JPS58128374A - 新規ピラゾリン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なピラゾリン誘導体およびその製造方法並
びに該ｎ導体を有効成分として含有することｔ％黴とす
る有害生物防除剤に関するものである。

長年にわたる殺虫剤の研児開発のなかから多種多様な薬
剤が実用化され、これら殺虫剤はａｍ芸作物の生産性向
上に寄与してきた。しかしながら、今日においてもより
卓越した殺虫特性を有する新規薬剤の一発が要望きれて
いるが９本発明者らは新規かつ有用な殺虫剤の開発を目
的として、ピラゾリン系化合物の殺虫活性に関して鋭意
研究の結果、一般式〔ｌ〕； （式中、Ｘはハロゲン原子全示し、Ｙは水素原子または
ハロゲン原子を示し、２はハロゲン原子、トリフルオロ
メチル基、ＯＲ基またはＳＲ基を示す。但し、Ｒはハロ
ゲン原子で、置換された低級アルキル基を表わす。） で表わされる新規ピラゾリン系化合物が卓越した殺虫活
性を有するとと全見出し２本発明を完成した。

従来、ピラゾリン系化盆物としては％−餡４８−８．７
．０２８号公報、特開昭５１−４１３５８号公報、特開
昭５２−８７１６６号公報等に。

１−カルバモイル、−２−ピラゾリン系化合物が殺虫剤
として使用しうろことが記載されている。

しかしながら５本発明化合物、すなわち前記一般式用で
表わされる化合物は１文献未記載の本　６− 発明省らによって初めて見出された新規化合物である。

本発明化合物は一般には下記反応式に示す方法によって
合成することができる。

反応式（１） （式中、Ｘ、Ｙおよび２は前部の定義に従う。）すなわ
ち１式叩で表わされる２−ピラゾリン誘導体と一般式圓
で表わされるフェニルイソシアナートとを反応体に不活
性な溶媒の存、柱下、または不存在下に反応させること
によって得られる。

反応溶媒としては２例えばエチルエーテル、ベンゼン、
トルエン、アセトニトリル、ヒリジン。

ジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素等を便用す
ることができる。

反応温度及び反↓６時間は出発物質に応じて広範囲に変
化させることかできるが、一般的には反応温度は一り０
℃〜１００℃２反エム時間はα５時間〜２４時間である
のが好ましい。

また前記反応式において式叩で表わされる出発化合物２
−ビランリン誘導体も文献未記載の新規化合物であるが
、これらの化合物は一般には下記反応式にしたがって合
成することができる。

反応式（２） ％式％［］ 反応式（３） ） 〔旬　　　　　　　　　　　Ｑ／ｂ） 反応式（４） ［Ｔｈ）　　　　　　　　　　　（Ｖｃｌ反応式（５） Ｕ ［Ｖ］　　　　　　　　　　　　Ｑｖ）〔釦 （式中、Ｘは〕・ロゲン原子を示す。）すなわち９反応
式（２）により、Ｐ−シアンフェノールにジメチルホル
ムアミドの如き極性溶媒中水素化ナトリウムの如き塩基
の存在下、ジブロモジフルオロメタンを反応させて、Ｐ
−（ブロモジフルオロメトキシ）ベンゾニトリル〔■ａ
〕トする。

この化合物〔■ａ〕は１反応式（３）あるいは（４）に
よりそれぞれ、塩化鉄あるいは、フッ化水木を反応させ
ることにより、ｐ−’（クロロジフルオロメトキシ）ぺ
７ゾニトリルＩ−Ｖｂ〕あるいはＰ−（トリフルオロメ
トキシ）ベンゾニトリル〔ＶＣ〕とすることができる。

次に、このようにして得られた一般式〔■〕で表わされ
る化合物に１例えばベンジルマグネシウムクロライド金
反応烙せることにより一般式〔■〕　で表わされるベン
ジルフェニルケトン誘導体が得られる。

ついで、酸媒質中、溶媒および触媒の存在下ホルムアル
デヒドを反応させ、得られた生成物〔釦を溶媒、たとえ
ばエチルアルコール、プロピルアルコールの如きアルコ
ールの存在下ヒドラジンと反応させて、一般式〔１１〕
で示される２−ピラゾリン訪導体を得る。

なお、これらの反応により得られる一般式［１１〕で示
される２−ピラゾリン酵４９＋は単離精製することもで
きるが、多くの場合、不安定な化合物であり、室温に放
置すると分解する。従って一部の化合物は窒素などの雰
囲気下、低温で保　７− 存する必要がある。実際的に一般式〔０で示される本発
明化合物を得るには、これらの２−ピラゾリン類ＯＤを
単離精製することなく前記した反応にエリフェニルイソ
シアナート誘導体と反応させても良い。

以下１本発明の化合物を下記第１表に掲げるが本発明は
これらに限定されるものではない。

第１５Ａ 　８− なお２本発明化８′＠には２−ビラソリン虜の４位の不
蒼炭素原子に基う〈光字異性体が存在する場合もあるが
、これらの異性体も本発明に含まれることはもちろんで
ある。

上記第１表の化合物の査号は、以下のＲ造例。

配合例、試験例において参照される。

本発明化合物は衛生害虫ｔはじめ水稲、疏采。

釆倒、棉、その他９作物、花弁寺などに被害會及はす各
種の農園芸害虫、森林！虫、貯栽害虫等の防除剤として
きわめて有用な化合物である。

次に１本発明化合物の通用害虫會例示するが。

もちろん下記害虫のみに限定されるものではなデャバネ
ゴキブリ　（Ｂｌａｔ加１１ａ　ｇ悲ヨ　　）コパネイ
ナゴ（主声、’ｙｅｚｏｅｎａ１ｓ　　　　）アザミク
マ目　（ＴｈｙｓａｎＩｊｐｔｅｒａ　）イネアザミ　
ワ　マ　（Ｂａ１ｉｏｔｈｒｉｐｓ　ｂｉｆｏｒｍｉｓ
　　　）半翅目　　（Ｈｅｍｉｐｔ、ｅｒａ　）イネカ
メム、シ（Ｉａｇｙｎｏｔｏｍｕｓ　ｅｌｏｎｇａｔｕ
ａ　　）アオクサカメムシ　（Ｎａｚｃｒａ　ａｎｔｅ
ｎｎａｔａ　　　　　）クモへリカメムシ　（Ｌｅｐｔ
Ｏｃｏｒｉａａ　ｃｈｉｎｅｎａｉａ　　　）ホンへり
カメムシ　（膓ｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖａｔｕａ　　　
　）アカホンカメムシ　（Ｄｙａｄｅ’ｒｃｕｓ　ｃｉ
ｎｇｕＬａｔｕａ−）７タテンオオヨコバイ　（塊却Ｒ
狙虫凹ｓｔｒａｍｉｎｅｕｓ　　　）ツマグロヨコバイ
　（抛西ヰ唄卦９皐　）ヒフトビ９フカ　（≠坐揃胚ａ
ｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ　　）トビイロクン力　（ぺ央脛
」１賜＝　　）モジ０ワンカ（吻煕埠何助ｌ　） ミカンキジ２ミ　（裸轄叫児尖店　　　）オンシッコナ
ジラξ　（ｙ■すθｕｒｏｄｅｓ　四りアメアブラムシ
　（稲用由胛μ匹　　　）ワタアブラムシ（胡匹り団巳
　　　　）ユ午ヤナギアブラムシ　（ｊ益艶往止り４ム
　　　　　）モモアカアブラムシ　（！　：　　　　　
　）ミカンコナカイカラムシ　（、Ｅし一Ωすと区逗旦
」ぶ工　　　　　）りｒ７コナカイガラムシ　（Ｐａａ
ｕｄｃｏｃｃｕｓ　ｃｅｎｓｔｏｃｋｉ　　　　）アカ
マル力イガラムシ　（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ　ａｕｒａ
ｎｔｉｉ　　　　　）サンホーゼカイカラムシ　（Δ悪
出懸四狙臣ｐｅｒｎｉｃｉｏａａ　　）ヤノネカイガラ
ムシ　（狸回どＬ三亜竺遇　　　）鱗翅目　（Ｌｅｐｉ
ｄｏｐｔｅｒａ　）キンモンホンカ（±法＝丑竺＝ε剌
坦）ミカンハモグリ力　（旦り竺蝋田憇Ｃ１ｔｒ６１１
１ａ　　　）コ　　　　　す　　　　　　ヵ　　（Ｐｌ
ｕｔａｌｌａ　ｘｎ巴旦μす」先　　　　　）ワタアブ
ラムシ（民央兜ヱＥ哨塑坦） ジャガイモ　ガ（Ｐｈｔｈｏｒ−幀叩匹丑ニ弁、）モモ
シンクイガ（臣囲亜ｎ１ｐｏｎｅｎｓｉｓ　　　）リン
ゴコカクモンノ１マキ　（ｋ封す刷■朋メ田巧先　　　
　　　）ナシヒメンンクイ　（阻弛四３ｍｏｌｅｓｔａ
　　　　）マメシンクイガ（＄１　ｃｉｎｉｖｏｒｅｌ
ｌａ）二　　カ　　メ　　イ　　ガ　　（０ｈｉｌｏ　
５ｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ　　　　　　　　）コブノメ
イガ（胞塵臼匹±ｍｅｄｉｎａｌｉｓ’　）　１１− シロイテモジマダラメイガ　（Ｅｔｉｅｌｌａ　ｚｉｎ
ｃｋｅ、ｎｅｌｌａ　　　　　　）アワツメイガ（０ｓ
ｔｒｉｎｉａ　ｆｕｒｎａｃａｌｉｓ　　　）サンカメ
イガ（竺匣庄ｔｎｃｅｒｔｕ１ａａ　　　）カブラ　ヤ
　カ　（Ａｇｒｏｔｉｓ　ｓｅｇｅｔｕｍ　　　　　）
ワタアカキリバ（Ａｎｏｍｉｓ　ｆｌａｖａ　　　　　
）オオタバコガ頽（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓａｒｍｉｇｅｒ
ａ、Ｈ，ｚｅａｅまたはＢ、　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ−） ア　　ワ　　　ヨ　　　ト　　　ウ　　（Ｐｓｅｕｄａ
ｌｅｔｉａ　％　　　　　　　）イ　　　ネ　　　３　
　　ト　　　り　　　（Ｓｅａａｍｉａ　　１ｎｆｅｒ
ｅｎｓ　　　　　　　　　　　）ハスモンヨト　ウ　（
漫空匹想１ｉｔｕｒａ　　　　）モンシロテ冒ツ　（顯
虱Ｌ」竺ＣｒｕＣｉｖＯｒａ）ア　　　　ゲ　　　　　
”　　（至■止月Ｒｘｕｔｈｕｇ　　　　　　　　　）
イアネットムシＣ＆ｒｎａｒａ　７　　　　）コ　　ド
　　リ　　　ン　　ガ　　（０ｙｄｉａ　ｐｏｍｏｎｅ
ｌｌａ　　　　　　　　”　）鞘翅目　　（０ｏｉｅｏ
ｐｔｅｒａ　）ドクガネブイブイ　（ＡｎｏＩＩＩａｌ
Ａｃｕｐｒｅａ）アカビロウドコガネ　（Ｍａｌａｄｅ
ｒａｃａｓｔａｎｅａ　　　　　）マ　　メ　　コ　　
ガ　　ネ　　（漫ヨ２↓リュ倶よ、ヨ５九　　　　　　
　）　１２− ニジ：Ｌ＋／ヤホシテントク　（Ｈｅｎｏｓｅｐｉｌａ
ｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐ−ｕｎｃｔａｔａ
　　） り　　リ　　ハム　　　シ　（ＡｕＬａｃｏｐｈｏｒａ
　ｆａｔｎｏｒａｌｉｓ　　　　）イネドロオイムシ（
％如竺匣Ｗ児　　　　）キスジノミハムシ（旦■曵艷！
鉄棗匣見　）イ　不　ソ゛　り　　ム　　シ　（Ｅｃｈ
ｉｎｏｃｎθ皿摺μ川男ｙ児先　　　用イネミズゾクム
シ（証泗自ユ明コ剋粧即）ヤサイゾワムシ（ＬＩＬｓｔ
ｒｃｘ；１ｅｒｅｓ　痺竺匹凹−）コ　　　り　　　ゾ
　　　　ウ　（旦７　ｚｅａｍａｉｓ　　　　　　　）
ワタミゾ９ムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｍｉａ
　　　）コーンルートワーム類（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ
　ｓｐｐ、　　　　　、　　）コロラドポテトビート　
ル　（１五ぶ匹免勝しミｄｅｃａｍｉｉｎｅａｔａ　）
膜翅目　　（）ｌｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　　）ファイア
−アント　（お１ｅｎｏｐｓｉｓ瑳懸竺！　　）双翅目
　（Ｄｉｐｔｅｒａ　　　） ダイズサヤタマ／（−１−（酒色回■臣ｓｐｐ、　　　
　　）ミカンコミバエ（ｎｃｕｓ　ｄｏｒｓａ：Ｌｉｓ
　　　　　）イネヒメハモグリバエ　（■剋徂晶凪」ｎ
朋坦Ｌ）イネカラバエ（Ｇ’１ｌＯｒＯｐ８　ｐ　　　
、　）イイ・ハモグリバエ（却＝庄五ｗ臣　　　　）タ
　　　ネ　　　バ　　　エ　（Ｈｙｌｅｍｙａ　ｐｌａ
ｔｕｒａ　　　　　　　　　）テテλクカイミバエ　（
Ｏｅｒａｔｉｔｉｓ　ｃａｐｉｔａｔａ　　　　　）イ
ネゴールミッジ（０ｒｓｅａｌｉａ　ｏｒｙｚａｓ　　
　　　）イ　　　　エ　　　　バ　　　　エ　　（Ｍｕ
ｓｃａ　ｄｏｍａｓｔｉｃａ　　　　　　　　　　　　
）ア　　カ　　イ　　エ　　カ　　（（ｈｌｅｘ　ｐｉ
ｐｉｅｎｓ　ｐａｌｌｅｎｓ　　　　　）本発明化合物
の殺虫剤としての作用性は若令幼虫、老令幼虫に対して
も効力を発揮し、直接的にあるいは浸透移行的に発現さ
れる。また９本発明化合物は各種のダニ類及びセンチエ
フ類に対してもすぐれた防除効果を発揮する。

本発明殺虫剤を施用するには、一般に有効成分α０１〜
１へ０００ｐｐｍ、ｉｌましくはα１〜２．０００ｐｐ
ｍ　　のｆＮ度で使用するのが好ましい。

なお、水性有害風の場合には、上記の濃度範囲の薬液を
発生場所に散布して防除できるので水中での濃度範囲は
上記以外でも有効である。

本発明化合物を殺虫剤として施用するにあたっては、一
般には適当な指体１例えばクレー、タルク、ベントナイ
ト等の固体担体あるいは水。

アルコール類（メタノール、エタノール等）。

ケトン類、エーテル類、脂肪族炭化水素類、芳香ｉ　炭
化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレンｖ）、エステ
ル類、ニトリル類等の液体担体と混用して適用すること
ができ、所望により乳化剤９分散剤２Ｍ濁剤、展着剤、
浸透剤、安定剤などを添加し、乳剤、油剤、水利剤、粉
剤。

粒剤１錠剤、ペースト剤、フロアブル、毒餌剤。

エアロンル、塙煉剤、蚊取線査、電気蚊取等任意の剛製
にて実用に供することができる。

なお、必要に応じて裂創または散布時に他槙の殺虫剤、
各種殺−列、除草剤、槙調剤、肥料などと混合または同
時施用してもよい。

次に、Ｒ造例、配合例及び試験例をあけて本発明を更に
説明するが１本発明はこれらに限定されない。

（参考例１）　ベンジル−Ｐ−（トリフルオロメトキシ
）フェニルケトンの合成（原料合成）ｓｏｂ水素化ナト
リウム（９，Ｏｆ　）　ｌ（ジメチルホルムアミド（５
０ｍｇ）に加え、水浴中で冷却した。これにＰ−シアン
フェノール（２１１１５− 〕のジメチルホルムアミド（１ｏ　ａａｉ）ｆｆｄｌｋ
綱下した。１０分間攪拌したのち、ジブロモジフルオロ
メタン（６０Ｆ）のジメチルホルムアミド溶液（８０ｍ
）’を加え、Ｎ温で１日攪拌した。反応液を水にあけ、
エーテルで抽出した。

エーテル層を無水硫酸マグネジ９ムで乾燥した後、溶媒
を留去し、蒸留して１５８　ｔ（ＤＰ　−（ブロモジフ
ルオロメトキシ）ベンゾニトリルを得た。収率３３チ。

沸点６４〜６６℃／α１１１ｉ１Ｈｒ。

次ニ、イン１０ビルエーテル４０−にｐ−（ブロモジフ
ルオロメトキシ）ベンゾニトリル１五４ｆｔ溶解し、こ
れにフッ化水木ピリジン溶液（７Ｑ：５Ｑ、２Ｑ、ｗｔ
）ｔ−加えた。４０ｑのｆｌｌ化水銀を加えて室温で攪
拌した。１時間後に再び酸化水銀１００ツを加え、さら
に攪拌を続けた。

ガスクロマトグラフィーにより反応の終了全確認した後
反応液を水にあけエーテルで抽出した。

エーテル層は水数化ナトリウム水溶液及び食塩水で洗っ
た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除き蒸
留して７．６２０Ｐ−（）リフ　１６− ルオロメトキシ）ベンゾニトリル金得た。

沸点８９〜９２℃７１７　ｍ’ｆ３ｙ０次に、エーテル
（６０ｄ）中塊化ベンジル（１０Ｆ）、マグイ・シクム
（１，９Ｆ　）　’（ｆ−用いて。

クリ二ヤール試剤ｔ−ｍ装した。これにＰ−（トリフル
オロメトキシ）ベンゾニトリルＣ７，５ｆ）のエーテル
（３０７）浴液を加え、３時間加熱還流した。反応ｇ、
を希塩酸中にあけ、エーテルで抽出した。

エーテルを除き、ヘキサンから再結晶して９６１のベン
ジル−Ｐ−（）リフルオロメトキシ）フェニルケトンヲ
得た。

ｍｐ　８６〜８７Ｃ ＩＨ−ＮＭＲ：　　　δ　　４．２７（２Ｈ，、Ｓ　　
）、　　　７．３２（７）］）、　　ａＬＩＪ２Ｈ，ｄ
）１９Ｆ　−ＮＭＲ：　　２ｔ２（ｓ） （参ＪＮＪ２）　　ベンジル−ｐ−（ブロモジフルオロ
メトキシ）フェニルケトンの合成（原料合成）参考例１
に準じて合成した。すなわち参考例１の中間体として得
られるＰ−（ブロモジフルオロメトキシ）ベンゾニトリ
ル１五８２のエーチル（ｓｏ、１）溶液會、エーテル（
６ｏ、６）中。

塩化ベンジル（１０１）、マクネシウム（１，？Ｖ）よ
り調！したクリ二ヤール試剤に加え、５時間、　、　７
ｊｌｌｌ　ｍ還流した。反応後、参考例１に準じテ梢裂
し、１２．３ｒのベンジル−Ｅ−（ブロモジフルオロメ
トキシンフェニルケトン金得た。

製造例１　１−（４−）リフルオロメトキシ７二二ルカ
ルバモイル）−３−（，４−）リフルオロメトキシフェ
ニル）−４，−７二二ルー２−ピラゾリン（本発明化合
？！１４５．の製造） （ａＪ原料３−（，４−トリノルオロメトキシフェニ／
リ−４−７エニルー２−ピラゾリンの製造参考例１によ
って得られたベンジル−Ｐ−（トリフルオロメトキシ）
フェニルケトン１４８？金、ピペリジン［１８５ｇ、酢
酸０．８ｍ、３７％ホルマリン２３−、メチルアルコ・
−ル１６０ｄより成る混合物に加え３時間還流反応させ
た。反応混合物ｔ−減圧下で濃縮したのち、水１３０　
ｍｌ、　クロロホルム２００５ｇ１加え分液して有機層
を得た。

無水の鎖酸ナトリウムで乾燥後、クロロホルムを留去し
て１７．　Ｏｒのイー（トリフルオロメトキシ）　−２
−フェニル、アクＩＪ　Ｃｌフェノンを得た。

次に、この生成物１４．６ｔとヒドラジンハイドレート
７ｄ、１３０−のエテ／Ｌ−アルコール中５時間遠流Ｉ
Ｘ応させた。反応後減川下・で濃縮したのち水７０ｄ、
久ロロホルム１００−を加え、有機層を得た。無水の、
硫酸ナトリウムで乾燥後、クロロホルム五を貿云して１
４．９Ｆの３．−’、　（，４，−）リフルオロメト、
キシフェニル）−４−フェニル−２−ビラゾリン（融点
９０〜１０２℃）ｔ−得た。

この化−８−＠はａ表することなく２次の反応工程の原
料と、して用いた。　　　　　、（ｂ）本発明札付、切
Ａ５の製造　　　　　　　　・、前記工、ａ（ａＪで得
られた５　、、＋　、　（、、、，４−、、）す７゜ル
オロメトキシーフェニル）−４−７エニルー２−ピラノ
リン１１ｔおよびＰ−）リフルオロメトキシフェニルイ
ソ、シアナート　１９− ２、Ｏｆｉｌｏｏｍの乾燥エチルエーテル中に加え室温
で２４時間反応させた。析出した結晶ｔ−い取した。５
．８７０この生成物は核磁気共鳴吸収スペクトルにより
１−（４−）リフルオロメトキシフェニル−カルバモイ
ル）　−５−（４−）　ＩＪフルオロメトキ′ジフェニ
ル）−４−７エニルー２−ピラノリンである事ｔｍ認し
た。

融点　１４１．０〜１４５５℃ Ｋ１表に掲げた発明化合物産１．．２．５．４゜６．７
　　および８も製造例１に準じて製造した。

８ｍ４Ａｚ　　１−（４−クロルフェニルカルバモイル
）−，５−（４−ブロモジフルオロメトキシ７エ二ル）
−４−フェニル−２−ピラゾリン （本発明化合物＆９の製造） （ａ、ｌ原Ｒ３−（４−ブロモジフルオロメトキシフェ
ニル）　−４＝　、フェニル−：２−ピラノ’）ンの製
造 製造例１に準じて製造した。すなわち。

　２０− □装造Ｖす１の原料合成工＠（ａ）におけるベンジル−
ｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニルケトン１瓜８ｔ
の代りに、参考例２で得うしたベンジル−Ｐ−（ブロモ
ジフルオロメトキシ）フェニルケトン２［Ｌｓｉｔ用い
て、２α８？０４′−（ブロモジフルオロメトキシ）−
２−フェ゛ニルアクリロフェノン（ヰ１．５７２３）ｉ
’得た。

次に、この生成・物１７．’７ｆとヒドラジンハイ）”
Ｌ’−１７ｄ、１５０−のエテルアルコール９３時間還
流反応させた。反応後減圧下で濃縮したの′も、水７．
０　ｍｌ’、　　クロ・ロホルム１００ゴ紮加え、有機
層を得た。無水の硫酸ナトリウムで乾燥後０、クロロホ
ルムを留去して１７．９　ｔの６−（４・−ブロモジ７
□ル゛オロメトキシフエニル）−４−フェニル・、−２
−ピラゾリンを得た。この化合物は梢袈することなく９
次の反応工程の原料とし・て用いた。

（１））本発明化合物ノに゛９０製造゛　　・前記工＋
”Ａ　（ａＪで倚られた５−（４−ブロモジフルオロメ
トキシフェニル）−４−７エ二ルー２−ピラゾリン五７
？およびＰ−クロロクエニルイソシアナー）ｔ５ｒ（（
５０ｓｄの乾燥エチルエーテル中に加え、室温で２４時
間反応させた。析出した結晶ｔ−戸取した。ｉ９ｔ。

この生成物は核磁気共鳴吸収スペクトルにより、１−（
４−クロルフェニルカルバモイル）−３−（４−ブロモ
ジフルオロメトキシフェニル）−４−フェニル−２−ピ
ラゾリンである事を確認した。

一点　１：５２．０〜１５４．５℃ 第１表に掲けた発明化合物４１０，１１，１２゜１！１
．１４お工ひ１５も表造例２に準じて製造した。

次に２本発明化合物金有害生物防除剤として用いる場合
における配合例の若干を示すが本発明はこれ等のみに限
定されるものではな（１゜ 以下、「部」はすべて重量部を示す。

配付例１乳剤　　　　　　゛ 本発明化合置屋４　　・・・・・・・・・・・　１０部
キジロール　・・・・・・・・・・・・・・　８０ｓツ
ルポール２６８０（東邦化学部品名ル・・　１０部以上
を均一に混合して乳剤とする。上記組成の乳剤は、水で
５０〜１０００００．活臀布、釈して１０ａ当り１０〜
５　ｏ　ｏ　ｔｆ＠精する。

配合例２　油　剤 本発明化合ｑＷＪＡ５　　・・・・・・・・・・・・　
５０都メナルセロソルブ　・・・・・・・・・・・・　
５０部１ 以上全均一に混合して油剤とする。

上記組成の油剤を、蒋、水たまりに１−当りα１〜５〇
−施用するか、あるいは飢空愼により１０〜１００　　
ｅ／１０ａ散布する。

配合例３　水和剤 本発明化合物Ａ１．５　・・・・・・・・、・・・　２
５ｓジ−クライトｐｙｐ（７品名）・・・・・　６５部
力−グレックスナ８０（商品名）・・・・・　　２部ツ
ルポール５ａｓｏ（商品名）・・・・・　　２ｓ　２３
− リグニン伐ルホン酸ナトリクム　・・・・・・・・・・
・　　６ｓ以上全均一に混合粉砕して水利剤とする。使
用に際しては、上記組゛成の水和剤′を水で１００〜２
５促０−００倍に希釈−して２０．〜５００ｔ／１０ａ
を散布する。

配合例４　粉　剤　　　　　・ 本発明化合物屈１３′・・・・・・・′・・・・　五〇
部カーブレックスナ８０（商品名ン・・・・−゛・　ａ
５部り　　　　　　　し　　　　　　−　　・　・　・
　１・、−’、−−９５部リす酸シイソグプロビル　・
・・・・ｉ−・・・・　１．５　を以上を均一に混合し
て粉剤とする。上記組成の粉剤ｔ−１０ａ当りｏ、ｏ３
〜１５ｋｇ散布する。

次に２本発明化合物の有用性を、以下の試験例において
具体的に説明する。

試験例１　イエバエ成虫に対する殺虫試験本発明化合物
の１１００ｐｐ　＃度のアセトン溶液１ｉｄ’ｉ９αシ
ヤーレに均一に広がるように簡下し、室温でアセトンを
完全に蒸散せしめた後、イエバエ成虫１０頭を入れ孔の
あいたグラスチック製蓋をかぶせた。このシャーレヲ２
５２４− ℃恒温室に収容し、４８時間経過後の死虫数を調査した
。なお、試験は２区制で行なった。

結果を第２表に示す。

第　２　表　　　　　゛ 試験例２　ツマクロヨコバイに対する殺虫試験本発明組
成物および対照化合物のｉ　、　Ｏｕ、　ｐ　ｐｍ＃腿
の乳化液中に稲の蒸葉を約１０秒間浸漬しこの菫業ｔガ
ラス円筒に入れ、Ｔｉ愼＋）ン系殺虫剤に抵抗性を示す
ツマグロヨコバイ成虫を放ち。

孔のあいた蓋をして２５℃の恒温室に収容し。

４８時間後の死虫率ｔ−Ｍ責した。

鮎米全第３表に示す。

第　　３　　表 ＊対照化合物 （％開餡５１−４１５５８号公報記載化合物）試験例３
　ハスモンヨトウに対する殺虫試験本発明化付物および
対照化合物の１．２５ｐｐｍ濃度の水乳化液中にカンラ
ンの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、こ
の中にハスモンヨトワ２令幼虫を放ち、孔のあいた蓋を
して２５℃の恒温室に収容し、４８Ｆ￥ｊ間経過後の死
虫率を調査した。

結果全第４表に示す。

　２７− 第　　４　　表 対照化合物Ａ （％開昭５１−４１３５８号公報記載化ｆｔ物）　２８
− 試験例４　ニジュクヤボシテントクに対する殺虫試験 本発明化合物および対照化合物の１０　ｐｐｍ両度の乳
化液中にトマト業を朽１０秒間浸漬し風乾後シャーレに
入れ、この中にニジュウヤボシテントク２令幼虫ｔシャ
ーレ当り１０頼ずつ放ち、蓋をして２５℃の恒温室に放
直し、４８時間後の死虫皐ｔ−調食した。

なお、試験は２区制で行なった。

結果を第５表に示す。

第　　５　　表 対照化合物Ａ （％開昭５１−４１３５８号公報記載化合物）試験例５
　コナガに対する殺虫試験 本発明化合物および対照化合物の１　ｐＩ）ｍ　濃度の
水乳化液中にカンランの＊ｔ−約１０秒間浸漬し、風乾
後シャーレに入れ、この中にコナガ絡合幼虫を放ち、孔
のあいた蓋をして２５℃の恒温呈に収容し、４８時間経
過後の死虫第會調査した。

結果’ｔａｇ６表に示す。

　６１− 第　　６　　表 対照化合物Ａ 特許出願人　日産化学工業株式会社 　６２− 第１頁の続き ０発　明　者　広瀬正宜 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡 １４７０　日産化学工業株式会社生物 化学研究所内 ０発　明　者　工藤正毅 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡 １４７０　日産化学工業株式会社生物 化学研究所内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式印； （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｙは水素原子または
   ハロゲン原子全示し、２はハロゲン原子、トリフルオロ
   メチル基、　　ＯＲ基またはＳＲ基を示す。但し、Ｒは
   ハロゲン原子で置換された低級アルキル基金表わす。）
   （２）一般式〔０において、Ｙが水素原子である特許請
   求の範囲第（１）項記載のピラゾリン誘導体。 （３）一般式ｌ （式中、Ｘはハロゲン原子を示す。） で表わされる化合物と一般式（２） （式中、Ｙは水素原子またはハロゲン原子を示し、２は
   ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、　　０ＦｔＡｉ
   −！たはＳＲ基を示す。但し、Ｒはハロゲン原子で置換
   された低級アルキル基を表わす。） で表わされる化合物とを反応させることｔ−％徴とする
   一般式印　　　　　゛ ２− （式中、、Ｘ、Ｙおよび２は前記の定義に従・うＱで表
   わされるピラゾリン誘導体の製造方法。 （４）％許請求あ一門第（１）項乃至第（２）項のいず
   れ紗゛・。 に記載のビランリン誘導体を有効成分として含有するこ
   とを％黴とする有害生物防除剤。