HU204513B - Process for producing pyrazol derivatives and herbicide compositions containing them - Google Patents

Process for producing pyrazol derivatives and herbicide compositions containing them Download PDF

Info

Publication number
HU204513B
HU204513B HU881213A HU121388A HU204513B HU 204513 B HU204513 B HU 204513B HU 881213 A HU881213 A HU 881213A HU 121388 A HU121388 A HU 121388A HU 204513 B HU204513 B HU 204513B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
hydrogen
pyrazole
alkoxy
Prior art date
Application number
HU881213A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT45847A (en
Inventor
Masatoshi Baba
Takuya Kakuta
Norio Tanaka
Eiichi Oya
Takashi Iaki
Tsutomu Nawamaki
Shigeomi Watanabe
Original Assignee
Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Chemical Ind Ltd filed Critical Nissan Chemical Ind Ltd
Publication of HUT45847A publication Critical patent/HUT45847A/hu
Publication of HU204513B publication Critical patent/HU204513B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D231/24—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms having sulfone or sulfonic acid radicals in the molecule

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új 4-benzol-pírazoIszáimazékok előállítására, továbbá a találmány tárgya e vegyületek legalább egyikét hatóanyagként tartalmazó, szelektív herbicid hatást kifejtő új készítmény, amely különösen felszíni alkalmazásban hatékony herbicid.
Hosszú évek óta folyó kiteq'edt kutatási és fejlesztése tevékenység eredményeként már különböző heibicid hatóanyagokat fejlesztettek ki, s ezek hozzájárultak ahhoz, hogy csökkentsék a munkaráfordítást a gyomnövények elnyomásában, illetve javítsák a mezőgazda- 1 sági és kertészeti növénytermesztés termelékenységét
Ám még mindig szükség van a technika állásához képest jobb herbicid tulajdonságokat mutató, újabb herbicid hatóanyagok kifejlesztésére. Különösen kívánatos egy olyan újabb mezőgazdasági és kertészeti 1 herbicid szer kifejlesztése, amely kis adagok alkalmazásával szelektív módon nyomja el a gyomnövényeket úgy, hogy a haszonnövényt nem károsítja. Ezt az összetett követelményt ugyanis a hagyományos herbicidek még nem elégítik ki maradéktalanul. 2
Az eddigi irodalomban már leírtak bizonyos herbicid hatású 4-benzoil-pirazol-száimazékokat; ilyen típusú vegyületeket ismertetnek például az 59-181259, 60-41667 és 62-53 970 számú közzétett japán szabadalmi leírások, és már gyakorlati alkalmazásra kerültek 2 rizsföldeken a hasonló típusú 5-(benzil-oxi)-4-(2,4diklór-benzoil)-l,3-dimetil-pirazol (nemzetközi szabad elnevezése pirazolát; 50-126830 számú közzétett japán szabadalmi leírás), valamint a 4-(2,4-diklőr-benzoil)-l,3-dimetil-5-(fenaciI-oxi)-pirazol (szabad elneve- 31 zése pirazoxifen; 54-41872 számú közzétett japán szabadalmi leírás). Ez utóbbiak rizsföldi herbicidként jő hatásúak, felszíni herbicidekként azonban nem váltak be, mert a felszíni gyomokkal szemben gyenge hatásúnak bizonyultak. Hasonlóképpen nem bizonyultak ki- 3í elégítő hatásűaknak a másik három, idézett korábbi japán szabadalmi leírásban leírt ilyen típusú vegyületek sem. így továbbra is fennállt olyan új 4-benzoil-pirazol-származékok kifejlesztésének szükségessége, amelyek nemcsak a rizsföldi alkalmazásban hatásosak, 4C hanem jó hatással alkalmazhatók felszíni herbicidekként is.
A találmány tehát a fenti követelményeket kielégítő új (I) általános képletú pirazolszármazékok előállítására, és az e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó her- 45 bicid készítményekre irányul; az (I) általános képletben
A jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport;
B 'jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkil-vagy
2-4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport; 50
X jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-vagy
1-4 szénatomos alkoxicsoport,
Y jelentése karboxilcsoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, (1-4 szénatomos halogén-alkoxi)-karbonil-csoporl, 55 (2-6 szénatomos alkoxi-alkoxi)-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkil)-oxi-karbonil-csoport, di (1-4 szénatomos alkil)-amino-kaibonil-csoport, ciano-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 60 (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilcsoport, (1-6 szénatomos halogén-alkoxi)-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, 3-8 szénatomos (alkoxi-alkoxialkil)-csoport, (3-6 szénatomos alkinil)-oxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-tio-(l-4 szénatomos alkilcsoport, (1-4 szénatomos alkiI)-szulfonií-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-szuIfonil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-vinil-csoport, i (2-4 szénatomos alkanoil)-oxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy -CH2-N(CH2)n. képletú csoport, amelyben n’ értéke 4,5 vagy 6;
Z jelentése halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-tiovagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport;
Q jelentése hidrogénatom, fenil-(l-4 szénatomos alkil)- vagy tozilcsoport
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében oly módon állítjuk elő, hogy
a) Q helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű, vagyis a szűkebb körű (Γ) általános képletnek megfelelő vegyületek - ahol A, Β, X, Y, és Z jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal - előállítására valamely (H) általános képletű vegyületet - ahol X, Y és Z jelentése egyezik a fent megadottal - egy (ΙΠ) általános képletű 5-hidroxi-pirazolszánnazékkal vagy (III’) általános képletű 4,5-dihidro-5-pirazolon-származékkal - ahol A és B jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal - reagáltatunk; vagy
b) Q helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű, vagyis a szűkebb körű (I’) általános képletnek megfelelő vegyületek - ahol A, Β, X, Y és Z jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal - előállítására valamely (II’) általános képletű benzoilklorid-származékot- ahol X, Y és Z jelentése egyezik a fent megadottal - egy (Hl) általános képletű 5-hidroxi-pirazol-száimazékkal - ahol A és B jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal - reagáltatunk és a keletkezett (IV) általános képletű 5-(benzoil-oxi)-pirazol-származékot - ahol A, B, X, Y és Z jelentése egyezik a fent megadottal átrendezési reakciónak vetjük alá; vagy
c) Q helyén hidrogénatomot és Y helyén L-S(O)n-R általános képletű csoportot - ahol L jelentése 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoport, R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, η = 1 vagy 2 - tartalmazó (I) általános képletű vagyis a szűkebb körű (Ib’) általános képletnek megfelelő vegyületek - ahol A, Β, X és Z jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal, L, R és n jelentése pedig egyező a fent megadottal - előállítására valamely (la’) általános képletű vegyületet ahol A, B, L, R, X, és Z a fenti jelentésnek oxidálunk; vagy
d) Q helyén hidrogénatomot és Y helyén -L’-OH álta2
HU 204 513 Β lános képletű csoportot - ahol L’ jelentése egyezik L fent megadott jelentésével - tartalmazó (I) általános képletű, vagyis a szűkebb körű (Id’) általános képletnek megfelelő vegyületek - ahol A, Β, X, Z és L’ jelentése egyezik a fent megadottal - előállttá- l sára valamely (Ic’) általános képletű 5-hidroxi-4{3-[re-(alkil-karbonil-oxi)-alkil]-benzoil}-pirazolszármazékot - ahol A, Β, X, Z és L’ jelentése egyezik a fent megadottal, R1 jelentése egyezik R fent megadott jelentésével - dezacilezünk; vagy 1
e) Q helyén egy Q’ szubsztituenst és Y helyén egy Y’ szubsztituenst - ahol Q’ jelentése hidrogénatom kivételével egyezik Q tárgyi körben megadott jelentésével és Y’jelentése karboxilcsoport és hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport kivételével 1 egyezik Y tárgyi körben megadott jelentésével tartalmazó (I) általános képletű, vagyis a szűkebb körű (I”) általános képletnek megfelelő vegyületek - ahol A, Β, X és Z jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal - előállítására valamely (le’) 2 általános képletű 5-hidroxi-4-benzoil-pirazolszármazékot - ahol A, Β, X, Q, Y’ és Z jelentése egyezik a fent megadottal - egy (V) általános képletű vegyülettel - ahol E jelentése halogénatom, Q’ jelentése egyezik a fent megadottal - reagáltatunk; 2 és kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületet annak valamely sójává alakítunk át
Atalálmány tárgya továbbá egy vagy több (I) általános képletű pirazolszármazékot vagy sóját hatóanyagként, továbbá mezőgazdasági szerben szokásosan al- 3 kalmazott hordozót vagy hígítót tartalmazó, szelektív herbicid hatást kifejező új készítmény.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagként 0,01-95 tömeg% mennyiségben tartalmaznak valamely (I) általános képletű pirazolszármazékot 3 - ahol A, Β, X, Y, Z és Q jelentése egyezik a fent megadottal - szilárd vagy folyékony hordozó, előnyösen kaolin, illetőleg valamely aromás szénhidrogén, továbbá adott esetben felületaktív anyag és/vagy egyéb szokásos adalék mellett. 4'
A találmány szerinti új herbicid készítmény igen előnyösen alkalmazható gyomnövények elleni szelektív védelemre oly módon, hogy a védendő kúltúmövény-ültetvényeket közvetlenül vagy közvetve - tehát talajkezdés, talajba ágyazás vagy levélkezelés útján > a találmány szerinti, hatóanyagként a fenti meghatározásnak megfelelő (IV) általános képletű 4-benzoil-pirazol-származékot a megfelelő adalékanyagok kíséretében tartalmazó herbicid készítménnyel kezeljük. Erre a kezelésre - a kezelendő terület nagyságára számítva
- hektáronként 0,01-10 kg mennyiségű hatóanyagot tartalmazó készítményt alkalmazunk.
Az (I) általános képletű vegyületek szerkezeti felépítéséhez hasonló herbicid hatású benzoil-pirazol-származékokat ismertettek már az 59-181259, 60-41667 és 625 53 970 számú közzétett japán szabadalmi leírások is, az ott leírt vegyületekben azonban a benzoilcsoport szubsztituensei egészen más kombinációkban fordulnak elő, mint a mi találmányunk szerinti új vegyületekben, sőt a 62-53 970 sz. japán szabadalmi leírásban leírt vegyüle0 tekben a benzoilcsoport gyűrűje egyáltalán nem hordoz szubsztituenseket. Különösen a találmány szerinti új vegyületek lehetséges Y szubsztituensei különböznek teljesen az idézett leírásokban szereplő vegyületek megfelelő szubsztituenseitől. Emellett a találmány szerinti (I) általá5 nos képletű vegyületek herbicid hatásossága is többszörösen felülmúlja az idézett japán szabadalmi leírásban ismertetett vegyületekét Ennek szemléltetésére összehasonlító kísérleteket végeztünk a jelen találmány szerinti 35. és 52. számú vegyület (3. táblázat) és az 59-181259 3 számú japán szabadalmi leírásban jó hatásúnak mondott néhány vegyület között. Az eredményeket az alábbi A) táblázatban foglaltuk össze, ahol az egyes alkalmazott vegyületeknek a megadott koncentrációban mutatott hatását 5-től 1-ig terjedő skálával jelöltük, ahol 5 a táblázat 5 fejrészében említett gyomnövény teljes elhalását, 1 a már észrevehető károsító hatást, a közbülső számok az arányosan növekvő hatékonyságot jelzik; ezekből kitűnik, hogy a találmány szerinti vegyületek azonos körülmények között körülbelül tízszer kisebb adagban fejtenek ki ugyanolyan hatást, mint az ismert vegyületek.
A), táblázat
Vegyület sz. Echinochl 150g/ha crus galli 75g/ha Scirpus 150g/ha juncoides 75g/ha Saggitaria 150g/ha pygmaeag/ha 75g/ha
A jelen találmány szerinti vegyületek
35 5 5 5 5 5 5
52 5 5 5 5 5 5
Az 59-181259 sz. japán szabadalmi leírás szerinti vegyületek
20 5 4 4 3 4 3
46 5 4 4 4 4 4
50 5 5 5 4 5 4
63 5 4 5 4 5 4
66 5 5 5 5 5 5
68 5 5 5 4 5 4
73 5 4 5 4 4 4
HU 204513 Β
A találmányt a továbbiakban az előnyös kiviteli alakok leírásával ismertetjük részletesebben. Atalálmány szerint előállítható előnyös vegyületeknél az (I) általános képletben a vegyületek szubsztituenseit reprezentáló A, Β, X, Y, Z és Q szimbólumok jelentése (rövidítések: Me - metil, Et- etil, Pr-propil, Bu -butil, Am-pentil, Ac- acetil, n -noimál,i-izo, s-szék, t-tere):
A: Me, Et, n-Pr, i-Pr Β: H, Me, Εζ n-Pr, i-Pr, CH20Me X: Me, Et, n-Pr, i-Pr, n-Bu, i-Bu, s-Bu, t-Bu, OMe, OEt, OPr-n, OPr-i, OBu-n, OBu-i, OBu-s, OBu-ζ F, Cl, Br,I
Y: CH20H, CH20Me, CH20Et, CH20P-n, CH20Pr-i,
CH20Bu-n, CH20Bu-i, CH20Bu-s, CH20Bu-t,
CH20Am-n, CH20Am-i, CH20Am-t,
CH2OC6H13-n, CH20CH2C=CH, CH2OCHMeCsCH, CHjOCMeiCsCH, CH20CH2CH2F,
CH2OCH2CF3, CH20CH2CH2CI, CH20CH2CI3,
CH20CH2CH2Br, CH20CH2CH20Me,
CH20CH2CH20Et, CH20CH2CH20Pr-i, CH2CN,
CH2SMe, CH2SEL CH2SPr-n, CH2SPr-i, CH2SBnt, CH,SOMe, CH2S0Et, CH2S02Me, CH2SO2EL CH2S02Pr-n, CH2SO2Pr-i, CH2OAc, CH2OCOEf CH20C0Pr-i, CHMeOH, CHMeOMe, CHMeOEf CHMeOPr-n, CHMeOPr-i, CHMeOBu-n, CHMeOBu-i, CHMeOBu-s, CHMeOBu-t, CHMeOCH2C=CH, CHMeOCH2CF3, CHMeOCH,CH,Cl, CHMeOCH2CCI3, CHMeOCH2CH2Br, CHMe0CH,CH20Me, CHMeOCH2CH2Et CHMeCN, CHMeSMe, CHMeSEí, CHMeSPr-n, CHMeSPr-i,
CHMeSOMe, CHMeSOEt, CHMeSO2Me, CHMeSO2Et, CHMeSO2Pr-i, CHMeOAc, CHMeOCOEt, ΟΜφΟΗ, CMeJDMe, CMe^OEt, CMeOPr-n, CMe^Pr-í, CMeiOCH^CH, CMe20CH2CH2Cl, CMe20CH2CH20Me,
CMe2CN, CMe2SMe, CMe2SEt, CMe2S02Me, CMe^OjEt, CMe20Ác, CH=CH0Me,
CH= CHOEt, CH=CHOPr-i, COOH, COOMe, COOEt, COOPr-n, COOPr-i, COOBu-n, COOBu-s, COOBu-i, COOBu-t, COOAm-i,
COOX^|, COO-Q, COO-Q,
C00CH2CHoBr, C00CH2CH2Cl, C00CH2CH2F,
COOCH2CC13,COOCH2CHF,, COOCH2CF3,
C00CHCH2Cl, C00CH20Me,
I
Me
C00CH2CH20Me, C00CH2CH20Et,
C00CH20Et, CONMe^, CONEt,, C0NPr2-í,
C0NPr2-n,
Z F, Cl, Br, I, SMe, SO2Me Q: H, CH2Ph, CHMePh, CHEtPh, SO2Ph-Me-4 Ha Q jelentése hidrogénatom, akkor a célvegyület könnyen képezhet sőt fémmel vagy szerves bázissal.
Ilyen fém lehet pl. nátrium, kálium, kalcium, lítium, bárium, magnézium, vas, réz, nikkel vagy mangán.
A szerves bázis pedig lehet pl, metil-amin, dimetilamin, (rimetil-amin, etil-amin, dietil-amin, trietil-amin, n-propil-amin, di(n-propil)-amin, i-propil-amin, dí(ipropil)-amin, n-butil-amin, i-butil-amin, szek-butilamin, terc-butil-amin, piperidin, pirrolidin, morfolin, piridin, Ν,Ν-dimetil-anilin vagy kolin.
Hatékonyabb szerek kifejlesztése céljából vizsgálva különféle szerves vegyületeket, azt találtuk, hogy a találmány szerint előállítható új (I) általános képletű pirazolszármazékok kiemelkedő herbicid hatást fejtenek ki keskenylevelű gyomnövényekkel (pl. pázsitfű-, 10 illetve sásfélékkel) és széleslevelű gyomnövényekkel szemben és nincs számottevő fitotoxikus hatásuk a vizsgált haszonnövények ellen, amilyen a tengeri (Zea mays), cirok (Sorghum bicolor), búza (Triticum spp.) és árpa (Hordeum vulgare). Ez a felismerés képezi a 15 jelen találmány alapját
A jelen találmány szerint előállítható új vegyületek erős herbicid hatásukat egyaránt kifejtik talajkezelés, talajba való beágyazás és levélkezelés esetében. Ugyanakkor ezen kezelési módok bármelyikének gya20 korlati alkalmazásakor sem lép fel fitotoxikus hatás az előbb felsorolt haszonnövények ellen. A jelen találmány szerint előállítható új vegyületek tehát kiemelkedően szelektív hatásúak és a fent említett haszonnövények termesztésekor kiemelkedően hatékony szerek25 ként használhatók.
A találmány szerint előállítható új vegyületek herbícid hatása erős az olyan gyomnövényekkel szemben, amilyen a Setaria viridis (zöld muharféle), Echinochloa crus-galli (kakaslábfűféle), Amaranthus lividus (disz30 nóparéjféle), Polygonum longisetum (keserűfűféle), Xanthium strumarium (szerbtövisféle), Abutilon theophrasti (selyemmályvaféle) és Cyperus esculentus (kákaféle), amelyek a tengeri, illetve a cirok termesztésekor fejlődnek. A pázsitfűfélékkel és a Cyperus esculen35 tússzal szemben különösen erős és szinte egyedülálló a herbicid hatásuk. A technika állása szerint a tengeri és a cirok termesztésekor tríazin típusú herbicidként az úu. atraziut, illetve cíanazint, sav-anilid típusú herbicidként az ún. alaklórt, illetve metolaklórt alkalmazták. A 40 pázsitfűfélékkel szemben azonban igen gyenge az atrazin és a cianazin hatása, amelyek széleslevelű gyomnövények ellen nagyon hatékonyak, míg az alaklór és a metolaklőr hatása a pázsitfűfélékkel szemben nagy és a széleslevelű gyomnövények ellen nagyon csekély és 45 mindezen szerek különösen gyenge hatásúak a Cyperus esculentus ellen. Egyetlen ilyen herbicid alkalmazásával így nagyon nehéz mindezen gyomnövényfajták gyökeres kiirtása.
Kiterjedt kutatásaink eredményeként arra a felismerésre jutottunk, hogy ezzel szemben a találmány szerint előállítható (I) általános képletű vegyületek a gyomnövények széles tartományában alkalmazhatók kiemelkedő herbicid hatással, mégpedig úgy, hogy a haszonnövényekkel, pl. a tengerivel, cirokkal, búzával és áipá55 val szemben nem fejtenek ki fitotoxikus hatást.
Különös további előny, hogy az (I) általános képletű új vegyületek körében olyan vegyület is van, amely jó szelektivitást mutat a rizs és az Echinochloa crus-galli között, további ilyen vegyületek pedig jól szelektálnak a gyomnövények és a következő haszonnövények kő4
HU 204 513 Β zött; Gossypium spp. (gyapot), Béta vulgáris (cukorrépa), illetve Glycine max (szójabab).
Eddig is ismeretes volt, hogy egyes 4-benzoil-pirazolszármazékok kiváló herbicid hatást fejtenek ki, pl. a pirazolát triviális nevű vegyület a kereskedelmi forgalomban kapható és széleskörűen alkalmazzák a gyakorlatban. De az ismert ilyen herbicid hatóanyagok alkalmazhatósága a rizsföldekre korlátozott és felföldi alkalmazáskor hatásuk nagyon csekély. Ugyanakkor a kiterjedt kutatások eredményeként általunk talált új, (I) általános képletű vegyületek, amelyek szerkezete a szubsztituensek alkalmas megválasztásával széleskörűen variálható, amint azt az előbb már bemutattuk, nagyon erős herbicid hatást fejtenek ki felföldi alkalmazáskor, legyen az akár talajmenti, talajba beágyazásos vagy levélkezelés. Különösen jó a hatékonyság a pázsitfűféle gyomnövényekkel és a Cyperus esculenlusszal szemben.
A találmány szerint az (I) általános képletű új pirazolszáimazékokat könnyen állíthatjuk elő például az 1., 2., és 3. folyamatábrákon bemutatott szintézisek valamelyikének alkalmazásával.
E folyamatábrák képleteiben A, Β, X, Y és Z jelentése az (I) általános képlethez már megadott, E jelentése halogénatom, metánszulfonil-oxi-csoport vagy ptoluolszulfonil-oxi-csoport, Q’ és Y’jelentése az előzőekben megadott Az 1. folyamatábrán mutatott (Hl) általános képletű kiindulási anyag (ΠΓ) általános képletű tautomeije is alkalmazható. Az 1. folyamatábrán mutatott DCC szimbólum jelentése N,N’-diciklohexilkarbodiimid.
Az 1. folyamatábra szerint a kívánt célterméknek megfelelő szubsztituensekkel rendelkező 5-hidroxi-pirazolt inért oldószerben, továbbá DCC és egy bázis jelenlétében reagáltatjuk a megfelelő benzoesavszármazékkal. Az (I) általános képlet körébe tartozó (Γ) általános képletű (Q = H) 4-benzoil-5-hidroxi-pirazolt kapunk. ADCC-t a benzoesavszármazék és a pirazolszánnazék egy móljára számított 1,0-1,5 mólnyi mennyiségben alkalmazzuk. Bármilyen oldószert alkalmazhatunk, amely a reakció szempontjából semleges, de különösen előnyös, ha terc-butil-alkoholt, tercpentil-alkoholt vagy izopropil-alkoholt alkalmazunk. Tulajdonképpen a reakció akkor is végbemegy, ha nincs külön bázis jelen a reakcióelegyben, de általában annak jelenléte javítja a kitermelést A bázis megválasztása sem kritikus, előnyösen kálium-karbonátot vagy nátrium-karbonátot alkalmazhatunk. Areakcióhőmérséklet terjedhet szobahőmérséklettől az oldószer forráspontjáig, előnyösen a hőmérséklet az 50-100 °C tartományon belüli. A reakcióidő általában fél óra és húsz óra közötti.
A 2. folyamatábra szerint a kívánt reakció termékeknek megfelelő szubsztuituensekkel rendelkező benzoilklorid-származékot a megfelelő 5-hidroxi-pirazol-származékkal reagáltatjuk, majd a kapott benzoil-észtert átrendezéssel konvertáljuk a kívánt (Γ) általános képletű 4-benzoil-vegyiiletté.
A benzoil-észterezést inért oldószerben végezhetjük, amely lehet aromás szénhidrogén, zsírsavészter, halogénezett szénhidrogén, zsírsavészter, halogénezett szénhidrogén, éter, acetonitril, halogénezett szénhidrogén, éttér, acetonitril, dimetil-szulfoxid (DMSO) vagy Ν,Ν’-dimetil-foimamid (DMF), vagy lehet egy kétfázisú rendszer, amely tartalmaz ilyen oldószert és vizet, vagy lehet ilyen oldószerek elegye; s jelen van egy alkalmas dehidro-halogéiiező szer, amely lehet szervetlen bázis, pl. nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy nátrium-hidrogén-karbonát, vagy egy szerves bázis, pl. piridin vagy trietil-amin. Az észterezés szobahőmérséklet és 100 °C közötti hőmérsékleten végezhető, időtartama tíz perc és öt óra közötti.
Az átrendezési reakcióhoz alkalmazhatunk Lewissavat, pl. vízmentes alumínium-kloridot vagy bázist. A bázis pl. lehet kálium-karbonát, kalcium-hidroxid vagy nátrium-karbonát. ALewis-sav vagy a bázis mólaránya lehet 1 és 10 közötti.
Oldószer tulajdonképpen nem szükséges; néha előnyös lehet - a reakcióképesség, illetve a kitermelés javítása szempontjából - olyan oldószer alkalmazása, amelynek megfelelő a forráspontja. Ilyenkor pl. előnyös lehet dioxán vagy diglim alkalmazása.
A reakcióhőmérséklet általában 50 és 150 °C közötti, a reakcióidő általában tizenöt perc és tíz óra közötti.
A 3. folyamatábra szerint a megfelelő (Γ) általános képletű 4-benzoil-5-hidroxi-pirazol-száimazékot reagáltatjuk a kívánt Q-szubsztituens (Q = Q’H) E-Q’ (V) általános képletű halogenidjével, metánszulfonsav-észterével vagy p-toluolszulfonsav-észterével; így az ennek megfelelő (I) általános képletű célterméket kapjuk.
A reakcióban előnyösen dehidro-halogénező szert alkalmazunk 1-3 közötti mólarányban. Ilyen szer lehet egy szervetlen bázis, pl. nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát vagy kálium-karbonát, vagy egy szerves bázis, pl. piridin vagy trietil-amin.
Az oldószer megválasztása nem kritikus, amíg az a reakcióra nézve inért; így az oldószerek széles köréből választhatunk, közöttük aromás szénhidrogének, zsírsavészterek, halogénezett szénhidrogének, éterek, ketonok, alifás szénhidrogének, acetonitril, DMSO vagy DMF.
A reakcióhőmérséklet szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja között választható. A reakcióidő általában harminc perc és harminc óra közötti.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazandó benzoesav-, illetve benzoil-klorid-származékok előállításához alkalmasan kombinálhatunk önmagában ismert különböző szintéziseket Olyan vegyületeket pl., amelyeknél a benzolgyűrű Z-szubsztituense -S(O)nCH3 általános képletű csoport, az 5., 6., illetve 7. folyamatábra szerint állíthatunk elő.
Az e folyamatábrákon szereplő képletekben X és Y jelentése a már megadott és Hal jelentése halogénatom.
A továbbiakban a benzoesavszármazék kiindulási anyagok előállítását az E1.-E14. példák segítségével magyarázzuk részletesebben; természetesen a találmány szerinti eljáráshoz nem csak az E1.-E14. példákban leírt konkrét módon előállított kiindulási anyagokat alkalmazhatunk.
I
HU 204 513 Β
EL példa
4-MetánszuIfonil-3-(metoxi-metiI)-2-rnetil-benzoesav és 3-(metoxi-metil)-2-metil-4-(metil-tio)-benzoesav előállítása (A) 2-MetiI~3-nitro-benziI-alkohol előállítása 5
39,0 g (0,2 mól) metil-2-metil-3-nitro-benzoátotfeloldottunk 600 ml terc-butanolban és hozzáadtunk
19,0 g nátrium-[tetrahidrído-borát]-ot Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával forraltuk és eközben, egy óra alatt 150 ml metanolt csepegtettünk hozzá, 10 majd további egy órán át folytattuk a forralást a reakció teljes lezajlását biztosítva. A reakcióelegyet ezután lehűlni hagytuk, vizet adtunk hozzá, majd csökkentett nyomáson kideszíilláltuk az oldószert. A maradékhoz vizet és kloroformot adtunk, a szerves fázist elkülöní- 15 tettük és vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk.
Az oldószert kidesztilláltuk; így a cím szerinti vegyületből 30,7 g-ot kaptunk.
(B) (2-MetiI-3-nitro-benzil)-metiI-éter előállítása Az előző lépésben kapott 2-metil-3-nitro-benzil-aIkoholból 30,1 g-ot (0,18 mól) feloldottunk 200 ml benzolban és az oldathoz - egymást követően - hozzáadtunk 0,2 g tetra(n-butil)-ammőnium-bromidot és 50 t%-os koncentrációval vízben oldott 20,1 g nátriumhidroxidot. Ezután szobahőmérsékleten 27,2 g dimetilszulfáíot csepegtettünk az elegyhez, amelyet keverés közben három órán át reagáltattunk. Ezután vizet adtunk a reakcióoldathoz, a szerves fázist elkülönítettük és mostuk előbb vízzel, majd 2 t%-nyi hidrogén-kloridot tartalmazó vizes oldattal, ismét vízzel, végül nátri- 30 um-klorid telített vizes oldatával. Ezután kídesztilláltuk az oldószert; így olajos anyag alakjában kaptunk 30,9 g-ot a cím szerinti vegyületből.
(C) 3-(Metoxi-metil)-2-metiI-anilin előállítása
Az előző lépés szerint előállított 30,7 g (0,17 mól) 35 (2-metil-3-nitro-benzil)-metiI-éterhez 200 ml metanolt adtunk. Amikor a vegyület a metanolban feloldódott, fokozatosan hozzáadtunk előbb 92 ml tömény hidrogén-kloridoí, majd 30,4 g vasport, az utóbbi adagolása közben ügyelve arra, hogy a reakció-hőmérséklet ne 40 emelkedjen 60 °C fölé, s az így kapott elegyet további egy órán átreagáltattuk.
Ezután 300 ml vizet adtunk a reakciőoldathoz, majd nátrium-hidroxidot mindaddig, amíg a pH 8 fölé nem emelkedett. Az így kapott zagyhoz kloroformot adtunk 45 és az elegyet alaposan kevertük, majd kiszűrtük a szilárd részeket és a szűrletből elkülönítettünk egy szerves fázist Ezt a szerves fázist mostuk előbb vízzel, majd nátrium-klorid telített vizes oldatával és vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk. Az oldószert csők- 50 kenteit nyomáson kidesztilláltuk; így a cím szerinti vegyületből 23,1 g-ot kaptunk olajos anyag alakjában.
(D) 3-(Metoxi-metil)-2-metil-4-tiociano-anilín előállítása
22,6 g (0,15 mól) 3-(metoxi-metiI)-2-metil-aiiilint 55 feloldottunk 300 ml metanolban, majd hozzáadtunk 36,5 g nátrium-tiocianátot és azt egyenletesen feloldottuk. Az oldatot 0 °C-ra hűtöttük, s úgy csepegtettünk hozzá 25,2 g brómot tartalmazó náüium-bromid telített metanolos oldatából 100 ml-t, hogy eközben a reakció- 60 hőmérséklet ne emelkedjen 5 °C fölé. A csepegtetés befejezése után az elegyet úgy reagáltattuk, hogy 5 °Cot meg nem haladó hőmérsékleten kevertük egy őrán át, majd szobahőmérsékleten kevertük egy további őrán át Ezután a reakcíóoldatot egy liter vízbe öntöttük, nátrium-karbonát 5 t%-os vizes oldatával semlegesítettük, majd kloroformot adtunk hozzá és az olajos anyagot extraháltuk. A kloroformos fázist mostuk előbb vízzel, majd nátrium-klorid telített vizes oldatával és vízmentes nátrium-szulfáton szántottuk. Ezután csökkentett nyomáson kidesztilláltuk az oldószert; így a cím szerinti termékből 29,6 g-ot kaptunk.
(E) 3-(Metoxi-metil)-2-metil-4-(metil-tio)-aniIin előállítása
29,1 g (0,14 mól) 3-(metoxi-metil)-2-metil-4-tiociano-anilint feloldottunk 200 ml etanolban és szobahőmérsékleten hozzákevertünk 33,6 g nátrium-szulfidnonahidrátot tartalmazó 100 ml vizes oldatot Az így kapott elegyhez csepegtettünk 21,9 g metil-jodidot és az elegyet szobahőmérsékleten három őrán át reagáltattuk. A reakció lezajlása után az oldószert csökkentett nyomáson kidesztilláltuk, a maradékhoz vizet és kloroformot adtunk. Ezután a szerves fázist elkülönítettük és ezután mostuk előbb vízzel, azután nátrium-klorid telített vizes oldatával, majd a terméket vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk. Az oldószert csökkentett nyomáson kidesztilláltuk; így a cím szerinti termékből
25,6 g-ot kaptunk olajos anyag alakjában.
(F) [3’-Jőd-2’-metil-6’-(melil-tio)-benzíl]-metiléter előállítása
25,6 g (0,13 mól) 3-(metoxi-metil)-2-metil-4-(metiltio)-anilinhoz adtunk 100 ml vizet és 33 ml tömény hidrogén-kloridot, hogy az anilint annak hidrogén-kloridjává alakítsuk. A kapott oldatot 0 °C-ra hűtöttük, s úgy csepegtettünk hozzá 9,3 g náírium-nitritet tartalmazó 30 ml vizes oldatot, hogy eközben a reakció hőmérséklet ne emelkedjen 5 °C fölé. A csepegtetés befejezése után további harmincperces keveréssel biztosítottuk a diazotálás lezajlását 33 g kálium-jodidot tartalmazó 100 ml vizes oldatot 70 °C-ra melegítettünk, fokozatosan hozzáadtuk a diazóniumsó vizes oldatát és hagytuk elbomlani. A reakcíóoldatot további egy órán át kevertettük 70 °C hőmérsékleten, majd lehűlni hagytuk. Az olajos komponenst benzollal extraháltnk. A benzolos fázist mostuk, előbb vízzel, azután nátrium-hídrogén-szulfit telített vizes oldatával, ismét vízzel, végül nátrium-klorid telített vizes oldatával, majd csökkentett nyomáson kidesztilláltuk az oldószert és a maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítottuk (eluens: benzol); így 30,0 g-ot kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 56,0 és 59,0 °C közötti volt.
(G) 3-(Metoxi-metil)-2-metil-4-(metil-tio)-benzoesav előállítása
27,7 g (0,09 mól) [3’-jód-2’-metii-6’-(meíil-tio)benzil]-metil-étert feloldottunk 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban (THF) és az elegyhez-70 °C hőmérsékleten hozzácsepegtettünk n-butil-lítium n-hexános oldatából (1,5 M) 63 ml-t. A csepegtetés befejezése után az elegyet ezen a hőmérsékleten kevertük tizenöt per6
HU 204 513 Β cig, majd alaposan átáramoltattuk vízmentes szén-dioxid gázzal, amíg a reakcióoldatban a hőfejlődés meg nem szűnt A reakció lezajlása után az oldat hőmérsékletét újra engedtük szobahőmérsékletre melegedni és folyadékelkülönítés céljából hozzáadtunk vizet és dietil-étert. Az így kapott vizes fázist ezután kétszer mostuk dietil-éterrel, majd a Ph-t tömény hidrogénkloriddal 1 alá állítottuk. A kicsapatott kristályokat kiszűrtük, alaposan mostuk vízzel, majd szárítottuk; így 14,4 g-ot kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 192,0-194,0 °C közötti volt (H) 4-Metánszulfonil-3-(metoxi-metil)-2-metil-benzoesav előállítása
11,3 g (0,05 mól) 3-(metoxi-metil)-2-metil-4-(metiltio)-benzoesavhoz adtunk 120 ml ecetsavat és hidrogén-peroxid 35 t%-os vizes oldatából 120 ml-t, majd az elegyet egy órán át reagáltattuk 80 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet lehűtöttük, majd jeges vízbe öntöttük, a kicsapatott kristályokat kiszűrtük, vízzel mostuk, majd szárítottuk; így 12,3 g-ot kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 129,0-131,0 °C volt.
E2. példa
3-(Metoxi-karbonil)-2-metil-4-(metil-tio)-benzoesav és 4-metán-szulfonil-3-(metoxi-karbonil)-2-metil-benzoesav előállítása (A) Metil-3-amino-2-metil-benzoát előállítása g metil-2-metil-3-nitro-benzoátot feloldottunk 120 ml metanolban és hozzáadtunk 157 g tömény hidrogén-kloridot. Ezután fokozatosan hozzáadtunk
36,8 g vasport úgy, hogy az elegyet 60 °C-ot meg nem haladó.hőmérsékleten tartottuk. Az elegyet szobahőmérsékleten négy órán át kevertettük, majd 1 liter jeges vízbe öntöttük. Az oldatot nátrium-karbonáttal semlegesítettük és kloroformmal extraháltuk (miután kiszűrtük a nem oldódó részeket). Az extraktumot nátriumklorid telített vizes oldatával mostuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk. Ezután kidesztilláltuk az oldószert; így a cím szerinti tennékbó'l 27,8 g-ot kaptunk olajos anyag alakjában.
(B) Metil-3-amino-2-metil-6-tiociano-benzoát előállítása
27,7 g metil-3-amino-2-metil-benzoátot, 41,5 g nátrium-tiocianátot és 250 ml metanolt tartalmazó oldatot 0 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten tartva, ahhoz nátrium-bromiddal telített metanolos oldatból - 28,1 g brómot tartalmazó - 100 ml-t csepegtettünk. Az elegyet szobahőmérsékleten három órán át kevertettük, majd 1 liter jeges vízbe öntöttük. Az oldatot nátriumkarbonáttal semlegesítettük, majd klorofonnmal extraháltuk. Az extraktumot nátrium-klorid telített vizes oldatával mostuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk, majd az oldószert kidesztilláltuk; így a cím szerinti termékből 34,0 g-ot kaptunk olajos anyag alakjában.
(C) Metil-3-amino-2-metil-6-(metil-tio)-benzoát előállítása
39,5 g nátrium-szulfid-nonahidrátot és 110 ml vizet tartalmazó oldathoz csepegtettünk egy oldatot, amely 32,9 g metil-3-amino-2-metíl-6-tíociano-benzoátot és 300 ml etanolt tartalmazott. Az elegyet szobahőmérsékleten másfél órán át kevertettük, majd hozzácsepegtettünk jeges hűtés közben 24,0 g metiljodidot. Az elegyet szobahőmérsékleten további két órán át kevertettük, majd csökkentett nyomáson bepároltuk. Nátrium-klorid telített vizes oldatát adtuk a maradékhoz, majd az elegyet kloroformmal extraháltuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk, majd az oldószert kidesztilláltuk; így a cím szerinti vegyületből 30,1 g-ot kaptunk olajos anyag alakjában.
(D) Metil-3-jód-2-metil-6-(metil-tio)-benzoát előállítása g metil-3-amino-2-metil-6-(metil-tio)-benzoátot 150 ml tömény hidrogén-kloridban szobahőmérsékleten két órán át kevertettünk, hogy a vegyületet annak hidrogén-kloridjává alakítsuk. Ezután 0 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten tartva az elegyet, hozzácsepegtettünk egy 11,9 g náüium-nitritet és 20 ml vizet tartalmazó oldatot. Az így kapott diazóniumsó oldatot hozzácsepegtettük egy oldathoz, amely 28,4 g kálium-jodidot és 90 ml vizet tartalmazott, eközben az oldat hőmérsékletét 80 °C-on tartottuk. A csepegtetés befejezése után az elegyet 80 °C hőmérsékleten tizenöt percen át kevertettük, majd engedtük lehűlni. Víz hozzáadása után az elegyet klorofonnmal exlraháltuk. Az extraktumot előbb nátrium-hidrogén-szulfit vizes oldatával, majd vízzel mostuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk. Az oldószert kidesztilláltuk; így a cím szerinti vegyületből 40 g-nyi nyersterméket kaptunk, amelyet szilikagéles oszlopkromatográfiával tisztítottunk, eluensként benzolt alkalmazva; a tisztított termék olajos anyag volt, mennyisége 36,0 g.
(E) 3-(Metoxi-karbonil)-2-metil-4-(metil-tio)-benzoesav előállítása
20,0 g metíl-3-jód-2-metil-6-(metíl-tío)-benzoátot és 70 ml vízmentes THF-et tartalmazó oldatot nitrogén atmoszférában -60 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten tartottunk és hozzácsepegtettünk 42 mlnyi 1,5 M ii-butíl-lítium u-bexános oldatát. Tizenöt perc eltelte után erőteljesen átfúvattunk az elegyen szén-dioxid gázt, közben a hőmérsékletet -50 °C-ot meg nem haladó értéken tartva. A szén-dioxid gázt nitrogénnel kiöblítettük, majd az elegyhez csepegtettünk 12,7 g diizopropil-amint és mindaddig kevertettük, amíg az elegy szobahőmérsékletűvé nem vált. Ezután csökkentett nyomáson bepároltuk az elegyet, a maradékhoz vizet adtunk és azt kloroformmal mostuk. A vizes oldatot tömény hidrogén-kloriddal savanyítottuk, majd kloroformmal extraháltuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk, majd az oldószert abból kidesztilláltuk; így 7,5 g-nyit kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 178-178,5 °C volt.
(F) 4-Melánszulfonil-3-(metoxi-karbonil)-2-metilbenzoesav előállítása
5,0 g 3-(nietoxi-karbonil)-2-metíl-4-(metil-lio)-benzoesavat, 25 ml ecelsavat és 35 t%-os koncentrációra
HU 204 513 Β hígított hidrogén-peroxidből 25 ml-t tartalmazó oldatot °C hőmérsékleten három órán át kevertettünk, majd lehűtöttük. Ezután az elegyet jeges vízbe öntöttük és kloroformmal extraháltuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk, majd kidesztilláltuk az oldószert; így 5,1 g-nyit kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 151-152 °C volt
E3. példa
2-KIór-3-(eíil-tio-metil)-4-meíánszulfoniI-benzoesav előállítása (A) Meíil-3-(bróm-metil)-2-klór-4-metánszulf0nilbenzoát előállítása
12,1 g metil-2-kIőr-4-metánszulfoniI-3-metil-benzoátot feloldottunk 250 ml tetraklór-metánban és az oldatot visszafolyatő hűtő alkalmazásával, keverés közben forraltuk, majd fokozatosan hozzáadtunk harminc perc alatt 7,5 g brómot és 1 g benzoil-peroxidot, majd további négy órán át forraltuk az oldatot visszafolyatő hűtő alkalmazásával. Az oldatot lehűtöttük, 200 ml kloroformot adtunk hozzá és az elegyet 5t% nátriumhidrogén-szulfítot tartalmazó vizes oldattal mostuk. A szerves fázist elkülönítettük és vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk. Az oldószert csökkentett nyomáson kidesztilláltuk, így nyersterméket kaptunk. Ezt etiléterrel mostuk; 13,2 g-ot kaptunk a cím szerinti termékből kristályok alakjában, amelyek olvadáspontja 77-78 ’Cvolt (B) Metil-2-klőr-3-(etil-tio-metil)-4-metánszuIfonilbenzoát előállítása
100 ml THF-hez adtunk 1,3 g etán-tiolt és 1,5 g kálium-karbonátot, majd 4,4 g metil-3-(bróm-metil)-2klőr-4-metán-szuIfonil-benzoátot és az elegyet szobahőmérsékleten kevertettük egy napon át, majd további egy órán át kevertettük 50 és 60 °C közötti hőmérsékleten. Az elegyet lehűtöttük, kloroformot adtunk hozzá, majd kálium-karbonát hígított vizes oldatával mostuk.
A kloroformos fázist elkülönítettük és szántottuk, majd kídesztilláltuk az oldószert; így olajos anyag alakjában
4,1 g-otkaptunk a cím szerinti termékből.
(C) 2-Klőr-3-(etil-tio-metil)-4-metánszulfonil-benzoesav előállítása
Nátrium-hidroxid 10 t%-os vizes oldatából 50 ml-t és 150 ml metanolt tartalmazó oldatelegyhez 3,9 g metil-2-kIőr-3-(etil-tio-metil)-4-metánszulfonil-benzoátot í adtunk és az elegyet szobahőmérsékleten harminc percen át kevertettük, majd csökkentett nyomáson kidesztilláltuk a metanolt és a maradékhoz savas kicsapatás céljából hígított hidrogén-kloridot adtunk. Az elegyet etil-acetáttal extraháltuk, az extraktumot szárítottuk, £ majd az oldószert kidesztilláltuk; így 3,5 g-nyit kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 172-174 °C volt
E4. példa 5
2-Klőr-4-metánszulfonil-3-(metoxi-metil)-benzoesav előállítása (A)Metil-2-klór-4-metánszulfonil-3-(metoxi-metil)benzoát előállítása
Az E3. példa (A) lépésében leírt módon előállított 6
12,0 g metiI-3-(bróm-metil)-2-kIór-4-metánszulfonilbenzoátotés 100 ml metanolt tartalmazó oldathoz adtunk 1,7 g nátrium-metoxidot tartalmazó 50 ml metanolos oldatot és az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten kevertettük, majd az oldószert csökkentett nyomáson kidesztillálíuk és a maradékhoz hígított hidrogén-kloridot adtunk. Az elegyet kloroformmal exíraháltuk, az extraktumot vízzel mostuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk. Az oldószer kidesz) tíllálása után a cím szerinti vegyületből 9,5 g nyersterméket kaptunk, amelyet szilikagéles oszlopkromatográfiával tisztítottunk, eluensként benzolt alkalmazva; így olajos anyagként 7,5 g-nyi tisztított terméket kaptunk.
(B) 2-Klór-4-metánszulfonil-3-(metoxi-metíl)-benzoesav előállítása
3,0 g metil-2-klór-4-metánszuIfonil-3-(metoxi-metil)benzoátot és 20 ml metanolt tartalmazó oldathoz olyan oldatot adtunk, amely 0,57 g nátrium-hidroxidot (93%) és 2 ml vizet tartalmazott. Az elegyet harminc percen át szobahőmérsékleten kevertettük, majd hozzáadtunk 10 ml vizet és az elegyet csökkentett nyomáson bepároltuk. Ezután hozzáadtunk hígított hidrogén-kloridof az elegyet kloroformmal extraháltuk és az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szántottuk. Az oldószert kidesztilláltuk; így 2,6 g-nyit kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 137-141 °C volt
E5. példa
2-Klór-4-metánszulfonil-3-(metoxi-metil)-benzoesav előállítása (Alternatív módszer az E4. példához) Az El. példában leírt módon is előállítottuk a cím szerinti terméket (olvadáspont 137-141 °C); a köztitermékek:
(A) : 2-KIór-3-nííro-benzil-alkohol (olajos anyag) (B) : (2’-Kiór-3’-nitro-benzil)-metil-éíer (olajos anyag) (C) : 2-Klór-3-(metoxi-metil)-anilin (olajos anyag) (D) : 2-Klór-3-(metoxi-metil)-4-tiociano-anilin (olvadáspont 90-96 °C) (E) : 2-Klőr-3-(metoxi-melil)-4-(metil-tio)-anilin (olajos anyag) (F) : [2’-Klór-3’-jód-6’-(metil-tío)-benzil]-metiléter (olvadáspont: 53-56 °C)
E6. példa
2-Klór-4-metánszulfonil-3-(metoxi-karbonil)-benzoesav előállítása
Ezt a terméket az E2. példában leírt módon állítottuk elő, olvadáspontja 160-162 °C; a köztitermékek:
(A) : Metil-3-amino-2-kíót-benzoát (olajos anyag) (B) : Metil-3-amino-2-kIór-6-tíocíano-benzoát (olvadáspont 80-83 °C) (C) : Metil-3-amino-2-klór-6-(meíil-tio)-benzoát (olvadáspont 70-72 °C) (D) : Metil-2-klór-3-jód-6-(metil-tio)-benzoát (olajos anyag) (E) : 2-Klór-3-(metoxi-karbonil)-4-(metil-tio)benzoesav (olvadáspont 176-179 °C).
HU
E7. példa
4-Metánszulfonil-3-[(2-metoxi-etiI)-oxi-karbonil]2-metil-benzoesav előállítása
Ezt a terméket az E2. példában leírt módon állítottuk elő, olvadáspontja 118-121 °C; a köztiteimékek:
(A) : (2-Metoxi-etil)-3-amino-2-metil-benzoát (olajos anyag) (B) : 2-(Metoxi-etil)-3-amino-2-metil-6-tiocianobenzoát (olvadáspont: 79-81 °C) (C) : 2-(Metoxi-etil)-3-amino-2-metil-6-metiltiobenzoát (olajos anyag) (D) : 2-(Metoxi-etil)-3-jód-2-meíil-6-(metil-tiobenzoát (olajos anyag) (E) : 3-[(2-Metoxi-etil)-oxi-karbonil]-2metil-4-(metil-tio)-benzoesav (olvadáspont: 90-93 °C).
E8. példa
2-Metil-4-(metil-tio)-3-(n-propoxi-karbonil)-benzoesav és 4-metánszulfonil-2-metil-3-(n-propoxikarbonil)-benzoesav előállítása (A) Metil-3-bróm-2-metil-6-(metil-tio)-benzoát előállítása t%-os koncentrációban hidrogén-bromidot tartalmazó 150 ml oldathoz adtunk 16,1 g-ot az E2. példa (C) lépése szerint előállított vegyületből és az elegyet keverve, a vegyületet annak hidrogén-bromidjává alakítottuk. Ezután 0 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten tartva az oldatot, hozzácsepegtettünk egy oldatok amely 7,2 g nátrium-nitritet és 20 ml vizet tartalmazott így diazóniumsót kaptunk az oldatban, amelyet hozzácsepegtettünk egy oldathoz, amely 6,0 g iéz (I)-bromidot és (48 t%-os koncentrációban) 7,7 g hidrogén-bromidot tartalmazott, eközben visszafolyató hűtő alkalmazásával forraltuk az oldatot Ezután a forralást visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át folytattuk, majd az elegyet engedtük lehűlni, jeges vizet adtunk hozzá és kloroformmal extraháltuk. Az extraktumot nátrium-hidrogén-szulfit vizes oldatával, majd vízzel mostuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk, majd az oldószert kidesztilláltuk; így a cím szerinti nyerstermékből 19,2 g-ot kaptunk. Ezt szilikagéles oszlopkromatográfiával tisztítottuk, eluensként benzolt alkalmazva; így a tisztított termékbó'l 17,1 g-ot kaptunk olajos anyag alakjában.
(B) 3-Bróm-2-metil-6-(metil-tio)-benzoesav előállítása
17,0 g metil-3-bróm-2-metil-6-(metíl-tio)-benzoátot tartalmazó 100 ml etanolos oldathoz adtunk 16 g-ot nátrium-hidroxid 50 t%-os vizes oldatából és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával három órán át forraltuk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároltuk, vizet adtunk a maradékhoz és az elegyet kloroformmal mostuk. A vizes fázist tömény hidrogénklorid hozzáadásával savanyítottuk és kloroformmal extraháltak, Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítottak, majd kidesztilláltuk az oldószert; így
15,9 g-ot kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 98-103 °C volt.
513 B (C) n-Propil-3-bróm-2-metil-6-(metil-tio)-benzoát előállítása
15,8 g 3-bróm-2-metil-6-(metil-tio)-benzoesavboz tionil-kloridot adtunk és az elegyet visszafolyatő hűtő alkalmazásával négy órán át forraltuk. A tionil-kloridot kidesztilláltuk és a maradékhoz 70 ml n-propanolt adtunk jeges hűtés hözben, majd hozzácsepegtettünk
7,3 g piridint és 20 ml n-propanolt tartalmazó oldatot. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten kevertettük, majd csökkentett nyomáson bepároltuk, hozzáadtunk etil-acetátot és az elegyet mostuk előbb nátriumkarbonát 5 t%-os vizes oldatával, majd hidrogén-klorid 10 t%-os oldatával, végül vízzel és vízmentes nátriumszulfáton szárítottuk. Az oldószert csökkentett nyomáson kidesztilláltuk; így a cím szerinti nyerstermékből 18 g-ot kaptunk, amlyet szilikagéles oszlopkromatográfiával tisztítottunk, eluensként benzolt alkalmazva; így a tisztított termékből 16,6 g-ot kaptunk olajos anyagként (D) 3-Bróm-2-metil-6-(metil-tio)-benzoesav előállítása
Az E2. példa (E) lépése szerint jártunk el, a tennék olvadáspontja 138-142 °C volt.
(E) 3-Bróm-6-metánszulfonil-2-metil-benzoesav előállítása
Az E2. példa (F) lépése szerint jártunk el, a termék olvadáspontja 142-146 °C volt.
E9. példa
2- Klór-3-(izopropoxi-karbonil)-4-metánszulfonilbenzoesav előállítása
Az E8. példa (B)-(E) lépései szerint jártunk el; a kiindulási anyag az E6. példa (D) lépésében kapott vegyület, a temrék olvadáspontja 146-148 °C volt. A négylépéses szintézis köztitemrékei:
(A) : 2-Klőr-3-jód-6-(metil-tio)-benzoesav (olvadáspont: 155-159 °C) (B) : Izopropil-2-klór-3-jód-6-(metil-tio)-benzoát (olajos anyag) (C) : 2-Klór-3-(izopropoxi-karbonil)-4-(metil-tio)benzoesav (olvadáspont: 114-118 °C).
E10. példa
3- (l-Metoxi-etil)-2-metil-4-(metil-tio)-benzoesav és 4-metánszulfonil-3-(l-metoxi-etil)-2-metil-benzoesav előállítása (A) 2’-Metíl-3’-nitro-acetofenon előállítása
5,4 g fém-magnéziumhoz száraz nitrogénáramban csepegtettünk 5 ml tiszta etanolt és 0,5 ml tetraklőrmetánt, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett fonalás közben hozzáadtunk 130 ml vízmentes dietil-étert, ezután - olyan ütemben, hogy a visszafolyató hűtő alatti forrást fenntartsuk - hozzácsepegtettünk egy oldatot, amely tartalmazott 25 ml dietil-étert, 35,2 g dietil-malonátot és 20 ml etanolt. A csepegtetés befejezése után a refluxálást három órán át folytattuk, így dietil-eloxi-magnézium-malonátot kaptunk oldatban, amelyhez - visszafolyató hűlő alkalmazásával való forralás közben - húsz perc alatt hozzácsepegtetlíink 150 ml dietil-éteres oldatot, amely tartalmazott- 2-me9
HU 204513 Β tiI-3-nitro-beuzoesav és tionil-klorid alkalmazásával előállított - 40,0 g 2-metil-3-nitro-benzoesav-kIoridot; további két órán át reagáltattuk az elegyet, azt lehűtőttök és hidrolízis céljából hozzáadtunk hígított kénsavat. A dietil-éteres fázist előbb vízzel, majd nátrium- 5 klorid telített vizes oldatával mostuk és az oldószert csökkentett nyomáson kidesztilláltuk, majd a maradékot szárítottuk; így nyerstermékként dietil-2-(2-metil3-nitro-benzoil)-malonátot kaptunk. A nyerstermékhez adtunk egy elegyet, amely 7,5 ml tömény kénsavat, 10 60 ml ecetsavat és 40 ml vizet tartalmazott és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával hat órán át forraltuk. Ezután az elegy pH-ját nátrium-hidroxid 20 t%~os vizes oldatával 10-re állítottuk. A kivált olajos komponenst kloroformmal extraháltuk, a klorofoimos 15 fázist előbb vízzel, majd nátrium-klorid vizes oldatával mostuk és az oldószert csökkentett nyomáson kidesztilláltuk; így 34,0 g-ot (kitermelés: 95%) kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 53,054,0 °C. 20 (B) l-MetiI-2’-metil-3 ’-nitro-benzil-alkohol előállítása
0,5 g nátrium-hidroxidot tartalmazó 50 ml metanolos oldathoz adtunk 0 °C hőmérsékleten 0,9 g náítíum[tetrahídrido-borát]-ot, majd hozzácsepegtettűnk 25 14,3 g 2’-metil-3’-nitro-acetofenont tartalmazó 100 ml metanolos oldatot Ezután az elegy hőmérsékletét visszaengedtük szobahőmérsékletre és egy órán át reagáltattuk, majd a reakcióelegyet vízbe öntöttük és benzollal exfraháltuk. Ezután szokásos módon kezelve az 30 extraktumot, 14,3 g-ot (kitermelés: 99%) kaptunk a cím szerinti termékből olajos anyag alakjában.
Eztkövetően az El. példa (A)-(G) lépéseiben leírt módon hajtottuk végre e szintézis (C)-(í) lépéseit;
a lépésenként! reakciótermékek: 35
(C) : (l-Metil-2’-metil-3’-nitro- benzil)-metil-éter (olajos anyag) (D) : (l-MetiI-3’-amino-2’-metil-benzil)-metil-éter (olajos anyag) (E) : (l-MetíI-3 ’-amiuo-2’-metíl-6 ’-tíociano- 40
benzil)-metíl-éter (szilárd) (F) : [l-Metil-3’-amino-2’-metiI-6’-(metiI-tio)- benzil]-metil-éter (olajos anyag) (G) : [l-MetiI-3’-jód-2’-metil-6’-(metil-tío)-benzil]- metil-éter (olajos anyag) (H) : 3-(l-Metoxi-etil)-2-metil-4-(metil-tio)- benzoesav (olajos anyag) (I) : 4-Metánszulfonil-3-(l-metoxi-etil)-2-metil- benzoesav (olvadáspont 106-109 °C. 45
Eli. példa
2,4-Diklór-3-(metoxi-karbonil)-benzoesav előállítása (A) 2,4-Diklór-3-nítro-benzoesav előállítása ml füstölgő salétromsavat és 20 ml kénsavat tar- 55 talmaző oldathoz fokozatosan hozzáadtunk 25 g 2,4diklőr-benzoesavat A hőfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet jeges vízbe öntöttük. A kivált szilárd terméket vízzel mostuk és szárítottuk; így a cím szerinti termékből 23,0 g-ot kaptunk. 60 (B) Metil-2,4-diklór-3-nitro-benzoát előállítása 23,0 g 2,4-dikIór-3-nitro-benzoesav és 150 ml tionilklorid elegyét vísszafolyató hűtő alkalmazásával hat órán át forraltuk, majd a tionil-kloridot kidesztílláltuk; így nyerstermékként 2,4-diklór-3-nitro-benzoil-kloridot kaptunk. 200 ml metanolt adtunk a nyers vegyűlethez és vísszafolyató hűtő alkalmazásával forraltuk az elegyet. Ezután kidesztilláltuk a metanolt és etil-acetátot adtunk a maradékhoz. Az így kapott etil-acetátos oldatot mostuk előbb nátrium-hidroxid 5 t%.-os vizes odatával, majd hígított hidrogén-kloriddal, végül vízzel. A terméket szántottuk, az oldószert kidesztilláltuk; így 21,8 g-ot kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 72-74 °C volt.
A továbbiakban az El. példában leírt módon jártunk el és (C), illetve (D) kőztitermékeket, valamint az (E) lépésben a cím szerinti terméket kaptuk.
(C) : Metil-3-amino-2,4-diklőr-benzoát (olajos anyag) (D) : Metil-2,4-diklór-3-jód-benzoát (olajos anyag) (E) : 2,4-Diklőr-3-(metoxi-karboniI)-bensoesav (olvadáspont 183-185 °C).
E12. példa
2-Klőr-3-(ciano-metil)-4-meíánszulfonil-benzoesav előállítása (A) MetiI-2-kIőr-3-(ciano-metil)-4-metánszuIfoniIbenzoát előállítása
0,4 g 18-korona-6-étert és 1,9 g kálium-cíanidot tartalmazó 50 ml acetonitriles oldathoz adtunk 5,0 g metiI-3-(bróm-mefil)-2-klór-4-rneíánszulfoníl-benzoátot és az elegyet szobahőmérsékleten hetvenkét órán át kevertettük. A szilárd anyagot kiszűrtük, a szűrlethez vizet adtunk és az elegyet kloroformmal extraháltak. Az extraktumot vízzel mostuk, szárítottuk, majd az oldószert kidesztilláltak és a kapott nyersterméket sziíikagéíes oszlopkromatográfíával tisztítottuk, eluensként kloroformot alkalmazva; így 4,1 g-ot kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 151— 155 °C volt (B) 2-Klór-3-(ciano-metil)-4-metánszulfonil-benzoesav előállítása
4,0 g metíI-2-klór-3-(ciano-metil)-4-metánszulfoniIbenzoát és 50 ml metanol elegyéhez fokozatosan adtunk 5 ml vizes oldatot, amely 0,72 g nátrium-hidroxidot (93%) tartalmazott és az elegyet szobahőmérsékleten tizenöt percig kevertettük, majd a reakcióelegyet hígított hidrogén-kloriddal semlegesítettük, a metanolt csökkentett nyomáson kidesztílláltuk és a bepárolt oldatot kloroformmal extraháltak. Az extraktumot vízzel mostuk és szántottuk, majd a kloroformot kidesztilláltak; így 0,9 g-ot kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 169-172 °C volt.
E13. példa
3-(Acetoxi-metíl)-2-klór-4-metánszulfonil-benzoesav előállítása (Á)Metil-3-(acetoxi-metiI)-2-kIór-4-metánszulfonil-benzoát előállítása
5,0 g metíl-3-(bróm-metiI)-2-kIór-4-metánszulfonil10
HU 204 513 Β benzoátot és 1,2 g nátrium-acetátot tartalmazó 50 ml DMF-es oldatot két órán át kevertettűnk 100 °C hőmérsékleten, majd az elegyet lehötöltük, jeges vízbe öntöttük és kloroformmal extraháltuk. Az extraktumot vízzel mostuk és szárítottuk, majd az oldószert kidesz- 5 tilláltuk; így 4,2 g-ot kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 165-168 °C volt (B) 2-Klór-3-(hidroxi-metil)-4-melánszulfonil-benzoesav előállítása
3,9 g metil-3-(acetoxi-metil)-2-klór-4-metánszulfo- 10 nil-benzoát és 100 ml metanol elegyéhez adtunk 1,3 g nátrium-hidroxidot (93%) tartalmazó 6 ml vizes oldatot és az elegyet szobahőmérsékleten harminc percig kevertettük, majd hozzáadtunk 50 ml vizet és csökkentett nyomáson kidesztilláltuk a metanolt. Ezután a re- 15 akcióelegyet hidrogén-klorid hozzáadásával savanyítottuk és kloroformmal extraháltuk. Az extraktumot szárazra pároltuk; így 1,3 g-ot kaptunk a cím szerinti termékből, amelynek olvadáspontja 240-245 °C volt (C) 3-(Acetoxi-metil)-2-klór-4-melánszulfonil-ben- 20 zoesav előállítása
1,3 g 2-klór-3-(hidroxi-metil)-4-metánszulfonil-benzoesav és 30 ml ecetsavanhidrid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával három órán át forraltuk, majd csökkentett nyomáson bepároltuk a reakcióelegyet Ezután 50 ml vizet adtunk a reakcióelegyhez, amelyet egy órán át melegítettünk. A kivált szilárd terméket kiszűrtük, vízzel mostuk és szárítottuk; így a cím szerinti termékből 1,35 g-ot kaptunk, amelynek olvadáspontja 219-223 °C volt
E14. példa
2,4-Diklór-3-(metoxi-metil)-benzoesav előállítása
Az E3. példa (A) lépése és az E4. példa szerint jártunk el, a kapott termék olvadáspontja 130-136 °C volL A kapott köztiteimékek:
(A) : Metil-3-(bróm-metil)-2,4-diklór-benzoát (Olvadáspont 55-58 °C).
(B) : Metil-2,4-diklór-3-(metoxi-metil)-benzoát (olajos anyag).
Az eddig ismertetett E1.-E14. példák valamelyike szerint előállított benzoesavszármazékok fizikai állandóit tartalmazzák az 1. és 2. táblázatok (beleértve a példákban konkrétan szereplő vegyűleteket is).
X Y Z Olvadáspont (°C)
Me CH2OMe SMe · 192-194
Me CHqOMc SO2Me 129-131
Me CHoOMe SMe 178-178,5
Me CH2OMe SO2Me 151-152
Me CH2OEt SMe 172-175
Me CH2OEt SO2Me 160-621
Cl CH2Me Cl 183-185
Me CHMeOMe SMe Olajos anyag
Me CHMeOMe SOiMe 106-109
Me CO2Pr-i SMe 151-153
. Me CO2Pr-i SO2Me 153-155
Cl CH2OMe SO2Me 137-141
Me CH2OPr-i SMe 134-138
Me CH2OPr-i SOzMe 159-161
Me CO2CH2CH2OMe SMe 90-93
Me CO2CH2CH2OMe SO2Me 118-121
Cl CI-I2SEt SOiMe 172-174
Me CO2Et SMe 114-120
Me CO2Et SO2Me 119,7-127,9
Cl CH2OCH2CH2OMe SO2Me 93-95
HU 204513 Β
X Y Z Olvadáspont (°C)
Cl / CH2N } SOzMe Olajos anyag
Me SMe 169-172
Mem coO SOzMe 129-134
Me COíPr-n SMe 138-142
Me CO2Pr-n SO2Me 142-146
Cl CH2OH SOzMe 240-245
Cl CO2ME SMe 176-179
Cl COzMe SOoMe 160-162
Cl COoEr-i SMe 114-118
Cl COaEr-i SOoMe 146-148
OMe CŰ2Me SMe 107-109
OMe COiMe SO2Me 113-119
Me CHEtOMe SMe Olajos anyag
Me CHEtOMe SŰ2Me Olajos anyag
Me CHMeOEt SMe Olajos anyag
Me CHMeOEt SO2Me Olajos anyag
Cl CH20CH2C=CH SOoMe 166-169
Cl CH2OA111.-11 SO2Me Olajos anyag
Me COzAm-i SMe 98-105
Me CO2A111-Í SO2Me 107-113
Cl CH2OCH2CF3 SŰ2Me 155-157
OMe CHoOMe SMe 157-161
OMe CH20Me SŰ2Me Olajos anyag
Me CO2CH2CH2CI SMe 138-144
Me CO2CH2CH2CI SO2Me 121-126
Cl CIHCN SO2Me 169-172
Cl CIUOAc SÜ2Me 219-223
Cl CHiOMe Cl 130-136
Cl CO2Et SO2Me 156-159
Cl CH-CHOMe (transz) S02Me • 146-149
Cl CON(Et)2 SO2Me 196-201
2. táblázat
X Y Z *H-NMR (δ, ppm) (oldószer)
Me CHEtOMe SO2Me 1,19 (3H, t), 1,63 (3H, d), 2,78 (3H, s), 3,18 (3H, s), 3,35 (2H, q), 5,63 (IH, q), 7,81 (2H, A-B q), 10,20 (IH, s) [CDCI3]
Me CHMeOEt SMe 1,00 (3H, t), 1,67-2,26 (2H, m), 2,46 (3H, s), 2,69 (3H, s), 3,21 (3,h, s), 4,91 (IH, d-d), 7,48 (2H, A-Bq), 10,2 (IH, s) [CDCI3]
Me CHMeOEt SO2Me 1,04(3H, t), 1,60-2,20 (2H, m), 2,66 (3H, s), 3,23 (6H, s),5,26 (IH, dd), 7,79 (2H, A-B q), 9,0 (IH, széles s) [CDCI3 + DMSO-Dű]
Me CH2OMe SQ2Me 3,04 (3H, s), 3,24 (3H,s), 3,71 (3H,s),4,71 (2H, s), 7,71 (2H,s), 8,88 (IH, széles s) [CDCI3 + DMSO-Dő]
HU 204 513 Β
A táblázatokban szereplő benzoesavakat klórozószerek, pl. foszfor-pentaklorid, tionil-klorid vagy szulfonil-klorid alkalmazásával könnyen átalakíthatjuk a megfelelő benzoil-klorid-származékká. Ezeket a benzoesavakat, illetve benzoil-kloridokat alkalmazva kiindulási anyagként, könnyen előállíthatjuk a találmány szerint az (I) általános képletű céltermékeket az 1-4. folyamatábrákban mutatott szintézisekkel összhangban.
A továbbiakban a találmányt az 1-11. példák megadásával ismertetjük részletesebben; természetesen a találmány nem korlátozódik ezekre a példákra.
1. példa l-Etil-5-bidroxi-4-[4-metánszulfonil-3-(metoxi-metil)-2-metil-benzoil]-pirazol előállítása ml t-pentanolban feloldottuk 1,12 g (0,01 mól) l-etil-5-hidroxi-pirazoIt, majd sorrendben egymás után az elegyhez adtunk 2,59 g (0,01 mól) 4-metáuszulfonil-3-(metoxi-meíil)-2-metil-benzoesavat, 2,06 g (0,01 mól) Ν,Ν’-diciklohexil-karbodiimidet és 0,69 g (0,005 mól) vízmentes kálium-karbonátot Az elegyet kevertettük 80 és 90 °C közötti hőmérsékleten nyolc órán át, majd a reakció lezajlása után csökkentett nyomáson kidesztilláltuk a t-pentanolt és 30 ml vizet adtunk a maradékhoz az oldódó komponensek feloldása céljából. A nem oldódó részeket kiszűrtük, az így kapott vizes oldatot kloroformmal mostuk, majd tömény hidrogén-klorid hozzáadásával a pH-t 1 alá állítottuk. A kivált olajos komponenst kloroformmal extraháltuk, az oldószert csökkentett nyomáson kidesztilláltuk, a maradékot pedig szilikagéles oszlopkromatográfiával tisztítottuk eluensként etil-acetát és etanol 9:1 arányú elegyét alkalmazva; így 2,3 g-ot (kitermelés: 66%) kaptunk a céltermékből, amelynek olvadáspontja 116— 118 °C volt
2. példa l-Etíl-5-hidroxi-4-[4-metánszulfonil-3-(metoxi-karboníl)-2-metil-benzoil)-pirazol előállítása
1,12 g (0,01 mól) l-etil-5-hidroxi-pirazolt feloldottunk 30 ml t-pentanolban és egymást követően hozzáadtunk 2,72 (0,01 mól) 4-metánszulfonil-3-(metoxi-karbonil)-2-metil-benzoesavat, 2,27 g (0,011 mól) Ν,Ν’-cliciklohexil-karbodiimidet és 0,76 g (0,0055 mól) vízmentes kálium-karbonátot, majd az elegyet 80 °C hőmérsékleten keverés közben hat órán át reagáltatok. A reakció lezajlása után csökkentett nyomáson kidesztilláltuk a t-pentanolt és a maradékhoz vizet adtunk az oldható komponensek feloldása céljából. A nem oldódó részeket kiszűrtük, s az így kapott vizes oldatot kétszer mostuk kloroformmal, majd tömény hidrogén-klorid hozzáadásával a pH-t 1 alá állítottuk. Akivált olajos komponenst klorofonnmal extraháltuk. A kloroformos fázist mostuk előbb vízzel, majd nátrium-klorid telített vizes oldatával és vízmentes nátrium-szulfáton szárítottuk. Ezután csökkentett nyomáson kidesztilláltuk az oldószert és az így kapott maradékot víz és etanol elegyéből álkristályosítottuk; így 2,26 g-ot (kitermelés: 62%) kaptunk a céltermékből, amelynek olvadáspontja 150-152 °C volt
3. példa
5-Hidroxi-[3-(izopropoxi-karbonil)-4-metánszulfoníl-2-metil-benzoil]-1 -metil-pirazol előállítása Az 1. példa szerint jártunk el azzal az eltéréssel, hogy 1,12 g l-etil-5-hidroxi-pirazol helyett 0,98 g 5hidroxi-l-metil-pirazolt és 2,72 g 4-metánszuIfonil-3(metoxi-karbonil)-2-metil-benzoesav helyett 3,00 g 3(ízopropoxi-karbonil)-4-metánszulfonil-2-metil-benzoesavat alkalmaztunk; így 1,71 g-ot (kitermelés: 45%) kaptunk a céltermékből, amelynek olvadáspontja 192-194 °C volt
4. példa
4-[2-Mór-3-(etil-tio-metil)-4-metánszulfonil-benzoil]- l-etil-5-hidroxi-pirazol előállítása 3 g 2-klór-3-(etil-tro-metil)-4-metánszulfonil-benzoesavat, 0,72 g kálium-karbonátot, 50 ml t-pentanolt, 1,95 g N,N’-diciklohexil-karbodiimidet és 1etil-5-pirazolon 25 t%-os t-pentanolos oldatából
4,5 g-ot összekevertünk és az elegyet -70 és 80 °C közötti hőmérsékleten hevítve - négy órán át kevertettük, ezután lehűtöttük és csökkentett nyomáson bepároltuk. A maradékhoz 200 ml vizet adtunk, a nem oldódó részeket kiszűrtük, a szűrletet kloroformmal mostuk, majd hidrogén-kloridot adtunk a vizes fázishoz és az elegyet kloroformmal extraháltuk. Az extraktumot szárítottuk, az oldószert kidesztilláltuk; így a célterméket nyerstermékként kaptuk. A nyersterméket etanolból átkristályosítottuk; így 1,88 g tisztított terméket kaptunk, amelynek olvadáspontja 142-145 °C volt.
5. példa
4- [2- Klór- 3 - (etánszulfonil-metil)-4-metáu szulfonilbenzoil]-l-etil-5-hidroxi-pirazol előállítása A 4. példa szerint előállított vegyületből 0,5 g-ot szobahőmérsékleten feloldottunk egy oldatban, amely 30 ml triklór-metánt és 30 ml THF-et tartalmazott, majd jégfürdőben való hűtés közben hozzáadtunk 2,2 ekvivalensnyi m-klór-perbenzoesavat. Az elegy hőmérsékletét fokozatosan engedtük visszamelegedni szobahőmérsékletre és egy napon át kevertettük, majd kidesztilláltuk az oldószert és a keletkezett kristályokat kiszűrtük és etil-éterrel mostuk; így 2,2 g-ot kaptunk a céltermékből, amelynek'olvadáspontja 133-135 °C volt.
6. példa
4-(2-Klór-3-etánszulfinil-4-metánszulfonil-benzoil)1 -etil-5-hidroxi-pirazol előállítása A 4. példa szerint előállított vegyületből 0,45 g-ot feloldottunk 30 ml dioxánban, majd hozzáadtunk 0,21 g nátrium-bromit-trihidrátoí Az elegyet szobahőmérsékleten harminc percen át kevertettük, ezután vizet adtunk hozzá, az elegyet kloroformmal extraháltuk és szárítottuk, s az oldószer kidesztillálása után nyersterméket kaptunk. A nyersterméket oszlopkromatográfiásan tisztítottuk, eluensként kloroformot és etanol elegyét alkalmazva; így 0,2 g-ot kaptunk a céltermékből, amely olajos anyag volt.
HU 204513 Β
7. példa
4- [2,4-DikIőr-3-(-metoxi-karbonil)-benzoil]-l-etil5- hidroxi-pirazol előállítása
A 2. példa szerint jártunk el, a céltennék olvadáspontja 167-170 °C volt 5
8. példa
5-[Benzil-oxi)-4-(2,4-difcIőr-3-(metoxi-karbonil)benzoíll-l-eíil-pirazol előállítása A 7. példa szerint előállított vegyületből 0,3 g-ot és 10 0,1 g trietil-amint feloldottunk 13 ml benzolban, 0,15 g bezrlbromidot adtunk hozzá, majd az így kapott oldatot harminc percen át szobahőmérsékleten, majd három órán át 50 °C hőmérsékleten kevertettük. Ezután a nem oldódó részeket kiszűrtük, s a szűrletet csökkentett 15 nyomáson bepároltuk. A maradékot szilikagéles oszlopkromatográfíával tisztítottuk, eluensként benzol és etil-acetát elegyét alkalmazva; így 0,15 g-ot kaptunk a céltennékből olajos anyag alakjában.
9. példa
5-Hidroxi-4-[4-metánszulfonil-3-(metoxi-metiI)-2metil-benzoil]-3-(metoxi-metil)-l-metil-pirazol előállítása (A) 5-[4-MetánszuIfonil-3-(metoxí-metil)-2-metil- 25 benzoil-oxi]-3-(metoxi-metíl)-l-metil-pírazol előállítása ml vizes oldathoz, amely 0,5 g (85%) kálium-hidroxidot és 12 ml kloroformot tartalmazott 1,9 g 5-hidroxi-3-(metoxi-metil)-l-metil-pirazolt adtunk, majd 4- 30 metánszulfonil-3-(metoxi-metil)-2-metil-benzoil-kIori dót adtunk az így kapott elegyhez, amelyet szobahőmérsékleten három Órán át kevertettünk, A reakcióelegyet kloroformmal extraháltuk, a kloroformos oldatot vízzel mostuk és szárítottuk, így gyakorlatilag a 35 mennyiségi aránynak megfelelő mennyiségű cím szerinti köztiterméket kaptunk olajos anyagként (B) 5-Hidroxi-4-[4-metánszulfoniI-3-(metoxi-metil)-2-metil-benzoiI]-3-(metoxi-metil)-l-metíl-pirazol előállítása 40
Az (A) lépésben kapott köztitermékből 3,0 g-ot,
2,7 g kálium-karbonátot és 8 ml dioxánt tartalmazó elegyet 120 °C hőmérsékleten három és fél órán át kevertettünk, majd hozzáadtunk 20 ml vizet és az elegyet hagytuk lehűlni. A reakciőoldatot kloroformmal mostuk, hidrogén-kloriddal savanyítottak, majd kloroformmal extraháltak. Az extraktumot vízzel mostuk és szárítottuk. 1,8 g nyerstermékét kaptunk, amelyet etanolból átkristályosítottunk; így 1,2 g célterméket kaptunk, amelynek olvadáspontja 100-104 °C volt.
10. példa
4-[3-(Acetoxi-metil)-2-klór-4-metánszuIfonil-benzoil]-l-etil-5-hidroxi-pirazol előállítása A 2. példa szerint jártunk el, a tennék olvadáspontja 140-144 °C volt.
11. példa
4-[2-Klór-3-(hidroxi-metil)-4-metánszuIfonil-benzoiI]-l-etil-5-hídroxí-pirazolelőállítása A 10. példa szerint előállított vegyületből 0,3 g-ot tartalmazó 30 ml metanolos oldathoz 5 ml vizes oldatot adtunk, amely 0,1 g (93%) nátrium-hidroxidot tartalmazott és az elegyet szobahőmérsékleten két órán át kevertettük, majd a metanolt csökkentett nyomáson kidesztilláltuk és a maradékhoz hidrogén-kloridot adtunk. A kivált terméket kiszűrtük, így 0,2 g-ot kaptunk a céltermékből, amelynek olvadáspontja 70-76 °C volt
72. példa
4-[2-Klőr-4-metánszulfonil-3-(metoxi-karbonil-benzoil)]-l-etil-5-hidroxi-pirazol-nátriumsó előállítása 0,42 g nátrium-hidroxid (95%-os) 10 ml vízzel készített oldatához 3,87 g 4-[2-klór-4-metánszulfonil-3(metoxi-karbonil-benzoíl)]- I-etiI-5-hidroxi-pírazot adtunk, majd az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hoszszat kevertettük. Ezután a vizet csökkentett nyomáson ledesztilláltuk; maradékként 4,1 g cím szerinti vegyületet kaptunk.
Az 1-12. példákban leírt módon állíthatók elő egyebek között az 8225. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületek; 1-69. sorszámmal adjuk közülük 69 vegyület az8onosító adatait a 3-4. táblázatokban (a konkrét példák t8ennékeiétis). Az 5. táblázatban alkalmazott egyes szimbólumok jelentése a következő:
Ms:-SO2CH3, Y4:
Y14:-N
Q3:-S02 // ch3
HU 204 513 Β
3. táblázat
Vegyület száma A B X Y Z Q Olvadáspont (°C)
1 Me H Me CH2OMe SOiMe H Olajos anyag
2 Me H Me CH2OMe SOiMe CHiPh Olajos anyag
3 Et H Me CHoOMe SO2Mc H 116-118
4 i-Pr H Me CHzOMe SOiMe H Olajos anyag
5 Me H Me CO2H SOrMe H 274-274,5
6 Me H Me CO2Me SOiMe H 119-201
7 Et ' H Me CO2Me SO^e H 150-152
8 Me H Me C02Et SOiMe H 174-174,5
9 Et H Me CO2Me SO^-Me H 78-81
10 Me H Me COtPi'-í SOiMe H 192-194
11 Et H Me CO2Pr-i SOiMe H 125-128
12 Me H Cl CO2Me Cl H 123-126
13 Me H Cl CO2Me Cl p-Ts Olajos anyag
14 Me H Me CHiOEt SOoMe H 178-179
15 Et H Me CH2OEt SOiMe H Olajos anyag
16 i-Pr H Me CH2OEt SOiMe H Olajos anyag
17 H H H CHiOEt SO2Me H Olajos anyag
18 Me H Me CHMeOMe SOiMe H 238-240
19 Et H Me CHMeOMe SOiMe H 138-141
20 Me H Cl CH2OMe SO2Me H 189-190
21 Et H Cl CH2OMe SOiMe H 151-154
22 i-Pr H Cl CH2OMe SO^Me H 142-144
23 Et H Me CH2OPr-i SOiMe H 125-127
24 Me H Me CO2CH2CH2OMe SOiMe H 114-117
25 Et H Me CO2CH2CH2OMe SOtMc H 122-124
26 Me H Cl CH2OCH2CH2OMe SOiMc H 157-161
27 Et 1-1 Cl CH2SEt SOzMe H 142-145
28 Et H Cl CH2SOEt SOiMe H Olajos anyag
29 Et H Cl CH2SOEt SOtMc H 133-135
30 Et H Me CO2Pr-n SO2Me H Olajos anyag
31 Me H Cl CHiN SOiMe H Olajos anyag
32 Me H Me co’-<3 SOiMe H 220-222
33 Et H Me coO SO2Me H 179-183
34 Me H Cl CO2Me SOiMe H 183-185
HU 204513 Β
Vegyület száma A B X Y Z Q Olvadáspont (°C)
35 Et H Cl COzMe SOzMe H 174-176
36 Pr-i H Cl COiMe SOzMe H 138-140
37 Et NH Cl CH2OCHzC=CH SOzMe H 161-164
38 Me H Cl CHiOAm-n SOzMe H Olajos anyag
39 Et H Me CHzOMe SOzMe K+ 180-190
40 Et H Me CH20Me SOzMe Na+ 210-216
41 Et H Me CHoOMe SOzMe- NH3+Pr-i 95-102
42 Me H OMe CHiOMe SOzMe H 195-198
43 Me H Cl COzPr-i SO2Me H 117-119
44 Et H Cl COaPr-i SOzMe H 141-143
45 Me H Cl CH2OCH2CF3 SOzMe H 167-170
46 Et H Me CH2OMe SOzMe 1/2 Ca2+ 232-242
47 Er-i H Me COíMe SOzMe H 116-121
48 Me H OMe CH2OMe SOzMe H 154-157
49 Et H Me CO2CH2CH2CI SOzMe H 149-152
50 Et H OMe COoMe SOzMe H 172-175
51 Et H Cl CO2Me Cl H 167-170
52 Et H Cl COzMe Cl CH2-PÍ1 Olajos anyag
53 Pr-i H Cl CO2MeCl Cl H 144-151
54 Pr-i H Cl COzMe Cl CH2-PI1 104-110
55 Me CHoOMe Me CH2OMe SOzMe H 100-104
56 Et H Cl CHzCN SOzMe H 235-239
57 Et H Cl CH20Ac SOzMe H 140-144
58 Et H Cl CH2OH SOzMe H 70-76
59 Et H Me COzMe SMe H 142-146
60 Et H Cl CHzOMe Cl H 102-104
61 Et H Cl COoEt SOzMe H 100-104
62 Et H Me CH20Me SMe H Olajos anyag
63 Me H Cl CH20Me Cl H 141-144
64 Et H Cl CH-CHOMe (transz) SOzMe H 165-171
65 Pr-i H Cl COoEt SOzMe H 123-126
66 Et H OMe CHzOMe SOzMe H Olajos anyag
67 Et H Me CHMeOEt SOzMe H Olajos anyag
68 Et H Me CHEtOMe SOzMe H Olajos anyag
69 Et H Cl CON(Et)2 SOzMe H 94-97
4. táblázat
Vegyület száma !H-NMR (δ ppm) [oldószer]
1 2,47 (3H, s), 3,22 (3H, s), 3,50 (3H, s), 3,69 (3H, s), 4,96 (2H, s), 7,30 (IH, s), 7,78 (2H, A-B q), 10,9 (IH) [CDCb]
2 2,41 (3H, s), 3,17 (3H, s), 3,50 (3H, s), 4,94 (2H, s), 5,53 (2H, s), 7,30-8,12 (8H, m) [CDCfeJ
3 1,44 (3H, t), 2,48 (3H, s), 3,23 (3H, s), 3,51 (3H, s), 4,07 (2H, q), 4,98 (2H, s), 7,36 (IH, s), 7,82 (2H, A-B q) [CDCb]
4 1,48 (6H, d), 2,47 (3H, s), 3,19 (3H, s), 3,48 (3H, s), 4,53 (IH, m), 4,92 (2H, s), 7,18 (IH, s), 7,69 (2H, A-B q), 9,57 (IH) [CDCb]
HU 204 513 Β
Vegyület száma !H-NMR (δ ppm) [oldószer]
13 2,43 (3H, s), 3,78 (3H, s), 3,94 (3H, s), 7,24-7,81 (7H, m) [CDC13]
15 1,07 (3H, t), 2,27 (3H, s), 3,01 (3H, s), 3,30-3,65 (5H, m), 4,77 (2H, s) 6,99 (IH, s), 7,48 (2H, A-B q), 8,22 (IH, s) [CDCb]
28 1,45 (3H, t), 3,04 (2H, q), 4,05 (2H, q), 4,91 (2H, q), 7,29 (IH, s), 7,70 (IH, s), 7,85 (2H, q) [CDCI3]
30 0,91-2,03 (8H, m), 2,41 (3H, s), 3,20 (3H, s), 3,91-4,47 (4H, m), 7,36-8,08 (4H, m) [CDCI3]
31 0,90-2,17 (6H, rn), 2,17-3,10 (4H, m), 3,37 (3H, s), 3,49 (3H, s), 4,31 (2H, széles s), 5,31 (IH, széles s), 7,21 (IH, s), 7,22-800 (2H, m) [CDCI3]
16 1,26 (3H, t), 1,49 (3H, d), 2,49 (3H, s), 3,24 (3H, s), 3,69 (2H, q), 4,59 (IH, m), 5,00 (2H, s), 7,28-8,14 (4H, m) [CDCI3]
17 1,27 (3H, t), 1,67 (3H, s), 2,42 (3H, s), 3,23 (3H, s), 3,63 (3H, s), 3,68 (2H, q), 5,02 (2H, s), 7,7 (IH, s), 7,75 (2H, A-B q) [CDCI3]
52 1,14 (3H, t), 3,80 (2H, q), 3,88 (3H, s), 5,45 (2H, s), 7,15-7,47 (8H, m) [CDCI3]
62 1,45 (3H, t), 2,49 (6H, széles s), 3,44 (3H, s), 4,03 (2H, q), 4,66 (2H, s), 7,29 (2H, q), 7,39 (IH, s)
66 1,47 (3H, t), 3,29 (3H, s), 3,51 (3H, s), 3,82 (3H, s), 4,09 (2H, q), 5,00 (2H, s), 7,50 (IH, s), 7,84 (2H, A-B q), 7,96(1H, s) [CDCI3]
67 1,07-1,67 (9H, m), 2,59 (3H, s), 3,17 (3H, s), 3,42 (2H, t), 3,96 (2H, t), 5,61 (IH, q), 7,27 (IH, s), 7,61 (2H, A-B q), 9,66 (IH, széles s) [CDCI3]
68 1,09 (3H, t), 1,5 (3H, t), 2,55 (3H, s), 3,16 (3H, s), 3,27 (3H, s), 3,70-4,20 (4H, m), 5,13-5,36 (IH, m), 7,14 (IH, s), 7,60 (2H, A-B q), 9,46 (IH, széles s) [CDCI3]
A B X Y Z Q
Me H Cl COOMe MeS H
Me H Cl COOMe Ms H
Me H Cl COOMe Ms Qi
Me H Cl COOMe Ms Q3
Me Me Cl COOMe Ms H
Me H Cl COOEt MeS H
Me H Cl COOEt Ms H
Me H Cl COOEt Ms Qi
Me Me Cl COOEt Ms H
Me H Cl COOCH(CH3)2 MeS H
Me H Cl COOCH(CH3)2 Ms H
Me Me Cl COOCH(CH3)2 Ms H
Me H Cl COOMe Cl H
Me H Cl COOMe Cl Qi
Me H Cl COOMe Cl Q3
Me H Cl COOEt Cl H
Me H Cl COOEt Cl Qi
HU 204513 Β
A B X Y z Q
Me H Cl COOEt Cl Q3
Me H Cl COOCH(CH3)2 Cl H
Me H Cl COOCH(CH3)2 Cl QI
Me H Cl C00CH(CH3)2 Cl Q3
Me H Cl CON(CH3)2 MeS H
Me H Cl CON(CH3)2 Ms H
Me H Cl CON(CH3)2 Ms Qi
Me Me Cl CON(CH3)2 Ms H
Me H Cl CON(CH3)2 Cl H
Me H Cl CON(CH3)2 Cl Qi
Me H Cl CON(CH3)2 Cl Q3
Me H Cl COOC4H9 Ms H
Me H Cl COOC4H9 Cl H
Me H Cl C00CH2CH(CH3)2 Ms H
Me H Cl COOCH2CH(CH3)2 Cl H
Me H Cl COOCH(CH3)2CH2H5 Ms H
Me H Cl COOCH(CH3)2CH2H5 Cl H
Me H Cl COOC(CH3)3 Ms H
Me H Cl COOC(CH3)3 Cl H
Me H Cl CONEt2 Ms H
Me H Cl CONEt2 Cl H
Me H Cl CON [CH(CH3)2]2 Ms H
Me H Cl CON[CH(CH3)2]z Cl H
Me H Me COOMe MeS H
Me H Me COOMe Ms H
Me H Me COOMe Ms Qi
Me H Me COOMe Ms Q3
Me Me Me COOMe Ms H
Me H Me COOEt MeS H
Me H Me COOEt Ms H
Me H Me COOEt Ms Qi
Me Me Me COOEt Ms H
Me H Me COOCH(CH3)2 MeS H
Me Me Me COOCH(CH3)2 Ms H
Me H Me COOCH(CH3)2 Ms H
Me H Me COOMe Cl H
Me H Me COOMe Cl Qi
Me H Me COOMe Cl Q3
Me H Me COOEt Cl' H
Me H Me COOEt Cl Qi
Me H Me COOEt Cl Q3
Me H Me COOCH(CH3)2 Cl H
Me H Me COOCH(CH3)2 Cl Qi
Me H Me COOCH(CH3)2 Cl Q3
Me H Me CON(CH3)2 MeS H
HU 204 513 Β
A B X Y z Q
Me H Me CON(CH3)2 Ms H
Me H Me CON(CH3)2 Ms Qi
Me Me Me CON(CH3)2 Ms H
Me H Me CON(CH3)2 Cl H
Me H Me CON(CH3)2 Cl Q1
Me H Me CON(CH3)2 Cl Q3
Me H Me COOC4H9 Ms H
Me H Me COOC4H9 Cl H
Me H Me COOCH2CH(CH3)2 Ms H
Me H Me COOCH2CH(CH3)2 Cl H
Me H Me COOCH(CH3)CH2H5 Ms H
Me H Me COOCH(CH3)CH2Hs Cl H
Me H Me COOC(CH3)3 Ms H
Me H Me COOC(CH3)3 Cl H
Me H Me CONEt2 Ms H
Me H Me CONEt2 Cl H
Me H Me CON [CH(CH3)2]2 Ms H
Me H Me CON [CH(CH3)2]2 Cl H
Me H OMe COOMe MeS H
Me H OMe COOMe Ms H
Me H OMe COOMe Ms Qi
Me H OMe COOMe Ms Q3
Me Me OMe COOMe Ms H
Me H OMe COOEt MeS H
Me H OMe COOEt Ms ! H
Me H OMe COOEt Ms Qi
Me Me OMe COOEt Ms H
Me H OMe COOCH(CH3)2 MeS H
Me H OMe COOCH(CH3)2 Ms H
Me Me OMe COOCH(CH3)2 Ms H
Me H OMe COOMe Cl H
Me H OMe COOMe Cl Qi
Me H OMe COOMe Cl Q3
Me H OMe COOEt Cl H
Me H OMe COOEt Cl Qi
Me H OMe COOEt Cl Q3
Me H OMe COOCH(CH3)2 Cl H
Me H OMe COOCH(CH3)2 Cl Q1
Me H OMe COOCH(CH3)2 Cl Q3
Me H OMe CON(CH3)2 MeS H
Me H OMe CON(CH3)2 Ms - H
Me H OMe CON(CH3)2 Ms Q1
Me Me OMe CON(CH3)2 Ms H
Me H OMe CON(CH3)2 Cl H
Me H OMe CON(CH3)2 1 Cl Qi
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Me H OMe CON(CH3)2 Cl Q3
Me H OMe COOC4H9 Ms H
Me H OMe COOC4H9 Cl H
Me H OMe COOCH2CH(CH3)2 Ms H
Me H OMe COOCH2CH(CH3)2 Cl H
Me H OMe COOCH(CH3)CH2Hs Ms H
Me H OMe COOCH(CH3)CH2H5 Cl H
Me H OMe COOC(CH3)3 Ms H
Me H OMe COOC(CH3)3 Cl H
Me H OMe CONEt2 Ms H
Me H OMe CONEt2 Cl H
Me H OMe CON[CH(CH3)2]2 Ms H
Me H OMe CON [CH(CH3)2]2 . Cl H
Me H Br COOMe Ms H
Me H Br COOMe Cl H
Me H Br COOEt Ms H
Me H Br COOEt Cl H
Me H Br COOCH(CH3)2 ' Ms H
Me H Br COOCH(CH3)2 Cl H
Me H Br CON(CH3)2 Ms H
Me H Br CON(CH3)2 Cl H
Me H Br C0NEt2 Ms H
Me H Br CON [CH(CH3)2l2 Ms H
Me H OEt COOMe Ms H
Me H OEt COOMe Cl H
Me H OEt COOEt Ms H
Me H OEt COOEt Cl H
Me H OEt COOCH(CH3)2 Ms H
Me H OEt COOCH(CH3)2 Cl H
Me H OEt CON(CH3)2 Ms H
Me H OEt CON(CH3)2 Cl H
Me H OEt CONEí2 Ms H
Me H OEt CON [CH(CH3)2]2 Ms H
Me H OCH(CH3)2 COOMe Ms H
Me H OCH(CH3)2 COOMe Cl H
Me H OCH(CH3)2 COOEt Ms H
Me H OCH(CH3)2 COOEt Cl H
Me H OCH(CH3)i COOCH(CH3)2 Ms H
Me H OCH(CH3)2 COOCH(CH3)2 Cl H
Me H OCH(CH3)2 CON(CH3)2 Ms H
Me H OCH(CH3h CON(CH3)2 Cl H
Me H OCH(CH3)2 C0NEt2 Ms H
Me H OCH(CH3)2 CON[CH(CH3)2]2 Ms H
Et H Cl COOMe MeS H
Et H Cl COOMe Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Et H Cl COOMe Ms Qi
Et H Cl COOMe Ms Q3
Et Me Cl COOMe Ms H
Et H Cl COOEt MeS H
Et H Cl COOEt Ms H
Et H Cl COOEt Ms Qi
Et Me Cl COOEt Ms H
Et H Cl COOCH(CH3)2 MeS H
Et H Cl COOCH(CH3)2 Ms H
Et Me Cl COOCH(CH3)2 Ms H
Et H Cl COOMe Cl H
Et H Cl COOMe Cl Qi
Et H Cl COOMe Cl Q3
Et H Cl COOEt Cl H
Et H Cl COOEt Cl Qi
Et H Cl COOEt Cl Q3
Et H Cl COOCH(CH3)2 Cl H
Et H Cl COOCH(CH3)2 Cl Q1
Et H Cl COOCH(CH3)2 Cl Q3
Et H Cl CON(CH3)2 MeS H
Et H Cl CON(CH3)2 Ms H
Et H Cl CON(CH3)2 Ms Qi
Et Me Cl CON(CH3)2 Ms H
Et H Cl CON(CH3)2 Cl H
Et H Cl CON(CH3)2 Cl Qi.
Et H Cl CON(CH3)2 Cl Q3
Et H Cl COOC4H9 Ms H
Et H Cl COOC4H9 Cl H
Et H Cl COOCH2CH(CH3)2 Ms H
Et H Cl COOCH2CH(CH3)2 Cl H
Et H Cl COOCH(CH3)CH2H5 Ms H
Et H Cl COOCH(CH3)CH2H5 Cl H
Et H Cl COOC(CH3)3 Ms H
Et H Cl COOC(CH3)3 Cl H
Et H Cl CONEt2 Ms H
Et H Cl CONEt2 Cl H
Et H Cl CON [CH(CH3)2]2 Ms H
Et H Cl CON [CH(CH3)2]2 Cl H
Et H Me COOMe MeS H
Et H Me COOMe Ms H
Et H Me COOMe Ms Qi
Et H Me COOMe Ms Q3
Et Me Me COOMe Ms H
Et H Me COOEt MeS H
Et H Me COOEt Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y z Q
Et H Me COOEt Ms Qi
Et Me Me COOEt Ms H
Et H Me COOCH(CH3)2 MeS H
Et H Me COOCH(CH3)2 Ms H
Et Me Me COOCH(CH3)2 Ms H
Et H Me COOMe Cl H
Et H Me COOMe Cl Qi
Et H Me COOMe Cl Q3
Et H Me COOEt Cl H
Et H Me COOEt Cl Q1
Et H Me COOEt Cl Q3
Et H Me COOCH(CH3)2 Cl H
Et H Me COOCH(CH3)2 Cl Qi
Et H Me COOCH(CH3)2 Cl Q3
Et H Me CON(CH3)2 MeS H
Et H Me CON(CH3)2 Ms H
Et H Me CON(CH3)2 Ms Q1
Et Me Me CON(CH3)2 Ms H
Et H Me CON(CH3)2 Cl H
Et H Me CON(CH3)2 Cl Qi
Et H Me CON(CH3)2 Cl Q3
Et H Me COOC4H9 Ms H
Et H Me COOC4H9 Cl H
Et H Me COOCH2CH(CH3)2 Ms H
Et H Me COOCH2CH(CH3)2 Cl H
Et H Me COOCH2CH(CH3)2 Ms H
Et H Me COOCH2CH(CH3)2 Cl H
Et H Me COOC(CH3)3 Ms H
Et H Me COOC(CH3)3 Cl H
Et H Me CONEt2 Ms H
Et H Me C0NEt2 Cl H
Et H Me CON [CH(CH3)i]2 Ms H
Et H Me CON [CH(CH3)2]2 Cl H
Et H OMe COOMe MeS H
Et H OMe COOMe Ms H
Et H OMe COOMe Ms Qi
Et H OMe COOMe Ms Q3
Et Me OMe COOMe Ms H
Et H OMe COOEt MeS H
Et H OMe COOEt Ms H
Et H OMe COOEt Ms Q1
Et Me OMe COOEt Ms H
Et H OMe COOCH(CH3)2 MeS H
Et H OMe COOCH(CH3)2 Ms H
Et Me OMe COOCH(CH3)2 Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y z Q
Et H OMe COOMe Cl H
Et H OMe COOMe Cl Qi
Et H OMe COOMe Cl Q3
Et H OMe COOEt Cl H
Et H OMe COOEt Cl Qi
Et H OMe COOEt Cl Q3
Et H OMe COOCH(CH3)2 Cl H
Et H OMe COOCH(CH3)2 Cl Qi
Et H OMe COOCH(CH3)2 Cl Q3
Et H OMe CON(CH3)2 MeSH
Et H OMe CON(CH3)2 Ms Qi
Et Me OMe CON(CH3)2 Ms H
Et H OMe CON(CH3)2 Cl H
Et H OMe CON(CH3)2 Cl Q1
Et H OMe CON(CH3)2 Cl Q3
Et H OMe COOC4H9 Ms H
Et H OMe COOC4H9 Cl H
Et H OMe COOCH2CH(CH3)2 Ms H
Et H OMe COOCH2CH(CH3)2 Cl H
Et H OMe COOCH(CH3)CH2H5 Ms H
Et H OMe COOCH(CH3)CH2H5 Cl H
Et H OMe COOC(CH3)3 Ms H
Et H OMe COOC(CH3)3 Cl H
Et H OMe CONEt2 Ms H
Et H OMe CONEt2 Cl H
Et H OMe CON [CH(CH3)2]2 Ms H
Et H OMe CON [CH(CH3)2]2 Cl H
Et H Br COOMe Ms H
Et H Br COOMe Cl H
Et H Br COOEt Ms H
Et H Br COOEt Cl H
Et H Br COOCH(CH3)2 Ms H
Et H Br COOCH(CH3)2 Cl H
Et H Br CON(CH3)2 Ms H
Et H Br CON(CH3)2 Cl H
Et H Br CONEt2 Ms H
Et H Br CON [CH(CH3)2]2 Ms H
Et H OEt COOMe Ms H
Et H OEt COOMe Cl H
Et H OEt COOEt Ms H
Et H OEt COOEt Cl H
Et H OEt COOCH(CH3)2 Ms H
Et H OEt CON(CH3)2 Ms H
Et H OEt CON(CH3)2 Cl H
Et H OEt CONEt2 Ms H
HU 204513 Β
A B X Y z Q
Et H OEt C0N[CH(CH3)2]2 Ms H
Et H OCH(CH3)2 COOMe Ms H
Et H OCH(CH3)2 COOMe Cl H
Et H OCH(CH3)2 COOEt Ms H
Et H OCH(CH3)2 COOEt Cl H
Et H OCH(CH3)2 COOCH(CH3)2 Ms H
Et H OCH(CH3)2 C00CH(CH3)2 Cl H
Et H OCH(CH3)2 CON(CH3)2 Ms H
Et H OCH(CH3)2 CON(CH3)2 α H
Et H OCH(CH3)2 CONEt2 Ms H
Et H OCH(CH3)2 CON [CH(CH3)2]2 Ms H
i-Pr H Cl COOMe MeS H
i-Pr H Cl COOMe MeSO H
i-Pr H Cl COOMe Ms H
i-Pr H Cl COOMe Ms Qi
i-Pr H Cl COOMe Ms Q3
i-Pr Me Cl COOMe Ms H
i-Pr H Cl COOEt MeS H
i-Pr H Cl COOEt Ms H
i-Pr H Cl COOEt Ms Ql
i-Pr Me Cl COOEt Ms H
i-Pr H Cl ' COOCH(CH3)2 MeS H
i-Pr H Cl COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr Me Cl COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr H Cl COOMe Cl H
i-Er H Cl COOMe Cl Ql
i-Pr H Cl COOMe Cl Q3
i-Pr H Cl COOEt Cl H
í-Pr H Cl COOEt Cl Ql
i-Pr H Cl COOEt Cl Q3
i-Pr H Cl COOCH(CH3)2 Cl H
i-Pr H Cl COOCH(CH3)2 Cl Q1
i-Pr H Cl COOCH(CH3)2 Cl Q3
i-Pr H Cl CON(CH3)2 MeS H
i-Pr H Cl CON(CH3)2 Ms H
i-Pr H Cl CON(CH3)2 Ms Q1
i-Pr Me Cl CON(CH3)2 Ms H
i-Pr H Cl CON(CH3)2 Cl H
i-Pr H Cl CON(CH3)2 Cl Q1
í-Pr H Cl CON(CH3)2 Cl Q3
i-Pr H Cl COOC4H9 Ms H
Í-Pr H Cl COOC4H9 Cl H
i-Pr H Cl COOCH2CH(CH3)2 Ms H
i-Pr H Cl COOCH2CH(CH3)2 Cl H
i-Pr H Cl COOCH(CH3)CH2H5 Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y z Q
i-Pr H Cl COOCH(CH3)CH2H5 Cl H
i-Pr H Cl COOC(CH3)3 Ms H
i-Pr H Cl COOC(CH3)3 Cl H
i-Pr H Cl CONEt2 Ms H
i-Pr H Cl CONEt2 Cl H '
i-Pr H Cl CON [CH(CH3)2]2 Ms H
i-Pr H Cl CON [CH(CH3)2]2 Cl H
i-Pr H Me COOMe MeS H
i-Pr H Me COOMe Ms H
i-Pr H Me COOMe Ms Qi
i-Pr H Me COOMe Ms Q3
i-Pr Me Me COOMe Ms H
i-Pr H Me COOEt MeS H
i-Pr H Me COOEt Ms H
i-Pr H Me COOEt Ms Qi
i-Pr Me Me COOEt Ms H
' i-Pr H Me COOCH(CH3)2 MeS H
i-Pr H Me COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr Me Me COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr H Me COOMe Cl H
i-Pr H Me COOMe Cl Qi
i-Pr H Me COOMe Cl Q3
i-Pr H Me COOEt Cl H
i-Pr H Me COOEt Cl Qi
i-Pr H Me COOEt Cl Q3
i-Pr H Me COOCH(CH3)2 Cl H
i-Pr H Me COOCH(CH3)2 Cl Qi
i-Pr H Me COOCIi(CH3)2 Cl Q3
i-Pr H Me CON(CH3)2 MeS H
i-Pr H Me CON(CH3)2 Ms H
i-Pr H Me CON(CH3)2 Ms Qi
i-Pr Me Me CON(CH3)2 Ms H
i-Pr H Me CON(CH3)2 Cl H
i-Pr H Me CON(CH3)2 Cl Qi
i-Pr H Me CON(CH3)2 Cl Q3
‘i-Pr H Me COOC4H9 Ms H
i-Pr H Me COOC4H9 Cl H
i-Pr H Me COOCH2CH(CH3)2 Ms H
i-Pr H Me COOCH2CH(CH3)2 Cl H
i-Pr H Me COOCH(CH3)C2H5 Ms H
i-Pr H Me COOCH(CH3)C2H5 Cl H
i-Pr H Me COOC(CH3)3 Ms H
i-Pr H Me COOC(CH3)3 Cl H
• i-Pr H Me CONEt2 Ms H
i-Pr Η I Me CONE12 Cl H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
i-Pr H Me CON[CH(CH3)2]2 Ms H
i-Pr H Me CON [CH(CH3)2]2 Cl H
i-Pr H OMe COOMe MeS H
i-Pr H OMe COOMe Ms H
i-Hr H OMe COOMe Ms Qi
i-Pr H OMe COOMe Ms Q3
i-Pr Me OMe COOMe Ms H
i-Pr H OMe COOEt MeS H
i-Pr H OMe COOEt Ms H
i~Pr H OMe COOEt Ms Qi
i-Pr Me OMe COOEt Ms H
i-Pr H OMe C00CH(CHs)2 MeS H
i-Pr H OMe COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr Me OMe COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr H OMe COOMe Cl H
i-Pr H OMe COOMe Cl Qi
i-Pr H OMe - COOMe Cl Q3
i-Pr H OMe COOEt Cl H
i-Pr H OMe COOEt Cl Qi
i-Pr H OMe COOEt Cl Q3
i-Pr H OMe COOCH(CH3)2 Cl H
i-Pr H OMe COOCH(CH3)2 Cl QI
i-Pr H OMe COOCH(CH3)2 Cl Q3
i-Pr H OMe CON(CH3)2 MeS H
i-Pr H OMe CON(CH3)2 Ms H
í-Pr H OMe CONCCHsh Ms QI
i-Er Me OMe CON(Cff3)2 Ms H
i-Pr H OMe CON(CH3)2 Cl H
i-Pr H OMe CON(CH3)2 Cl QI
i-Pr H OMe CON(CH3)2 Cl Q3
i-Pr H OMe COOC4H9 Ms H
i-Pr H OMe COOC4H9 Cl H
i-Pr H OMe C00CH2CH(CH3)2 Ms H
i-Pr H OMe COOCH2CH(CH3)2 Cl H
i-Pr H OMe COOCH(CH3)CH2ÍÍ5 Ms H
i-Pr H OMe COOCH(CH3)CH2Ííj Cl H
i-Pr H OMe COOC(CH3)3 Ms H
i-Pr H OMe COOC(CH3)3 Cl H
i-Pr H OMe C0NEt2 Ms H
i-Pr H OMe C0NEt2 Cl H
i-Pr H OMe CON [CH(CH3)2]2 Ms H
Í-Pr H OMe CON [CH(CH3)2]2 Cl H
i-Pr H Br COOMe Ms H
i-Pr H Br COOMe Cl H
i-Pr H Br COOEt Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
i-Pr H Br COOEt Cl H
i-Pr H Br COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr H Br COOCH(CH3)2 Cl H
i-Pr H Br CON(CH3)2 Ms H
i-Pr H Br CON(CH3)2 Cl H
i-Pr H Br CONEt2 Ms H
i-Pr H Br CON [CH(CH3)2]2 Ms H
i-Pr H OEt COOMe Ms H
i-Pr H OEt COOMe Cl H
i-Pr H OEt COOEt Ms H
i-Pr H OEt COOEt Cl H
i-Pr H OEt COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr H OEt COOCH(CH3)2 Cl H
i-Pr H OEt CON(CH3)2 Ms H
i-Pr H OEt CON(CH3)2 Cl H
i-Pr H OEt CONEt2 Ms H
i-Pr H OEt CON [CH(CH3)2]2 Ms H
i-Pr H OCH(CH3)2 COOMe Ms H
i-Pr H OCH(CH3)2 COOMe Cl H
i-Pr H OCH(CH3)2 COOEt Ms H
i-Pr H OCH(CH3)2 COOEt Cl H
i-Pr H OCH(CH3)2 COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr H OCH(CH3)2 COOCH(CH3)2 Cl H
i-Pr H OCH(CH3)2 CON(CH3)2 Ms H
i-Pr H OCH(CH3)2 CON(CH3)2 Cl H
i-Pr H OCH(CH3)2 CONEt2 Ms H
i-Pr H OCH(CH3)2 CON [CH(CH3)2]2 Ms H
Me H Et COOMe Ms H
Me H Et COOEt Ms H
Me H Et COOCH(CH3)2 Ms H
Me H Et CONMe2 Ms H
Me H Et CONEt2 Ms H
Me H Et COOC3H7 Ms H
Me H i-Pr COOMe Ms H
Me H i-Pr COOEt Ms H
Me H i-Pr COOCH(CH3)2 Ms H
Me H i-Pr CONMe2 Ms H
Me H i-Pr CONEt2 Ms H
Me H i-Pr COOC3H7 Ms H
Me H n-Pr COOMe Ms H
Me H n-Pr COOEt Ms ' H
Me H n-Pr COOCH(CH3)2 Ms H
Me H n-Pr CONMe2 Ms H
Me H n-Pr CONEt2 Ms H
Me | H n-Pr COOC3H7 Ms H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Me H I COOMe Ms H
Me H I COOEt Ms H
Me H I COOCH(CH3)2 Ms H
Me H I C0NM&2 Ms H
Me H I CONEt2 Ms H
Me H I COOC3ÍÍ7 Ms H
Et H Et COOMe Ms H
Et H Et COOEt Ms H
Et H Et COOCH(CH3)2 Ms H
Et H Et C0NMe2 Ms H
Et H Et CONEt2 Ms H
Et H Et COOC3H7 Ms H
Et H i-Pr COOMe Ms H
Et H i-Pr COOEt Ms H
Et H i-Pr COOCH(CH3)2 Ms H
Et H i-Pr C0NMe2 Ms H
Et H i-Pr CONEt2 Ms H
Et H i-Pr COOC3H7 Ms H
Et H n-Pr COOMe Ms H
Et H n-Pr COOEt Ms H
Et H n-Pr COOCH(CH3)2 Ms H
Et H n-Pr C0NMe2 Ms H
Et H n-Pr CONEt2 Ms H
Et H n-Pr COOC3H7 Ms H
Et H I COOMe Ms ’ H
Et H I COOEt Ms H
Et H I COOCH(CH3)2 Ms H
Et H r C0NMe2 Ms H
Et H I CONEt2 Ms H
Et H I COOC3H7 Ms H
i-Pr H Et COOMe Ms H
i-Pr H Et COOEt Ms H
i-Er H Et COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr H Et C0NMe2 Ms H
i-Pr H Et CONEt2 Ms H
i-Pr H Et COOC3H7 Ms H
i-Pr H i-Pr COOMe Ms H
i-Pr H i-Pr COOEt Ms H
i-Pr H i-Pr COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr H i-Pr C0NMe2 Ms H
i-Pr H i-Pr CONEt2 Ms H
i-Pr H i-Pr COOC3H7 Ms H
i-Pr H n-Pr COOMe Ms H
i-Pr H n-Pr COOEt Ms H
i-Pr H n-Pr COOCH(CH3)2 Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
i-Pr H n-Pr CONMe2 Ms H
i-Pr H n-Pr CONEt2 Ms H
i-Pr H n-Pr COOC3H7 Ms H
i-Pr H I . COOMe Ms H
i-Pr H I COOEt Ms H
i-Pr H I COOCH(CH3)2 Ms H
i-Pr H I CONMe2 Ms H
i-Pr H I CONEt2 Ms H
i-Pr H I COOC3H7 Ms H
Me H Me COOH Ms H
Me H Cl COOH Ms H
Et H Me COOH Ms H
• Et H Cl COOH Ms H
i-Pr H Me COOH Ms H
i-Pr H Cl COOH Ms H
Me H Me COOCH2CH2CI Ms H
Me H Me COOCH2CF2 Ms H
Me H Me COOCH2CH2OCH3 Ms H
Me H Cl COOCH2CH2CI Ms H
Me H Cl COOCH2CF2 Ms H
Me H OMe COOCH2CH2CI Ms H
Me H OMe COOCH2CF3 Ms H
Me H OMe COOCH2CH2OCH3 Ms H
Et H Me COOCH2CH2CI Ms H
Et H Me COOCH2CF3 Ms H
Et H Me COOCH2CH2OCH3 Ms H
Et H Cl COOCH2CH2CI Ms H
Et H Cl COOCH2CF2 Ms H
Et H Cl COOCH2CH2OCH3 Ms H
Et H OMe COOCH2CH2CI Ms H
Et H OMe COOCH2CF3 Ms H
Et H OMe COOCH2CH2OCH3 Ms H
i-Pr H Me COOCH2CH2CI Ms H
i-Pr H Me COOCH2CF3 Ms H
i-Pr H Me COOCH2CH2OCH3 Ms H
i-Pr H Cl COOCH2CH2CI Ms H
i-Pr H Cl COOCH2CF3 Ms H
i-Pr H Cl COOCH2CH2OCH3 MS H
i-Pr H OMe COOCH2CH2I Ms H
i-Pr H OMe COOCH2CF3 Ms H
i-Pr H OMe COOCH2CH2OCH3 Ms H
Me H Me CH2OH Ms H
Me H Me CH2OMe Ms H
Me H Me Cl-hOMe Cl H
Me H Me CH2OMe MeS H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me H Me CHoOMe Ms Qi
Me H Me CH20Me MeS Q1
Me H Me CHiOMe Ms Q3
Me H Me CH2OMe MeS Q3
Me H Me CH20Et Ms H
Me H Me CH2OEt Cl H
Me H Me CH2OEt MeS H
Me H Me CH2OEt Ms Qi
Me H Me CH2OEt MeS Qi
Me H Me CH2OEt Ms Q3
Me H Me CHoOEt MeS Q3
Me H Me CH20Pr-i Ms H
Me H Me CH20Pr-i Cl H
Me H Me CH20Pr-i MeS H
Me H Me CH20Pr-i Ms Qi
Me H Me CH20Pr-i Ms Q3
Me H Me CH2OPr-n Ms H
Me H Me CH2OPr-n Cl H
Me H Me CH20Pr-n MeS H
Me H Me CH2OCH2OCH Ms H
Me H Me ch2och2och Cl H
Me H Me CH2OCH2C=CH MeS H
Me H Me CH2OCH2CH2C1 Ms H
Me H Me ch2och2ch2ci Cl H
Me H Me ch2och2ch2ci MeS H
Me H Me CH2OCH2CH2Br Ms H
Me H Me CH2OAm-n Ms H
Me H Me CHMeOH Ms H
Me H Me CHMeOMe Ms H
Me H Me CHMeOMe Cl H
Me H Me CHMeOMe MeS H
Me H Me CHMeOMe Ms Q1
Me H Me CHMeOMe Ms Q3
Me H Me CHMeOEt Ms H
Me H Me CHMeOEt Cl H
Me H Me CHMeOEt MeS H
Me H Me CHMeOEt Ms Qi
Me H Me CHMeOEt Ms Q3
Me H Me CHMeOPr-i Ms H
Me H Me CHMeOPr-i Cl H
Me H Me CHMeORr-i MeS H
Me H Me CHMeOPr-n Ms H
Me H Me CHMeOCH2C=CH Ms H
Me H Me CHMeOCH2CH2CI Ms H
Me H Me CMe2OH Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me H Me CMe2OMe Ms H
Me H Me CMe2OMe Cl H
Me H Me CMe2OMe MeS H
Me H Me CMe2OEt Ms H
Me H Me CMe2OEt Cl H
Me H Me CMe2OEt MeS H
Me H Me CMe2OPr-i Ms H
Me H Me CH2CH2OMe Ms H
Me H Me CH2CH2OMe Cl H
Me H Me CH2CH2OMe MeS H
Me H Me CH2CH2OEt Ms H
Me H Me CH2CH2OEt Cl H
Me H Me CH2CH2OEt MeS H
Me H Me CH2CH2OPr-i Ms H
Me H Me CH2CH2OPr-i Cl H
Me H Me CH2CH2OPr-i MeS H
Me H Me CHEtOH Ms H
Me H Me CHEtOMe Ms H
Me H Me CHEtOMe Cl H
Me H Me CHEtOMe MeS H
Me H Me CHEtOEt Ms H
Me H Me CHEtOPr-i Ms H
Me H Me CH2OCH2CH2OMe Ms H
Me H Me CH2OCH2CH2OMe Cl H
Me H Me CH2OCH2CH2OMe MeS H
Me H Me CH2OCH2CH2OEt Ms H
Me H Me CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Me H Me CHj-YH Ms H
Me H Me ch2cn Ms H
Me H Me CHMeCN Ms H
Me H Me CH2SMe Ms H
Me H Me CH2SMe Cl H
Me H Me CH2SMe MeS H
Me H Me CHiSEt Ms H
Me H Me CH2SEt Cl H
Me H Me CH2SEt MeS H
Me H Me CHiSOMe Ms H
Me H Me CH2SOEt Ms H
Me H Me CH^O^e Ms H
Me H Me CfeSO^e Cl H
Me H Me CI-hSOiMe MeS H
Me H Me OHSO^t Ms H
Me H Me CH2SO2Et Cl H
Me H Me CH^O^t MeS H
Me H Me CHMeSMe Ms H
HU 204513 Β
A B X Y z Q
Me H Me CHMeSEt Ms H
Me H Me CHMeSOiMe Ms H
Me ' H Me CHMeSOaEt Ms H
Me H Me CH2OCOMe Ms H
Me H Me CH2OCOEt Ms H
Me H Me CHMeOCOMe Ms H
Et H Me CHiOH Ms H
Et H Me CHzOMe Ms H
Et H Me CH20Me Cl H
Et H Me CHiOMe MeS H
Et H Me CH2OMe Ms Q1
Et H Me CfUOMe MeS Qi
Et H Me CH20Me Ms Q3
Et H Me CH2OMe MeS Q3
Et H Me CH2OEt Ms H
Et H , Me CH20Et Cl H
Et H Me CH20Et MeS H
Et H Me CHiOEt Ms Q1
Et H Me CHjOEt MeS Qi
Et H Me CH2OEt Ms Q3
Et H Me CHoOEt MeS Q3
Et H Me CH20Er-i Ms H
Et H Me CH2OPr-i Cl H
Et H Me CH20Pr-i MeS H
Et H Me CH20Pr-i Ms Q1
Et H Me CH20Pr-i Ms Q3
Et H Me CH20Pr-n Ms H
Et H Me CH20Pr-n Cl H
Et H Me CHoOPr-n MeS H
Et H Me CH20CH2CsCH Ms H
Et H Me CH2OCH2C=CH Cl H
Et H Me ch2och2och MeS H
Et H Me CH2OCH2CH2C1 Ms H
Et H Me ch2och2ch2ci Cl H
Et H Me ch2och2ch2ci MeS H
Et H Me CH2OCH2CH2Br Ms H
Et H Me CH20Am-n Ms H
Et H Me CHMeOH Ms H
Et H Me CHMeOMe Ms H
Et. H Me CHMeOMe Cl H
Et H Me CHMeOMe MeS H
Et H Me CHMeOMe Ms Qi
Et H Me CHMeOMe Ms Q3
Et H Me CHMeOEt Ms H
Et H Me CHMeOEt Cl H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Et H Me CHMeOEt MeS H
Et H Me CHMeOEt Ms Qi
Et H Me CHMeOEt Ms Q3
Et H Me CHMeOPr-i Ms H
Et H Me CHMeOPr-i Cl H
Et H Me CHMeOPr-i MeS H
Et H Me CHMeOPr-n Ms H
Et H Me CHMeOCH2C=CH Ms H
Et H Me CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Et H Me CMe2OH Ms H
Et H Me CMe2OMe Ms H
Et H Me CMe2OMe Cl H
Et H Me CMe2OMe MeS H
Et H Me CMe2OEt Ms H
Et H Me CMe2OEt Cl H
Et H Me CMe2OEt MeS H
Et H Me CMe2OPr-i Ms H
Et H Me CH2CH2OMe Ms H
Et H Me CH2CH2OMe Cl H
Et H Me CH2CH2OMe MeS H
Et H Me CH2CH2OEt Ms H
Et H Me CH2CH2OEt Cl H
Et H Me CH2CH2OEt MeS H
Et H Me CH2CH2OPr-i Ms H
Et H Me CH2CH2OPr-i Cl H
Et H Me CH2CH2OPr-i MeS H
Et H Me CHEtOH Ms H
Et H Me CHEtOMe Ms H
Et H Me CHEtOMe Cl H
Et H Me CHEtOMe MeS H
Et H Me CHEtOEt Ms H
Et H Me CHEtOPr-i Ms H
Et H Me CH2OCH2CH2OMe Ms H
Et H Me CH2OCH2CH2OMe Cl H
Et H Me CH2OCH2CH2OMe MeS H
Et H Me CH2OCH2CH2OEt Ms H
Et H Me CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Et H Me CHo-YM Ms H
Et H Me CH2CN Ms H
Et H Me CHMeCN Ms H
Et H Me CH2SMe Ms H
Et H Me CH2SMe Cl H
Et H Me CH2SMe MeS H
. Et H Me CH2SEt Ms H
Et H Me CH2SEt Cl H
HU 204513 Β
A B X Y z Q
Et H Me CH2SEt MeS H
Et H Me CH2SOMe Ms H
Et H Me CH2SOEt Ms H
Et H Me CH2SO2Me Ms H
Et H .Me CíUSCWe Cl H
Et H Me CH2SO2Me MeS H
Et H Me CH2SO2Et Ms H
Et H Me CH2SO2Et Cl H
Et H Me CH^OoEt MeS H
Et H Me CHMeSMe Ms H
Et H Me CHMeSEt Ms H
Et H Me CHMeSChMe Ms H
Et H Me CHMeSOoEt Ms H
Et H Me CH20C0Me Ms H
Et H Me CH2OCOEt Ms H
Et H Me CHMeOCOMe Ms H
Pr-i H Me CH2OH Ms H
Pr-i H Me CH2OMe Ms H
Pr-i H Me CH2OMe Cl H
Pr-i H Me CH2OMe MeS H
Pr-i H Me CH20Me Ms Qi
Pr-i H Me CH20Me MeS Qi
Pr-i H Me CH20Me Ms Q3
Pr-i H Me CH20Me MeS Q3
Pr-i H Me CH2OEt Ms H
Pr-i H Me CH20Et Cl H
Pr-i H Me CH20Et MeS H
Pr-i H Me CH20Et Ms Qi
Pr-i H Me CH20Et MeS Qi
Pr-i H Me CH2OEt Ms Q3
Pr-i H Me CHoOEt MeS Q3
Pr-i H Me CH20Pr-i Ms H
Pr-i H Me CH2OPr-i Cl H
Pr-i H Me CH2OPr-i MeS H
Pr-i H Me CH20Pr-i Ms Qi
Pr-i H Me CH2OPr-i Ms Q3
Pr-i H Me CH2OPr-n Ms H
Pr-i H Me CH2OPr-n Cl H
Pr-i H Me CH20Pr-n MeS H
Pr-i H Me CH20CH2CfeCH Ms H
Pr-i H Me CH2OCH2OCH Cl H
Pr-i H Me CH2OCH2QeCH MeS H
Pr-i H Me ch2och2ch2ci Ms H
Pr-i H Me - ch2och2ch2ci Cl H
Pr-i H Me ch2och2ch2ci MeS H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i H Me CH2OCH2CH2Br Ms H
Pr-i H Me CH2(CH2Am-n) Am- n Ms H
Pr-i H Me CHMeOH Ms H
Pr-i H Me CHMeOMe Ms H
Pr-i H Me CHMeOMe Cl H
Pr-i H Me CHMeOMe MeS H
Pr-i H Me CHMeOMe Ms Qi
Pr-i H Me CHMeOMe Ms Q3
Pr-i H Me CHMeOEt Ms H
Pr-i H Me CHMeOEt Cl H
Pr-i H Me CHMeOEt MeS H
Pr-i H Me CHMeOEt Ms Qi
Pr-i H Me CHMeOEt Ms Q3
Pr-i H Me CHMeOPr-i Ms H
Pr-i H Me CHMeOPr-i Cl H
Pr-i H Me CHMeOPr-i MeS H
Pr-i H Me CHMeOPr-n Ms H
Pr-i H Me CHMeOCH2C=CH Ms H
Pr-i H Me CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Pr-i H Me CMe2OH Ms H
Pr-i H Me CMe2OMe Ms H
Pr-i H Me CMe2OMe Cl H
Pr-i H Me CMe2OMe MeS H
Pr-i H Me CMe2OEt Ms H
Pr-i H Me CMe2OEt Cl H
Pr-i H Me CMe2OEt MeS H
Pr-i H Me CMe2OPr-i Ms H
Pr-i H Me CH2CH2OMe Ms H
Pr-i H Me CH2CH2OMe Cl H
Pr-i H Me CH2CH2OMe MeS H
Pr-i H Me CH2CH2OEt Ms H
Pr-i H Me CH2CH2OEt Cl H
Pr-i H Me CHoCHoOEt MeS H
Pr-i H Me CH2CH2OPr-i Ms H
Pr-i H Me CH2CH2OPr-i Cl H
Pr-i H Me CH2CH2OPr-i MeS H
Pr-i H Me CHEtOH Ms H
Pr-i H Me CHEtOMe Ms H
Pr-i H Me CHEtOMe Cl H
Pr-i H Me CHEtOMe MeS H
Pr-i H Me CHEtOEt Ms H
Pr-i H Me CHEtOPr-i Ms H
Pr-i H Me CH2OCH2CH2OMe Ms H
Pr-i H Me CH2OCH2CH2OMe Cl H
Pr-i H Me CH2OCH2CH2OMe MeS H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Eri H Me CH20CH2CH20Et Ms H
Eri H Me CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Pr-i H Me CH2-Y14 Ms H
Eri H Me ch2cn Ms H
Eri H Me CHMeCN Ms H
Er-i H Me CH2SMe Ms H
Eri H Me CH2SMe Cl H
Fr-i H Me CH2SMe MeS H
Er-i H Me CH2SEt Ms H
Er-i H Me CH2SEí Cl H
Fr-i H Me CH2SEt MeS H
Er-i H Me CH2SOMe Ms H
Pr-i H Me CHiSOEt Ms H
Er-i H Me CH2SO2Me Ms H
Pr-i H Me CH2SO2MS Cl H
Pr-i H Me CH2SO2Me MeS H
Pr-i H Me CH2SC>2Et Ms H
Er-i H Me CH2SQzEt Cl H
Pr-i H Me CH2SO2Et MeS H
Pr-i H Me CHMeSMe Ms H
Pr-i H Me CHMeSEt Ms H
Pr-i H Me CHMeSOaMe Ms H
Pr-i H Me CHMeSOíEt Ms H
Pr-i H Me CH2OCOMe Ms H
Pr-i H Me CH20C0Et Ms H
Pr-i H Me CHMeOCOMe Ms H
Me H Cl CH2OC Ms H
Me H Cl CHoOMe Ms H
Me H Cl CH2OM& Cl H
Me H Cl CH20Me MeS H
Me H Cl CH20Me Ms Q1
Me H Cl CH2OMe MeS Qi
Me H Cl CH2OMe Ms Q3
Me H Cl CH2OMe MeS Q3
Me H Cl CH2OEt Ms H
Me H Cl CH20Et Cl H
Me H Cl CH2OEt MeS H
Me H Cl • CH2OEt Ms Q1
Me H Cl CH20Et MeS Qi
Me H Cl CH20Et Ms Q3
Me H Cl CHoOEt MeS Q3
Me H Cl CH20Pr-i Ms H
Me H Cl CH2OPr-i Cl H
Me H Cl CH2OPr-i MeS H
Me Cl CH2OPr-i Ms Qi
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me H Cl CHiOPr-i Ms Q3
Me H Cl CH2OPr-n Ms H
Me H Cl CH2OPr-n Cl H
Me H Cl CH2OPr-n MeS H
Me H Cl ch2och2c=ch Ms H
Me H Cl ch2och2c=ch Cl H
Me H Cl ch2och2c^ch MeS H
Me H Cl ch2och2ch2ci Ms H
Me H Cl ch2och2ch2ci Cl H
Me H Cl ch2och2ch2ci MeS H
Me H Cl CH2OCH2CH2Br Ms H
Me H Cl CH2OAm-n Ms H
Me H Cl CHMeOH Ms H
Me H Cl CHMeOMe Ms H
Me H Cl CHMeOMe Cl H
Me H Cl CHMeOMe MeS H
Me H Cl CHMeOMe Ms Qi
Me H Cl CHMeOMe Ms Q3
Me H Cl CHMeOEt Ms H
Me H Cl CHMeOEt Cl H
Me H Cl CHMeOEt MeS H
Me H Cl CHMeOEt Ms Qi
Me H Cl CHMeOEt Ms Q3
Me H Cl CHMeOPr-i Ms H
Me H Cl CHMeOPr-i Cl H
Me H Cl CHMeOPr-i MeS H
Me H Cl CHMeOPr-n Ms H
Me H Cl CHMeOCH2C=CH Ms H
Me H Cl CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Me H Cl CMe2OH Ms H
Me H Cl CMe2OMe Ms H
Me H Cl CMe2OMe Cl H
Me H Cl CMe2OMe MeS H
Me H Cl CMe2OEt Ms H
Me H Cl CMe2OEt Cl H
Me H Cl CMe2OEt MeS H
Me H Cl CMe2OPr-i Cl H
Me H Cl CH2CH2OMe Ms H
Me H Cl CH2CH2OMe Cl H
Me H Cl CH2CH2OMe MeS H
Me H Cl CH2CH2OEt Ms H
Me H Cl CH2CH2OEt Cl H
Me H Cl CH2CH2OEt MeS H
Me H Cl CH2CH2OPr-i Ms H
Me H Cl CH2CH2OPr-i Cl H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Me H Cl CH2CH20Pr-i MeS H
Me H Cl CHEtOH Ms H
Me H Cl CHEtOMe Ms H
Me H Cl CHEtOMe Cl H
Me H Cl CHEtOMe MeS H
Me H Cl CHEtOEt Ms H
Me H Cl CHEtOPr-i Ms H
Me H Cl CH20CH2CH20Me Ms H
Me H Cl CH20CH2CH20Me Cl H
Me H Cl CH2OCH2CH2OMe MeS H
Me H Cl CH20CH2CH20Et Ms H
Me H Cl CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Me H Cl CH2-Y14 Ms H
Me H Cl CH2CN Ms H
Me H Cl CHMeCN Ms H
Me H Cl CH2SMe Ms H
Me H Cl CH2SMe Cl H
Me H Cl. CH2SMe MeS H
Me H Cl CH2SEt Ms H
Me H Cl CH2SEt Cl H
Me H Cl CH2SEt MeS H
Me H Cl CH2SOMe Ms H
Me H Cl CH2SOEt Ms H
Me H Cl CHiSOiMe Ms H
Me H Cl CH2SOJ4e Cl H
Me H Cl CH2SO2Me MeS H
Me H Cl CH2SO2Et Ms H
Me H Cl CHiSO^t Cl H
Me H Cl CH2SO2Et MeS H
Me H Cl CHMeSMe Ms H
Me H Cl CHMeSEí Ms H
Me H Cl CHMeSO2Me Ms H
Me H Cl CHMeSOEt Ms H
Me H Cl CH20C0Me Ms H
Me H Cl CHoOCOEt Ms H
Me H Cl CHMeOCOMe Ms H
Et H Cl CH20H Ms H
Et H Cl CH2OMe Ms H
Et H Cl CH20Me Cl H
Et H Cl CH2OMe MeS H
Et H Cl CH2OMe Ms Qi
Et H Cl CH2OMe MeS Qi
Et H Cl CH20Me Ms Q3
Et H Cl CH2OMe MeS Q3
Et H Cl CH20Et Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Et H Cl CH2OEt Cl H
Et H Cl CH2OEt MeS H
Et H Cl CH2OEt Ms Q1
Et H Cl CHoOEt MeS Q1
Et H Cl CH2OEt Ms Q3
Et H Cl CH2OEt MeS Q3
Et H Cl CH2OPr-i Ms H
Et H Cl CH2OPr-i Cl H
Et H Cl CHiOPr-i MeS H
Et H Cl CH2OPr-i Ms Qi
Et H Cl CH2OPr-i Ms Q3
Et H Cl CH2OPr-n Ms H
Et H Cl CH2OPr-n Cl H
Et H Cl CH2OPr-n MeS H
Et H Cl CH2OCH2C=CII Ms H
Et H Cl ch2och2c=ch Cl H
Et H Cl CH2OCH2GsCH MeS H
Et H Cl ch2och2ch2ci Ms H
Et H Cl ch2och2ch2ci Cl H
Et H Cl ch2och2ch2ci MeS H
Et H Cl CH2OCH2CH2Br Ms H
Et H Cl CH2OAm-n Ms H
Et H Cl CHMeOH Ms H
Et H Cl CHMeOMe Ms H
Et H Cl CHMeOMe Cl H
Et H Cl CHMeOMe MeS H
Et H Cl CHMeOMe Ms Qi
Et H Cl CHMeOMe Ms Q3
Et H Cl CHMeOEt Ms H
Et H Cl CHMeOEt Cl H
Et H Cl CHMeOEt MeS H
Et H Cl CHMeOEt Ms Qi
Et H Cl CHMeOEt Ms Q3
Et H Cl CHMeOPr-i Ms H
Et H Cl CHMeOPr-i Cl H
Et I-I Cl CHMeOPr-i MeS H
Et H Cl CHMeOPr-n Ms H
Et H Cl CHMeOCH2CsCH Ms H
Et H Cl CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Et H Cl CME2OH Ms H
Et H Cl CME2OMe Ms H
Et H Cl CME2OMe Cl H.
Et H Cl CME2OMe MeS H
Et H Cl CME2OEt Ms H
Et H Cl CME2OEt Cl H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et H Cl CMEiOEt MeS H
Et H Cl CME20Er-í Ms H
Et H Cl CHiCHiOMe Ms H
Et H Cl CH2CH20Me Cl H
Et H Cl CHzCHiOMe MeS H
Et H Cl CHzCHzOEt Ms H
Et H . Cl CH2CH2OEt Cl H
Et H Cl CH2CH20Et MeS H
Et H Cl CH2CH2OPr-i Ms H
Et H Cl CH2CH20Pr-i Cl H
Et H Cl CH2CH2OP1--Í MeS H
Et H Cl CHEtOH Ms H
Et H Cl CHEtOMe Cl H
Et H Cl CHEtOMe MS H
Et H Cl CHEtOMe MeS ' H
Et H Cl CHEtOEt Ms H
Et H Cl CHEtOPr-i Ms H
Et H Cl CH2OCH2CH2OMe Ms H
Et H Cl CH20CH2CH20Me Cl H
Et H Cl CH20CH2CH20Me MeS H
Et H Cl CH2OCH2CH2OEt Ms H
Et H Cl CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Et H Cl CH2-Y14 Ms H
Et H Cl CHoCN Ms H
Et H Cl CHMeCN Ms H
Et H Cl CH2SMe Ms H
Et H Cl CH2SMe Cl H
Et H Cl CH2SMe MeS H
Et H Cl CH2SEt Ms H
Et H Cl CH2SEt Cl H
Et H Cl CHoSEt MeS H
Et H Cl CíhSOMe Ms H
Et H Cl CHoSOMe Ms H
Et H Cl CH2SO2Me Ms H
Et H Cl CH2SO3M& Cl H
Et H Cl CH2SO2Me MeS H
Et H Cl CH2SO2Et Ms H
Et H Cl CH2SO2Et Cl H
Et H Cl CH2SO2Et MeS H
Et H Cl CHMeSMe Ms H
Et H Cl CHMeSEt Ms H
Et H Cl CHMeSO2Me Ms H
Et H Cl CHMeSOzEt Ms H
Et H Cl CHoOCOMe Ms H
Et H • Cl CHzOCOEt Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Et H Cl CHMeOCOMe Ms H
Pr-i H Cl ch2oh Ms H
Pr-i H Cl CHzOMe Ms H
Pr-i H Cl CH2OMe Cl H
Pr-i H Cl CHzOMe MeS H
Pr-i H Cl CHzOMe Ms Q1
Pr-i H Cl CHzOMe MeS Qi
Pr-i H Cl CHzOMe Ms Q3
Pr-i H Cl CHzOMe MeS Q3
Pr-i H Cl CHzOEt Ms H
Pr-i H Cl CH2OEt Cl H
Pr-i H Cl CHzOEt MeS H
Pr-i H Cl CH2OEt Ms Qi
Pr-i H Cl CHzOEt MeS Qi
Pr-i H Cl CHzOEt Ms Q3
Pr-i H Cl CHzOEt MeS Q3
Pr-i H Cl CHzOPr-i Ms H
Pr-i H Cl CHzOPr-i Cl H
Pr-i H Cl CHzOPr-i MeS H
Pr-i H Cl CHzOPr-i Ms Qi
Pr-i H Cl CHzOPr-i Ms Q3
Pr-i H Cl CHzOPr-n Ms H
Pr-i H Cl CH2ORr-n Cl H
Pr-i H Cl CHzOPr-n MeS H
Pr-i H Cl CHzOCHzCsCH Ms H
Pr-i H Cl CH2OCH2C£CH Cl H
Pr-i H Cl CHzOCHzCsCH MeS H
Pr-i H Cl CHzOCHzCHzCl Ms H
Pr-i H Cl CHzOCHzCHzCl Cl H
Pr-i H Cl CHzOCHzCHzCl MeS H
Pr-i H Cl CHzOCHzCHzBr Ms H
Pr-i H Cl CHzOAm-n Ms H
Pr-i H Cl CHMeOH Ms H
Pr-i H Cl CHMeOMe Ms H
Pr-i H Cl CHMeOMe Cl H
Pr-i H Cl CHMeOMe MeS H
Pr-i H Cl CHMeOMe Ms Qi
Pr-i H Cl CHMeOMe Ms Q3
Pr-i H Cl CHMeOEt Ms H
Pr-i H Cl CHMeOEt Cl H
Pr-i H Cl CHMeOEt MeS H
Pr-i H Cl CHMeOEt Ms Q1
Pr-i H Cl CHMeOEt Ms Q3 .
Pr-i H Cl CHMeOPr-i Ms H
Pr-i H Cl CHMeOPr-i Cl H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i H α CHMeOEr-i MeS H
Pr-i H Cl CHMeOPr-n Ms H
Pr-Í H Cl CHMeOCH2C=CH Ms H
Pr-í H Cl CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Pr-i H Cl CMe2OH Ms H
Pr-i H Cl CMe2OMe Ms H
Er-i H Cl CMe2OMe Cl H
Pr-i H Cl CMe2OMe MeS H
Pr-i H Cl CMe20Et Ms H
Pr-i H Cl CMe2OEt Cl H
Pr-í H Cl CMe2OEt MeS H
Pr-i H Cl CMe20Pr-i Ms H
Pr-i H Cl CH2CH20Me Ms H
Pr-i H Cl CH2CH20Me Cl H
Pr-i H Cl CH2CH2OMe MeS H
Pr-i H Cl CH2CH20Et Ms H
Pr-i H Cl CH2CH2OEt Cl H
Pr-i H Cl CH2CH2OEt MeS H
Pr-i H Cl CH2CH20Pr-i Ms H
Pr-i H Cl CH2CH20Pr-i Cl H
Pr-i H Cl CH2CH2OPr-i MeS H
Pr-i H Cl CHEtOH Ms H
Pr-i H Cl CHEtOMe Ms H
Pr-i H Cl CHEtOMe Cl H
Pr-i H Cl CHEtOMe MeS H
Pr-i H Cl CHEtOEt Ms H
Pr-i H Cl CHEtOPr-i Ms H
Pr-i H Cl CH20CH2CH20Me Ms H
Pr-i H Cl CH2OCH2CH2OMe Cl H
Pr-i H Cl CH20CH2CH2QMe MeS H
Pr-i H Cl CH20CH2CH20Et Ms H
Pr-i H Cl CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Pr-i H Cl CH2-Y14 Ms H
Pr-i H Cl CH2CN Ms H
Pr-i H Cl CHMeCN Ms H
Pr-i H Cl CH2SMe Ms H
Pr-i H Cl CH2SMe Cl H
Pr-i H Cl CH2SMe MeS H
Pr-i H Cl CH2SEt Ms H
Pr-i H Cl CH2SEt Cl H
Pr-i H Cl CH2SEt MeS H
Pr-i H Cl CH2SOMe Ms H
Pr-i H Cl CH2SOEt Ms H
Pr-i H Cl CHaSOoMe Ms H
Pr-i H - Cl CH2SO2Me Cl H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i H Cl CH2SO2Me MeS H
Pr-i H Cl CH2SO2Et Ms H
Pr-i H Cl CHoSOiEt Cl H
Pr-i H Cl CH2SO2Et MeS H
Pr-i H Cl CHMeSMe Ms H
Pr-i H Cl CHMeSEt Ms H
Pr-i H Cl CHMeSO2Me Ms H
Pr-i H Cl CHMeSOiEt Ms H
Pr-i H Cl CH2OCOMe Ms H
Pr-i H Cl CHoOCOEt Ms H
Pr-i H Cl CHMeOCOMe Ms H
Me H MeO ch2oh Ms H
Me H MeO CH2OMe Ms H
Me H MeO CH2OMe Cl H
Me H MeO CH2OMe MeS H
Me H MeO CH2OMe Ms Qi
Me H MeO CH2OMe MeS Qi
Me H MeO CH2OMc Ms Q3
Me H MeO CH2OMe MeS Q3
Me H MeO CH2OEt Ms H
Me H MeO CH2OEt Cl H
Me H MeO CH20Et MeS H
Me H MeO CH2OEt Ms Qi
Me H MeO CH2OEt MeS Q1
Me H MeO CH2OEt Ms Q3
Me H MeO CH2OEt MeS Q3
Me H MeO CH2OPr-i Ms H
Me H MeO CH2OPr-i Cl H
Me H MeO CH2OPr-i MeS H
Me H MeO CH2OPr-i Ms Qi
Me H MeO CH2OPr-i Ms Q3
Me H MeO CH2OPr-n Ms H
Me H MeO CH2OPr-n Cl H
Me H MeO CH2OPr-n MeS H
Me H MeO CH2OCH2C=CH Ms H
Me H MeO ch2och2c=ch Cl H
Me H MeO ch2och2c=ch MeS H
Me H MeO ch2och2ch2ci Ms H
Me H MeO ch2och2ch2ci Cl H
Me H MeO ch2och2ch2ci MeS H
Me H MeO CHMeOH Ms H
Me H MeO CHMeOMe Ms H
Me H MeO CHMeOMe Cl H
Me H MeO CHMeOMe MeS H
Me H MeO CHMeOMe Ms Qi
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Me H MeO CHMeOMe Ms Q3
Me H MeO CHMeOEt Ms H
Me H MeO CHMeOEt Cl H
Me H MeO CHMeOEt MeS H
Me H MeO CHMeOEt Ms Qi
Me H MeO CHMeOEt Ms Q3
Me H MeO CHMeOPr-1 Ms H
Me H MeO CHMeOPr-i Cl H
Me H MeO CHMeOPr-i MeS H
Me H MeO CHMeOPr-N Ms H
Me H MeO CHMeOCH2OCH Ms H
Me H MeO CHMeOCH2CH2CI Ms H
Me H MeO CMe2OH Ms H
Me H MeO CMe20Me Ms H
Me H MeO CMe2OMe Cl H
Me H MeO CMe20Me MeS H
Me H MeO CMe2OEt Ms H
Me H MeO CMe20Et Cl H
Me H MeO CMe20Et MeS H
Me H MeO CMe20Pr-í Ms H
Me H MeO CH2CH2OMe Ms H
Me H MeO CH2CH20Me Cl H
Me H MeO CH2CH20Me MeS H
Me H MeO CH2CH20Et Ms H
Me H MeO CH2CH2OEt Cl H
Me H MeO CH2CH2OEt MeS H
Me H MeO CH2CH2OPr-i Ms H
Me H MeO CH2CH2OPr-i Cl H
Me H MeO CH2CH2OPr-i MeS H
Me H MeO CHEtOH Ms H
Me H MeO CHEtOMe Ms H
Me H MeO CHEtOMe Cl H
Me H MeO CHEtOMe MeS H
Me H MeO CHEtOEt Ms H
Me H MeO CHEtOPr-i Ms H
Me H MeO CH20CH2CH20Me Ms H
Me H MeO CH20CH2CH20Me Cl H
Me H MeO CH20CH2CH20Me MeS H
Me H MeO CH2OCH2CH2OEt Ms H
Me H MeO CHMe0CH2CH20Me Ms H
Me H MeO CH2-Y14 Ms H
Me H MeO CH2CN Ms H
Me H MeO CHMeCN Ms H
Me H MeO CH2SMe Ms H
Me H MeO CH2SMe Cl H
HU 204 513 Β
A B X Y z Q
Me H MeO CH2SMe MeS H
Me H MeO CH2SEt Ms H
Me H MeO CH2SEt Cl H
Me H MeO CH2SEt MeS H
Me H MeO CH2SOMe Cl H
Me H MeO CH2S0Et Ms H
Me H MeO CH2SO2Me Ms H
Me H MeO CH2SO2Me Cl H
Me H MeO CH2SO2Me MeS H
Me H MeO CH2SO2Et Ms H
Me H MeO CH2SO2Et Cl H
Me H MeO CH2SO2Et MeS H
Me H MeO CHMeSMe Ms H
Me H MeO CHMeSEt Ms H
Me H MeO CHMeSOiMe Ms H
Me H MeO CHMeSO2Et Ms H
Me H MeO CHoOCOMe Ms H
Me H MeO CH20C0Et Ms H
Me H MeO CHMeOCOMe Ms H
Et H MeO ch2oh Ms H
Et H MeO CH2OMe Ms H
Et H MeO CH2OMe Cl H
Et H MeO CH20Me MeS H
Et H MeO CH2OMe Ms Ql
Et H MeO CH2OMe MeS Ql
Et H MeO CH2OMe Ms Q3
Et H MeO CHoOMe MeS Q3
Et H MeO CHoOEl Ms H
Et H MeO CH20Et Cl H
Et H MeO CH2OEt MeS H
Et H MeO CH2OEt Ms Qi
Et H MeO CH2OEt MeS Qi
Et H MeO CI-íoOEt Ms Q3
Et H MeO CH2OEt MeS Q3
Et H MeO CH2OPr-i Ms H
Et H MeO CH2OPr-i Cl H
Et H MeO CH20Pr-i MeS H
Et H MeO CH2OPr-i Ms Q1
Et H MeO CH2OPr-i Ms Q3
Et H MeO CH20Pr-n Ms H
Et H MeO CH2OPr-n Cl H
Et H MeO CH2OPr-n MeS H
Et H MeO ch2och2c=ch Ms H
Et H MeO ch2och2c=ch Cl H
Et H MeO ch2och2c=ch MeS H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et H MeO CH2OCH2CH2CI Ms H
Et H MeO CH2OCH2CH2CI Cl H
Et H MeO CH2OCH2CH2CI MeS H
Et H MeO CHMeOH Ms H
Et H MeO CHMeOMe Ms H
Et H MeO CHMeOMe Cl H
Et H MeO CHMeOMe MeS H
Et H MeO CHMeOMe Ms Qi
Et H MeO CHMeOMe Ms Q3
Et H MeO CHMeOEt Ms H
Et H MeO CHMeOEt Cl H
Et H MeO CHMeOEt MeS H
Et H MeO CHMeOEt Ms Q1
Et H MeO CHMeOEt Ms Q3
Et H MeO CHMeOPr-i Ms H
Et H MeO CHMeOPr-i Cl H
Et H MeO CHMeOPr-i MeS H
Et H MeO CHMeOPr-n Ms H
Et H MeO CHMeOCH2C=CH Ms H
Et H MeO CHMeOCH2CH2OCl Ms H
Et H MeO CMe2OH Ms H
Et H MeO CMeoOMe Ms H
Et H MeO CMe20Me Cl H
Et H MeO CMe2OMe MeS H
Et H MeO CMe20Et Ms H
Et H MeO CMe20Et Cl H
Et H MeO CMe20Et MeS H
Et H MeO CMe2OPr-i Ms H
Et H MeO CH2CH20Me Ms H
Et H MeO CH2CH20Me Cl H
Et H MeO CH2CH2OMe MeS H
Et H MeO CH2CH2OEt Ms H
Et H MeO CH2CH20Et Cl H
Et H MeO CH2CH20Et MeS H
Et H MeO CH2CH2OPr-i Ms H
Et H MeO CH2CH20Pr-i Cl H
Et H MeO CH2CH20Pr-i MeS H
Et H MeO CHEtOH Ms H
Et H MeO CHEtOMe Ms H
Et H MeO CHEtOMe Cl H
Et H MeO CHEtOMe MeS H
Et H MeO CHEtOEt Ms H
Et H MeO CHEtOPr-í Ms H
Et H MeO CH2OCH2CH2OMe Ms H
Et H MeO CH20CH2CH20Me Cl H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Et H MeO CH2OCH2CH2OMe MeS H
Et H MeO CH2OCH2CH2OEt Ms H
Et H MeO CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Et H MeO CH2-Y14 Ms H
Et H MeO ch2cn Ms H
Et H MeO CHMeCN Ms H
Et H MeO CH2SMe Ms H
Et H MeO CH2SMe Cl H
Et H MeO CH2SMe MeS H
Et H MeO CH2SEt Ms H
Et H MeO CH2SEt Cl H
Et H MeO CH2SEt MeS H
Et H MeO CH2SOMe Ms H
Et H MeO CH2SOEt Ms H
Et H MeO CH2SO2Me Ms H
Et H MeO CH2SO2Me Cl H
Et H MeO CH2SO2Me MeS H
Et H MeO CH2SO2Et Ms H
Et H MeO CH2SO2Et Cl H
Et H MeO CH2SO2Et MeS H
Et H MeO CHMeSMe Ms H
Et H MeO CHMeSEt Ms H
Et H MeO CHMeSO2Me Ms H
Et H MeO CHMeSO2Et Ms H
Et H MeO CH2OCOMe Ms H
Et H MeO CH2OCOEt Ms H
Et H MeO CHMeOCOMe Ms H
Pr-i H MeO CH2OH Ms H
Pr-i H MeO CH2OMe Ms H
Pr-i II MeO CH2OMe Cl H
Pr-i H MeO CH2OMe MeS H
Pr-i H MeO CH2OMe Ms Qi
Pr-i H MeO CH2OMe MeS Qi
Pr-i H MeO CH2OMe Ms Q3
Pr-i H MeO CH2OMe MeS Q3
Pr-i H MeO CH2OEt Ms H
Pr-i H MeO CH2OEt Cl H
Pr-i H MeO CH2OEt MeS H
Pr-i H MeO CH2OEt Ms Q1
Pr-i H MeO CH2OEt MeS Qi
Pr-i H MeO CH2OEt Ms Q3
Pr-i H MeO CH2OEt MeS Q3
Pr-i H MeO CH2OPr-i Ms H
Pr-i H MeO CH2OPr-i Cl H
Pr-i H MeO CH2OPr-i MeS H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i H MeO CH20Pr-i Ms Qi
Pr-i H MeO CH2OPr-i Ms Q3
Pr-i H MeO CH20Pr-n Ms H
Pr-i H MeO CH2OPr-n Cl H
Pr-i H MeO CH20Pr-n MeS H
Pr-i H MeO CH2OCH2CsCH Ms H
Pr-i H MeO CH20CH2CsCH Cl H
Pr-i H MeO ch2och2och MeS H
Pr-i H MeO ch2och2ch2ci Ms H
Pr-i H MeO ch2och2ch2ci Cl H
Pr-i H MeO ch2och2ch2ci MeS H
Pr-i H MeO CHMeOH Ms H
Pr-i H MeO CHMeOMe Ms H
Pr-i H MeO CHMeOMe Cl H
Pr-i H MeO CHMeOMe MeS H
Pr-i H MeO CHMeOMe Ms Qi
Pr-i H MeO CHMeOMe Ms Q3
Pr-i H MeO CHMeOEt Ms H
Pr-i H MeO CHMeOEt Cl H
Pr-i H MeO CHMeOEt MeS H
Pr-i H MeO CHMeOEt Ms Q1
Pr-i H MeO CHMeOEt Ms Q3
Pr-i H MeO CHMeOPr-i Ms H
Pr-i H MeO CHMeOPr-i Cl H
Pr-i H MeO CHMeOPr-i MeS H
Pr-i H MeO CHMeOPr-n Ms H
Pr-i H MeO CHMeOCH2OCH Ms H
Pr-i H MeO CHMeOCH2CH2CI Ms H
Pr-i H MeO CMe20H Ms H
Pr-i H MeO CMe2OMe Ms H
Pr-i H MeO CMe20Me Cl H
Pr-i H MeO CMe2OMe MeS H
Pr-i H MeO CMe20Et Ms H
Pr-i H MeO CMeiOEt Cl H
Pr-i H MeO CMe2OEt MeS H
Pr-i H MeO CMe20Pr-i Ms H
Pr-i H MeO CH2CH20Me Ms H
Pr-i H MeO CH2CH20Me α H
Pr-i H MeO CH2CH2OMe MeS H
Pr-i H MeO CH2CH20Et Ms H
Pr-i H MeO CH2CH2OEt Cl H
Pr-i H MeO CHiCHiOEt MeS H
Pr-i H MeO CH2CH20Pr-i Ms H
Pr-i H MeO CH2CH20Pr-i Cl H
Pr-i H MeO CH2CH20Pr-i MeS H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i H MeO CHEtOH Ms H
Pr-i H MeO CHElOMe Ms H
Pr-i H MeO CHEtOMe Cl H
Pr-i H MeO CHEtOMe MeS H
Pr-i H MeO CHEtOEt Ms H
Pr-i H MeO CHEtOPr-i Ms H
Pr-i H MeO CH2OCH2CH2OMe Ms H
Pr-i H MeO CH2OCH2CH2OMe Cl H
Pr-i H MeO CH2OCH2CH2OMe MeS H
Pr-i H MeO CH2OCH2CH2OEt Ms H
Pr-i H MeO CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Pr-i H MeO CH2-Y14 Ms H
Pr-i H MeO ch2cn Ms H
Pr-i H MeO CHMeCN Ms H
Pr-i H MeO CH2SMe Ms H
Pr-i H MeO CH2SMe Cl H
Pr-i H MeO CH2SMe MeS H
Pr-i H MeO CH2SEt Ms H
Pr-i H MeO CH2SEt Cl H
Pr-i H MeO CH2SEt MeS H
Pr-i H MeO CH2SOMe Ms H
Pr-i H MeO CH2SOEt Ms H
Pr-i H MeO CH2SO2Me Ms H
Pr-i H MeO ClUSO^e Cl H
Pr-i H MeO CH2SO2Me MeS H
Pr-i H MeO CI-HSO^t Ms H
Pr-i H MeO CHoSO^t Cl H
Pr-i H MeO CH2SO2Et MeS H
Pr-i H MeO CHMeSMe Ms H
Pr-i H MeO CHMeSEt Ms H
Pr-i H MeO CHMeSOoMe Ms H
Pr-i H MeO CHMeSO2Et Ms H
Pr-i H MeO CI-UOCOMe Ms H
Pr-i H MeO CH2OCOEt Ms H
Pr-i H MeO CHMeOCOMe Ms H
Me Me Me CH2OH Ms H
Me Me Me CH2OMe Ms H
Me Me Me CH2OMe Cl H
Me Me Me CH2OMe MeS H
Me Me Me CH20Mc Ms Qi
Me Me Me CH2OMe Cl Qi
Me Me Me CH2OMe MeS Qi
Me Me Me CH2OMe Ms Q3
Me Me Me CH2OMe MeS Q3
Me Me Me CH2OEt Ms H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Me Me Me CH20Et Cl H
Me Me Me CH2OEt MeS H
Me Me Me CH2OEt Ms Qi
Me Me Me CH2OEt MeS Qi
Me Me Me CH20Et Ms Q3
Me Me Me CH2OEt MeS Q3
Me Me Me CH2OPr-i Ms H
Me Me Me CH2OPr-i Cl H
Me Me Me CH20Pr-i MeS H
Me Me Me CH20Pr-i Ms Qi
Me Me Me CH20Pr-i Ms Q3
Me Me Me CH20Pr-n Ms H
Me Me Me CH2OCH2=CH Ms H
Me Me Me ch2och2ch2ci Ms H
Me Me Me CHMeOH Ms H
Me Me Me CHMeOMe Ms H
Me Me Me CHMeOMe Cl H
Me Me Me CHMeOMe MeS H
Me Me Me CHMeOMe Ms Qi
Me Me Me CHMeOMe Ms Q3
Me Me Me CHMeOEt Ms H
Me Me Me CHMeOEt Cl H
Me Me Me CHMeOEt MeS H
Me Me Me CHMeOEt Ms Qi
Me Me Me CHMeOEt Ms Q3
Me Me Me CHMeOPr-i Ms H
Me Me Me CHMeOPr-i Cl H
Me Me Me CHMeOPr-i MeS H
Me Me Me CHMeOPr-n Ms H
Me Me Me CHMeOCH2C=CH Ms H
Me Me Me CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Me Me Me CMEoOH Ms H
Me Me Me CME2OMe Ms H
Me Me Me CME20Et Ms H
Me Me Me CME20Pr-i Ms H
Me Me Me CH2CH20Me Ms H
Me Me Me CH2CH20Et Ms H
Me Me Me CHoCHoOPr-i Ms H
Me Me Me CHEtOH Ms H
Me Me Me CHEtOMe Ms H
Me Me Me CHEtOMe Cl H
Me Me Me CHEtOMe MeS H
Me Me Me CHEtOEt Ms H
Me Me Me CHEtOPr-i Ms H
Me Me Me CH20CH2CH20Me Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me Me Me CH2OCH2CH2OMe Cl H
Me Me Me CH2OCH2CH2OMe MeS H
Me Me Me CH2OCH2CH2OEt Ms H
Me Me Me CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Me Me Me CH2-Y14 Ms H
Me Me Me ch2cn Ms H
Me Me Me CHMeCN Ms H
Me Me Me CHS2SMe Ms H
Me Me Me CHS2SMe Cl H
Me Me Me CHS2SMe MeS H
Me Me Me CHS2SEt Ms H
Me Me Me CHS2SEt Cl H
Me Me Me CHS2SEt MeS H
Me Me Me CH2SOMe Ms H
Me Me Me CH2SOEt Ms H
Me Me Me CH2SO2Me Ms H
Me Me Me CH2SO2Me Cl H
Me Me Me CH2SO2Me MeS H
Me Me Me CH2SO2Et Ms H
Me Me Me CH^OoEt Cl H
Me Me Me CH2SO2Et MeS H
Me Me Me CHMeSMe Ms H
Me Me Me CHMeSEt Ms H
Me Me Me CHMeSOzMe Ms H
Me Me Me CHMeS02Et Ms H
Me Me Me CIUOCOMe Ms H
Me Me Me CH2OCOMEt Ms H
Me Me Me CHMeOCOMe Ms H
Et Me Me CH2OH Ms H
Et Me Me CH2OMe Ms H
Et Me Me CH2OMe Cl H
Et Me Me CH2OMe MeS H
Et Me Me CH2OMe Ms Qi
Et Me Me CH2OMe Cl Q1
Et Me Me CH2OMe MeS Qi
Et Me Me CH20Me Ms Q3
Et Me Me CH2OMe MeS Q3
Et Me Me CH2OEt Ms H
Et Me Me CH20Et Cl H
Et Me Me CH2OEt MeS H
Et Me Me CH20Et Ms Q1
Et Me Me CH2OEt MeS Qi
Et Me Me CIUOEt Ms Q3
Et Me Me CH2OEt MeS Q3
Et Me Me CHoOPr-i Ms H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et Me Me CHoOBr-I Cl H
Et Me Me CHoOPr-i MeS H
Et Me Me CH20Er-i Ms Q1
Et Me Me CH2OPr-i Ms Q3
Et Me Me CH20Pr-n Ms H
Et Me Me CH2OCH2CsCH Ms H
Et Me Me ch2och2ch2ci Ms H
Et Me Me CHMeOH Ms H
Et Me Me CHMeOMe Cl H
Et Me Me CHMeOMe Ms H
Et Me Me CHMeOMe MeS H
Et Me Me CHMeOMe Ms Q1
Et Me Me CHMeOMe Ms Q3
Et Me Me CHMeOEt Ms H
Et Me Me CHMeOEt Cl H
Et Me Me CHMeOEt MeS H
Et Me Me CHMeOEt Ms Qi
Et Me Me CHMeOEt Ms Q3
Et Me Me CHMeOPr-i Ms H
Et Me Me CHMeOPr-í Cl H
Et Me Me CHMeOPr-i MeS H
Et Me Me CHMeOPr-n. Ms H
Et Me Me CHMeOCHoCsCH Ms H
Et Me Me CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Et Me Me CMEiOH Ms H
Et Me Me CMEoOMe Ms H
Et Me Me CME20Et Ms H
Et Me Me CME2OPr-i Ms H
Et Me Me CH2CH20Me Ms H
Et Me Me CH2CH20Et Ms H
Et Me Me CH2CH20Pr-i Ms H
Et Me Me CHEtOH Ms H
Et Me Me CHEtOMe Ms H
Et Me Me CHEtOMe Cl H
Et Me Me CHEtOMe MeS H
Et Me Me CHEtOEt Ms H
Et Me Me CHEtOPr-i Ms H
Et Me Me CH20CH2CH20Me Ms H
Et Me Me CH20CH2CH20Me Cl H
Et Me Me CH2OCH2CH2OMe MeS H
Et Me Me CH20CH2CH20Et Ms H
Et Me Me CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Et Me Me CH2-Y14 Ms H
Et Me Me ch2cn Ms H
Et Me Me CHMeCN Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Et Me Me CHiSMe Ms H
Et Me Me CH2SMe Cl H
Et Me Me CH2SMe MeS H
Et Me Me CH2SEt Ms H
Et Me Me CH2SEt Cl H
Et Me Me CH2SEt MeS H
Et Me Me CH2SOMe Ms H
Et Me Me CH2SOEt Ms H
Et Me Me CHiSOíMe Ms H
Et Me Me CH2SO2Me Cl H
Et Me Me CH2SO2Me MeS H
Et Me Me CHiSOiEt Ms H
Et Me Me CH2SO2Et Cl H
Et Me Me CH2SO2Et MeS H
Et Me Me CHMeSMe Ms H
Et Me Me CHMeSEt Ms H
Et Me Me CHMeSOiMe Ms H
Et Me Me CHMeSO2Et Ms H
Et Me Me CHiOCOMe Ms H
Et Me Me CH2OCOEt Ms H
Et Me Me CHMeOCOMe Ms H
Pr-i Me Me ch2oh Ms H
Pr-i Me Me CHiOMe Ms H
Pr-i Me Me CHiOMe Cl H
Pr-i Me Me CHiOMe MeS H
Pr-i Me Me CHiOMe Ms Qi
Pr-i Me Me CH2OMe Cl Qi
Pr-i Me Me CH20Me MeS Qi
Pr-i Me Me CHiOMe Ms Q3
Pr-i Me Me CH2OMe MeS Q3
Pr-i Me Me CH2OEt Ms H
Pr-i Me Me CH2OEt Cl H
Pr-i Me Me CH2OEt MeS H
Pr-i Me Me CHiOEt Ms Qi
Pr-i Me Me CHiOEt MeS Q1
Pr-i Me Me CH2OEt Ms Q3
Pr-i Me Me CH2OEt MeS Q3
Pr-i Me Me CH2OPr-i Ms H
Pr-i Me Me CH2OPr-i Cl H
Pr-i Me Me CH2OPr-i MeS H
Pr-i Me Me CH2OPr-i Ms Q1
Pr-i Me Me CH2OPr-i Ms Q3
Pr-i Me Me CH2OPr-n Ms H
Pr-i Me Me ch2och2c=ch Ms H
Pr-i Me Me ch2och2ch2ci Ms H
I
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i Me Me CHMeOH Ms H
Pr-i Me Me CHMeOMe Ms H
Pr-i Me Me CHMeOMe Cl H
Pr-i Me Me CHMeOMe MeS H
Pr-i Me Me CHMeOMe Ms Qi
Pr-i Me Me CHMeOMe Ms Q3
Pr-i Me Me CHMeOEt Ms H
Pr-i Me Me CHMeOEt α H
Er-i Me Me CHMeOEt MeS H
Pr-i Me Me CHMeOEt Ms Q1
Pr-i Me Me CHMeOEt Ms Q3
Pr-i Me Me CHMeOPr-i Ms H
Pr-i Me Me CHMeOPr-i Cl H
Pr-i Me Me CHMeOPr-i MeS H
Pr-i Me Me CHMeOPr-n Ms H
Pr-i Me Me CHMeOCHiC=CH Ms H
PR-i Me Me CHMeOCH2CH2CL Ms H
Pr-i Me Me CME20H Ms H
Pr-i Me Me CME20Me Ms H
Pr-i Me Me CME2OEt Ms H
Pr-i Me Me CME20Pr-i Ms H
Pr-i Me Me CH2CH2OMe Ms H
Pr-i Me Me CH2CH20Et Ms . H
Pr-i Me Me CH2CH20Pr-i Ms H
Pr-i Me Me CHEtOH Ms H
Pr-i Me Me CHEtOMe Ms H
Pr-i Me Me CHEtOMe Cl H
Pr-i Me Me CHEtOMe MeS H
Pr-i Me Me CHEtOEt Ms H
Pr-i Me Me CHEtOPr-i Ms H
Pr-i Me Me CH20CH2CH20Me Ms H
Pr-i Me Me CH20CH2CH20Me Cl H
Pr-i Me Me CH20CH2CH20Me MeS H
Pr-i Me Me CH20CH2CH20Et Ms H
Pr-i Me Me CHMe0CH2CH20Me Ms H
Pr-i Me Me CH2-Y14 Ms H
Pr-i Me Me ch2cn Ms H
Pr-i Me Me CHMeCN Ms H
Pr-i Me Me CH2SMe Ms H
Pr-i Me Me CH2SMe Cl H
Pr-i Me Me CH2SMe MeS H
Pr-i Me Me CH2SEt Ms H
Pr-i Me Me CH2SEt Cl H
Pr-í Me Me CH2SEt MeS H
Pr-i 1 Me Me | CH2S0Me Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i Me Me CH2S0Et Ms H
Pr-i Me Me CH2SO2Me Ms H
Pr-i Me Me CH2SO2Me Cl H
Pr-i Me Me CH2SO2Me MeS H
Pr-i Me Me CH2SO2Et Ms H
Pr-i Me Me CH2SO2Et Cl H
Pr-i Me Me CH2SO2Et MeS H
Pr-i Me Me CHMeSMe Ms H
Pr-i Me Me CHMeSEt Ms H
Pr-i Me Me CHMeSOiMe Ms H
Pr-i Me Me CHMeSO2Et Ms H
Pr-i Me Me CHoOCOMe Ms H
Pr-i Me Me ClbOCOEt Ms H
Pr-i Me Me CHMeOCOMe Ms H
Me Me Cl CH2OH Ms H
Me Me Cl CH2OMe Ms H
Me Me Cl CH2OMe Cl H
Me Me Cl CH2OMe MeS H
Me Me Cl CH2OMe Ms Qi
Me Me Cl CH2OMe Cl Qi
Me Me Cl CibOMe MeS Qi
Me Me Cl CH2OMe Ms Q3
Me Me Cl CH2OMe MeS Q3
Me Me Cl CH2OEt Ms H
Me Me Cl CH2OEt Cl H
Me Me Cl CibOEt MeS H
Me Me Cl CH2OEt Ms QI
Me Me Cl CH2OEt MeS Qi
Me Me Cl CH2OEt Ms Q3
Me Me Cl CH2OEt MeS Q3
Me Me Cl CH2OPr-i Ms H
Me Me Cl CH2OPr-i Cl H
Me Me Cl CH2OPr-i MeS H
Me Me Cl CH2OPr-i Ms QI
Me Me Cl CH2OPr-i Ms Q3
Me Me Cl CH2OPr-n Ms H
Me Me Cl CH2OCH2GsCH Ms H
Me Me Cl ch2och2ch2ci Ms H
Me Me Cl CHMeOH Ms H
Me Me Cl CHMeOMe Ms H
Me Me Cl CHMeOMe Cl H
Me Me Cl CHMeOMe MeS H
Me Me Cl CHMeOMe Ms Qi
Me Me Cl CHMeOMe Ms Q3
Me Me Cl CHMeOEt Ms H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Me Me Cl CHMeOEt Cl H
Me Me Cl CHMeOEt MeS H
Me Me Cl CHMeOEt Ms Qi
Me Me Cl CHMeOEt Ms Q3
Me Me Cl CHMeOEPr-i Ms H
Me Me Cl CHMeOEfr-i Cl H
Me Me · Cl CHMeOEÍY-i MeS H
Me Me Cl CHMeOEPr-n Ms H
Me Me Cl CHMeOCH2C=CH Ms H
Me Me Cl CHMeOCH2CH2CL Ms H
Me Me Cl CME2OH Ms H
Me Me Cl CME20Me Ms H
Me Me Cl CME2OEt Ms H
Me Me Cl CME20Pr-i Ms H
Me Me Cl CH2CH20Me Ms H
Me Me Cl CH2CH20Et Ms H
Me Me Cl CH2CH20Pr-i Ms H
Me Me Cl CHEtOH Ms H
Me Me Cl CHEtOMe Ms H
Me Me Cl CHEtOMe Cl H
Me Me Cl CHEtOMe MeS H
Me Me Cl CHEtOEt Ms H
Me Me Cl CHEtOPr-i Ms H
Me Me Cl CH20CH2CH20Me Ms H
Me Me Cl CH20CH2CH20Me Cl H
Me Me Cl CH20CH2CH20Me MeS H
Me Me Cl CH20CH2CH20Et Ms H
Me Me Cl CHMe0CH2CH20Me Ms H
Me Me Cl CH2-Y14 Ms H
Me Me Cl ch2cn Ms . H
Me Me Cl CHMeCN Ms H
Me Me Cl CH2SMe Ms H
Me Me Cl CH2SMe Cl H
Me Me Cl CH2SMe MeS H
Me Me Cl CH2SEt Ms H
Me Me Cl CH2SEt Cl H
Me Me Cl CH2SEt MeS H
Me Me Cl CH2S0Me Ms H
Me Me Cl CH2SOEt Ms H
Me Me Cl CH2SO2Me Ms H
Me Me Cl CH2SO2Me Cl H
Me Me Cl CH2SO2Me MeS H
Me Me Cl CH2SO2Et Ms H
Me Me Cl CHiSOoEt Cl H
Me Me Cl CHoSOaEt MeS H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me Me Cl CHMeSMe Ms H
Me Me Cl CHMeSEt Ms H
Me Me Cl CHMeSOiMe Ms H
Me Me Cl CHMeSOoEt Ms H
Me Me Cl CIUOCOMe Ms H
Me Me Cl CH2OCOEt Ms H
Me Me Cl CHMeOCOMe Ms H
Et Me Cl CH2OH Ms H
Et Me Cl CH2OMe Ms H
Et Me Cl CH2OMe Cl H
Et Me Cl CH2OMe MeS H
Et Me Cl CH2OMe Ms Qi
Et Me Cl CH2OMe Cl Qi
Et Me Cl CH2OMe MeS Qi
Et Me Cl CH2OMe Ms Q3
Et Me Cl CH2OMe MeS Q3
Et Me Cl CH2OEt Ms H
Et Me Cl CH20Et Cl H
Et Me Cl CH2OEt MeS H
Et Me Cl CH2OEt Ms Qi
Et Me Cl CHoOEt MeS Qi
Et Me Cl CH2OEt Ms Q3
Et Me Cl CH2OEt MeS Q3
Et Me Cl CH2OPr-i Ms H
Et Me Cl CH2OPr-i Cl H
Et Me Cl CH2OPr-i MeS H
Et Me Cl CH20Pr-i Ms Q1
Et Me Cl CH2OPr-i Ms Q3
Et Me Cl CH20Pr-n Ms H
Et Me Cl CH2OCH2feCH Ms H
Et Me Cl CH2OCH2CH2C1 Ms H
Et Me Cl CMeOH Ms H
Et Me Cl CMeOMe Ms H
Et Me Cl CMeOMe Cl H
Et Me Cl CMeOMe MeS H
Et Me Cl CHMeOMe Ms Q1
Et Me Cl CHMeOMe Ms Q3
Et Me Cl CHMeOEt Ms H
Et Me Cl CHMeOEt Cl H
Et Me Cl CHMeOEt MeS H
Et Me Cl CHMeOEt Ms Q1
Et Me Cl CHMeOEt Ms Q3
Et Me Cl CHMcOPr-i Ms H
Et Me Cl CHMeOPr-i Cl H
Et Me | Cl CHMeOPr-i MeS H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et Me Cl CHMeOPr-n Ms H
Et Me Cl CHMeOCH2C=CH Ms H
Et Me Cl CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Et Me Cl CMe20H Ms H
Et Me Cl CMe20Me Ms H
Et Me Cl CMeaOEt Ms H
Et Me Cl CMeiOPr-í Ms H
Et Me Cl CH2CH20Me Ms H
Et Me Cl CH2CH2OEt Ms H
Et Me Cl CH2CH2OPr-i Ms H
Et Me Cl CHEtOH Ms H
Et Me Cl CHEtOMe Ms H
Et Me Cl CHEtOMe Cl H
Et Me Cl CHEtOMe MeS H
Et Me Cl CHEtOEt Ms H
Et Me Cl CHEtOPr-I Ms H
Et Me Cl CH2OCH2CH2OMe Ms H
Et Me Cl CH20CH2CH20Me Cl H
Et Me Cl CH20CH2CH20Me MeS H
Et Me Cl CH2OCH2CH2OEt Ms H
Et Me Cl CHMe0CH2CH20Me Ms H
Et Me Cl CH2-Y14 Ms H
Et Me Cl CHiCN Ms H
Et Me Cl CHMeCN Ms H
Et Me Cl CH2SMe Ms H
Et Me Cl CH2SMe Cl H
Et Me Cl CH2SMe MeS H
Et Me Cl CH2SEt Ms H
Et Me Cl CHiSEt Cl H
Et Me Cl CH2SEt MeS H
Et Me Cl CH2SOMe Ms H
Et Me Cl CH2SOEt Ms H
Et Me Cl CH2SO2Me Ms H
Et Me Cl CH2SO2M& Cl H
Et Me Cl CH2SO2Me MeS H
Et Me Cl CH2SO2Et Ms H
Et Me Cl CHoSOaEt Cl H
Et Me Ci CHoSOtEí MeS H
Et Me Cl CHMeSMe Ms H
Et Me Cl CHMeSEt Ms H
Et Me Cl CHMeSOaMe Ms H
Et Me Cl CHMeSO2Et Ms H
Et Me Cl CHiOCOMe Ms H
Et Me Cl CH2OCOEt Ms H
Et Me Cl CHMeOCOMe Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Pr-ί Me Cl CHzOH Ms H
Pr-i Me Cl CHzOMe Ms H
Pr-i Me Cl CHzOMe Cl H
Pr-i Me Cl CHzOMe MeS H
Pr-i Me Cl CHzOMe Ms Qi
Pr-i Me Cl CHzOMe Cl Qi
Pr-i Me Cl CHzOMe MeS Qi
Pr-i Me Cl CHzOMe Ms Q3
Pr-i Me Cl CHzOMe MeS Q3
Pr-í Me Cl CHzOEt Ms H
Pr-i Me Cl CHzOEt Cl H
Pr-i Me Cl CHzOEt MeS H
Pr-i Me Cl CH2OEt Ms Qi
Pr-i Me Cl CHzOEt MeS Qi
Pr-i Me Cl CHzOEt Ms Q3
Pr-i Me Cl CHzOEt MeS Q3
Pr-i Me Cl CHzOPr-i Ms H
Pr-i Me Cl CHzOPr-i Cl H
Pr-i Me Cl CHzOPr-i MeS H
Pr-i Me Cl CHzOPr-i Ms Qi
Pr-i Me Cl CHzOPr-i Ms Q3
Pr-i Me Cl CHzOPr-n Ms H
Pr-i Me Cl CHzOCHzCsCH Ms H
Pr-i Me Cl CHzOCHzCHzCl Ms H
Pr-i Me Cl CHMeOH Ms H
Pr-i Me Cl CHMeOMe Ms H
Pr-i Me Cl CHMeOMe Cl H
Pr-i Me Cl CHMeOMe MeS H
Pr-i Me Cl CHMeOMe Ms Qi
Pr-i Me Cl CHMeOMe Ms Q3
Pr-i Me Cl CHMeOEt Ms H
Pr-i Me Cl CHMeOEt Cl H
Pr-i Me Cl CHMeOEt MeS H
Pr-i Me Cl CHMeOEt Ms Q1
Pr-i Me Cl CHMeOEt Ms Q3
Pr-i Me Cl CHMeOPr-i Ms H
Pr-i Me Cl CHMeOPr-i Cl H
Pr-i Me Cl CHMeOPr-i MeS H
Pr-i Me Cl CHMeOPr-n Ms H
Pr-i Me Cl CHMeOCHzCsCH Ms H
Pr-i Me Cl CHMeOCHzCHzCl Ms H
Pr-i Me Cl CMezOH Ms H
Pr-i Me Cl CMezOMe Ms H
Pr-i Me Cl CMezOEt Ms H
Pr-i Me Cl CMezOPr-i Ms H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i Me Cl CHiCHiOMe Ms H
Pr-i Me Cl CH2CH2OEt Ms H
Pr-i Me Cl CH2CH20Pr-i Ms H
Pr-i Me Cl CHEtOH Ms H
Pr-i Me Cl CHEtOMe Ms H
Pr-i Me Cl CHEtOMe Cl H
Pr-i Me Cl CHEtOMe MeS H
Pr-i Me Cl CHEtOEt Ms H
Pr-i Me Cl CHEtOPr-i Ms H
Pr-í Me Cl CH20CH2CH20Me Ms H
Pr-i Me Cl CH2OCH2CH2OMe Cl H
Pr-i Me Cl CH2OCH2CH2OMe MeS H
Pr-i Me Cl CH20CH2CH20Et Ms H
Pr-i Me Cl CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Pr-i Me Cl CH2-Y14 Ms H
Pr-i Me Cl ch2cn Ms H
Pr-i Me Cl CHMeCN Ms H
Pr-i Me Cl CH2SMe Ms H
Pr-i Me Cl CH2SMe Cl H
Pr-i Me Cl CH2SMe MeS H
Pr-i Me Cl CH2SEt Ms H
Pr-í Me Cl CH2SEt Cl H
Pr-i Me Cl CH2SEt MeS H
Pr-i Me Cl CH2S0Me Ms H
Pr-i Me Cl CH2SOEt Ms H
Pr-i Me Cl CH2SO2Me Ms H
Pr-i Me Cl CH2SO2Me Cl H
Pr-i Me Cl CH2SO2Me MeS H
Pr-i Me Cl OUSOiEt Ms H
Pr-i Me Cl CH2SO2Et Cl H
Pr-i Me Cl CH2SO2Et MeS H
Pr-i Me Cl CHMeSMe Ms H
Pr-i Me Cl CHMeSEt Ms H
Pr-i Me Cl CHMeSOoMe Ms H
Pr-i Me Cl CHMeSO2Et Ms H
Pr-í Me Cl CHiOCOMe Ms H
Pr-i Me Cl CH20C0Et Ms H
Pr-i Me Cl CHMeOCOMe Ms H
Me Me MeO CH2OH Ms H
Me Me MeO CH20Me Ms H
Me Me MeO CH20Me Cl H
Me Me MeO CH2OMe MeS H
Me Me MeO CH2OMe Ms Qi
Me Me MeO CH20Me Cl Q1
Me Me MeO CH2OMe MeS Qi
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me Me MeO CH2OMe Ms Q3
Me Me MeO CH2OMe MeS Q3
Me Me MeO CH2OEt Ms H
Me Me MeO CH2OEt Cl H
Me Me MeO CH2OEt MeS H
Me Me MeO CH2OEt Ms Qi
Me Me MeO CH2OEt MeS Qi
Me Me MeO CH2OEt Ms Q3
Me Me MeO CH2OEt MeS Q3
Me Me MeO CH2OPr-i Ms H
Me Me MeO CH2OPr-i Cl H
Me Me MeO CH2OPr-i MeS H
Me Me MeO CH2OPr-i Ms Qi
Me Me MeO CH20Pr-i Ms Q3
Me Me MeO CH2OPr-n Ms H
Me Me MeO CH2OCH2OCH Ms H
Me Me MeO ch2och2ch2ci Ms H
Me Me MeO CHMeOIl Ms H
Me Me MeO CHMeOMe Ms H
Me Me MeO CHMeOMe Cl H
Me Me MeO CHMeOMe MeS H
Me Me MeO CHMeOMe Ms Qi
Me Me MeO CHMeOMe Ms Q3
Me Me MeO CHMeOEt Ms H
Me Me MeO CHMeOEt Cl H
Me Me MeO CHMeOEt MeS H
Me Me MeO CHMeOEt Ms Q1
Me Me MeO CHMeOEt Ms Q3
Me Me MeO CHMeOPr-i Ms H
Me Me MeO CHMeOPr-i Cl H
Me Me MeO CHMeOPr-i MeS H
Me Me MeO CHMeOPr-n Ms H
Me Me MeO CHMeOCH2C=CIl Ms H
Me Me MeO CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Me Me MeO CM2OH Ms H
Me Me MeO CM2OMe Ms H
Me Me MeO CM2OEt Ms H
Me Me MeO CM2OPr-i Ms H
Me Me MeO CH2CH2OMe Ms H
Me Me MeO CH2CH2OEt Ms H
Me Me MeO CH2CH2OPr-i Ms H
Me Me MeO CHEtOH Ms H
Me Me MeO CHEtOMe Ms H
Me Me MeO CHEtOMe Cl H
Me Me MeO CHEtOMe MeS H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Me Me MeO CHEtOEt Ms H
Me Me MeO CHEtOPr-i Ms H
Me Me MeO CH20CH2CH20Me Ms H
Me Me MeO CH20CH2CH20Me Cl H
Me Me MeO CH20CH2CH20Me MeS H
Me Me MeO CH20CH2CH20Et Ms H
Me Me MeO CHMe0CH2CH20Me Ms H
Me Me MeO CI-Í2-Y14 Ms H
Me Me MeO CH2CN Ms H
Me Me MeO CHMeCN Ms H
Me Me MeO CH2SMe Ms H
Me Me MeO CH2SMe Cl H
Me Me MeO CH2SMe MeS H
Me Me MeO CHoSEt Ms H
Me Me MeO CH2SEt Cl H
Me Me MeO CH2SEt MeS H
Me Me MeO CH2S0Me Ms H
• Me Me MeO CH2SOEt Ms H
Me Me MeO CH2SO2Me Ms H
Me Me MeO CH2SO2Me Cl H
Me Me MeO CH2SO2Me MeS H
Me Me MeO CH2SO2Et Ms H
Me Me MeO CH2SO2Et Cl H
Me Me MeO CH2SO2Et MeS H
Me Me MeO CHMeSMe Ms H
Me Me MeO CHMeSEt Ms H
Me Me MeO CHMeSO^e Ms H
Me Me MeO CHMeSO2Et Ms H
Me Me MeO CIUOCOMe Ms H
Me Me MeO CH20C0Et Ms H
Me Me MeO CHMeOCOMe Ms H
Et Me MeO CH2OH Ms H
Et Me MeO CH20Me Ms H
Et Me MeO CH20Me Cl H
Et Me MeO CH20Me MeS H
Et Me MeO CHoOMe Ms Ql
Et Me MeO CH2OMe Cl Ql
Et Me MeO CH20Me MeS Ql
Et Me MeO CH20Me Ms Q3
Et Me MeO CH20Me MeS Q3
Et Me MeO CH2OEt Ms H
Et Me MeO CHoOEt Cl H
Et Me MeO CH2OEt MeS H
Et Me MeO CH20Et Ms Ql
Et Me MeO CH2OEt MeS Ql
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Et Me MeO CH2OEt Ms Q3
Et Me MeO CH2OEt MeS Q3
Et Me MeO CH2OPr-i Ms H
Et Me MeO CH2OPr-i Cl H
Et Me MeO CH2OPr-i MeS H
Et Me MeO CH2OPr-i Ms Qi
Et Me MeO CH2OPr-i Ms Q3
Et Me MeO CH2OPr-n Ms H
Et Me MeO CH2OCH2OCH Ms H
Et Me MeO CH2OCH2CH2C1 Ms H
Et Me MeO CHMeOH Ms H
Et Me MeO CHMeOMe Ms H
Et Me MeO CHMeOMe Cl H
Et Me MeO CHMeOMe MeS H
Et Me MeO CHMeOMe Ms Qi
Et Me MeO CHMeOMe Ms Q3
Et Me MeO CHMeOEt Ms H
Et Me MeO CHMeOEt Cl H
Et Me MeO CHMeOEt MeS H
Et Me MeO CHMeOEt Ms Qi
Et Me MeO CHMeOEt Ms Q3
Et Me MeO CHMeOPr-i Ms H
Et Me MeO CHMeOPr-i Cl H
Et Me MeO CHMeOPr-i MeS · H
Et Me MeO CHMeOPr-n Ms H
Et Me MeO CHMeOCHoCsCH Ms H
Et Me MeO CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Et Me MeO CMe2OH Ms H
Et Me MeO CMe2OEt Ms H
Et Me MeO CMe2OPr-i Ms H
Et Me MeO CH2CH2OMe Ms H
Et Me MeO CH2CH2OEt Ms H
Et Me MeO CH2CH2OPr-i Ms H
Et Me MeO CHEtOH Ms H
Et Me MeO CHEtOMe Ms H
Et Me MeO CHEtOMe Cl H
Et Me MeO CHEtOMe MeS H
Et Me MeO CHEtOEt Ms H
Et Me MeO CHEtOPr-i Ms H
Et Me MeO CH2OCH2CH2OMe Ms H
Et Me MeO CH2OCH2CH2OMe Cl H
Et Me MeO CH2OCH2CH2OMe MeS H
Et Me MeO CH2OCH2CH2OEt Ms H
Et Me MeO CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Et Me MeO CH2-Y14 Ms H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et Me MeO CHzCN Ms H ·
Et Me MeO CHMeCN Ms H
Et Me MeO CHoSMe Ms H
Et Me MeO CHiSMe Cl H
Et Me MeO CH2SMe MeS H
Et Me MeO CH2SEt Ms H
Et Me MeO CH2SEt Cl H
Et Me MeO CH2SEt MeS H
Et Me MeO CH2SOMe Ms H
Et Me MeO CH2SOEt Ms H
Et Me MeO CH2SO2Me Ms H
Et Me MeO CH2SO2Me Cl H
Et Me MeO CH2SO2Me MeS H
Et Me MeO CHnSOoEt Ms H
Et Me MeO OEHSOiEt Cl H
Et Me MeO CHoSOiEt MeS H
Et Me MeO CHMeSMe Ms H
Et Me MeO CHMeSEt Ms H
Et Me MeO CHMeSOaMe Ms H
Et Me MeO CHMeSOoEt Ms H
Et Me MeO CH20C0Me Ms H
Et Me MeO CH20C0Et Ms H
Et Me MeO CHMeOCOMe Ms H
Rr-i Me MeO CH20H Ms H
Pr-i Me MeO CH20Me Ms H
Pr-i Me MeO CH20Me Cl H
Pr-i Me MeO CH2OMe MeS H
Pr-i Me MeO CH2OMe Ms Qi
Pr-i Me MeO CH2OMe Cl Qi
Pr-i Me MeO CIUOMe MeS Qi
Pr-i Me MeO CIUOMe Ms Q3
Pr-I Me MeO CH20Me MeS Q3
Pr-i Me MeO CH20Et Ms H
Pr-i Me MeO CH20Et Cl H
Pr-i Me MeO CH20Et MeS H
Pr-i Me MeO CH20Et Ms Qi
Pr-i Me MeO CH20Et MeS Qi
Pr-i Me MeO CH2OEt Ms Q3
Rr-i Me MeO CH20Et MeS Q3
Pr-i Me MeO CH20Pr-i Ms H
Pr-i Me MeO CH20R--i Cl H
Pr-i Me MeO CH2OPr-i MeS H
Pr-i Me MeO CH2OPr-i Ms Q1
Pr-i Me MeO CHzOPr-i Ms Q3
Pr-i Me MeO CH2OPr-n Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i Me MeO CH2OCH2C=CH Ms H
Pr-i Me MeO ch2och2ch2ci Ms H
Pr-i Me MeO CHMeOH Ms H
Pr-i Me MeO CHMeOMe Ms H
Pr-i Me MeO CHMeOMe Cl H
Pr-i Me MeO CHMeOMe MeS H
Pr-i Me MeO CHMeOMe Ms Ql
Pr-i Me MeO CHMeOMe Ms Q3
Pr-i Me MeO CHMeOEt Ms H
Pr-i Me MeO CHMeOEt Cl H
Pr-i Me MeO CHMeOEt MeS H
Pr-i Me MeO CHMeOEt Ms Ql
Pr-i Me MeO CHMeOEt Ms Q3
Pr-i Me MeO CHMeOPr-i Ms H
Pr-i Me MeO CHMeOPr-i Cl H
Pr-i Me MeO CHMeOPr-i MeS H
Pr-i Me MeO CHMeOPr-n Ms H
Pr-i Me MeO CHMeOCH2CsCH Ms H
Pr-i Me MeO CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Pr-i Me MeO CMe2OH Ms H
Pr-i Me MeO CMe2OMe Ms H
Pr-i Me MeO CMe2OEt Ms H
Pr-i Me MeO CMe2OPr-i Ms H
Pr-i Me MeO CH2CH2OMe Ms H
Pr-i Me MeO CH2CH2OEt Ms H
Pr-i Me MeO CH2CH2OPr-i Ms H
Pr-i Me MeO CHEtOH Ms H
Pr-i Me MeO CHEtOMe Ms H
Pr-i Me MeO CHEtOMe Cl H
Pr-i Me MeO CHEtOMe MeS H
Pr-i Me MeO CHEtOEt Ms H
Pr-i Me MeO CHEtOPr-i Ms H
Pr-i Me MeO CH2OCH2CH2OMe Ms H
Pr-i Me MeO CH2OCH2CH2OMe Cl H
Pr-i Me MeO CH2OCH2CH2OMe MeS H
Pr-i Me MeO CH2OCH2CH2OEt Ms H
Pr-i Me MeO CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Pr-i Me MeO CH2-Y14 Ms H
Pr-i Me MeO ch2cn Ms H
Pr-i Me MeO CHMeCN Ms H
Pr-i Me MeO CH2SMe Ms H
Pr-i Me MeO CH2SMe Cl H
Pr-i Me MeO CH2SMe MeS H
Pr-i Me MeO CH2SEt Ms H
Pr-i Me MeO CH2SEt Cl H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i Me MeO CH2SEt MeS H
Pr-i Me MeO CH2SOMe Ms H
Pr-i Me MeO CH2SOEt Ms H
Pr-i Me MeO CH2SO2Me Ms H
Pr-í Me MeO CH2SQiMe Cl H
Pr-i Me MeO CH2SO2Me MeS H
Pr-i Me MeO CH2SO2Et Ms H
Er-i Me MeO CIUSOoEt Cl H
Pr-i Me MeO CHaSO^t MeS H
Pr-i Me MeO CHMeSMe Ms H
Pr-í Me MeO CHMeSEt Ms H
Pr-i Me MeO CHMeSOoMe Ms H
Pr-i Me MeO CHMeSO2Et Ms H
Pr-i Me MeO CÍUOCOMe Ms H
Pr-i Me MeO CHiOCOEt Ms H
Pr-i Me Me OCHMeOCOMe Ms H
Me H Br CH20H Ms H
Me H Br CH2OMe Ms H
Me H Br CH20Me Cl H
Me H Br CH2OMe MeS H
Me H Br CH20Et Ms H
Me H Br CH2OEt Cl H
Me H Br CH2OEt MeS H
Me H Br CH2OPr-i Ms H
Me H Br CH2OPr-n Ms H
Me H Br CH2OCH2OCH Ms H
Me H Br ch2och2ch2ci Ms H
Me H Br CHMeOH Ms H
Me H Br CHMeOMe Ms H
Me H Br CHMeOMe Cl H
Me H Br CHMeOMe MeS H
Me H Br CHMeOEt Ms H
Me H Br CHMeOCH2C=CH Ms H
Me H Br CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Me π Br CMe2OH Ms H
Me H Br CMe2OMe Ms H
Me H Br CMe20Et Ms H
Me H Br CH2CH20Me Ms H
Me H Br CH2CH20Et Ms H
Me H Br CHEtOH Ms H
Me H Br CHEtOMe Ms H
Me H Br CHEtOEt Ms H
Me H Br CH20CH2CH20Me Ms H
Me H Br CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Me H Br CH2CN Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me H Br CH2SMe Ms H
Me H Br CH2SEt Ms H
Me H Br CH2SOMe Ms H
Me H Br CH^OoMe Ms H
Me H Br CH2SO2Et Ms H
Me H Br CHMeSMe Ms H
Me H Br CHMeSO^Me Ms H
Me H Br CH2OCOMe Ms H
Me H Br CHMeOCOMe Ms H
Et H Br CH2OH Ms H
Et H Br CH2OMe Ms H
Et H Br CH2OMe Cl H
Et H Br CH2OMe MeS H
Et H Br CH2OEt Ms H
Et H Br CH2OEt Cl H
Et H Br CH2OEt MeS H
Et H Br CH2OPr-i Ms H
Et H Br CH2OPr-n Ms H
Et H Br CH2OCH2CCH Ms H
Et H Br CH2OCH2CH2C1 Ms H
Et H Br CHMeOH Ms H
Et H Br CHMeOMe Ms H
Et H Br CHMeOMe Cl H
Et H Br CHMeOMe MeS H .
Et H Br CHMeOEt Ms H
Et H Br CHMeOCH2C=CH Ms H
Et H Br CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Et H Br CMe2OH Ms H
Et H Br CMe2OMe Ms H
Et H Br CME2OEt Ms H
Et H Br CH2CH2OMe Ms H
Et H Br CH2CH2OEt Ms H
Et H Br CHEtOH Ms H
Et H Br CHEtOMe Ms H
Et H Br CHEtOEt Ms H
Et H Br CH2OCH2CH2OMe Ms H
Et H Br CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Et H Br CH2CN Ms H
Et H Br CHoSMe Ms H
Et H Br CH2SEt Ms H
Et H Br CH2SOMe Ms H
Et H Br CH2SO2Me Ms H
Et H Br CH2SO2Et Ms H
Et H Br CHMeSMe Ms H
Et H Br CHMeSOiMe Ms H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et H Br CIÍiOCOMe Ms H
Et H Br CHMeOMe Ms H
Pr-i H Br CHiOH Ms H
Pr-i H Br CHiOMe Ms H
Pr-i H Br CH2OMe Cl H
Pr-í H Br CH20Me MeS H
Pr-i H Br CHiOEt Ms H
Pr-i H Br CIíiOEt Cl H
Pr-i H Br CHiOEt MeS H
Pr-i H Br CHiOPr-i Ms H
Pr-i H Br CHiOPr-n Ms H
Pr-i H Br CH2OCH2OCH Ms H
Pr-i H Br CH2OCH2CH2CI Ms H
Pr-i H Br CHMeOH Ms H
Pr-i H Br CHMeOMe Ms H
Pr-i H Br CHMeOMe Cl H
Pr-i H Br CHMeOMe MeS H
Pr-í H Br CHMeOEt Ms H
Pr-i H Br CHMeOCHiOCH Ms H
Pr-i H Br CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Pr-i H Br CMiOH Ms H
Pr-i H Br CM2OMe Ms H
Pr-i H Br CM20Et Ms H
Pr-i H Br CH2CH20Me Ms H
Pr-i H Br CH2CH20Et Ms H
Pr-i H Br CHEtOH Ms H
Pr-i H Br CHEtOMe Ms H
Pr-i H Br CHEtOEt Ms H
Pr-i H Br CH2OCH2CH2OMe Ms H
Pr-i H Br CHMe0CH2CH20Me Ms H
Pr-i H Br CHiCN Ms H
Pr-í H Br CH2SMe Ms H
Pr-i H Br CHiSEt Ms H
Pr-i H Br CH2SOMe Ms H
Pr-i H Br CH2SO2Me Ms H
Pr-i H Br CHiSOzEt Ms H
Pr-i H Br CHMeSMe Ms H
Pr-i H Br CHMeSO2Me Ms H
Pr-i H Br CHoOCOMe Ms H
Pr-i H Br CHMeOCOMe Ms H
Me H I CH20H Ms H
Me H I CH2OMe Ms H
Me H I CH20Me Cl H
Me H I CH2OMe MeS H
Me H I CH20Et Ms H .
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me H I CH2OEt Cl H
Me H I CH2OEt MeS H
Me H I CH2OPr-i Ms H
Me H I CH2OPr-n Ms H
Me H I CihOCHoCsCH Ms H
Me H I CH2OCH2CH2C1 Ms H
Me H I CHMeOH Ms H
Me H I CHMeOMe Ms H
Me H I CHMeOMe Cl H
Me H I CHMeOMe MeS H
Me H I CHMeOEt Ms H
Me H I CHMeOCH2CsCH Ms H
Me H I CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Me H I CM2OH Ms H
Me H I CM2OMe Ms H
Me H I CM2OEt Ms H
Me H I CH2CH2OMe Ms H
Me H 1 CH2CH2OEt Ms H
Me H I CHEtOH Ms H
Me H I CHEtOMe Ms H
Me H I CHEtOEt Ms H
Me H I CH2OCH2CH2OMe Ms H
Me H I CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Me H I CH2CN Ms H
Me H I CH2SMe Ms H
Me H I CH2SEt Ms H
Me H I CH2S0Me Ms H
Me H I CH2SO2Me Ms H
Me H I CH2SO2Et Ms H
Me H I CHMeSMe Ms H
Me H I CHMeSOzMe Ms H
Me H I CH2OCOMe Ms H
Me H I CHMeOCOMe Ms H
Et H I CH2OH Ms H
Et H I CH2OMe Ms H
Et H I CH2OMe Cl H
Et H I CH2OMe MeS H
Et H I CH2OEt Ms H
Et H I CH2OEt Cl H
Et H I CH2OEt MeS H
Et H I CH2OPr-i Ms H
Et H I CH2OPr-n Ms H
Et H I CH2OCH2C=CH Ms H
Et H I CH2OCH2CH2C1 Ms H
Et H I CHMeOH Ms H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et H I CHMeOMe Ms H
Et H I CHMeOMe Cl H
Et H I CHMeOMe MeS H
Et H I CHMeOEt Ms H
Et H I CH2OCH2C=CH Ms H
Et H I CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Et H I CMEiOH Ms H
Et H I CME2OMe Ms H
Et H I CME2OEt Ms H
Et H I CH2CH2OMe Ms H
Et H I CH2CH20Et Ms H
Et H I CHEtOH Ms H
Et H I CHEtOMe Ms H
Et H I CHEtOEt Ms H
Et H I CH20CH2CH20Me Ms H
Et H I CHMe0CH2CH20Me Ms H
Et H I CH2CN Ms H
Et H I CH2SMe Ms H
Et H I CH2SEt Ms H
Et H I CH2S0Me Ms H
Et H I CH2SO2Me Ms H
Et H I CH2SO2Et Ms H
Et H I CHMeSMe Ms H
Et H I CHMeSOiMe Ms H
Et H I CH20C0Me Ms H
Et H I CHMeOCOMe Ms H
Pr-i H r CH20H Ms H
Pr-i H I CH20Me Ms H
Pr-i H I CH20Me Cl H
Pr-i H I CHoOMe MeS H
Pr-i H I CH20Et Ms H
Pr-i H I CH20Et Cl H
Pr-i H r CH20Et MeS H
Pr-i H I CH20Pr-i Ms H
Pr-i H I CH20Pr-n Ms H
Pr-i H I CH2OCH2C=CH Ms H
Pr-i H I ch2och2ch2ci Ms H
Pr-i H I CHMeOH Ms H
Pr-i H I CHMeOMe Ms H
Pr-i H I CHMeOMe Cl H
Pr-i H I CHMeOMe MeS H
Pr-i H I CHMeOEt Ms H
Pr-i H I CHMeOCH2C=CH Ms H
Pr-i H I CHMeOCH2CH2CI Ms H
Pr-i H I CME2OH Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i H I CMEoOMe Ms H
Pr-i H I CME2OEt Ms H
Pr-i H I CH2CH2OMe Ms H
Pr-i H I CH2CH2OEt Ms H
Pr-i H I CHEtOH Ms H
Pr-i H I CHEtOMe Ms H
Pr-i H I CHEtOEt Ms H
Pr-i H I CH2OCH2CH2OMe Ms H
Pr-i H I CHMeOCH2CH2OMe Ms H
Pr-i H I CH2CN Ms H
Pr-i H I CH2SMe Ms H
Pr-i H I CH2SEt Ms H
Pr-i H I CH2SOMe Ms H
Pr-i H I CH2SO2Me Ms H
Pr-i H I CH2SO2Et Ms H
Pr-i H I CHMeSMe Ms H
Pr-i H I CHMeSOoMe Ms H
Pr-i H I CH2OCOMe Ms H
Pr-i H I CHMeOCOMe Ms H
Me H Et CH2OH Ms H
Me H Et CH2OMe Ms H
Me H Et CH2OHMe Cl H
Me H Et CH2OHMe MeS H
Me H Et CHoOEt Ms H
Me H Et CH2OEt Cl H
Me H Et CH2OEt MeS H
Me H Et CH2OPr-i Ms H
Me H Et CH2OPr-n Ms H
Me ' H Et CH2OCH2CsCH Ms H
Me H Et ch2och2ch2ci Ms H
Me H Et CHMeOH Ms H
Me H Et CHMeOMe Ms H
Me H Et CHMeOMe Cl H
Me H Et CHMeOMe MeS H
Me H Et CHMeOEt Ms H
Me H Et CHMeOCH2CsCH Ms H
Me H Et CHMeOCH2CH2Cl Ms H
Me H Et CMe2OH Ms H
Me H Et CMe2OMe Ms H
Me H Et CMe2OEt Ms H
Me H Et CH2CH2OMe Ms H
Me H Et CH2CH2OEt Ms H
Me H Et CHEtOH Ms H
Me H Et CHEtOMe Ms H
Me H 1 Et CHEtOEt Ms H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Me H Et CH2OCH2CH2OMe Ms H
Me H Et CHMe0CH2CH20Me Ms H
Me H Et ch2cn Ms H
Me H Et CH2SMe Ms H
Me H Et CH2SEt Ms H
Me H Et CHoSOMe Ms H
Me H Et CH2SO2Me Ms H
Me H Et CH2SO2Et Ms H
Me H Et CHMeSMe Ms H
Me H Et CHMeSOoMe Ms H
Me H Et CH20C0Me Ms H
Me H Et CHMeOCOMe Ms H
Et H Et CH20H Ms H
Et H Et CHoOMe Ms H
Et H Et CH20Me Cl H
Et H Et CH2OMe MeS H
Et H Et CH2OEt Ms H
Et H Et CH2OEt Cl H
Et H Et CHzOEt MeS H
Et H Et CHzOPr-i Ms H
Et H Et CH2OPr-n Ms H
Et H Et CH20CH2C=CH Ms H
Et H Et CH2OCH2CH2CI Ms H
Et H Et CHMeOH Ms H
Et H Et CHMeOMe Ms H
Et H Et CHMeOMe Cl H
Et H Et CHMeOMe MeS H
Et H Et CHMeOEt Ms H
Et H Et CHMeOCH2C=CH Ms H
Et H Et CHMeOCHoCHzCl Ms H
Et H Et CMe2OH Ms H
Et H Et CMe2OMe Ms H
Et H Et CMe2OEt Ms H
Et H Et CH2CH2OMe Ms H
Et H Et CHzCHzOEt Ms H
Et H Et CHetOH Ms H
Et H Et CHetOMe Ms H
Et H Et CHetOEt Ms H
Et H Et CH20CH2CH20Me Ms H
Et H Et CHMeOCHzCHzOMe Ms H
Et H Et CH2CN Ms H
Et H Et CH2SMe Ms H
Et H Et CH2SEt Ms H
Et H Et CH2SOMe Ms H
Et H Et CH2SO2Me Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y z Q
Me Me Et CH2SMe Ms H
Me Me Et CH2SEt Ms H
Me Me Et CH2SO2Me Ms H
Me Me Et CH2SO2Et Ms H
Me Me ' Et CHoOCOMe Ms H
Me Me Et CHMeOCOMe Ms H
Et Me Et CH2OH Ms H
Et Me Et CH2OMe Ms H
Et Me Et CH2OMe Cl H
Et Me Et CH2OMe MeS H
Et Me Et CH2OEt Ms H
Et Me Et CH2OEt Cl H
Et Me Et CH2OEt MeS H
Et Me Et CH2OPr-i Ms H
Et Me Et CH2OPr-n Ms H
Et Me Et CH2OCH2CsCH Ms H
Et Me Et ch2och2ch2ci Ms H
Et Me Et CHMeOH Ms H
Et Me Et CHMeOMe Ms H
Et Me Et CHMeOMe Cl H
Et Me Et CHMeOMe MeS H
Et Me Et CHMeOEt Ms H
Et Me Et CH2CH2OMe Ms H
Et Me Et CH2CH2OEt Ms H
Et Me Et CHEtOH Ms H
Et Me Et CHEtOMe Ms H
Et Me Et CHEtOEt Ms H
Et Me Et CH2OCH2CH2OMe Ms H
Et Me Et CH2CN Ms H
Et Me Et CH2SMe Ms H
Et Me Et CH2SEt Ms H
Et Me Et CH2SO2Me Ms H
Et Me Et CHoSOoEt Ms H
Et Me Et CH20C0Me Ms H
Et Me Et CHMeOCOMe Ms H
Pr-i Me Et CH2OH Ms H
Pr-i Me Et CHiOMe Ms H
Pr-i Me Et CH2OMe Cl H
Pr-i Me Et CH2OMe MeS H
Pr-i Me Et CH2OEt Ms H
Pr-i Me Et CH2OEt Cl H
Pr-i Me Et CH2OEt MeS H
Pr-i Me Et CH2OPr-i Ms H
Pr-i Me Et CH2OPr-n Ms H
Pr-i Me Et CH2OCH2C=CH I Ms H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i Me Et CH2OCH2CH2CI Ms H
Pr-i Me Et CHMeOH Ms H
Pr-i Me Et CHMeOMe Ms H
Pr-i Me Et CHMeOMe Cl H
Pr-í Me Et CHMeOMe MeS H
Pr-i Me Et CHMeOEt Ms H
Pr-i Me Et CH2CH2OMe Ms H
Pr-i Me Et CH2CH20Et Ms H
Pr-i Me Et CHEtOH Ms H
Pr-i Me Et CHEtOMe Ms H
Pr-i Me Et CHEtOEt Ms H
Pr- Me Et CH20CH2CH20Me Ms H
Pr-i Me Et CH2CN Ms H
Pr-i Me Et CHoSMe Ms H
Pr-i Me Et CH2SEt Ms H
Pr-i Me Et CH2SO2Me Ms H
Pr-i Me Et CH2SO2Et Ms H
Pr-í Me Et CH2OCOMe Ms H
Pr-í Me Et CHMeOCOMe Ms H
Me Et Me CHoOMe Ms H
Me Et Me CH20Et Ms H
Me Et Me CHMeOMe Ms H
Me Et Me CHMeOEt Ms H
Me Et Me CH2CH20Me Ms H
Me Et Me CH2CH20Et Ms H
Me Et Me CHEtOMe Ms H
Me Et Me CHEtOEt Ms H
Me Et Me CH2SMe Ms H
Me Et Me CIUSEt Ms H
Me Et Me CH2S02Me Ms H
Me Et Me CH20C0Me Ms H
Me Et Me CHMeOCOMe Ms H
Et Et Me CHoOMe Ms H
Et Et Me CH20Et Ms H
Et Et Me CHMeOMe Ms H
Et Et Me CHMeOEt Ms H
Et Et Me CH2CH2OMe Ms H
Et Et Me CH2CH2OEt Ms H
Et Et Me CHEtOMe Ms H
Et Et Me CHEtOEt Ms H
Et Et Me CH2SMe Ms H
Et Et Me CH2SEt Ms H
Et Et Me CH^OJMe Ms H
Et Et Me HCH20C0Me Ms H
Et Et Me CHMEOCOMe Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i Et Me CH2OMe Ms H
Pr-i Et Me CH20Et Ms H
Pr-i Et Me CHMeOMe Ms H
Pr-i Et Me CHMeOEt Ms H
Pr-i Et Me CH2CH2OMe Ms H
Pr-i Et Me CH2CH2OEt Ms H
Pr-i Et Me CHEtOMe Ms H
Pr-i Et Me CHEtOEt Ms H
Pr-i Et Me CHiSMe Ms H
Pr-i Et Me CH2SEt Ms H
Pr-i Et Me CH2SO2Me Ms H
Pr-i Et Me CH2OCOMe Ms H
Pr-i Et Me CHMeOCOMe Ms H
Me Et Cl CH2OMe Ms H
Me Et Cl CHiOEt ' Ms H
Me Et Cl CHMeOMe Ms H
Me Et Cl CHMeOEt Ms H
Me Et Cl CH2CH2OMe Ms . H
Me Et Cl CH2CH2OEt Ms H
Me Et Cl CHEtOMe Ms H
Me Et Cl CHEtOEt Ms H
Me Et Cl CH2SMe Ms H
Me Et Cl CH2SEt Ms H
Me Et Cl CH2SO2Me Ms H
Me Et Cl CHiOCOMe Ms H
Me Et Cl CHMeOCOMe Ms H
Et Et Cl CH2OMe Ms H
Et Et Cl CH2OEt Ms H
Et Et Cl CHMeOMe Ms H
Et Et Cl CHMeOEt Ms H
Et Et Cl CH2CH2OMe Ms H
Et Et Cl CH2CH2OEt Ms H-
Et Et Cl CHEtOMe Ms H
Et Et Cl CHEtOEt Ms H
Et Et Cl CH2SMe Ms H
Et Et Cl CHiSEt Ms H
Et Et Cl CHiSOiMe Ms H
Et Et Cl CH2OCOMe Ms H
Et Et Cl CHMeOCOMe Ms H
Pr-i Et Cl CH2OMe Ms H
Pr-i Et Cl CH2OEt Ms H
Pr-i Et Cl CH20Me Ms H
Pr-i Et Cl CH2OEt Ms H
Pr-i Et Cl CH2CH2OMe Ms H
Pr-i I Et Cl CH2CH2OEt 1 Ms H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i Et Cl CHEtOMe Ms H
Pr-i Et Cl CHEtOEt Ms H
Pr-i Et Cl CH2SMe Ms H
Pr-i Et Cl CH2SEt Ms H
Pr-i Et Cl CHiSOiMe Ms H
Pr-i Et Cl CH2OCOMe Ms H
Pr-i Et Cl CHMeOCOMe Ms H
Me CHiOMe Me CH2OMe Ms H
Me CHiOMe Me CHiOEt Ms H
Me CH20Me Me CHMeOMe Ms H
Me CH20Me Me CHMeOEt Ms H
Me CHiOMe Me CH2CH20Me Ms H
Me CHiOMe Me CH2CH2OEt Ms H
Me CHiOMe Me ' CHEtOMe. Ms H
Me CH2OMe Me CHEtOEt Ms H
Me CHiOMe Me CH2SMe Ms H
Me CH20Me Me CH2SEt Ms H
Me CH20Me Me CH2S0iMe Ms H
Me CHiOMe Me CH2OCOMe Ms H
Me CHiOMe Me CHMeOCOMe Ms H
Et CH2OMe Me CH2OMe Ms H
Et CH20Me Me CHiOEt Ms H
Et CHiOMe Me CHMeOMe Ms H
Et CHiOMe Me CHMeOEt Ms H
Et CHoOMe Me CH2CH20Me Ms H
Et CH20Me Me CH2CH20Et Ms H
Et CH2OMe Me CHEtOMe Ms H
Et CHiOMe Me CHEtOEt Ms H
Et CH20Me Me CHiSMe Ms H
Et CHiOMe Me CH2SEt Ms H
Et CHiOMe Me CH2SO2Me Ms H
Et CHiOMe Me CH20C0Me Ms H
Et CHiOMe Me CHMeOCOMe Ms H
Pr-i CHiOMe Me CHiOMe Ms H
Pr-i CHiOMe Me CH20Et Ms H
Pr-i CH2OMe Me CHMeOMe Ms H
Pr-i CHiOMe Me CHMeOEt Ms H
Pr-i CH2OMe Me CH2CH20Me Ms H
Pr-i CH20Me Me CH2CH2OEt Ms H
Pr-i CH2OMe Me CHEtOMe Ms H
Pr-i CHiOMe Me CHEtOEt Ms H
Pr-i CHiOMe Me CHiSMe Ms H
Pr-i CHiOMe Me CH2SEt Ms H
Pr-i CH20Me Me CHiSOiMe Ms H
Pr-i CH20Me Me CH2OCOMe Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Pr-i CHzOMe Me CHMeOCOMe Ms H
Me CHzOMe Cl CHzOMe Ms H
Me CH2OMe Cl CHzOEt Ms H
Me CHzOMe Cl CHMeOMe Ms H
Me CH2OMe Cl CHMeOEt Ms H
Me CHzOMe Cl CHzCHzOMe Ms H
Me CH2OMe Cl CH2CHzOEt Ms H
Me CHzOMe Cl CHEtOMe Ms H
Me CHzOMe Cl CHEtOEt Ms H
Me CHzOMe Cl CH2SMe Ms H
Me CHzOMe Cl CHzSEt Ms H
Me CHzOMe Cl CHzSOzMe Ms H
Me CHzOMe Cl CHzOCOMe Ms H
Me CHzOMe Cl CHMeOCOMe Ms H
Et CHzOMe Cl CHzOMe Ms H
Et CHzOMe Cl CH2OEt Ms H
Et CHzOMe Cl CHMeOMe Ms H
Et CH2OMe Cl CHMeOEt Ms H
Et CHzOMe Cl CHzCHzOMe Ms H
Et CHzOMe Cl CH2CH2OEt Ms H
Et CHzOMe Cl CHEtOMe Ms H
Et CHzOMe Cl CHEtOEt Ms H
Et CH2OMe Cl CHzSMe Ms H
Et CHoOMe Cl CHzSEt Ms H
Et CH2OMe Cl CH2SO2Me Ms H
Et CH2OMe Cl CHzOCOMe Ms H
Et CHzOMe Cl CHMeOCOMe Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CHzOMe Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CHzOEt Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CHMeOMe Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CHMeOEt Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CH2CH2OMe Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CHzCHzOEt Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CHEtOMe Ms H
Pr-i CH2OMe Cl CHEtOEt Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CHzSMe Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CHzSEt Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CHzSOzMe Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CHzOCOMe Ms H
Pr-i CHzOMe Cl CHMeOCOMe Ms H
Me H Pr-i CHzOMe Ms H
Me H Pr-i CHzOEt Ms H
Me H Pr-i CHMeOMe Ms H
Me H Pr-i CHMeOEt Ms H
Me H Pr-i CHEtOMe Ms H
ι
HU 204 513 Β 2
A B X Y Z Q
Me H Pr-i CHEtOEt Ms H
Me H Pr-i CH2SMe Ms H
Me H Pr-i CÍUSO^e Ms H
Me H Rr-i CH2OCOMe Ms H
Me H Rr-i CHMeOCOMe Ms H
Et H Pr-i CH20Me Ms H
Et H Pr-i CH20Et Ms H
Et H Pr-i CHMeOMe Ms H
• Et H Pr-i CHMeOEt Ms H
Et H Pr-i CHEtOMe Ms H
Et H Pr-i CHEtOEt Ms H
Et H Pr-i CH2SMe . Ms H
Et H Pr-i CH2SEt Ms H
Et H Pr-i OfeSCfcMe Ms H
Et H Pr-i CH2OCOMe Ms H
Et H Pr-i CHMeOCOMe Ms H
Pr-i H Pr-i CH2OMe Ms H
Pr-i H Pr-i CH20Et Ms H
Er-i H Pr-i CHMeOMe Ms H
Pr-i H Pr-i CHMeOEt Ms H
Pr-i H Pr-i CHEtOMe Ms H
Pr-i H Pr-i CHEtOEt Ms H
Pr-i H Pr-i CH2SMe Ms H
Pr-i H Pr-i CH2SEt Ms H
Pr-i H Pr-i CH2SO2Me Ms H
Pr-i H Pr-i CH20C0Me Ms H
Pr-i H Pr-i CHMeOCOMe Ms H
Me Me Pr-i CH2OMe Ms H
Me Me Pr-i CH20Et Ms H
Me Me Pr-í CHMeOMe Ms H
Me Me Pr-i CHMeOEt Ms H
Me Me Pr-i CH2SMe Ms H
Me Me Pr-i OfeSOaMe . Ms H
Et Me Pr-i CH20Me Ms H
Et Me Pr-i CH2OMEt Ms H
Et Me Pr-i CHMeOMe Ms H
Et Me Pr-i CHMeOEt Ms H
Et Me Pr-i CH2SMe Ms H
Et Me Pr-í CíhSOiMe Ms H
Pr-i Me Pr-i CH20Me Ms H
Pr-i Me Pr-i CH2OEt Ms H
Pr-i Me Pr-i CHMeOMe Ms H
Pr-i Me Pr-i CHMeOEt Ms H
Pr-i Me Pr-i CH2SMe Ms H
Pr-i Me Pr-i CH2SO2Me Ms H
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me H F CH2OMe Ms H
Me H F CH2OEt Ms H
Me H F CHMeOMe Ms H
Et H F CH2OMe Ms H
Et H F CH2OEt Ms H
Et H F CHMeOMe Ms H
Et H F CHMeOEt Ms H
Pr-i H F CI-hOMe Ms H
Pr-i H F CH2OEt Ms H
Pr-i H F CHMeOMe Ms H
Me ' Me F CIUOMe Ms H
Me Me F CH2OEt Ms H
Me Me F CHoOMe Ms H
Et Me F CH2OMe Ms H
Et Me F CH2OEt Ms H
Et Me F CHMeOMe Ms H
Pr-i Me F CH2OMe Ms H
Pr-i Me F CH2OEt Ms H
Me H Me CH2OMe Br H
Me H Me CH2OEt Br H
Et H Me CH2OMe Br H
Et H Me CH2OEt Br H
Et H Me CHMeOMe Br H
Pr-i H Me CH2OMe Br H
Pr-i H Me CH2OEt Br H
Me H Cl CH2OMe Br H
Me H Cl CH2OEt Br H
Et H Cl CH2OMe Br H
Et H Cl CH2OEt Br H
Et H Cl CHMeOMe Br H
Pr-i H Cl CH2OMe Br H
Pr-i H Cl CH2OEt Br H
Me Me Me CH2OMe Br H
Et Me Me CH2OMe Br H
Et Me Me CH2OEt Br H
Pr-i Me Me CH2OMe Br H
Me Me Cl CH2OMe Br H
Et Me Cl CH2OMe Br H
Et Me Cl CH2OEt Br H
Et Me Cl CHMeOMe Br H
Pr-i Me Cl CH2OMe Br H
Me H Me CH2OMe I H
Me H Me CH2OEt I H
Et H Me CH2OMe I H
Et H Me CH2OEt I H
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et H Me CHMeOMe I H
Pr-i H Me CH2OMe r H
Pr-i H Me CH2OEt I H
Et H α CHiOMe I H
Et H Cl CH20Et I H
Et H Cl CH2OMe I H
Et H Cl CH2OEt I H
Et H Cl CHMeOMe I H
Pr-i H Cl CH20Me I H
Pr-i H Cl CH20Et I H
Me Me Me CH20Me I H
Et Me Me CH20Me I H
Et Me Me CH20Et I H
Pr-i Me Me CH2OMe I H
Me Me Cl CH20Me r H
Et Me Cl CHiOMe I H
Et Me Cl CHiOEt I H
Et Me Cl CHMeOMe I H
Pr-i Me Cl CH20Me I H
Me H Me COOMe Ms Na+
Me H Me COOMe Ms K+
Me H Me COOMe Ms Cai/2+
Me H Me COOMe Ms Mgiz2 +
Me H Me COOMe Ms EttTHa
Me H Me COOMe Ms i-PrN+H3
Me H Me COOMe Ms Et2N+H2
Me H Me COOMe Ms Me3N+CH2CH2OH
Et H Me COOMe Ms Na+
Et H Me COOMe Ms K+
Et H - Me COOMe Ms Caj/2 +
Et H Me COOMe Ms Mg 1/2+
Et H Me COOMe Ms EtN+H3
Et H Me COOMe Ms i-PrN+H2Et
Et H Me COOMe Ms Et2N+H2
Et H Me COOMe Ms Me3N+CH2CH2OH
i-Pr H Me COOMe Ms Na+
i-Pr H Me COOMe Ms K+
i-Pr H Me COOMe Ms Cai/2 +
i-Pr H Me COOMe Ms Mgi/f+
i-Pr H Me COOMe Ms EtN+H3
í-Pr H Me COOMe Ms i-PrN+H3
i-Er H Me COOMe Ms Et2N+H2
i-Pr H Me COOMe Ms Me3N+CH2CH2OH
Me Me Me COOMe Ms i-PrN+H3
Et Me Me COOMe Ms Na+
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Et Me Me COOMe Ms i-PrN+ H3
i-Pr Me Me COOMe Ms i-PrN+ H3
. Me H Cl COOMe Ms Na+
Me H Cl COOMe Ms K+
Me H Cl COOMe Ms Cai/2+
Me H Cl COOMe Ms Mgl/2+
Me H Cl COOMe Ms EtN+H3
Me H Cl COOMe Ms i-PrN+H3
Me H Cl COOMe Ms EtiN+ Hí '
Me H Cl COOMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et H Cl COOMe Ms Na+
Et H Cl COOMe Ms K+
Et H Cl COOMe Ms Cai/í+
Et H Cl COOMe Ms Mgi/?
Et H Cl COOMe Ms EtN+H3
Et H Cl COOMe Ms i-PrN+H3
Et H Cl COOMe Ms EtiN+ H2
Et H Cl COOMe Ms Me3N+CH2CH2OH
i-Pr H Cl COOMe Ms Na+
i-Pr H Cl COOMe Ms K+
i-Pr H Cl COOMe Ms Cai/2+
i-Pr H Cl COOMe Ms Mg 1/2+
i-Pr H Cl COOMe Ms EtN+H3
i-Pr H Cl COOMe Ms i-PrN+ H3
i-Pr H Cl COOMe Ms Et2N+ H2
i-Pr H Cl COOMe Ms Me3N+ CH2CI-I2OH
Me Me Cl COOMe Ms i-PrN+H3
Et Me Cl COOMe Ms Na+
Et Me Cl COOMe Ms i-PrN+ H3
i-Pr Me Cl COOMe Ms i-PrN+ H3
Me H OMe COOMe Ms Na+
Me H OMe COOMe Ms K+
Me H OMe COOMe Ms Cai/?
Me H OMe COOMe Ms Mgl/2+
Me H OMe COOMe Ms EtN+ H3
Me H OMe COOMe Ms i-PrN+ H3
Me H OMe COOMe Ms Et2N+ H2
Me H OMe COOMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et H OMe COOMe Ms Na+
Et H OMe COOMe Ms K+
Et H OMe COOMe Ms Cai/í+
Et H OMe COOMe Ms Mgi/i+
Et H OMe COOMe Ms EtN+H3
Et H OMe COOMe Ms i-PrN+ H3
Et H OMe COOMe Ms Et2N+ H2
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et H OMe COOMe Ms Me3N* CH2CH2OH
i-Pr H OMe COOMe Ms Na*
i-Pr H OMe COOMe Ms K*
i-Pr H OMe COOMe Ms Cai/
i-Pr H OMe COOMe Ms Mgu2+
i-Pr H OMe COOMe Ms EtN*H3
i-Pr H OMe COOMe Ms í-PrN*H3
i-Pr H OMe COOMe Ms Et2N+H2
i-Pr H OMe COOMe Ms Me3N*CH2CH2OH
Et Me OMe COOMe Ms i-PrN* H3
Me H Me COOEt Ms Na*
Me H Me COOEt Ms K*
Me H Me COOEt Ms Cai/
Me H Me COOEt Ms Mgi/
Me H Me COOEt Ms EtN*H3
Me H Me COOEt Ms i-PrN* H3
Me H Me COOEt Ms Et2N+H2
Me H Me COOEt Ms Me3N*CH2CH2OH
Et H Me COOEt Ms Na*
Et H Me COOEt Ms K*
Et H Me COOEt Ms Cai/2 +
Et H Me COOEt Ms Mg/
Et H Me COOEt Ms EtN*H3
Et H Me COOEt Ms i-PrN*H3
Et H Me COOEt Ms Et2N*H2
Et H Me COOEt Ms Me3N*CH2CH2OH
i-Pr H Me COOEt Ms Na*
í-Pr H Me COOEt Ms K*
i-Pr H Me COOEt Ms Cai/
i-Pr H Me COOEt Ms Mgi/
i-Pr H Me COOEt Ms EtN*H3
i-Pr H Me COOEt Ms i-PrN*H3
i-Pr H Me COOEt Ms Et2N+H2
i-Pr H Me COOEt Ms Me3N*CH2CH2OH
Me Me Me COOEt Ms i-PrN* H3
Et Me Me COOEt Ms Na*
Et Me Me COOEt Ms ' i-PrN* H3
i-Pr Me Me COOEt Ms i-PrN* H3
Me H Cl COOEt Ms Na*
Me H Cl COOEt Ms K*
Me H Cl COOEt Ms Cai/
Me H Cl COOEt Ms Mgi/
Me H Cl COOEt Ms EtN*H3
Me H Cl COOEt Ms i-PrN* H3
Me H Cl COOEt Ms Et2N+H2
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me H Cl COOEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et H Cl COOEt Ms Na+
Et H Cl COOEt Ms K+
Et H Cl COOEt Ms Cai/2 +
Et H Cl COOEt Ms Mgl/?
Et H Cl COOEt Ms EtN+H3
Et H Cl COOEt Ms i-PrN+H3
Et H Cl COOEt Ms Et2N+ H2
Et H Cl COOEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
i-Pr H Cl COOEt Ms Na+
i-Pr H Cl COOEt Ms K+
i-Pr H Cl COOEt Ms Cai/?
i-Pr H Cl COOEt Ms Mgi/?
i-Pr H Cl COOEt Ms EtN+H3
i-Pr H Cl COOEt Ms i-PrN+H3
i-Pr H Cl COOEt Ms EtoN+ H2
i-Pr H Cl COOEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
Me Me Cl COOEt Ms i-PrN+H3
Et Me Cl COOEt Ms Na+
Et Me Cl COOEt Ms i-PrN+H3
Me i-Pr Cl COOEt Ms i-PrN+H3
Me H OMe COOEt Ms Na+
Me H OMe COOEt Ms K+
Me H OMe COOEt Ms Cai/2 +
Me H OMe COOEt Ms Mg 1/2+
Me H OMe COOEt Ms EtN+H3
Me H OMe COOEt Ms i-PrN+H3
Me H OMe COOEt Ms Et2N+ H2
Me H OMe COOEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et H OMe COOEt Ms Na+
Et H OMe COOEt Ms K+
Et H OMe COOEt Ms Cai/?
Et H OMe COOEt Ms Mg 1/?
Et H .OMe COOEt Ms EtN+ H3
Et H OMe COOEt Ms i-PrN+ H3
Et H OMe COOEt Ms Et2N+H2
Et I-I OMe COOEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
i-Pr H OMe COOEt Ms Na+
i-Pr H OMe COOEt Ms K+
i-Pr H OMe COOEt Ms Cai/?
i-Pr H OMe COOEt Ms Mgi/?
i-Pr H OMe COOEt Ms EtN+ H3
i-Pr H OMe COOEt Ms i-PrN+ H3
i-Pr H OMe COOEt Ms Et2N+ H2
i-Pr H OMe COOEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Et Me OMe COOEt Ms i-PrN+H3
Me H Me COOPr-i Ms
Me H Me COOPr-i Ms K+
Me H Me COOPr-i Ms Cai/2+
Me H Me COOPr-í Ms Mgl/2 +
Me H Me COOPr-i Ms EtN+H3
Me H Me COOPr-i Ms i-PrlUHa
Me H Me COOPr-i Ms Et2N+H2
Me H Me COOPr-i Ms Me3N+CH2CH2OH
Et H Me COOPr-i Ms Na+
Et H Me COOPr-i Ms K+
Et H Me COOPr-i Ms Cai/2+
Et H Me COOPr-i Ms Mgi/21'
Et H Me COOPr-i Ms EtN+H3
Et H Me COOPr-i Ms i-PrN+H3
Et H Me COOPr-i Ms Et2N+H2
Et H Me COOPr-i Ms Me3N+ CH2CH2OH
i-Pr H Me COOPr-i Ms Na+
i-Pr H Me COOPr-i Ms K+
í-Pr H Me COOPr-i Ms Cai/2+
i-Pr H Me COOPr-i Ms Mg l/2+
i-Pr H Me COOPr-i Ms EtNi/?+H3
i-Pr H Me COOPr-i Ms i-PrN+H3
i-Pr H Me COOPr-i Ms Et2N+H2
i-Pr H Me COOPr-i Ms Me3N+CH2CH2OH
Me Me Me COOPr-i Ms i-PrN+H3
Et Me Me COOPr-i Ms Na+
Et Me Me COOPr-i Ms i-PrN+H3
i-Pr Me Me COOPr-i Ms i-PrN+H3
Me H Cl COOPr-i Ms Na+
Me H Cl COOPr-i Ms K+
Me H Cl COOPr-i Ms CaI/2 +
Me H Cl COOPr-i Ms Mg 1/2*
Me H Cl COOPr-i Ms EtN+H3
Me H Cl • COOPr-i Ms Í-PrN+H3
Me H . Cl COOPr-i Ms Et2N+H2
Me H Cl COOPr-i Ms Me3N+CH2CH2OH
Et H Cl COOPr-i Ms Na+
Et H Cl COOPr-i Ms K+
Et H Cl COOPr-i Ms Cai/?+
Et H Cl COOPr-i Ms Mg l/2 +
Et H Cl COOPr-i Ms Et2N*H3
Et H Cl COOPr-i Ms í-PrN+H3
Et H Cl COOPr-i Ms El2N+H2
Et H Cl COOPr-i Ms Me3N+CH2CH2OH
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
i-Pr H Cl COOPr-i Ms Na+
i-Pr H Cl COOPr-i Ms K+
i-Pr H Cl COOPr-i Ms Cai/2 +
i-Pr H Cl COOPr-i Ms Mgi/2 +
i-Pr H Cl COOPr-i Ms Et2N+ H3
i-Pr H Cl COOPr-i Ms i-PrN+H3
i-Pr H Cl COOPr-i Ms Et2N+H2
i-Pr H Cl COOPr-i Ms Me3N+CH2CH2OH
Me Me Cl COOPr-i Ms i-PrN+ H3
Et Me Cl COOPr-i Ms Na+
Et Me Cl COOPr-i Ms i-PrN+ H3
i-Pr Me Cl COOPr-i Ms i-PrN+ H3
Me H OMe COOPr-i Ms Na+
Me H OMe COOPr-i Ms K+
Me H OMe COOPr-i Ms Cai/2 +
Me H OMe COOPr-i Ms Mgi/2 +
Me H OMe COOPr-i Ms EtN+H3
Me H OMe COOPr-i Ms i-PrN+H3
Me H OMe COOPr-i Ms Et2N+ H2
Me H OMe COOPr-i Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et H OMe COOPr-i Ms Na+
Et H OMe COOPr-i Ms K+
Et H OMe COOPr-i Ms Cai/2 +
Et H OMe COOPr-i Ms Mgi/2 +
Et H OMe COOPr-i Ms EtN+H3
Et H OMe COOPr-i Ms i-PrN+ Ha
Et H OMe COOPr-i Ms Et2N+ H2
Et H OMe COOPr-i Ms Me3N+ CH2CH2OH
i-Pr H OMe COOPr-i Ms Na+
i-Pr H OMe COOPr-i Ms K+
i-Pr H OMe COOPr-i Ms Cai/2 +
i-Pr H OMe COOPr-i Ms Mgi/2 +
i-Pr H OMe COOPr-i Ms EtN+ H3
i-Pr H OMe COOPr-i Ms i-PrN+ H3
i-Pr H OMe COOPr-i Ms Et2N+ H2
i-Pr H OMe COOPr-i Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et Me OMe COOPr-i Ms i-PrN+ H3
Me H Me COOCH2CH2OMe Ms Na+
Me H Me COOCH2CH2OMe Ms K+
Me H Me COOCH2CH2OMe Ms Cai/2 +
Me H Me COOCH2CH2OMe Ms Mgi/Γ
Me H Me COOCH2CH2OMe Ms EtN+ H3
Me H Me COOCH2CH2OMe Ms i-PrN+ H3
Me H Me COOCH2CH2OMe Ms Et2N+H2
Me H Me COOCH2CH2OMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et H Me C00CH2CH20Me Ms Na+
Et H Me C00CH2CH20Me Ms K+
Et H Me C00CH2CH20Me Ms Cai/2+
Et H Me C00CH2CH20Me Ms Mgjy2 +
Et H Me COOCH2CH2OMe Ms ΕίΝ^
Et H Me C00CH2CH20Me Ms i-PtN+H3
Et H Me C00CH2CH20Me Ms EtííUHz
Et H Me COOCH2CH2OMe Ms Me3N+CH2CH2OH
í-Pr H Me C00CH2CH20Me Ms Na+
i-Pr H Me COOCH2CH2OMe Ms K+
i-Pr H Me COOCH2CH2OMe Ms Cai/2 +
i-Pr H Me COOCH2Cff2OMe Ms Mgi/2 +
i-Pr H Me C00CH2CH20Me Ms EtlUHa
i-Pr H Me C00CH2CH20Me Ms i-PrN+H3
i-Pr H Me COOCH2CH2OMe Ms EtolUHT.
i-Pr H Me C00CH2CH20Me Ms Me3N+CH2CH2OH
Me Me Me C00CH2CH20Me Ms í-PtN*©
Et Me Me C00CH2CH20Me Ms Na+
Et Me Me COOCH2CH2OMe Ms i-PrN+H3
i-PrMe Me COOCHjCH^Me Ms i-PrN+,H3
Me H Cl COOCH2CH2OMe Ms Na+
Me H Cl COOCH2CH2OMe Ms K+
Me H Cl COOCH2CH2OMe Ms Caj/2+
Me H Cl C00CH2CH20Me Ms MgU2+
Me H Cl COOCH2CH2OMe Ms EtíUHs
Me H Cl C00CH2CH20Me Ms i-PrN+H3
Me H Cl C00CH2CH20Me Ms Et^Hz
Me H Cl C00CH2CH20Me Ms Me3N*CH2CH2OH
Et H Cl C00CH2CH20Me Ms Na+
Et H Cl COOCH2CH2OMe Ms K+
Et H Cl C00CH2CH20Me Ms Cai/2 +
Et H Cl COOCHzCHoOMe Ms Mgv?
Et H α COOCH2CH2OMe Ms EtN+H3
Et H Cl COOCH2CH2OMe Ms i-PrlUHs
Et H Cl C00CH2CH20Me Ms ΕΐοΝ+Η2
Et H Cl C00CH2CH20Me Ms Me3N+CH2CH2OH
í-Pr H Cl COOCH2CH2OMe Ms Na+
i-Pr H Cl COOCH2CH2OMe Ms K+
i-Pr H Cl C00CH2CH20Me Ms C&1/2*
i-Pr H Cl C00CH2CH20Me Ms Mgl/2+
i-Pr H Cl C00CH2CH20Me Ms EtN+H3
í-Pr H Cl COOCH2CH2OMe Ms i-PrN+H3
i-Pr H Cl C00CH2CH20Me Ms Et2N*H2
i-Pr H α C00CH2CH20Me Ms Me3N+ CH2CH2OH
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me Me Cl COOCH2CH2OMe Ms i-PrN+H3
Et Me Cl COOCH2CH2OMe Ms Na+
Et Me Cl COOCH2CH2OMe Ms i-PrN+ H3
i-Pr Me Cl COOCH2CH2OMe Ms i-PrN+ H3
Me H OMe COOCH2CH2OMe Ms Na*
Me H OMe COOCH2CH2OMe Ms K+
Me H OMe COOCH2CH2OMe Ms Cai/2 +
Me H OMe COOCH2CH2OMe Ms Mgi/2 +
Me H OMe COOCH2CH2OMe Ms EtN+H3
Me H OMe COOCH2CH2OMe Ms i-PrN+ H3
Me H OMe COOCH2CH2OMe Ms Et2N+ H2
Me H OMe COOCH2CH2OMe Ms Me3N+CH2CH2OH
Et H OMe COOCH2CH2OMe Ms Na+
Et H OMe COOCH2CH2OMe Ms K+
Et H OMe COOCH2CH2OMe Ms Cai/2 +
Et H . OMe COOCH2CH2OMe Ms Mgi/?
Et H OMe COOCH2CH2OMe Ms EtN+H3
Et H OMe COOCH2CH2OMe Ms i-PrN+H3
Et H OMe COOCH2CH2OMe Ms Et2N+H2
Et H OMe COOCH2CH2OMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
i-Pr H OMe COOCH2CH2OMe Ms Na+
i-Pr H OMe COOCH2CH2OMe Ms K+
i-Pr H OMe COOCH2CH2OMe Ms Cai/2 +
i-Pr H OMe COOCH2CH2OMe Ms Mgi/2 +
i-Pr H OMe COOCH2CH2OMe Ms EtN+H3
i-Pr H OMe COOCH2CH2OMe Ms i-PrN+ H3
i-Pr H OMe COOCH2CH2OMe Ms EbN+ H2
i-Pr H OMe COOCH2CH2OMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et Me OMe COOCH2CH2OMe Ms i-PrN+ H3
Me H Me CH2OMe Ms Na+
Me H Me CH2OMe Ms K+
Me H Me CH2OMe Ms Cai/2 +
Me H Me CH2OMe Ms Mg l/2 +
Me H Me CHqOMc Ms EtN+H3
Me H Me CH2OMe Ms i-PrN+ H3
Me H Me CH2OMe Ms Et2N+H2
Me H Me CH2OMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et H Me CH2OMe Ms Na+
Et H Me CH2OMe Ms K+
Et H Me CH2OMe Ms Cai/2 +
Et H Me CH2OMe Ms Mgl/2 +
Et H Me CH2OMe Ms EtN+H3
Et H Me CH2OMe Ms i-PrN+ H3
Et H Me CH2OMe | Ms Et2N+ H2
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et H Me CHiOMe Ms Me3N+CH2CHiOH
i-Pr H Me CHiOMe Ms Na*
i-Pr H Me CHoOMe Ms K*
i-Pr H Me CHiOMe Ms Cai/2+
i-Pr H Me CH2OMe Ms Mgi/i*
i-Pr H Me CH2OMe Ms EtN*H3
' i-Pr H Me CH2OMe Ms i-PrN*H3
i-Pr H Me CHiOMe Ms EtiN+H2
i-Pr H Me CH2OMe Ms Me3N*CHiCHiOH
Me Me Me CH20Me Ms i-PrN*H3
Et Me Me CH20Me Ms Na*
Et Me Me CH20Me Ms ' i-PrN*H3
i-Pr Me Me CH20Me Ms i-PrN*H3
Me H Cl CH2OMe Ms Na*
Me H Cl CHoOMe Ms K*
Me H Cl CHiOMe Ms Caj/i*
Me H Cl CHiOMe Ms MgI/2*
Me H Cl CHiOMe Ms EtN*H3
Me H Cl CHiOMe Ms i-PrN*H3
Me H Cl CHiOMe Ms EtiN*Hi
Me H Cl CHiOMe Ms Me3N* CHiCHiOH
Et H Cl CHiOMe Ms Na*
Et H Cl CHiOMe Ms K*
Et H Cl CH2OMe Ms Caj/i*
Et H Cl CHiOMe Ms Mgi/i*
Et H Cl CHiOMe Ms EtN*H3
Et H Cl CHiOMe Ms i-PrN*H3
Et H Cl CHiOMe Ms EtiN*H2
Et H Cl CHiOMe Ms Me3N*CHiCH2OH
i-Pr H Cl CHiOMe Ms Na*
i-Pr H Cl CHiOMe Ms K*
i-Pr H Cl CHiOMe Ms Cai/2*
i-Pr H Cl CH2OMe Ms Mgj/f*
i-Pr H Cl CHiOMe Ms EtN*H3
i-Pr H Cl CHiOMe Ms í-PrN*H3
i-Pr H Cl CHiOMe Ms EtiN*Hi
i-Pr H Cl CHiOMe Ms Me3N* CH2CH2OH
Me Me Cl CHiOMe Ms i-PrN*H3
Et Me Cl CHiOMe Ms Na*
Et Me Cl CHiOMe Ms i-PrN*H3
i-Pr Me Cl CHiOMe Ms i-PrN*H3
Me H OMe CHiOMe Ms Na*
Me H OMe CHoOMe Ms K*
Me H OMe CHiOMe Ms Cai/i*
Me H OMe CHiOMe Ms Mgi/i*
Me H OMe CHiOMe Ms EiN*H3
Me H OMe CHiOMe Ms i-PrN* H3
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me H OMe CH2OMe Ms EbN+ H2
Me H OMe CiloOMe Ms Me3N+CH2CH2OH
Et H OMe CH2OMe Ms Na+
Et H OMe CH2OMe Ms K+
Et H OMe CH2OMe Ms Cai/2 +
Et H OMe CH2OMe Ms Mgi/2 +
Et H OMe CH2OMe Ms EtN+H3
Et H OMe CH2OMe Ms i-PrN+ H3
Et H OMe CH2OMe Ms EbN+ H2
Et H OMe CH2OMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
i-Pr H OMe CH2OMe Ms Na+
i-Pr H OMe CH2OMe Ms K+
i-Pr H OMe CH2OMe Ms Cai/2 +
i-Pr H OMe CH2OMe Ms Mgi/?+
i-Pr H OMe CH2OMe Ms EtN+ H3
i-Pr H OMe CH2OMe Ms i-PrN+ H3
i-Pr H OMe CH2OMe Ms ΕΐτΝ+ H2
i-Pr H OMe CH2OMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et Me OC1 CH2OMe Ms i-PrN+ H3
Me H Me CH2OEt Ms Na+
Me H Me CH2OEt Ms K+ '
Me H Me CH2OEt Ms Cai/?
Me H Me CH2OEt Ms Mgi/2 +
Me H Me CH2OEt Ms EtN+ H3
Me H Me CH2OEt Ms i-PrN+ H3
Me H Me CH2OEt Ms EbN+H2
Me H Me CH2OEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et H Me CH2OEt Ms Na+
Et H Me ClbOEt Ms K+
Et H Me CHoOEt Ms Cai/2 +
Et H Me CH2OEt Ms Mgi/2 +
Et H Me CH2OEt Ms EtN+H3
Et H Me CH2OEt Ms i-PrN+H3
Et H Me CH2OEt Ms Et2N+ H2
Et H Me CH20Et Ms Me3N+ CH2CH2OH
i-Pr H Me CH2OEt Ms Na+
i-Pr H Me CH2OEt Ms K+
i-Pr H Me CH2OEt Ms Cai/2 +
i-Pr H Me CH2OEt Ms Mgi/2 +
i-Pr H Me CH2OEt Ms EtN+H3
i-Pr H Me CH2OEt Ms i-PrN+ H3
i-Pr H Me CH2OEt Ms Et2N+H2
i-Pr H Me CH2OEt Ms Me3N+CH2CH2OH
Me Me Me CH2OEt Ms i-PrN+ H3
Et Me Me CH2OEt Ms Na+
Et Me Me CH2OEt Ms i-PrN+ H3
i-Pr Me Me 1 CH2OEt Ms i-PrN+ H3
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Me H Cl CHiOEt Ms Na+
Me H Cl CIHOEt Ms K+
Me H Cl CH2OEt Ms Cai/2 +
Me H Cl CHiOEt Ms Mgl/2+
Me H Cl CH20Et Ms EtN+H3
Me H Cl CH20Et Ms i-PrN+H3
Me H Cl CH2OEt Ms EtdTHz
Me H Cl CH2OEt Ms Me3N+ CH2CH20H
Et H Cl CHiOEt Ms Na+
Et H Cl CH20Et Ms K+
Et H Cl CH20Et Ms CavF
Et H Cl CH20Et Ms Mguí+
Et H Cl CH20Et Ms EtN+H3
Et H Cl CH2OEt Ms i-PrN+H3
Et H Cl CH20Et Ms Et2N+H2
Et H Cl CH20Et Ms Me3N+CH2CH2OH
i-Pr H Cl CH20Et Ms Na+
i-Pr H Cl CH20Et Ms K+
i-Pr H Cl CH2OEt Ms Cai/2 +
i-Pr H Cl CH20Et Ms Mgv?
í-Pr H Cl CH20Et Ms EtN+H3
i-Pr H Cl CH20Et Ms i-PrN+H3
í-Pr H Cl CHiOEt Ms β2ν+η2
i-Pr H Cl CH20Et Ms Me3N+CH2CH20H
Me Me Cl CH2OEt Ms i-PrN+H3
Et Me Cl CII20Et Ms Na+
Et Me Cl CH20Et Ms i-PrN+H3
i-Pr Me Cl CH20Et Ms i-PrN+H3
Me H OMe CH20Et Ms Na+
Me H OMe CH20Et Ms K+
Me H OMe CH20Et Ms Caj/2+
Me H OMe CHaOEt Ms Mg 1/2+
Me H OMe CH2OEt Ms EtN+H3
Me H OMe CH20Et Ms í-PrN+Hs
Me H OMe CH20Et Ms EtiN+Hs
Me H OMe CH20Et Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et H OMe CH20Et Ms Na+
Et H OMe CH20Et Ms K+
Et H OMe CH20Et Ms Caj/2+
Et H OMe CH20Et Ms Mgu?+
Et H OMe CH2OEt Ms EtN+H3
Et H OMe CHiOEt Ms i-PrN+H3
Et H OMe CH2OE1 Ms Et2N+H2
Et H OMe CH2OEt Ms Me3N+CH2CH2OH
i-Pr H OMe CH20Et Ms Na+
i-Pr H OMe CHiOEt Ms K+
i-Pr H OMe CH2OEt Ms Cai/2 +
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
i-Pr H OMe CH2OEt Ms Mg 1/2+
i-Pr H OMe CH2OEt Ms EtN+ H3
i-Pr H OMe CH2OEt Ms i-PrN+ H3
i-Pr H OMe CH2OEt Ms Et2N+ H2
i-Pr H OMe CH2OEt Ms Me3N+CH2CH2OH
Et Me OMe CH2OEt Ms i-PrN+CH3
Me H Me CHMeOMe Ms Na+
Me H Me CHMeOMe Ms K+
Me H Me CHMeOMe Ms Cai/2“+
Me H Me CHMeOMe Ms Mgl/2+
Me H Me CHMeOMe Ms EtN+H3
Me H Me CHMeOMe Ms i-PrN+ H3
Me H Me CHMeOMe Ms Et2N+H2
Me H Me CHMeOMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et H Me CHMeOMe Ms Na+
Et H Me CHMeOMe Ms K+
Et H Me CHMeOMe Ms Cai/2 +
Et H Me CHMeOMe Ms Mg 1/2 +
Et H Me CHMeOMe Ms EtN+ H3
Et H Me CHMeOMe Ms i-PrN+H3
Et H Me CHMeOMe Ms EtojU H2
Et H Me CHMeOMe Ms Me3N+ CH2CH2OH.
i-Pr H Me CHMeOMe Ms Na+
i-Pr H Me CHMeOMe Ms K+
i-Pr H Me CHMeOMe Ms Cai/2 +
i-Pr H Me CHMeOMe Ms Mgi/2 +
i-Pr H Me CHMeOMe Ms EtN+H3
i-Pr H Me CHMeOMe Ms i-PrN+ H3
i-Pr H Me CHMeOMe Ms EbiU H2
i-Pr H Me CHMeOMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
Me Me Me CHMeOMe Ms i-PrN+H3
Et Me Me CHMeOMe Ms Na+
Et Me Me CHMeOMe Ms i-PrN+ H3
i-Pr Me Me CHMeOMe Ms i-PrN+ H3
Me II Cl CHMeOMe Ms Na+
Me H Cl CHMeOMe Ms K+
Me H Cl CHMeOMe Ms Caj/2 +
Me H Cl CHMeOMe Ms Mg 1/2 +
Me H Cl CHMeOMe Ms EtN+ H3
Me H Cl CHMeOMe Ms i-PrN+ H3
Me H Cl CHMeOMe Ms Et2N+H2
Me H Cl CHMeOMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et H Cl CHMeOMe Ms Na+
Et H Cl CHMeOMe Ms K+
Et H Cl CHMeOMe Ms Cai/2 +
Et H Cl CHMeOMe Ms Mg 1/2 +
Et H Cl CHMeOMe Ms ElN+ H3
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Et H Cl CHMeOMe Ms i-PrN+H3
Et H Cl CHMeOMe Ms Et2N+H2
Et H Cl CHMeOMe Ms Me3N+CH2CH2OH
i-Pr H Cl CHMeOMe Ms
i-Pr H Cl CHMeOMe Ms K+
i-Pr H Cl CHMeOMe Ms Cai7í+
i-Pr H Cl CHMeOMe Ms Mg]/2 +
i-Pr H Cl CHMeOMe Ms EtN+H3
i-Pr H Cl CHMeOMe Ms i-PrN+H3
i-Pr H Cl CHMeOMe Ms Et^Ho
i-Pr H Cl CHMeOMe Ms Me3N'’CH2CH2OH
Me Me Cl CHMeOMe Ms i-PrN+Hs
Et Me Cl CHMeOMe Ms Na+
Et Me Cl CHMeOMe Ms i-PrN+H3
i-Pr Me Cl CHMeOMe Ms i-PrN+Hs
Me H OMe CHMeOMe Ms Na+
Me H OMe CHMeOMe Ms K+
Me H OMe CHMeOMe Ms Cai/2 +
Me H OMe CHMeOMe Ms Mg i/2 +
Me H OMe CHMeOMe Ms EtN+H3
Me H OMe CHMeOMe Ms i-PrN+H3
Me H OMe CHMeOMe Ms Et2N+H2
Me H OMe CHMeOMe Ms Me3N+CH2CH2OH
Et H OMe CHMeOMe Ms Na+
Et H OMe CHMeOMe Ms K+
Et H OMe CHMeOMe Ms Cai/2 +
Et H OMe CHMeOMe Ms Mg 1/2+
Et H OMe CHMeOMe Ms EtN+H3
Et H OMe CHMeOMe Ms I-PrN+H3
Et H OMe CHMeOMe Ms Et2N+H2
Et H OMe CHMeOMe Ms Me3N+ CH2CH2OH
i-Pr H OMe CHMeOMe Ms Na+
i-Pr H OMe CHMeOMe Ms K+
i-Pr H OMe CHMeOMe Ms Cai/f+
i-Pr H OMe CHMeOMe Ms Mguf+
i-Er H OMe CHMeOMe Ms EtN+H3
i-Pr H OMe CHMeOMe Ms i-PrN+H3
i-Pr H OMe CHMeOMe Ms Et2N+H2
i-Pr H OMe CHMeOMe Ms MesN+CHiOfeOH
Et Me OMe CHMeOMe Ms i-PrN+H3
Me H Me CHMeOEt Ms Na+
Me H Me CHMeOEt Ms K+
Me H Me CHMeOEt Ms Cai/2 +
Me H Me CHMeOEt Ms Mgi/?+
Me H Me CHMeOEt Ms EtN+H3
Me H Me CHMeOEt Ms i-PrN+H3
Me H Me CHMeOEt Ms Et2N+H2
HU 204 513 Β
A B X Y Z Q
Me H Me CHMeOEt Ms Me3N+ CHoCHoOH
Et H Me CHMeOEt Ms Na+
Et H Me CHMeOEt Ms K+
Et H Me CHMeOEt Ms Cai/2 +
Et H Me CHMeOEt Ms Mg 1/2+
Et H Me CHMeOEt Ms EtN+H3
Et H Me CHMeOEt Ms i-PrN+ H3
Et H Me CHMeOEt Ms Et2N+ H2
Et H Me CHMeOEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
i-Pr H Me CHMeOEt Ms Na+
i-Pr H Me CHMeOEt Ms K+
i-Pr H Me CHMeOEt Ms Cai/2 +
i-Pr H Me CHMeOEt Ms Mg ni+
i-Pr H Me CHMeOEt Ms EtN+H3
i-Pr H Me CHMeOEt Ms i-PrN+H3
i-Pr H Me CHMeOEt Ms EbN+ H2
i-Pr Ii Me CHMeOEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
Me Me Me CHMeOEt Ms i-PrN+H3
Et Me Me CHMeOEt Ms Na+
Et Me Me CHMeOEt Ms i-PrN+ H3
i-Pr Me Me CHMeOEt Ms i-PrN+ H3
Me H Cl CHMeOEt Ms Na+
Me H Cl CHMeOEt Ms K+
Me H Cl CHMeOEt Ms Cai/2 +
Me H Cl CHMeOEt Ms Mgl/2+
Me H Cl CHMeOEt Ms EtN+ H3
Me H Cl CHMeOEt Ms i-PrN+ H3
Me H Cl CHMeOEt Ms ΕΐτΝ+ H2
Me H Cl CHMeOEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
Et H Cl CHMeOEt Ms Na+
Et H Cl CHMeOEt Ms K+
Et H Cl CHMeOEt Ms Cai/2+
Et H Cl CHMeOEt Ms Mgl/2+
Et H Cl CHMeOEt Ms EtN+ H3
Et H Cl CHMeOEt Ms i-PrN+ H3
Et H Cl CHMeOEt Ms EtoN+ H2
Et H Cl CHMeOEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
i-Pr H Cl CHMeOEt Ms Na+
i-Pr H Cl CHMeOEt Ms K+
i-Pr H Cl CHMeOEt Ms Cai/2 +
i-Pr H Cl CHMeOEt Ms Mgl/2 +
i-Pr H Cl CHMeOEt Ms EtN+H3
i-Pr H Cl CHMeOEt Ms i-PrN+ H3
i-Pr H Cl CHMeOEt Ms Et2N+ H2
i-Pr H Cl CHMeOEt Ms Me3N+ CH2CH2OH
Me Me Cl CHMeOEt Ms i-PrN+ H3
Et Me Cl CHMeOEt Ms Na+
HU 204513 Β
A B X Y Z Q
Et Me Cl ’ CHMeOEt Ms Í-PrN+H3
i-Pr Me Cl CHMeOEt Ms i-PrN+H3
Me H OMe CHMeOEt Ms Na+
Me H OMe CHMeOEt Ms K+
Me H OMe CHMeOEt Ms Cai/2+
Me H OMe CHMeOEt Ms Mgy2 +
Me H OMe CHMeOEt Ms EtN+H3
Me H OMe CHMeOEt Ms i-PrN+H3
Me H OMe CHMeOEt Ms Et^Hz
Me H OMe CHMeOEt Ms Me3N+CH2CH2OH
Et H OMe CHMeOEt Ms Na+
Et H OMe CHMeOEt Ms K+
Et H OMe CHMeOEt Ms Cai/2 +
Et H OMe CHMeOEt Ms MgV2+
Et H OMe CHMeOEt Ms EtN+H3
Et H OMe CHMeOEt Ms i-PrN+H3
Et H OMe CHMeOEt Ms EtiKMli
Et H- OMe CHMeOEt Ms Me3N+CH2CH2OH
i-Pr H OMe CHMeOEt Ms Na+
i-Pr H OMe CHMeOEt Ms K+
i-Pr H OMe CHMeOEt Ms Cai/2 +
i-Pr H OMe CHMeOEt Ms MgJ/?+
i-Pr H OMe CHMeOEt Ms EtN+H3
i-Pr H OMe CHMeOEt Ms i-PrN+H3
i-Pr H OMe CHMeOEt Ms Et2N+H2
í-Pr H OMe CHMeOEt Ms Me3N+CH2CH2OH
Et Me OMe CHMeOEt Ms i-PrN+H3
Me H Me CH-CHOMe Ms H
Et H Me CH=CHOMe Ms H
i-Pr H Me CH=CHOMe Ms H
Me H Me CH=CHOEt Ms H
Et H Me CH=CHOEt Ms H
i-Pr H Me CH=CHOEt Ms H
Me H Me CH=CHOPr-i Ms H
Et H Me CH=CHOPr-i Ms H
i-Pr H Me CH=CHOPr-i Ms H
Me H Cl CH=CHOMe Ms H
Et H Cl CH=CHOMe Ms H
i-Pr H Cl CH=CHOMe Ms H
Me H Cl CH-CHOEt Ms H
Et H Cl CH-CHOEt Ms H
i-Pr H Me CH-CHOEt Ms H
Me H Cl CH=CHOPr-i Ms H
Et H Cl CH-CHOPr-i Ms H
i-Pr H Cl CH-CHOPr-i Ms H
HU 204 513 Β
Az (I) általános képletű új pirazolszármazékokat mezőgazdasági vagy kertészeti növényvédő hatóanyagként általában úgy alkalmazzuk, hogy azt megfelelő hordozóval és adott esetben egyéb adalékkal kikészítjük. Szilárd hordozóként alkalmazható egyebek között agyag, talkum, bentonit vagy diatómaföld; folyékony hordozóként alkalmazható egyebek között víz, továbbá alkoholok, pl. metanol vagy etanol, aromás szénhidrogének, pl. benzol, toluol vagy xilol; klórozott szénhidrogének; éterek; ketonok; 10 észterek, pl. etil-acetát; vagy valamely sav-amid, pl. DMF. Szükség szerint hozzáadható emulgeáló, diszpergáló, szuszpendálő, behatolást, illetve eloszlást javító, továbbá stabilizáló szer, s így optimális módou formáljuk a készítményt folyékony készítmény- 15 nyé, emulziókoncentrátummá, nedvesíthető porrá,
Agrizole B-710: A Kao Cotporaüon által gyártott nemionos felületaktív szer.
Runox 1000C: A Toho Chemical Co., Ltd. által gyártott anionos felületaktív szer.
1% Rodopol water: A Rhone-Poulenc által gyártott sűrítőszer.
Nippol: A Nissan Chemical Industries, Ltd. által gyártott nemionos felületaktív szer.
1. kikészítési példa (nedvesíthető por)
3. sz. vegyület 60 rész
ZeeklitePFP · 33 rész
Soipol 5039 5 rész
Carplex 2 rész
A komponenseket egyenletesen porítjuk és összekeverjük, így nedvesíthető port kapunk.
2. kikészítési példa (nedvesíthető por)
porozószerré, granulátummá vagy folyósítható ké- 7. sz. vegyület 60 rész
szítménnyé. Zeeklite PFP 33 rész
Szükség szerint kombinálhatjuk a találmány szerint Sorpol 5039 5 rész
előállítható új hatóanyagot herbicid, inszekticid, bakte- 20 Carplex 2 rész
ricid, növényi növekedést szabályozó vagy szinergeti- 3. kikészítési példa (nedvesíthető por)
kus hatású más szerekkel, akár a kikészítés során, akár 15. sz. vegyület 60 rész
az alkalmazás során. Zeeklite PFP 33 rész
A találmány szerint előállítható (I) általános képletű Sorpol 5039 5 rész
új hatóanyaggal kombinálható pl. a Farm Chemicals 25 Carplex 2 rész
Handbook 73. kiadásában (1987) említett valamely ve- 4. kikészítési példa (nedvesíthető por)
gyület, közülük előnyösen atrazin, cianazin, alaklór, 21. sz. vegyület 60 rész
metolaklór, EPTC, 2,4-D, butilát, dikamba, bromoxinil Zeeklite PFP 33 rész
vagy tridifán. Sorpol 5039 5 rész
Ugyancsak előnyös lehet a találmány szerint előál- 30 Carplex 2 rész
lítható új hatóanyaggal kombinálni az US-4 668 277 5. kikészítési példa (nedvesíthető por)
lsz. szabadalmi leírásban ismertetett N-[(4,6-dimetoxi- 25. sz. vegyület 60 rész
pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-3-klór-4-met- Yeeklite PFP 33 rész.
oxi-karbonil-l-metil-pirazol-5-szulfonamid szerkezetű Sorpol 5039 5 rész
hatóanyagokat. 35 Carplex 2 rész
Az adagolás függ az alkalmazás helyétől, időszaká- 6. kikészítési példa (nedvesíthető por)
tól és módjától, a haszonnövény fajtájától, stb. Általá- 35. sz. vegyület 60 rész
ban a hatóanyagot hektáronkénti 0,001 és 10 kg közötti Zeeklite PFP 33 rész
adagokban alkalmazzuk. Sorpol 5039 5 rész
A továbbiakban a találmány szerint előállítható (I) 40 Carplex 2 rész
általános képletű hatóanyagot tartalmazó - találmány 7. kikészítés! példa (emulziókoncentrátum)
szerinti - herbicid készítményekre adunk kikészítési 3. sz. vegyület 1,5 rész
példákat, amelyekre a találmány nem korlátozódik. A Xilol 78,5 rész
példákban a „rész” tömegrészt jelent; a hatóanyagként DMF 15,0 rész
alkalmazott vegyületet a 3. táblázatbeli sorszámával 45 Sorpol 2680 5,0 rész
azonosítjuk. A kereskedelmi nevükkel említett adalé- A komponenseket egyenletesen összekeverjük,
kok a következők; emulziókoncentrátumot kapunk.
Zeeklite PFP: A Zeeklite Industries Co. Ltd. által 8. kikészítési példa (emulziókoncentrátum)
gyártott kaolin-típusú agyag. 11. sz. vegyület 1,5 rész
Carplex: A Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd. által 50 Xilol 78,5 rész
gyártott koaguláció-gátló készítmény, amely felületak- DMF 15,0 rész
tív szer és finom szilícium-dioxid por elegye. Sorpol 2680 5,0 rész
Sorpol 5039: A Toho Chemical Co., Ltd. által gyár- 9. kikészítési példa (folyósítható készítmény)
tott készítmény, amely nemionos és anionos felületak- 3. sz. vegyület 40,0 rész
tív szer elegye. 55 Agrizole B-710 10,0 rész
Soipol 2680: A Toho Chemical Co., Ltd. által gyár- Runox 1000C 0,5 rész
tott készítmény, amely nemionos és anionos felületak- 1 % Rodopol water 20,0 rész
tív szer elegye. Víz 29,5 rész
Sorpol W-l50: A Toho Chemical Co., Ltd. által A komponenseket egyenletesen összekeverjük
gyártott nemionos felületaktív szer. 60 lyósílható készítménnyé.
HU 204513 Β
10. kikészítési példa (folyósítható készítmény)
10. sz. vegyület 40,0 rész
Agrizole B-710 10,0 rész
Runox 1000C 0,5 rész
1% Rodopol water 20,0 rész
Víz 29,5 rész
11. kikészítési példa (folyékony készítmény)
39. sz. vegyület 30 rész
Nippol 10 rész
Víz 60 rész
A komponenseket egyenletesen összekeverjük folyékony készítménnyé.
12. kikészítési példa (folyékony készítmény)
40. sz. vegyület 30 rész
Nippol 10 rész
Víz 60 rész
13. kikészítést példa (folyékony készítmény)
46. sz. vegyület 30 rész
Nippol 10 rész
Víz 60 rész
14. kikészítési példa (folyékony készítmény)
41. sz. vegyület 10 rész
SoipolW-150 10 rész
Víz 80 rész
A komponenseket egyenletesen összekeverjük folyékony készítménnyé.
A fenti nedvesíthető porokat, emulziókoncentrátumokat, folyósítható vagy folyékony készítményeket az alkalmazáshoz vízzel hígítjuk 1:50 és 1:1000 közötti arányban és úgy alkalmazzuk, hogy a megfelelő hatóanyag hektáronkénti mennyisége 0,001 és 5 kg között legyen.
Atalálmány szerint előállítható új, (I) általános képletű vegyületek nemcsak mezőgazdasági vagy kertészeti művelés alatt álló területeken alkalmazhatók, amilyen pl. a felföldi termőterület, a rizsfőid vagy a gyümölcsös, hanem, mezőgazdaságilag nem hasznosított területeken is, pl. a gyomnövények elnyomására atlétikai pályák, illetve közterületek gyepesített részein, vasúti pályatesteket szegélyező területeken stb. Itt is az alkalmazás helye és időszaka, a haszonnövény típusa befolyásolja az adagolást amely általában hektáronkénti 0,001 és 5 kg közötti.
Az (I) általános képletű új vegyületek herbicid hatékonyságát tesztpéldákkal szemléltetjük.
1. tesztpélda: Talajkezelés herbicid hatékonysága cm hosszú, 22 cm széles és 6 cm mély műanyag edényeket alkalmazunk, amelyeket sterilizált dilúvium talajjal töltünk fel, majd abban elvetjük a következő növények magvait* Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Eleusíne índíca, Digitaria adscendens, Panicum dichotomiflorum, Abutilon theophrasti, Amaranthus lividus, Polygonum longisetum és Zea mays; ezenkívül elültetjük a Cyperus esculentus gumógyökereit Ezután a felszínt lefedjük további 1,5 cm-es talajréteggel és a talaj felületére előírt felület menti hatóanyag-koncentrációt biztosító módon juttatunk a megfelelő hatóanyagmintával készített herbicid oldatot, egyenletes eloszlásban. Az oldatot úgy készítjük, hogy a megfelelő nedvesíthető port, emulziőkoncentrátumot, folyékony, illetve folyósítható készítményt vízzel hígítjuk és az így kapott oldatot kisméretű' peimetezőeszközzel egyenletesen kiszórjuk a teljes felület mentén. A herbi5 cid oldat alkalmazásától számított három hét eltelte után meghatározzuk a herbicid hatást az alábbi minősítő osztályozás alapján:
5: A növekedés elnyomása több mint 90%-os (szinte teljes pusztulás).
4: A növekedés elnyomása 70 és 90% közötti.
3: A növekedés elnyomása 40 és 70% közötti.
2: A növekedés elnyomása 20 és 40% közötti.
1: A növekedés elnyomása 5 és 20% közötti.
0: A növekedés elnyomása nem éri el az 5%-ot (szinte teljesen hatástalan).
A minősítő értékeket a következőképpen számítjuk ki:
A növekedés elnyomásának %-os aránya: (1-T/N) x 100, ahol
T: a hatóanyagmintával kezelt felületen kikelt gyomnövényzet tömege és
N: a nem kezelt (ellenőrző) felületen kikelt gyomnővényzet tömege
Az eredményeket a 6. táblázat mutatja, amelyben az alkalmazott vegyületeket a 3. táblázatbeli sorszámukkal azonosítjuk.
2. tesztpélda: Levélkezelés herbicid hatékonysága Ugyancsak 15 cm x 22 cm x 6 cm méretű műanyag edényeket alkalmazunk, amelyeket feltöltünk sterilizált dilúvium talajjal. Az Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, Eleusine indica, Digitaria adscendens, Panicum dichotomiflorum, Xantbium sírumarium, Abutilon theophrasti, Amaranthus lividus, Polygonum longisetum és Zea mays magvait pontszerűen vetjük és elültetjük a Cyperus esculentus gumógyökereit Ezután a felszínt további 1,5 cm-es talajréteggel lefedjük. Amikor a különböző gyomnövények, illetve a haszonnövény elérik a 2-3 leveles fejlettségi fokot, a hatóanyag előírt kon40 centráciőját biztosító módon permetezzük a levélzetet egyenletesen a herbicid oldatokkal.
A herbicid oldatot úgy készítjük, hogy a - fent megadott kikészítési példák valamelyike szerinti megfelelő nedvesíthető port, emulziókoncentrátumot, folyékony vagy folyósítható készítményt vízzel hígítjuk és az így kapott oldatot a gyom-, illetve haszonnövény levélzetének teljes felületére egyenletes eloszlásban juttatjuk kisméretű permetezővel. A herbicid oldat alkalmazásától számított két hét eltelte után értékeljük a herbicid hatást az egyes gyomnövényekkel szemben az 1. tesztpéldában ismertetett minősítő osztályozás szerint valamint a haszonnövényeknél tapasztalható fítotoxikus hatást ugyancsak az 1. tesztpéldában adott minősítő osztályozás szerint Az eredményeket a 7.
táblázat mutatja, amelyben a hatóanyagokat ugyancsak a 3. táblázatban adott vegyületsorszámmal azonosítjuk.
A 6. és a 7. táblázatban az adagokat g/1 ár dimenzióban adjuk; az ellenőrzés céljából alkalmazott ismert hatóanyagok az EV(A) képletű Atrazine és az EV(B) képletű Alachlor; a növények rövidítései:
HU 204 513 Β
EC: Echinoehloacrus-galli (kakaslábfűféle) SE: Setaria viridis (zöld muhaiféle)
EL: Eleusine indica (aszályfűféle)
Dl: Digitaria adscendens (ujjasmuhar)
PA: Panicumdichotomiflorurn (kölesféle) AB: Abutilon theophrasti (selyemmályvaféle)
AM: Amaranthus lividus (disznóparéjféle) PO: Polygonum longisetum (keserűfűféle) XA: Xanthium strumarium (szerbtövisféle) CY: Cyperus esculentus (kákaféle)
ZE: Zea mays (tengeri).
6. táblázat
Vegyület száma Adag EC Se EL Dl PA AB AM PO CY ZE
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
1 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 . 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
3 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5. 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
4 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
6 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
7 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ' 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
8 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
9 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
10 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
11 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
12 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
13 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
14 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
15 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
16 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
17 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
HU 204513 Β
Vegyület száma Adag EC Se EL Dl PA AB AM PO CY 2E
18 0,5 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0
19 0,5 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0
20 0,5 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0
21 0,5 1 2 5 5 ' 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0
22 0,5 1 2 ' 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0
0,5 5 5 5 5 5 •5 5 5 5 0
23 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0
0,5 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
24 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0
0,5 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
25 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
26 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
27 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
28 1 5 5 5 · 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
29 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
30 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
34 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
35 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
36 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
37 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
39 I 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
HU 204 513 Β
Vegyület száma Adag EC Se EL Dl PA AB AM PO CY ZE
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
40 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
41 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
42 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
43 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
44 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
45 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
46 1 5 5 5 5 .5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
47 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
48 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
49 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ' 0
50 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
56 1 5 5 5 5 5 5 5 - 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
58 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
61 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
63 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
64 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
65 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
66 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
HU 204513 Β
Vegyület száma Adag EC Se EL Dl PA AB AM PO CY ZE
67 0,5 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0
68 0,5 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0
EV(A) Atiazi- 3 1 3 3 1 4 5 5 0 0
ne, 4 8 4 5 2 3 4 5 4 5 2 3 5 5 5 5 5 5 0 1 0 1
16
4 5 5 5 5 5 1 1 1 2 0
EV(B) 8 5 5 5 5 5 2 2 2 3 0
Alachlor 16 5 5 5 5 5 3 3 3 4 1
7.táblázat
Vegyü let szá- Adag EC SE EL Dl PA AB AM PO XA CY ZE
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
3 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
4 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0.
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
6 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
7 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
8 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
9 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
10 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
11 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
12 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
13 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
100
HU 204 513 Β
Vegyii let száma Adag EC SE EL Dl PA AB AM PO XA CY ZE
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
14 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
15 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
16 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
17 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
18 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 '0
19 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
20 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
21 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
22 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
23 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 - 0
24 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
25 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
26 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
27 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
28 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
29 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
30 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
34 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
101
HU 204513 Β
Vegyü let szá- Adag EC SE EL Dl PA AB AM PO XA CY ZE
35 0,5 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0
36 0,5 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0
37 0,5 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0
39 0,5 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0 0
0,5 1 2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
40 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
41 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
42 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
43 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
44 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
45 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
46 I 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
47 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
48 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
49 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
50 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
56 0,5 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
58 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
61 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
102
HU 204 513 Β
Vegyü let száma Adag EC SE EL Dl PA AB AM PO XA CY ZE
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
63 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
64 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
65 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
66 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 .5 0
67 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
0,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
68 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
2 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 0
' EV(A) 4 3 1 2 3 0 3 5 5 4 0 0
8 4 2 3 4 1 5 5 5 5 0 1
Atrazine 16 5 3 4 5 2 5 5 5 5 1 2
EV(B) 4 4 3 3 4 3 0 2 2 0 1 0
8 4 4 4 4 4 1 3 3 1 2 1
Alachlor 16 5 5 5 5 5 2 4 4 2 3 2
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (13)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás az (I) általános képletű pirazolszármazékok - ebben a képletben
    A jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport; 35
    B jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkil-vagy
  2. 2-4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport;
    X jelentése halogénatom; 1-4 szénatomos alkil- vagy
    1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    Y jelentése karboxilcsoport, 40 (1-6 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, (1-4 szénatomos balogén-alkoxij-karbonii-csoport, (2-6 szénatomos alkoxi-alkoxij-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloalkil)-oxi-karbonil-csoport, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-csoport, 45 ciano-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-4 szenatomos alkil)csoport, (1-6 szénatomos halogén-alkoxi)-(l-4 szénatomos)- 50 alkil-csoport,
  3. 3-8 szénatomos(alkoxi-alkoxi-alkil)-csoport, (3-6 szénatomos alkinil)-oxi-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-tio-(l-4 szénatomos alkil)- 55 csoport (1-4 szénatomos alkil)-szulfinil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 60 (1-4 szénatomos alkoxi)-vinil-csoport, (2-4 szénatomos alkanoil)-oxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy (CHJ^N-CH^-csoport, ahol n’ = 4,5 vagy 6;
    Z jelentése halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-tiovagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport;
    Q jelentése hidrogénatom, fenil-(l-4 szénatomos alkil)- vagy tozilcsoportés sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) Q helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű, vagyis a szűkebb körű (Γ) általános képletnek megfelelő vegyületek - ahol A, Β, X, Y és Z jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal - előállítására valamely (II) általános képletű vegyületet - ahol X, Y és Z jelentése egyezik a fent megadottal - egy (III) általános képletű 5-hidroxi-pirazolszámiazékkal vagy (IIP) általános képletű 4,5-dihidro-5-pirazolon-származékkal - ahol A és B jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal - reagáltatunk; vagy
    b) Q helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű, vagyis a szűkebb körű (P) általános képletnek megfelelő vegyületek - ahol A, Β, X, Y és Z jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal - előállítására valamely (IP) általános képletű beiizoilklorid-származékot- ahol X, Y és Z jelentése egyezik a fent megadottal - egy (III) általános képletű 5-hidroxi-pirazol-származékkal - ahol A és B jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal - reagáltatunk és a keletkezett (IV) általános képletű
    103
    HU 204513 Β
    5-(benzoil-oxi)-pirazol-származékot - ahol A, B, X, Y és Z jelentése egyezik a fent megadottal átrendezési reakciónak vetjük alá, vagy
    c) Q helyén hidrogénatomot és Y helyén L-S(O)n-R általános képletű csoportot - ahol L jelentése 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoport, R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, η = 1 vagy 2 - tartalmazó (I) általános képletű vagyis a szűkebb körű (lb’) általános képletnek megfelelő vegyületek - ahol A, Β, X és Z jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal, L, R és n jelentése pedig egyező a fent megadottal - előállítására valamely (Ta’) általános képletű vegyületet - ahol A, B, L, R, X és Z a fenti jelentésűek oxidálunk; vagy
    d) Q helyén hidrogénatomot és Y helyén -L’-OH általános képletű általános képletű csoportot - ahol L’ jelentése egyezik L fent megadott jelentésével tartalmazó (I) általános képletű, vagyis a szűkebb körű (ld.’) általános képletnek megfelelő vegyületek - ahol A, Β, X, Z és L’ jelentése egyezik a fent megadottal - előállítására valamely (Ic’) általános képletű 5-hidroxi-4-{3-[ö-(alkiI-karbonil-oxi)-alkil]-benzoil}-pirazol-száimazékot - ahol A, Β, X, Z és L’ jelentése egyezik a fent megadottal, R1 jelentése egyezik R fent megadott jelentésével dezacilezünk; vagy
    e) Q helyén egy Q’ szubsztituenst és Y helyén egy Y’ szubsztituenst - ahol Q’ jelentése hidrogénatom kivételével egyezik Q tárgyi körben megadott jelentésével és Y’ jelentése karboxilcsoport és hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport kivételével egyezik Y tárgyi körben megadott jelentésével - tartalmazó (I) általános képletű, vagyis a szűkebb körű (I”) általános képletnek megfelelő vegyületek - ahol A, Β, X és Z jelentése egyezik a tárgyi körben megadottal - előállítására valamely (Ie’)általános képletű 5-hidroxi-4-benzoil-pirazol-származékot- ahol A, Β, X, Q, Y’ és Z jelentése egyezik a fent megadottal - egy (V) általános képletű vegyülettel - ahol E jelentése halogénatom, Q’ jelentése egyezik a fent megadottal reagáltatunk;
    és kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű vegyületet annak valamely sójává alakítunk át. (Elsőbb- ség: 1988.03.15.)
    2. Az 1. igénypont szerinti eljárás oly (I) általános képletű pirazolszánnazékok előállítására, amelyek képletében
    A jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, í
    B jelentésehídrogénatom,
    X jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    Y jelentése (1-4 szénatomos a!kil)-oxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    Z jelentése (1-3 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, £ Q jelentése hidrogénatom előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk. (Elsőbbség: 1987.03. 17.)
    3. Az 1. igénypont szerinti eljárás oly (I) általános £ , képletű pirazolszánnazékok előállítására, amelyek képletében
    A jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    L B jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkil1 5 csoport,
    X jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogéDatom,
    E Y jelentése (1-6 szénatomos alfcoxx)-karbonil-cso: port, (1-6 szénatomos alkil)-oxi-(l-4 szénatomos ; 10 alkil)-csoport, (2-6 szénatomos alkoxr-alkoxi)-kari bonil-csoport, (3-6 szénatomos alkiuil)-oxi-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkil)tio-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, (1-4 szénatomos alkil)-szulfinil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport 15 vagy -CH^hHCHJn· csoport, aholn’ jelentése 4, 5 vagy 6, '
    Z jelentése (1-3 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport vagy halogénatom,
    Q jelentése hidrogénatom vagy fenil-(l-4 szénato20 mos alkil)-csoport, és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk. (Elsőbbség: 1987.09. 30.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás oly (I) általános 25 képletű pirazolszánnazékok előállítására, amelyek képletében
    A jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    B jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport,
    30 X jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy halogénatom,
    Y jelentése karboxilcsoport, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport, (2-6 szénatomos alkoxíalkoxi)-karbonil-csoport, (3-6 szénatomos cikloal35 kil)-oxi-karbonil-csoport, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporí, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, hídroxi((1-4 szénatomos alkil)-csoport, (1-6 szénatomos haIogén-alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, 40 metoxi-vinil-csoport, etoxi-vinil-csoport, izopropoxi-vinil-csoport, (2-4 szénatomos alkanoil)-oxi(1-4 szénatomos alkil)-csoport, ciano-(l-A szénatomos alkil)-csoport, (3-6 szénatomos alkinil)— oxi-(14· szénatomos alkil)-csoport vagy -CH2-N 45 (CHJ,,· csoport, ahol n’ jelentése 4,5 vagy 6,
    Z jelentése halogénatom vagy 1-3 szénatomos alkiltio-csoport,
    Q jelentése hidrogénatom, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport vagy p-toluolszulfonil-csoport,
    50 és sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk. (Elsőbbség: 1988.01.13.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás l-etil-5-hidroxi-4[2-metil-3-(metoxi-metíl)-4-metánszulfonil-benzoil]55 pirazol előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk. (Elsőbbség: 1987. 03.17.)
  6. 6. Az 1. igénypont szeríntí eljárás l-etil-5-hidroxi-4[2-meííl-3-(metoxi-karbonil)-4-metánszulfonií-benzo60 il]-pirazol vagy l-metil-5-hidroxi-4-[2-metil-3-(izo104
    HU 204 513 Β propoxi-karbonil)-4-metánszulfonil-benzoil]-pirazol előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk. (Elsőbbség: 1987.03.17.)
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás l-etil-5-hidroxi-4[2-klór-3-(etil-tio-metil)-4-metánszulfonil-benzoil]-pirazol vagy l-etil-5-hidroxi-4-[2-klór-3-(etiI-szulfoniImetii)-4-metánszulfonil-benzoil]l-pirazol, vagy 1-etil5-hidroxi-4-[2-klór-3-(etil-szulfinil-metil)-4-metánszulfonil-benzoilj-pirazol előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk. (Elsőbbség: 1987.03.17.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás l-etil-5-(benzil-oxi)-4-[2,4-diklór-3-(metoxi-karbonil)-benzoil]-pirazol vagy l-etil-5-hidroxi-4-[2-klór-3-(acetoxi-metil)-4metánszulfonil-benzoil]-pirazol vagy l-etil-5-hidroxi4-[2-klór-3-(hidroxi-metil)-4-metánszulfonil-benzoil]pirazol előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk. (Elsőbbség: 1988. 01.13.)
  9. 9. Herbicid készítmény, amely biológiailag aktív hatóanyagot, szilárd hordozót - előnyösen kaolint 9és/vagy cseppfolyós vivőanyagot - előnyösen aromás szénhidrogént és/vagy savamidot - és adott esetben felületaktív anyagot - előnyösen nemionos és anionos felületaktív anyag elegyét - tartalmaz, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg% mennyiségben valamely az 1. igénypont szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű pirazolszánnazékot - ebben a képletben
    A jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport:
    B jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilvagy 2-4 szénatomos alkoxi-alkil-csoport;
    X jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
    1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    Y jelentése karboxil-, (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-, (1-4 szénatomos halogén-alkoxi)-karbonil-, (2-6 szénatomos alkoxi-alkoxi)-karbonil-, (3-6 szénatomos cikloalkil)-oxi-karbonil-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, ciano-(l-4 szénatomos alkil)-, hidroxi-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-6 szénatomos halogén-alkoxi)-(1-4 szénatomos alkil)-, 3-8 szénatomos (alkoxi-alkoxi-alkil)-, (3-6 szénatomos alkiníl)-oxi-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkil)-szulfinil)-(l-4 szénatomos alkil)-, (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-(l-4 szénatomos alkil), (1-4 szénatomos alkoxi)-vinil-csoport, (2-4 szénatomos alkanoil- oxi-(l-4 szénatomos alkil)-vagy -CH2-N(CH2)n· csoport, és ez utóbbiban n’ = 4,5 vagy 6;
    Z jelentése halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-tíovagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport;
    Q jelentése hidrogénatom, fenil-(l-4 szénatomos alkil)- vagy tozilcsoportvagy ennek valamely sóját tartalmazza. (Elsőbbség: 1988. 03.15.)
  10. 10. A 9. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy az hatóanyagként a 2. igénypont szerint előállítható (I) általános képletű pirazolszármazékot - ahol A, Β, X, Y, Z és Q jelentése egyezik a 2. igénypontban megadottal - tartalmaz. (Elsőbbség: 1987. 03.17.)
  11. 11. A 9. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy az hatóanyagként a 3. igénypont szerint előállítható (I) általános képletű pirazolszármazékot - ahol A, Β, X, Y, Z és Q jelentése egyezik a 3. igénypontban megadottal - tartalmaz. (Elsőbbség: 1987. 09. 30.)
  12. 12. A 9. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy az hatóanyagként a 4. igénypont szerint előállítható (I) általános képletű pirazolszármazékot - ahol A, Β, X, Y, Z és Q jelentése egyezik a 4. igénypontban megadottal - tartalmaz. (Elsőbbség: 1988.01.13.)
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű pirazolszáimazékok előállítására, amelyek képletében
    A jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    B jelentése hidrogénatom,
    X jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    Y jelentése 2-6 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
    Z jelentése (1-3 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, és
    Q jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket alkalmazunk. (Elsőbbség: 1987. 07.17.)
HU881213A 1987-03-17 1988-03-15 Process for producing pyrazol derivatives and herbicide compositions containing them HU204513B (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6193787 1987-03-17
JP17979787 1987-07-17
JP24760187 1987-09-30
JP544988 1988-01-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT45847A HUT45847A (en) 1988-09-28
HU204513B true HU204513B (en) 1992-01-28

Family

ID=27454297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU881213A HU204513B (en) 1987-03-17 1988-03-15 Process for producing pyrazol derivatives and herbicide compositions containing them

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4948887A (hu)
EP (1) EP0282944B1 (hu)
JP (2) JP2725274B2 (hu)
KR (1) KR960004862B1 (hu)
CN (1) CN1023011C (hu)
AT (1) ATE142624T1 (hu)
AU (1) AU599468B2 (hu)
BR (1) BR8801218A (hu)
CA (1) CA1328260C (hu)
DE (1) DE3855518T2 (hu)
DK (1) DK170668B1 (hu)
ES (1) ES2094719T3 (hu)
GR (1) GR3021596T3 (hu)
HU (1) HU204513B (hu)
IL (1) IL85659A (hu)
RU (2) RU1836018C (hu)
YU (2) YU46497B (hu)

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU611014B2 (en) * 1988-05-06 1991-05-30 Sumitomo Chemical Company, Limited A pyrazole compound and its production and use
US4986845A (en) * 1988-07-15 1991-01-22 Nissan Chemical Industries Ltd. Pyrazole derivatives and herbicides containing them
US5339466A (en) * 1992-01-09 1994-08-23 Mcmullen Donald J Cold weather sleeping hood
ATE180257T1 (de) * 1992-03-03 1999-06-15 Idemitsu Kosan Co Pyrazolderivate
JP3210670B2 (ja) * 1992-07-13 2001-09-17 出光興産株式会社 ピラゾール誘導体
AU680280B2 (en) * 1993-08-02 1997-07-24 Idemitsu Kosan Co. Ltd Pyrazole derivative
US5607898A (en) * 1993-08-02 1997-03-04 Idemitsu Kosan Company, Ltd. Pyrazole derivatives
BR9408026A (pt) * 1993-11-09 1996-12-17 Idemitsu Kosan Co Derivados de pirazol e herbicidas contendo os mesmos
EP0810227A4 (en) * 1995-02-15 1998-05-13 Idemitsu Kosan Co ISOXAZOLE DERIVATIVES
ES2255073T3 (es) 1995-02-24 2006-06-16 Basf Aktiengesellschaft Derivados de pirazol-4-il-benzoilo y su empleo como herbicidas.
NZ331052A (en) * 1996-02-24 2000-02-28 Basf Ag Pyrazole-4-yl-hetaroyl derivatives as herbicides
CN1076351C (zh) * 1996-04-26 2001-12-19 日本曹达株式会社 被杂环取代的苯的衍生物和除草剂
AU1670997A (en) * 1996-04-26 1997-11-19 Nippon Soda Co., Ltd. Novel benzene derivatives substituted by heterocycles and herbicides
AU1670797A (en) * 1996-04-26 1997-11-19 Nippon Soda Co., Ltd. Benzene derivatives substituted by heterocycles and herbicides
WO1997041105A1 (fr) * 1996-04-26 1997-11-06 Nippon Soda Co., Ltd. Nouveaux derives de benzene a substitution heterocycle et herbicides
WO1998021187A1 (fr) * 1996-11-13 1998-05-22 Nippon Soda Co., Ltd. Nouveaux derives de benzene a substitution heterocyclique, et herbicide
DE19700096A1 (de) * 1997-01-03 1998-07-09 Basf Ag Substituierte 4-Benzoyl-pyrazole
US6165944A (en) * 1997-01-17 2000-12-26 Basf Aktiengesellschaft 4-(3-heterocyclyl-1-benzoyl) pyrazoles and their use as herbicides
CZ297554B6 (cs) * 1997-01-17 2007-02-07 Basf Aktiengesellschaft 3-Heterocyklyl-substituované benzoylové deriváty,zpusob výroby, kompozice s jejich obsahem a pouzití jako herbicidu
AR012142A1 (es) * 1997-03-24 2000-09-27 Dow Agrosciences Llc Compuestos de 1-alquil-4-benzoil-5-hiroxipirazol, composiciones herbicidas que los contienen; metodo para controlar vegetacion no deseada y compuestosintermediarios utiles para preparar dichos compuestos
AU6523498A (en) * 1997-04-08 1998-10-30 Nippon Soda Co., Ltd. 4-benzoylpyrazole derivatives and herbicides
AU7530198A (en) * 1997-05-07 1998-11-27 Basf Aktiengesellschaft Substituted 4-benzoyl-pyrazoles
CA2289112A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-12 Basf Aktiengesellschaft Substituted 4-(3-alkenylbenzoyl)-pyrazoles
US6010981A (en) 1997-05-23 2000-01-04 Dow Agrosciences Llc 1-alkyl-4-benzoyl-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides
US5807806A (en) * 1997-06-12 1998-09-15 Nippon Soda Co., Ltd. Benzoylpyrazole derivatives having specific substituents and herbicide
AU7673898A (en) * 1997-06-12 1998-12-30 Nippon Soda Co., Ltd. Benzoylpyrazole derivatives having specified substituents and herbicides
US5939360A (en) * 1997-07-08 1999-08-17 Nippon Soda Co., Ltd. Compound and herbicidal composition for weed control
WO1999003856A1 (en) * 1997-07-18 1999-01-28 Rhone-Poulenc Agriculture Limited 4-benzoyl-isoxazole- and -pyrazole derivatives and 2-cyano 1,3-dione derivatives as herbicides
DE59814330D1 (de) 1997-08-07 2009-02-26 Basf Se Heterocyclisch substituierte 4-benzoyl-pyrazole als herbizide
EP1003736B1 (de) * 1997-08-07 2006-04-12 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 4-benzoyl-pyrazole
CN1141306C (zh) * 1997-10-30 2004-03-10 日本曹达株式会社 新型苯甲酰基吡唑化合物、制备中间体和除草剂
BR9814232A (pt) 1997-11-21 2000-10-03 Basf Ag Benzilidenopirazolona, composição, processos para a preparação de composições herbicidamente ativas, para controlar vegetação indesejada e para a preparação de benzilidenopirazolonas, e, benzoilpirazol.
EP1077972A1 (en) * 1998-05-22 2001-02-28 Dow AgroSciences LLC 1-alkyl-4-[(3-oxetanyl-)benzoyl]-5-hydroxypyrazole compounds and their use as herbicides
WO2000037437A1 (en) 1998-12-21 2000-06-29 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
US6475957B1 (en) 1999-07-09 2002-11-05 Basf Aktiengesellschaft N-cycloalkyl-3-alkenybenzoyl-pyrazole derivatives
AU5685600A (en) 1999-07-09 2001-01-30 Basf Aktiengesellschaft Alpha-alpha'-substituted n-alkyl-3-alkenylbenzoyl-pyrazol-derivatives
WO2001010850A1 (en) 1999-08-10 2001-02-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Herbicidal tetrazolinone derivatives
JP2002080460A (ja) 2000-07-06 2002-03-19 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd 除草性テトラゾール誘導体
JP2003238540A (ja) * 2002-02-08 2003-08-27 Bayer Ag テトラゾール誘導体及び除草剤
AU2003223278A1 (en) 2002-03-14 2003-09-29 Hank F. Kung Fluorinated phenyl thiophenyl derivatives and their use for imaging serotonin transporters
DE10235945A1 (de) * 2002-08-06 2004-02-19 Bayer Cropscience Gmbh 3-Aminocarbonyl substituierte Benzoylpyrazolone
AR056889A1 (es) 2005-12-15 2007-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos benzoilpirazol y herbicidas que los contienen
UA94003C2 (uk) * 2006-11-28 2011-03-25 Ишихара Санджай Кайша, Лтд. Сполуки бензоїлпіразолу, гербіцид на їх основі та спосіб боротьби з небажаними рослинами
JP5420169B2 (ja) * 2006-12-27 2014-02-19 石原産業株式会社 ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草剤
JP5416354B2 (ja) * 2007-02-02 2014-02-12 石原産業株式会社 ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物
JP5449855B2 (ja) 2008-05-20 2014-03-19 石原産業株式会社 ピラゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
JP2010006798A (ja) * 2008-05-27 2010-01-14 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ベンゾイルピラゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
EP2127521A1 (de) * 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizid wirksame 4-(3-Alkylsulfinylbenzoyl)pyrazole
WO2011067184A1 (de) 2009-12-01 2011-06-09 Basf Se 3- (4, 5 -dihydroisoxazol- 5 -yl) benzoylpyrazolverbindungen und ihre mischungen mit safenern
CN102464630B (zh) * 2010-11-19 2015-05-13 中国中化股份有限公司 含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物及其应用
CN103626704B (zh) * 2013-11-10 2015-09-09 上海师范大学 1-取代烯基吡唑化合物及制备方法
CN105794796B (zh) * 2014-12-30 2019-01-04 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种除草剂组合物及应用
CN107311980B (zh) 2015-11-06 2019-04-19 青岛清原化合物有限公司 一种吡唑酮类化合物或其盐、中间体
CN105399674B (zh) 2015-12-31 2017-02-15 青岛清原化合物有限公司 吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途
CN105503728B (zh) * 2015-12-31 2017-03-22 青岛清原化合物有限公司 吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途
CN106106474A (zh) * 2016-06-21 2016-11-16 泰安市农业科学研究院 一种玉米田除草组合物及其用途
CN106135220A (zh) * 2016-06-22 2016-11-23 泰安市农业科学研究院 一种玉米田除草组合物
CN106106506B (zh) * 2016-06-24 2018-09-14 青岛清原抗性杂草防治有限公司 含吡唑酮类化合物的除草组合物及其应用
CN106259401A (zh) * 2016-08-02 2017-01-04 泰安市农业科学研究院 一种玉米田除草组合物及其应用
CN106259352A (zh) * 2016-08-12 2017-01-04 泰安市农业科学研究院 一种玉米田除草组合物及其应用
CN106942234A (zh) * 2016-09-29 2017-07-14 泰安市农业科学研究院 一种含有苯唑氟草酮和苯嘧磺草胺的除草剂组合物及应用
CN106665599A (zh) * 2016-10-11 2017-05-17 泰安市农业科学研究院 含有苯唑氟草酮和异恶唑草酮的除草剂组合物及其应用
CN110903279B (zh) * 2018-09-17 2023-05-16 潍坊中农联合化工有限公司 一种吡唑类化合物及其盐和用途
KR102177462B1 (ko) * 2019-04-30 2020-11-11 포항공과대학교 산학협력단 가시광선 광촉매를 이용한 2h-인다졸 유도체의 3c 아실화 방법, 장치 및 시스템
CN112142671B (zh) * 2019-06-27 2024-01-16 东莞市东阳光农药研发有限公司 取代的苯甲酰-吡唑类化合物及其在农业中的应用
CN112174889B (zh) * 2019-07-03 2024-01-16 东莞市东阳光农药研发有限公司 取代的苯甲酰类化合物及其在农业中的应用
WO2021018135A1 (zh) * 2019-07-31 2021-02-04 东莞市东阳光农药研发有限公司 杂环基烷基取代的二氯苯甲酰类化合物及其应用
CN112409263B (zh) * 2019-08-23 2024-04-05 东莞市东阳光农药研发有限公司 取代的苯甲酰类化合物及其应用
CA3179393A1 (en) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituted isophthalic acid diamides and their use as herbicides
WO2021204669A1 (de) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituierte isophtalsäurediamide
CA3179386A1 (en) 2020-04-07 2021-10-14 Bayer Aktiengesellschaft Substituted isophthalic acid diamides
CN115884967A (zh) 2020-04-07 2023-03-31 拜耳公司 取代的间苯二酸二酰胺

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5436648B2 (hu) * 1974-03-28 1979-11-10
US4146726A (en) * 1974-03-28 1979-03-27 Sankyo Company Limited Pyrazole sulfonates
JPS5835189B2 (ja) * 1975-08-14 1983-08-01 三共株式会社 ピラゾ−ル誘導体の製法
JPS5223675A (en) * 1975-08-18 1977-02-22 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> Abrasion-proof armored cable
US4230481A (en) * 1977-08-12 1980-10-28 Ishihara Sangyo Kaisha Limited Pyrazole derivatives useful as a herbicidal component
JPS6022713B2 (ja) * 1978-09-01 1985-06-03 三共株式会社 ピラゾ−ル誘導体
JPS56147772A (en) * 1980-04-18 1981-11-16 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Preparation of 4-benzoylpyrazole compound
JPS5772903A (en) * 1980-10-27 1982-05-07 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Pyrazole herbicide
JPS58185568A (ja) * 1982-04-24 1983-10-29 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾ−ル誘導体，その製造方法および該誘導体を含有する選択性除草剤
JPS58206568A (ja) * 1982-05-25 1983-12-01 Sankyo Co Ltd ピラゾ−ル誘導体及び除草剤
JPS59181259A (ja) * 1983-03-29 1984-10-15 Nippon Nohyaku Co Ltd ピラゾ−ル誘導体及び殺虫、殺菌、除草剤
JPS6041668A (ja) * 1983-08-15 1985-03-05 Nippon Nohyaku Co Ltd ピラゾ−ル誘導体の製造方法
JPS6041667A (ja) * 1983-08-15 1985-03-05 Nippon Nohyaku Co Ltd ピラゾ−ル誘導体の製造方法
JPS6051175A (ja) * 1983-08-30 1985-03-22 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾ−ル誘導体および選択性除草剤
JPS61257974A (ja) * 1985-05-11 1986-11-15 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾ−ル誘導体，その製造方法および選択性除草剤
JPH0625133B2 (ja) * 1985-09-03 1994-04-06 日産化学工業株式会社 ピラゾ−ル誘導体、その製造法および選択性除草剤
US4744815A (en) * 1985-05-11 1988-05-17 Nissan Chemical Industries, Ltd. 4-benzoyl-1-alkyl (alkenyl) - pyrazoles, composition containing them, herbicidal method of using them, and intermediate in their preparation
US4643757A (en) * 1985-05-20 1987-02-17 Nissan Chemical Industries, Ltd. Herbicidal 4-benzoyl-1-methyl-5-hydroxypyrazoles

Also Published As

Publication number Publication date
US4948887A (en) 1990-08-14
AU599468B2 (en) 1990-07-19
IL85659A (en) 1992-03-29
YU46497B (sh) 1993-10-20
ES2094719T3 (es) 1997-02-01
CN1023011C (zh) 1993-12-08
RU2055836C1 (ru) 1996-03-10
BR8801218A (pt) 1988-10-25
DE3855518T2 (de) 1997-02-20
EP0282944A3 (en) 1991-10-09
HUT45847A (en) 1988-09-28
YU46637B (sh) 1994-01-20
JP3008398B2 (ja) 2000-02-14
JP2725274B2 (ja) 1998-03-11
RU1836018C (ru) 1993-08-23
EP0282944B1 (en) 1996-09-11
JPH02173A (ja) 1990-01-05
DK146488A (da) 1988-09-18
IL85659A0 (en) 1988-08-31
CN88101455A (zh) 1988-09-28
JPH11171828A (ja) 1999-06-29
AU1309988A (en) 1988-09-15
GR3021596T3 (en) 1997-02-28
EP0282944A2 (en) 1988-09-21
DK170668B1 (da) 1995-11-27
DE3855518D1 (de) 1996-10-17
YU53688A (en) 1990-04-30
ATE142624T1 (de) 1996-09-15
DK146488D0 (da) 1988-03-17
KR960004862B1 (ko) 1996-04-16
CA1328260C (en) 1994-04-05
YU199189A (en) 1990-06-30
KR880011113A (ko) 1988-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204513B (en) Process for producing pyrazol derivatives and herbicide compositions containing them
USRE34779E (en) Pyrazole derivatives and herbicides containing them
CA2252543C (en) Benzene derivatives substituted by heterocycles and herbicides
CA2494130C (en) Pyrazole derivatives and process for the production thereof
US4744815A (en) 4-benzoyl-1-alkyl (alkenyl) - pyrazoles, composition containing them, herbicidal method of using them, and intermediate in their preparation
WO1997035851A1 (fr) Derives de benzene a substitution heterocyclique et herbicides
US4885022A (en) Herbicidal pyrazole derivatives
HUT68735A (en) 4-heteroaroylisoxazole derivatives, herbicidal compositions containing the compounds and process for producing the compounds
EP0609459B1 (en) Triazole derivative, process for producing the same, pest control agent, and pest control method
US5175299A (en) Benzoic acid derivatives useful as intermediates for the preparation of herbicidal 4-benzoylpyrazoles
SK6593A3 (en) New herbicides
EP0810227A1 (en) Isoxazole derivatives
JPH11292849A (ja) ベンゾイルピラゾール化合物および除草剤
JPH10287659A (ja) １，２，３−チアジアゾール化合物、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
EP0427445B1 (en) Benzylideneaminoxyalkanoic acid (thio) amide derivative, process for preparing the same and herbicide
EP0395422B1 (en) Cyclohexane derivatives, its salts and uses as insecticides
KR100300219B1 (ko) 헤테로고리에의해치환된벤젠유도체및제초제
JP2000095778A (ja) ピラゾール誘導体、その製造法及び農園芸用の殺菌剤
CA2309210A1 (en) 1-methyl-5-alkylsulfonyl-, 1-methyl-5-alkylsulfinyl- and 1-methyl-5-alkylthiosubstituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation and their use as herbicides
JPH06256319A (ja) アラルキルオキシピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤
AU4119099A (en) Triketone derivatives
JPS59163363A (ja) シクロヘキセノン誘導体、製造方法及び選択的除草剤
JPH11236376A (ja) 新規ベンゾイルピラゾール化合物および除草剤
JP2943778B2 (ja) 置換ベンゼン誘導体
JPH11158161A (ja) ４−フェネチルアミノピリミジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee