乙烯类单体”是指能够聚合以形成不溶于水的并且可以吸收小于10重量百分比的水的均聚物的乙烯类单体。
“丙烯酸类单体”是指具有一个唯一的(甲基)丙烯酰基的乙烯类单体。
如在本申请中使用的,术语“大分子单体”或“预聚物”是指含有两个或更多个烯键式不饱和基团的中等和高分子量的化合物或聚合物。中等分子量和高分子量典型地意指大于700道尔顿的平均分子量。
如本申请使用的,术语“乙烯类交联剂”是指具有至少两个烯键式不饱和基团的化合物。“乙烯类交联剂”是指具有约700道尔顿或更小的分子量的乙烯类交联剂。
如在本申请中使用的,术语“聚合物”意指通过将一种或多种单体或大分子单体或预聚物聚合/交联形成的材料。
如在本申请中使用的,聚合物材料(包括单体材料或大分子单体材料)的术语“分子量”是指重均分子量,除非另外确切地指出或除非测试条件另外指明。
术语“烷基”是指通过从直链或支链烷烃化合物中去除氢原子获得的一价基团。烷基(基团)与在有机化合物中的一个其他基团形成一个键。
术语“亚烷基二价基团”或“亚烷基二基”或“烷基二基”可互换地指通过从烷基中去除一个氢原子而获得的二价基团。亚烷基二价基团与有机化合物中的其他基团形成两个键。
术语“烷基三基”是指通过从烷基中去除两个氢原子获得的三价基团。烷基三基与有机化合物中的其他基团形成三个键。
术语“烷氧基(alkoxy或alkoxyl)”是指通过从直链或支链烷基醇的羟基中去除氢原子获得的一价基团。烷氧基(基团)与有机化合物中的一个其他基团形成一个键。
在本申请中,关于烷基二基或烷基的术语“取代”意指所述烷基二基或所述烷基包括至少一个取代基,所述至少一个取代基替代所述烷基二基或所述烷基的一个氢原子,并且选自由以下各项组成的组:羟基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH2、巯基(-SH)、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基(烷基硫化物)、C1-C4酰基氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、卤素原子(Br或Cl)、及其组合。
在本申请中,“含芳基二羟硼基的乙烯类单体”是指以下乙烯类单体,其包含与其唯一的烯键式不饱和基团通过一个键联连接的一个唯一的芳基二羟硼基。
在本申请中,“芳基二羟硼基”基团是指取代的苯基,其具有一个硼酸基团(即,-B(OH)2)以及任选地一个或多个作为取代基的其他基团,所述取代基各自替代所述苯基的一个氢原子。
如本申请中使用的,术语“磷酰胆碱”是指一价两性离子基团其中t1是1至5的整数,并且R2、R2’和R2”彼此独立地是C1-C8烷基或C1-C8羟基烷基。
“引发剂”是指能够引发自由基交联/聚合反应的化学品。
“光化辐射的空间限制”是指其中呈射线形式的能量辐射通过例如掩模或屏障或其组合引导以便以空间受限制的方式撞击到具有明确定义的外围边界的区域上的一种行为或过程。UV辐射的空间限制通过使用掩模或屏障获得,所述掩模或屏障具有辐射(例如UV和/或可见光)可透过的区域、围绕所述辐射可透过区域的辐射(例如,UV和/或可见光)不可透过的区域、以及为所述辐射不可透过的与辐射可透过的区域之间的边界的投影轮廓,如在美国专利号6800225(图1-11)、和6627124(图1-9)、7384590(图1-6)、以及7387759(图1-6)的附图中示意性示出的。掩模或屏障允许空间投射具有由所述掩模或屏的投影轮廓所限定的横截面轮廓的一束辐射(例如,UV辐射和/或可见光辐射)。投射的辐射(例如,UV辐射和/或可见光辐射)束限制撞击在位于从模具的第一模制表面至第二模制表面的投射束路径中的镜片配制品上的辐射。所得隐形眼镜包括由所述第一模制表面限定的前表面、由所述第二模制表面限定的相反的后表面、以及由所述投射的UV和/或可见光束的截面轮廓限定的镜片边缘(即,辐射的空间限制)。用于所述交联的辐射是辐射能,尤其是UV辐射(和/或可见光辐射)、γ幅射、电子辐射或热辐射,所述辐射能优选地呈基本平行的束的形式,以便一方面实现好的限制并且另一方面有效利用所述能量。
关于隐形眼镜或材料的术语“模量”或“弹性模量”意指作为隐形眼镜或材料的刚度量度的拉伸模量或杨氏模量。所述模量可以使用根据ANSI Z80.20标准的方法测量。本领域技术人员熟知如何确定硅氧烷水凝胶材料或隐形眼镜的弹性模量。例如,所有的商业隐形眼镜具有报告的弹性模量值。
总体上,本发明涉及一种用于生产软性隐形眼镜的方法,所述软性隐形眼镜各自包含水凝胶镜片本体和在所述水凝胶镜片本体上共价附接的润滑涂层,所述水凝胶镜片本体包含具有1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的聚合物材料(例如,交联的聚乙烯醇或包含各自具有1,2-二醇或1,3-二醇的含二醇的重复单元的聚合物材料)或由其制成;并且涉及此类软性隐形眼镜。本发明部分地基于以下发现:此种水凝胶隐形眼镜(例如,基于聚乙烯醇的水凝胶隐形眼镜)可以涂覆有具有含芳基二羟硼基的重复单元的亲水性共聚物,所述重复单元各自能够与所述水凝胶镜片本体中的1,2-二醇或1,3-二醇部分之一反应以形成一个可逆共价键合(即,环状硼酸酯键联),如在方案I中所示,以在基于水的涂覆过程中,使亲水性共聚物层(或涂层)附接至水凝胶隐形眼镜的表面上。所形成的环状硼酸酯键联可以在处于典型的镜片包装溶液的pH范围中的密封且高压灭菌的镜片包装中是稳定的。所得的在其上具有亲水性共聚物涂层的水凝胶隐形眼镜可以增强水凝胶隐形眼镜的表面润滑性。进一步发现,基于水的涂覆过程对预制水凝胶隐形眼镜(例如,预制的基于聚乙烯醇的水凝胶隐形眼镜)的特性没有影响或具有最小影响,以便保持预制水凝胶隐形眼镜(例如,预制的基于聚乙烯醇的水凝胶隐形眼镜)的所有有益属性,例如像,柔软度、平衡水含量、伸长率等。
在一方面,本发明提供了一种用于生产软性隐形眼镜的方法,所述方法包括以下步骤:(1)获得预制水凝胶隐形眼镜,其中所述预制水凝胶隐形眼镜包含具有1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的聚合物材料或由其制成;(2)使所述预制水凝胶隐形眼镜与包含(a)各自具有硼酸的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元的亲水性共聚物的水溶液接触持续一定时间段,以使所述亲水性共聚物的层(或涂层)通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述聚合物材料的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的键联共价附接至所述预制水凝胶隐形眼镜上。
任何合适的预制水凝胶隐形眼镜可用于本发明,只要它们包含具有1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的聚合物材料或由其制成。在一个优选的实施例中,预制水凝胶隐形眼镜包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料包含按摩尔计至少50%(优选地按摩尔计至少60%、更优选地按摩尔计至少70%、甚至更优选地按摩尔计至少75%)的乙烯醇重复单元。在另一个优选的实施例中,预制水凝胶隐形眼镜包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料包含至少一种类型的各自具有一个或多个1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的含二醇的重复单元并且具有按重复单元当量计至少5%(优选地至少10%、更优选地至少15%、甚至更优选地至少20%)的1,2-二醇和1,3-二醇部分。
根据本发明,所述1,2-二醇和1,3-二醇部分的重复单元当量百分比可以根据以下方程计算
其中“n”是不同类型的含二醇的重复单元的总数、是一种特定类型“i”的含二醇的重复单元的摩尔百分比、/>是每种类型i的重复单元中1,2-二醇和1,3-二醇的数目。
根据本发明,水凝胶隐形眼镜的聚合物材料中的每种类型的重复单元的摩尔百分比可以基于在用于形成水凝胶隐形眼镜的镜片形成组合物中,在聚合中衍生此种类型的重复单元的乙烯类单体或交联剂的摩尔百分比来确定。
根据本发明,预制水凝胶隐形眼镜是在本领域技术人员所熟知的镜片形成过程之后未经历任何表面改性的隐形眼镜。例如,预制隐形眼镜可以在如例如在美国专利号3408429中描述的常规的“旋转铸造模具”中生产,或通过如在美国专利号4347198;5508317;5583463;5789464;以及5849810中描述的全铸造模制方法以静态形式生产,或通过如在制造定制的隐形眼镜中使用的钮扣车床式切割生产。在铸造模制过程中,典型地将镜片配制品分配至一次性或可再使用的模具中并在用于制造隐形眼镜的模具中固化(即,聚合和/或交联)。
为了生产本发明中待使用的预制水凝胶隐形眼镜,水凝胶镜片配制品(组合物)包含本领域技术人员已知的所有必需的可聚合组分和至少一种自由基引发剂(光引发剂或热引发剂),只要所述水凝胶镜片配制品(组合物)必需包含至少一种含有至少一个1,2-二醇或1,3-二醇部分的可聚合组分。应理解的是,水凝胶镜片配制品还可以含有其他可聚合或非可聚合组分,如润滑剂(或并入镜片配制品的所谓的内部湿润剂)、UV吸收剂、可见性着色剂(例如,染料、颜料、或其混合物)、抗微生物剂(例如,优选地银纳米颗粒)、生物活性剂、及其组合。
用于制造预制水凝胶隐形眼镜的可聚合组分是本领域技术人员所熟知的。典型地,用于制造隐形眼镜的水凝胶镜片配制品包含选自由以下组成的组的可聚合组分:一种或多种亲水性乙烯类单体、一种或多种疏水性乙烯类单体、一种或多种含硅氧烷的乙烯类单体、一种或多种乙烯类交联剂(crosslinker/crosslinking agent)、一种或多种烯键式可交联的预聚物、及其组合。
然后,可使所得预制水凝胶隐形眼镜经受用萃取溶剂进行的萃取以从所得镜片中去除未聚合组分、经受水合过程、并且经受其他模制后过程,如本领域技术人员已知的。
在优选的实施例中,预制水凝胶隐形眼镜是基于聚乙烯醇的水凝胶隐形眼镜,其优选地通过聚合水溶性、可光化交联的聚乙烯醇预聚物获得,所述聚乙烯醇预聚物包含:
乙烯醇(即,)的重复单元;
具有式(I)的重复单元;并且
其中:
R3可以是氢或C1-C6烷基(优选地氢);
R4是C1-C6亚烷基二价基团(优选地C1-C4亚烷基二价基团、更优选地亚甲基或亚丁基二价基团、甚至更优选地亚甲基二价基团);
R5是氢或C1-C6烷基(优选地氢或C1-C4烷基、更优选地氢或甲基或乙基、甚至更优选地氢或甲基);
R6的烯键式不饱和基团,其中q1和q2彼此独立地是零或一,并且R7和R8彼此独立地是C2-C8亚烷基二价基团,R9是C2-C8烯基。
在另一个优选的实施例中,其中R4是亚甲基二价基团,R5是H或C1-C4烷基,R3是H,并且R6是基团其中q2是0,R9是乙烯基(*-CH=CH2)或1-甲基乙烯基(*-C(CH3)=CH2)。
在另一个优选的实施例中,所述聚乙烯醇预聚物具有至少约2,000道尔顿的重均分子量,并且包含按摩尔计从约1%至约25%、按摩尔计优选从约2%至约15%的具有式(I)的重复单元。
水溶性、可光化交联的聚乙烯醇预聚物可以使用本领域中已知的技术来制备,例如在美国专利号5583163和6303687中描述的那些。
优选地,以本身已知的方式纯化所述聚乙烯醇预聚物,例如通过用有机溶剂如丙酮的沉淀、过滤和洗涤、在适合溶剂中萃取、渗析或超滤,超滤是尤其优选的。通过所述纯化工艺,能够以极其纯的形式获得所述预聚物,例如以无或至少基本上无反应产物(如盐)和起始物料(例如像,非聚合物成分)的浓水性溶液的形式。
优选的纯化工艺超滤可以以本身已知的方式进行。有可能的是重复进行超滤,例如进行从2至10次。可替代地,可以连续地进行超滤直至达到所选的纯度。所选的纯度原则上可以如所希望的那样高。用于纯度的适合量度例如是作为副产物获得的溶解盐的浓度,其可以简单地以已知方式确定。
将有利的是,水溶性光化可交联的聚乙烯醇预聚物呈基本纯的形式(例如,通过超滤纯化以去除用于形成所述预聚物的大多数反应物)。因此,在通过光化辐射交联之后,隐形眼镜可能实际上不再需要后续纯化,诸如特别复杂的未聚合成分提取。此外,交联可以在水性溶液中进行,使得后续的溶剂交换或水合步骤是不必要的。
优选地,预制的基于聚乙烯醇的水凝胶隐形眼镜是通过以下方式获得的:将包含以上描述的水溶性、可光化交联的聚乙烯醇预聚物的水性镜片形成组合物引入到可重复使用的模具内并且在光化辐射的空间限制下固化所述水性镜片形成组合物。
优选地,适合用于辐射的空间限制的可重复使用的模具用于本发明中,投射的辐射(例如,来自包括在360nm至550nm的区域中的光的光源的辐射)束限制撞击在位于从可重复使用的模具的第一模制表面至第二模制表面的投射束路径中的镜片形成材料的混合物上的辐射(例如,UV/可见辐射)。所得隐形眼镜包括第一模制表面限定的前表面、第二模制表面限定的相反的后表面、以及投射的辐射束的截面轮廓限定的镜片边缘(具有锋利边缘和高品质)(即,辐射的空间限制)。适合用于辐射的空间限制的可重复使用的模具的实例包括但不限于在美国专利号6627124、6800225、7384590和7387759中披露的那些。
例如,优选的可重复使用的模具包括具有第一模制表面的第一半模和具有第二模制表面的第二半模。优选的可重复使用的模具的这两个半模不相互接触,而是存在安排在这两个半模之间的具有环形设计的细间隙。所述间隙与在所述第一模制表面与所述第二模制表面之间形成的模具型腔相连,以使过量混合物可流入所述间隙内。应理解,具有任何设计的间隙可用于本发明中。
在优选的实施例中,所述第一模制表面和所述第二模制表面中的至少一者可透过交联辐射。更优选地,所述第一模制表面和所述第二模制表面之一可透过交联辐射,而另一个模制表面是较差地可透过交联辐射。
所述可重复使用的模具包括掩模,所述掩模被固定、构造或安排在具有辐射可透过的模制表面的半模中、处或上。所述掩模是不可透过的或至少具有与辐射可透过的模制表面的透过率相比较差的透过率。所述掩模一直向内延伸至模具型腔并包围模具型腔以遮蔽除模具型腔外的所述掩模后的所有区域。
所述掩模可优选是薄铬层,其可根据例如照相平版印刷术和紫外平版印刷术中已知的工艺形成。其他金属或金属氧化物也可以是合适的掩模材料。如果用于模具或半模的材料是石英,所述掩模也可以涂覆有保护层(例如二氧化硅)。
可替代地,所述掩模可以如美国专利号7387759中所述的,是由包含UV/可见光吸收剂的材料制成的掩模环并且基本上阻挡穿过其中的固化能量。在这个优选的实施例中,具有所述掩模的半模包含总体上圆盘形的透射部分和具有被适配为适合与透射部分紧密接合的内径的掩模环,其中所述透射部分是由光学透明的材料制成并允许固化能量穿过其中,并且其中所述掩模环由包含光阻隔剂的材料制成并基本上阻挡固化能量穿过其中,其中所述掩模环总体上类似于垫圈或面包圈,具有用于接纳所述透射部分的中心孔,其中将所述透射部分压入所述掩模环的中心开口中并将所述掩模环安装在套管内。
可重复使用的模具可由石英、玻璃、蓝宝石、CaF2、环烯烃共聚物(例如像来自德国法兰克福和新泽西萨米特的泰科纳公司(Ticona GmbH of Frankfurt,Germany andSummit,New Jersey)的COC等级8007-S10(乙烯和降冰片烯的透明无定形共聚物),来自肯塔基州路易斯维尔的瑞翁化学公司(Zeon Chemicals LP,Louisville,KY)的和/>聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、来自杜邦(DuPont)的聚甲醛(Delrin)、来自G.E.塑料公司(G.E.Plastics)的/>(聚醚酰亚胺)、等制成。因为半模的可重用性,在它们的生产时可能消耗较高的费用以获得具有极高精度和再现性的模具。由于半模在待生产的镜片的区域中(即型腔或实际模制表面)不互相接触,因此消除了由接触引起的损害。这确保了所述模具的高使用寿命,这尤其还确保了有待生产的隐形眼镜的高的再现性和镜片设计的高保真度。
在另一个优选的实施例中,预制水凝胶隐形眼镜包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料包含至少一种类型的各自具有一个或多个1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的含二醇的重复单元并且具有按重复单元当量计至少5%(优选地至少10%、更优选地至少15%、甚至更优选地至少20%)的1,2-二醇和1,3-二醇部分。应理解的是,含二醇的重复单元在聚合中可以衍生自至少一种具有至少一个1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的含二醇的乙烯类单体、或衍生自至少一种具有至少一个1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的含二醇的乙烯类交联剂。
任何含二醇的乙烯类单体都可以用于本发明,只要它们各自包含至少一个1,2-二醇和/或1,3-二醇部分。优选的含二醇的乙烯类单体的实例包括但不限于N-2,3-二羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、2-葡萄糖酰胺基乙基(甲基)丙烯酰胺、3-葡萄糖酰胺基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸葡萄糖酯、(甲基)丙烯酸葡萄糖基氧基乙酯、糖丙烯酸类单体(在美国专利申请公开号2012/0264214和美国专利号4721760等中披露的)、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、2-烯丙氧基甲基-2-(羟基甲基)-1,3-丙二醇、2-烯丙氧基甲基-2-乙基-1,3-丙二醇(即,三羟甲基丙烷烯丙基醚)、烯丙基α-D-吡喃甘露糖苷、烯丙基α-D-半乳糖苷、烯丙基6-脱氧吡喃己糖苷、烯丙基6-脱氧-2-O-甲基吡喃己糖苷、及其组合。
任何含二醇的乙烯类交联剂都可以用于本发明,只要它们各自包含至少一个1,2-二醇和/或1,3-二醇部分。优选的含二醇的乙烯类交联剂的实例包括但不限于N,N’-(1,2-二羟基亚乙基)双-(甲基)丙烯酰胺、N,N’-(2,3-二羟基亚丁基)双-(甲基)丙烯酰胺、如在美国专利申请公开号2017/01666673中披露的包含各自具有甲基取代基和一个含二醇的取代基的硅氧烷单元的那些聚二甲基硅氧烷乙烯类交联剂、及其组合。
根据本发明,用于涂覆本发明的水凝胶隐形眼镜的亲水性共聚物必须是水溶性的。
在优选的实施例中,亲水性共聚物包含(a)从按摩尔计约0.5%至按摩尔计约25%(优选地按摩尔计从约1%至约20%、更优选地按摩尔计从约2%至约18%、甚至更优选地从按摩尔计约3%至约15%)的各自具有硼酸的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)从按摩尔计约75%至按摩尔计约99.5%(优选地按摩尔计从约80%至约99%、更优选地按摩尔计从约82%至约98%、甚至更优选地按摩尔计从约85%至约97%)的至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其前提是组分(a)和(b)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
在另一个优选的实施例中,亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约1%至约20%(优选地按摩尔计从约1%至约20%、更优选地按摩尔计从约2%至约15%)的各自具有硼酸的含芳基二羟硼基的重复单元、(b)按摩尔计从约60%至约98%(优选地按摩尔计从约60%至约97%、更优选地按摩尔计从约70%至约95%)的至少一种含磷酰胆碱的乙烯类单体的重复单元、和(c)从按摩尔计约1%至按摩尔计约20%(优选地按摩尔计从约2%至约20%、更优选地按摩尔计从约3%至约15%)的至少一种具有3至16个(优选地3至14、更优选地3至12、甚至更优选地3至10个)碳原子的丙烯酸类单体的丙烯酸类单体单元,其前提是组分(a)、(b)和(c)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
根据本发明,亲水性共聚物的每种类型的重复单元(即,单体单元)的摩尔百分比可以基于在用于形成亲水性共聚物的可聚合的组合物中,衍生此种类型的重复单元的乙烯类单体的摩尔百分比来确定。
根据本发明,每种类型的含芳基二羟硼基的重复单元可以直接衍生自含芳基二羟硼基的乙烯类单体、优选地衍生自具有式(II)的含芳基二羟硼基的乙烯类单体
其中:R1是H、NO2、F、Cl、或CF3;Q是 或-CH=CH2的一价基团;L是直接键,C1-C4亚烷基二价基团,/> 的二价基团,其中Y1是CH(OH)或C1-C4亚烷基二价基团、Y2是C1-C4亚烷基二价基团、并且Ro是H或C1-C4烷基。
优选的具有式(II)的含芳基二羟硼基的乙烯类单体的实例包括但不限于3-乙烯基苯基硼酸、4-乙烯基硼酸、3-(甲基)丙烯酰胺基苯基硼酸、4-(甲基)丙烯酰胺基苯基硼酸、含氨基的苯基硼酸衍生物与(甲基)丙烯酸卤化物的反应产物、含氨基的苯基硼酸衍生物与含羧基的乙烯类单体在碳二亚胺(例如,1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)、N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC)、1-环己基-3-(2-吗啉代乙基)碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、或其混合物)和N-羟基琥珀酰亚胺的存在下的反应产物、含羧基的苯基硼酸衍生物与含氨基的乙烯类单体在碳二亚胺(例如,1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)、N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC)、1-环己基-3-(2-吗啉代乙基)碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、或其混合物)和N-羟基琥珀酰亚胺的存在下的反应产物、及其组合。
优选的含羧基的苯基硼酸衍生物的实例包括但不限于3-羧基苯基硼酸、4-羧基苯基硼酸、3-二羟硼基苯基乙酸、4-二羟硼基苯基乙酸、2-(4-二羟硼基苯基)-2-甲基丙酸、3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、3-(3-二羟硼基苯基)丙酸、5-(3-二羟硼基苯基)戊酸、5-(4-二羟硼基苯基)戊酸、4-(2-羧基乙基)-3-硝基苯基硼酸、3-(3-羧基丙酰基氨基)苯基硼酸、3-氨基-3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、及其组合。
优选的含氨基的苯基硼酸衍生物的实例包括但不限于3-氨基苯基硼酸、4-氨基苯基硼酸、4-氨基-3-硝基苯基硼酸、4-氨基-4-氟苯基硼酸、2-(氨基甲基)-5-硝基苯基硼酸、3-(氨基甲基)-苯基硼酸、3-氨基-5-硝基苯基硼酸、3-氨基-3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、及其组合。
优选的含羧基的乙烯类单体的实例包括但不限于2-丙烯酰胺基乙醇酸、3-丙烯酰胺基丙酸、4-丙烯酰胺基丁酸、5-丙烯酰胺基戊酸、3-丙烯酰氧基丙酸、4-丙烯酰氧基丁酸、5-丙烯酰氧基戊酸、及其组合。
优选的含氨基的乙烯类单体的实例包括但不限于(甲基)丙烯酸氨基-C2-C4烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C3烷基氨基-C2-C4烷基酯、氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酰胺、C1-C3烷基氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基胺、烯丙基胺、及其组合。
任何合适的亲水性乙烯类单体可以用于制备亲水性共聚物。合适的亲水性乙烯类单体的实例包括但不限于含羧基的乙烯类单体、含伯胺的乙烯类单体、含仲胺的乙烯类单体、非反应性亲水性乙烯类单体、含磷酰胆碱的乙烯类单体、及其组合。
优选的亲水性乙烯类单体的实例是烷基(甲基)丙烯酰胺(如下所述)、含羟基的丙烯酸类单体(如下所述)、含氨基的丙烯酸类单体(如下所述)、含羧基的丙烯酸类单体(如下所述)、N-乙烯基酰胺单体(如下所述)、含亚甲基的吡咯烷酮单体(即,各自具有在3位或5位处与吡咯烷酮环连接的亚甲基的吡咯烷酮衍生物)(如下所述)、具有C1-C4烷氧基乙氧基的丙烯酸类单体(如下所述)、乙烯基醚单体(如下所述)、烯丙基醚单体(如下所述)、含磷酰胆碱的乙烯类单体(如下所述)、N-2-羟基乙基乙烯基氨基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、及其组合。
烷基(甲基)丙烯酰胺的实例包括但不限于(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
含羟基的丙烯酸类单体的实例包括但不限于N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
含氨基的丙烯酸类单体的实例包括但不限于N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙基酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸三甲基铵盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、及其组合。
含羧基的丙烯酸类单体的实例包括但不限于2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯酰胺基丙酸、4-(甲基)丙烯酰胺基丁酸、5-(甲基)丙烯酰胺基戊酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、5-(甲基)丙烯酰氧基戊酸、及其组合。
优选的N-乙烯基酰胺单体的实例包括但不限于N-乙烯基吡咯烷酮(亦称,N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮(亦称,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺(亦称,N-乙烯基-2-己内酰胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、及其混合物。优选地,所述N-乙烯基酰胺单体是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、或其组合。
优选的含亚甲基(=CH2)的吡咯烷酮单体的实例包括但不限于1-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、及其组合。
优选的具有C1-C4烷氧基乙氧基的丙烯酸类单体的实例包括但不限于乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
优选的乙烯基醚单体的实例包括但不限于乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、及其组合。
优选的烯丙基醚单体的实例包括但不限于烯丙基醇、乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、及其组合。
优选的含磷酰胆碱的乙烯类单体的实例包括但不限于(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(亦称,MPC,或2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯)、(甲基)丙烯酰氧基丙基磷酰胆碱(亦称,3-((甲基)丙烯酰氧基)丙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯)、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯酰基氨基]乙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯酰基氨基]丙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯酰基氨基]丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三乙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三丙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三丁基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基)乙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基氨基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基氨基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(丁烯酰基氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、及其组合。
优选的具有3至16个碳原子的丙烯酸类单体的实例包括但不限于(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸羧基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸NH2-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸乙基氨基-取代的C2-C10烷基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基-取代的C2-C8烷基酯、C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、羟基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、羧基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、NH2-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、甲基氨基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、乙基氨基-取代的C2-C10烷基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基-取代的C2-C8烷基(甲基)丙烯酰胺、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、及其组合。
根据本发明,用于涂覆本发明的水凝胶隐形眼镜的亲水性共聚物具有至少约100,000道尔顿、优选地至少约125,000道尔顿、更优选地至少约250,000道尔顿、甚至更优选地至少约400,000道尔顿的重均分子量。据信,高分子量亲水性共聚物将更适合用于形成相对稳定且更厚的涂层并且从而将为经涂覆的隐形眼镜提供更高的润滑性。
根据本发明,预制水凝胶隐形眼镜与亲水性共聚物的水溶液的接触可以通过将所述预制水凝胶隐形眼镜浸入所述水溶液中或通过用所述水溶液喷涂所述预制水凝胶隐形眼镜而发生。一种接触方法涉及将所述预制水凝胶隐形眼镜单独浸入水溶液的浴中持续一段时间或者可替代地将所述预制水凝胶隐形眼镜顺序地浸入一系列水溶液的浴中(对于每个浴持续固定的较短时间段)。另一种接触方法涉及单独地喷涂水溶液。然而,许多替代方案涉及可以被本领域普通技术人员设计的喷涂-和浸渍-步骤的各种组合。优选地,接触步骤通过将预制水凝胶隐形眼镜浸入镜片包装中的水溶液中来进行,并且所述水溶液是包装溶液。
所述水溶液具有从约6.5至约9.0的pH。
在以上优选的实施例中的任一个中,水溶液包含按重量计从约0.01%至约2.5%(优选地按重量计从约0.02%至约2.0%、更优选地按重量计从约0.05%至约1.5%、甚至更优选地按重量计从约0.1%至约1%)的至少一种亲水性共聚物(以上描述的那些中的任何一种)。
接触时间段为优选地至少1分钟、优选地至少5分钟、更优选地至少10分钟、甚至更优选地从约20分钟至5小时。
镜片包装(或容器)是本领域技术人员熟知用于高压灭菌并且储存软性隐形眼镜的。任何镜片包装可用于本发明中。优选地,镜片包装是包含基底和覆盖物的泡罩包装,其中所述覆盖物可拆卸地密封至所述基底上,其中所述基底包括用于接收无菌包装溶液和所述隐形眼镜的腔体。
在分配给使用者之前将镜片包装在单独的包装中,密封并灭菌(例如,通过在约120℃或更高下在压力下高压灭菌持续30至90分钟)。本领域技术人员应很好地理解如何将镜片包装密封和灭菌。
在优选的实施例中,水溶液是含有至少一种缓冲剂和一种或多种本领域技术人员已知的其他成分的包装溶液。其他成分的实例包括但不限于张力剂、表面活性剂、抗菌剂、防腐剂和润滑剂(例如纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮)。
所述包装溶液含有足以保持所述包装溶液的pH在所希望的范围内的量的缓冲剂。可使用任何已知的生理上相容的缓冲剂。作为根据本发明的隐形眼镜护理组合物的成分的合适的缓冲剂是本领域技术人员已知的。实例是硼酸、硼酸盐(例如硼酸钠)、柠檬酸、柠檬酸盐(例如柠檬酸钾)、碳酸氢盐(例如碳酸氢钠)、TRIS(2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇)、Bis-Tris(双-(2-羟乙基)-亚氨基-三-(羟甲基)-甲烷)、双-氨基多元醇、三乙醇胺、ACES(N-(2-羟乙基)-2-氨基乙烷磺酸)、BES(N,N-双(2-羟乙基)-2-氨基乙烷磺酸)、HEPES(4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙烷磺酸)、MES(2-(N-吗啉代)乙烷磺酸)、MOPS(3-[N-吗啉代]-丙烷磺酸)、PIPES(哌嗪-N,N’-双(2-乙烷磺酸)、TES(N-[三(羟甲基)甲基]-2-氨基乙烷磺酸)、其盐、磷酸盐缓冲液(例如Na2HPO4、NaH2PO4、和KH2PO4)或其混合物。优选地,所述缓冲剂是磷酸盐缓冲液、硼酸盐缓冲液、或其组合。每一种缓冲剂在包装溶液中的量优选地是按重量计从0.001%至2%,优选从0.01%至1%;最优选从约0.05%至约0.30%。
所述包装溶液具有从约200至约450毫渗摩尔(mOsm)、优选从约250至约350mOsm的张力。包装溶液的张力可通过添加影响张力的有机或无机物质进行调节。合适的眼睛可接受的张力剂包括但不限于氯化钠、氯化钾及其混合物。
本发明的包装溶液具有在25℃下从约1厘泊至约5厘泊的粘度。
在优选的实施例中,所述包装溶液包含按重量计优选地从约0.01%至约2%、更优选地从约0.05%至约1.5%、甚至更优选地从约0.1%至约1%、最优选地从约0.2%至约0.5%的亲水性共聚物。
在另一个实施例中,本发明的方法进一步包括以下步骤:密封浸入在镜片包装中的水溶液中的预制水凝胶隐形眼镜并且在从约115℃至约125℃的温度下将密封的镜片包装高压灭菌持续大约20-90分钟。
在另一个方面,本发明提供了一种包含水凝胶镜片本体和在其上的涂层的软性隐形眼镜,其中,所述水凝胶镜片本体包含具有1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的聚合物材料或由其制成,其中,所述涂层包含亲水性共聚物层,所述亲水性共聚物包含(a)各自具有硼酸基团的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其中,所述涂层通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述水凝胶镜片本体的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的键联共价附接至所述水凝胶镜片本体,其中,所述软性隐形眼镜具有比所述水凝胶镜片本体的润滑性更好的表面润滑性。
水凝胶镜片本体具有水凝胶隐形眼镜的3维形状。根据本发明,预制水凝胶隐形眼镜(以上描述的那些中的任何一种)在经受用于在预制水凝胶隐形眼镜(即,水凝胶镜片本体)上形成亲水性共聚物(以上描述的那些中的任何一种)的涂层(或层)的表面处理(如上所述)之后变成水凝胶镜片本体。
根据本发明,所述软性隐形眼镜在被完全水合时具有按重量计优选从约15%至约80%、更优选从约30%至约70%的水含量(在室温,约22℃至28℃下),从约0.2MPa至约1.5MPa(优选从约0.3MPa至约1.3MPa、更优选从约0.4MPa至约1.1MPa、甚至更优选从约0.5MPa至约1.0MPa)的弹性模量。此外,所述软性隐形眼镜具有约2.5或更低(优选约2.0或更低、更优选约1.5或更低、甚至更优选约1.0或更低)的摩擦等级。
本发明的软性隐形眼镜可以找到作为具有改进的表面润滑性以提供改进的佩戴舒适性的日抛型水凝胶隐形眼镜的具体用途。据信,此种软性隐形眼镜由于环状硼酸酯键联的可逆性性质而具有内置佩戴顺应性,所述环状硼酸酯键联负责在本发明的软性隐形眼镜的表面上锚定润滑涂层。据信,当患者佩戴此种镜片时,环状硼酸酯键联可能在长时间段内(例如,在10至16小时内)由于pH变化和泪液中糖类的存在逐渐被破坏,并且亲水性共聚物可以作为润滑剂逐渐地释放到患者眼睛中。佩戴一天之后软性隐形眼镜的表面润滑性的劣化可以充当内置日常佩戴顺应性。
在还另一个方面,本发明提供了用于处理、储存或包装由包含1,2-二醇和1,3-二醇部分的聚合物材料制成的水凝胶镜片隐形眼镜的水溶液,所述水溶液包含一种或多种足以保持pH为从约6至约8的量的缓冲剂以及亲水性共聚物,所述亲水性共聚物包含(a)各自具有硼酸的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其中所述亲水性共聚物能够通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述聚合物材料的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的键联共价地附接至所述水凝胶隐形眼镜上,从而在所述水凝胶隐形眼镜上形成亲水性共聚物层或涂层。
以上描述的亲水性共聚物、缓冲剂、张力剂、张力和粘度的所有各种实施例都并入本发明的这个方面中。
本发明的水溶液可以找到用于处理、特别是储存或包装由具有1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的聚合物材料制成的水凝胶隐形眼镜的具体用途,以便改进水凝胶隐形眼镜的表面润滑性。
在另一个方面,本发明提供了一种眼科产品,其包括密封且无菌的包装,所述包装包括包装溶液和已经浸入在所述密封包装中的所述包装溶液中并且在其中高压灭菌的软性水凝胶隐形眼镜,其中所述包装溶液具有从约6.0至约8.0的pH、从约200至约450mOsm/kg的张力、以及在25℃下的最高达约5.0厘泊的粘度,其中所述软性隐形眼镜包括水凝胶镜片本体和在其上的涂层,其中所述水凝胶镜片本体包含具有1,2-二醇和1,3-二醇部分的聚合物材料或由其制成,其中所述涂层包含亲水性共聚物层,所述亲水性共聚物包含(a)各自具有硼酸基团的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其中所述涂层通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述聚合物材料的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的键联共价附接至所述水凝胶镜片本体上。
以上描述的软性隐形眼镜、亲水性共聚物、包装溶液、缓冲剂、张力剂、张力和粘度的所有各种实施例都并入本发明的这个方面中。
本发明的眼科产品可以找到作为具有改进的表面润滑性以提供改进的佩戴舒适性的日抛型水凝胶隐形眼镜的具体用途。
尽管已经使用特定的术语、装置和方法描述了本发明的各个实施例,但此类描述仅用于说明目的。所使用的词语是描述性而不是限制性的词语。应当理解,可以由本领域技术人员作出改变和变化而不背离在以下权利要求书中阐述的本发明的精神或范围。此外,应理解,各个实施例的多个方面可以整体地或部分地互换或者可以按照任何方式组合和/或一起使用,如下文所说明的:
1.一种用于生产软性隐形眼镜的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)获得预制水凝胶隐形眼镜,其中所述预制水凝胶隐形眼镜包含具有1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的聚合物材料或由其制成;以及
(2)使所述预制水凝胶隐形眼镜与包含(a)各自具有硼酸的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元的亲水性共聚物的水溶液接触持续一定时间段,以使所述亲水性共聚物的层或涂层通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述聚合物材料的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的键联共价附接至所述预制水凝胶隐形眼镜上。
2.如实施方案1所述的方法,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜具有第一表面润滑性,其中所述软性隐形眼镜具有比所述预制水凝胶隐形眼镜的第一表面润滑性更好的第二表面润滑性。
3.如实施方案1或2所述的方法,其中,所述水溶液具有从约6.5至约9.0的pH。
4.如实施方案1或2所述的方法,其中,所述水溶液具有从约6.5至约8.5的pH。
5.如实施方案1或2所述的方法,其中,所述水溶液具有从约6.8至约8.0的pH。
6.如实施方案1至5中任一项所述的方法,其中,所述水溶液包含按重量计从约0.01%至约2.5%的所述亲水性共聚物。
7.如实施方案1至5中任一项所述的方法,其中,所述水溶液包含按重量计从约0.02%至约2.0%的所述亲水性共聚物。
8.如实施方案1至5中任一项所述的方法,其中,所述水溶液包含按重量计从约0.05%至约1.5%的所述亲水性共聚物。
9.如实施方案1至5中任一项所述的方法,其中,所述水溶液包含按重量计从约0.05%至约1%的所述亲水性共聚物。
10.如实施方案1至9中任一项所述的方法,其中,所述接触时间段是至少1分钟。
11如实施方案1至9中任一项所述的方法,其中,所述接触时间段是至少5分钟。
12.如实施方案1至9中任一项所述的方法,其中,所述接触时间段是至少10分钟。
13.如实施方案1至9中任一项所述的方法,其中,所述接触时间段是从约20分钟至约5小时。
14.如实施方案1至13中任一项所述的方法,其中,所述接触步骤通过将所述预制水凝胶隐形眼镜浸入直接在镜片包装中的水溶液中来进行,其中所述水溶液是包装溶液。
15.如实施方案14所述的方法,其中,所述包装溶液含有用于保持所述包装溶液的pH的缓冲剂。
16.如实施方案14或15所述的方法,其中,包装溶液具有从约200至约450毫渗摩尔(mOsm)的张力。
17.如实施方案14或15所述的方法,其中,包装溶液具有从约250至约350mOsm的张力。
18.如实施方案14至17中任一项所述的方法,进一步包括以下步骤:密封所述镜片包装并且在从约115℃至约125℃的温度下将所述密封的镜片包装高压灭菌持续大约20-90分钟。
19.如实施方案1至18中任一项所述的方法,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜通过以下方式获得:将镜片形成组合物(或配制品)引入可重复使用的模具中并且在光化辐射的空间限制下在所述可重复使用的模具中将所述镜片形成组合物(或配制品)固化。
20.如实施方案1至18中任一项所述的方法,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜通过以下方式获得:将镜片形成组合物(或配制品)引入一次性模具中并且在所述一次性模具中将所述镜片形成组合物(或配制品)固化。
21.一种软性隐形眼镜,其包含:水凝胶镜片本体和在其上的涂层,
其中,所述水凝胶镜片本体包含具有1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的聚合物材料或由其制成,
其中,所述涂层包含亲水性共聚物层,所述亲水性共聚物包含(a)各自具有硼酸基团的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其中,所述涂层通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述聚合物材料的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的键联共价附接至所述水凝胶镜片本体上。
22.如实施方案1至20中任一项所述的方法或如实施方案21所述的软性隐形眼镜,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜或所述水凝胶镜片本体包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料包含按摩尔计至少50%的乙烯醇重复单元。
23.如实施方案1至20中任一项所述的方法或如实施方案21所述的软性隐形眼镜,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜或所述水凝胶镜片本体包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料包含按摩尔计至少60%的乙烯醇重复单元。
24.如实施方案1至20中任一项所述的方法或如实施方案21所述的软性隐形眼镜,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜或所述水凝胶镜片本体包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料包含按摩尔计至少70%的乙烯醇重复单元。
25.如实施方案1至20中任一项所述的方法或如实施方案21所述的软性隐形眼镜,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜或所述水凝胶镜片本体包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料包含按摩尔计至少75%的乙烯醇重复单元。
26.如实施方案1至20和22至25中任一项所述的方法或如实施方案21至25中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜或所述水凝胶镜片本体包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料是水溶性、可光化交联的聚乙烯醇预聚物的聚合产物,所述预聚物包含:乙烯醇的重复单元和具有式(I)的重复单元
其中:
R3可以是氢或C1-C6烷基(优选地氢);
R4是C1-C6亚烷基二价基团(优选地C1-C4亚烷基二价基团、更优选地亚甲基或亚丁基二价基团、甚至更优选地亚甲基二价基团);
R5是氢或C1-C6烷基(优选地氢或C1-C4烷基、更优选地氢或甲基或乙基、甚至更优选地氢或甲基);
R6的烯键式不饱和基团,其中q1和q2彼此独立地是零或一,并且R7和R8彼此独立地是C2-C8亚烷基二价基团,R9是C2-C8烯基。
27.如实施方案26所述的方法或软性隐形眼镜,其中,在式(I)中,R4是亚甲基二价基团,R5是氢或C1-C4烷基,R3是氢,并且R6基团,其中q2是零,R9是乙烯基(*-CH=CH2)或1-甲基乙烯基(*-C(CH3)=CH2)。/>
28.如实施方案26或27所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述聚乙烯醇预聚物具有至少约2,000道尔顿的重均分子量,并且包含按摩尔计从约1%至约25%(优选地按摩尔计从约2%至约15%)的所述具有式(I)的重复单元。
29.如实施方案1至20和22至25中任一项所述的方法或如实施方案21至25中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜或所述水凝胶镜片本体包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料包含至少一种类型的各自具有一个或多个1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的含二醇的重复单元并且具有按重复单元当量计至少5%的1,2-二醇和1,3-二醇部分。
30.如实施方案1至20和22至25中任一项所述的方法或如实施方案21至25中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜或所述水凝胶镜片本体包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料包含至少一种类型的各自具有一个或多个1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的含二醇的重复单元并且具有按重复单元当量计至少10%的1,2-二醇和1,3-二醇部分。
31.如实施方案1至20和22至25中任一项所述的方法或如实施方案21至25中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜或所述水凝胶镜片本体包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料包含至少一种类型的各自具有一个或多个1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的含二醇的重复单元并且具有按重复单元当量计至少15%的1,2-二醇和1,3-二醇部分。
32.如实施方案1至20和22至25中任一项所述的方法或如实施方案21至25中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述预制水凝胶隐形眼镜或所述水凝胶镜片本体包含聚合物材料或由其制成,所述聚合物材料包含至少一种类型的各自具有一个或多个1,2-二醇和/或1,3-二醇部分的含二醇的重复单元并且具有按重复单元当量计至少20%的1,2-二醇和1,3-二醇部分。
33.如实施方案1至20和22至25中任一项所述的方法或如实施方案21至25中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述聚合物材料包含至少一种含二醇的乙烯类单体的重复单元。
34.如实施方案33所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种含二醇的乙烯类单体选自由以下组成的组:N-2,3-二羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、2-葡萄糖酰胺基乙基(甲基)丙烯酰胺、3-葡萄糖酰胺基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸葡萄糖酯、(甲基)丙烯酸葡萄糖基氧基乙酯、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、2-烯丙氧基甲基-2-(羟基甲基)-1,3-丙二醇、2-烯丙氧基甲基-2-乙基-1,3-丙二醇(即,三羟甲基丙烷烯丙基醚)、烯丙基α-D-吡喃甘露糖苷、烯丙基α-D-半乳糖苷、烯丙基6-脱氧吡喃己糖苷、烯丙基6-脱氧-2-O-甲基吡喃己糖苷、及其组合。
35.如实施方案1至20、22至25、33和34中任一项所述的方法或如实施方案21至25、33和34中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述聚合物材料包含至少一种含二醇的乙烯类交联剂的重复单元。
36.如实施方案35所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种含二醇的乙烯类交联剂选自由以下组成的组:N,N’-(1,2-二羟基亚乙基)双-(甲基)丙烯酰胺、N,N’-(2,3-二羟基亚丁基)双-(甲基)丙烯酰胺、包含各自具有甲基取代基和一个含二醇的取代基的硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷乙烯类交联剂、及其组合。
37.如实施方案1至20和22至36中任一项所述的方法或如实施方案21至36中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述亲水性共聚物包含(a)从按摩尔计约0.5%至按摩尔计约25%的所述含芳基二羟硼基的重复单元和(b)从按摩尔计约75%至按摩尔计约99.5%的所述至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其前提是组分(a)和(b)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
38.如实施方案1至20和22至36中任一项所述的方法或如实施方案21至36中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约1%至约20%的所述含芳基二羟硼基的重复单元和(b)按摩尔计从约80%至约99%的所述至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其前提是组分(a)和(b)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
39.如实施方案1至20和22至36中任一项所述的方法或如实施方案21至36中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约2%至约18%的所述含芳基二羟硼基的重复单元和(b)按摩尔计从约82%至约98%的所述至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其前提是组分(a)和(b)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
40.如实施方案1至20和22至36中任一项所述的方法或如实施方案21至36中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约3%至约15%的所述含芳基二羟硼基的重复单元和(b)按摩尔计从约85%至约97%的所述至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其前提是组分(a)和(b)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
41.如实施方案1至20和22至40中任一项所述的方法或如实施方案21至40中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种含芳基二羟硼基的乙烯类单体是具有式(II)的乙烯类单体
其中:
R1是H、NO2、F、Cl、或CF3;Q是 -CH2-CH=CH2、或-CH=CH2的一价基团;L是直接键,C1-C4亚烷基二价基团,/> 的二价基团,其中Y1是CH(OH)或C1-C4亚烷基二价基团、Y2是C1-C4亚烷基二价基团、并且Ro是H或C1-C4烷基。
42.如实施方案1至20和22至40中任一项所述的方法或如实施方案21至40中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种含芳基二羟硼基的乙烯类单体选自由以下组成的组:3-乙烯基苯基硼酸、4-乙烯基硼酸、3-(甲基)丙烯酰胺基苯基硼酸、4-(甲基)丙烯酰胺基苯基硼酸、及其组合。
43.如实施方案1至20和22至40中任一项所述的方法或如实施方案21至40中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种含芳基二羟硼基的乙烯类单体选自由以下组成的组:含氨基的苯基硼酸衍生物与(甲基)丙烯酸卤化物的反应产物、含氨基的苯基硼酸衍生物与含羧基的乙烯类单体在碳二亚胺(例如,1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)、N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC)、1-环己基-3-(2-吗啉代乙基)碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、或其混合物)和N-羟基琥珀酰亚胺的存在下的反应产物、含羧基的苯基硼酸衍生物与含氨基的乙烯类单体在碳二亚胺(例如,1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)、N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC)、1-环己基-3-(2-吗啉代乙基)碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、或其混合物)和N-羟基琥珀酰亚胺的存在下的反应产物、及其组合。
44.如实施方案43所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述含羧基的苯基硼酸衍生物选自由以下组成的组:3-羧基苯基硼酸、4-羧基苯基硼酸、3-二羟硼基苯基乙酸、4-二羟硼基苯基乙酸、2-(4-二羟硼基苯基)-2-甲基丙酸、3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、3-(3-二羟硼基苯基)丙酸、5-(3-二羟硼基苯基)戊酸、5-(4-二羟硼基苯基)戊酸、4-(2-羧基乙基)-3-硝基苯基硼酸、3-(3-羧基丙酰基氨基)苯基硼酸、3-氨基-3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、及其组合,
其中所述含氨基的苯基硼酸衍生物选自由以下组成的组:3-氨基苯基硼酸、4-氨基苯基硼酸、4-氨基-3-硝基苯基硼酸、4-氨基-4-氟苯基硼酸、2-(氨基甲基)-5-硝基苯基硼酸、3-(氨基甲基)-苯基硼酸、3-氨基-5-硝基苯基硼酸、3-氨基-3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、及其组合,
其中所述含羧基的乙烯类单体选自由以下组成的组:2-丙烯酰胺基乙醇酸、3-丙烯酰胺基丙酸、4-丙烯酰胺基丁酸、5-丙烯酰胺基戊酸、3-丙烯酰氧基丙酸、4-丙烯酰氧基丁酸、5-丙烯酰氧基戊酸、及其组合,
其中所述含氨基的乙烯类单体选自由以下组成的组:(甲基)丙烯酸氨基-C2-C4烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C3烷基氨基-C2-C4烷基酯、氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酰胺、C1-C3烷基氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基胺、烯丙基胺、及其组合。
45.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括含磷酰胆碱的乙烯类单体。
46.如实施方案45所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
47.如实施方案45所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
48.如实施方案45所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙基酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸三甲基铵盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、及其组合。
49.如实施方案45所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯酰胺基丙酸、4-(甲基)丙烯酰胺基丁酸、5-(甲基)丙烯酰胺基戊酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、5-(甲基)丙烯酰氧基戊酸、及其组合。
50.如实施方案45所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-乙烯基吡咯烷酮(亦称,N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮(亦称,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺(亦称,N-乙烯基-2-己内酰胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、及其混合物。
51.如实施方案45所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:1-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、及其组合。
52.如实施方案45所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
53.如实施方案45所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、及其组合。
54.如实施方案45所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:烯丙基醇、乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、及其组合。
55.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约1%至约20%的所述含芳基二羟硼基的重复单元、(b)按摩尔计从约60%至约98%的至少一种含磷酰胆碱的乙烯类单体的重复单元、以及(c)从按摩尔计约1%至按摩尔计约20%的至少一种具有3至16个碳原子的丙烯酸类单体的丙烯酸类单体单元,其前提是组分(a)、(b)和(c)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
56.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约1%至约20%的所述含芳基二羟硼基的重复单元、(b)按摩尔计从约60%至约97%的至少一种含磷酰胆碱的乙烯类单体的重复单元、以及(c)按摩尔计从约2%至约20%的至少一种具有3至16个碳原子的丙烯酸类单体的丙烯酸类单体单元,其前提是组分(a)、(b)和(c)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
57.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约2%至约15%的所述含芳基二羟硼基的重复单元、(b)按摩尔计从约70%至约95%的至少一种含磷酰胆碱的乙烯类单体的重复单元、以及(c)按摩尔计从约3%至约15%的至少一种具有3至16个碳原子的丙烯酸类单体的丙烯酸类单体单元,其前提是组分(a)、(b)和(c)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
58.如实施方案55至57中任一项所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种丙烯酸类单体具有3至14个碳原子。
59.如实施方案55至57中任一项所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种丙烯酸类单体具有3至12个碳原子。
60.如实施方案55至57中任一项所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种丙烯酸类单体具有3至10个碳原子。
61.如实施方案55至57中任一项所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种丙烯酸类单体选自由以下组成的组:(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸羧基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸NH2-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸乙基氨基-取代的C2-C10烷基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基-取代的C2-C8烷基酯、C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、羟基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、羧基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、NH2-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、甲基氨基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、乙基氨基-取代的C2-C10烷基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基-取代的C2-C8烷基(甲基)丙烯酰胺、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、及其组合。
62.如实施方案55至57中任一项所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述至少一种丙烯酸类单体是(甲基)丙烯酸正丁酯和/或二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯。
63.如实施方案45至62中任一项所述的方法或软性隐形眼镜,其中,所述含磷酰胆碱的乙烯类单体选自由以下组成的组:(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、(甲基)丙烯酰氧基丙基磷酰胆碱、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯酰基氨基]乙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯酰基氨基]丙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯酰基氨基]丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三乙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三丙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三丁基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基)乙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基氨基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基氨基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(丁烯酰基氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、及其组合。
64.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙基酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸三甲基铵盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯酰胺基丙酸、4-(甲基)丙烯酰胺基丁酸、5-(甲基)丙烯酰胺基戊酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、5-(甲基)丙烯酰氧基戊酸、N-乙烯基吡咯烷酮(亦称,N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮(亦称,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺(亦称,N-乙烯基-2-己内酰胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、烯丙基醇、乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、N-2-羟基乙基乙烯基氨基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙氨酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙氨酸、及其组合。
65.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
66.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
67.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙基酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸三甲基铵盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、乙烯基胺、烯丙基胺、及其组合。
68.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包含至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、2-丙烯酰胺基乙醇酸、3-丙烯酰胺基丙酸、4-丙烯酰胺基丁酸、5-丙烯酰胺基戊酸、3-丙烯酰氧基丙酸、4-丙烯酰氧基丁酸、5-丙烯酰氧基戊酸、及其组合。
69.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-乙烯基吡咯烷酮(亦称,N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮(亦称,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺(亦称,N-乙烯基-2-己内酰胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、及其混合物。优选地,所述N-乙烯基酰胺单体是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、或其组合。
70.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:1-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、及其组合。
71.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
72.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、及其组合。
73.如实施方案1至20和22至44中任一项所述的方法或如实施方案21至44中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:烯丙基醇、乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、及其组合。
74.如实施方案1至20和22至73中任一项所述的方法或如实施方案21至73中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述软性隐形眼镜在被完全水合时具有按重量计从约15%至约80%的平衡水含量(在室温,约22℃至28℃下)。
75.如实施方案1至20和22至74中任一项所述的方法或如实施方案21至74中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述软性隐形眼镜在被完全水合时具有从约0.2MPa至约1.5MPa的弹性模量。
76.如实施方案1至20和22至74中任一项所述的方法或如实施方案21至74中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述软性隐形眼镜在被完全水合时具有从约0.3MPa至约1.3MPa的弹性模量。
77.如实施方案1至20和22至74中任一项所述的方法或如实施方案21至74中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述软性隐形眼镜在被完全水合时具有从约0.4MPa至约1.1MPa的弹性模量。
78.如实施方案1至20和22至74中任一项所述的方法或如实施方案21至74中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述软性隐形眼镜在被完全水合时具有从约0.5MPa至约1.0MPa的弹性模量。
79.如实施方案1至20和22至78中任一项所述的方法或如实施方案21至78中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述亲水性共聚物具有至少约100,000道尔顿的重均分子量。
80.如实施方案1至20和22至78中任一项所述的方法或如实施方案21至78中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述亲水性共聚物具有至少约125,000道尔顿的重均分子量。
81.如实施方案1至20和22至78中任一项所述的方法或如实施方案21至78中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述亲水性共聚物具有至少约250,000道尔顿的重均分子量。
82.如实施方案1至20和22至78中任一项所述的方法或如实施方案21至78中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述亲水性共聚物具有至少约400,000道尔顿的重均分子量。
83.如实施方案1至20和22至82中任一项所述的方法或如实施方案21至82中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述软性隐形眼镜具有约2.5或更低的摩擦等级。
84.如实施方案1至20和22至82中任一项所述的方法或如实施方案21至82中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述软性隐形眼镜具有约2.0或更低的摩擦等级。
85.如实施方案1至20和22至82中任一项所述的方法或如实施方案21至82中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述软性隐形眼镜具有约1.5或更低的摩擦等级。
86.如实施方案1至20和22至82中任一项所述的方法或如实施方案21至82中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述软性隐形眼镜具有约1.0或更低的摩擦等级。
87.一种眼科产品,其包含密封且无菌的包装,所述包装包括包装溶液和如实施方案21至86中任一项所述的软性隐形眼镜,其中,所述软性隐形眼镜已经浸入所述密封包装中的包装溶液中并且在其中高压灭菌,其中所述包装溶液具有从约6.0至约8.0的pH、从约200至约450mOsm/kg的张力、以及在25℃下最高达约5.0厘泊的粘度。
88.一种用于处理、储存或包装包含聚合物材料-包含1,2-二醇和1,3-二醇部分-或由其制成的水凝胶镜片隐形眼镜的水溶液,所述水溶液包含:
一种或多种足以保持pH为从约6至约8的量的缓冲剂;和亲水性共聚物,
其中所述亲水性共聚物包含(a)各自具有硼酸的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,
其中当与所述水凝胶隐形眼镜接触时,所述亲水性共聚物通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述聚合物材料的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的键联共价地附接至所述水凝胶隐形眼镜上,从而在所述水凝胶隐形眼镜上形成所述亲水性共聚物的层或涂层,
其中所述水溶液具有从约200至约450毫渗摩尔(mOsm)的张力。
89.如实施方案88所述的水溶液,其中,所述水溶液包含按重量计从约0.01%至约2.5%的所述亲水性共聚物。
90.如实施方案88所述的水溶液,其中,所述水溶液包含按重量计从约0.02%至约2.0%的所述亲水性共聚物。
91.如实施方案88所述的水溶液,其中,所述水溶液包含按重量计从约0.05%至约1.5%的所述亲水性共聚物。
92.如实施方案88所述的水溶液,其中,所述水溶液包含按重量计从约0.05%至约1%的所述亲水性共聚物。
93.如实施方案88至92中任一项所述的水溶液,其中,所述亲水性共聚物包含(a)从按摩尔计约0.5%至按摩尔计约25%的所述含芳基二羟硼基的重复单元和(b)从按摩尔计约75%至按摩尔计约99.5%的所述至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其前提是组分(a)和(b)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
94.如实施方案88至92中任一项所述的水溶液,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约1%至约20%的所述含芳基二羟硼基的重复单元和(b)按摩尔计从约80%至约99%的所述至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其前提是组分(a)和(b)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
95.如实施方案88至92中任一项所述的水溶液,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约2%至约18%的所述含芳基二羟硼基的重复单元和(b)按摩尔计从约82%至约98%的所述至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其前提是组分(a)和(b)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
96.如实施方案88至92中任一项所述的水溶液,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约3%至约15%的所述含芳基二羟硼基的重复单元和(b)按摩尔计从约85%至约97%的所述至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其前提是组分(a)和(b)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
97.如实施方案88至96中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种含芳基二羟硼基的乙烯类单体是具有式(II)的乙烯类单体
其中:
R1是H、NO2、F、Cl、或CF3;Q是 -CH2-CH=CH2、或-CH=CH2的一价基团;L是直接键,C1-C4亚烷基二价基团,/> 的二价基团,其中Y1是CH(OH)或C1-C4亚烷基二价基团、Y2是C1-C4亚烷基二价基团、并且Ro是H或C1-C4烷基。
98.如实施方案88至96中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种含芳基二羟硼基的乙烯类单体选自由以下组成的组:3-乙烯基苯基硼酸、4-乙烯基硼酸、3-(甲基)丙烯酰胺基苯基硼酸、4-(甲基)丙烯酰胺基苯基硼酸、及其组合。
99.如实施方案88至96中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种含芳基二羟硼基的乙烯类单体选自由以下组成的组:含氨基的苯基硼酸衍生物与(甲基)丙烯酸卤化物的反应产物、含氨基的苯基硼酸衍生物与含羧基的乙烯类单体在碳二亚胺(例如,1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)、N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC)、1-环己基-3-(2-吗啉代乙基)碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、或其混合物)和N-羟基琥珀酰亚胺的存在下的反应产物、含羧基的苯基硼酸衍生物与含氨基的乙烯类单体在碳二亚胺(例如,1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDC)、N,N’-二环己基碳二亚胺(DCC)、1-环己基-3-(2-吗啉代乙基)碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、或其混合物)和N-羟基琥珀酰亚胺的存在下的反应产物、及其组合。
100.如实施方案99所述的水溶液,其中,所述含羧基的苯基硼酸衍生物选自由以下组成的组:3-羧基苯基硼酸、4-羧基苯基硼酸、3-二羟硼基苯基乙酸、4-二羟硼基苯基乙酸、2-(4-二羟硼基苯基)-2-甲基丙酸、3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、3-(3-二羟硼基苯基)丙酸、5-(3-二羟硼基苯基)戊酸、5-(4-二羟硼基苯基)戊酸、4-(2-羧基乙基)-3-硝基苯基硼酸、3-(3-羧基丙酰基氨基)苯基硼酸、3-氨基-3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、及其组合,
其中所述含氨基的苯基硼酸衍生物选自由以下组成的组:3-氨基苯基硼酸、4-氨基苯基硼酸、4-氨基-3-硝基苯基硼酸、4-氨基-4-氟苯基硼酸、2-(氨基甲基)-5-硝基苯基硼酸、3-(氨基甲基)-苯基硼酸、3-氨基-5-硝基苯基硼酸、3-氨基-3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、及其组合,
其中所述含羧基的乙烯类单体选自由以下组成的组:2-丙烯酰胺基乙醇酸、3-丙烯酰胺基丙酸、4-丙烯酰胺基丁酸、5-丙烯酰胺基戊酸、3-丙烯酰氧基丙酸、4-丙烯酰氧基丁酸、5-丙烯酰氧基戊酸、及其组合,
其中所述含氨基的乙烯类单体选自由以下组成的组:(甲基)丙烯酸氨基-C2-C4烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C3烷基氨基-C2-C4烷基酯、氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酰胺、C1-C3烷基氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基胺、烯丙基胺、及其组合。
101.如实施方案88至100中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括含磷酰胆碱的乙烯类单体。
102.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
103.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
104.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙基酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸三甲基铵盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、及其组合。
105.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯酰胺基丙酸、4-(甲基)丙烯酰胺基丁酸、5-(甲基)丙烯酰胺基戊酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、5-(甲基)丙烯酰氧基戊酸、及其组合。
106.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-乙烯基吡咯烷酮(亦称,N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮(亦称,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺(亦称,N-乙烯基-2-己内酰胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、及其混合物。优选地,所述N-乙烯基酰胺单体是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-2-羟基乙基乙烯基氨基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙氨酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙氨酸、及其组合。
107.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:1-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、及其组合。
108.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
109.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、及其组合。
110.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:烯丙基醇、乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、及其组合。
111.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约1%至约20%的所述含芳基二羟硼基的重复单元、(b)按摩尔计从约60%至约98%的至少一种含磷酰胆碱的乙烯类单体的重复单元、以及(c)从按摩尔计约1%至按摩尔计约20%的至少一种具有3至16个碳原子的丙烯酸类单体的丙烯酸类单体单元,其前提是组分(a)、(b)和(c)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
112.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约1%至约20%的所述含芳基二羟硼基的重复单元、(b)按摩尔计从约60%至约97%的至少一种含磷酰胆碱的乙烯类单体的重复单元、以及(c)按摩尔计从约2%至约20%的至少一种具有3至16个碳原子的丙烯酸类单体的丙烯酸类单体单元,其前提是组分(a)、(b)和(c)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
113.如实施方案101所述的水溶液,其中,所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计从约2%至约15%的所述含芳基二羟硼基的重复单元、(b)按摩尔计从约70%至约95%的至少一种含磷酰胆碱的乙烯类单体的重复单元、以及(c)按摩尔计从约3%至约15%的至少一种具有3至16个碳原子的丙烯酸类单体的丙烯酸类单体单元,其前提是组分(a)、(b)和(c)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
114.如实施方案111至113中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种丙烯酸类单体具有3至14个碳原子。
115.如实施方案111至113中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种丙烯酸类单体具有3至12个碳原子。
116.如实施方案111至113中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种丙烯酸类单体具有3至10个碳原子。
117.如实施方案111至113中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种丙烯酸类单体选自由以下组成的组:(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸羧基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸NH2-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸乙基氨基-取代的C2-C10烷基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基-取代的C2-C8烷基酯、C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、羟基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、羧基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、NH2-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、甲基氨基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、乙基氨基-取代的C2-C10烷基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基-取代的C2-C8烷基(甲基)丙烯酰胺、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、及其组合。
118.如实施方案111至113中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种丙烯酸类单体是(甲基)丙烯酸正丁酯和/或二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯。
119.如实施方案101至118中任一项所述的水溶液,其中,所述含磷酰胆碱的乙烯类单体选自由以下组成的组:(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、(甲基)丙烯酰氧基丙基磷酰胆碱、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯酰基氨基]乙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯酰基氨基]丙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯酰基氨基]丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三乙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三丙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三丁基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基)乙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基氨基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基氨基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(丁烯酰基氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、及其组合。
120.如实施方案88至119中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙基酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸三甲基铵盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯酰胺基丙酸、4-(甲基)丙烯酰胺基丁酸、5-(甲基)丙烯酰胺基戊酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、5-(甲基)丙烯酰氧基戊酸、N-乙烯基吡咯烷酮(亦称,N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮(亦称,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺(亦称,N-乙烯基-2-己内酰胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、及其混合物。优选地,所述N-乙烯基酰胺单体是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、1-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、烯丙基醇、乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、N-2-羟基乙基乙烯基氨基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙氨酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙氨酸、及其组合。
121.如实施方案88至100中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
122.如实施方案88至100中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
123.如实施方案88至100中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙基酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸三甲基铵盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、乙烯基胺、烯丙基胺、及其组合。
124.如实施方案88至100中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包含至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、2-丙烯酰胺基乙醇酸、3-丙烯酰胺基丙酸、4-丙烯酰胺基丁酸、5-丙烯酰胺基戊酸、3-丙烯酰氧基丙酸、4-丙烯酰氧基丁酸、5-丙烯酰氧基戊酸、及其组合。
125.如实施方案88至100中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:N-乙烯基吡咯烷酮(亦称,N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮(亦称,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺(亦称,N-乙烯基-2-己内酰胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、及其混合物。优选地,所述N-乙烯基酰胺单体是N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、或其组合。
126.如实施方案88至100中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:1-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、及其组合。
127.如实施方案88至100中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、及其组合。
128.如实施方案88至100中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、及其组合。
129.如实施方案88至100中任一项所述的水溶液,其中,所述至少一种亲水性乙烯类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体:烯丙基醇、乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、及其组合。
130.如实施方案88至129中任一项所述的水溶液,其中,所述亲水性共聚物具有至少约100,000道尔顿的重均分子量。
131.如实施方案88至129中任一项所述的水溶液,其中,所述亲水性共聚物具有至少约125,000道尔顿的重均分子量。
132.如实施方案88至129中任一项所述的水溶液,其中,所述亲水性共聚物具有至少约250,000道尔顿的重均分子量。
133.如实施方案88至129中任一项所述的水溶液,其中,所述亲水性共聚物具有至少约400,000道尔顿的重均分子量。
134.如实施方案88至133中任一项所述的水溶液,其中,所述水溶液是用于包装包含聚合物材料-包含1,2-二醇和1,3-二醇部分-或由其制成的水凝胶镜片隐形眼镜的包装溶液。
135.如实施方案88至133中任一项所述的水溶液,其中,所述水溶液是用于储存包含聚合物材料-包含1,2-二醇和1,3-二醇部分-或由其制成的水凝胶镜片隐形眼镜的储存溶液。
136.如实施方案88至133中任一项所述的水溶液,其中,所述水溶液是用于在包含聚合物材料-包含1,2-二醇和1,3-二醇部分-或由其制成的水凝胶镜片隐形眼镜上形成涂层的处理溶液。
上述披露内容应使本领域普通技术人员能够实践本发明。可以对在此描述的各个实施方案作出各种修改、变化和组合。为了使读者能够更好地理解其具体实施例及优点,建议参考以下实施例。所旨在的是本说明书和实施例被认为是示例性的。
实施例1
表面润湿性测试
隐形眼镜上的水接触角(WCA)是隐形眼镜的表面润湿性的一般量度。特别地,低水接触角对应于更可润湿的表面。
使用来自FDS未来数字科技公司(FDS Future Digital Scientific Corp.)的FDS仪器装置测量隐形眼镜的动态捕获气泡接触角。FDS设备能够测量前进和后退接触角。所述测量在室温下在水合的隐形眼镜上进行。将隐形眼镜从小瓶中移除,并且浸泡在约40mL的新鲜的磷酸盐缓冲盐水(PBS)中并且摇动持续至少30分钟,然后用新鲜的PBS替换,浸泡并摇动持续另外的30分钟(除非另外指明)。然后将隐形眼镜放在擦镜纸上并且轻擦以除去表面的水,之后放置到前面向上弯曲的镜片架的顶部,然后拧上所述镜片架顶部。将固定镜片架放置在填充有经过滤的PBS的玻璃池式比色皿(glass cell cuvette)中。将玻璃池式比色皿放置在FDS仪器的工作台上。调节工作台高度以及注射器针头以将气泡分配到镜片表面上。对于每个镜片重复分配/撤回3个循环以获得前进和后退接触角。后退接触角在以下实施例中报告。
使用VCA 2500 XE接触角测量装置(来自位于马萨诸塞州波士顿的AST公司)测量隐形眼镜的平均接触角(静滴法)。此设备能够测量前进或后退接触角或固着(静态)接触角。这些测量是在完全水合的隐形眼镜上并且在如下吸干之后立即进行。将隐形眼镜从小瓶中移除并且在约200ml新鲜的DI水中洗涤3次以便从所述镜片表面去除松散结合的包装添加剂。然后将所述镜片放置在一块无绒清洁布(Alpha Wipe TX1009)的顶部上,充分地轻擦以去除表面水,安装在接触角测量基座上,用一股干空气吹干并且最终使用由制造厂商提供的软件自动地测量静滴法接触角。用于测量接触角的DI水具有>18MΩcm的电阻率并且所使用的液滴体积是2μl。在与所述隐形眼镜开始接触之前,将镊子和基座用异丙醇充分地洗涤并且用DI水冲洗。
润滑性评价
通过使用手指感觉润滑性测试来评价隐形眼镜的润滑性,所述测试以从0至4的摩擦等级尺度定性地表征镜片表面的滑度。摩擦等级越高,滑度(或润滑性)越低。
商业镜片:OASYSTMADVANCE PLUSTM;/>Aqua Comfort/>以及AIR分别被指定摩擦等级(下文指示为“FR”)为0、1、2、3、和4。将它们用作标准镜片用于确定被测镜片的摩擦等级。
将样品放置于PBS中持续至少两次各30分钟的冲洗,并且然后转移到新鲜PBS中,之后评价。在评价之前,将手用皂液冲洗,用DI水广泛冲洗并且然后用毛巾干燥。在手指之间处理这些样品并且相对于上述的以上标准镜片对每一个样品指定数值。例如,如果镜片被确定为仅仅稍好于AIR/>镜片,那么它们被指定数字3。摩擦等级的值是通过由两个或更多个人对隐形眼镜的至少两个摩擦等级的结果取平均值和/或通过由一个人对两个或更多个隐形眼镜(来自相同批次的镜片生产)的摩擦等级取平均值而获得的值。
隐形眼镜的手指润滑性(即,摩擦等级)可以根据以上描述的程序直接缺乏包装(OOP),在从包装中取出并且然后在PBS中浸泡持续≥30min之后,或者在i次循环(例如,7、14、21、或30次循环)的手动摩擦处理之后确定。
化学品
以下缩写用于以下实施例中:NVP表示N-乙烯基吡咯烷酮;VPBA表示4-乙烯基苯基硼酸;PVA表示聚乙烯醇;MPC表示2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱;PBS表示磷酸盐缓冲盐水,其在25℃下具有7.2±0.2的pH,并且含有约0.044wt.%NaH2PO4·H2O、约0.388wt.%Na2HPO4·2H2O以及约0.79wt.%NaCl,并且wt.%表示重量百分比;TAA表示叔戊基醇;PrOH表示1-丙醇;IPA表示异丙醇;PEG200MA表示具有200道尔顿的数均分子量Mn的聚乙二醇单甲基丙烯酸酯;PEG300MA表示具有300道尔顿的数均分子量Mn的聚乙二醇单甲基丙烯酸酯;PEG950MA表示具有950道尔顿的数均分子量Mn的聚乙二醇单甲基丙烯酸酯;DMA表示N,N-二甲基丙烯酰胺;BMA表示甲基丙烯酸正丁基酯;DGMEMA表示二(乙二醇)甲基丙烯酸酯;AAPH(Vazo-56)表示2,2’-偶氮二-(2-脒基丙烷二盐酸盐;DI水表示去离子水;βME表示β-巯基乙醇;HPMC表示羟丙基甲基纤维素;PEG400表示具有400道尔顿的数均分子量的聚乙二醇;D9表示单丁基封端的单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(Mw为约984g/mol,来自信越公司(Shin-Etsu));MMA表示甲基丙烯酸甲酯;TEGDMA表示三乙二醇二甲基丙烯酸酯;VAZO 64表示2,2’-二甲基-2,2’偶氮二丙酰基腈;Nobloc是2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟苯基]乙基甲基丙烯酸酯;UV28表示2-{2’-羟基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-5-氯-2H-苯并三唑;“G4”大分子单体表示具有式(A)的二-甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚硅氧烷(Mn为约13.5Kg/mol,OH含量为约1.8meq/g)。
来自的/>AquaComfort/>(DACP)隐形眼镜是聚乙烯醇隐形眼镜。它们根据在WO 2002071106的实施例8-8d中描述的自动镜片制造方法、从包含具有式(I)的重复单元的聚乙烯醇预聚物并且根据WO 02/071106的实施例3中描述的程序制备的水性镜片配制品来生产。将DACP隐形眼镜从它们的丙烯镜片包装中移除,并且在去离子水(DI水)中浸泡过夜或更长时间,之后用于本申请的以下实施例中。
实施例3
可聚合组合物的制备
制备具有如在表1中示出的组成(以单位份计)的镜片配制品(可聚合组合物)III至VI。
表1
所述配制品通过将列出的组分以它们的目标量添加到干净瓶中,在室温下用搅拌棒以600rpm混合持续30分钟来制备。在所有固体溶解之后,通过使用2.7μm玻璃微纤维过滤器进行所述配制品的过滤。
铸造模制的硅氧烷水凝胶隐形眼镜
在室温下用氮气吹扫镜片配制品持续30至35分钟。将N2吹扫过的镜片配制品引入至聚丙烯模具内并且在烘箱中在以下固化条件下热固化:从室温斜升至第一温度并且然后保持在所述第一温度持续第一固化时间段;从第一温度斜升至第二温度并且保持在所述第二温度持续第二固化时间段;任选地从第二温度斜升至第三温度并且保持在所述第三温度持续第三固化时间段;并且任选地从第三温度斜升至第四温度并且保持在所述第四温度持续第四固化时间段。
通过使用具有推动销(push pin)的脱模机打开镜片模具。用推动销将镜片推到底弯曲模具上并且然后将模具分成底弯曲半模和前弯曲半模。将在其上具有镜片的底弯曲半模放置在超声装置(例如,杜肯公司(Dukane)的单变幅杆超声装置)中。用一定的能量力,将干燥状态的镜片从模具中释放。将干燥状态镜片装入设计的萃取托盘中。可替代地,可以通过漂浮(即,在没有超声的情况下在有机溶剂例如IPA中浸泡)将镜片从底弯曲半模中移除。
使获得的硅氧烷水凝胶(SiHy)隐形眼镜在镜片表征之前经受以下模制后过程。脱模之后,在室温下将以上制备的SiHy镜片用100%IPA萃取持续15分钟,浸入50%/50%IPA/水混合物中持续30分钟并且然后浸入DI水中持续30分钟,并且最后用PBS盐水冲洗持续约60分钟。在PBS中冲洗5min之后,然后镜片准备好用于本申请的以下实施例中。
获得的SiHy镜片被称为含甘油的SiHy镜片,因为它们包含具有式(A)的聚二甲基硅氧烷乙烯类交联剂的重复单元并且具有式(A)的聚二甲基硅氧烷乙烯类交联剂的重复单元各自包含具有一个含甘油的有机取代基的硅氧烷单元。
实施例4
NVP-VPBA共聚物的制备
在100ml圆底烧瓶中,添加1-苯基乙烯基硼酸0.32g、NVP 4.47g以及0.047g Vazo64。将氮气入口和水冷凝器连接到所述烧瓶。将烧瓶置于磁力搅拌下的油浴中,并且在75℃下加热持续5小时。在反应混合物冷却至室温之后,将其转移至20ml玻璃小瓶中。将氮气经由针吹到液体中过夜并且获得琥珀色的非常粘的液体。获得的产物(按重量计2%)的水溶液是完全透明的。水相GPC测试示出了367K Da的数均分子量以及2.6的多分散性。
聚(NVP-共-VPBA)的水溶液的制备
涂覆溶液通过将以上制备的NVP-VPBA共聚物溶解在DI水中来制备,以具有按重量计约2%的浓度,并且然后调节至约9的pH。
聚(NVP-共-VPBA)涂覆的PVA隐形眼镜的制备
将实施例2中制备的PVA隐形眼镜在室温下在以上制备的涂覆溶液中浸泡过夜。通过XPS测试,测试所得的PVA隐形眼镜。表1中的XPS结果示出,与未涂覆的镜片相比,所得的PVA隐形眼镜在镜片表面上具有相对较高的N含量,表明镜片表面上存在聚(NVP-共-VPBA)层(或涂层)。
表2
样品 原子%C 原子%N 原子%O
涂覆的PVA镜片 65.29 3.62 31.09
未涂覆的镜片 55.22 1.15 43.63
实施例5
二元共聚物-聚(PEG200MA-共-VPBA)的合成
将约1.133g的VPBA溶解在25.0g PrOH中以获得VPBA溶液,将所述VPBA溶液通过配备有5μm尼龙过滤器的注射器引入配备有N2入口、顶置式搅拌器、热电偶、冷凝器、和起泡器的500mL反应器。将约18.88g的PEG200MA溶解在20.0g DI水中,倒入反应器中并且用另外的2×20.0g DI水冲洗。将约00693g的AAPH溶解在5.0g DI水中,倒入反应器中并且用另外的2×5.0DI水冲洗,随后用15.0g DI水和65.0g PrOH冲洗。用微量移液管添加约3.65mL的巯基乙醇(βME)溶液(0.274gβME在100mL的DI水中)。
在20℃下用氮气(200mL/分钟)吹扫反应溶液持续30分钟,同时在150rpm下搅拌。将氮气流减少至覆盖层(blanket),并且根据以下时间表加热共聚溶液:耗费两小时达到61℃;在61℃下保持约8小时;并且耗费2小时冷却至20℃。
三元共聚物-聚(PEG200MA-共-MPC-共-VPBA)三元共聚物的合成
将约1.011g的VPBA溶解在25.0g PrOH中以获得VPBA溶液,将所述VPBA溶液通过配备有5μm尼龙过滤器的注射器引入配备有N2入口、顶置式搅拌器、热电偶、冷凝器、和起泡器的500mL反应器。将约12.278g的PEG200MA溶解在20.0g DI水中,倒入反应器中并且用另外的15.0g DI水冲洗。将约6.714g的MPC溶解在20.0g DI水中,倒入反应器中并且用另外的15.0g DI水冲洗。将约00693g的AAPH溶解在5.0g去离子水中,倒入反应器中并且用另外的2×5.0g去离子水冲洗,随后用5.0g去离子水和65.0g正丙醇冲洗。用微量移液管添加约3.65mL的巯基乙醇(βME)溶液(0.274gβME在100mL的DI水中)。
在20℃下用氮气(200mL/分钟)吹扫反应溶液持续30分钟,同时在150rpm下搅拌。将氮气流减少至覆盖层(blanket),并且根据以下时间表加热共聚溶液:耗费两小时达到61℃;在61℃下保持约8小时;并且耗费2小时冷却至20℃。
根据以上描述的程序制备各种共聚物(二元或三元),除了如表3中所示的不同量和不同类型的乙烯类单体。
表3
*共聚物中硼酸(BA)基团的浓度(毫当量)通过滴定确定实施例6
将在实施例5中制备的VPBA、DMA、PEG200MA和MPC的共聚物和三元共聚物以从0.05-1wt%变化的浓度添加到包装盐水溶液(由约0.15wt%HPMC、约1.0wt%PEG400、约0.294wt%柠檬酸钠二水合物、约0.19wt%NaCl、约1.157wt%磷酸氢二钠二水合物、约0.0034wt%泊洛沙姆(poloxamer)、以及约97.2056wt%水组成)中。包装盐水的pH从8变化至9.5并且缓冲液NaH2PO4·2H2O从46变化至92mmol/L。
将实施例2中制备的PVA隐形眼镜、实施例3中制备的含甘油的SiHy隐形眼镜和硅晶圆充当用于涂层的基底并且单独地包装在聚丙烯包装壳中,所述壳含有约0.55-0.65ml的以上制备的涂覆溶液或约0.65ml的作为对照的PBS,将所述壳用AI箔密封并且高温灭菌(30-45分钟;121℃;2个大气压)。
将以上经处理的基底从包装中移除,并且用DI水彻底冲洗并且然后干燥。用XPS分析经干燥、经处理的基底的表面原子组成。
表4示出了在两种测试镜片和Si晶圆上存在和不存在共聚物两种情况下的对比XPS结果。在硅晶圆上测试没有镜片的纯共聚物并且还测试了其表面组成。
表4
*基于共聚物结构计算的理论值。
发现PVA镜片表面上的磷水平与理论值和实验值(来自纯共聚物的Si晶圆)两者是可比较的。这表明甚至在标准冲洗和干燥之后在镜片上的结合。还观察到了显着的硼结合,证实了表面膜的存在。
还发现,含甘油的SiHy镜片上的磷和硼水平实际上是可忽略的,表明镜片中结合很少。这可能是表面上更低OH浓度的结果。
据信,对于未涂覆的和涂覆的PVA隐形眼镜观察到低水平的Si是由于在XPS实验中外来硅污染的伪影。
实施例7
将实施例5中制备的共聚物2[即,聚(VPBA-共-DMA)]、实施例5中制备的三元共聚物3[即,聚(VPBA-共-PEG200MA-共-MPC)]、和实施例5中制备的三元共聚物4[即,聚(VPBA-共-PEG200MA-共-MPC)]以1wt%的浓度添加到包装盐水溶液中。包装盐水的pH是约9.0并且NaH2PO4·2H2O的浓度是约92mmol/L。
将实施例2中制备的PVA隐形眼镜和实施例3中制备的含甘油的SiHy隐形眼镜单独地包装在聚丙烯包装壳中,所述壳含有约0.65ml的无任何共聚物的包装盐水(对照)或具有0.5wt%的以上制备的共聚物的包装盐水,所述壳用AI箔密封并且高温灭菌(30-45分钟;121℃;2个大气压)。
获得的隐形眼镜的润滑性(摩擦等级)和水接触角(静态静滴法)是直接缺乏包装(OOP)但在PBS中浸泡≥30min之后确定的,并且在表5中报告。
表5
实施例8
二元和三元共聚物的合成
聚(MPC0.9-共-VPBA0.1 )
在20ml小瓶中,添加2.66g(9mmol)的MPC和0.148g(1mmol)的VPBA和10ml乙醇,添加vazo 64 1.64mg(0.01mmol)。将氮气轻轻地鼓泡到溶液中持续5min,以清除氧气并且然后将所述小瓶密封。在60℃下进行聚合持续6小时。将小瓶冷却之后,将内容物倒入大量的二乙醚和氯仿(按体积计8/2)的混合物中以清除任何剩余的单体并且使聚合物沉淀。使用玻璃过滤器将所述沉淀滤出,并且在真空中干燥。
聚(MPC0.4-共-NVP0.5-共-VPBA0.1)
在20ml小瓶中,添加1.18g(4mmol)的MPC、0.556g(5mmol)的NVP和0.148g(1mmol)的VPBA和10ml乙醇,添加vazo 64 1.64mg(0.01mmol)。将氮气轻轻地鼓泡到溶液中持续5min,以清除氧气并且然后将所述小瓶密封。在60℃下进行聚合持续6小时。将小瓶冷却之后,将内容物倒入大量的二乙醚和氯仿(按体积计8/2)的混合物中以清除任何剩余的单体并且使聚合物沉淀。使用玻璃过滤器将所述沉淀滤出,并且在真空中干燥。
聚(MPC0.6-共-BMA0.3-共-VPBA0.1)
在20ml小瓶中,添加1.77g(6mmol)的MPC、0.426g(3mmol)的BMA和0.148g(1mmol)的VPBA和10ml乙醇,添加vazo 64 1.64mg(0.01mmol)。将氮气轻轻地鼓泡到溶液中持续5min,以清除氧气并且然后将所述小瓶密封。在60℃下进行聚合持续6小时。将小瓶冷却之后,将内容物倒入大量的二乙醚和氯仿(按体积计8/2)的混合物中以清除任何剩余的单体并且使聚合物沉淀。使用玻璃过滤器将所述沉淀滤出,并且在真空中干燥。确定获得的共聚物具有150KDa的重均分子量Mw。
聚(MPC0.8-共-BMA0.1-共-VPBA0.1)
在20ml小瓶中,添加2.36g(8mmol)的MPC、0.142g(1mmol)的BMA和0.148g(1mmol)的VPBA和10ml乙醇,添加vazo 64 1.64mg(0.01mmol)。将氮气轻轻地鼓泡到溶液中持续5min,以清除氧气并且然后将所述小瓶密封。在60℃下进行聚合持续6小时。将小瓶冷却之后,将内容物倒入大量的二乙醚和氯仿(按体积计8/2)的混合物中以清除任何剩余的单体并且使聚合物沉淀。使用玻璃过滤器将所述沉淀滤出,并且在真空中干燥。确定获得的共聚物具有160KDa的重均分子量Mw。
聚(MPC0.8-共-BMA0.1-共-VPBA0.1)
在40ml小瓶中,添加4.72g(16mmol)的MPC、0.285g(2mmol)的BMA和0.296g(2mmol)的VPBA和20ml乙醇,添加vazo 64 3.2mg(0.02mmol)。将氮气轻轻地鼓泡到溶液中持续5min,以清除氧气并且然后将所述小瓶密封。在60℃下进行聚合持续6小时。将小瓶冷却之后,将内容物倒入大量的二乙醚和氯仿(按体积计8/2)的混合物中以清除任何剩余的单体并且使聚合物沉淀。使用玻璃过滤器将所述沉淀滤出,并且在真空中干燥。确定获得的共聚物具有286KDa的重均分子量Mw。
聚(MPC0.8-共-BMA0.1-共-VPBA0.1)
在40ml小瓶中,添加4.72g(16mmol)的MPC、0.285g(2mmol)的BMA和0.296g(2mmol)的VPBA和20ml乙醇,添加vazo 64 1.3mg(0.01mmol)。将氮气轻轻地鼓泡到溶液中持续5min,以清除氧气并且然后将所述小瓶密封。在60℃下进行聚合持续6小时。将小瓶冷却之后,将内容物倒入大量的二乙醚和氯仿(按体积计8/2)的混合物中以清除任何剩余的单体并且使聚合物沉淀。使用玻璃过滤器将所述沉淀滤出,并且在真空中干燥。确定获得的共聚物具有386KDa的重均分子量Mw。
聚(MPC0.8-共-BMA0.1-共-VPBA0.1)
在40ml小瓶中,添加4.72g(16mmol)的MPC、0.285g(2mmol)的BMA和0.296g(2mmol)的VPBA和10ml乙醇,添加vazo 64 3.2mg(0.02mmol)。将氮气轻轻地鼓泡到溶液中持续5min,以清除氧气并且然后将所述小瓶密封。在60℃下进行聚合持续6小时。将小瓶冷却之后,将内容物倒入大量的二乙醚和氯仿(按体积计8/2)的混合物中以清除任何剩余的单体并且使聚合物沉淀。使用玻璃过滤器将所述沉淀滤出,并且在真空中干燥。确定获得的共聚物具有688KDa的重均分子量Mw。
包装盐水的制备
磷酸盐缓冲盐水(PBS)
PBS通过溶解所有需要的组分来制备以具有以下组成:约0.044wt.%NaH2PO4·H2O、约0.388wt.%Na2HPO4·2H2O、以及约0.79wt.%NaCl;以及在25℃下的pH 7.2±0.2。
基础包装盐水(BPS)
基础盐水通过溶解所有需要的组分来制备以具有以下组成:约0.15wt%HPMC、约1.0wt%PEG400、约0.294wt%柠檬酸钠二水合物、约0.19wt%NaCl、约1.157wt%磷酸氢二钠二水合物、约0.0034wt%泊洛沙姆、以及约97.2056wt%水。
测试包装盐水(TPS)
若干测试包装溶液(TPS1-TPS8)通过在以上制备的BPS中溶解以上制备的共聚物来制备以具有在表6中示出的以下组成。
表6
镜片制备和包装:
将实施例2中制备的PVA隐形眼镜单独地包装在聚丙烯包装壳中,所述壳含有约0.65ml的包装盐水(以上制备的PBS、BPS和TPS1-TPS8之一),将所述壳用AI箔密封并且高温灭菌(30-45分钟;121℃;2个大气压)。
获得的隐形眼镜的润滑性(摩擦等级)是直接缺乏包装(OOP)但在PBS中浸泡持续至少约30分钟之后确定的,并且结果在表7中报告。
将经高压灭菌的镜片从包装中移除并且脱盐,并且然后在室温下干燥。脱盐是通过在DI水中3次连续洗涤冲洗镜片来进行的,每次洗涤持续最短10分钟。然后将镜片放置在具有流动氮气的室温干燥器中持续最短12小时以获得用于XPS的足够干燥度。将样品装入Sage-Sun XPS(10kV源,0.2eV步长,20eV通能,3mm光斑尺寸)中进行表面元素分析。镜片表面上的磷原子百分比在表7中报告。通过XPS检测到磷表明在镜片的表面上存在含MPC的共聚物的层。
表7
实施例9
二元和三元共聚物的合成
将2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(MPC)(Mw=295.27)、4-乙烯基苯基硼酸(VPBA,Mw=147.97)、以及任选地第三单体(甲基丙烯酸正丁酯(BMA,Mw=142.20)或二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(DGMEMA,Mw=188.22)、乙醇、和DI水以表8中示出的量添加到1L夹套反应器中。以250mL/min的氮气流速将溶液脱气持续30分钟。将Vazo-56溶解到20至30g的DI水中。在加料漏斗中以约50mL/min的氮气流速将引发剂溶液脱气持续30分钟。在反应器中将溶液加热至49℃。添加引发剂溶液并且保持溶液温度持续16小时。
纯化:
用DI水将反应后的溶液稀释至约10%固体。通过过程-多孔(course-fritted)过滤器过滤来自合成步骤的溶液。将溶液稀释至7.5%-5.0%固体,用于通过使用具有30kDa截留分子量的聚醚砜膜超滤进行的纯化。使用8至10床体积的水来除去残余的单体和溶剂。
聚合物表征:
通过在甘露醇的存在下进行酸碱滴定来确定共聚物的硼酸含量。结果报告在表8中。
使用具有RI检测器和PEG标准物的GPC确定共聚物的重均分子量。结果报告在表8中。
表8
实施例10
包装盐水的制备
在此实施例中使用实施例8中制备的磷酸盐缓冲盐水(PBS)和基础包装盐水(BPS)。
十四种测试包装溶液(TPS1-TPS8)通过在实施例8中制备的BPS中溶解实施例9中制备的共聚物9A至9D之一制备以具有以下在表9中示出的组成。
表9
镜片制备和包装:
将实施例2中制备的PVA隐形眼镜单独地包装在聚丙烯包装壳中,所述壳含有约0.65ml的包装盐水(以上制备的基础包装盐水和14种测试包装盐水之一),所述壳用AI箔密封并且高温灭菌(30-45分钟;121℃;2个大气压)。
获得的隐形眼镜的润滑性(摩擦等级)是直接缺乏包装(指定为“OOP”)并且在PBS中浸泡持续至少约30分钟(指定为“PBS”)之后确定的,并且结果在表10中报告。
将经高压灭菌的镜片从包装中移除并且脱盐,并且然后在室温下干燥。脱盐是通过在DI水中3次连续洗涤冲洗镜片来进行的,每次洗涤持续最短10分钟。然后将镜片放置在具有流动氮气的室温干燥器中持续最短12小时以获得用于XPS的足够干燥度。将样品装入Sage-Sun XPS(10kV源,0.2eV步长,20eV通能,3mm光斑尺寸)中进行表面元素分析。镜片表面上的磷原子百分比在表10中报告。通过XPS检测到磷表明在镜片的表面上存在含MPC的共聚物的层。
表10
实施例11
二元和三元共聚物
根据实施例9中描述的程序,由表11中示出的反应性组成合成二元和三元共聚物,除了聚合反应在52℃下进行之外。根据实施例9中描述的程序对所得的共聚物进行纯化和表征。结果报告在表11中。
表11
以上已经在本申请中在本文引用的所有公开物、专利和专利申请公开通过引用以其全文结合在此。

Claims (20)

1.一种生产软性隐形眼镜的方法,其包括以下步骤:
(1)获得预制水凝胶隐形眼镜,其中所述预制水凝胶隐形眼镜由具有至少10%的1,2-二醇和1,3-二醇部分的重复单元当量的聚合物材料制成,其中1,2-二醇和1,3-二醇部分的重复单元当量百分比根据以下方程计算:
其中n是不同类型的含二醇的重复单元的总数,是一种特定类型i的含二醇的重复单元的摩尔百分比,/>是每种类型i的重复单元中1,2-二醇和1,3-二醇的数目;
其中所述聚合物材料包含(i)按摩尔计至少50%的乙烯醇的重复单元,或者(ii)至少一种选自下述的含二醇的乙烯类单体的重复单元:N-2,3-二羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、2-烯丙氧基甲基-2-(羟基甲基)-1,3-丙二醇、2-烯丙氧基甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、及其组合,和/或至少一种选自下述的含二醇的乙烯类交联剂的重复单元:N,N’-(1,2-二羟基亚乙基)双-(甲基)丙烯酰胺、N,N’-(2,3-二羟基亚丁基)双-(甲基)丙烯酰胺、包含各自具有甲基取代基和一个含二醇的取代基的硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷乙烯类交联剂、及其组合;和
(2)使所述预制水凝胶隐形眼镜与包含(a)各自具有硼酸的含芳基二羟硼基的重复单元和(b)至少一种包括含磷酰胆碱的乙烯类单体的亲水性乙烯类单体的重复单元的亲水性共聚物的水溶液接触持续一定时间段,以使所述亲水性共聚物的层或涂层通过各自在所述亲水性共聚物的硼酸基团之一与所述聚合物材料的1,2-二醇和1,3-二醇部分之一之间形成的环状硼酸酯键联共价附接至所述预制水凝胶隐形眼镜上;
其中所述预制水凝胶隐形眼镜具有第一表面润滑性,其中所述软性隐形眼镜具有比所述预制水凝胶隐形眼镜的第一表面润滑性更好的第二表面润滑性。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述水溶液具有6.8至8.0的pH。
3.根据权利要求2所述的方法,其中所述水溶液包含按重量计0.01%至2.5%的所述亲水性共聚物。
4.根据权利要求3所述的方法,其中所述接触时间段是至少10分钟。
5.根据权利要求4所述的方法,所述接触步骤通过将所述预制水凝胶隐形眼镜浸入直接在镜片包装中的水溶液中来进行,其中所述水溶液是含有用于保持所述水溶液的pH的缓冲剂的包装溶液。
6.根据权利要求5所述的方法,其中包装溶液具有200至450毫渗摩尔(mOsm)的张力。
7.根据权利要求6所述的方法,进一步包括以下步骤:密封所述镜片包装并且在115℃至125℃的温度下将所述密封的镜片包装高压灭菌持续20-90分钟。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述预制水凝胶隐形眼镜通过以下方式获得:将镜片形成组合物引入可重复使用的模具中并且在光化辐射的空间限制下在所述可重复使用的模具中将所述镜片形成组合物固化。
9.根据权利要求8所述的方法,其中所述镜片形成组合物包含水溶性、可光化交联的聚乙烯醇预聚物,所述预聚物包含:乙烯醇的重复单元和具有下式(I)的重复单元:
其中:
R3是氢或C1-C6烷基;
R4是C1-C6亚烷基二价基团;
R5是氢或C1-C6烷基;
R6的烯键式不饱和基团,其中q1和q2彼此独立地是0或1,R7和R8彼此独立地是C2-C8亚烷基二价基团,R9是C2-C8烯基。
10.根据权利要求7所述的方法,其中所述预制水凝胶隐形眼镜通过以下方式获得:将镜片形成组合物引入一次性模具中并且在所述一次性模具中将所述镜片形成组合物固化。
11.根据权利要求10所述的方法,其中所述镜片形成组合物包含:至少一种选自下述的含二醇的乙烯类单体:N-2,3-二羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟基甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、2-烯丙氧基甲基-2-(羟基甲基)-1,3-丙二醇、2-烯丙氧基甲基-2-乙基-1,3-丙二醇、及其组合,和/或至少一种选自下述的含二醇的乙烯类交联剂的重复单元:N,N’-(1,2-二羟基亚乙基)双-(甲基)丙烯酰胺、N,N’-(2,3-二羟基亚丁基)双-(甲基)丙烯酰胺、包含各自具有甲基取代基和一个含二醇的取代基的硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷乙烯类交联剂、及其组合。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的方法,其中所述至少一种含芳基二羟硼基的重复单元衍生自至少一种下式(II)的含芳基二羟硼基的乙烯类单体:
其中:
R1是H、NO2、F、Cl、或CF3;Q是 CH2-CH=CH2、或-CH=CH2的一价基团;L是直接键,C1-C4亚烷基二价基团,/> 的二价基团,其中Y1是CH(OH)或C1-C4亚烷基二价基团、Y2是C1-C4亚烷基二价基团、Ro是H或C1-C4烷基。
13.根据权利要求12所述的方法,其中所述至少一种含芳基二羟硼基的重复单元衍生自选自下述的至少一种含芳基二羟硼基的乙烯类单体:3-乙烯基苯基硼酸、4-乙烯基硼酸、3-(甲基)丙烯酰胺基苯基硼酸、4-(甲基)丙烯酰胺基苯基硼酸、及其组合。
14.根据权利要求1-11中任一项所述的方法,其中所述含芳基二羟硼基的重复单元衍生自选自下述的至少一种含芳基二羟硼基的乙烯类单体:含氨基的苯基硼酸衍生物与(甲基)丙烯酸卤化物的反应产物、含氨基的苯基硼酸衍生物与含羧基的乙烯类单体在碳二亚胺和N-羟基琥珀酰亚胺的存在下的反应产物、含羧基的苯基硼酸衍生物与含氨基的乙烯类单体在碳二亚胺和N-羟基琥珀酰亚胺的存在下的反应产物、及其组合,其中所述含羧基的苯基硼酸衍生物选自3-羧基苯基硼酸、4-羧基苯基硼酸、3-二羟硼基苯基乙酸、4-二羟硼基苯基乙酸、2-(4-二羟硼基苯基)-2-甲基丙酸、3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、3-(3-二羟硼基苯基)丙酸、5-(3-二羟硼基苯基)戊酸、5-(4-二羟硼基苯基)戊酸、4-(2-羧基乙基)-3-硝基苯基硼酸、3-(3-羧基丙酰基氨基)苯基硼酸、3-氨基-3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、及其组合,
其中所述含氨基的苯基硼酸衍生物选自3-氨基苯基硼酸、4-氨基苯基硼酸、4-氨基-3-硝基苯基硼酸、4-氨基-4-氟苯基硼酸、2-(氨基甲基)-5-硝基苯基硼酸、3-(氨基甲基)-苯基硼酸、3-氨基-5-硝基苯基硼酸、3-氨基-3-(4-二羟硼基苯基)丙酸、及其组合,
其中所述含羧基的乙烯类单体选自2-丙烯酰胺基乙醇酸、3-丙烯酰胺基丙酸、4-丙烯酰胺基丁酸、5-丙烯酰胺基戊酸、3-丙烯酰氧基丙酸、4-丙烯酰氧基丁酸、5-丙烯酰氧基戊酸、及其组合,
其中所述含氨基的乙烯类单体选自(甲基)丙烯酸氨基-C2-C4烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C3烷基氨基-C2-C4烷基酯、氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酰胺、C1-C3烷基氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基胺、烯丙基胺、及其组合。
15.根据权利要求14所述的方法,其中所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计0.5%至25%的所述含芳基二羟硼基的重复单元和(b)按摩尔计75%至99.5%的所述至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元,其前提是组分(a)和(b)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
16.根据权利要求15所述的方法,其中所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自下述的乙烯类单体:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙基酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸三甲基铵盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯酰胺基丙酸、4-(甲基)丙烯酰胺基丁酸、5-(甲基)丙烯酰胺基戊酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、5-(甲基)丙烯酰氧基戊酸、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、烯丙基醇、乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、N-2-羟基乙基乙烯基氨基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙氨酸、N-羧基乙烯基-α-丙氨酸、及其组合。
17.根据权利要求14所述的方法,其中所述亲水性共聚物包含(a)按摩尔计1%至20%的所述含芳基二羟硼基的重复单元、(b)按摩尔计60%至98%的至少一种含磷酰胆碱的乙烯类单体的重复单元、以及(c)按摩尔计1%至20%的至少一种具有3-16个碳原子的丙烯酸类单体的丙烯酸类单体单元,其前提是组分(a)、(b)和(c)以及以上未列出的其他组分的摩尔百分比之和是100%。
18.根据权利要求17所述的方法,其中所述至少一种丙烯酸类单体选自(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸羧基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸NH2-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基-取代的C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸乙基氨基-取代的C2-C10烷基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基-取代的C2-C8烷基酯、C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、羟基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、羧基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、NH2-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、甲基氨基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基-取代的C2-C12烷基(甲基)丙烯酰胺、乙基氨基-取代的C2-C10烷基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基-取代的C2-C8烷基(甲基)丙烯酰胺、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、及其组合。
19.根据权利要求18所述的方法,其中所述含磷酰胆碱的乙烯类单体选自(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、(甲基)丙烯酰氧基丙基磷酰胆碱、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯酰基氨基]乙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯酰基氨基]丙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯酰基氨基]丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三乙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三丙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2'-(三丁基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基)乙基-2'-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基氨基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基氨基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(丁烯酰基氧基)乙基-2'-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、及其组合。
20.根据权利要求19所述的方法,其中所述至少一种亲水性乙烯类单体进一步包括至少一种选自以下的乙烯类单体:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟基丙基酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸三甲基铵盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯酰胺基丙酸、4-(甲基)丙烯酰胺基丁酸、5-(甲基)丙烯酰胺基戊酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、5-(甲基)丙烯酰氧基戊酸、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的重均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、烯丙基醇、乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、N-2-羟基乙基乙烯基氨基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙氨酸、N-羧基乙烯基-α-丙氨酸、及其组合;
其中所述亲水性共聚物具有至少100,000道尔顿的重均分子量。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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