DE3545786A1 - Pyrazolinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider wirkung - Google Patents
Pyrazolinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als mittel mit insektizider wirkungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyrazolinderivate,
ihre Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Es sind bereits Pyrazoline mit insektizider Wirkung bekannt
(z. B. DOS 23 04 584).
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Pyrazolin-Derivate
bereitzustellen, die eine verbesserte Wirkung bei größerer
Selektivität aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß Pyrazolin-Derivate der allgemeinen
Formel I
in welcher
X und Y gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy, 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy
und
Z Wasserstoff, Halogen, C1-4-Alkyl, Trifluormethyl, C1-4-Alkoxycarbonyl, Difluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, 2,2-Dihalocyclopropyloxy oder 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy bedeuten,
eine im Vergleich zu bekannten Pyrazolin-Derivaten überlegene Wirksamkeit haben.
X und Y gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy, 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy
und
Z Wasserstoff, Halogen, C1-4-Alkyl, Trifluormethyl, C1-4-Alkoxycarbonyl, Difluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 1,1,2,2-Tetrafluorethoxy, 2,2-Dihalocyclopropyloxy oder 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy bedeuten,
eine im Vergleich zu bekannten Pyrazolin-Derivaten überlegene Wirksamkeit haben.
Unter Halogen sind insbesondere Fluor, Chlor und Brom zu
verstehen.
Für den Fall, daß X oder Y nicht 2,2,-Dihalocyclopropylmethoxy
oder 2,2,2-Trifluorethoxy ist, bedeutet Z den 2,2-
Dihalocyclopropyloxy oder 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy-Rest.
Die Erfindung umfaßt alle isomeren Formen und deren Mischungen
der durch die Formel I gekennzeichneten Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I lassen sich
herstellen, indem man Pyrazoline der allgemeinen Formel II
entweder
- A) mit einem Isocyanat der Formel III
gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels
umsetzt,
oder
B) mit dem Reaktionsprodukt aus Chlorameisensäuretrichlormethylester und einem Anilin der Formel IV gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels umsetzt, wobei X, Y und Z die in der Formel I angegebene Bedeutung haben.
Als Lösungsmittel eignen sich gegenüber den Reaktanden
inerte Flüssigkeiten wie aliphatische, alicyclische und
aromatische Kohlenwasserstoffe, die gegebenenfalls chloriert
sein können, wie Hexan, Cyclohexan, Petrolether, Benzol,
Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid,
Ethylenchlorid, Trichlorethylen und Chlorbenzol;
Ether wie Diethylether, Methylethylether, Diisopropylether,
Dibutylether, Dioxan, und Tetrahydrofuran;
Nitrile wie Acetonitril, Propionitril und Benzonitril;
Ester wie Ethylacetat und Amylacetat; Säureamide wie Dimethylformamid,
N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid
sowie Sulfone und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid
und Sulfolan.
Die Reaktionsvarianten A) und B) können inerhalb eines
weiten Temperaturbereiches durchgeführt werden. Im allgemeinen
werden sie bei einer Temperatur zwischen -20°C
und 100°C durchgeführt, in der Regel bei Raumtemperatur.
Die Umsetzung wird unter dem Druck der Umgebung durchgeführt,
wenngleich sie auch bei erhöhtem oder vermindertem
Druck durchgeführt werden könnte.
Die nach dem oben genannten Verfahren hergestellten erfindungsgemäßen
Verbindungen können nach den üblichen Verfahren aus
dem Reaktionsgemisch isoliert werden, beispielsweise durch
Abdestillieren des eingesetzten Lösungsmittels bei normalem
oder vermindertem Druck, durch Ausfällen mit Wasser oder
durch Extraktion. Ein erhöhter Reinheitsgrad kann in der
Regel durch säulenchromatographische Aufreinigung oder
Kristallisation erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen Pyrazolinderivate sind farb- und
geruchslose und in den meisten Fällen kristalline Verbindungen.
Sie lösen sich nur sehr schlecht in Wasser und
Toluol, besser in Ethylacetat und gut in Dimethylformamid.
Die Herstellung der als Ausgangsmaterial verwendeten
Pyrazoline der Formel II erfolgt nach an sich bekannten Verfahren
und läßt sich durch folgendes Reaktionsschema wiedergeben:
Die Ketone der allgemeinen Formel V sind entweder bekannt
oder lassen sich für den Fall, daß X oder Y für den 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy-
oder 2,2,2-Trifluorethoxy-Rest steht,
aus den entsprechenden Hydroxyverbindungen (X oder Y = OH)
durch Veretherung mit den Alkylierungsmitteln der Formel VI
und VII
nach an sich bekannten Verfahren herstellen.
In den Formeln VI und VII bedeutet A eine Abgangsgruppe,
wie z. B. Chlor, Brom, Iod, p-Toluolsulfonyloxy, Methansulfonyloxy
oder Trifluormethylsulfonyloxy.
Die bei der Reaktionsvariante A) verwendeten Isocyanate
der Formel III sind entweder bekannt oder lassen sich nach
an sich bekannten Verfahren herstellen.
Die bei der Reaktionsvariante B) verwendeten Aniline der
Formel IV sind entweder ebenfalls bekannt oder lassen
sich nach an sich bekannten Verfahren herstellen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben eine insektizide
und akarizide Wirkung und sind somit zur Bekämpfung einer
Vielfalt von Insekten und Milben, einschließlich tierischer
Ektoparasiten, geeignet. Beispielsweise seien genannt
Lepidopteren wie Plutella xylostella, Spodoptera littoralis,
Heliothis armigera und Pieris brassicae; Dipteren wie
Musca domestica, Ceratitis capitata, Erioischia brassicae,
Lucilia sericata und Aedes aegypti; Homopteren einschließlich
Blattläusen wie Megoura viciae und Nilaparvata
lugens; Coleopteren wie Phaedon cochleariae, Anthonomus
grandis und Cornrootworm (Diabrotica spp., z. B. Diabrotica
undecimpunctata); Orthopteren wie Blattella germanica;
Zecken wie Boophilus microplus und Läuse wie Damalinia
bovis und Linognathus vituli sowie Spinnmilben wie Tetranychus
urticae und Panonychus ulmi.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich in hervorragender
Weise zur Bekämpfung von Insekten, insbesondere zur
Bekämpfung von Schadinsekten und stellen damit eine wertvolle
Bereicherung der Technik dar.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann in
Konzentrationen von 0,0005 bis 5,0%, vorzugsweise von
0,001 bis 0,1% erfolgen, worunter das Gewicht in Gramm
Wirkstoff in 100 ml Zubereitung zu verstehen ist.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein,
in Mischung miteinander oder mit anderen insektiziden
Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können
andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel,
wie zum Beispiel Insektizide, Akarizide oder Fungizide,
je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
Eine Förderung der Wirkungsintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit
kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde
Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle
erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls
eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.
Als Mischungspartner können außerdem Phospholipide verwendet
werden, zum Beispiel solche aus der Gruppe
Phosphatidylcholin, den hydrierten Phosphatidylcholinen,
Phosphatidylethanolamin, den N-Acyl-phosphatidylethanolaminen,
Phosphatidylinosit, Phosphatidylserin, Lysolecithin
und Phosphatidylglycerol.
Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder
deren Mischungen in Form von Zubereitungen wie Pulvern,
Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder
Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen
Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und
gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln
angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische
unda aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol,
Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid,
Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und
Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum
Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit,
Kalkstein und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel
Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether,
Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren
und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate
sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren
Salze.
Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die
folgenden Bestandteile eingesetzt:
ASpritzpulver
20 Gew.-% Wirkstoff
35 Gew.-% Tonsil
8 Gew.-% Calciumsalz der Ligninsulfonsäure
2 Gew.-% Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins
35 Gew.-% Kieselsäure BPaste
45 Gew.-% Wirkstoff
5 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat
15 Gew.-% Cetylpolyglycolether mit
8 Mol Ethylenoxid
2 Gew.-% Spindelöl
10 Gew.-% Polyethylenglykol
23 Teile Wasser CEmulsionskonzentrat
20 Gew.-% Wirkstoff
75 Gew.-% Isophoron
5 Gew.-% einer Mischung auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure
ASpritzpulver
20 Gew.-% Wirkstoff
35 Gew.-% Tonsil
8 Gew.-% Calciumsalz der Ligninsulfonsäure
2 Gew.-% Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins
35 Gew.-% Kieselsäure BPaste
45 Gew.-% Wirkstoff
5 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat
15 Gew.-% Cetylpolyglycolether mit
8 Mol Ethylenoxid
2 Gew.-% Spindelöl
10 Gew.-% Polyethylenglykol
23 Teile Wasser CEmulsionskonzentrat
20 Gew.-% Wirkstoff
75 Gew.-% Isophoron
5 Gew.-% einer Mischung auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Herstellung der
erfindungsgemäßen Verbindungen erläutern.
2,8 g (8,1 mmol) 3-[4-(2,2-Difluorcyclopropylmethoxy)phenyl]-
4-(4-fluorphenyl)-4,5-dihydropyrazol werden in 20 ml Dichlormethan
gelöst und unter Rühren bei Raumtemperatur mit
1,24 g (8,1 mmol) 4-Chlorphenylisocyanat versetzt. Nach
einer Stunde wird die Reaktionsmischung über Kieselgel filtriert,
das Filtrat eingeengt und mit 50 ml Diisopropylether
versetzt. Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt
und im Vakuum (100 Torr) getrocknet.
Ausbeute: 2,8 g (69% d. Th.)
Fp.: 150-151°C
Ausbeute: 2,8 g (69% d. Th.)
Fp.: 150-151°C
Zu einer Mischung von 23 g (0,1 mol) 4-Fluorbenzyl-4′-
(hydroxy)-phenylketon, 15,2 g (0,11 mol) Kaliumcarbonat
und 2 g Natriumjodid in 70 ml Dimethylformamid werden bei
80°C 17,1 g (0,1 mol) 2,2-Difluorcyclopropylmethylbromid
zugetropft. Die Reaktionsmischung wird drei Stunden bei
80°C nachgerührt und nach dem Erkalten auf 300 ml
Eiswasser gegossen. Nach Filtration und Umkristallisation
des Rückstandes aus Diisopropylether wird 4-(2,2-Difluorcyclopropylmethoxy)
phenyl-4′-fluorbenzylketon in Form farbloser
Kristalle erhalten.
Ausbeute: 23,3 g (72,7% d. Th.)
Fp.: 93°C
Ausbeute: 23,3 g (72,7% d. Th.)
Fp.: 93°C
19,2 g (0,06 mol) 4-(2,2-Difluorcyclopropylmethoxy)phenyl-
4′-fluorbenzylketon werden mit 15,4 ml 37%iger Formaldehyd-
Lösung, 0,8 ml Piperidin und 0,8 ml Essigsäure in 130 ml
Methanol während 1,5 Stunden am Rückfluß erhitzt. Die
Reaktionsmischung wird am Rotationsverdampfer im Vakuum eingeengt.
Der Rückstand wird mit Dichlormethan aufgenommen,
mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet.
Nach Abdestillieren des Lösungsmittels wird ein Öl erhalten,
das ohne weitere Reinigung mit 80 ml n-Propanol und 9,6 ml
Hydrazinhydrat 1,5 Stunden am Rückfluß erhitzt wird. Das
Reaktionsgemisch wird eingeengt und mit 50 ml Methanol versetzt.
Die ausgefallenen Kristalle werden abgesaugt, mit
eiskaltem Methanol gewaschen und im Vakuum getrocknet. Das
so erhaltene rohe 3-[4-(2,2-Difluorcyclopropylmethoxy)-
phenyl]-4-(4-fluorphenyl)-4,5-dihydropyrazol wird ohne
weitere Reinigung weiterverwendet.
Ausbeute: 18 g (87% d. Th.)
Fp.: 78-81°C
1H-NMR: (CDCl3, TMS, 80 MHz, ppm)
1,0-2,3(3H, m, Cyclopropyl-H), 3,3-4,6(5H, m), 6,6-7,7(8H, m)
Ausbeute: 18 g (87% d. Th.)
Fp.: 78-81°C
1H-NMR: (CDCl3, TMS, 80 MHz, ppm)
1,0-2,3(3H, m, Cyclopropyl-H), 3,3-4,6(5H, m), 6,6-7,7(8H, m)
1,3 g /3,6 mmol) 3-(4-Chlorphenyl)-4-[4-(2,2-difluorcyclopropylmethoxy)
phenyl]-4,5-dihydropyrazol werden in 20 ml
Dichlormethan gelöst und unter Rühren bei Raumtemperatur mit
0,7 g (3,7 mmol) 4-Trifluormethylphenylisocyanat versetzt.
Nach einer Stunde wird das Reaktionsgemisch eingeengt und mit
50 ml Diisopropylether/Hexan (1 : 1) versetzt. Die ausgefallenen
Kristalle werden abgesaugt und im Vakuum (100 Torr)
getrocknet.
Ausbeute: 1,72 g (87% d. Th.)
Fp.: 141-144°C
Ausbeute: 1,72 g (87% d. Th.)
Fp.: 141-144°C
1,85 g (10 mmol) 4-(2,2-Difluorcyclopropyloxy)anilin werden
in 10 ml Dioxan gelöst und mit 0,6 ml Chlorameisensäuretrichlormethylester
versetzt. Die Mischung wird unter Feuchtigkeitsausschluß
3 Stunden auf 100°C erhitzt. Nach dem Erkalten
der Mischung auf Raumtemperatur werden 2,64 g (9 mmol)
3,4-Bis-(4-chlorphenyl)-4,5-dihydropyrazol, gelöst in 30 ml
Dichlormethan, unter Rühren zugegeben. Nach 3 Stunden wird
das Reaktionsgemisch eingeengt und der Rückstand an Kieselgel
chromatographiert.
Ausbeute: 2,67 g (59% d. Th.)
Fp.: 187-188°C
Ausbeute: 2,67 g (59% d. Th.)
Fp.: 187-188°C
3,2 g (10 mmol) 3-[4-(2,2,2-Trifluorethoxy)-phenyl]-4-phenyl-
4,5-dihydropyrazol werden in 30 ml Dichlormethan gelöst und
unter Rühren bei Raumtemperatur mit 1,54 g (10 mmol) 4-Chlorphenylisocyanat
versetzt. Nach einer Stunde wird die Reaktionsmischung
über Kieselgel filtriert, das Filtrat eingeengt und
der Rückstand mit 20 ml Diisopropylether versetzt. Die ausgefallenen
Kristalle werden abgesaugt und im Vakuum (100 Torr)
getrocknet.
Ausbeute: 4,43 g (94% d. Th.)
Fp.: 183°C
Ausbeute: 4,43 g (94% d. Th.)
Fp.: 183°C
Eine Mischung aus 12,5 g (0,059 mol) Benzyl-4-hydroxyphenylketon,
11,2 g (0,08 mol) Kaliumcarbonat und
0,5 g Natriumjodid in 80 ml Dimethylformamid werden auf
130°C erhitzt. Bei dieser Temperatur werden 16,4 g (0,066 mol)
2,2,2-Trifluorethyl-p-toluolsulfonat, gelöst in 30 ml Dimethylsulfoxid,
während 30 Minuten zugetropft. Es wird 45 Minuten
bei 130°C nachgerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch
auf 500 ml Eiswasser gegossen und der Niederschlag
abgesaugt. Durch Umkristallisieren aus Diisopropylether/Hexan
wird reines Benzyl-4-(2,2,2-trifluorethoxy)phenylketon erhalten.
Ausbeute: 13,5 g (77,7% d. Th.)
Fp.: 108°C
Ausbeute: 13,5 g (77,7% d. Th.)
Fp.: 108°C
14,3 g (0,049 mol) Benzyl-4-(2,2,2-trifluorethoxy)phenylketon
werden mit 21 ml 37%iger Formaldehyd-Lösung,
1,2 ml Piperidin und 1,2 ml Eisessig in 80 ml Methanol
während 30 Minuten am Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch
wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand mit Dichlormethan
aufgenommen. Es wird mit Wasser gewaschen, über
Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert.
Als Rückstand verbleibt ein gelbes Öl, das ohne weitere
Reinigung mit 6,6 ml Hydrozinhydrat in 60 ml n-Propanol am
Rückfluß erhitzt wird. Nach 45 Minuten wird die Hälfte des
Lösungsmittels abdestilliert. Es fällt ein Niederschlag aus,
der abgesaugt und mit Propanol und Hexan gewaschen wird.
Das auf diese Weise erhaltene 4-Phenyl-3[4-(2,2,2-trifluorethoxy)
phenyl]-4,5-dihydropyrazol wird direkt für weitere
Umsetzungen verwendet.
Ausbeute: 10,8 g (69% d. Th.)
1H-NMR: (CDCl3, TMS, 80 MHz, ppm)
3,3-4,6(3H, m), 4,25(2H, q, J = 8Hz,-OCH2-CF3),
4,0-6,6(1H, sehr breites Signal, N-H),
6,7(2H, d, J = 9Hz), 7,2(5H,s), 7,45(2H, d, J = 9Hz)
Ausbeute: 10,8 g (69% d. Th.)
1H-NMR: (CDCl3, TMS, 80 MHz, ppm)
3,3-4,6(3H, m), 4,25(2H, q, J = 8Hz,-OCH2-CF3),
4,0-6,6(1H, sehr breites Signal, N-H),
6,7(2H, d, J = 9Hz), 7,2(5H,s), 7,45(2H, d, J = 9Hz)
2,0 g (6,2 mmol) 3-Phenyl-4[4-(2,2,2-trifluorethoxy)-phenyl]-
4,5-dihydropyrazol werden in 20 ml Dichlormethan gelöst und
unter Rühren bei Raumtemperatur mit 0,96 g (63 mmol) 4-Chlorphenylisocyanat
versetzt. Nach einer Stunde wird die Reaktionsmischung
über Kieselgel filtriert, das Filtrat eingeengt und
aus Diisopropylether kristallisiert.
Ausbeute: 2,25 g (77% d. Th.)
Fp.: 171°C
Ausbeute: 2,25 g (77% d. Th.)
Fp.: 171°C
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die biologische
Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als 0,016%ige
Zubereitung eingesetzt. Hierzu wurden die Wirkstoffe entweder
in Aceton gelöst oder als Emulsionskonzentrat mit
Wasser bis zur gewünschten Konzentration versetzt. Mit diesen
Wirkstoffzubereitungen wurden Blumenkohlblättchen (Brassica
oleracea var. botrytis) in Polystyrol-Petrischalen dosiert
(4 mg Spritzbrühe/cm2) gespritzt. Nach dem Antrocknen der
Spritzbeläge wurden in jede Petrischale 10 Jungraupen der
Kohlschabe (Polutella xylostella) eingezählt und für 2 Tage
in den geschlossenen Petrischalen dem behandelten Futter exponiert.
Dann erfolgte für weitere 3 Tage Versuchszeit einmalig
eine Nachfütterung mit unbehandelten Blumenkohlblättchen.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit
der Raupen in % nach 5 Tagen.
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen gemäß den Beispielen 1,
3, 5, 7, 8, 11, 14-20, 22, 23, 24, 27, 31-36, 42-47,
49, 50, 53, 55 und 56 eine 100%ige Mortalitätswirkung erzielten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als 0,016%ige
Zubereitung eingesetzt. Hierzu wurden die Wirkstoffe entweder
in Aceton gelöst oder als Emulsionskonzentrat mit
Wasser bis zur gewünschten Konzentration versetzt. In diese
Wirkstoffzubereitungen wurden Buschbohnenpflanzen (Phaseolus
vulgaris) im Primärblattstadium getaucht. Pro Versuchsglied
wurden 3 Pflanzenstengel mit insgesamt 6 Primärblättern
in mit Wasser gefüllte Glasvasen gestellt und in Plexiglaszylindern
eingekäfigt. Danach wurden je fünf Larven des
Mexikanischen Bohnenkäfers (Epilachna varivestis) im 3. Larvenstadium
in die Plexisglaszylinder eingezählt und darin für
5 Tage unter Langtagbedingungen gehalten. Kriterium für die
Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Larven nach
5 Tagen.
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen gemäß den Beispielen 1,
2, 4, 7, 8, 9, 13-17, 23, 24, 32-38, 42, 43, 46-51 und
53-56 eine 100%ige Mortalitätswirkung erzielten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als 0,016%ige
Zubereitung eingesetzt. Hierzu wurden die Wirkstoffe entweder
in Aceton gelöst oder als Emulsionskonzentrat mit
Wasser bis zur gewünschten Konzentration versetzt. Mit diesen
Wirkstoffzubereitungen wurden je ein Fiederblattpaar der
Puffbohne (Vicia faba) sowie 10 Larven (L 2) des Ägyptischen
Baumwollwurmes (Spodoptera littoralis) pro Versuchsglied
mit 4 mg Spritzbrühe/cm2 in Polystyrol-Petrischalen dosiert
gespritzt. Die geschlossenen Petrischalen wurden dann im
Labor unter Langtagbedingungen für zwei Tage aufgestellt.
Dann erfolgte für weitere 3 Tage Versuchszeit einmalig
eine Nachfütterung mit unbehandelten Puffbohnenblättchen.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit
der Larven in % nach 5 Tagen.
Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen gemäß den Beispielen 1,
3, 4, 5, 7-11, 13-16, 18, 19 20, 22, 23, 24,
32-37, 39, 40, 42, 43, 44, 46-50 und 53-56 eine 100%ige
Mortalitätswirkung erzielten.
Claims (5)
1. Pyrazolin-Derivate der allgemeinen Formel I
in welcher
X und Y gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy, 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy
und
Z Wasserstoff, Halogen, C1-4-Alkyl, Trifluormethyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkoxycarbonyl, Difluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 1,1,2,2,-Tetrafluorethoxy, 2,2-Dihalocyclopropyloxy oder 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy bedeuten, wobei Z der 2,2-Dihalocyclopropyloxy- oder der 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy-Rest ist, wenn X und Y gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Difluormethoxy bedeuten.
X und Y gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy, Difluormethoxy, 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy oder 2,2,2-Trifluorethoxy
und
Z Wasserstoff, Halogen, C1-4-Alkyl, Trifluormethyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkoxycarbonyl, Difluormethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 1,1,2,2,-Tetrafluorethoxy, 2,2-Dihalocyclopropyloxy oder 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy bedeuten, wobei Z der 2,2-Dihalocyclopropyloxy- oder der 2,2-Dihalocyclopropylmethoxy-Rest ist, wenn X und Y gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Difluormethoxy bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von Pyrazolin-Derivaten der
allgemeinen Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man
ein Pyrazolin der allgemeinen Formel II
in welcher
- A) X und Y die in Formel I angegebene Bedeutung haben,
mit einem Isocyanat der Formel III
in welcher
Z die in Formel I angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels umsetzt oder - B) mit dem Reaktionsprodukt aus Chlorameisensäuretrichlormethylester
und einem Anilin der Formel IV
in welcher
Z die in Formel I angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls unter Verwendung eines Lösungsmittels umsetzt.
3. Insektizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt
an mindestens einer Verbindung gemäß Anspruch 1.
4. Insektizide Mittel gemäß Anspruch 3 in Mischung mit
Träger- und/oder Hilfsstoffen.
5. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung
von Insekten.
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