JPS60255786A - １，２，４−チアジアゾリン−３−オン誘導体その製造方法、殺虫剤及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は優れた殺虫、殺菌作用を有する新規な１．２．
４−チアジアゾリン−３−オン誘導体その製造方法及び
殺虫剤及び農園芸用殺菌剤である。

（従来技術） ケミシュベリヒテ（Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　）　１９６
６９９　（３）Ｐ７８２〜７９２、同１９７３　１０６
　（５）　Ｐ１４９６〜１５００及びヘテロサイクルス
（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ　）　１９７６　５（１）
　Ｐ１８９〜１９４に本発明化合物に類似の２−フェニ
ル−５−フェニル１．２．４−チアジアゾリン−３−オ
ン類の製造方法が報告されている。しかしながら２位が
置換フェニル基である化合物は記載されておらず又生物
活性については全く研究されてない。

（本発明が解決しようとする問題点） 従来より数多くの殺虫剤が使用されてきたが、代表的殺
虫剤である有機リン剤、カーバメート剤に対しては広く
抵抗性害虫が発生し防除が困＃になってきた。又、近年
注目されてきた合成ピレスロイド系殺虫剤に対しても抵
抗性の発達が報告されており、従来の殺虫剤にない新規
な構造を有する殺虫剤の出現が期待されている。

又、農園芸用殺菌剤についても効果の確実な新規な殺菌
剤の出現が期待されている。

発明の構成 （問題点を解決するための手段−化合物及びその製造方
法） 本発明者らは１．２４−チアジアゾリン系化合物を多数
合成し種々検討を重ねた所、 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子又はメチル基を、Ｙは水素原
子又はハロゲン原子をに及び−はハロゲン原子を−は０
１〜６のへ四アルキル基又はハロゲン原子、ニトロ基も
しくはハロアルキル基でモノもしくはジ置換されたフェ
ニル基、ピリジル基もしくはキノキサリニル基を示す。

） で表わされる化合物が、種々の病害虫に対して優れた殺
虫殺菌効力を有し、しかも混血動物に対し毒性の小さい
ことを見い出した。

本発明の化合物は一般式 （式中、ｘ、ｙ、Ｒ，、鳥及びＩ（、は前記と同じ意味
を示す。） で表わされる化合物を有機溶媒中、酸結合剤の存在下、
酸化剤で閉環することＫより製造することができる。有
機溶媒としては、ジクロルメタン、クロロホルム、ＤＭ
Ｆ、酢酸エチル吟一般の不活性溶媒が使用でき、酸結合
剤としては、トリエチルアミン、力性ソーダ等有機、無
機の塩基が使用できる。

酸化剤としては臭素、塩素、次亜塩素酸ソーダ等が用い
られる。反応は（１’Ｃ〜・常温で攪拌下凹分〜１時間
行う。反応終了後は通常の稜処狸操作を行って本発明化
合物を得る。

又、本発明化合物は、Ｘ、Ｙ、ｌ（、、鳥、■−の置換
基の種類によっては、例えば下記反応式に示す方法によ
り、製造することもできる。

前記一般式（ＩＩ）で表されるチオベンゾイルウレアＵ
瑯体をよ新規化合物であり、例えば下記反応式Ｋ　＝＜
す方法により容易Ｋｌ！！造することができる。

（実施例） 実施例１ ５−（２−クロルフェニル）−２−（３，５−ジクロル
−４−（１，１，２１リフルオル−２−クロルエトキシ
）フェニル〕−１へ’−１．２．４−チアジアゾリンー
３−オン：（化合物８） ｌ−（２−クロルチオベンゾイル）　−３−（３゜５−
ジクロル−４−（１，１，２−）リプルオル−２−クロ
ルエトキシ）フェニル〕ウレア０．９５　ＩＩ（０，０
０１９モル）、トリエチルアミン０３９１１（０００３
９モル）をジクロルメタン３０ｍ１に溶解（７、水冷上
攪拌しながら臭素０．３．９　（０，００１９モル）の
ジクロルメタン溶液５　ｍｌを滴下した。３０分攪拌し
たのち水４ＯＮ加え振とう分液した。ジクロルメタン層
を無水硫酸マグネシラノ、で脱水し、減圧下濃縮して得
られた残渣をｎ−ヘキサンで洗滌して目的物を得た。

収Ｍ　ｏ、ｓ　ｐ　（収率８Ｇ　％　）　ｎｌ、１）　
１４５−１４８℃実施例２ ２−（３，５−ジクロル−４−（３−クロル−５−トリ
フルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル）−５
−（２，（５−ジフルオルフェニＡ／）−△’−１，２
，４−チアジアゾリン−３−オン：（化合物１５） １−（３，５−ジクロル−４−（３−クロル−５−トリ
フルオルメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル）−３
−（２，６−ジフルオルチオベンゾイル）ウレア１．７
ｊ’、）リエチルアミン０．７１を塩化メチレン３０１
７１　Ｋ加え水冷上攪拌しながら臭素０．５５１のジク
ロルメタン溶液５　ｍｌを滴下した。３０分攪拌したの
ち水５０罰を加え振と５分液した。ジクロルメタン層を
無水硫酸マグネシウムで脱水し、減圧下濃縮し１得られ
た残渣をＣＨ２（Ｊ、−ｎ・ヘキサン＝１：１混合液で
洗滌し、目的物を得た。

収量ｏ、ｓｓ　ｐ　（収率５０％）　ｍ、　ｐ　２０４
−２１．０℃製造例１ ｌ−（２−クロルチオベンゾイル）−３−（３，５−ジ
クロル−４−（１，１，２１−リプルオル−２−クロル
エトキシ）フェニル〕ウレア：５−（２−クロルフェニ
ル）−１，２，４−ジチアゾール−３−オン０．７８１
１　（０，００３４モル）をジクロルメタン３０　ｍｌ
　＋で溶解し、水冷下撹拌しながら３．５−ジクロル−
４−（１，１，２−トリフルオル−２−クロルエトキシ
）アニリン１１　（０，００３４モル）トリブチルホス
フィン０．６　Ｆ　（０，００３４モル）を３Ｑ＊ｊの
ジクロルメタンに溶解した液な滴下した。室温で３０分
攪拌したのち反応液を減圧下濃縮し、得られた残液をｎ
−ヘキサンで洗滌し、目的物を得た。

収ｆ１　１．１１　ｍ、ｐ　１７３−１７４℃次に同様
にして製造した本発明化合物の代表例を第１表に示す。

第　１　表 （問題点を解決するための手段−殺虫剤及び農園芸用殺
菌剤） 本発明の化合物はハスモンヨトウ、アワヨトウ、コナガ
等の鱗翅目害虫や、鞘翅目、双翅目等の各種の害虫に対
して卓効を示し、殺幼虫作用のみならず殺卵作用も有し
ている。また、キュウリベと病、リンゴ黒星病などＫも
卓効を示している。

本発明の殺虫及び殺菌剤は、式（１）で表される「ヒ合
物を有効成分とし℃含有するものであり、有効成分化合
物の純品のままでも使用できるが、通常、一般の農薬の
とり得る形態、即ち、水和剤、粉剤、乳剤、フロアブル
等の形態で使用される。

添加剤及び担体とし℃は、固型剤を目的とする場合は、
大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏
、タルク、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末
が使用される。

液体の剤型を目的とする場合はケロシン、鉱油、＼ 石油、ツルガントナフサ、キシレン、シクロヘキサン、
シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、アルコール、アセトン、水等を溶剤として
使用する。これらの製剤において、均一なかつ安定な形
態をとるために必要ならば界面活性剤を添加することも
できる。このようＫして得られた水和剤、乳剤、フロア
ブル等は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳
濁液とし工、粉剤、粒剤はそのまま、植物に散布する方
法で使用される。

なお、本発明化合物は単独でも充分有効であることはい
うまでもないが、幼虫に対し℃遅効的であるため、速効
性を持つ殺虫剤の１種又は２移以上と混用すると極めて
有用である。本発明化合物は速効性を持つ殺虫剤以外に
も殺菌剤・殺ダニ剤の１種又は２種以上と混合して使用
することも出来る。

本発明化合物と混用して使用できる殺虫剤の代表例を以
下に示す。

有機燐系殺虫剤、カーバメート系殺虫剤フェンチオン、
フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、Ｅ
ＳＰ、パミドチオン、フエントエート、ジメトエート、
ホルモチオン、マラソン、ジブテレックス、チオメトン
、ジクロルボス、アセフェート、シアノホス、ピリミホ
スメチル、インキサチオン、ピリダフェンチオン、クロ
ルピリホス、ＤＭＴＰ　、プロチオホス、スルプロホス
、プロフェノホス、ＣＶＭＪ）、サリチオン、ＥＰＮ。

ＣＹＰ　、アルディカーブ、プロボキシュール、ビリミ
カーブ、メソミル、カルタップ、カルバリール、チオジ
カープ、カルボスルフェン、カルボスルフェン、ニコチ
ン ピレスロイド系殺虫剤 パーメスリン、サイパーメスリン、デカメスリン、フエ
ンバレレイト、フェンプロパスリン、サイハロスリン、
フルパリネート、フェンシフレート、トラロメスリン、
サイフルスリン、フルパリネート、ピレトリン、アレス
リン、テトラメスリン、レスメスリン、パルスリン、ジ
メスリン、プロバスリン、プロスリン （実施例−殺虫剤及び農園芸用殺菌剤）次に製剤の実施
例を示すが、添加する担体、界面活性剤等はこれらの実
施例に限定されるものではない。

実施例３．　乳　剤 本発明化α物　１０部 アルギルフェニルボリオギノエチレン　５１ジメチＡホ
ルムアミド　３５１ キシレン　５０１ 埋土を混合溶解し、使用に際し水で希釈して乳濁液とし
て散布する。

実施例４　水和剤 本発明化合物　２０部 高級アルコール硫酸エステル　５Ｉ り　し　イ　７４　１ ホワイトカーボン　１１ 以上を混合して微粉に粉砕し、使用に際し水で希釈して
懸濁液とし工散布する。

実施例５．　粉　剤 本発明化合物　５部 タ　ル　り　９１　Ｉ カ ンリ；コ＝＝−＝９ｖ３ｚ アルキルフェニルポリオキシエチレン　１１以上を混合
粉砕し、使用に際してはそのまま散布するう （発明の効果） 次に試験例を挙げ本発明化合物の殺虫及び殺菌活性を示
す。

試験例１．　アワヨトウに対する効力 本発明化合物を実施例３に示された乳剤の処方に従い、
化合物濃度が５００．１２５　ｐｐｍ番でなるよ５に水
で希釈した。その薬液にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬
し、風乾後、アワヨトウ３令幼虫が５頭入っているシャ
ーレにその葉を入れた。ガラス蓋をして、温度２５℃、
湿度６５％の恒温室内に置き、１２０時間後に殺虫率を
しらべた。２反復である。

結果を第２表に示す。

第　２　表 試験例２．　ハスモンヨトウに対する効力本発明化合物
を実施例４に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度
が１２５．３１．３　ｐｐｍになるように水で希釈した
。その薬液にサツマイモ葉を３０秒間浸漬し、風乾後、
ハスモンヨトウ３令幼虫が５頭入っている直径９ｃＲの
シャーレ忙その葉を入れ、ガラス蓋をした。２反復で、
シャーレは温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、
１２０時間後の殺虫率をしらべた。結果を第３表に示す
。

第　３　表 試験例３　コナガに対する効力 本発明化合物を実施例４に示された水和剤の処方に従い
、化合物濃度が５００．１２５　ｐＩ’）ｍになるよう
に水で希釈した。その薬液にカンラン葉を（９）秒間浸
漬し、風乾後、コナガ３令幼虫が５頭入っている直径９
湿のシャーレにその葉を入れ、ガラス蓋をした。２反復
で、シャーレは温度２５℃、湿度６５％の恒温市内に置
き、　１２０時間後の殺虫率をしらべた。結果を第４表
に示す。

第　４　表 試験例４．　ハスモンヨトウ卵に対する効力本発明化合
物を実施例３に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度
が５００，１２５　Ｔ）ｐｍになるように水で希釈した
。その薬液にハスモンヨトウ卵を３０秒間浸漬し、風乾
後、シャーレに入れた。ガラス蓋をして、温度２５℃、
湿度６５％の恒温室内に置き、７日後に殺卵率を調べた
。結果を第５表に示す。

第　５　表 試験例５．　キュウリベと病防除試験 約３週間育苗したキーウリ（品種「相模半白」）幼苗に
本発明化合物の実施例４に示された水和剤の処方に従い
所定濃度の薬液を散布し、風乾後、キュウリペと病の罹
病葉から採集した型閉遊走子のりの懸濁液を噴霧接種し
て２５℃、湿度１００％の接種箱に保持した。接種２０
後に処理キュウリ幼苗を温室（２３−２８℃）に移し、
接ｓ７日後に以下の基準にしたがって各キュウリ葉の発
病程度を調査し、下記算式より処理区の防除価（％）を
算出した。結果を第６表に示す。

調査基準 第　６　表 オｌ　市！）＜剤：　１」・ラクロロフタロニトリル　
７５％永和水和２　市’ＩＲ剤：　マンガ二一ズエアレ
ンビスシーチオカーバーノート　７５％永和剤 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子又はメチル基を、Ｙは水素原
   子又はハロゲン原子を、也及び八はハロゲン原子を、鳥
   はＣ，〜６のハロアルキル基、又はハロゲン原子、ニト
   ロ基もしくはハロアルキル基でモノもしくはジ置換され
   たフェニル基、ピリジル基もしくはキノキサリニル基を
   示す。）で表される化合物。 ２、一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子又はメチル基を、Ｙは水素原
   子又はハロゲン原子を、八及び八はハロゲン原子を、−
   はＣ１〜６　の）・ロアルキル基又はハロゲン原子、ニ
   トロ基もしくヲエハロアルキル基でモノもしくはジ置換
   されたフェニル基、ピリジル基もしくはキノキサリニル
   基を示す。）で表される化合物に酸化剤を作用させるこ
   とを特徴とする一般式 （式中、Ｘ、Ｙ、Ｉ（、、馬、及び穐は前記と同じ意味
   を示す。） で表される化合物の製造方法。 ３、一般式 （式中、Ｘは）・ロゲン原子又はメチル基を、Ｙは水素
   原子又はハロゲン原子を、鴇及び−はノ・ロゲン原子を
   、鳥はＣ０〜・のハロアルキル基又はハロゲン原子、ニ
   トロ基もしくはハロアルキル基でモノもしくはジ置換さ
   れたフェニル基、ピリジル基もしくはキノキサリニル基
   を示す、）で表される化合物を有効成分として含有する
   ことを特徴とする殺虫剤及び農園芸用殺菌剤。