DE3918635A1 - Substituierte phenylessigsaeure-allyester, ihre herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel mit insektizider und akarizider wirkung - Google Patents

Substituierte phenylessigsaeure-allyester, ihre herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel mit insektizider und akarizider wirkung

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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Phenylessigsäure-allylester, ihre Herstellung nach an sich bekannten Verfahren und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel mit insektizider und akarizider Wirkung.
Es sind bereits Arylessigsäureester mit insektizider und akarizider Wirkung bekannt (DE-OS 26 47 366).
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Arylessigsäureester-Derivate bereitzustellen, die eine verbesserte Wirkung bei größerer Selektivität aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß substituierte Phenylessigsäure-allylester der allgemeinen Formel I
in der
R₁ freies Phenyl oder durch Halogen, C1-4-Alkyl, Halogen-C1-4-alkyl, C3-6-Cycloalkyl, Halogen-C3-6-cycloalkyl, C2-6-Alkenyl, Halogen-C2-6-alkenyl, C2-6-Alkinyl, Halogen-C2-6-alkinyl, C1-4-Alkoxy, Halogen-C1-4-alkoxy, C2-6-Alkenyloxy, Halogen-C2-6-alkenyloxy, C2-6-Alkinyloxy, Halogen-C2-6-alkinyloxy, C3-6-Cycloalkyloxy, Halogen-C3-6-cycloalkyloxy, C3-6-Cycloalkylmethoxy, Halogen-C3-6-cycloalkylmethoxy, C1-4-Alkylthio, Halogen-C1-4-alkylthio, Cyano, Nitro, C1-4-Alkylsulfinyl, Halogen-C1-4-alkylsulfinyl, C1-4-Alkylsulfonyl, Halogen-C1-4-sulfonyl, Phenoxy, Halogenphenoxy, C1-4-Alkylsulfonyloxy und Halogen-C1-4-alkylsulfonyloxy ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl,
R₂ tert.-Butyl oder die Gruppe
R₃ Wasserstoff, C1-4-Alkyl, Halogen-C1-4-alkyl, C2-4-Alkenyl, Halogen-C2-4-alkenyl, Halogen und Cyano und
R₄, R₅, R₆ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, C1-4-Alkyl, Halogen-C1-4-alkyl, C3-6-Cycloalkyl, Halogen-C3-6-cycloalkyl, C2-6-Alkenyl, Halogen-C2-6-alkenyl, C2-6-Alkinyl, Halogen-C2-6-alkinyl, C1-4-Alkoxy und Halogen-C1-4-alkoxy bedeuten, eine den bekannten Arylessigsäureestern überlegene Wirksamkeit besitzen.
Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom und Jod zu verstehen. Die Bezeichnung Halogen im Zusammenhang mit den Resten Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Alkyl thio, Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Cycloalkoxy, Cycloalkyl methoxy, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, Phenyl und Phenoxy besagt, daß ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Halogenatome ersetzt sind.
Die Erfindung umfaßt die isomeren Formen und deren Mischungen der durch die allgemeine Formel I definierten Verbindungen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. Ein Verfahren ist die Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel II
in der R₁ und R₂ die oben genannte Bedeutung haben und Z für Halogen oder die Hydroxygruppe steht, mit Alkoholen der allgemeinen Formel III
in der R₃, R₄, R₅ und R₆ die in Formel I Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise.
Im Fall der Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Z=Halogen handelt es sich um die Acylierung eines Alkohols der Formel III mit einem Carbonsäurehalogenid (vgl. z. B. "Reaktionen und Synthesen im organisch-chemischen Praktikum, L. F. Tietze - Th. Eicher, Thieme Verlag Stuttgart, 1981, S. 115).
Die Umsetzung erfolgt zweckmäßigerweise in Gegenwart eines Säureacceptors (vgl. "Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie", Band VIII, S. 541 ff, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1952).
Als Säureacceptoren sind die üblichen basischen Mittel geeignet, wie z. B. aliphatische, aromatische und heterocyclische Amine, z. B. Triethylamin, Dimethylanilin und Pyridin. Die Umsetzung kann mit oder ohne Lösungsmittel erfolgen. Neben den Säureacceptoren selbst eignen sich hierzu Lösungsmittel oder deren Gemische wie aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Petrolether, Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol; Ether wie Diethyl- und Di-n-butylether, Methyl-tert.butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan; Ketone wie Aceton, Methylethylketon und Methylisopropylketon; ferner Nitrile wie Acetonitril und Propionitril.
Üblicherweise setzt man die Ausgangsstoffe im stöchiometrischen Mengenverhältnis ein. Ein Überschuß des einen oder anderen kann in Einzelfällen aber durchaus vorteilhaft sein.
Die Umsetzung verläuft gewöhnlich oberhalb von 0°C mit ausreichender Geschwindigkeit. Da sie meist unter Wärmeentwicklung verläuft, kann es von Vorteil sein, eine Kühlmöglichkeit vorzusehen.
Im Falle der Umsetzung von Verbindungen der allgemeinen Formel II mit Z=Hydroxy mit Alkoholen der Formel III handelt es sich um die Veresterung einer Carbonsäure (vgl. Houben-Weyl, Methoden oder organischen Chemie, Band VIII, S. 516 ff, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952), die in an sich bekannter Weise gegebenenfalls durch Zusatz von Katalysatoren wie Schwefelsäure, Halogenwasserstoff, Sulfonsäuren oder sauren Ionenaustauschern beschleunigt und bei der das Veresterungsgleichgewicht im gewünschten Sinne verschoben werden kann, indem man dem Reaktionsgemisch das Wasser entzieht, wie z. B. durch eine azeotrope Destillation.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können außerdem noch nach praktisch allen üblichen Darstellungsmethoden für Ester synthetisiert werden, wie z. B. unter Anwendung von Carbonsäureanhydriden, die sich von den Carbonsäuren der allgemeinen Formel II herleiten, oder auch durch Umsetzung von Salzen dieser Carbonsäuren mit Verbindungen der allgemeinen Formel IV
in der R₃, R₄, R₅ und R₆ die oben genannte Bedeutung haben und Z′ für Halogen steht.
Die als Ausgangsmaterialien benötigten Phenylessigsäuren der allgemeinen Formel II mit Z=OH, sind zum Teil bekannt. Soweit sie nicht bekannt sind, lassen sie sich nach an sich bekannten Verfahren herstellen (siehe z. B. J. Org. Chem. 32 [9] 1967; S. 2799 und 2801 sowie Chem. Ber. 116 (1983) S. 3708-3724).
Aus den freien Säuren lassen sich dann die gegebenenfalls benötigten Phenylessigsäurehalogenide der allgemeinen Formel II mit Z=Halogen nach den üblichen dem Fachmann bekannten Verfahren gewinnen.
Die benötigten Alkohole der allgemeinen Formel III sind zum Teil kommerzielle Produkte oder falls nicht, lassen sie sich nach den üblichen dem Fachmann bekannten Verfahren herstellen.
Ein Verfahren, insbesondere zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I mit einer Z-Alkenolkomponente, stellt die partielle Hydrierung von Alkinylestern unter Verwendung von durch Schwermetallsalzspuren teilinaktiviertem Palladium, wie z. B. die Lindlar-Katalysatoren dar, mit denen allein die CC-Dreifachbindung zur CC-Doppelbindung reduziert wird.
Entsprechende als Ausgangsmaterialien geeignete Alkinylester sind z. B. in EP 2 61 072 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farb- und geruchslose Öle dar, die in praktisch allen organischen Lösungsmitteln gut löslich, in Wasser dagegen schwer löslich sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen haben eine insektizide und akarizide Wirkung und sind somit zur Bekämpfung einer Vielfalt von Insekten und Milben, einschließlich tierischer Ektoparasiten, geeignet. Beispielsweise seien genannt Lepidopteren wie Plutella xylostella, Spodoptera littoralis, Heliothis armigera und Pieris brassica; Dipteren wie Musca domestica, Ceratitis capitata, Erioischia brassicae, Lucilia sericata und Aedes aegypti; Homopteren einschließlich Blattläusen wie Megoura viciae und Nilaparvata lugens; Coleopteren wie Phaedon cochleariae, Anthonomus grandis und Cornrootworm (Diabrotica spp., z. B. Diabrotica undecimpunctata); Orthopteren wie Blattella germanica; Zecken wie Boophilus microplus und Läuse wie Damalinia bovis und Linognathus vituli sowie Spinnmilben wie Tetranychus urticae und Panonychus ulmi.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich in hervorragender Weise zur Bekämpfung von Insekten und Milben, insbesondere zur Bekämpfung von Schadinsekten und Schadmilben, und stellen damit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann in Konzentrationen von 0,0005 bis 5,0%, vorzugsweise von 0,001 bis 0,1% erfolgen, worunter das Gewicht in Gramm Wirkstoff in 100 ml Zubereitung zu verstehen ist.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen insektiziden Wirkstoffen angewendet werden.
Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel, wie zum Beispiel Insektizide, Akarizide oder Fungizide, je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
Eine Förderung der Wirkungsintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.
Als Mischungspartner können außerdem Phospholipide verwendet werden, zum Beispiel solche aus der Gruppe Phosphatidylcholin, den hydrierten Phosphatidylcholinen, Phosphatidylethanolamin, den N-Acyl-phosphatidylethanolaminen, Phosphatidylinosit, Phosphatidylserin, Lysolecithin und Phosphatidylglycerol.
Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:
A Spritzpulver
20 Gew.-% Wirkstoff
35 Gew.-% Tonsil
 8 Gew.-% Calciumsalz der Ligninsulfonsäure
 2 Gew.-% Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins
35 Gew.-% Kieselsäure
B Paste
45 Gew.-% Wirkstoff
 5 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat
15 Gew.-% Cetylpolyglycolether mit 8 Mol Ethylenoxid
 2 Gew.-% Spindelöl
10 Gew.-% Polyethylenglykol
23 Teile Wasser
C Emulsionskonzentrat
20 Gew.-% Wirkstoff
75 Gew.-% Isophoron
 5 Gew.-% einer Mischung auf Basis von Nonylphenylpolyoxyethylen und Calciumdodecylbenzolsulfonat
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Beispiel 1 (E)-2-(4-Ethoxy-3-fluorphenyl)-3,3-dimethyl-buttersäure-crotylester
Zu einer Lösung von 1,08 g (15 mmol) trans-Crotylalkohol in 15 ml Pyridin werden bei 0°C (Eiskühlung) 100 mg 4-Dimethylaminopyridin und 4,1 g (15 mmol) 2-(4-Ethoxy-3-fluorphenyl)-3,3-dimethylbuttersäurechlorid gegeben. Man läßt ca. 18 h bei Raumtemperatur nachrühren und gießt die Reaktionsmischung anschließend auf Eiswasser. Nach dem Ansäuern mit verdünnter Salzsäure wird mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Das resultierende Öl wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel gereinigt. Man erhält ein fast farbloses Öl.
Ausbeute: 3,65 g = 78,9% der Theorie.
: 1,4961
Beispiel 2 2-(4-Ethoxy-3-fluorphenyl)-3,3-dimethylbuttersäure-(2-brom-2-propeny-l)-ester
Zu einer Suspension von 0,66 g (0,022 mol) 80%igem Natriumhydroxid in 20 ml trockenem Dimethylformamid werden bei 0°C 5,1 g (0,02 mmol) 2-(4-Ethoxy-3-fluorphenyl)-3,3-dimethylbuttersäure gelöst in 80 ml trockenem Dimethyl-formamid unter Eiskühlung zugetropft. Nach dem Abklingen der Wasserstoffentwicklung versetzt man die Reaktionsmischung mit 4,4 g (0,022 mol) 2,3-Dibrom-1-propen. Die Kühlung wird entfernt und man erwärmt 3 h lang auf 60°C. Anschließend wird die Reaktionsmischung in Eiswasser eingetragen und mehrmals mit Hexan extrahiert. Nach dem Trocknen der Hexanphase über Magnesiumsulfat wird filtriert und im Vakuum eingeengt. Das verbleibende Öl wird an Kieselgel chromatographiert.
Ausbeute: 4,99 g66,8% der Theorie eines fast farblosen Öls.
: 1,5169
Beispiel 26 (Z)-2-(4-Ethoxy-3-fluorphenyl)-3,3-dimethylbuttersäure-(2-butenylest-er)
2,5 g (8,16 mmol) 2-(4-Ethoxy-3-fluorphenyl)-3,3-dimethylbuttersäure-2-propinylester werden in 25 ml Ether gelöst und in eine Schüttelente überführt. Man setzt 250 mg Lindlar-Katalysator (Fa. Aldrich-Europe, D-4054 Nettetal 2, Typ 20, 573-7) zu und hydriert bei geringem Überdruck, bis ca. 180 ml Wasserstoff aufgenommen worden sind. Nach Abfiltrieren vom Katalysator wird eingeengt und an Kieselgel chromatographiert.
Es werden 2,32 g92,2% der Theorie eines fast farblosen Öles erhalten.
: 1,4988
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Die folgenden Beispiele zeigen die biologische Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Anwendungsbeispiel A Wirkung der prophylaktischen Futterbehandlung gegen die Schwarze Bohnenlaus (Aphis fabae Scop.)
Aus entwickelten Primärblättern der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) werden runde Blattscheiben mit einem Durchmesser von 24 mm gestanzt und unbehandelt bzw. nach Tauchbehandlung mit einer 0,1%igen wäßrigen Zubereitung des Wirkstoffs auf nasses Fließpapier gelegt, wobei die Blattunterseite nach oben gerichtet ist. Nach Antrocknen der so behandelten Proben werden ungeflügelte Stadien von Aphis fabae aufgesetzt (etwa 100 pro Blattscheibe). Die Blattscheiben werden auf naß gehaltenem Filterpapier zwei Tage bei 25°C und 16 Stunden Licht pro Tag aufgestellt. Die Versuche werden dreimal wiederholt. Dann wird die prozentuale Mortalität geschätzt und unter Bezug auf die unbehandelte Kontrolle nach Abbott die Wirkung berechnet.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen Nr. 1-3, 8-13, 17 und 19-22 zeigten eine Wirkung von 80% oder mehr.
Anwendungsbeispiel B Wirkung der prophylaktischen Futterbehandlung gegen die Braune Reiszikade (Nilaparvata lugens Stål)
Reissämlinge (Oryza sativa L.) im Zweiblattstadium (etwa 10 je Polystyroltopf von 6,5×6,5 cm) werden unbehandelt bzw. nach Tauchbehandlung mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung bis zum Antrocknen der Flüssigkeit im Labor aufgestellt. Dann wird über jeden Topf ein Polystyrolzylinder gestülpt, durch dessen obere Öffnung etwa 30 mit Kohlendioxid betäubte Individuen von Nilaparvata lugens im 4.-5. Stadium eingebracht werden. Nach Verschließen der Öffnung mit einem engmaschigen Sieb werden die Töpfe zwei Tage lang bei 28°C und 16 Stunden Licht pro Tag gehalten. Dann wird die prozentuale Mortalität bestimmt und unter Bezug auf die unbehandelte Kontrolle nach Abbott die Wirkung berechnet.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen Nr. 1-3 und 15-22 zeigten eine Wirkung von 80% und mehr.
Anwendungsbeispiel C Wirkung der prophylaktischen Futterbehandlung gegen die Gemeine Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae Koch)
Aus entwickelten Primärblättern der Buschbohne (Phaseolus vulgaris nanus Aschers.) werden runde Blattscheiben mit einem Durchmesser von 14 mm gestanzt und unbehandelt bzw. nach Tauchbehandlung mit einer 0,1% Wirkstoff enthaltenden wäßrigen Zubereitung auf nasses Filterpapier gelegt, wobei die Blattunterseite nach oben gerichtet ist. Nach Antrocknen der so behandelten Proben werden sechs erwachsene Weibchen von Tetranychus urticae auf jede Blattscheibe gesetzt und drei Tage lang bei 25°C und 16 Stunden Licht pro Tag gehalten. Dann werden die toten und lebenden Weibchen gezählt und entnommen. Gleichfalls werden die abgelegten Eier gezählt und nach weiteren sieben Tagen werden die lebenden Larven gezählt. Die Versuche werden viermal wiederholt. Unter Bezug auf die unbehandelten Kontrollen wird nach Abbott die Gesamtwirkung berechnet.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen 2, 7, 9, 10, 14, 15, 17-20 und 22 zeigten eine 80-100%ige Wirkung.
Anwendungsbeispiel D Abtötende Wirkung auf Eier/Larven des Maiswurzelwurmes (Diabrotica undecimpunctata)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als eine 0,1% Wirkstoff enthaltende wäßrige Emulsion eingesetzt. Von dieser Wirkstoffzubereitung werden 0,2 ml auf den Boden einer Polystyrolpetrischale sowie auf den darin enthaltenen Maiskeimling und auf die im Schalenzentrum befindlichen ca. 50 Eier des Maiswurzelwurmes (Diabrotica undecimpunctata) pipettiert. Die verschlossenen Schalen werden bis zu sieben Tagen bei 25°C unter Langtagbedingungen aufgestellt. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Abtötung von Eiern oder der frisch schlüpfenden Larven bei Versuchsende. Die Verbindungen gemäß den Beispielen Nr. 1-22 hatten eine 80-100%ige Wirkung.
Anwendungsbeispiel E Bodeninsektizide Wirkung auf Eier/Larven des Maiswurzelwurmes (Diabrotica undecimpunctata)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als eine 0,0025% Wirkstoff enthaltende wäßrige Emulsion eingesetzt. Jeweils 5 ml dieser Wirkstoffzubereitung werden in durchsichtige Plastikbecher (300 ml), die 50 cm³ Erde, ca. 50 Diabrotica-Eier sowie zwei vorgequollene Maiskörner enthalten, pipettiert. Die verschlossenen Becher werden dann für 10 Tage unter Langtangbedingungen bei 25°C aufgestellt. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung nach 10 Tagen ist die Larvizidwirkung und das Wurzelwachstum der auflaufenden Maispflänzchen in den behandelten Bechern im Vergleich zur unbehandelten Kontrolle.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen Nr. 1 und 8 erzielten eine 90-100%ige Larvizidwirkung sowie ein gutes Wurzelwachstum.
Anwendungsbeispiel F Abtötende Wirkung auf Larven (L 1) der Baumwolleule (Heliothis virescens)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden als eine 0,1% Wirkstoff enthaltende wäßrige Zubereitung eingesetzt. In diese Wirkstoffzubereitung wird jeweils ein Diätfutterstück für zwei Sekunden getaucht. Nach dem Abtropfen werden die behandelten Diätfutterstücke in Polystyrolpetrischalen gegeben. Eine Stunde später werden je 10 Larven der Baumwolleule (Heliothis virescens) in die Schalen eingezählt. Dann werden die verschlossenen Schalen bis zu sieben Tagen bei 25°C unter Langtagbedingungen aufgestellt. Kriterium für die Wirkungsbeurteilung ist die Abtötung der Larven bei Versuchsende.
Die Verbindungen gemäß den Beispielen Nr. 1-6, 8, 10, 12, 13, 15 und 17-22 hatten eine 80-100%ige Wirkung.

Claims (5)

1. Substituierte Phenylessigsäure-allylester der allgemeinen Formel I in der
R₁ freies Phenyl oder durch Halogen, C1-4-Alkyl, Halogen-C1-4-alkyl, C3-6-Cycloalkyl, Halogen-C3-6-cycloalkyl, C2-6-Alkenyl, Halogen-C2-6-alkenyl, C2-6-Alkinyl, Halogen-C2-6-alkinyl, C1-4-Alkoxy, Halogen-C1-4-alkoxy, C2-6-Alkenyloxy, Halogen-C2-6-alkenyloxy, C2-6-Alkinyloxy, Halogen-C2-6-alkinyloxy, C3-6-Cycloalkyloxy, Halogen-C3-6-cycloalkyloxy, C3-6-Cycloalkylmethoxy, Halogen-C3-6-cycloalkylmethoxy, C1-4-Alkylthio, Halogen-C1-4-alkylthio, Cyano, Nitro, C1-4-Alkylsulfinyl, Halogen-C1-4-alkylsulfinyl, C1-4-Alkylsulfonyl, Halogen-C1-4-sulfonyl, Phenoxy, Halogenphenoxy, C1-4-Alkylsulfonyloxy und Halogen-C1-4-alkylsulfonyloxy ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl,
R₂ tert.-Butyl oder die Gruppe R₃ Wasserstoff, C1-4-Alkyl, Halogen-C1-4-alkyl, C2-4-Alkenyl, Halogen-C2-4-alkenyl, Halogen und Cyano und
R₄, R₅, R₆ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, C1-4-Alkyl, Halogen-C1-4-alkyl, C3-6-Cycloalkyl, Halogen-C3-6-cycloalkyl, C2-6-Alkenyl, Halogen-C2-6-alkenyl, C2-6-Alkinyl, Halogen-C2-6-alkinyl, C1-4-Alkoxy und Halogen-C1-4-alkoxy bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel II in der R₁ und R₂ die oben genannte Bedeutung haben und Z für Halogen oder die Hydroxygruppe steht, mit Alkoholen der allgemeinen Formel III in der R₃, R₄, R₅ und R₆ die in Formel I Bedeutung haben, umsetzt und gegebenenfalls in an sich bekannter Weise partiell hydriert.
3. Insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1.
4. Insektizide und akarizide Mittel gemäß Anspruch 3 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
5. Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Milben.
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