FI87773B - Pyrazolinderivat, deras framstaellning och anvaendning som medel med insekticid och akaricid verkan - Google Patents
Pyrazolinderivat, deras framstaellning och anvaendning som medel med insekticid och akaricid verkan Download PDFInfo
- Publication number
- FI87773B FI87773B FI865233A FI865233A FI87773B FI 87773 B FI87773 B FI 87773B FI 865233 A FI865233 A FI 865233A FI 865233 A FI865233 A FI 865233A FI 87773 B FI87773 B FI 87773B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- och
- formula
- ether
- compound according
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Transformer Cooling (AREA)
- Financial Or Insurance-Related Operations Such As Payment And Settlement (AREA)
- Radar Systems Or Details Thereof (AREA)
- Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
- Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
! 87773
Pyrat soli ini johdannaisia, niiden valmistus ja käyttö hyönteisiä ja punkkeja tappavana aineena
Keksintö koskee uusia pyratsoliinijohdannaisia, 5 niiden valmistusta ja niiden käyttöä tuholaistentorjunta-aineina.
Jo ennestään tunnetaan pyratsoliinejä, joilla on insektisidinen vaikutus [katso esimerkiksi DE-hakemusjulkaisut 2 304 584 ja 2 529 689 sekä julkaisut EP 4733, 10 EP 21 506 (vast. US 4 572 914), EP 58 424, EP-A 113 213, EP 153 127, GB 1 514 285 ja GB 2 166 137].
Keksinnön kohteena ovat pyratsoliinijohdannaiset, joilla on aiempaa parempi vaikutus ja suurempi selektiivi-syys. Havaittiin, että pyratsoliinijohdannaisilla, joilla 15 on yleinen kaava 20 li 1 vy (n O^^NH—^ 0CHF2 '*: 25 : jossa ryhmä X on 2,2,2-trifluorietoksi tai 2,2-difluori- : syklopropyylimetoksi ja Y on vety, halogeeni, C^_^-alkyy- li, trifluorimetyyli tai C1_^-alkoksi, on tunnettuihin 30 pyratsoliinijohdannaisiin verrattuna ylivoimainen vaiku-• * tus.
Kaavan I mukaisten yhdisteiden kaikki isomeeriset ’. *: muodot ja niiden seokset kuuluvat keksinnön piiriin.
: Halogeenilla tarkoitetaan erityisesti fluoria, : 35 klooria ja bromia.
2 87773
Keksintö koskee myös menetelmää kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, jossa menetelmässä pyratso-liinit, joilla on kaava ‘OuCr’
N
'N/
10 H
jossa X ja Y ovat edellä määriteltyjä, saatetaan reagoimaan joko A) isosyanaatin kanssa, jolla on kaava 15 F2HC0-^ ^-N=»O0 (III) 20 tai B) reaktiotuotteen kanssa, joka syntyy kloorimuura- haishappotrikloorimetyyliesterin reagoidessa aniliinin kanssa, jolla on kaava ' ' 25 /—Λ F2HC0-r^ y— NH2 (IV) jolloin molemmat reaktiovaihtoehdot suoritetaan lämpöti-30 lassa -20 - 100 °C, tavallisesti huoneen lämpötilassa, mahdollisesti käyttämällä liuotinta, joka on inertti rea-. . goivien aineiden suhteen.
Liuottimiksi sopivia reagoivien aineiden suhteen inerttejä liuottimia ovat alifaattiset, alisykliset ja 35 aromaattiset hiilivedyt, jotka voivat mahdollisesti olla * 3 87773 kloorattuja, esimerkiksi heksaani, sykloheksaani, petroli-eetteri, bentseeni, tolueeni, ksyleeni, metyleenikloridi, kloroformi, hiilitetrakloridi, etyleenikloridi, trikloo-rietyleeni ja klooribentseeni, eetterit, kuten dietyyli-5 eetteri, metyylietyylieetteri, di-isopropyylieetteri, di- butyylieetteri, dioksaani ja tetrahydrofuraani, nitriilit, kuten asetonitriili, propionitriili ja bentsonitriili, esterit, kuten etyyliasetaatti ja amyyliasetaatti, happoami-dit, kuten dimetyyliformamidi, N-metyylipyrrolidoni tai 10 heksametyylifosforihappotriamidi sekä sulfonit ja sulfok- sidit, kuten dimetyylisulfoksidi ja sulfolaani.
Reaktion annetaan tapahtua ympäristön paineessa, joskin voitaisiin käyttää myös korotettua tai alennettua painetta.
15 Edellä mainitulla menetelmällä valmistetut keksin nön mukaiset yhdisteet voidaan erottaa reaktioseoksesta tavallisia menetelmiä käyttäen, esimerkiksi tislaamalla käytetty liuotin tavallisessa tai alennetussa paineessa, seostamalla vedellä tai uuttamalla. Kohotettu puhtausaste 20 voidaan saavuttaa tavallisesti puhdistamalla pylväskroma-tografiaa käyttäen tai kiteyttämällä.
Keksinnön mukaiset pyratsoliinijohdannaiset ovat värittömiä ja hajuttomia ja useimmissa tapauksissa kiteisiä yhdisteitä. Ne liukenevat vain hyvin niukasti veteen ‘ 25 ja tolueeniin, paremmin etyyliasetaattiin ja hyvin dime- :*·*: tyyliformamidiin.
Lähtöaineena käytettyjen kaavan II mukaisten py-ratsoliinien valmistus tapahtuu sinänsä tunnetulla menetelmällä ja se voidaan esittää seuraavan reaktiokaavion 30 avulla:
X
4 87773 5 Ο (V)
HCHO
Φ 0 15 H2N-NH2 · H20
V
20 x v^, (II)
H
;'y 25 :*·*: Ketonit, joilla on yleinen kaava V, ovat joko tun- nettuja tai niitä voidaan valmistaa sinänsä tunnettuja : menetelmiä käyttäen. Kaavan V mukaisia ketone ja valmis tetaan saattamalla vastaavat hydroksiketonit, joilla on 30 kaava ' (Vb)
: 35 f L
o 0,1 5 87773 reagoimaan kaavan R-A mukaisten alkylointiaineiden kanssa yleisten menetelmien mukaisesti, jolloin A on sopiva läh-töaineryhmä, esimerkiksi kloori, bromi, jodi, p-tolueeni-sulfonyylioksi, metaanisulfonyylioksi tai trifluorimetyy-5 lisulfonyylioksi, ja R on halogeenialkyyli- tai halogeeni-alkyylisykloalkyyliryhmä.
Kaavan Vb mukaiset hydroksiketönit ovat tunnettuja tai niitä voidaan valmistaa tunnettuja menetelmiä käyttäen.
10 Toinen mahdollisuus valmistaa kaavan V mukaisia halogeenialkoksisubstituoituja ketoneita on saattaa vastaavat kaavan Vb mukaiset hydroksiyhdisteet reagoimaan sinänsä tunnetulla tavalla polyfluorattujen olefiinien kanssa, joilla on yleinen kaava 15
F\ /F
/=% (VI)
F B
20 jossa B on halogeeni tai alempi perfluorialkyyliryhmä, happoa sitovan aineen läsnäollessa.
Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on hyönteisiä ja punkkeja tappava vaikutus ja ne sopivat sen vuoksi monenlaisten hyönteisten ja punkkien sekä eläinkunnan ulkolois-; ‘ : 25 ten torjuntaan. Esimerkkeinä mainittakoon perhoset (Lepi-doptera), kuten Plutella xylostella, Spodoptera littora-'· lis, Heliothis armigera Ja Pieris brassicae; kaksisiipi set, kuten Musca domestieä, Ceratitis capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata ja Aedes aegypti; yhtäläisii-^ 30 piset (Homoptera) mukaan lukien lehtikirvat, kuten Megoura viciae ja Nilaparvata lugens; kovakuoriaiset (Coleoptera), kuten Phaedon cochleariae, Anthonomus grandis ja maissin-” juurimato (Diabrotica spp., esim. Diabrotica undecimpunc- tata); suorasiipiset (Orthoptera), kuten Blatella germani-·'· 35 ca; punkit, kuten Boophilus microplus, ja täit, kuten Da- 6 87773 malinia bovis ja Ligognathus vituli, sekä kehrääjäpunkit, kuten Tetranychus urticae ja Panonychus ulmi.
Keksinnön mukaiset yhdisteet sopivat erinomaisesti hyönteisten ja kehrääjäpunkkien torjuntaan, erityisesti 5 tuholaisten torjuntaan, ja tarjoavat siten arvokkaan lisän tekniikkaan.
Keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttökonsentraa-tiot ovat 0,0005 - 5 %, edullisesti 0,001 - 0,1 %, jolla tarkoitetaan vaikuttavan aineen massaa grammoina 100 10 ml:ssa valmistetta.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää joko yksin, keskinäisenä seoksena tai yhdessä muiden hyönteisiä tappavien aineiden kanssa. Mahdollisesti voidaan lisätä muita kasvinsuojelu- tai tuholaistentorjunta-aineita, 15 kuten esimerkiksi hyönteisiä, punkkeja tai sieniä tappavia aineita, aina halutun käyttötarkoituksen mukaan.
Vaikutustehon ja vaikutusnopeuden lisäys voidaan saada aikaan esimerkiksi lisäämällä vaikutusta parantavia aineita, esimerkiksi orgaanisia liuottimia, kostutusainei-20 ta ja öljyjä. Tällaiset lisäaineet saavat mahdollisesti aikaan vaikuttavien aineiden annostelun pienentämisen. Seoksessa voidaan lisänä käyttää vielä fosfolipidejä esimerkiksi ryhmästä, johon kuuluvat fosfatidyylikoliini, hydratut fosfatidyylikoliinit, fosfatidyylietanoliamiini, ! V 25 N-asyylifosfatidyylietanoliamiinit, fosfatidyyli-inosiit- ti, fosfatidyyliseriini, lysolesitiini ja fosfatidyyligly-seroli.
• Tunnettuja vaikuttavia aineita tai niiden seoksia on tarkoituksenmukaista käyttää valmisteina, kuten pulve-30 reina, sirotteina, rakeina, liuoksina, emulsioina tai suspensioina lisäämällä nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantaja-. . aineita tai laimentimia ja mahdollisesti side-, kostutus, emulgointi- ja/tai dispergointiapuaineita.
"·_ ' Sopivia nestemäisiä kantaja-aineita ovat esimer- r ·': 35 kiksi alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, kuten bent- 7 87773 seeni, tolueeni, ksyleeni, sykloheksanoni, isoforoni, di-metyylisulfoksidi, dimetyyliformamidi sekä lisäksi mine-raaliöljyfraktiot ja kasviöljyt.
Kiinteiksi kantaja-aineiksi sopivat mineraalit, 5 esimerkiksi silikageeli, talkki, kaoliini, attapulgiitti, kalkkikivi, ja kasvikunnan tuotteet, kuten jauhot.
Pinta-aktiivisina aineina mainittakoon esimerkiksi kalsiumligniinisulfonaatti,polyetyleenialkyylifenyylieet-terit, naftaliinisulfonihapot ja niiden suolat, fenyyli-10 sulfonihapot ja niiden suolat, formaldehydikondensaatit, rasva-alkoholisulfaatit sekä substituoidut bentseenisulfo-nihapot sekä niiden suolat.
Valmisteiden valmistukseen käytetään esimerkiksi seuraavia aineosia: 15 A. Sirotepulveri 20 paino-% vaikuttavaa ainetta 35 paino-% bentoniittia 8 paino-% ligniinisulfonihapon kalsiumsuolaa 2 paino-% N-metyyli-N-oleyylitauriinin natriumsuolaa 20 35 paino-% piihappoa B. Tahna 45 paino-% vaikuttavaa ainetta 5 paino-% natriumalumiinisilikaattia 15 paino-% setyylipolyglykolieetteriä sekä /25 8 mol etyleenioksidia 2 paino-% värttinäöljyä 10 paino-% polyetyleeniglykolia 23 osaa vettä . ·, C. Emulsiokonsentraatti 30 20 paino-% vaikuttavaa ainetta 75 paino-% isoforonia 5 paino-% nonyylifenyylipolyoksietyleenin ja kalsiumdo-dkyylibentsosulfonaatin seosta
Seuraavat esimerkit osoittavat keksinnön mukaisten 35 yhdisteiden biologisen tehokkuuden.
8 87773
Käyttöesimerkki A
Kaaliperhosen (Plutella xylostella) toukkien tuhoaminen
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin 0,04 % 5 vaikuttavaan aineeseen, johon ne sekoitettiin asetoni- liuoksina tai veden kanssa muodostamina emulsiokonsent-raatteina haluttuun väkevyyteen. Näillä vaikuttavaa ainetta sisältävillä valmisteilla ruiskutettiin (4 mg ruis-2 kutetta/cm ) polystyreenistä valmistetuissa petrimaljois-10 sa olevat kukkakaalin lehdet (Brassica oleracea var. bot-rytis). Ruiskutekerroksen kuivuttua jokaiseen petrimaljaan laitettiin kymmenen kaaliperhosen (Plutella xylostella) toukkaa ja niitä ruokittiin kaksi päivää käsitellyllä ravinnolla suljetuissa petrimaljoissa. Sen jälkeen seurasi 15 vielä kolmen päivän koeaika, jolloin toukkia ruokittiin vain kerran käsittelemättömillä kukkakaalin lehdillä. Vaikutuksen arvioinnissa mittana käytettiin toukkien kuolleisuutta prosentteina viidessä päivässä.
Esitetyssä kokeessa esimerkkien 2, 3 ja 4 mukaisten 20 yhdisteiden vaikutus oli 90 - 100 %.
Käyttöesimerkki B
Meksikolaisen papukuoriaisen (Epilachna varives-tis) toukkien (L3) tuhoaminen
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin 0,04 % 25 vaikuttavaan aineeseen, johon ne sekoitettiin asetoni- liuoksina tai veden kanssa muodostamina emulsiokonsent-raatteina haluttuun väkevyyteen. Näihin vaikuttavaa ainetta sisältäviin valmisteisiin kastettiin alkeislehtivai-heessa olevat pensaspavun (Phaseolus vulgaris) taimet.
• 30 Yhtä koetta varten asetettiin kolme kasvinvartta, joissa oli yhteensä kuusi alkeislehteä, vedellä täytettyihin la-. „ siastioihin ja suljettiin pleksilasisylintereihin. Sen jälkeen pleksilasisylintereihin laitettiin viisi meksikolaisen papukuoriaisen (Epilachna varivestis) toukkaa, jot-:*r 35 ka olivat kolmannessa toukkavaiheessa, ja niitä pidettiin 9 87773 sylintereissä viisi päivää pitkän päivän olosuhteissa. Vaikutuksen arvioinnin mittana käytettiin toukkien kuolleisuutta viidessä päivässä.
Suoritetussa kokeessa esimerkin 4 mukaisen yhdis-5 teen tappava vaikutus oli 90 - 100 %.
Käyttöesimerkki C
Egyptiläisen puuvillamadon (Spodoptera littoralis) toukkien (L2) tuhoaminen
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin 0,04 % 10 vaikuttavaan aineeseen, johon ne sekoitettiin asetoni- liuoksina tai veden kanssa muodostamina emulsiokonsent-raatteina haluttuun väkevyyteen. Näillä vaikuttavaa ainetta sisältävillä valmisteilla ruiskutettiin 4 mg ruis-2 kutetta/cm härkäpavun (Vicia faba) lehdykkäpareihin sekä 15 kymmeneen egyptiläisen puuvillamadon (Spodoptera littoralis) toukkaan (L2), jotka olivat polystyreenisissä petri-maljoissa. Sen jälkeen suljetut petrimaljat asetettiin laboratorioon pitkän päivän olosuhteisiin kahdeksi päiväksi. Tämän jälkeen seurasi kolmen päivän koeaika, jolloin 20 suoritettiin yksi ruokinta käsittelemättömillä härkäpavun lehdillä. Vaikutuksen arvioinnin mittana käytettiin toukkien kuolleisuutta prosentteina viidessä päivässä.
Suoritetussa kokeessa esimerkkien 2, 4 ja 5 mukaisten yhdisteiden vaikutus oli 90 - 100 %.
25 Seuraavat vertailuesimerkit osoittavat, että kek sinnön mukaisilla yhdisteillä on parempi hyönteisiä ja punkkeja tuhoava vaikutus kuin tunnetuilla yhdisteillä. Vertailukokeissa käytettiin DE-julkaisusta 2 529 689, EP-patenttijulkaisua 21 506 vastaavasta US-patentista ; 30 4 572 914 ja EP-patenttijulkaisusta 58 424 tunnettuja yh disteitä.
Vertailuesimerkki 1 Jäännösvaikutus mustiin paputäihin (Aphis fabae scop.) 35 Läpimäräksi käsitellyt pensaspavun lehden palaset 10 87773 (halkaisija 24 mm) peitettiin niiden kuivettua kulloinkin noin sadalla siivettömällä Aphis fabae -yksilöllä ja pidettiin kaksi päivää 25 °C:ssa ja 16/8 tunnin valoisa/pi-meä-syklissä. Tämän jälkeen määritettiin kuolleisuus kä-5 sittelemättömiin kontrolleihin verrattuna. Koe toistettiin kolmesti.
Esillä olevan keksinnön esimerkin 4 yhdistellä annoksena 0,1 % kuolleisuus oli 30 %, kun taas DE-2 529 689:n esimerkin 3 yhdisteellä N-(4-fluorifenyy-10 li)-3,4-bis-(4-kloorifenyyli)-4,5-dihydropyratsoli-l-kar- boksiamidilla, samansuuruisella annoksella kuolleisuus oli 0 %.
Vertailuesimerkki 2 Jäännösvaikutus pavun kehrääjäpunkkeihin (Tetranyc-15 hus urticae Koch), täysikasvuiset naaraat Läpimäräksi käsitellyt pensaspavun lehden palaset (halkaisija 18 mm) peitettiin niiden kuivettua kulloinkin kuudella täysikasvuisella Tetranychus urticae -naaraalla (toistettiin kolmesti) ja pidettiin kaksi päivää 25 °C:ssa 20 ja 16/8 tunnin valoisa/pimeä-syklissä. Munittujen munien perusteella määritettiin vaikutus käsittelemättömiin kontrolleihin verrattuna.
Tulokset on esitetty taulukossa I.
• 25 Taulukko I
- Yhdiste Annos (%) Vaikutus-% : Esimerkin 2 yhdiste 0,040 30 :; 30 0,016 25
Esimerkin 4 yhdiste 0,040 20 0,016 10 35 DE-2 529 689:n yhdiste 51 0,040 0 0,016 0 N-(4-bromifenyyli)-3,4-bis-(4-kloorifenyyli)-4,5 dihyd-ropyratsoli-1-karboksiamidi 11 87773
Vertallueslmerkki 3
Ovisidinen vaikutus puuvillakapselimadon (Heliothis virescens) muniin.
5 Kulloinkin noin 50 täysikasvuisten hedelmöittynei den Heliothis-naaraiden suodatinpaperille munimaa Heliothis -munaa kasteltiin kahden sekunnin ajan koeliuoksessa ja pantiin petrimaljalle toukkien kuoriutumiseen asti (neljä päivää). Sitten ovisidinen vaikutus määritettiin käsitte-10 lemättömiin kontrolleihin verrattuna.
Esillä olevan keksinnön esimerkkien 2 ja 4 yhdisteillä annoksena 0,1 % ovisidinen vaikutus oli 98 ja vastaavasti 100 %, kun taas DE-2 529 689: n esimerkin 1 yhdisteellä, N, 3,4-tris-(4-kloorifenyyli)-4,5-dihydropy-15 ratsoli-l-karboksiamidilla, samansuuruisella annoksella ovisidinen vaikutus oli 30 %.
Vertailuesimerkki 4
Insektisidinen vaikutus kotikärpäseen (Musca domes- tieä) 20 Pienet määrät koeyhdisteiden asetoniliuoksia eri pitoisuuksina pantiin suodatinpaperille (halkaisija 9 cm) jotka peitettiin kellolasilla. Liuottimen haihduttua altistettiin näin käsitellyt pinnat samoin kuin vain asetonilla käsitellyt kontrollit kotikärpäselle (Musca domes-25 tieä) 24 tunniksi 22 °C:ssa.
; * Kuolleisuus (LD50) määritettiin sitten laskemalla.
Kontrollikokeissa kuolleisuus-% oli <5 %.
Tulokset on esitetty taulukossa II.
12 87773
Taulukko II
Yhdiste LD50 US-patentin 4 572 914 yhdiste 21 1,0 5 US-patentin 4 572 914 yhdiste 102 1,0
Esimerkin 4 yhdiste 0,5 1 4-fenyyli-3-kloorifenyyli)-N-(4-trifluorimetoksife-nyyli)-4,5-dihydropyratsoli-l-karboksiamidi 10 2 3,4-bis-(4-kloorifenyyli)-N-(4-trifluorimetoksifenyy- li)-4,5-dihydropyratsoli-l-karboksiamidi
Vertailuesimerkkl 5
Egyptiläisen puuvillamadon (Spodoptera littoralis) 15 toukkien (L2) tuhoaminen Käyttöesimerkissä 3 kuvatulla tavalla esimerkin 7 yhdistettä ja vertailuyhdistettä verrattiin keskenään pitoisuuksina 4, 10, 25 ja 64 ppm. Vaikutuksen arvioinnin mittana käytettiin KD-arvoja (knock down) prosentteina 48 20 tunnin kuluttua ja toukkien kuolleisuutta viidessä päivässä.
Tulokset on esitetty taulukossa III.
Taulukko III
25 ; Yhdiste Annos (ppm) KD-% 48 Kuolleisuus-% tunnin 5 päivän ; kuluttua kuluttua ' 30 Esimerkin 7 64 100 100 yhdiste 25 90 98 10 35 63 4 5 18 35 EP-58 424:n 64 100 100 . . yhdiste 771 25 65 50 10 25 23 4 5 0 ! . 40 N,3-bis-(4-difluorimetoksifenylli)-4-fenyyli-4,5-dihydro- 2 pyratsoli-l-karboksiamidi i3 87773
Vertailuesimerkki 6
Kosketusmyrkkyvaikutus puuvillakapselimadon (Helio- thls vlrenscens) L2-vaiheen toukkiin
Keksinnön mukaista yhdistettä käytettiin 0,0064 %:n 5 ja 0,0025 %:n pitoisuuksina vaikuttavaa ainetta asetoni- liuoksina tai veden kanssa muodostamina emulsiokonsent- raatteina. Näitä valmisteita ruiskutettiin petrimaljan 2 sisäpinnalle 4 mg ruiskutetta/cm . Pinnan kuivuttua pantiin jokaiseen petrimaljaan viisi Heliothis virenscens 10 -matojen L2-toukkaa 24 tunniksi. Sitten toukat siirrettiin käsittelemättömään petrimaljaan ja niille annettiin ravinnoksi myrkyttämätöntä keinoravintoa vielä kolmen päivän ajan. Koe suoritettiin laboratoriossa pitkän päivän olosuhteissa.
15 Vaikutuksen arvioinnin mittana käytettiin toukkien kuolleisuutta kahden ja neljän päivän kuluttua. Tulokset on esitetty taulukossa IV.
Taulukko IV
20
Yhdiste Annos (%) Vaikutus-% 2 vrk:n 4 vrk:n kuluttua 25 Esimerkin 4 0,0064 100 100 yhdiste 0,0025 100 100 EP-58424:n 0,0064 10 40 yhdiste 1031 0,0025 0 0 . 30 1 3-(4-difluorimetoksifenyyli)-4-(4-fluorifenyyli)-N-j : (4-trifluorimetoksifenyyli)-4,5-dihydropyratsoli-l-kar- boksiamidi 35 Seuraavat esimerkit selventävät keksinnön mukaisten - ; yhdisteiden valmistusta.
Esimerkki 1 (ei keksinnön mukainen; menetelmä analoginen keksinnön mukaisen menetelmän kanssa) f 3-[(4-fluorifenoksi)fenyyli]-N,4-bis-(4-fluorife- i4 87773 nyyli)-4,5-dihydropyratsoli-l-karboksiamidi 3 g (8,6 mmol) 3-[(4-fluorifenoksi)fenyyli]-4-(4-fluorifenyyli)-4,5-dihydrokslpyratsolla liuotetaan 25 ml:aan dikloorimetaania ja lisätään samalla sekoittaen 5 huoneen lämpötilassa 1,04 g (7,6 mmol) 4-fluorifenyyli-isosyanaattia. Tunnin kuluttua reaktioseos suodatetaan silikageelin avulla, suodos haihdutetaan ja sekoitetaan 50 ml:n kanssa di-isopropyylieetteriä. Saostuneet kiteet erotetaan suodattamalla ja kuivataan alennetussa paineessa 10 (100 mmHg).
Saanto: 2,2 g (59 % teoreettisesta)
Sulamispiste: 108 *C
Esimerkin 1 menetelmän kanssa analogisesti valmistetaan keksinnön mukaiset yhdisteet: -Oi0’ πΓ tn v j _ 20 0CHF2
Esimerkki X Y Sulamis-
n:o piste, °C
25__________ r « #
.*. * F F
.* * 2 0CH2-^^^^ f 154 - 155 3 " Cl 168
Vi 30 4 OCH2CF3 F 153 - 154 *' ·Γ 5 " Cl 183
FxF
: 6 0CH2*^—^ H 161 7 OCH2CF3 H 145 • !·. 35 ____:_
Claims (5)
1. Pyratsoliinijohdannaiset, tunnetut siitä, että niillä on yleinen kaava ' ’ *<XwO·’ 10 /-V y. OCHF2 jossa X on 2,2,2-trifluorietyylioksi tai 2,2-difluorisyk- 15 lopropyylimetyylioksi ja Y on vety, halogeeni, C^_^-alkyyli, trifluorimetyy-li tai C14~alkoksi,
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että Y on halogeeni.
3. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten pyrat- soliinijohdannaisten valmistamiseksi, tunnettu siitä, että pyratsoliini, jolla on yleinen kaava s ” ‘TXjO" :/: 1 1 KnJ (II) H 30 ;’· · jossa ryhmillä X ja Y on patenttivaatimuksessa 1 määritel lyt merkitykset, saatetaan reagoimaan
35 A) isosyanaatin kanssa, jolla on kaava 16 87773 FjHCO-/' Λ— N-C-0 ( III ) 5 tai B) reaktiotuotteen kanssa, joka saadaan trikloori-metyyliklooriformiaatin reaktiosta aniliinin kanssa, jolla on kaava 10 F,HC0-v 'V- nh2 \=y <iv> jolloin molemmat reaktiovaihtoehdot suoritetaan lämpöti-15 lassa -20 - 100 °C, tavallisesti huoneen lämpötilassa, mahdollisesti käyttämällä liuotinta, joka on inertti reagoivien aineiden suhteen, esimerkiksi alifaattisia, ali-syklisia ja aromaattisia hiilivetyjä, jotka mahdollisesti ovat kloorattuja, esimerkiksi heksaania, sykloheksaania, 20 petrolieetteriä, bentseeniä, tolueenia, ksyleenia, dikloo- rimetaania, kloroformia, hiilitetrakloridia, etyleeniklo-ridia, trikloorietyleeniä ja klooribentseeniä; eettereitä, kuten dietyylieetteriä, metyylietyylieetteriä, di-isopro-pyylieetteriä, dibutyylieetteriä, dioksaania ja tetrahyd-··.·. 25 rofuraania; nitriilejä, kuten asetonitriiliä, propionit-• · riiliä ja bentsonitriiliä; estereitä, kuten etyyliasetaat tia ja amyyliasetaattia; amideja, kuten dimetyyliforma-midia, N-metyylipyrrolidonia tai heksametyylifosforihap-• · : potriamidia; sekä sulfoneita ja sulfoksideja, kuten dime- 30 tyylisulfoksidia ja sulfolaania.
4. Hyönteisiä ja punkkeja tappava koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää patenttivaatimuk-sen 1 tai 2 mukaista yhdistettä seoksena maataloudessa hyväksyttävän laimentimen tai kanta ja-aineen kanssa. . \ 35
5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisen yhdisteen käyttö hyönteisten ja punkkien torjuntaan. i7 87773
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853545786 DE3545786A1 (de) | 1985-12-21 | 1985-12-21 | Pyrazolinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider wirkung |
| DE3545786 | 1985-12-21 | ||
| DE19863628647 DE3628647A1 (de) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | Pyrazolin-derivate, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider und akarizider wirkung |
| DE3628647 | 1986-08-22 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI865233A0 FI865233A0 (fi) | 1986-12-19 |
| FI865233A FI865233A (fi) | 1987-06-22 |
| FI87773B true FI87773B (fi) | 1992-11-13 |
| FI87773C FI87773C (fi) | 1993-02-25 |
Family
ID=25839299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI865233A FI87773C (fi) | 1985-12-21 | 1986-12-19 | Pyrazolinderivat, deras framstaellning och anvaendning som medel med insekticid och akaricid verkan |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4888340A (fi) |
| EP (1) | EP0227055B1 (fi) |
| JP (1) | JPS62228064A (fi) |
| KR (1) | KR940008289B1 (fi) |
| CN (1) | CN1013671B (fi) |
| AT (1) | ATE65994T1 (fi) |
| AU (1) | AU600688B2 (fi) |
| BR (1) | BR8606336A (fi) |
| CA (1) | CA1283111C (fi) |
| CS (1) | CS258495B2 (fi) |
| DD (1) | DD259996A5 (fi) |
| DE (2) | DE3545786A1 (fi) |
| DK (1) | DK166208C (fi) |
| EG (1) | EG18334A (fi) |
| ES (1) | ES2040208T3 (fi) |
| FI (1) | FI87773C (fi) |
| GR (1) | GR3003067T3 (fi) |
| HU (2) | HU204790B (fi) |
| IE (1) | IE59522B1 (fi) |
| IL (1) | IL81002A (fi) |
| MW (1) | MW8086A1 (fi) |
| MX (1) | MX168494B (fi) |
| MY (1) | MY102540A (fi) |
| NZ (1) | NZ218642A (fi) |
| OA (1) | OA08455A (fi) |
| PH (1) | PH24969A (fi) |
| PT (1) | PT83961B (fi) |
| SU (1) | SU1612985A3 (fi) |
| ZA (1) | ZA869269B (fi) |
| ZW (1) | ZW24786A1 (fi) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3638631A1 (de) * | 1986-11-11 | 1988-05-26 | Schering Ag | Pyrazoline, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider und akarizider wirkung |
| US5116850A (en) * | 1987-11-30 | 1992-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Heterocyclic pyrazoline carboxanilides |
| US5643776A (en) * | 1988-11-01 | 1997-07-01 | The Regents Of The University Of California | Insect diagnostic and control compositions |
| US5674485A (en) * | 1988-11-01 | 1997-10-07 | The Regents Of The University Of California | Insect diagnostic and control compositions with truncated JHE |
| FR2640262B1 (fr) * | 1988-12-14 | 1991-05-31 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de cetones aryliques trifluoroethoxylees |
| US6689356B1 (en) | 1988-12-19 | 2004-02-10 | The Regents Of The Unviersity Of California | Recombinant baculoviruses producing insect toxins |
| US4956379A (en) * | 1990-02-13 | 1990-09-11 | Bristol-Myers Squibb Company | Pyrazole carboxylic acids and esters and inhibition of blood platelet aggregation therewith |
| DE4005114A1 (de) * | 1990-02-17 | 1991-08-22 | Bayer Ag | Substituierte pyrazolinderivate |
| US5798311A (en) * | 1990-07-13 | 1998-08-25 | Rohm And Haas Company | N-aryl-3-aryl-4-substituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and methods of their production |
| DE69131899T2 (de) * | 1990-07-13 | 2000-08-17 | Rohm And Haas Co., Philadelphia | N-Aryl-3-aryl-4-substituierte-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-carboxamide und Verfahren zu deren Herstellung |
| US5493024A (en) * | 1991-04-11 | 1996-02-20 | Dowelanco | 3,4,N-trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insectioides |
| US5250532A (en) * | 1991-04-11 | 1993-10-05 | Dowelanco | 3,4,N-trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides |
| JPH05112556A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Nippon Bayeragrochem Kk | 殺虫性ピラゾリン類 |
| DE4218745A1 (de) * | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Schering Ag | 1-(4-Cyanophenyl-carbamoyl)-pyrazoline |
| US5338856A (en) * | 1992-08-17 | 1994-08-16 | Dowelanco | 3,4-N,trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides |
| DE4318938A1 (de) * | 1993-05-27 | 1994-12-01 | Schering Ag | Substituierte Pyrazoline |
| DE4403788C1 (de) * | 1994-02-03 | 1995-10-26 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituiertes Pyrazolin |
| DE4410828A1 (de) * | 1994-03-23 | 1995-09-28 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 1-(4-Isopropoxyphenyl-carbamoyl)-pyrazoline |
| KR970704356A (ko) * | 1994-07-05 | 1997-09-06 | 스티븐슨 린다 에스. | 유전공학적인 생살충제를 사용한 곤충구제 방법(insect control method with genetically engineered biopesticides) |
| US5756340A (en) * | 1995-05-08 | 1998-05-26 | The Regents Of The University Of California | Insect control with multiple toxins |
| US6596271B2 (en) | 1996-07-12 | 2003-07-22 | The Regents Of The University Of California | Insect control method with genetically engineered biopesticides |
| TWI327566B (en) | 2001-08-13 | 2010-07-21 | Du Pont | Novel substituted ihydro 3-halo-1h-pyrazole-5-carboxylates,their preparation and use |
| JP4920878B2 (ja) * | 2004-07-14 | 2012-04-18 | 日本電気株式会社 | 認証システム、ネットワーク集線装置及びそれらに用いる認証方法並びにそのプログラム |
| US8110608B2 (en) | 2008-06-05 | 2012-02-07 | Ecolab Usa Inc. | Solid form sodium lauryl sulfate (SLS) pesticide composition |
| US8378281B2 (en) | 2008-10-24 | 2013-02-19 | Suncore Photovoltaics, Inc. | Terrestrial solar tracking photovoltaic array with offset solar cell modules |
| US8188413B2 (en) * | 2008-10-24 | 2012-05-29 | Emcore Solar Power, Inc. | Terrestrial concentrator solar tracking photovoltaic array |
| US8453328B2 (en) | 2010-06-01 | 2013-06-04 | Suncore Photovoltaics, Inc. | Methods and devices for assembling a terrestrial solar tracking photovoltaic array |
| US8968757B2 (en) | 2010-10-12 | 2015-03-03 | Ecolab Usa Inc. | Highly wettable, water dispersible, granules including two pesticides |
| WO2014207601A1 (en) | 2013-06-27 | 2014-12-31 | Pfizer Inc. | Heteroaromatic compounds and their use as dopamine d1 ligands |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL158178B (nl) * | 1974-07-12 | 1978-10-16 | Philips Nv | Werkwijze ter bereiding van insekticide preparaten die een pyrazolinederivaat bevatten, aldus verkregen gevormde preparaten, en werkwijze ter bereiding van pyrazolinederivaten met insekticide werking. |
| NL183400C (nl) * | 1976-01-09 | 1988-10-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van een insecticide preparaat dat een pyrazoline-verbinding bevat en werkwijze ter bereiding van een pyrazoline-verbinding met insecticide werking. |
| EP0004733A3 (en) * | 1978-03-31 | 1979-10-31 | Imperial Chemical Industries Plc | Diaryl substituted pyrazoline carboxanilides, processes for preparing them, insecticidal compositions and uses thereof, and intermediates therefor |
| DE3064749D1 (en) * | 1979-07-03 | 1983-10-13 | Duphar Int Res | New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal composition on the basis of these new compounds |
| US4407813A (en) * | 1981-02-17 | 1983-10-04 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Insecticidal pyrazoline derivatives and composition |
| US4540706A (en) * | 1981-02-17 | 1985-09-10 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Insecticidal 1-N-phenylcarbamoyl-3-(4-difluoromethoxyphenyl)-4-phenyl-2-pyrazoline derivatives |
| JPS57136572A (en) * | 1981-02-17 | 1982-08-23 | Nissan Chem Ind Ltd | Novel pyrazoline derivative, its preparation, and noxious life controlling agent containing said derivative as active component |
| JPS58170761A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-10-07 | Nissan Chem Ind Ltd | 新規ピラゾリン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤 |
| JPS57209275A (en) * | 1981-06-19 | 1982-12-22 | Nissan Chem Ind Ltd | Novel pyrazoline derivative, its preparation, and vermin-controlling agent containing said derivative as active component |
| GB2093836B (en) * | 1981-02-17 | 1984-09-05 | Nissan Chemical Ind Ltd | Insecticidal pyrazoline derivatives |
| JPS58128374A (ja) * | 1982-01-26 | 1983-07-30 | Nissan Chem Ind Ltd | 新規ピラゾリン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤 |
| DE3376212D1 (de) * | 1982-12-30 | 1988-05-11 | Schering Agrochemicals Ltd | Pyrazoline insecticides |
| JPS59137462A (ja) * | 1983-01-28 | 1984-08-07 | Nissan Chem Ind Ltd | 洗濯機付き洗面装置 |
| US4663341A (en) * | 1984-02-16 | 1987-05-05 | Rohm And Haas Company | Insecticidal n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides |
| AU556949B2 (en) * | 1984-10-25 | 1986-11-27 | Fmc Corporation | Pyrozoline insecticides |
| ZA858002B (en) * | 1984-10-25 | 1987-04-29 | Fmc Corp | Pyrazoline insecticides |
| JPS6256476A (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規ピラゾリン化合物、その製造方法およびそれらを含有する殺虫剤 |
-
1985
- 1985-12-21 DE DE19853545786 patent/DE3545786A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-12-08 ZA ZA869269A patent/ZA869269B/xx unknown
- 1986-12-15 MX MX004652A patent/MX168494B/es unknown
- 1986-12-16 IL IL81002A patent/IL81002A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-12-16 MW MW80/86A patent/MW8086A1/xx unknown
- 1986-12-16 NZ NZ218642A patent/NZ218642A/xx unknown
- 1986-12-17 ZW ZW247/86A patent/ZW24786A1/xx unknown
- 1986-12-17 EG EG772/86A patent/EG18334A/xx active
- 1986-12-18 PT PT83961A patent/PT83961B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 DE DE8686117695T patent/DE3680772D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-18 EP EP86117695A patent/EP0227055B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-18 DK DK611686A patent/DK166208C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 AT AT86117695T patent/ATE65994T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 ES ES198686117695T patent/ES2040208T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 PH PH34629A patent/PH24969A/en unknown
- 1986-12-19 CS CS869605A patent/CS258495B2/cs unknown
- 1986-12-19 DD DD86298016A patent/DD259996A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-19 CA CA000525879A patent/CA1283111C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 BR BR8606336A patent/BR8606336A/pt unknown
- 1986-12-19 HU HU865360D patent/HU204790B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-12-19 IE IE333086A patent/IE59522B1/en unknown
- 1986-12-19 FI FI865233A patent/FI87773C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-12-19 CN CN86108628A patent/CN1013671B/zh not_active Expired
- 1986-12-19 SU SU864028674A patent/SU1612985A3/ru active
- 1986-12-19 OA OA59028A patent/OA08455A/xx unknown
- 1986-12-19 AU AU66805/86A patent/AU600688B2/en not_active Ceased
- 1986-12-19 HU HU865360A patent/HUT45021A/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-12-20 KR KR1019860011013A patent/KR940008289B1/ko active IP Right Grant
- 1986-12-22 JP JP61304059A patent/JPS62228064A/ja active Pending
-
1987
- 1987-09-11 MY MYPI87001647A patent/MY102540A/en unknown
-
1988
- 1988-09-20 US US07/248,255 patent/US4888340A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-11-06 GR GR91401656T patent/GR3003067T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI87773B (fi) | Pyrazolinderivat, deras framstaellning och anvaendning som medel med insekticid och akaricid verkan | |
| KR840000764B1 (ko) | 벤조페논 히드라존의 제조방법 | |
| US4800195A (en) | Substituted azo N-phenyl-N'benzoylureas and their use as insecticides and acaricides | |
| JPH04154740A (ja) | ハロゲン化オレフィン、これを含有する殺虫剤および殺ダニ剤ならびに虫およびダニを駆除する方法 | |
| FI90529B (fi) | 2,2-difluorisyklopropyylietaanijohdannaiset, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö tuholaisten torjunta-aineina | |
| JPS59212481A (ja) | ピリミジン−５−イルチオノホスフエ−ト | |
| US4276309A (en) | Acylurea insecticides | |
| US4310548A (en) | Pesticidal N-tetrafluorophenyl-N'-benzoyl ureas | |
| PL107560B1 (pl) | Srodek owadobojczy | |
| US4472434A (en) | Acyl ureas, insecticides containing these compounds as well as methods for their production | |
| PL101195B1 (pl) | Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy | |
| US4837220A (en) | Insecticidal 3-substituted 4-fluorophenyl-1-(fluoroalkoxyphenylcarbamoyl)-pyrazolines | |
| US4038403A (en) | Benzotriazole ovicides and larvicides | |
| CA1207779A (en) | Novel substituted n-pyrrolylphenyl-n'-benzoyl urea compounds | |
| US4783485A (en) | Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same | |
| US4069320A (en) | Substituted diphenyl-3-formazancarbonitrile insecticides | |
| DE2815290A1 (de) | Neue diarylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| CA1300638C (en) | Substituted phenyl acid esters, their preparation and their use as insecticides and acaricides | |
| JPS63287761A (ja) | Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−トリハローハロアルコキシフェニル尿素，その製法および有害生物防除におけるその用途 | |
| US4973735A (en) | Substituted trifluoroethyl esters of phenylacetic acid, processes for their preparation and their use as pesticides | |
| US5071869A (en) | 2-fluorocyclopropylacetic acid esters, processes for their preparation and their use as pesticides | |
| DE3816062A1 (de) | Pyrazoline, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider und akarizider wirkung | |
| PL98636B1 (pl) | Srodek owado-i pajeczakobojczy | |
| NZ208605A (en) | Substituted pyrrolidine derivatives and pesticidal compositions | |
| WO1995025724A1 (en) | Substituted pyrazolines as pesticides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT |