DE3627712A1 - Substituierte phenylessigsaeureester, ihre herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel mit insektizider und akarizider wirkung - Google Patents

Substituierte phenylessigsaeureester, ihre herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel mit insektizider und akarizider wirkung

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DE3627712A1 DE19863627712 DE3627712A DE3627712A1 DE 3627712 A1 DE3627712 A1 DE 3627712A1 DE 19863627712 DE19863627712 DE 19863627712 DE 3627712 A DE3627712 A DE 3627712A DE 3627712 A1 DE3627712 A1 DE 3627712A1
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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Phenylessigsäureester, ihre Herstellung nach an sich bekannten Verfahren und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel mit insektizider und akarizider Wirkung.
Es sind bereits Phenylessigsäureester bekannt, die eine insektizide Wirkung haben (GB 21 61 163).
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Phenylessigsäureester-Derivate bereitzustellen, die eine verbesserte Wirkung bei größerer Selektivität aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß Phenylessigsäureester der allgemeinen Formel I
in der
R₁ den Phenylrest bedeutet, der ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C1-4-Alkyl, Halogen-C1-4-alkyl, C3-6-Cycloalkyl, Halogen-C3-6- cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylamino oder Di-C1-4-alkylamino substituiertes C1-6-Alkoxy, C2-6-Alkinyloxy, Halogen- C2-6-alkinyloxy, C2-6-Alkenyloxy, Halogen-C2-6-alkenyloxy, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-6-Cycloalkyloxy, C3-6-Cycloalkylmethoxy, Halogen-C3-6-cycloalkyl-methoxy, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-6-Alkylthio, C1-6-Alkylsulfinyl, C1-6-Alkylsulfonyl, Phenoxy, Halogenphenoxy, Amino, C1-4-Alkylamino, Di-C1-4-alkylamino, Cyano, Nitro und/oder die Gruppe OX substituiert sein kann,
(X steht für den Acylrest R₇CO- oder den Sulfonylrest R₇SO₂-, wobei R₇ gegebenenfalls durch Halogen, C1-4- Alkoxy, C1-4-Alkylamino, Di-C1-4-alkylamino substituiertes C1-6-Alkyl; gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-6-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-6-Alkinyl, C2-6-Alkenyl oder Phenyl bedeutet),
R₂, R₃, R₄ gleich oder verschieden sind und einen gegebenenfalls durch Halogen, C1-4-Alkoxy und/oder durch C1-4-Alkylthio substituierten C1-4-Alkylrest bedeuten,
R₅, R₆ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Halogen, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylamino, Di-C1-4-alkylamino substituierten C1-6- Alkyl- oder C3-6-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten C2-6-Alkenyl- oder C2-6- Alkinylrest, oder einen durch die Gruppe -OY substituierten C1-6-Alkylrest bedeuten,
(Y steht für Wasserstoff, die Acylgruppe R₇CO- oder den Sulfonylrest R₇SO₂- und R₇ hat die oben genannte Bedeutung),
eine den bekannten Phenylessigsäureestern überlegene Wirksamkeit besitzen.
Die Bezeichnung "Halogen" in Verbindung mit den Resten Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkyloxy, Cycloalkylmethoxy, Phenyl, Phenoxy, besagt, daß ein- oder mehrere Wasserstoffe durch Halogen ersetzt sind.
Unter Halogen sind zu verstehen Fluor, Chlor, Brom und Jod.
Unter den Verbindungen der Formel I sind sowohl die isomeren Formen als auch deren Mischungen untereinander zu verstehen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. Ein Verfahren ist die Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel II
in der R₁, R₂, R₃ und R₄ die oben genannte Bedeutung haben und Z Halogen oder die Hydroxygruppe bedeutet,
mit Alkoholen der allgemeinen Formel III
in der R₅ und R₆ die oben genannte Bedeutung haben.
Im Fall der Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Z = Halogen handelt es sich um die Acylierung eines Alkohols der Formel III mit einem Carbonsäurehalogenid (vgl. z. B. "Reaktionen und Synthesen im organisch chemischen Praktikum, L. F. Tietze - Th. Eicher, Thieme Verlag Stuttgart, 1981, S. 115). Die Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise in Gegenwart eines Säureacceptors (vgl. "Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie", Band VIII, S. 541 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1952).
Als Säureacceptoren sind die üblichen basischen Mittel geeignet, wie z. B. aliphatische, aromatische und heterocyclische Amine, z. B. Triethylamin, Dimethylanilin, Piperidin und Pyridin. Die Umsetzung kann mit oder ohne Lösungsmittel erfolgen. Neben den Säureacceptoren selbst eignen sich hierzu Lösungsmittel oder deren Gemische wie aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Petrolether, Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol; Ether wie Diethyl- und Di-n-butylether, Methyl-tert.-butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan; Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon; ferner Nitrile wie Acetonitril und Propionitril.
Üblicherweise setzt man die Ausgangsstoffe im stöchiometrischen Mengenverhältnis ein. Ein Überschuß des einen oder anderen kann in Einzelfällen aber durchaus vorteilhaft sein.
Die Umsetzung erfolgt gewöhnlich oberhalb von 0°C mit ausreichender Geschwindigkeit. Da sie meist unter Wärmeentwicklung verläuft, kann es von Vorteil sein, eine Kühlmöglichkeit vorzusehen.
Im Falle der Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Z = Hydroxy mit Alkoholen der Formel III handelt es sich um die Veresterung einer Carbonsäure (vgl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band VIII, S. 516 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952), die in an sich bekannter Weise gegebenenfalls durch Zusatz von Katalysatoren wie Schwefelsäure, Halogenwasserstoff, Sulfonsäuren oder sauren Ionenaustauschern beschleunigt und bei der das Veresterungsgleichgewicht im gewünschten Sinne verschoben werden kann, indem man dem Reaktionsgemisch das Wasser oder den Ester der allgemeinen Formel I entzieht, wie z. B. durch eine azeotrope Destillation.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können außerdem noch nach praktisch allen üblichen Darstellungsmethoden für Ester synthetisiert werden, wie z. B. unter Anwendung von Carbonsäureanhydriden, die sich von den Carbonsäuren der allgemeinen Formel II herleiten, oder auch durch Umsetzung von Salzen dieser Carbonsäuren mit gegebenenfalls substituierten Halogeniden der allgemeinen Formel IV
in der R₅ und R₆ die oben genannte Bedeutung haben und Z′ für Halogen steht.
Die als Ausgangsmaterialien benötigten Phenylessigsäuren der allgemeinen Formel II mit Z = OH
in der R₁, R₂, R₃ und R₄ die oben genannte Bedeutung haben, sind teilweise bekannt. Sie lassen sich nach an sich bekannten Verfahren herstellen (siehe z. B. J. Org. Chem. 32[9] 1967, 2799 und 2801; Chem. Ber. 116 (1938), 3708-3724).
Aus diesen freien Säuren lassen sich dann die gegebenenfalls benötigten Phenylessigsäurehalogenide der allgemeinen Formel II mit Z = Halogen nach den üblichen dem Fachmann bekannten Verfahren gewinnen.
Die benötigten Alkohole der allgemeinen Formel III sind größtenteils kommerzielle Produkte oder sie lassen sich nach den üblichen dem Fachmann bekannten Verfahren herstellen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farb- und geruchlose Öle dar, die in praktisch allen organischen Lösungsmitteln gut löslich, in Wasser dagegen schwer löslich sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben eine insektizide und akarizide Wirkung und sind somit zur Bekämpfung einer Vielfalt von Insekten und Milben, einschließlich tierischer Ektoparasiten, geeignet. Beispielsweise seien genannt Lepidopteren wie Plutella xylostella, Spodoptera littoralis, Heliothis armigera und Pieris brassica; Dipteren wie Musca domestica, Ceratitis capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata und Aedes aegypti; Homopteren einschließlich Blattläusen wie Megoura viciae und Nilaparvata lugens; Coleopteren wie Phaedon cochleariae, Anthonomus grandis und Cornrootworm (Diabrotica spp., z. B. Diabrotica undecimpunctata); Orthopteren wie Blattella germanica; Zecken wie Boophilus microplus und Läuse wie Damalinia bovis und Linognathus vituli sowie Spinnmilben wie Tetranychus urticae und Panonychus ulmi.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich in hervorragender Weise zur Bekämpfung von Insekten, insbesondere zur Bekämpfung von Schadinsekten, und stellen damit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann in Konzentrationen von 0,0005 bis 5,0%, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1% erfolgen, worunter das Gewicht in Gramm Wirkstoff in 100 ml Zubereitung zu verstehen ist.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen insektiziden Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel, wie z. B. Insektizide, Akarizide oder Fungizide, je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
Eine Förderung der Wirkungsintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.
Als Mischungspartner können außerdem Phospholipide verwendet werden, zum Beispiel solche aus der Gruppe Phosphatidylcholin, den hydrierten Phosphatidylcholinen, Phosphatidylethanolamin, den N-Acyl-phosphatidylethanolaminen, Phosphatidylosit, Phosphatidylserin, Lysolecithin und Phosphatidylglycerol.
Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren, und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:
A. Spritzpulver
20 Gew.-% Wirkstoff
35 Gew.-% Tonsil
 8 Gew.-% Calciumsalz oder Ligninsulfonsäure
 2 Gew.-% Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins
35 Gew.-% Kieselsäure
B. Paste
45 Gew.-% Wirkstoff
 5% Natriumaluminiumsilikat
15 Gew.-% Cetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid
 2 Gew.-% Spindelöl
10 Gew.-% Polyethylenglykol
23 Teile Wasser
C. Emulsionskonzentrat
20 Gew.-% Wirkstoff
75 Gew.-% Isophoron
 5 Gew.-% einer Mischung auf Basis von Nonylphenylpolyoxyethylen und Calciumdodecylbenzolsulfonat
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Beispiel 1 2-(4-Chlorphenyl)-3,3-dimethyl-buttersäure-2-butinylester
Zu einer Lösung von 2,43 ml (0,0325 Mol) Butin-(2)-ol(1) und 3,97 g (0,0325 Mol) 4-Dimethylaminopyridin in 35 ml Tetrahydrofuran wird bei 0-5°C eine Lösung von 7,95 g (0,0325 Mol) 2-(4-Chlorphenyl)-3,3-dimethyl-buttersäurechlorid in 25 ml Tetrahydrofuran zugetropft. Man läßt die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen und arbeitet nach 1,5 Stunden wie folgt auf: Nach Einengen des Tetrahydrofurans im Vakuum wird mit Wasser versetzt und mit Ether ausgeschüttelt, die Etherphase über Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend im Vakuum eingeengt. Man erhält ein farbloses Öl.

Ausbeute: 7,9 g = 87% der Theorie.
Elementaranalyse:
ber.:68,93% C  6,87% H  12,72% Cl gef.:68,62% C  6,32% H  13,38% Cl
Herstellung des Ausgangsmaterials 2-(4-Chlorphenyl)-3,3-dimethyl-buttersäurechlorid
2,26 g (0,01 Mol) 2-(4-Chlorphenyl-3,3-dimethyl-buttersäure werden mit 3,7 ml (0,05 Mol) Thionylchlorid versetzt und 6 Stunden am Rückfluß gekocht. Man engt im Vakuum ein, nimmt in Hexan auf und behandelt die Hexanlösung mit Aktivkohle. Nach Filtration wird das Säurechlorid durch Einengen der Hexanlösung in reiner Form erhalten.
Ausbeute: 5,45 g = 88,9% der Theorie.
Beispiel 2 3,3-Dimethyl-2-(4-methoxyphenyl)-buttersäure-propargylester
Zu einer Lösung von 5,56 g (0,025 Mol) 3,3-Dimethyl-2-(4-methoxyphenyl)-buttersäure in 50 Dimethylformamid werden 5,43 g (0,04 Mol) wasserfreies Kaliumcarbonat und 1 g Kaliumjodid gegeben. Man erwärmt auf 50°C und versetzt tropfenweise mit 3,57 g (0,03 Mol) Brompropin. Nach zweistündigem Rühren bei 50°C wird die Reaktionslösung auf reichlich Wasser gegeben. Es wird mehrfach mit Dichlormethan extrahiert und gründlich mit Wasser gewaschen. Man trocknet die organische Phase mit Magnesiumsulfat, filtriert und engt im Vakuum ein. Es hinterbleibt ein Öl, das an Kieselgel chromatographiert wird.
Ausbeute: 4,62 g = 71% der Theorie (farbloses Öl).
Elementaranalyse:
ber.:73,82% C  7,74% H gef.:74,30% C  7,48% H
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele zeigen die biologische Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Anwendungsbeispiel A Abtötende Wirkung auf Junglarven der Kohlschabe (Plutella xylostella
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,016% eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden Blumenkohlblättchen (Brassica oleracea var. botrytis) in Polystyrol-Petrischalen dosiert (4 mg Spritzbrühe/cm²) gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wurden in jede Petrischale 10 Jungraupen der Kohlschabe (Plutella xylostella) eingezählt und für zwei Tage in den geschlossenen Petrischalen dem behandelten Futter exponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Raupen in % nach 2 Tagen.
Es zeigte sich, daß die Verbindungen gemäß den Beispielen 1, 2, 4, 5, 7, 8, 9 und 11 eine 100%ige Wirkung hatten.
Anwendungsbeispiel B Abtötende Wirkung auf Larven (L 2) des Ägyptischen Baumwollwurmes (Spodoptera littoralis)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,04% eingesetzt. Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurde je ein Fiederblattpaar der Puffbohne (Vicia faba) sowie 10 Larven (L 2) des Ägyptischen Baumwollwurmes (Spodoptera littoralis) pro Versuchsglied mit 4 mg Spritzbrühe/cm² in Polystyrol-Petrischalen dosiert gespritzt. Die geschlossenen Petrischalen wurden dann im Labor unter Langtagbedingungen für zwei Tage aufgestellt. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Mortalität der Larven in % nach zwei Tagen.
Es zeigte sich, daß die Verbindungen gemäß den Beispielen 1, 2 und 11 eine 100%ige Wirkung hatten.
Anwendungsbeispiel C Ovizide Wirkung auf Eigelege des Ägyptischen Baumwollwurmes (Spodoptera littoralis)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,04% eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitungen wurden 1 Tag alte Eigelege, die von befruchteten Falterweibchen auf Filterpapier abgesetzt worden waren, bis zur völligen Benetzung getaucht und für 4 Tage im Labor unter Langtagbedingungen in geschlossenen Petrischalen deponiert. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die prozentuale Schlupfverhinderung im Vergleich zu unbehandelten Eigelegen.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 1 und 2 hatten eine 100%ige Wirkung.
Anwendungsbeispiel D Abtötende Wirkung auf Larven (L 3) des Mexikanischen Bohnenkäfers (Epilachna varivestis)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden als wäßrige Emulsionen mit der Wirkstoffkonzentration 0,016% eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitungen wurden Buschbohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) im Primärblattstadium getaucht. Pro Versuchsglied wurden zwei Pflanzenstengel mit insgesamt vier Primärblättern in mit Wasser gefüllte Glasvasen eingestellt und in Plexiglaszylindern eingekäfigt. Danach wurden je fünf Larven des Mexikanischen Bohnenblattkäfers (Epilachna varivestis) im dritten Larvenstadium in die Plexiglaszylinder eingezählt und für drei Tage unter Langtagbedingungen darin gehalten. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Mortalität der Larven nach drei Tagen. Die Ergebnisse sind in nachstehender Tabelle zusammengefaßt.
Beispiel Nr.Wirkung in %
1100 2 90 7 60 8 90 9 70
Anwendungsbeispiel E Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen die Braune Reiszikade (Nilaparvata lugens Stal)
Im warmen Gewächshaus wurden Reissämlinge (etwa 15 je Topf) bis zur Ausbildung des dritten Blattes gezogen und dann mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wurde über jeden Topf ein Klarsichtzylinder gestülpt. Auf jeden Topf wurden dann etwa 30 Individuen der Braunen Reiszikade (Nilaparvata lugens) gebracht. Nach 2 Tagen Aufstellung bei 26°C im Gewächshaus wurde der Anteil abgetöteter Zikaden festgestellt. Unter Bezug auf einige unbehandelt gebliebene Kontrolltöpfe wurde daraus nach Abbott die Wirkung berechnet. Völlige Abtötung wurde erreicht mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 und 11.
Anwendungsbeispiel F Wirkung kurativer Behandlung der Ackerbohne (Vicia faba L.) gegen die Schwarze Bohnenlaus (Aphis fabae scop.)
Im warmen Gewächshaus wurden Sämlinge der Ackerbohne (Vicia faba) bis zu etwa 6 cm Höhe angezogen, eine Pflanze je Topf. Die Pflanzen wurden dann belegt mit Zuchtmaterial der Schwarzen Bohnenlaus (Aphis fabae). Nachdem die Pflanzen mit je 100 bis 200 Individuen besiedelt waren, wurden sie mit 0,1% des jeweiligen Wirkstoffes in wäßriger Zubereitung tropfnaß gespritzt und im Gewächshaus bei etwa 24°C aufgestellt. Nach 2 Tagen wurde der Anteil abgetöteter Blattläuse ermittelt. Unter Bezug auf unbehandelt gebliebene Kontrolltöpfe wurde nach Abbott die Wirkung berechnet. Mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß den Beispielen 1, 2, 5 und 8 wurde eine Wirkung von 80 bis 100% erreicht.

Claims (5)

1. Phenylessigsäureester der allgemeinen Formel I in der
R₁ den Phenylrest bedeutet, der ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Hydroxy, C1-4-Alkyl, HalogenC1-4-alkyl, C3-6-Cycloalkyl, Halogen-C3-6- cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylamino oder Di-C1-4-alkylamino substituiertes C1-6-Alkoxy, C2-6-Alkinyloxy, Halogen- C2-6-alkinyloxy, C2-6-Alkenyloxy, Halogen-C2-6-alkenyloxy, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-6-Cycloalkyloxy, C3-6-Cycloalkylmethoxy, Halogen-C3-6-cycloalkyl-methoxy, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-6-Alkylthio, C1-6-Alkylsulfinyl, C1-6-Alkylsulfonyl, Phenoxy, Halogenphenoxy, Amino, C1-4-Alkylamino, Di-C1-4-alkylamino, Cyano, Nitro und/oder die Gruppe OX substituiert sein kann,
(X steht für den Acylrest R₇CO- oder den Sulfonylrest R₇SO₂-, wobei R₇ gegebenenfalls durch Halogen, C1-4- Alkoxy, C1-4-Alkylamino, Di-C1-4-alkylamino substituiertes C1-6-Alkyl; gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C3-6-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C2-6-Alkinyl, C2-6-Alkenyl oder Phenyl bedeutet),
R₂, R₃, R₄ gleich oder verschieden sind und einen gegebenenfalls durch Halogen, C1-4-Alkoxy und/oder durch C1-4-Alkylthio substituierten C1-4-Alkylrest bedeuten,
R₅, R₆ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, einen gegebenenfalls durch Halogen, C1-4-Alkoxy, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylamino, Di-C1-4-alkylamino substituierten C1-6- Alkyl- oder C3-6-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen substituierten C2-6-Alkenyl- oder C2-6- Alkinylrest, oder einen durch die Gruppe -OY substituierten C1-6-Alkylrest bedeuten,
(Y steht für Wasserstoff, die Acylgruppe R₇CO- oder den Sulfonylrest R₇SO₂- und R₇ hat die oben genannte Bedeutung).
2. Verfahren zur Herstellung von Phenylessigsäureestern der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der allgemeinen Formel II in der R₁, R₂, R₃ und R₄ die in Formel I genannte Bedeutung haben und Z Halogen oder die Hydroxygruppe bedeutet, mit Alkoholen der allgemeinen Forme III in der R₅ und R₆ die in Formel I genannte Bedeutung haben, umgesetzt werden.
3. Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1.
4. Insektizide und akarizide Mittel gemäß Anspruch 3 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
5. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 Bekämpfung von Insekten und Milben.
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