JPS6256476A - 新規ピラゾリン化合物、その製造方法およびそれらを含有する殺虫剤 - Google Patents
新規ピラゾリン化合物、その製造方法およびそれらを含有する殺虫剤Info
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- JPS6256476A JPS6256476A JP19481385A JP19481385A JPS6256476A JP S6256476 A JPS6256476 A JP S6256476A JP 19481385 A JP19481385 A JP 19481385A JP 19481385 A JP19481385 A JP 19481385A JP S6256476 A JPS6256476 A JP S6256476A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一般式（１）
（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子を示し、Ｙは水素
原子、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を示し
、２は酸素原子または硫黄原子を示し、Ａはメチレン基
または硫黄原子を示す。） で表されるピラリゾン化合物、その製造方法およびそれ
らを有効成分として含有する殺虫剤に関する。
原子、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を示し
、２は酸素原子または硫黄原子を示し、Ａはメチレン基
または硫黄原子を示す。） で表されるピラリゾン化合物、その製造方法およびそれ
らを有効成分として含有する殺虫剤に関する。
本発明化合物は各種産業分野において有用であり、特に
殺虫剤として農業分野において有用である。
殺虫剤として農業分野において有用である。
多年にわたる殺虫剤の研究開発のなかから多くの薬剤、
例えば、ＤＤＴ、ＢＨＣ等の有機塩素系殺虫剤、パラチ
オン、マラチオン等の有機燐系殺虫剤、カルバリル、メ
ソミル等のカーバメート系殺虫剤などが開発・実用化さ
れ、これら殺虫剤が農業生産性向上に果たして来た役割
は極めて大きい。近年、これらの殺虫剤は残留、蓄積、
環境汚染等の問題から使用が規制されたり、長期使用に
よって抵抗性害虫が発生したものも出て来ている。
例えば、ＤＤＴ、ＢＨＣ等の有機塩素系殺虫剤、パラチ
オン、マラチオン等の有機燐系殺虫剤、カルバリル、メ
ソミル等のカーバメート系殺虫剤などが開発・実用化さ
れ、これら殺虫剤が農業生産性向上に果たして来た役割
は極めて大きい。近年、これらの殺虫剤は残留、蓄積、
環境汚染等の問題から使用が規制されたり、長期使用に
よって抵抗性害虫が発生したものも出て来ている。
が無毒であるピレスロイド系殺虫剤が開発され実用化さ
れている。しかしながら、ピレスロイド系殺虫剤に対、
しても一部で抵抗性害虫が出現して来ており、卓越した
殺虫特性を有する新規薬剤の開発が要望されている。
れている。しかしながら、ピレスロイド系殺虫剤に対、
しても一部で抵抗性害虫が出現して来ており、卓越した
殺虫特性を有する新規薬剤の開発が要望されている。
本発明は、前記従来技術の問題点を解決するために新し
い構造、広い殺虫スペクトラムおよび抵抗性害虫にも高
い殺虫活性を示す優れた殺虫性化金物、その製造法およ
びそれらを有効成分として含有する殺虫剤を提供するこ
とを課題とする。
い構造、広い殺虫スペクトラムおよび抵抗性害虫にも高
い殺虫活性を示す優れた殺虫性化金物、その製造法およ
びそれらを有効成分として含有する殺虫剤を提供するこ
とを課題とする。
〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者らは
前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、一般式（Ｉ） （式中、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＡは前記の意味を示す。） で表される新規ピラゾリン化合物が広い殺虫スペクトラ
ムおよび抵抗性害虫にも高い殺虫活性を有することを見
いだし本発明を完成させた。一般式（１）で表されるピ
ラゾリン化合物は文献未記載であり、本発明者らによっ
て初めて見い出された新規化合物である。
前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、一般式（Ｉ） （式中、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＡは前記の意味を示す。） で表される新規ピラゾリン化合物が広い殺虫スペクトラ
ムおよび抵抗性害虫にも高い殺虫活性を有することを見
いだし本発明を完成させた。一般式（１）で表されるピ
ラゾリン化合物は文献未記載であり、本発明者らによっ
て初めて見い出された新規化合物である。
さらに、本発明は前記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾ
リン化合物の製造法を提供するものである。
リン化合物の製造法を提供するものである。
本発明に係る前記一般式（１）で表わされるビラプリン
化合物の製造法は一般式（ｎ） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子を示しＡはメチレ
ン基または硫黄原子を示す。〕で表される化合物と一般
式（＠ ｙＱ Ｎ ＝ Ｃ＝ Ｚ （ＩＩＩ）（式中、Ｙ
は水素原子、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
を示し、２は酸素原子または硫黄原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする製造
法である。
化合物の製造法は一般式（ｎ） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子を示しＡはメチレ
ン基または硫黄原子を示す。〕で表される化合物と一般
式（＠ ｙＱ Ｎ ＝ Ｃ＝ Ｚ （ＩＩＩ）（式中、Ｙ
は水素原子、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基
を示し、２は酸素原子または硫黄原子を示す。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする製造
法である。
一般式ｆｌ）で表される本発明化合物は次のように製造
することが出来る。
することが出来る。
（ＩＩ） （ｉｎ）（式中、Ｘ
、Ｙ、ＺおよびＡは前記の意味を示す。） すなわち、一般式（ＩＩ＞で表される５−アリール−４
−フェニル−２−ビラプリン誘導体と一般式（ＩＩＩ）
で表されるフェニルイソシアネートまたはインチオシア
ネート誘導体とを不活性溶媒存在下、または不存在下に
反応させて得ることが出来る。不活性溶媒としてはテト
ラヒドロフラン、エチルエーテル、ベンゼン、トルエン
、アセトニトリル、ヒリジン、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、１，５−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン等を使用することが出来る。
、Ｙ、ＺおよびＡは前記の意味を示す。） すなわち、一般式（ＩＩ＞で表される５−アリール−４
−フェニル−２−ビラプリン誘導体と一般式（ＩＩＩ）
で表されるフェニルイソシアネートまたはインチオシア
ネート誘導体とを不活性溶媒存在下、または不存在下に
反応させて得ることが出来る。不活性溶媒としてはテト
ラヒドロフラン、エチルエーテル、ベンゼン、トルエン
、アセトニトリル、ヒリジン、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、１，５−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン等を使用することが出来る。
反応温度および反応時間は出発物質に応じて広範囲に変
化させることができるが、一般的には反応温度は一１０
℃〜１２０℃、好ましくは０℃〜１ｏｏ’ｃ、反応時間
は０．１〜３０時間、好ましくは０．５〜２４時間であ
る。
化させることができるが、一般的には反応温度は一１０
℃〜１２０℃、好ましくは０℃〜１ｏｏ’ｃ、反応時間
は０．１〜３０時間、好ましくは０．５〜２４時間であ
る。
また前記反応式において一般式（［）で表される出発化
合物５−アリール−４−フェニル−２−ビラプリン誘導
体は下記反応式に従って合成することが出来る。
合物５−アリール−４−フェニル−２−ビラプリン誘導
体は下記反応式に従って合成することが出来る。
（Ｖ）
ＯＣＲ。
ＣＭ）
（式中、ＸおよびＡは前記の意味を示す。）すなわち、
ベンゼン誘導体と式（Ｉｖ）で表されるフェニル酢酸ク
ロリドを、例えば無水塩化アルミニウム存在下で反応さ
せベンジルケトン誘導体（Ｖ）を得る。
ベンゼン誘導体と式（Ｉｖ）で表されるフェニル酢酸ク
ロリドを、例えば無水塩化アルミニウム存在下で反応さ
せベンジルケトン誘導体（Ｖ）を得る。
これをメタノール、エタノール等の溶媒中触媒の存在下
でホルムアルデヒドと反応させて式（Ｍ）で表される化
合物を得る。次いで、得られた化合物される３−アリー
ル−４−フェニル−２−ピラゾリン誘導体を得る。成る
種の３−アリール−４−フェニル−２−ピラゾリン誘導
体は不安定で室温でも分解するため、窒素雰囲気下冷暗
所で保存する必要がある（公開特許公報 昭５８−１３
５Ｂ６７号、公開特許公報 昭５８−１７０７６１号）
。一方、本発明出発原料である式（ＩＩ）で表される３
−アリール−４−フェニル−２−ピラゾリン誘導体は安
定で分解することもなく室温で容易に取り扱うことが出
来、工業的製造法においても何ら制約を受けるものでは
ない。
でホルムアルデヒドと反応させて式（Ｍ）で表される化
合物を得る。次いで、得られた化合物される３−アリー
ル−４−フェニル−２−ピラゾリン誘導体を得る。成る
種の３−アリール−４−フェニル−２−ピラゾリン誘導
体は不安定で室温でも分解するため、窒素雰囲気下冷暗
所で保存する必要がある（公開特許公報 昭５８−１３
５Ｂ６７号、公開特許公報 昭５８−１７０７６１号）
。一方、本発明出発原料である式（ＩＩ）で表される３
−アリール−４−フェニル−２−ピラゾリン誘導体は安
定で分解することもなく室温で容易に取り扱うことが出
来、工業的製造法においても何ら制約を受けるものでは
ない。
さらに、本発明は一般式（Ｉ）で表されるビラプリン化
合物を有効成分として含有する殺虫剤を提供する。
合物を有効成分として含有する殺虫剤を提供する。
一般式（１）で表される本発明化合物およびそれらを含
有する組成物は衛生害虫であるハエ、蚊、ゴキブリ等の
ほか、ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ
、ツマグロヨＷｔ ＜イ、オンシツコナジラミ、モモア
カアブラムシ等の半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）害虫、
キンモンホソガ、コナガ、アワヨトウ、ヨトウガ、ハス
モンヨトウ、モンシロチョウ等の鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｐ
ｔｅｒａ）害虫、イネドロオイムシ、イネゾウムシ等の
鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）害虫等の農業害虫、シ
ロアリ、キクイ虫等の家屋害虫その他の害虫にも有効で
ある。特に鱗翅目害虫に対し卓効を示す。
有する組成物は衛生害虫であるハエ、蚊、ゴキブリ等の
ほか、ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ
、ツマグロヨＷｔ ＜イ、オンシツコナジラミ、モモア
カアブラムシ等の半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）害虫、
キンモンホソガ、コナガ、アワヨトウ、ヨトウガ、ハス
モンヨトウ、モンシロチョウ等の鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｐ
ｔｅｒａ）害虫、イネドロオイムシ、イネゾウムシ等の
鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）害虫等の農業害虫、シ
ロアリ、キクイ虫等の家屋害虫その他の害虫にも有効で
ある。特に鱗翅目害虫に対し卓効を示す。
本発明化合物を実際に施用する場合には、他の成分を加
えずに単味の形でも使用できるが、防除薬剤として使い
やすくするため担体を配合して適用するのが一般的であ
る。本発明化合物の製剤化に当たっては、何らの特別の
条件を必要とせず、ル、毒餌等の任意の剤型に調整でき
、これらをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しつる
。さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によ
って、より優れた殺虫力を発現させることも可能であり
、また他の生理活性物質、例えばアレスリン、Ｎ−（ク
リサンテモイルメチル） −３、、４，５゜６−チトラ
ヒドロフタルイミド、５−ベンジル−３−フリルメチル
クリサンテメート、３−フェノキシベンジル クリサ
シテメート、５−プロパルギルフルフリル クリサンテ
メート、その他既知のシクロプロパンカルボン酸エステ
ル、３−フェノキシベンジル ２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１−カ
ルボキシレート、５−フェノキシ−α−シアノベンジル
２，２−ジメチル−ろ−（２，２−ジクロロビニル）
−シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−フェノ
キシ−α−シアノベンジル ２，２−ジメチル−３−（
２，２−ジブロモビニル）−シクロプロパン−１−カル
ボキシレート、３−フェノキシ−α−シアノベンジル
α−イソプロピル−４−クロロフェニルアセテートなど
の合成ヒレスロイドおよびこれらの各種異性体あるいは
除虫菊エキス、０．０−ジエチル−〇−（３−オキソ−
２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロ
チオエート（三井東圧化学登録商標オフナック）ｏ、ｏ
−ジメチル−０−（２，２−ジクロロビニル）ホスフｘ
、−） （ＤＤＶＰ）、ｏ、ｏ−ジメチル−〇−（５−
メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート、ダ
イアジノン、０．０−ジメチル−〇−４−シアノフェニ
ルホスホロチオエート、 ｏ、ｏ −ジメチル−８−〔
α−（エトキシカルボニル）ベンジルコホスホロジチオ
エート、２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオ
キサホスホリン−２−スルフィド、〇−エチルー〇−４
−シアノフェニルホスホノチオエートなどの有機リン系
殺虫剤、１−ナフチル Ｎ−メチルカーバメート、（Ｎ
ＡＣ）、ｍ−トリル Ｎ−メチルカーバメート（Ｍ Ｔ
Ｍ Ｃ）、２−ジメチルアミノ−５，６−シメチルピ
リミジンー４−イル−ジメチルカーバメート（ピリマー
〕、３．４−ジメチルフェニル Ｎ−メチルカーバメー
ト、２−インプロポキシフェニル Ｎ−メチルカーバメ
ートなどのカーバメート系殺虫剤、ろ−フェノキシベン
ジル ２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピ
ル エーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル
２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、５−フェノキシベンジル ２−（４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル エーテル、３−フ
ェノキシ−４−フルオロベンジル ２−（４−エトキシ
フェニル）−２−メチルプロピル エーテルナトのアリ
ールプロピル エーテル系の殺虫剤、１−（６−フェノ
キシフェニル）−４−（４−クロロフェニル）−４−メ
チルペンタン、１−（３−フェノキシ−４−フルオロフ
ェニル）−４−（４−クロロフェニル）−４−メチルペ
ンタン、１−（３−フェノキシフェニル）−４−（４−
エトキシフェニル〕−４−メチルペンタン、１−（３−
フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−（４−エト
キシフェニル〕−４−メチルペンタンなどの芳香族アル
カン系の殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺
菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ
剤、昆虫ホルモン剤、その他の農薬等と混合することに
よりさらに効力の優れた多目的組成物をつくることも出
来、また相乗効果も期待できる。なお、本発明化合物は
光。
えずに単味の形でも使用できるが、防除薬剤として使い
やすくするため担体を配合して適用するのが一般的であ
る。本発明化合物の製剤化に当たっては、何らの特別の
条件を必要とせず、ル、毒餌等の任意の剤型に調整でき
、これらをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しつる
。さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によ
って、より優れた殺虫力を発現させることも可能であり
、また他の生理活性物質、例えばアレスリン、Ｎ−（ク
リサンテモイルメチル） −３、、４，５゜６−チトラ
ヒドロフタルイミド、５−ベンジル−３−フリルメチル
クリサンテメート、３−フェノキシベンジル クリサ
シテメート、５−プロパルギルフルフリル クリサンテ
メート、その他既知のシクロプロパンカルボン酸エステ
ル、３−フェノキシベンジル ２，２−ジメチル−３−
（２，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１−カ
ルボキシレート、５−フェノキシ−α−シアノベンジル
２，２−ジメチル−ろ−（２，２−ジクロロビニル）
−シクロプロパン−１−カルボキシレート、３−フェノ
キシ−α−シアノベンジル ２，２−ジメチル−３−（
２，２−ジブロモビニル）−シクロプロパン−１−カル
ボキシレート、３−フェノキシ−α−シアノベンジル
α−イソプロピル−４−クロロフェニルアセテートなど
の合成ヒレスロイドおよびこれらの各種異性体あるいは
除虫菊エキス、０．０−ジエチル−〇−（３−オキソ−
２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロ
チオエート（三井東圧化学登録商標オフナック）ｏ、ｏ
−ジメチル−０−（２，２−ジクロロビニル）ホスフｘ
、−） （ＤＤＶＰ）、ｏ、ｏ−ジメチル−〇−（５−
メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート、ダ
イアジノン、０．０−ジメチル−〇−４−シアノフェニ
ルホスホロチオエート、 ｏ、ｏ −ジメチル−８−〔
α−（エトキシカルボニル）ベンジルコホスホロジチオ
エート、２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオ
キサホスホリン−２−スルフィド、〇−エチルー〇−４
−シアノフェニルホスホノチオエートなどの有機リン系
殺虫剤、１−ナフチル Ｎ−メチルカーバメート、（Ｎ
ＡＣ）、ｍ−トリル Ｎ−メチルカーバメート（Ｍ Ｔ
Ｍ Ｃ）、２−ジメチルアミノ−５，６−シメチルピ
リミジンー４−イル−ジメチルカーバメート（ピリマー
〕、３．４−ジメチルフェニル Ｎ−メチルカーバメー
ト、２−インプロポキシフェニル Ｎ−メチルカーバメ
ートなどのカーバメート系殺虫剤、ろ−フェノキシベン
ジル ２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピ
ル エーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル
２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、５−フェノキシベンジル ２−（４−エトキ
シフェニル）−２−メチルプロピル エーテル、３−フ
ェノキシ−４−フルオロベンジル ２−（４−エトキシ
フェニル）−２−メチルプロピル エーテルナトのアリ
ールプロピル エーテル系の殺虫剤、１−（６−フェノ
キシフェニル）−４−（４−クロロフェニル）−４−メ
チルペンタン、１−（３−フェノキシ−４−フルオロフ
ェニル）−４−（４−クロロフェニル）−４−メチルペ
ンタン、１−（３−フェノキシフェニル）−４−（４−
エトキシフェニル〕−４−メチルペンタン、１−（３−
フェノキシ−４−フルオロフェニル）−４−（４−エト
キシフェニル〕−４−メチルペンタンなどの芳香族アル
カン系の殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺
菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ
剤、昆虫ホルモン剤、その他の農薬等と混合することに
よりさらに効力の優れた多目的組成物をつくることも出
来、また相乗効果も期待できる。なお、本発明化合物は
光。
熱、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化防止剤ある
いは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−ジーｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブチルヒドロ
キシアニソール）のようなフェノール誘導体、ビスフェ
ノール誘導体、またフェニル−α−ナフチルアミン、フ
ェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジンとアセトン
の縮合物等のアリールアミン類あるいはベンゾフェノン
系化合物類を安定剤として適量加えることによりて、よ
り効果の安定した組成物を得ることが出来る。
いは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−ジーｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブチルヒドロ
キシアニソール）のようなフェノール誘導体、ビスフェ
ノール誘導体、またフェニル−α−ナフチルアミン、フ
ェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジンとアセトン
の縮合物等のアリールアミン類あるいはベンゾフェノン
系化合物類を安定剤として適量加えることによりて、よ
り効果の安定した組成物を得ることが出来る。
本発明化合物の殺虫剤は該化合物を０．０００１〜９５
重量％、好ましくはｏ、ｏｏｉ〜５０重量％含有させる
。
重量％、好ましくはｏ、ｏｏｉ〜５０重量％含有させる
。
本発明殺虫剤を施用するには、一般に有効成分０．０１
〜５０００ ｐｐｍ 、好ましくは０．１〜１ｏｏｏｐ
ｐｍの濃度で使用するのが望ましい。また１０ａあたり
の施用量は、一般に有効成分で６００２〜ＩＩｉである
。
〜５０００ ｐｐｍ 、好ましくは０．１〜１ｏｏｏｐ
ｐｍの濃度で使用するのが望ましい。また１０ａあたり
の施用量は、一般に有効成分で６００２〜ＩＩｉである
。
以下、一般式（１）で表される本発明化合物の代表例を
下記第１表に揚げるが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。
下記第１表に揚げるが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。
第１表
化合物層 ＸＹＺＡ 融点（’Ｃ）Ｉ Ｈ
ＣＩ ＯＣＨ２１３７，２〜１４１．５２ Ｈ
Ｆ ＯＣＨ２１３８，０〜１３９６３ ＣＩ
ＣＩ ＯＣＨ２１３５，６〜１３６．８４
Ｂｒ Ｆ ＯＣＨ２１２０，８〜１２１．７５
Ｐ ＣＩ ＯＣＲ２１３８，２〜１４０
．７６ Ｆ Ｆ ３ Ｃ）１２１８０
．１〜ＩＥＮ、５７ Ｆ Ｆ ＯＣＨ２
１’４５．０〜１４６．８３ ＨＣＩ ＯＳ
１７２．５〜１７３．０９ ＨＦ Ｏ５
１３７，５〜１３９５１０ Ｐ ＣＩ
ＯＳ １６０．０〜１６０．８１１ Ｃ
Ｉ ＣＦ、 ＯＳ １８７．３〜１９０．２１２
Ｆ Ｂｒ ＯＳ １６５．２〜１
６７．０次に、合成実施例をあげて本発明化合物の製造
方法を説明する。
ＣＩ ＯＣＨ２１３７，２〜１４１．５２ Ｈ
Ｆ ＯＣＨ２１３８，０〜１３９６３ ＣＩ
ＣＩ ＯＣＨ２１３５，６〜１３６．８４
Ｂｒ Ｆ ＯＣＨ２１２０，８〜１２１．７５
Ｐ ＣＩ ＯＣＲ２１３８，２〜１４０
．７６ Ｆ Ｆ ３ Ｃ）１２１８０
．１〜ＩＥＮ、５７ Ｆ Ｆ ＯＣＨ２
１’４５．０〜１４６．８３ ＨＣＩ ＯＳ
１７２．５〜１７３．０９ ＨＦ Ｏ５
１３７，５〜１３９５１０ Ｐ ＣＩ
ＯＳ １６０．０〜１６０．８１１ Ｃ
Ｉ ＣＦ、 ＯＳ １８７．３〜１９０．２１２
Ｆ Ｂｒ ＯＳ １６５．２〜１
６７．０次に、合成実施例をあげて本発明化合物の製造
方法を説明する。
合成実施例 １
３−（４−ベンジルフェニル）−４−フェニル−２−ビ
ラプリンの合成 （１）ジフェニルメタンｓ、ｏｏｙとフェニル酢酸クロ
リド４．１２Ｓとを塩化メチレン２ｏｍｌに溶解し、水
冷下、窒素気流下で攪はんした。これに無水塩化アルミ
ニウム３．６０ｇを少量づつ、約２０分間で加え、水冷
下で１時間攪はん後、室温で！１０分間攪はんした。反
応混合物を氷水２００ｍ１にそそぎ込み、塩化メチレン
で抽出した。抽出液を水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留
去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィーに
て精製し、４−ペンジルフェニル ベンジル ケトンｓ
、ｏｏ、ｐ（融点５８．８〜６０．３℃〕を得た。
ラプリンの合成 （１）ジフェニルメタンｓ、ｏｏｙとフェニル酢酸クロ
リド４．１２Ｓとを塩化メチレン２ｏｍｌに溶解し、水
冷下、窒素気流下で攪はんした。これに無水塩化アルミ
ニウム３．６０ｇを少量づつ、約２０分間で加え、水冷
下で１時間攪はん後、室温で！１０分間攪はんした。反
応混合物を氷水２００ｍ１にそそぎ込み、塩化メチレン
で抽出した。抽出液を水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留
去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィーに
て精製し、４−ペンジルフェニル ベンジル ケトンｓ
、ｏｏ、ｐ（融点５８．８〜６０．３℃〕を得た。
νＫＢｒ（ｃｍ−’ ） ： １６８０，１５９０，１
４８５，１４４０，１４００、ａｙ （２） （１）テ得り４−ベンジルフェニル ベンジ
ルケト７４．４０ ｇ、３７％ホルマリン水溶液１３ｒ
ｎｌ。
４８５，１４４０，１４００、ａｙ （２） （１）テ得り４−ベンジルフェニル ベンジ
ルケト７４．４０ ｇ、３７％ホルマリン水溶液１３ｒ
ｎｌ。
ピペリジン０．５ｍｌ、酢酸０．５ ｒｎｌ及びメタノ
ール３５ｍ／！との混合物を２時間攪はんしながら加熱
還流した。反応混合物に水５０ｍ１を加えて塩化メチレ
ン抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留去
して、粗製の１−（４−ベンジルフェニル）−２−フェ
ニル−２−プロペン−１−オン４．６０ｇを淡黄色油状
物質として得た。このものは精製する事なく次の反応に
供した。
ール３５ｍ／！との混合物を２時間攪はんしながら加熱
還流した。反応混合物に水５０ｍ１を加えて塩化メチレ
ン抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留去
して、粗製の１−（４−ベンジルフェニル）−２−フェ
ニル−２−プロペン−１−オン４．６０ｇを淡黄色油状
物質として得た。このものは精製する事なく次の反応に
供した。
ｎ”５１．６２９０
ｅａｔ
ｖｆｎａ工（ｃｒｒＬ−’） ： １６５０，１５９０
，１４９０，１４０５，１２１０゜１１７０゜ ＤＣＩ δＴＭＳ ’（１）１）ｍ） ： ４．００（２Ｈ，ｓ
）、５．５６（ＩＨ，ｓ）。
，１４９０，１４０５，１２１０゜１１７０゜ ＤＣＩ δＴＭＳ ’（１）１）ｍ） ： ４．００（２Ｈ，ｓ
）、５．５６（ＩＨ，ｓ）。
６．００（ＩＨ，ｓ）、７．０〜７．９（１４Ｈ，ｍ）
（３） （２）で得た１−（４−ベンジルフェニル）
−２−フェニル−２−プロペン−１−オン４．００ Ｆ
をエタノール１５ｎｔｌに溶解し、これにヒドラジン水
和物４．５′／ｎｌを加えて２時間攪はんしながら加熱
還流した。反応混合物に水５０ｍ１を加えて、酢酸エチ
ルで抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留
去して３−（４−ベンジルフェニル〕−４−フェニル−
２−ピラゾリンを淡黄色油状物質として得た。
（３） （２）で得た１−（４−ベンジルフェニル）
−２−フェニル−２−プロペン−１−オン４．００ Ｆ
をエタノール１５ｎｔｌに溶解し、これにヒドラジン水
和物４．５′／ｎｌを加えて２時間攪はんしながら加熱
還流した。反応混合物に水５０ｍ１を加えて、酢酸エチ
ルで抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留
去して３−（４−ベンジルフェニル〕−４−フェニル−
２−ピラゾリンを淡黄色油状物質として得た。
合成実施例 ２
３−（４−ベンジルフェニル）−（４−フルオロフェニ
ル）−２−ピラゾリンの合成 （１） ジフェニルメタン５．１５１！、４−フルオ
ロフェニル酢酸クロリド５．７５Ｆ、無水塩化アルミニ
ウム４．４０ｇを合成実施例１−（１）と同様に処理し
、４−ベンジルフェニル ４−フルオロベンジルケトン
７、６５．９ （融点６５，８℃）を得た。
ル）−２−ピラゾリンの合成 （１） ジフェニルメタン５．１５１！、４−フルオ
ロフェニル酢酸クロリド５．７５Ｆ、無水塩化アルミニ
ウム４．４０ｇを合成実施例１−（１）と同様に処理し
、４−ベンジルフェニル ４−フルオロベンジルケトン
７、６５．９ （融点６５，８℃）を得た。
νＫ”ｒ（ｃ！ＩＬ−’） ： １６８０，１６００，
１５００，１４１５，１３３５゜ａｘ １２２５゜ δ０ＤＣ”（ｐｐｍ） ： ３．９６（２Ｈ，Ｓ）、４
．１４（２Ｈ，ｓ）、ＭＳ ６．８〜８．０（１３Ｈ，ｍ）。
１５００，１４１５，１３３５゜ａｘ １２２５゜ δ０ＤＣ”（ｐｐｍ） ： ３．９６（２Ｈ，Ｓ）、４
．１４（２Ｈ，ｓ）、ＭＳ ６．８〜８．０（１３Ｈ，ｍ）。
（２） （１）テｉり４−ベンジルフェニル ４−フ
ルオロベンジル ケトン７、０ ＩＩを合成実施例１−
（２）と同様に処理して１−（４−ベンジルフェニル）
−２−（４−フルオロフェニル）−２−７’ロペンー１
−オン７１Ｆを淡黄色油状物質として得た。
ルオロベンジル ケトン７、０ ＩＩを合成実施例１−
（２）と同様に処理して１−（４−ベンジルフェニル）
−２−（４−フルオロフェニル）−２−７’ロペンー１
−オン７１Ｆを淡黄色油状物質として得た。
ｖｎｅ” （ｍ−”） ： １６５０．１５９０，１５
００，１２２０゜ａｘ （３） （２）で得た１−（４−ベンジルフェニル）
−２−（４−フルオロフェニル）−２−７”ロペンー１
−オン６．４１を合成実施例１−（５）と同様に処理し
、３−（４−ベンジルフェニル）−４−（４−フルオロ
フェニル）−２−ピラゾリンを淡黄色油状物質として得
た。
００，１２２０゜ａｘ （３） （２）で得た１−（４−ベンジルフェニル）
−２−（４−フルオロフェニル）−２−７”ロペンー１
−オン６．４１を合成実施例１−（５）と同様に処理し
、３−（４−ベンジルフェニル）−４−（４−フルオロ
フェニル）−２−ピラゾリンを淡黄色油状物質として得
た。
合成実施例 ３
！ｌ−（４−フェニルチオフェニル）−４−フェニル−
２−ビラプリンの合成 （１） フェニルスルフィドｉｏ、ｏｏｇとフェニル
酢酸クロリド６．４０ＶＩとを塩化メチレンｓｏｍｅに
溶解し、水冷下、窒素気流下で攪はんした。これに無水
塩化アルミニウム７、５０ ｇを少量づつ、約５０分間
で加え、水冷下で１時間攪はん後、室温で５０分間攪は
んした。反応混合物を氷水２００＋ｎＡ’にそそぎ込み
、塩化メチレンで抽出した。抽出液を水洗、乾燥後、減
圧下で溶媒を留去した。得られた油状物にエタノールを
加え結晶化させて４−フェニルチオフェニル ベンジル
ケトン８．５０ ＃ （融点９８５〜９９５°Ｃ）を
得た。
２−ビラプリンの合成 （１） フェニルスルフィドｉｏ、ｏｏｇとフェニル
酢酸クロリド６．４０ＶＩとを塩化メチレンｓｏｍｅに
溶解し、水冷下、窒素気流下で攪はんした。これに無水
塩化アルミニウム７、５０ ｇを少量づつ、約５０分間
で加え、水冷下で１時間攪はん後、室温で５０分間攪は
んした。反応混合物を氷水２００＋ｎＡ’にそそぎ込み
、塩化メチレンで抽出した。抽出液を水洗、乾燥後、減
圧下で溶媒を留去した。得られた油状物にエタノールを
加え結晶化させて４−フェニルチオフェニル ベンジル
ケトン８．５０ ＃ （融点９８５〜９９５°Ｃ）を
得た。
Ｂｒ
νｆ１１ａＸ（り’） ： １６６０，１５７０，１４
６５，１５８０，１５２０゜１１９０゜ ＤＣ１ δＴＭＳ” （ｐＩ）ｍ） ： ４．１４ （２Ｅ（、
ｓ） 、 ７．１〜７．９ （１４Ｈ，ｍ） 。
６５，１５８０，１５２０゜１１９０゜ ＤＣ１ δＴＭＳ” （ｐＩ）ｍ） ： ４．１４ （２Ｅ（、
ｓ） 、 ７．１〜７．９ （１４Ｈ，ｍ） 。
（２） （１）で得た４−フェニルチオフェニル ベ
ンジル ケトン７、６０ ｇ、３７％ホルマリン水溶液
３０罰、ピペリジン１．２ｍｌ、酢酸１．２ｍｌ及びメ
タノール７ｏｍｌとの混合物を２時間攪はんしながら加
熱還流した。反応混合物に水ｓｏｍｌを加えて塩化メチ
レン抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留
去して、粗製の１−（４−フェニルチオフェニル）−２
−フェニル−２−プロペン−１−オンｓ、ｉｏｇを淡黄
色油状物質として得た。このものは精製する事なく次の
反応に供した。
ンジル ケトン７、６０ ｇ、３７％ホルマリン水溶液
３０罰、ピペリジン１．２ｍｌ、酢酸１．２ｍｌ及びメ
タノール７ｏｍｌとの混合物を２時間攪はんしながら加
熱還流した。反応混合物に水ｓｏｍｌを加えて塩化メチ
レン抽出し、抽出液を水洗、乾燥後、減圧下で溶媒を留
去して、粗製の１−（４−フェニルチオフェニル）−２
−フェニル−２−プロペン−１−オンｓ、ｉｏｇを淡黄
色油状物質として得た。このものは精製する事なく次の
反応に供した。
（３） （２）で得た１−（４−フェニルチオフェニ
ル）−２−フェニル−２−プロペン−１−オン７、００
１をエタノール３０ｍ１に溶解し、これにヒドラジン水
和物１ｏ、ｏｍｉを加えて２時間攪はんしながら加熱還
流した。反応液を一晩放置後析出物をろ取しフィルター
上でエタノール、ヘキサンで順次洗浄後乾燥し６−（４
−フェニルチオフェニル）−４−フェニル−２−ビラプ
リン６．４ｇを淡黄色結晶（融点１５１０〜１５２．５
℃分解）として得た。
ル）−２−フェニル−２−プロペン−１−オン７、００
１をエタノール３０ｍ１に溶解し、これにヒドラジン水
和物１ｏ、ｏｍｉを加えて２時間攪はんしながら加熱還
流した。反応液を一晩放置後析出物をろ取しフィルター
上でエタノール、ヘキサンで順次洗浄後乾燥し６−（４
−フェニルチオフェニル）−４−フェニル−２−ビラプ
リン６．４ｇを淡黄色結晶（融点１５１０〜１５２．５
℃分解）として得た。
ｖｎｅａ” （ｃ＋ｕ−’） ： ５５００．１５７５
，１４６５．１３９５，１３２０゜ａＸ δ””’ （ｐｐｍ） ： ５．４６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ、 １１Ｈｚ）。
，１４６５．１３９５，１３２０゜ａＸ δ””’ （ｐｐｍ） ： ５．４６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ、 １１Ｈｚ）。
ＭＳ
３．９０（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１１Ｈｚ）。
４．４３（ＩＪｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、１１Ｈｚ）。
６．９−７．６（１５Ｈ，ｍ） 。
合成実施例 ４
５−（４−フェニルチオフェニル）−（４−フルオロフ
ェニル）−２−ビラプリンの合成（１） フェニルス
ルフィド６、８ ［］ ９．４−フルオロフェニル酢酸
クロリド５．７４ ！！、無水塩化アルミニウム４．４
０．９を合成実施例３−（１）と同様に処理し、４−フ
ェニルチオフェニル ４−フルオロヘンシル ケトン４
．８０ｇ（融点１１５．０〜１１６５℃）を得た。
ェニル）−２−ビラプリンの合成（１） フェニルス
ルフィド６、８ ［］ ９．４−フルオロフェニル酢酸
クロリド５．７４ ！！、無水塩化アルミニウム４．４
０．９を合成実施例３−（１）と同様に処理し、４−フ
ェニルチオフェニル ４−フルオロヘンシル ケトン４
．８０ｇ（融点１１５．０〜１１６５℃）を得た。
νＫＢｒ（ｃｍ−”） ： １６６０．１５７５．１５
（１０，１４７０，１２１５゜ａｘ １２００ 。
（１０，１４７０，１２１５゜ａｘ １２００ 。
δ０Ｄ０１３（ｐｐｍ） ： ４．１５（２Ｈ、ｓ ）
、 ６．８〜７．９（１５Ｈ，ｍ）ＭＳ （２） ＜１）で得た４−フェニルチオフェニル ４
−フルオロベンジル ケトン４０９を合成実施例３−（
２）と同様に処理して１−（４−フェニルチオフェニル
）−２−（４−フルオロフェニル）−２−プロペン−１
−オン４．０ ｇを淡黄色油状物質として得た。このも
のは精製する事なく次の反応に供した。
、 ６．８〜７．９（１５Ｈ，ｍ）ＭＳ （２） ＜１）で得た４−フェニルチオフェニル ４
−フルオロベンジル ケトン４０９を合成実施例３−（
２）と同様に処理して１−（４−フェニルチオフェニル
）−２−（４−フルオロフェニル）−２−プロペン−１
−オン４．０ ｇを淡黄色油状物質として得た。このも
のは精製する事なく次の反応に供した。
（ｘ） （２）テ得た１−（４−フェニルチオフェニ
ル）−２−（４−フルオロフェニル） −２−７’ロペ
ン−１−オン３．０ ｇを合成実施例３−（３）と同様
に処理し、５−（４−フェニルチオフェニル）−４−（
４−フルオロフェニル）−２−ピラゾリン１，６ｙを淡
黄色結晶（融点１１８．０〜１１９５°Ｃ２分解）とし
て得た。
ル）−２−（４−フルオロフェニル） −２−７’ロペ
ン−１−オン３．０ ｇを合成実施例３−（３）と同様
に処理し、５−（４−フェニルチオフェニル）−４−（
４−フルオロフェニル）−２−ピラゾリン１，６ｙを淡
黄色結晶（融点１１８．０〜１１９５°Ｃ２分解）とし
て得た。
νＫＩ３ｒ（ｃＴＬ−’） ： ３３４０，１６００，
１５８０，１４９０，１４７５゜ａｘ １２２５、 δ”１３（ｐｐｍ） ： ３．４５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ、 １１Ｈｚ）。
１５８０，１４９０，１４７５゜ａｘ １２２５、 δ”１３（ｐｐｍ） ： ３．４５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ、 １１Ｈｚ）。
ＭＳ
３．９０（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１１Ｈｚ）。
４．４４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、１１Ｈｚ）。
６、Ｂ 〜７．５（１４Ｈ，ｍ）。
合成実施例 ５ 本発明化合物 ／１６１ の合成１
−（４−クロロフェニルカルバモイル）−６−（４−ヘ
ンシルフェニル）４フェニル−２−ピラゾリン ３−（４−ベンジルフェニル）−４−フェニル−２−ピ
ラゾリン２．０ｇを無水テトラヒドロフラン１ｏｒｎｌ
に溶解し、次いで４−クロロフェニルインシアナート０
．９８ ｇを加えて室温で３時間攪はんした。反応液よ
り溶媒を減圧下で留去し、油状残留物をカラムクロマト
グラフィーで精製し、エタノールから結晶化させて１−
（４−クロロフェニルカルバモイル）−３−（４−ベン
ジルフェニル）−４−フェニル−２−ピラゾリン１．４
ｇ（融点１３Ｚ２〜１４１．５℃）を得た。
−（４−クロロフェニルカルバモイル）−６−（４−ヘ
ンシルフェニル）４フェニル−２−ピラゾリン ３−（４−ベンジルフェニル）−４−フェニル−２−ピ
ラゾリン２．０ｇを無水テトラヒドロフラン１ｏｒｎｌ
に溶解し、次いで４−クロロフェニルインシアナート０
．９８ ｇを加えて室温で３時間攪はんした。反応液よ
り溶媒を減圧下で留去し、油状残留物をカラムクロマト
グラフィーで精製し、エタノールから結晶化させて１−
（４−クロロフェニルカルバモイル）−３−（４−ベン
ジルフェニル）−４−フェニル−２−ピラゾリン１．４
ｇ（融点１３Ｚ２〜１４１．５℃）を得た。
νＫＢｒ（ｃｍ−’） ： ３！１８０．１６６０，１
５８０，１５００，１４８５゜ａｘ １４００゜ δＣＤＣＤＣ１１ｃｐｐ： ３．８２（２Ｈ，Ｓ）、４
．０２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＭＳ ５Ｈｚ、１１Ｈｚ）、４．３６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１１Ｈ
ｚ）、４．６８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。
５８０，１５００，１４８５゜ａｘ １４００゜ δＣＤＣＤＣ１１ｃｐｐ： ３．８２（２Ｈ，Ｓ）、４
．０２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＭＳ ５Ｈｚ、１１Ｈｚ）、４．３６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１１Ｈ
ｚ）、４．６８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。
６．２
１１Ｈｚ）、←−７．６（１８Ｈ，ｍ）。
８．１４（ＩＨ，ｂｒｏａｄ、ｓ）。
元素分析値： Ｃ２，Ｈ２，ＣｌＮ３０ＣＨＣＩ
Ｎ 計算値（％） ７４，７５ ５．１９ ７，６
１ ９．０２測定値（％） ７４，６３ ５
，２１ ７，４８ ８．９５合成実施例 ６ 本
発明化合物 況２ の合成１−（４−フルオロフェニル
カルバモイル）−３−（４−ベンジルフェニル）−４−
フェニル−２−ピラゾリン ５−（４−ベンジルフェニル）４−フェニル−２−ピラ
ゾリン２．０ｇを無水テトラヒドロフラン１５ｍ１に溶
解し、次いで４−フルオロフェニルイソシアナー＋−ｏ
、 ａ ｓ ＩＩを加えて室温で２時間攪はんした。反
応液より溶媒を留去し、油状残留物をカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、エタノールから結晶化させて１−（
４−フルオロフェニルカルバモイル）−３−（４−ベン
ジルフェニル）−４−フェニル−２−ビラプリン１．２
９ （融点１３８．０〜１３９０°Ｃ）を得た。
Ｎ 計算値（％） ７４，７５ ５．１９ ７，６
１ ９．０２測定値（％） ７４，６３ ５
，２１ ７，４８ ８．９５合成実施例 ６ 本
発明化合物 況２ の合成１−（４−フルオロフェニル
カルバモイル）−３−（４−ベンジルフェニル）−４−
フェニル−２−ピラゾリン ５−（４−ベンジルフェニル）４−フェニル−２−ピラ
ゾリン２．０ｇを無水テトラヒドロフラン１５ｍ１に溶
解し、次いで４−フルオロフェニルイソシアナー＋−ｏ
、 ａ ｓ ＩＩを加えて室温で２時間攪はんした。反
応液より溶媒を留去し、油状残留物をカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、エタノールから結晶化させて１−（
４−フルオロフェニルカルバモイル）−３−（４−ベン
ジルフェニル）−４−フェニル−２−ビラプリン１．２
９ （融点１３８．０〜１３９０°Ｃ）を得た。
シＫＢ盲−−１） ： ３３Ｂ０，１６６０，１６００
，１５０５，１４００゜ａｘ １３７５．１２００゜ δ０Ｄ”（り１）ｍ） ： ３．８２（２Ｈ，ｓ）、
４．０１ （ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＭＳ ５Ｈｚ、１１Ｈｚ）、４．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１１Ｈ
ｚ）、４．６７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。
，１５０５，１４００゜ａｘ １３７５．１２００゜ δ０Ｄ”（り１）ｍ） ： ３．８２（２Ｈ，ｓ）、
４．０１ （ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＭＳ ５Ｈｚ、１１Ｈｚ）、４．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１１Ｈ
ｚ）、４．６７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。
１１Ｈｚ）、６．９〜７．７（１８Ｈ，ｍ）。
８．１０（ＩＨ，ｂｒｏａｄ、ｓ）。
元素分析値： Ｃ，ＱＨ２４ＦＮ３０ＣＨＦ
Ｎ 計算値（チ） ７７．４９ ５．３８ ４．２
３ ９．５５測定値（％） ７７．２０ ５．
４１ ４０８ ９．２９合成実施例 ７ 本発明
化合物 ／Ｉ６５ の合成１−（４−’７０口フェニル
カルバモイル）−３−（４−ベンジルフェニル）−４−
（４−フルオロフェニル〕−２−ピラゾリン ３−（４−ベンジルフェニル）−４−（４−フルオロフ
ェニル）−２−ビラプリン３．５ ＩＩを無水テトラヒ
ドロフラン１０ｒｎｌに溶解し、次いて４−クロロフェ
ニルイソシアナート２，５Ｉを加えて室温で２時間攪は
んした。反応液より溶媒を減圧下で留去し、油状残留物
をカラムクロマトグラフィーで精製後、エタノールから
結晶化させて１−（４−クロロフェニルカルバモイル）
−３−（４−ベンジルフェニル）−４−（４−フルオロ
フェニル）−２−ピラゾリン ２．６ ｇ（融点１３８
．２〜１４０７°Ｃ）を得た。
Ｎ 計算値（チ） ７７．４９ ５．３８ ４．２
３ ９．５５測定値（％） ７７．２０ ５．
４１ ４０８ ９．２９合成実施例 ７ 本発明
化合物 ／Ｉ６５ の合成１−（４−’７０口フェニル
カルバモイル）−３−（４−ベンジルフェニル）−４−
（４−フルオロフェニル〕−２−ピラゾリン ３−（４−ベンジルフェニル）−４−（４−フルオロフ
ェニル）−２−ビラプリン３．５ ＩＩを無水テトラヒ
ドロフラン１０ｒｎｌに溶解し、次いて４−クロロフェ
ニルイソシアナート２，５Ｉを加えて室温で２時間攪は
んした。反応液より溶媒を減圧下で留去し、油状残留物
をカラムクロマトグラフィーで精製後、エタノールから
結晶化させて１−（４−クロロフェニルカルバモイル）
−３−（４−ベンジルフェニル）−４−（４−フルオロ
フェニル）−２−ピラゾリン ２．６ ｇ（融点１３８
．２〜１４０７°Ｃ）を得た。
νＫＢｒ（ｃｍ−１） ： ３３９０，１６７５，１５
９０，１５２０，１５１０゜ａＸ １４０５．１２２０゜ δ０Ｄ０１３（ｐｐｍ） ： ３．９２（２Ｈ，ｓ）、
３．９８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＭＳ ５Ｈｚ、１１Ｈｚ）、４．３３（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１１Ｈ
ｚ）、４．６６（ＩＨ，ｄｄ、、Ｔ＝５Ｈｚ。
９０，１５２０，１５１０゜ａＸ １４０５．１２２０゜ δ０Ｄ０１３（ｐｐｍ） ： ３．９２（２Ｈ，ｓ）、
３．９８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＭＳ ５Ｈｚ、１１Ｈｚ）、４．３３（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１１Ｈ
ｚ）、４．６６（ＩＨ，ｄｄ、、Ｔ＝５Ｈｚ。
１１Ｈｚ）、 ６．８〜７．７（１７Ｈ，ｍ）。
８．１５（ＩＨ，ｂｒｏａｄ、ｓ）。
元素分析値： Ｃ２，Ｈ２，ＣＩＦＮ３０ＣＨＣＩ
Ｆ Ｎ 計算値幅）７１．９７ ４．７９ ７．５５ ３
．９３ ８．６８測定値（％）７１．７７ ４．８５
７．１８ ５．８４ ８．６５合成実施例 ８
本発明化合物 ／Ｉ６７ の合成１−（４−フルオロ
フェニルカルバモイル）−６−（４−ベンジルフェニル
）−４−（４−フルオロフェニル）−２−ビラプリン ３−（４−ベンジルフェニル）−４−（４−フルオロフ
ェニル）−２−ビラプリン６．３ｇを塩化メチレン１０
ｍ１に溶解し、次いで４−フルオロフェニルイソシアナ
−１−２，３ｇを加えて室温で２時間攪はんした。精製
した不溶物をろ別し、ろ液を減圧下で濃縮し油状残留物
をカラムクロマトグラフィーで精製後、エタノールから
結晶化させて１−（４−フルオロフェニルカルバモイル
）−５−（４−ベンジルフェニル）−４−（４−フルオ
ロフェニル）−２−ピラゾリン ２．７ ｇ（融点１４
５．０〜１４６．８°Ｃ〕を得た。
Ｆ Ｎ 計算値幅）７１．９７ ４．７９ ７．５５ ３
．９３ ８．６８測定値（％）７１．７７ ４．８５
７．１８ ５．８４ ８．６５合成実施例 ８
本発明化合物 ／Ｉ６７ の合成１−（４−フルオロ
フェニルカルバモイル）−６−（４−ベンジルフェニル
）−４−（４−フルオロフェニル）−２−ビラプリン ３−（４−ベンジルフェニル）−４−（４−フルオロフ
ェニル）−２−ビラプリン６．３ｇを塩化メチレン１０
ｍ１に溶解し、次いで４−フルオロフェニルイソシアナ
−１−２，３ｇを加えて室温で２時間攪はんした。精製
した不溶物をろ別し、ろ液を減圧下で濃縮し油状残留物
をカラムクロマトグラフィーで精製後、エタノールから
結晶化させて１−（４−フルオロフェニルカルバモイル
）−５−（４−ベンジルフェニル）−４−（４−フルオ
ロフェニル）−２−ピラゾリン ２．７ ｇ（融点１４
５．０〜１４６．８°Ｃ〕を得た。
ν （のｉ） ： ３４００，１６７５，１６００，１
５３０，１５１０゜ａｘ １４１０．１２２０゜ ５Ｈｚ、１１Ｈｚ）、４．３７（ＩＨ，ｔ、、Ｔ＝１１
Ｈｚ）、４．７１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。
５３０，１５１０゜ａｘ １４１０．１２２０゜ ５Ｈｚ、１１Ｈｚ）、４．３７（ＩＨ，ｔ、、Ｔ＝１１
Ｈｚ）、４．７１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。
１１Ｈｚ）、６．８〜７．７（１７Ｈ，ｍ）。
８．１０（ＩＨ，ｂｒｏａｄ、ｓ）。
元素分析値：Ｃ２゜Ｈ２ｓ Ｆ ２ Ｎ 、 ＱＣＨＦ
Ｎ 計算値（％） ７４，５０ ４，９６ ８，１
３ ８．９９測定値（％） ７４，３５ ４．
９６ ８，００ ９．０１合成実施例 ９ 本発
明化合物 扁９ の合成１−（４−フルオロフェニルカ
ルバモイル）−３−（４−フェニルチオフェニル〕−４
−フェニル−２−ビラプリン ５−（４−フェニルチオフェニル）−４−フェニル−２
−ピラゾリン１．５ｇを無水テトラヒドロフラン１０ｒ
ｎｌに溶解し、次いで４−フルオロフェニルイソシアナ
ート０．６０ ｇを加えて室温で３時間攪はんした。反
応液より溶媒を減圧下で留去し、油状残留物をカラムク
ロマトグラフィーで精製し、エタノールから結晶化させ
て１−（４−フルオロフェニルカルバモイル）−５−（
４−フェニルチオフェニル）−４−フェニル−２−ピー
ｙゾ’）ン１、５ 、？ （融点１３Ｚ５〜１３９５°
Ｃ）を淡黄色結晶として得た。
Ｎ 計算値（％） ７４，５０ ４，９６ ８，１
３ ８．９９測定値（％） ７４，３５ ４．
９６ ８，００ ９．０１合成実施例 ９ 本発
明化合物 扁９ の合成１−（４−フルオロフェニルカ
ルバモイル）−３−（４−フェニルチオフェニル〕−４
−フェニル−２−ビラプリン ５−（４−フェニルチオフェニル）−４−フェニル−２
−ピラゾリン１．５ｇを無水テトラヒドロフラン１０ｒ
ｎｌに溶解し、次いで４−フルオロフェニルイソシアナ
ート０．６０ ｇを加えて室温で３時間攪はんした。反
応液より溶媒を減圧下で留去し、油状残留物をカラムク
ロマトグラフィーで精製し、エタノールから結晶化させ
て１−（４−フルオロフェニルカルバモイル）−５−（
４−フェニルチオフェニル）−４−フェニル−２−ピー
ｙゾ’）ン１、５ 、？ （融点１３Ｚ５〜１３９５°
Ｃ）を淡黄色結晶として得た。
Ｂｒ
νｍａｘ（ｃｒｎ−１） ： ３３８５，１６６０，１
５９０，１４９０，１４００゜１３７５．１３００，１
２００，１１４０゜ＤＣＩ δＴＭＳ’ （ｐＴ）ｍ） ＝４．０５（ｉＨ，ｄｄ、
Ｊ＝５Ｈｚ、 １１Ｈｚ）。
５９０，１４９０，１４００゜１３７５．１３００，１
２００，１１４０゜ＤＣＩ δＴＭＳ’ （ｐＴ）ｍ） ＝４．０５（ｉＨ，ｄｄ、
Ｊ＝５Ｈｚ、 １１Ｈｚ）。
４．４０（ＩＨ，ｚ、Ｊ＝１１Ｈｚ）。
４．６５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、１１Ｈｚ）６．９
〜７６（１８Ｈ，ｍ）、８．０５（ＩＨ。
〜７６（１８Ｈ，ｍ）、８．０５（ＩＨ。
ｂｒｏａｄ、ｓ）。
元素分析値：Ｃ２６Ｈ２２ＦＮ３０Ｓ
ＣＨＦ Ｎ Ｓ
計算値幅） ７１，９５４，７４ ４，０６ ８．
９９ ６．８６測定値（％） ７２．１１ ４．８
２ ４，２５ ８，９５ ６．６７合成実施例 １０
本発明化合物 、％１０ の合成１−（４−クロロ
フェニルカルバモイル）−３−（４−フェニルチオフェ
ニル）−４−（４−フルオロフェニル）−２−ビラプリ
ン ３−（４−フェニルチオフェニル）−４−（４−フルオ
ロフェニル）−２−ビラプリンｏ６！！を無水テトラヒ
ドロフラン１ｏｍ１．に溶解し、次いて４−クロロフェ
ニルイソシアナート０．２６ ｇを加えて室温で２時間
攪はんした。反応液より溶媒を留去し、油状残留物をカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールから結晶
化させて１−（４−クロロフェニルカルバモイル）−３
−（４−フェニルチオフェニル）−４−（４−フルオロ
フェニル）−２−ビラプリン ０．６ ｇ（融点１６０
．０〜１６０８°Ｃ）を得た。
９９ ６．８６測定値（％） ７２．１１ ４．８
２ ４，２５ ８，９５ ６．６７合成実施例 １０
本発明化合物 、％１０ の合成１−（４−クロロ
フェニルカルバモイル）−３−（４−フェニルチオフェ
ニル）−４−（４−フルオロフェニル）−２−ビラプリ
ン ３−（４−フェニルチオフェニル）−４−（４−フルオ
ロフェニル）−２−ビラプリンｏ６！！を無水テトラヒ
ドロフラン１ｏｍ１．に溶解し、次いて４−クロロフェ
ニルイソシアナート０．２６ ｇを加えて室温で２時間
攪はんした。反応液より溶媒を留去し、油状残留物をカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールから結晶
化させて１−（４−クロロフェニルカルバモイル）−３
−（４−フェニルチオフェニル）−４−（４−フルオロ
フェニル）−２−ビラプリン ０．６ ｇ（融点１６０
．０〜１６０８°Ｃ）を得た。
ＫＢ’ｒ
ν、ｘ（ｃｌｎ−’） ： ３２５０，１６５０，１５
８５，１５１０，１４１５゜１３９０．１３１０，１２
２５，１１４０゜δ％”、ｆｆＡ３（ｐｐｍ） ： ４
．０５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、 １１Ｈｚ）。
８５，１５１０，１４１５゜１３９０．１３１０，１２
２５，１１４０゜δ％”、ｆｆＡ３（ｐｐｍ） ： ４
．０５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、 １１Ｈｚ）。
４Ｊ９（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝１１Ｈｚ）。
４６６（ＩＨ，ｄａ、Ｊ＝５Ｈｚ、１１Ｈｚ）。
６．９〜７．６（１７Ｈ，ｍ） 、 ８．１３（Ｉ Ｈ
。
。
ｂｒｏａｄ、ｓ）。
元素分析値： Ｃ２，Ｈ２，ＣＩＦＮ３０ＳＣＨＣＩ
Ｆ Ｎ Ｓ言十１家ｆ直（％）
６６．９９ ４，２２ ７．０６ ３．７８
８，３７ ６．３９測定値（％） ６７．２２
４，３０ ６，８７ ３．、ｌＳ５ ８．３３ ６．
１９次に、一般式（Ｉ）で表される本発明化合物を殺虫
剤として用いる場合の製剤例の若干を示すが本発明はこ
れ等のみに限定されるものではない。
Ｆ Ｎ Ｓ言十１家ｆ直（％）
６６．９９ ４，２２ ７．０６ ３．７８
８，３７ ６．３９測定値（％） ６７．２２
４，３０ ６，８７ ３．、ｌＳ５ ８．３３ ６．
１９次に、一般式（Ｉ）で表される本発明化合物を殺虫
剤として用いる場合の製剤例の若干を示すが本発明はこ
れ等のみに限定されるものではない。
以下、「部」はすべて重量部を示す。
製剤例１
本発明化合物 ・・・・・・・・・・・２０部ツルポー
ル３５５Ｓ ・・・・・・・・１０部（東邦化学登録商
品名〕 キシレン ・・・・・・・・・・・・・・６４部メタノ
ール ・・・・・・・・・・・・・ ６部以上を溶解混
合して乳剤とする。
ル３５５Ｓ ・・・・・・・・１０部（東邦化学登録商
品名〕 キシレン ・・・・・・・・・・・・・・６４部メタノ
ール ・・・・・・・・・・・・・ ６部以上を溶解混
合して乳剤とする。
製剤例２
本発明化合物 ・・・・・・・・・・・・・・２０部リ
グニンスルホン酸すトリウム ・・・・・・・５部アル
キルナフタレンスルホン酸ナトリウム・・・５部ホワイ
トカーボン・・・・・・・・・・・・・ ５部ケイソウ
土・・・・・・・・・・・・・・・・６５部以上を均一
に粉砕混合して水和剤とする。
グニンスルホン酸すトリウム ・・・・・・・５部アル
キルナフタレンスルホン酸ナトリウム・・・５部ホワイ
トカーボン・・・・・・・・・・・・・ ５部ケイソウ
土・・・・・・・・・・・・・・・・６５部以上を均一
に粉砕混合して水和剤とする。
製剤例３
本発明化合物６部を少量のアセトンに溶解し、９７部の
タルクと均一に混合してアセトンを乾燥させ、粉剤とす
る。
タルクと均一に混合してアセトンを乾燥させ、粉剤とす
る。
次に、本発明化合物がすぐれた殺虫活性を有することを
明確にするため以下の試験例において具体的に説明する
。
明確にするため以下の試験例において具体的に説明する
。
また、試験はすべて３連制で実施し、結果はその平均値
で示した。
で示した。
試験例１ ハスモンヨトウに対する効果製剤例２に従
って調整した本発明化合物の水和剤５０ｍｇを５部ｍｌ
の水で悪濁した薬液中にサツマイモ葉をよく浸せきし、
風乾させる。この処理葉をプラスチックカップに移し、
ハスモンヨトウ５令幼虫１０頭ずつに４８時間摂食させ
て死去率を調査した。結果を第２表に示す。
って調整した本発明化合物の水和剤５０ｍｇを５部ｍｌ
の水で悪濁した薬液中にサツマイモ葉をよく浸せきし、
風乾させる。この処理葉をプラスチックカップに移し、
ハスモンヨトウ５令幼虫１０頭ずつに４８時間摂食させ
て死去率を調査した。結果を第２表に示す。
試験例２ アカイエカに対する効果
深型シャーレに２００ｍ１の水をいれ、本発明イし合物
のアセトン溶液（濃度０．１■／ｍｌ）２ｍｌを加えて
良く攪はんする。そこヘアカイエラ６令幼虫１０頭ずつ
を放ち、４８時間静置後に死去率を調査した。結果を第
３表に示す。
のアセトン溶液（濃度０．１■／ｍｌ）２ｍｌを加えて
良く攪はんする。そこヘアカイエラ６令幼虫１０頭ずつ
を放ち、４８時間静置後に死去率を調査した。結果を第
３表に示す。
第２表
第３表
〔発明の効果〕
以上の説明より明らかなように、本発明に係わる新規ピ
ラゾリン化合物は高い殺虫力と広い殺虫スペクトルを有
する優れた化合物である。
ラゾリン化合物は高い殺虫力と広い殺虫スペクトルを有
する優れた化合物である。
新規ビラプリン化合物は本発明に係わる夷造法により容
易に製造することが出来る。
易に製造することが出来る。
また、本発明に係わる新規ピラゾリン化合物を含有する
農薬は殺虫剤として優れた特性を具備し有用である。
農薬は殺虫剤として優れた特性を具備し有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子を示し、Ｙは水素
原子、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を示し
、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、Ａはメチレン基
または硫黄原子を示す。） で表されるピラゾリン化合物。 （２）一般式（ I ）において、Ｚが酸素原子である特
許請求の範囲第（１）項記載のピラゾリン化合物。 （３）一般式（ I ）において、Ｘ、Ｙが水素原子また
はハロゲン原子であり、Ｚが酸素原子である特許請求の
範囲第（１）項記載の化合物。 （４）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子を示し、Ａはメチ
レン基または硫黄原子を示す。） で表される化合物と一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子またはトリフルオ
ロメチル基を示し、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す
。） で表される化合物とを反応させることを特徴とする一般
式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＡは前記の意味を示す。） で表されるピラゾリン化合物の製造方法。 （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子を示し、Ｙは水素
原子、ハロゲン原子またはトリフルオロメチル基を示し
、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、Ａはメチレン基
または硫黄原子を示す。） で表されるピラゾリン化合物を有効成分として含有する
ことを特徴とする殺虫剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19481385A JPS6256476A (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | 新規ピラゾリン化合物、その製造方法およびそれらを含有する殺虫剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19481385A JPS6256476A (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | 新規ピラゾリン化合物、その製造方法およびそれらを含有する殺虫剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6256476A true JPS6256476A (ja) | 1987-03-12 |
Family
ID=16330682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19481385A Pending JPS6256476A (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | 新規ピラゾリン化合物、その製造方法およびそれらを含有する殺虫剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6256476A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62228064A (ja) * | 1985-12-21 | 1987-10-06 | シエ−リング・アクチエンゲゼルシヤフト | ピラゾリン−誘導体、その製法及びこれを含有する殺虫及びダニ駆除剤 |
| JP2008510785A (ja) * | 2004-08-27 | 2008-04-10 | メルク シャープ エンド ドーム リミテッド | ５−ｈｔ２ａアンタゴニストとしてのジアリールスルホン |
-
1985
- 1985-09-05 JP JP19481385A patent/JPS6256476A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62228064A (ja) * | 1985-12-21 | 1987-10-06 | シエ−リング・アクチエンゲゼルシヤフト | ピラゾリン−誘導体、その製法及びこれを含有する殺虫及びダニ駆除剤 |
| JP2008510785A (ja) * | 2004-08-27 | 2008-04-10 | メルク シャープ エンド ドーム リミテッド | ５−ｈｔ２ａアンタゴニストとしてのジアリールスルホン |
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