JPS58170761A - 新規ピラゾリン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なピラゾリン誘導体およびその勇造方法差
びにｊ［＃導体′ｔ４Ｉ効成分として會膚す為ζ七ｔｅ
ａとする肩蕾生−騎鎗鋼に関するもので番み。

最Ｉ＃にわ友り殺虫−の研究開脅のなかから多植多様な
蘂＃４が夷層化壜れ、これら殺真舖は農幽張作物ｏｈｍ
慎崗上に寄与して―良、しかしながら、今日にシーても
よ努卓蝙しえ殺虫物性を有するＩＩＩ属蘂趨の一発が会
望畜れて−るが１本１１１１１１らは新風かつ有用な殺
真舖Ｏ■発を一的ｔして、ピッゾリン系化合物のｌｌ＆
處―憔に−して鋭意研究０！ＩＩＩ畢、−鰍弐〇）；（
式中　ＲＡは水嵩原子、Ｉｋ畿アルキル晶。

（ａ）Ｉ、）ｒｓＣＭ４．　　（Ｏｌｌ、）ｎＯＲ基、
２エニル１箇えハハロゲ装置１１フェニＡＪｉｔ−示し
、ｊＰは水嵩原子、まえはメチルｊを示し、！は水嵩息
子壇九に塩素息子を示しｍＸ＆を麿嵩原子、硫黄息子、
　スＡ　ｙイ’−Ａｊｌｉ、　１丸はスルホニル基を示
しｅ　　Ｒ’ｒｉハロゲン鳳子で息子ＩＩされえ低酸ア
ルキルｊｋ＆示す。但し、ｎは１〜Ａ　ｏＩＨｌｃをＲ
は低級アル中ｈｊｌ＆を番られす、）゛て貴わ爆れるｌ
ｋ凰ピッゾリン系化會物が率越した１１真活性を膚する
ことｔ見出し１本発稠を完成した。

従来ピラゾリン系化合物としては畳−＠４１１−８７ｔ
１２１１号公報、％１４１１１ｓ１−ａｌｓｓ・号公報
、特−＠５２．８７１４４号公蝋畳′に、１−カルバモ
イル−２−ビラゾリン系化合物が殺真銅として値層しう
みことが記ＩＥＩれている。

しかしながら１本ｌｌ＠化會愉、すなわち一起一腫式■
で貴わ壜れ為化合物は１文献未記載Ｏ本発＠看らによっ
て初めてＸ出されたｆｌＩ親化親御合物る・ 本発明化合物は−ｓ！には下記反応式に示す方法によっ
て金属することかてきる。

（υ（−数式ｃｌ）ＫｓＩ−いてＸがｌｉ嵩鳳息子えは
硫黄息子を示す場合） （式中、　　Ｒ’、　Ｒ’、　１Ｐｉ１１ヒＹｌｉ−起
の意義に疵−９ｘ１はａＳ鳳息子為いは硫黄息子を示す
ω（２）（−数式ωにおいてＸがスルフィニル基壇えは
スルホニル基を示す場合） （式中、ｔｒｌｈｂｖｈ＆！２に示し、Ｒ”、Ｗ、ｆお
よび！は前記ｏ＊ａｅｃｉｔう、） すなわち、−数式〇ＩＫお−て、Ｘが鐘嵩息子まえは硫
黄原子ｔ−示す場合には０式圓で貴わされる５−（４−
ジフルオロメト中Ｓ／７エ二ル）−２−ビ５ｙりン＃尋
体と一緻式ＩＯ″ｅ真わされｈ　７　ｇニルイノシアナ
ートとｔＪＥｆｆｉ体に不活性なｍ−の憂奄下、會えは
不存奄下に反応させる仁とによって１１６れる。

ｆｆｉ応＃媒としては、９＠えばエテルエーテル。

ベンゼン、トルエン□、アセト′１″□ニトリル、ピリ
ジン、ジクロルメタン、クロロホルム、四環化炭素等Ｖ
ｔｌ１！用することがて自ゐ。　　・ＪｔＥｈ温直及び
反応時間は出慟物質に応じてム颯■Ｋｍ化畜せることか
で１１ｈが、−数的に紘ＩＬＥｈＩｌ直Ｈ−２（ＩＣ〜
１０ｇ１℃１反応時間は１１１時間〜２４時闘て番るＯ
が好ましめ。

筐丸、−数式〇〕におｉて、Ｘがスｊｋ　７　にル１鵞
えはスルホニル基を示す場合には、上記しえＪｔ＆によ
参得られえ一欽式〔Ｖ−ム〕で示瘍れみ化會物會１１Ｊ
Ｌは、４１１１化水嵩本−−象番ゐＶ％αメタＩＯｋ過
安息香絨など０置化鋼でｍ化することによ参得られみ。

まえ、ｍ１ｌｌ！Ｉｔ応＜　Ｋ　ｋ　ｖ＝　ｒ　武１０
　？　ｊｌ　ｂ　＠　しｈ出轟化會物声−（４−シフ　
Ａ　＃＊メト中シーエニル）！−ピッ１９ンー尋体も文
献未配−ｏｓ、ｍ化會物で番るが、これら０化會物は一
欽には下記凰応式にし丸がって金属することかで電番。

ＩＬ応式（Ｉ−ム） （式中ａ　　ｚ”は水嵩練子、低鹸アル？ＡＪｋ。

（ＣＭ、〕ａＯＬＩｈ、　　７　！　ニル＊またはハロ
ゲン蝋秦フェニル轟を示し、ｎに１〜Ｓｔ）整数を示す
。ｌは水畠息子ｅｔ級アル中ル轟。

Ｃｋｉ、　ＯＡ　Ｔｏ、　０Ｈ１ＯＨ＠　（ｊＨ，（ｊ
Ｊ！ｊｉ　、　ＣＭ、　（３ｉ１．　ＯＨｊ、　７　ｇ
ニルｊｌＩまたはハロゲン置フェニル基轟を示す。） １１メ四」二１去 （−数式ｊＩＭＤＫ　ｋ　ｖｓてｚｌがＣｉＨ，ａｔ基
、ａｎ、ａｎ、ｃｏ、ｃｚ轟を示す場合） （式中ｅｔｍｕするＪａめは５の豊数を示し、へｚａは
シアノ１番るいはＯＲ基を示し、Ｒは低級アル中ル１を
示す、） 」ｌｉ虹Ｕニュ去 （一般式＠においてｔか（ｊｌｊ、　０１４．０８着を
示す噛合） （式やｅ　　ｒａｙ−ｒ）基５ｉｘａｏｉｔ轟を示し。

ＲはＩｋｍアル中ｈｊｌｉを示す。） 、坂農メ己−しり」− （−数式＠にシいて、Ｖか７エ二ル基またはハロダン置
１ａフェニルａｔ示し−が水嵩原子で島為楊会）　　　
　　　　　　　　　（式中、Ｒ髪はフェニル基またはハ
關ダン蝋秦フェ二に基を示す、） 」す（木」Ｊ二１Σ （一般式（転）において、　　ｉ”が７エ二ルｊ＆また
は・パ・ゲン置換７ｘ＝ｋｌｋｔ示己　♂がメチル轟で
あ一場金）　　　　　　　　　　゛（式中、４は７エ二
ｋＴｏまたはハロゲン置ｌｌ１１フェニル基を示す、） 反応式（ｚ−ａ） （一般式＠において　Ｒ＆が水嵩原子、ｔ＠アルキル轟
、　　（Ｏｌｌ、）ｎｏｎ　１１６　または（ｏｎ、）
ｓｎｏａｊ　を示し８″が水嵩原子である場脅） （式中、Ｒ−は水１１ｊ［子、ｔｉｉアル中ル基。

（ＯＨｍ　）＊ＯＭＴｏ　１にたは（ａｎ、）ｎｏａｊ
ｌｉ＆示す。ンすなわち、−数式圓で貴わ畜れる４−ヒ
ドロ中ジアシルベンインにジフルオーカルペンを作用さ
せて、−数式圓で貴わ省れｈ４−ジフルオロメト今ジア
シルペン、−に’ンを得る。

ｃｏｉｎ−鰍に＠Ｋ＞いｃｚｈが＜ａｍ、）、ａｔｏｉ
ａ１合上記！Ｌ応秦件Ｋ）いて一本分解反応が起り。

対応するアルコールとなる。疵って、この場合には反応
式（１−ｏ）に１９再直塩嵩化會ｆｉ／にったＯち、シ
アノ化あるいは低数アルコキシル化を行なう必豊かある
。。

次に、一般式＠において　Ｒ１およびＲ’０１１１勇轟
の性質により反応式（２−ムＬ　　（ｚ−ｓ）ないしく
２−０）を適宜選択することで一般式圓で貴わ畜れる５
−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−２−ピラゾリ
ンｍｏｓｔ得ることがで寝る。

麹記反応式（２−ム）においては、Ｉｌ！蟲質中。

＃４＃＆および触厳Ｏ憂在下本ルムアルデヒドを反応さ
せ、ＩＩられた生成−をａｍ、たとえばエチルアルコー
ル、クロビルアルコールの如をアルコールＯ＃在下ヒド
ラジンと反応、させて、一般式〔鳳−ム〕で示される２
−ピラゾリン＃導体を得る。　　　−・ 反応式（２−Ｂ）においては、角え鉱水嵩化ナトリワム
などの塩ＩＩＯ憂在下、ヨヮ化イソ１０ビルｔｍｆ＃さ
ぜた０ち、臭集【反応させる。久に０例えば、塩化リテ
ヮムなどの脱臭化水素剤を反応さぜると７クリロフエノ
ンー４体か得られる。この生成−に、メチルアルコール
などＯ濤ｍｔｍい、５◎−水鐵化ナトリクムＩＩＩ畝な
ど０塩基Ｏ存在下、ヒドラジンｔ、ｉｏえ、ｉｉｉａｒ
ｍ応１セルコ、トＫｊｆｉ、　−１１式〔膳−Ｂ〕て示
される２−ビラｙリン鋳導体１＊る。

反応式（２−，０）においては、工、チルアルコールな
ど０＠謙を盾い、ジメチルアミンＯ堪ａｍおよびパラホ
ルムアルデヒド會−―躯。

儒えば―塙、−〇番在下反応させ、ジメテルア電ツメチ
ル化させた虫威物ｔＩＩる。次に、メチルアルコールな
どＯＩＩ謙中、５０饅水鍼化ナトリワムＳ筐などＯ塩基
のＩＦ在下、ヒドラジンｔｍ、ｔ、、ｉＩＩｍすること
により、一般式〔鳳−Ｃ〕て示される２−ピッゾリン＃
導体を得る。

なお、これらＯ反応によ９得られる一赦式圓で示される
２−ピラゾリン＃１番体は単ＩＩｋｌＩＩ１１１するこ
と−で′ｆするが、多くの１合、不安定な化合物てあり
、　１ｉｌａＫＪｌｋｔすると分解する。

疵って、一部の化合物は窒素など０ＩＦＩＩＩＩ気下低
温で保存する必ｌＩがある。１ＩＩＩｌＩＩＢＫ一般式
Ｇ〕で示される本発明化金物を得るには、これらの２−
ピラゾリン劇＠を率龜樗真することなく前記した反応に
より一赦武鉛で−わされ４フ工ニルイソシアナート＃場
体とＩｌｔ、Ｅｈさせても良い。

なお、−赦武起で貴わ嘔れｈフェニルイノシアナート８
４体／ｇ’＞イテ、　　ｘ”　−“ａ”轟ｉ％　ＯＯＦ
、Ｂｒ１Ｉｋまたは８Ｃν、Ｂｒｊ６に意味する化合−
は盾風な化合−で４６．　これらは次０［応弐により真
愈できる。

（式中、Ｙおよび１１は繭配した定ａＫ＊う。〕すなわ
ち、ニトロチオフェノール普たはニトロフェノール類に
水嵩化ナトリワムｔＩＬｉ塙ゼ、これにジブＱモジフル
オロメタン′ｆｔ反応させる事によｐ容易に一赦式霞で
表わされる化合−會得る０次に、儒りば鉄粉、鯵歳で還
元して、一般武一で示されるアニリン麺尋体とし１次い
で本スグンｔＩｊＬ応させる◆により一赦武［＆−ム〕
て貴わされるインシアナー）１ｍ１１する４１がで龜ｉ
。

以下１本脅＠Ｏ化合−を下記嬉ｌ Ｋ轟げるが２本発明はこれらに隈定されｉ４ｏではない
。

なお１本脅嘴化合物には２−ビｌ）：／リンｍ。

４位の不斉炭素息子に暴づく党参異性体が存在する場合
も島りが、これらＯ＾異性体本角−に會まれｈ仁とはも
ちろんであみ。

上記ｌｌｌ１貴Ｏ化合物Ｏ書号は、以下の義造例。

配會儒、試鎗儒Ｋｊ？いて参臘畜れｉ。

噂ａ＠化会１合寡−生書皇ｔはじめ水−１疏痛。

Ａｌｌ、　４１１．　ソｏ＊ｏ作物、ａ＊＊Ｃａ薯ｋＡ
ばす＊＊０轟−張書虫、轟林沓真、貯斂沓員等ＯｉＩ論
麹として處いはシロアリ＃Ｍ論錫の如く非最−ＩＩ分費
でＩ！眉で自ゐａめて有用な化金物で島為。

次に９本嚢＠化会物ｏａｍ書歳を内示するがもちろん下
記沓真Ｏ与に繊定場れるｔのではない。

畠Ｉｌｌ　ｋｉ　　　（Ｏｒ　ｔｂ叩ｔａｘｓ　）デャ
パネゴ中ブリ　（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ肥是阻組　　）コ
バネイナゴ（シ１憇四　　　） アザミ９マー　Ｌ　Ｔｈｙｍｎｏｐ１４ｒｕンイネアず
ミ９−ｆ（１匹亜患ｂｉｆｏｎａｉａ　　　）半ｉｌｌ
　ｌ；ｊ　　（ｌｓｍｔｐｔｅｒａ　）イネカメムシ（
−込「匣惣−匹呪り ７オクサカメムシ（１厩１鯨−義ム　　　ンクモへリカ
メムシ（−ムヒＬ２３＝≧９９」ニム！ヒ１ｃｋｕｍｏ
ａｉａ　　ンホソヘリカメ五シ（良ｌ江Ｗ　ｃｌａｖａ
ｔｕａ　　　　）７ｈホシｈｌムシ（二艶脇ｗ　ｃｈ層
１都リー　　）７タテンオオヨコバイ　（３由仁臣！！
ａｔｚａｓｉ薗ツ　　ンッ−ｒ　／　ａ曹コハイ　（懸
曲！虫１由臼％ヒ　）ヒメトビワン力　（−白腸■ｓｔ
ｒ＊ａｗｌｌｕｓ　　）トビイ０９ン力　（包四四区と
旙！ピー　　）＊　シｏ　９ン力（勉自撫組釘憔　） ミ　カンキジラミ　（独艶刺呂辺匹　　　）オンシクコ
ナジラき　（Ｔｒｉａｌ＠ｕｒｏｄ＠ｇ　！５タムリ１
シコ懸−）マメアブラムシ（！　Ｃｒ茫匡島■−〕ワタ
アブラムシ　（！　ｌ’懸■月エ　　　）工中ヤナギア
プツムシ　（５曳組肌扛堕迫巨　　　　　　ンモモ７カ
アプフムシ（亜ミ２憇拍駐　　　　　　ノミカンコナカ
イガラムシ　（Ｌに独遼に雇己１１　　　　　　）クワ
コテカイガラムシ　（Ｐｇ・頭ＣＯＣα膿ｊ闇ふ必１　
　　）アカマルカイｔＩラムシ　（１通−Ｊ上≧ムＩｌ
鳳Ｌ）をン本−セカイガラムシ　（自ミｙ自四月遍、２
旺旦Ｍ４４堕エ　　フヤノ専カイガツ五Ｖ（烏猥坦ニジ
臣品穀船−）鱗ｌｌ＠　　Ｌ　Ｌ＃ｐｔａｏｐｔ＠ｒａ
　　）中ンモン本ツガ（加輩王丑阻当紐四巨）ミカンハ
毫グリガ（立但ヨ組ｔｉｅ　ｃｉｔｒｓｌｌａ　　　）
コ　　　　　　す　　　　　　ｊ　（−１リュΔ工Ｖ巴
二！已去色　　　　　　　）ワタ７カイムシ（１曹姻漁
２憇「困とエ　）ジャガイ　モガ（轟ｌ−と彪［−４と
−）モ篭タンクイ　ガ（点座亜卸巴ツ坦　　　）リンゴ
コヵクモ７％マ中　（、虫セ＝６避コツ！三鮎色　　　
　　　）ｔシヒメシンタイ＜４創λ舖誌　　　　）マメ
シン？（）Ｉｌｌ（鵬兜吸已心史臼丑坦）二　　カ　　
メ　　イ　　　ガ　（９閤」９彪捕配■ミ；リム色　　
　　　　　　）コプノメイ庫（ミ煕凹幽ｌ＆＆１１ｍ１
１ｇ　　）シロイチモジマダラメイ＊＜ｍ凰皇ｍム膓准
彰遥見Ｌ　　　　　）ｆ　　ワ　　ノ　　メ　　イ　　
力’　　　（０ｓｔｒｉｎｉａ　　ｆｕｒｏａｃａｌｘ
ａ　　　　　　　　　）すンカメイガ（毎！　ｌ”Ｃ・
ｒ筆凰８　　）カ　　ブ　　ラ　　ヤ　　ガ　（Ａ４ｒ
ｏｔｉａμ嘔見シｉ　　　　　　　　フワタア力中すバ
（ｊｌＬｌ！１＆ｊＬ、ｆｌ−ジ！白エ　　　　　ンオ
オタパコガ１１１１（珈１１ｏｔｈｉａ想鎚ツ、■！ま
たは旦、４１憇鼠　　　） ヨ　　　　ト　　　　ワ　　　　　ガ　　（１＆ｍａａ
ｔｒａ　ｌＬａ＆１ｌ−ＩＬ　　　　　　　　）タマナ
ギン９ワ／（（Ｐｉ匣と三ｕｃＡ色」０拍、　　　）ア
　　ワヨ　　　　　ト　　　９　　　（Ｎ＠ｕｄａｌ＠
ｔｕ　旦！２艷シー３１　　　　　　）イ　　　不　　
　ａ）９（Ｊ相Ｉ）罎九−Ｌムｎ１！工！１１　　　　
　　　　　　）ハスモンヨト９（去蜘四ミ」匹　　　フ
モンシロテ曹り（和虫部ｍｅ　ｃｒｕｃｉ四ｒａ　　ン
ア　　　　　ゲ　　　　　パ　（Ｍ呂主四月臼ｙ男邑　
　　　　　　　　）イ　　ネ　　ッ　　ト　　ム　　シ
　　（１ｗｒｏａｒａ　１旦３μｍ３し　’　　　　　
　　　　　）コ　　　ド　　　リ　　　ン　　ガ　　（
９χｉ五＝２２さび轡五シー　　　　　　　　　）楯ｍ
　ｔｉｅ　　（Ｃｏｌ＠ｏｐｔａｒａ　）ドクガネブイ
ブイ　（如国妃ａ５区竺　　　　　）アカビロウドコガ
ネ　（ＭａＬａｃｉｅｒａ　ｃｉｒ自目１　　　　）マ
　　メ　　コ　　ガ　　ネ（！ジ林主すΔＢ騒仝ツ、ｃ
ａ）ニジュクヤホシテントワ　（Ｈｅ薗８θｉｌａ命菌
ｙ９已Ｐ１四Ｓ上ｔに。

ｕｏｃ亀ｔａ） ワ　　　リ　　　”　　　Ａ　　　　シ　　（４社シジ
■ン史９ＤＬｆａｎｏｒａｌｌａ　　　　　　）イネド
ロオイムシ（座き匹庄！　　　　〕中スジノミハムシ（
−胞ム１ｏｔｒｅｔａ　ａｔｒｉｏ藷詔　　）イネゾ９
ムシ（触車＝シュユニ　） Ｗ　＊　ｔ　Ｘ　１９ムシ（μ引互匹ヱヨ５虹ミ）ヤナ
イｌりムシ（」！鬼通剌圓組　　）コ　　　り　　　ゾ
　　　り　　（±１３ｒ曳りり声ｚａａｍｘｓ　　　　
　　　）ワタｚゾ９ムシ（Ａａｔｈｏｎｏａｗ　ｌ！蜆
ロー　　）コーンルートワーム−（ＤＭ社工９１■辺、
８座　　　　　　〕コロラドボテドビートル　（７ｄｅ
ｃａａｌｉｏＪａｔａ　　）属燗ｉ１（肋口ｐｔａｒａ
　） ７アイアーアント　（８ｏ１＊呵航Ｓにａｉｍ％　　　
　）Ｋ　ｌ１１１　ｊｉ　　　（Ｄｌｐｔａｒａ　　　
　）ダイズ賃ヤタマパエ　（μ匹竺弧竺ａｐｐ、　　　
　　）ミカンコミバエ（ｐ瞑呂罎−剋鵬ム） イネヒメハモダ９バエ　（±竺鮎１１１［把四Ｌ　　　
）イネカラバエ（主玉空ご阻　　　ン イ本ハモグリバエ（埜ヨミ町議　　　　）１４　　　バ
　　　：ｃ（上を遭ジ！λと１＝５１　　　　　　　　
）テテ＾ワカイ７パエ　（偽ｒａｔｉｔｉａ　ｃａ巨！
り１不プール（ｙ〕　（Ｑｒａ＠ｏｌｘａ　ｏｒｙｓａ
ｅ　　　　）イ　　　　　エ　　　バ　　　　　エ　　
　（−μＳｅａ　　ｄｏｓ＊５ｔｉｃａ　　　　　　　
　　　　）ア　　カ　　イ　　　エ　　カ　　（Ｑｕｌ
ａｘ　ｐｚｐｉ＊ｎａ　ｐａｌｌｓｏａ　　　　）本Ｊ
Ａ嘴化合物の殺虫鋼としてＯ作用性は着令励虫、老令ｋ
ＩＪ貴に均しても動力を発偉し、１最的にあるいは浸透
移行ｔＩ！ｊＫ脅ｉｔ畜れ為。筐た１本発−化合物は＋
＊の／＝＠及びセンナ＆９拳に対してもすぐれた＆１論
ｌＩＩ釆會尭鐸すみ。

本！ｌｉ＃４腫１１Ｌ銅を施用するには、−欽に有矯威
分ＣＬｌ］１〜１（ＬＯＯΩｐｐｍｔ　ＭＶしくはα１
〜４Ω００　ｐｐｍｃ）＃Ｉ戚で使用するのが針筒しい
。

なお、水性有沓嶽Ｏ場合には、上記Ｏ―直龜−の県ｌＩ
［を発生湯所属散布して騎鎗で自る０で水中で、の−直
ｌ１ｌｌ！Ｉは上記以外でも有勤である。

本発明化合物′ｔｌＲ虫銅として施用するｋあたっては
、−欽にはｌＩａ崗な進体、負えｄクレー、タルク、ベ
ントナイト等の一体担体あるいは水。

アルコールｌ１ｌ（メタノール、エタノール畳）。

ケトン拳、エーテル願、脂１ｇＩＩ！責化水嵩鎮、５＃
ｓＪ！ｋｗ化水ｓａ（ペンイン、ト羨エン、キシレン畳
）、エステル−、ニトリル鋼等の畝体也体とａ崩して４
用すゐことかで龜、所１ａＫ！り乳化鋼２分ａｍ、膳濁
４１．　ｊ１看胸、浸透鋼、安定剤などｔｌｌｉｌＱＬ
、乳石、蘭剤１本和剤、験鋼。

粒剤９錠剤、ベースト石、フロアブル、毒餌勤。

ｚ　７　ｏゾｊ＆／、５ｉａＬ　＊ｊ１Ｍ香、電気皺ｓ
ｅ任ＪｌＯｊｉｌｉＭＫて夷眉に供す蟲ことかて龜る。

なお、必豊に応じてａ勤または淑布彎に匍龜の殺虫鋼、
各１坂１錫９診阜鋼、蓼勇鋼、肥料などと１合または一
〇ｍＭして一工い。

久に、細ａ内、配合書及び賦績ガ【あけて不発＠１ｊ１
１！＠す！＃、奉発−はこれらに繊定逼れない。

義造儒１　　１−（４−トリフにオロメテルチオ７工二
ルカルパモイル）−５−（４−ジフルオロメトキシ７エ
二ル）−４−７エニルー２−ピラノリン （本発明化合１１１４１　Ｃ）＃ｋ　）（転）原料５−
（４−ジフルオロメトキシ７エ二ル）−４−フェニル−
２−ピラノリンの員４′−ヒドロ命シー２−フェニルア
竜トフェノン１ｚｒｌ　本鐵化ナトリワムＳａｔ。

水４０−、ジオキ賃ン５ｏｄ０１１１１１１に加え７０
〜ａＯ℃に１熱した。ａＷｃｍ熱を続けながら７レオン
２２ガス２２ｆｔ１時１４）６−けて吹龜込んだ。款冷
畿水１５０ｍ、エチ＃　ニー　ｆ　ｋ　１５０　ｄ　ｆ
　Ｊｌえて抽出繰作を行ない有機層ｔＩＩた。無水Ｉｌ
鐵ナトリワムて４Ｅ燥畿エチルエーテルｔｌｌ＊して１
１４Ｆの４１−ジフルオロメトキシ−２−フェニルアセ
ト７　ｚ　／　ン（１１１点５１Ｏ〜４（ＬＯ℃）を僧
た。次にここで得られた化合物ＩＺＳｆｔ、　　ピペリ
ジンα！−、酢＠（Ｌ？ｍｊ７−ホルマリン２５−、メ
チルアルコール１８０１１１１１より威る温會１に纏え
、５時閾遺訛反応させた。眞応瓢會物【賦圧下で濃縮し
たＯち水１５０ｍｇ、／ロロ本ルム２００ＪＩ！倉加え
分液して有−履を得た。無水０ｉｉＪ１２ナトリワムで
乾ｊＩＩ畿、クロロ本ルムを留去して１＆０９（Ｄイー
ジフルオロメト命シー２−フェニルアクリロフェノン（
ＭｖｔｓｇＩｆ）ｌ得た。次にこの生成物１７．５ｔと
Ｌドツジン／％イドレート８−と【１５〇−〇エチルア
ルコール中Ｓ吟閾ＲｉＩＩＬＩｊＬ応さぜた。反応後減
圧下て鎮−した０ち本８゜−、クロロホルムＩＱＯｄｌ
Ｊｌえ、有機層會得た。無水Ｏ―麿す１．リクムでｔ燥
畿。

クロロネルＡｔ１ｌ＊ｔ、、テ１　ｙ、　ｓ　ｔ０５−
　（４−シフにオロメト吟７７エ二ル）−４−フェニル
−２−ピッｌリン（一点６ｓ〜ｙｓｃ）ｔｌｌ＊。

（ｂＪ本暢―化會１ム１０會威 ＃Ｉ起工機−）で得られた５−（４−ジフルオ■メトｄ
Ｆ’／フェニルンー４−フェニル−２−ピッｌリン！Ｌ
８ｆおよび４−トリフルオロメチルチオフェニルイノシ
アナート４４ｆｆ２　Ｄ−のｔａミニチルエーテルに、
ＩＩ、ｔＲ流下６時純反応させた。放冷後析出した駿晶
ｔＦＩＥした。４２ｆ０この生成−は核磁気共鳴＃ｋＩ
ＩＩＬスベタトルによ少丸−（４−トリフルオロメチル
チオフェニル−カルバモイル）−５−（４−シフ＃オロ
メ５ト中ジフェニル）−４−フェニＪ／−２−ビラｙ９
ンであゐ争ｔａｍｔ、た。

一点１６６〜１４４１＄。

装造＠２　　１−（４−）９７＃オロメテルスルフイニ
ルフエニル−カルバ毫イル）−５−（４−シフｋｌオロ
メト中シノエニル）−４−フェニル−２−ピッｌリン （不嚢鞠化會１ム５の覇愈） ＪＩＩ瀘ＮＩＫより脅られた１−（４−）９７にオロメ
テルチオフェニルカルパモイル）−３−（４−シフルｔ
ａｉト中ジフェニル）−４−７エ二ルー２−ピラノリン
ｔＬ１４ｆｆ；２０−の１献に加え、これにα２ａｇ０
３（ＩＩ−歳化水本水を加えた。２４嗜閣ＷＬ温で徴件
したＯち史にα２−の５０１６迩鍾化水嵩水を−え史に
７２時間攪拌した。このｊＪＬＩ６１１［に４０−の水
を顧えたのち。

６０ｍのクロロホルムで２＠抽出した。クロロホルム層
９ｃｍ＊ｏ健鍾マダネシワムで籠斃したのち、賦圧下で
クロロホルムを留去し？、、　ａｍ％ に１−へ中をンーエチルエーテル（１：１）４０ｓｄｔ
ＪＩＪＬｆｒ幽した紬晶ｔＰ堰したｅ　Ｃｈｓｔ。

本生威−は核−気共鳴ｌｋ収スペクトルによ凱１−（−
）９７＃オロメチルスルフイニル７エエルカルパ毫イ＃
　）　−Ｓ　−（４−シフルオ胃メト・今シフェニｈ　
）　−４−ｙエール−２−ピラゾリンでｈｈ事ｔａ−ｔ
、た。

一点　１４７〜１５７’Ｃ。

ａｍｍｓ　　１−（４−ブロモジフルオロメチルチオ７
エ二ルーカルパモイル）−３−（４−ジフルオーメトキ
シフェニル）−４−７エエ＃−２−ピラゾリン （本発明化金物１Ｍ　Ｓ　Ｇ１１ｊｌ）−）鳳Ｎｐ−ブ
ーモジ１ルオロメテ★チオフェニルインシアナートＯａ
造 本書中、水嵩化す）ＩＪワム（５０％、ａ◎Ｆ、１４７
鳳ｍｏｔ）ｔジメテルネルムアζド１５０ｍｇ）にｌｌ
ｉ濁１もこれにｐ−ニドＥｌ？オフェノー＃（２５Ｆ、
　　１４１　ｍｍｏｔ）のジメチルボルムアミド（２ｏ
Ｑｍ）６１１ｔｉｌ、ｔ、５０分開本浴中で億拌した。

ジメチルボルムアミド（１００−）Ｋジブ０毫シフルオ
ＣＩ　７１　ｐン（Ｓ　Ｑ　ｔ、２　Ｓ　ａ　ｍｍｏｊ
）會−屏したものｔＩＩＡえ、水浴中で１時間。

史４１Ｃｍ温ｒＳ峙１Ｍｌｌ１ｌＩＬｌ’ＦＬ１’：、
　水ｋｌｌａＬ、　Ｍｌｉ化メチレンで抽出し、無水倫
瞭マダネシクムでｔ謙した。ａｌｌして得られる楓生成
物ｔカラムクロマトダツフイーで１ＩＪ１ｉ１して４Ｃ
Ｌ４ｔのｐ−（ブロモジフルオロメチルチオ）ニトロペ
ン（ン會得た＊収率ａＳ−０、，９，７２〜７３Ｃ。

次に、　工ｆｉ）−＃（５Ｑ　Ｑｔ）Ｋ上記ｐ−（ブロ
モジ７Ｊ／オロメテルテオ）ニトロベンゼン（Ｓ２−４
１＞ｅ　銑６（２５ｔ）＃　＃＃（４０−）を菖え、１
時間纏ｍａｓｔ、、た。

大Ｓ分のＳ媒【威圧下に除いた壷、水を−え工°−チル
てｌ１ｌＩ量した。抽出象は食塩水で洗った後、無水ｉ
Ｉ＠マダネシ９ムでｔ燥した。濤ＩＩ＆Ｖｔ匍去した懐
力うムクロマトダラノイーでａｎすると１Ｌ５ｆｃ）ｐ
−（グロ毫シフにオロメテルテオ）アニリン【得た。

収率５４−０ 次に、ｐ−（ブロモジフルオロメチルチオ）アニリン４
ｆｔ４０ａｇＯ鰺繊エテルＫｍ解した。こＯ濤淑【、４
Ｑ−のｍ＊エテルにネスゲンｔ＊人しながら鶴下した。

―下員了畿ｊ［に１０分開本スゲン會尋人した。

Ｋ応渦會畝【威圧下−１し生成物４９ｆ得た。（弓Ｌ５
７９Ｇ） こ０４０はＳａする事なく、直もに次Ｏ反石工揚の鳳科
として用いた。

（ｂＪ　＊弛−化金１１ｓ６―造 鎗配ニー−）で祷られたｐ−プロ肴ジフルオロメテルナ
オノエニにイノシアナート５６ｆおよび纏造鈎ｌの工１
ｉ（〜で祷られた暴−（４−シフ　ｋ　ｔ　Ｏメト中シ
フｚ＝ｚ）−４−フェニル−２−ビフゾリン五魯ｆｊ５
０ｍｏｔｌ＆エテルエーテル中ＫＪＩえ皇゛温にて６峙
関攪拌した。析出したｌ１ｌ１１１を１取し。

′ト、 ｌ−へｄＦナンで洗浄した。４ｍｇ。

この生成物は核ａＸ共鳴徴収スベタトルにより１−（４
−ジプロモジフルオ四メチルチオ、フェニルカ゛ルパモ
イル）−３−（４−ジフルオロ゛メトキタフェニＡ／）
−４−７エ二＃−１−ピッｌリンで島為事を４１１ｍ１
シた。

＠Ｑ　　１３３〜１３４℃。

真造画４　　１−（４−１ｇモジ７ｋｔｃｉメチルスル
ホニルフエニルカルバ毫イル）−５−Ｃ４−ジフルオ四
メト中シクエニＡ−）−４−７エ二ルー２−ピッｌリン （本発嘴化合物ム１００義造） 員遺ガ５で得られた１−（４−プロモジフルオロメテル
テオフェニＡ／★ルバ毫イル）−３−（４−ジフルｄａ
メト中ジフェニル）−４−フェニル−２−ピラゾリン４
ｆ４．４０５ｇ０＃鐵にｆｉ！解したのち、ａｏｍＯｓ
ｏ饅過績化水素本を加え、６０℃にｍｍした。４時間後
１反り筒筐【水に纏えた。ｓｏｍｔ□クロロネルムで２
−抽出し、クロロホルム＠ｆｓＱｗｌＯ縦鐵水嵩ナト９
９ム水−波で洗浄したのち無水Ｏ備駿ナトリ９ムでｔ朧
した。鎮圧下、Ｓ謙會滝責し、五８ｔの＠生成物を得た
。これ１２Ω−の１″″へ中ナンーエーテル（１：１）
で結晶化する事によｐｔｘｔｏ生威＊１得た。本生成物
は被磁気共ｌＩＩ徴収スベタトＪ／によ−１−（４−ブ
ロモジフルオロ／？ルスルホニルフェニルカＡ／　／（
モイル）−５−（４−ジフルオロメト中ジフェニル）−
４−フェニル−２−ピラゾリンでＪＡ事ｔｉｉｌした＠
　　ｌＩＡ　１ｓｔ〜＊ｉｚ℃。

真造画ａ　　１−（４−ブロモジ７にオロメトキシ７ｚ
　＝　ＡＩ　力、＆−バ毫イ＋）−５−（４−ジフルオ
四メト中ジフェニル）−４−（４−フルオｇフェニル）
−２−に’フシリン（本ｌｉ＠化合物ＡＳ１０ｍ處） （＊）ｆＥ料５−（４−ジフルオロメト中７７エ二ル）
　−４−（４−７ｐｈオａ　７　ｚ　二ｐｙ　）　−２
−ビラシ′シフ０＊＆ 真造画１（ｌｊｌ科會威工＠ｋ）に阜じた。但しイーヒ
ドロ中シー２−フェニルーアセト７エノンＯ代如に、４
′−鉱ド１２中シー２−（４−フルオロフェニル）−７
セトフエノ７１１Ｌ４Ｆを用いた。

中閾紘威物としてｌ−ジフルオシ−ト中シー２−（４−
フルオロフェニル）−アセトフェノンｃｉｍ点５０〜５
４℃）を得た。

次いで、ネルマりン會反応させて４−ジフルオａメトキ
シ−ｚ−（ｎ−フルオロフェニル）アク”）　Ｒ７ｘ　
／　ン（Ｍｉ；　Ｌ　５　Ｓ　？　４　）ｔｌｌた。

？Ｘに、この化合ＩＩＩＩｋヒドクジンハイドレー）ｔ
ＢＬｂさせてＩＬ２ｆ０５−（４−’）ｋオａメト午ジ
フェニル）−４−（４−フルオロフェニル）−２−ビ＞
ｙりンｔｌｌた＊こＯものは槽刺することな（履ちに以
下にｅｔ工機（ｃ）４０鳳科として用いた。

（ｂＪ原Ｍｐ−ブロモジフルオロメト呼シ７工１ルイノ
シアナート０１１１造 ５〇−水嵩化ナトリヮム（五〇ｆ、ｊ０４ｍｍｏＬ　）
　ｆ　Ｄ　Ｍ　］Ｆ　（２０ｍ１ｌｃｈえ、氷浴中で冷
却した。これにｐ−二）ｃＩフェノール（Ｉ　Ａ？　ｔ
、　　１　ｇｌＱｍａｉｏｔ）　　ＯＤＭＦ　（１’Ｍ
Ｉｍ）ＩＦＩＩ［ｔ―下した。１０分間籠押した後、ジ
ブロモジフルオロメタン（２５ｔ、１１？龍ｏＡ）ＯＤ
ＭＦ（４９ｍ）＠ａｔ、ｍＬ、皇温で５ｊｉＩ間壷件し
た。反応敵を水に島妙、エーテルて抽出した。エーテル
層ｔＩａ本ｉＩｍ！マグネシクムで硫燥し、浴媒ｔｉｌ
＊したｉｉ悪曽しｐ−ニトロ（ブロモジフルオロメト中
シ）ベンゼン（１五４ｔ）を得た。＊皐　５〇％０ 沸点７４〜７７　℃／α　１鳳！Ｑ１１１゜エタノール
（１００−）中に上記０ｐ−（１！１毫ジフルオロメト
中シ）ニド。ベンゼン（１ａ　Ｑｔン、＃験（’１５ｙ
　ン、＊ｅ＜１４１ｔＪＩｌ＃　ｆｆ１ＪＩＩ＃１ＪＩ
ｌ島遺滝した。

大部分のエタノールｔｉｌ＊Ｌ、水ｔｍ、ｔ。

エーテルで麺崗した。エーテル層は食塩水で洗った畿ｍ
＊硫酸マグネシクムでｔｊｌした。ｓａｔ論１ｋｌｈｔ
ｉｌｔ４ト４−２　ｔａｐ　−（プロモジフルオレシン
中シンアニリン【得た。収率７０−０ 沸点　６５〜７２　℃／　α　１　鳳朧屍厘。

次に、ｐ−（ブロモジフルオロメト今シンアニリン４ｔ
ｆ４０ｍＯ＃ｌ＠エテ）に―解した。こｏｎ畝ｔ　＊　
　”　＊　ｏ　＊　ｌＩｌエテルにホスゲンｔ４人しな
がら―下した。−下員了畿史に１０分開本スゲン【尋人
した。

反応ａ會筺ｔ＃Ｌ圧下−劇し生域物４ｆｌ得た。（ｍｆ
ｊｔ４９０！４） このものはＳ員する事なく、直ちに久Ｏ反応工ｍｏｊＩ
科として用いた。

（ＣＪ本尭−化合物ム５！□ａｊ１ 藺配ニー（４）で得られた５−（４−ジフルオロメトキ
シフエニ＃）−４−（４−ｙ＃オｏフェニル）−２−ビ
ラｌリン＆１−および艙配工＠　（ｂ）て得られたｐ−
ブー毫シフにオロメト中シクエールインシアナート五墨
ｆ　’ｉ　２０　ａｄｏｆｉ燥エチルエーテル中に加え
畿埴ガ３の１躯（ｂ）に奉じて反応場せ７．１　ｆｏｌ
−（４−ｙロモジフルオａメト中ジフェニルカルバ毫イ
ル）−５−４＜−ジフルオロメト中ジフェニル）−４−
（４−ｙルオ謬７８ニル）−２−ビラ：／リンｔｌＩた
。

ＭＪ！　　１２　Ｌ　Ｓ　〜１２　Ｎ　５　℃。

本朱威愉ＯＩＩ造は被磁気共鳴徴収スペクトルによ参Ｓ
ａｔ、、た。

ａｍｌＭａ　　　１−（４−）ｖ７＃＃ｕ／ト４／７ｘ
ニルカルバモイル）−３−（４−ジフルオロメト中ジフ
ェニル）−４−（４−クロルフェニル）−２−ビラゾリ
ン （本発＠叱゛會物ム２４（Ｑ＠慮） に）鳳＠’−（４−ジフルオロメト中ジフェニル）−４
−（４−クロルフェニル）−２−ビ２ノシンｏｎ造 凋造角１０ｊ科會威工４１ｍ（転）に拳じた。但し４′
−ヒトａ中シー２−フェニルーアセトフェノンＯ代参に
４’−ヒト興中シー２−（４−クロルフェニル）−アセ
トフェノン２Ｊｌｌｔ１用いた。中間生成書としてず−
ジフルオロメト４’／−２−（４−クロル７８ニル）−
７竜トフエノン（一点７４９〜７直Ｑｃ＞’ｔｔ褥た。

ついで、ホルマリンｔ−［応させて４′−ジフルオ關メ
ト中シー！　−（４’−／　ａ　ｋ　ｙエニ＃）ア１９
ａｙエノン（Ｍ！ｒｔ　Ｓ　１　！ｌ　２　）　ｆ；＠
ｔ。

仄に、こＯ化曾−にヒト２ジンハイトレー）ｋ＆応させ
てＩＬ４ｆＯ易−（４−ジフル＃　Ｏ／　ト中シアエニ
ル）−４−（４−クロル７エ二ｋ）−２−ビ’）”／ｊ
ンｔ＊た。

こＯもＯは１ｌＩＩ幽することなく直ちに次０扱応工Ｓ
Ｏ腺糾として用いた。

＜１１１本’Ａ＠４Ｆ、會’１ｌｌＡ　２４０８ｍ−配
工嶺−Ｊで得られた５−（４−ジフルオｉメトキシフェ
ニ＃　）　−４−（４−クロルフェニル）−２−ピッｌ
すν４ｓｔおよび４−トリ２ルオーメトキシフエニルイ
ノシアナート４０ｆ′ｇＩＣ２０ｍ□を胤ｚチルエーテ
ル中に加え、−夜款櫨した０ち析出した結晶ｋＷ龜した
。ｔｉｙ、ζ０生威物は薯礒気共鳴＠１ＩｉＬスペクト
ルにより１−（４−トリフルオーメトやジフェニルカル
バ毫イル）−１−（ｎ−ジフルオロメト中シ７工二ルＪ
−４−（４−りａ）ｗ７ｘ＝ｐｗ）−２−ビラ／リンて
島ｉ＊ｔ＠鑓した。

一点　１１７〜１１？Ｃ。

顧造角フ　　１−（４−トリフルアＣｉメチにチオ７エ
二ルカ身パモイル）−ｓ’−＜ａ−ジフルオａメト中ジ
フェニル）−＊−フェニル−翫５−ジメチルー２−ビッ
ノリノ （本竜鞠化合物１２１０Ｑ造） （４）原料５−（４−ジフルオ■メト中シ７工二ル）−
４−、フェニル−ｉ−ジメチル−２−ピラゾリンＯ纏造 鞠造角ＸＯ工ａ（転）の中間体として得られた４’　−
ジフルオロメト中シー２−フェニルア竜トフェノン４３
　ｆ　ｔｔ＆テトラヒト。フラン２００−にｍかした筒
筐に氷水浴て冷やしながら水嵩化す）リクム（５５Ｉｌ
會鉱餉中）１０ｆを、ｍした。その塘１１１１１分関攪
拌′開本ＩＬけた畿、曹ワ化イノ１ｐビｍ５ＱＶ【―下
した。―下員了畿４時閾加熱還流した。

反応員了畿ＴＨ）’ｉｉ城膏、シ、水２０Ｑｇｄ、エー
テル２００ｇ１ｇ１ｊｆｉえ、有機ＪＩＩｋ抽出した。

名らに、水層ｌＩＱＱｍ（）エーテルで抽出を打ない、
１Ｍ磯層【曾わせて繰本Ｏ倫麿ナトリクムで１蟲しｓ＃
１Ｖｔｓ★した鯖、カラムクロマトダラフイー（シリカ
ゲル、＃Ｉ出１１ヘン４！ン）　Ｔ：ＭＩａＴｋコトＫ
Ｌ　’り−１−ジフルオロメト中シー２−フェニルイン
パレＱ７ｘ）ン（Ｑ−ＬＳＳ１２）４４１に得た。次に
ζこで＊られた化合物Ｌ９ｆＶｔ＆＆ｌ埴化炭素２０−
に―かし、これに臭嵩α５４−會富亀で―下漬、寵温で
２４−闘億拌ｔａけた。反ｆＩａ°會物を鎮圧下に鎖線
した畿、ジメチル本ル五ア建ド２０−を１えてｍｌ［と
し、これに塩化リテクムＬ７Ａｆｔ、ｍｊて、１５０℃
”ｅｊｊｉ１Ｍｍ熱した。

この反応謳會物に水５０−とエデルエーテ＋ｈＱｍｋ’
ＪＩＪＪＬ分液Ｌ−ｃ有１ｉＵ１に得た。

ｍ水ｏｉｉｍａｔ）　ｖクムでｔ麺°畿、エテルエーテ
ルｋｆｌｌ★して２２７ｔの４′−ジフルオロメト中シ
ーａ−フェニル−！、メージメテに７り９　＆１７　ｚ
　／　ン（Ｍｉｄ　ｍ　Ｌ　５４２５　）　ｋ得た。次
にこ０生威物ｔＯｔとヒドラジン＾イドレー）１７−と
に２ＱｍＯメチルアルコールに鐘かし反応容−全体をア
ルきボイルで包んで１党し、ｉ＊畠雰−気下、皇温で２
４峙Ｍｌ＆拌した。ｍ応１會愉を紙圧下でａｍした後、
エチルエーテル２８ｍと水２０ｍｔＪＩＪした。１儀層
を無本備敵ナトリク五て職島畿、エチルエーテルｔＷ責
してＩ１１生威物ＬＱｆｋ祷た。これｋｌｌ−ゼずに次
Ｏ行−に眉いた。

（ｂＪ本尭鳴化金物１２１０ａ造 喧紀工＠ｋ）で祷られた楓生成物ｔΩｔおよｊ）４−）
９７）オ冒メチルチオフェニルイノシアナート１７７ｆ
ｔ２０，４０乾燥エチルエーテルやＫＪＩ、ｔ、　ｊｌ
龜で２４１９間反応させた、析出した開先１であるＭ、
Ｍ’−ビス（４−トリフルオロチオメチル）＊＊ｋ濾過
で除いた＊、　＠圧下でエテルエーテ）ｓｙｆ貿去して
観生成智ＬＳｔ［−得た。これに１−へ−？ナンーエテ
声エーテル（１：１）２０ｍｔａｔ＆４Ｎ出した一晶ｔ
ｒ権した。

Ｃｈ７ｆ。

本生威嚇は４１ｉＥ磁気＾鳴徴収スペタトルにより、１
−（４−）すｙ　）　１　ａメチルチオフェニルカルバ
モイル）−１−（４−ジフルｙＦＱｌ　）キシ７エ二ル
）−４−７−二に一一５−ジメチルー２−ビラ１ｖンで
あること【催−した。

融点　１３９．５〜１４１℃。

ａ遺Ｎ８１−（４−１’、’１’、２’、ｆ　テ）　５
７）ｙｌロエ）＝Ｐシフェニル力ルパモイｋ） −３−（４−ジフルわり）呼シフ ェニｋ）’−２ンビツｌリン （本蝿―化合物轟Ａ７Ｑ脚進〕 ｃａ）産科５−（４−ジフルオロメト中７７エ二ル）−
２−ピラゾリンＯａ造 ４−ヒトｃＩ’ｆ　Ｖアセトフェノン５ｔ４１ｆ水置化
ナトリクム１７ｔ、水１！０−．　　ジオ中すｙ　４０
０　ｄＯＩＩＩ績に−えた（反応傭ム）。

一方、水瞭砲ナトリクムｇｕｙ、本１０Ｑ−、ジオ中ナ
ンｓ６・−の１會篩畝ｔ−葺した（ｊｌ応＠ｓ）、＆に
反Ｊ５＠Ｂｌ＠＠℃に１島したＯち７レオン２２４スｔ
ｌｌｋ龜込与、島らかじめテアｇン管によ参ｌＩａ紬し
ておいた鹸路を通じて生成したジッにオロヵルペンｔｍ
亀にてｊＥｔｈｌｌＩムに吹自込んだ。

ｊＥｉｓＩＩムでは一１ｌＩ＆−繍められた。７レオン
ｚｚＶｔｇｏａｔ吹虐込ん疋０ち９反応傭ムｔｍ冷し本
４＠Ｑｄ、　　エテルエーテル５Ω〇−を纏え、麺崗操
作を行ない、有機層を得た。一本ｉｌ＠ナトリワムてｌ
ＩＬ蟲後エテルエーテル會奮嚢してＩＬ慰威物ｔｌＩた
。これｔ減圧下蒸留して椰点９８〜１００℃１５■Ｈ，
０４−ジフルオｐメト中ジアセトフェノン４４４ｆｌ＠
た０次にここで得られた化合物４４　ｔにｔｔｉｒｏジ
メチルアミン場１ｍ！塩、１ＳｔＯパツホルムアルデヒ
ド、ＳＯ−〇エテルアルコール、５−Ｏ―塩駿ｔ１え５
時間ｊｌ流反応１（た、減圧下鋳躯【留去し　＊濠とし
て鮪晶會褥た。これに１８−〇ア童トンｔＩｌえ、＃晶
ＩＰ取し、―点１ｓ４０〜１４１・Ｃｔ）４’−ジフル
オロメト中シーＳ−ジメテルアＺノグロビオフェノンＯ
塩Ｉｌ塩を得た。こζで得られた紬蟲Ｋ　Ｉ　Ｓ　Ｑ　
ｍＯｌ　？＃７＃コーＪ＊　　Ｓ　ｌ　ｄｉ）ヒドラジ
ンハイドレート、１７７０１１ｍ１１水酸化ナトリ９五
水９１１１１．４ｓ−０本を１え１峙間鳳滝反応瘍ぜた
。メチルアにコールを留去したＯち、ジタロルメタンと
水を加え、抽出操作上行ない有機層を得た。

無水ａＳナト９９ムーｃｌ燥畿ジクロルメタン會１１去
して墨！ｔ０１−（４−シフＡ／オロメトキシフェニ５
Ｉ）−２−ピッゾリンを得た。このものはＳａｔふこと
なく直ちにｇｏｘｚｌ−の産科として用いた。

（一本発鳴化合物ム５７＠＠造 ―起工１ｌＡ（１ｋ）で得られた１−（４−ジフルオロ
メト中ジフェニル）−２−ピタゾリンｔａｒシよび４−
１’、　　１／、　　２／、　　２ξテト２フルオ９エ
ト今ジフエニルイノシアナートｔ　４　ｔ　ｋＳ　Ｏｍ
Ｏ＠ｌｋ　ｘ　？　＃　ｘ−チル中に−え一夜皇１１に
放置した。１１幽した紬晶【Ｐ取した。ｔｓｙ。

ζＯ生生成は横蟲気共鳴ｌｋ収スペクトルにｊ）１−（
４−フェニルカルバモイル）−１−（４−ジフルオロメ
ト中ジフェニル）−２−ビラｌシンで４る事を確−した
。

融点　１−１〜１０５℃。

義造＊ｆ；Ｉ　　　１−（４−タロルジフルオ胃メチル
チオフェニルカルバ毫イル）−３−（４−ジフルオＵメ
トｌ？ジフェニル）−４−メゾルー２−ピッゾリン （本働―化合曹ム３？０ａｆｉ） Ｗｊ［１４ｉ　−（４−１）７ｋｔｕｉ　）？＆７ｚ二
ル）−４−メチル−２−ビッツリンｏｍ造画造ｌｌ１１
１８に準じた。偏し、４−ヒドロ中ジアセトフェノンＯ
代ｐＫ４−ヒトｃ１＋タグロピオフェノ７６・を音用い
た。中間生成物として４−ジフルオａメト中シプロビオ
フエノン（沸点１０８〜１０　？　Ｃ７］１ｌｌｉｉｆ
）ｋｌｌた。ついでジメテルア（ノメテ々化して４′−
ジフルオロメト中シー１−ジメテにア２ノー２−メテル
プＱビオフェノンＯ塩ａｉｍｃ鯖点１３４０〜ＩＳ＆Ｑ
Ｃ）ｋ得た。

この化合物に５０１６水鹸化ナトリ９五本−液の憂在下
ヒドツジンハイドレートを反応させて３７ｔの５−（４
−シフλオロメトーキ７７工二ル）−４−メチ）ｖ　−
３−ビシシリｉｆ得た。

コｏ　％　ｏハ１ｌｌｌｌｔ！　コトｔｔ　＜　ｉｌち
に次Ｏ！Ｌ応工機のＪＩ料として用いた。・。・・（Ｏ
Ｊ本働―化化合１５９０ａ造 前起工ｉ１１！−）で得られた３−（４−ジフルオロメ
トキシフェニ＃）−４−メチル−２−ビラゾリン４７ｆ
および４−クロルジフルオロメチルチオフェニルイノシ
アナート４７　ｆｆ２Ω−のｔ燥エテルエーテル中に加
え一夜重龜に放置したのち９ｇ圧下でエチルエーテルを
留★して１１Ｉ生成−を得た。

これｔｐｖ＊グル薄層装置マド！’）７４−（Ｍｌｌｌ
ｉｌｌｍ蟲；ベンゼン：酢献エデルー４：゛　　１）で
分１糟員して一晶１４ｔｔｌ）た。

この生成物は儀ａＸ共鳴吸収スペクトルにより１−（４
−クロルジフルオロメチルチオフェニルカルバモイル）
−５−（４−ジフルオロメト中シフｘニル）−４−メチ
ル−２−ピッゾリンて島４拳ｔ＃１謔した。

一点　１４３〜１４６℃。

叡慮ＮＩＯ１−（４−）リフルオロメトキシ７エールカ
ルパモイル）−３−（４−＆フルオロメトキシフェニル
）−４−イノノロピル−２−ビ２′Ｉ／リン （本発―化合書ム４５１Ｑ＠４　） −）重層５−（４−ジフルオロメト中ジフェニル）−４
−イノノロピル−２−ビフノリンの贋造 贋造内８に奉じた。但し、４−ヒトｃｌ中シアセトノエ
ノンＯ代参に４−ヒドロキシイソバレロフェノンｙｔｚ
ｔｔ用いた。中間生成物として４−ジフルオロメト中シ
イノパレｇフェノン（沸点１０８〜１１１１℃／αｓＭ
ＩＩＩ）を得た。ついてジメチルアンツメチル化して４
′−ジフルオロメト中シー１−ジメチルアンノー２−イ
ソグロビルグロビオフェノンＯ塩駿塩を得た。この化會
智［５０−水緻化ナトリヮ五水ｆ１畝の番在下ヒドラジ
ンハイドレート會ｆｆｉ応名髪て４ｓｆ（ＤＡ−（４−
ジフルオロメト中ジフェニル）−４−インプロビル−２
−ビラｌ曽ン【得た。

この−〇は稽表することなく龜ちに次０反石工機の原料
として用いた。

（ｂＪ　本脅嘴化合１１ｊＫ　４　Ｓ　０Ｊ１１１４１
＃配工躯帽で得られた５−（４−シフにオロメト吟ジフ
ェニル）−４−イノ７＆１ビル−２−ピラゾリ７Ｎｌｆ
および４−トリフルオーメトキシフェニ羨イノシアナー
ト４ａｔ＊ｓａｍＯ＊謙エテルエーテル中にＪＩＪＬ−
夜鳳一に放置したのち、鎮圧下でエテルエーテ＃ｔｌｌ
＊して楓生成物ｔＩＩた。

ζｔｔｔシシ力ゲ＃薄層クロマりダフフイ−（Ｍｌｌｌ
ｉｌｌｍ　、ベンゼン：醗鐵エテに■４二１）て分−榴
−して結晶ｔｓｒ會得た。

この＊酸物は被磁気共鳴徴収スペクトルによ＃）１−（
４−）す７Ｊｆオロメトキシ７工二ルカルバ毫イル）−
５−（４−ジフルオロメト今ジフェニル）−４−イノプ
ロピル−２−ピッゾリンてあ↓事ｔａ鴎した。

―点　１１）３−１０７℃。

側造儒１１１−（４−トｖ７βオロメテにチオ７エ二ル
′ＩＩルバモイル）−５−（４−ジフルオロメト中ジフ
ェニル）−４−（Ａ−シアノブービル）−２−ピッゾリ
ン （本尭明化合物ム４７Ｏａｉｍ） ｋＪＪｆｆｉ科４Ｓ−（４−ジフルオロメト中ジフェニ
ル）−４−（ｊ−シアノグロビル）−２一ビラゾリンａ
ｍ造 イーし１″ロキ５−ターフＯＩレバレ０フｃｌン７フ、
乍１を八本酸化ナトリツム１７ｔ、水１４０ＩＩｇ、　
　ジ１＋ナノ４０ＧａｇＯｉｌ畝に薯えた（ＩＬｔａ儒
ム）。

一方、水厳化ナトｖ９ム畠Ｑｔ、水５０Ｑ−、ジオ中ナ
ンｓ６・５ｌｌＤＩＬ會濤畝ｔ−豊した（反応＠Ｂ）０
次に！ＬＩＥｈ槽Ｂ＠ａ　ｏ℃に加熱したのち７レオン
２２ガスを吹自込み、あらかじめテア０ン管によ勤連結
しておいた―路を通じて皇威したジフルオロカルベンｔ
１ｍｌｌＫ″Ｃ反応−ムに吹き込んに。

反応槽ムでは電電が−められた。フレオン２ｆｆｉ’１
２００ｊ吹き込んだのち９反応機ムを放冷し水４００−
．エテルエーテＡ−５ＯＤ−を加え、抽出繰作を行ない
、有機層１＊た。無水−鐵ナトリクムで１１−畿ヱチル
エーテルｔｌｌ＊して＠生成物として、４′−ジフルオ
ロメトキシ−５−りｇルパレロフェノーな得た。

本機生成物ｌ５ｔｆ、、２Ｑｍのアセトフェノ７に−解
し、こ０＃液に４５ｆＯシアン化カリワムおよび１９Ｏ
１８−クラ９ン一４ｔＪｌｌＪｌＯち、　　ｉ、ｗＭｍ
ｌ１ｍｊｌ滝した。

ＪＩｌｌ［ＰＩＩ＆不−物ｔＰ別したのち、５（１Ｂｇ
ｏ水ｔ、ｍ、ｔた。５４１−のりｏ　ａ　＊　＃　Ａ　
ｆ　２　ｍ　ＩＡ出し、りａａホル五ｍｅ無本の礁鏡ナ
トリワムてｔｌｌｌｋＬ威圧下で＃Ｉ／謳を留去して１
２１０龜生成−を得た。これｔカラムクロマトダ２フイ
（シリカゲル、−一一躯；酢鐵エテル：ベン（ン■１：
？）で摺装して９ｆｔＤＩ−ジフルオロメト吟シー５−
シアノパレロフェノンｔｌＩた。（Ｍドｔ、５０４＆）
。

仄に、ここで得られた化合ｌｌｌＩ４．８２に２Ｆ） Ｏノメテルア建ン塩＠場＊ｆｈ８ＡｃＤハフホルムアル
デヒドｔ、・・２１１１ｓｌＯジオＩ？すンに、ｉｌｌ
、ｔ、　　２４１１ｇ１４ＪＩｌｌｊｌｌｊｌｌｔり。

ジオ中ナン會舗去したＯち、水ふ口―を加見、ｓｏｍｅ
エーテルで２−抽出した。

無水の傭績ナト９９ムでｔ燥畿エーテルｔｉＩｌ去して
、４７ｆの４′−ジフルオロメト中シーα−（５−シア
ノグロビル）アタリロフェノン【得た。

次に２本生酸物ｒｔｓａｗｏメチルアルコールに＃１ｌ
ｌＬ、！−のヒドラジン−ハイトレー）ｔＪＩえ、５時
間１島ｆｆ１ｍシた。

メチルアルコールｔｌｌ＊したＯち、水ｓＯ’ｔ　ＩＪ
ｊＪ　ＪＬ　ｅ　　ｓ　ｏ　ｓｄ　Ｏエーテルで２１１
Ａ抽出した。無水のｉｉ＊ナトリ９ムでｔ燥後、エーテ
ルｔｉ１去して４８　ｔＯ５−（４−ジフルオロメト中
シ％＠７エ二ル）−４−（！−Ｖ７ノグロビル）−２−
ピラゾリンｔｒた。

このもＯは槽装することなく１もに次の反応１楊のＪｌ
［科として用いた。

（＋））本発明化合物１４７の劇造 錬起工１１ｈＪで得られた５−（４−ジフルオ０／）中
ジフェニル）−４−（５−シアノグロビル）−２−ピラ
ゾリン＆４ｔおよび４−トリノルオロメテルテオフェニ
ルイノシａｔ−４４４ｔｆ２　Ｑｍの［＊エチルエーテ
ル中に加え一夜一一に放置した。ｃ）。

威圧下でエテルエーテル【留置して狐生成物【得た。こ
れｔシリカゲルｌ１ｉＩＩ１１クロマトダラフイー（Ｊ
ｍ　−ｍ　ｍ　ｓ　ヘンセン：酢識エテル纏４：１）で
分Ｓ権員して紬、！＆４　ｆｔ得た。

この失酸物は儀−気共＃ＩＩ執収スペクトルにより、１
−（４−）リフルオロメデルテオフェニルカルバモイル
）−３−（４−ジフルオロメト中７フエニル）−４−（
Ｓ−シアノ１ｇビル）−２−ピラゾリンである◆ｔａＩ
ｍｔ、た。

一点　１ｉ！ＺＳ　〜１３？ｔｌ：。

久に本発明化合物を舊書生物Ｕ除鍋として用いる場合Ｋ
ｓＰける記音−の看干を示すが重置−はこれ勢Ｏ与に龜
定塙れｉものではない。

以下−「鄭」はすべて産量Ｓｔ示す。

記音倫１＄Ｌｊｉｌｉ１ 本発明化合物ム１　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・−・・１０鄭中シロ
ール・・・・・・・−・・・・・−・・・・・・・・・
・・・・・・・・−・・・・・−・・畠Ｏ１ｌノルボー
ル２４　畠０　（１部ａＭｊ＆４　）・−・・・・・・
・・・−１０１１以上を均一に温合して乳剤とする。上
記腫戚ＯＮＭｉＬ　水ｃｓ　ｏ　〜ｔ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ
　ｏ＠（会釈して１０＆機ｙｔｏ−ｉｏ＠ｚｌ噴−す為
。

−機にして本発鳴化合物ム２．５．４．１１．１４゜２
４、２Ｌ　５１．１２．１４．３７．　ｈｍ、　４１．
４８゜４７．４・についてｌＬ削ｔｌｌｌｌした。

配合角２　―　趨 本発−化合物Ａ２−・・−・−・−・−・・・・・・・
−・・・・・−・・・−−−５０ｉｉ１）ｌｆｊｌｙ−
１１１０：）ルプ・・・・−・・・−・・・・・−・−
・・・・・・−・−・・・・・Ｓ・優以上１均一に温合
して一爛とすみ。

上記鳳威ｏｍｍｔ、ｓ、本た壇−に１−轟９α１〜ＳＯ
−施用するか、に＆いは航空−により１０−％−１００
ｍ／１０ａ激布す為。

配合ＳＳ　　水ｓｍ 本脅輯化合物ム５−−−−・・・−・・・・−・・・・
・・・・・・・・・・・−・・２ｚｓジ−クツイトｐｙ
ｐ　　（４１名）・・−・・・・・・・・−・・・６ｈ
＠カーグレツクス◆・Ｑ（−御名）・・・・・−・・・
−・・・・−２，＄フルポーｍ５Ｑｓ＠　　（Ｉｌｌｉ
晶４　）−−−−・−曲−２ＩＩリグニンスにホン歳ナ
トリ９ム　　　　　　　／、Ｉｌ１以上を均一に１會聯
砕して本８Ｍとする。ｆ用Ｃａｔ、では、上記鳳威Ｏ水
和ｆＩｓｔ水でＩＯ９〜２ＳＱ−θ・僑に会釈して２ト
４ＱＱＩ／１　　ロ　　ａ　（ヒ　ａｎｔｉ。

配合角４　１１１ｍ 本Ｉｉ＠化合物ム１１　・−一・−・−・・・−・・・
−・・・・・　＆Ω鄭カープレｙタスム８・（＋Ｉｄ＆
４　）　・−−−−−曲（Ｌ　５　Ｂフレ　　　　　　
　−　　・・・・−・・・−・・・・−・−・−吻・　
　　　　ｐｉ＠Ｖン麿シイフシイノ１０ビル・−一−・
・・・・−・・・・・・−・・・−・　ｔｓ−以上【陶
−Ｋｍ會して駒鏑とすみ、上記組成Ｏｅｍｔｔａａ＊伽
し■へ１Ｓ−散布すみ。

配合Ｎ５　毒餌剤 ７　ス　マ　　−−一・・・−・・・曲・・−・曲・四
曲・・・　　５２廊章ス　　ヵ　　面一・−・曲・−・
・聞・−・−一・・−・−・・　　ＩＳ９小麦参−・・
−・−・・−・−・・−・・・・・・−・−・・−・・
５０部品　砂　−−・・・・・・・−・・−・・・・・
・・・・・・・・・・面一−−・　　　５部以上を絢−
に＆舎したものに本脅嘴化合物ムｉｌｌ威分量がα２ｓ
となるように１え史に均−温合する０会食０４に分量Ｏ
水を珈え１線し。

ベレッターによ参造稼し、ｓＯ〜４０Ｃにて温風１１Ｌ
謙する。こ０４１１にして得られる毒餌剤を作物の機−
となどに１−轟ヤａ１〜５ｆ使層する。

−橡Ｋして本発明化合物ム１．２．　！、　ｓ、　４．
　Ｉ。

？、　１１．１！、　１４．１８．２４．　！４．２８
．　ｉｏ、　５２゜５６．５９．４０．４５．４４．４
７．Ｓ・について毒餌Ｍｌｔ＃ＩＥした。

次に９本発明化合物Ｏ有ｍａｔ、以下Ｏ試験角において
異体的に説明す為。

試＊ガ１　イエバエ成虫に対すみ駿責試鎮本＊　ＩＮ　
化合物０１ＥｌＯｐｐｍａ直０７セトン鋳献１ｍｌ？−
シャー゛しに陶−に広がるように―下し、車重でア竜ト
ンｔ５！金ＫＪｉｌｋ（Ｌめた畿イエバエ成虫１０１１
１入れ孔のあいたゲラステツク１ｌｉｉ画をかぶせた。

こＯシャーレｔ２ｓｃ偏１１１ｉ［Ｋ構１ｎ、４ｆｉ＊
ＨｍＡＩＩｋＯ死ｍ倣【調査した。なお、試験は２区制
で行なった。

績＊ｔ−ｓｚ貴に示す。

試Ｓ角３　ツマ１ｍ＠コバイに対する駿嶽賦験本＊ａＳ
ａ酸物シよび＊ｌｌ化會化合１ａＯｐｐ。

５ＩＥｅｔ化液中にＩ＆Ｏ鳳嵩會絢１Ω―間浸漬し仁の
鳳ｍを崖ツス円筒に入れ、有機リン系殺真麹にＩｌｌ絋
懺鉱示すツマダ興曹コパイ威真會厭ち孔Ｏ島いた＊１１
．て２５℃０値温重に敬容し。

４・峙闘ｌ１ｏｌｔ真皐を開蓋した。

ｍａｔ菖Ｓ真に承す。

（４１胸鰯５ｌ−４１ＨＩ号公ｌｌ起職化合物）試験角
３　ハスモン曹トクに対する駿處試験本発嘴化合物およ
び旬蝿化會−〇ｍｍ−直０水乳化液中にカンランのＩＩ
を＃１ａ参間浸纜し。

ＩＮ　ｔ　ＩＩ　ｙヤーレに入ｔＬ、　　この中にハス
モン曹ト９２令幼ａｔ故ち、孔０島いた価ｔしてｘｓ℃
の一温ＭＩＬＫ収害し、４８時闘鰻迩畿０死−歳皐を調
査した。　結果１篇１貴に示す。

緘ｓ１画４　ニジェワヤホ“シテントゥに対する殺朧賦
験 および約負軛り唇灼 本妬明化會−ｐＩ　Ｑ　ｐｐ虱　鎖直の乳化痕中にトマ
ト欺【約１０秒関＆潰し、凰を畿７ヤーレに入れこの中
にニジェヮヤボシテン）’７２令Ｍｆｆｌｔシャーレ当
り１Ω鵬ずつ款も、ｉｉｔして２５℃の恒温璽に装置し
、４１時ＨＷｋｏ死央率ｔ―食した。なお、試験は２区
制で行なりた。

結果ｅｌｌｓ−に示す。

試ＩＩＲ例ｂ　コナガに対する殺虫試験本脅―化合−お
よび対照化合物の１ｐｐａ＋１ｌｊｌ：の水乳化液中に
カンラン０１ｌｉｋ＄９１ａ秒間８１纜し、凰ａｍシャ
ーレに入れ、こｏ＋ｅｃコｔガ終令幼虫【款ち、孔Ｏあ
いた画ｔして２５℃の値１嶌に収善し、４４１１９間−
一儀の死貴皐を制量した。

給米を麟６貴に示す。

試＄４ｓ６　　ヒメダカを用いた魚毒性賦−＊情２　Ｑ
　ｍ、　嶋４１０　ｇＭＯガフＸＳｔ水伽ｆｃ２Ｌの水
【入れた。これに本尭鴫化酋物および灼照化酋１のメタ
ノール柵ａｔ菖え供試仕置１の水中ａ［がα５ｐｐｕ＞
となるように開蓋した。

この本機に２ｓｃｏｍ龜水傭中に保持したのち。

ヒメダカ１０匹を入れ鍼時的に御飯した。

嬉７表に７２時１４１４Ｉｋの生存率を示す。

第１頁の続き ０発　明　者　広瀬正宜 埼玉県南埼玉郡白岡町太字白岡 １４７０　日産化学工業株式会社生物 化学研究所内 ０発　明　者　工藤正毅 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡 １４７０　日産化学工業株式会社生物 化学研究所内 手続補正書（自発） 昭和５８杢−喝（２４月　　・ξ日 特許庁長官若杉和夫殿 ｌ　事件の表示 昭和５７年特許■第４３２６号 ２　発明の名称 新規ピラゾリン誘導体、その製造方法およびこれらを有
効成分として含有する有害生物防除剤３　補正をする者 事件との関係　　特許１１人 住所　１０１東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１名
称　（３９Ｂ　）日産化学工業株式会社代表者　　　　
　草　野　　操 （連絡先電話番号０４７４−６５−１１１１　）４　補
正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５　補正の内容 １）明細書第４６頁１１行目に１〜（４フエニルカルバ
モイル）とあるのを、１−　（４−ｔ’、ｘ４．ｚムＩ
−１［乞ス灰ｔ。

ロエ　キシフェニル力ルバモイ／Ｉｚ）と訂正する。

２）明細書第５２頁２行目〜３行目にかけてアセトフェ
ノンとあるのを、ヱ（’　Ｌ＝ｌ−秒と訂正する。

３）明細書第１７頁の第１表中の化合物嵐４の融点１２
３〜１２５℃を補充する。

４）明細書第５４頁１４行目と１５行目の間に次表を追
加挿入する。

「　　核磁気共鳴吸収スペクトル 手続補正書（自発） 昭和５８年　く４１　１日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ｌ　事件の表示 昭和５７年特許■第４３２６号 ２　発明の名称 新規ビラプリン銹導体、その製造方法およびこれらを有
効成分として含有する有害生物防除剤３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　１０１東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１名
称　（３９８’）日産化学工業株式会社　　　　　　　
　　　　代表者　　　　　輩　６１〜（連絡先電話番号
０４７４−６５−１１１１　）４　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５　補止の内容 ｌ）明細書第２０頁の第１表の最後に以下を追加する。

２）明細書第６１頁の第４−２表の本発明化合物−４８
の次に以トを追加挿入する。

手続補正書 昭和５８年　５月　／りＩＪ 特許庁長官　若　杉　和　娼謳Ｌ ■　事件の表示 昭和５７年特許＃第４３２６号 ２　発明の名称 新規ビラプリン誘導体、その製造方法およびそれを有効
成分として含有する有害生物防除剤３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　１０１東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１名
称　（３９Ｂ　）　１３産化学工業株式会社代表者　　
　　　草　野　　操 連絡先電話４号。４□４．６５−１１１１）４　補正命
令の日付 昭和５８年４月２６日（発送日：５８年５月ＩＯ口）５
　補正の対象 昭和５８年３月２５日付手続補正’＄琺亡’＝ｔ【の欄
７　補正の内容 別紙の通り ４−　統　禎　正　書（自発） 昭和５８年　３月２り［］ 特ハ庁長官若杉相人殿 １　事件の表示 昭和５７年特許願第４３２６号 ２　発明の名称 新規ピラノ′リン誘導体、その製造力ｌＬおよびそれを
（１助成分としＣ含４４（°る４４古生物防除剤３　禎
＋Ｅを→る者 学外との関係　　特許出願人 住所　１０１東京都千代［口区神１ｕ錦町３１１０番地
Ｉ名称　（３９８）日産化学［業株式会社代表者　　　
　　草　野　　操 （連絡先電話４号＋１４７４６５−１ｉ１１４　補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 手続補正書 昭和５８年　５月１日 特許庁長官若杉和夫殿 １　事件の表示 昭和５７年特許顆第４３２６号 ２　発明の名称 新規ピラゾリン誘導体、その製造方法およびそれを有り
］成分として含有する有害生物防除剤３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　１０１東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１名
称　（３９Ｂ　）日産化学工業株式会社代表者　　　　
　草　野　　操　が弼 （連絡先電話番号０４７４−６５−１１１１　）へ４　
補正命令の目付 昭和５８年４月２６日（発送日：５８年５月１０ｔｌ）
５　補正のり１象 昭和５８年３月２６日付手続補正書の６’７　補正の内
容 別紙の通り 手続補１１−書（自発） 昭和５８年　３月２ら［」 特許庁長官　若　杉　和　人　殿 １　事（′１の表示 昭和５７年特許願第４３２　［ｉ　’、シ２　発明の名
称 １ｉ現ビフノ゛リン誘導体、その製造方法およびそね、
を（４幼成分とし゛（含有する有害生物防除剤３　補正
を°する考 事件との関係　　特許出願人 １１所　＋０１東京都千代［ｌ］区神田錦町３ｒ目７番
地１名符、　（３９Ｂ　）　　１３崖化学］−業株式会
社代表者　　　　　草　野　　操（り （連絡先電話番号０４７４−６５−１１１１　）　４　
補正のり１象

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式［１］： （式中ｅ　　”＆！水嵩原子、低級７に今ル轟。 （０日５）ｎＯＮＪｉ＊　（，０１ｕＯＲ１＠　　７　
   ！＝ルｊｋｌたはハロゲンｍ秦フェニルｊｌｉｔ示し、
   Ｖは水累息子、を友はメデル基を示し、−Ｙは水嵩原子
   または塩素原子を示し、Ｘはａ重原子。 ｍ黄ｍ子、スルフィニルｊｋｔたはスルホニに基を示し
   、Ｒ１はハロゲン息子でｌｌｌ幽された低級アにヤルｊ
   ＆を示す。但し、ｎは１〜ｉ６＠歇ｔｅ　　ｆｌは低数
   アに中ル轟を番られす、） でるられされるピッゾリン＃場体。
2. （２）−数式Ｕ」におｉて、Ｒ１がフェニＡ−轟またｕ
   ノ１０ゲンを秦フェニル基でＴｏリ　Ｒ１が水嵩原子て
   番ｈ４１軒−車０１１１１１纂（１）項記載Ｏピラゾリ
   ンー轡体・ （２）一般式［１］ で貴わされる特許請求の範囲（２）礒起槙のピラ″ｌリ
   ン＃１都体。 〔）一般式圓ＫｓＰいて、Ｖは少なくと％１クー０７ツ
   嵩鳳子で置換され九低赦アルキル基でるる轡許−車ｍ４
   １１Ｊｌ［記載Ｏピラゾリン鱒導体。 （２）一般式圓 （式中、Ｒ″は水嵩原子、低級アルキル基。 （ＯＢ、）ｎｏｎ基−（Ｏｌｌｓ）ｎＯＲ基、フェニル
   Ｊｉｍえはハロゲン置秦フェニｂｊｌｌ會示し、Ｒ”は
   水素重子、１九にメチルｊｋ會示す、但し、ｎは１〜Ｓ
   Ｏ皇歇を番られす、） でめられ畜れる化合物と一数式船 （式中、Ｘに水嵩原子まえ＃ｉ壌嵩鳳息子示し。 Ｘ”ｒＩ＠畠鳳子息子は硫黄息子會示し、Ｃは）”ＩＣ
   ３ゲン鳳子で置＊ｉれ九を級アル中ル轟を示す。） で６られされる化合物とｔ！Ｌ応畜せゐことｔｅａとす
   る一赦式菌 （式中、Ｒ”、Ｒ”、♂、ｘｌおよび！は一記の定−に
   従う。） で貴わ畜れるビ）ｙ９ン＃場体の親達方法。 ｍ畳ｔｔｍ本ｏ範−嬉ａ）ｌｌＰＪ！Ｔ！菖（４７ａ　
   Ｏイずレカに記載のピラゾリンｍ導体ｔＭ着属分として
   含有することを特徴とする有害生物試験剤。