JPS5993035A - 新規な有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は節足動物に対して活性を有する）１規な化合物
、それらの製造方法、これらの化合物を含有する製剤お
よびそれらの有否：Ｎｌｊ足動物防除における使用に関
する。 直鎖Ｗ−（３ｚ４−メチし・ンゾオキシフェニル）−ア
ルケン酸の成る群のアミド（オペッパー（Ｐｉｐｅｒ）
　ａ！ｉｉの、４ｊ７４物の種子から抽出される油の溝
成成分であり、これらのかなりは殺虫活性を有するこ吉
か知しンれているＣ　Ａｇｒｉｃ、　Ｂｉｏｌ、　Ｃｈ
ｅｍ、　、４３（７）、１６０９〜１６１１．１９７９
年〕。 ６．４−メチレンジオキシフェニル置換基を有する多く
のその他の化合物は昆虫の防除における使用が見出され
ている。 本う１つ明によりここに、成る群の新規なＷ−アリール
−アルケン酸およびアルキン酸アミドが前記化合物の６
，４−メチレ〕／ゾオキシ置換基を含有していないにも
かかイつらず、昆虫およびその他の９１ｊ足動物に対し
活性を有することか見出された。 これらθハ１１規化合物は合成的方法により製造できる
。 従つ゛Ｃ１本発明は式（１） 〔式中Ｒ１およびＲ２は同一または異なり１．それぞし
水素、アルキル、０３−８シクロアルキル、（０３〜８
シクロアルキル）−アルキル、アリール、アラルキルま
たはアルケニルであるか、またはＲ１およびＲ２は結合
して、５，６または７個の環原子を有する環を形成して
おり、これらの基はいずれも１ｄ換されていてもよい； ■は芳香族５−または６員の灰素県または科累猿であり
； Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素、ハロｌｆン、ア
ルキル、アルケニル、アルコキシ（メチレンジオキシを
除く）、アリール、アラルキルまたは５ｏ２ＮＲ２（こ
こでＲはアルキルである）であり、これらの基はいずれ
も置換されていてもよい；ａはゼロ、１または２であり
； 各ＸはそれぞれＣ三ＣおよびＣＺ＝ＣＺ’から選ばれ； 各ＺおよびＺ′はそれぞれ水素、ハロゲンおよびアルキ
ルから選ばれ； ＹはＣＡＢ、Ｃ艮２０ＣＨ２またはＣＨ２５（０）Ｉｙ
ＣＨ２（ここてｆはセ゛口、１または２である）であり
；谷ＡおよＯＦ　Ｂはそれぞれ水素、アルキルおよびハ
ロゲンから運ばれるが、但し不飽和炭素原子にメ」しα
である基ＣＡＢ中のＡもＢもどちらもハロゲンでは１．
ｆＧ）； ｂ」ｊよひｂ′は同一または異なり、ゼロまたは１〜５
の記数であるが、ｂおよびｂ′は一緒に合計で７より犬
ではなく；そして Ｃはセ゛口、１または２であるが、但しａおよびＣは両
刀共にゼロではない〕 てンドされる化合物の害虫駆除有効量を１種または２種
以上の相体、相乗作用剤等と組合せて含有する組成物を
害虫またはその周辺に施用することによりアカリナ目（
０ｒｄｅｒ　Ａｃａｒｉｎａ　）の害虫を防除する方法
を提供する。 式（１）中のｃｏ、４５に対し共役結合したオレフィン
性、ｌ＋ｐの配置はいずれもＢである。 式（１）中の芳香族ム

【に共役結合したオレフィン性基
の配置１３′：！；ｉＥまたはＺのどちらでもよい。 木明訓計で便用する」場合に、「アルキル」、［アルケ
ニル」および「アルコキシ」なる用語は１〜６個の炭素
原子を有する、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、プロペニル、メトキシ菊のような基を意味する；
　「アリール」はフェニル、ナフチル、フリルまたはチ
ェニルのような芳香族抜累環式または炭素環式糸を意味
する；　「アラルキル」はベンジルのようなアリール示
で置換されているアルキル基を意味する；ぞして「ハロ
ゲン」はフッ素、壌素、臭素またはヨウ系を意味する。 基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５に存在する場合に
適当な置換基としてはアルコキシ、アルキル、ハロゲン
、ヒドロキシ、オキソ等が包含される。 Ｒ１またはＲ２がアルケニルて°ある。Ｉ場合に、これ
はα−位置で飽和されているものとする。 ＨｌおよびＲ２が結合している鴨合に、−ＮＲ１Ｒ２は
ビロリゾノ、ビペリゾノ、テトラヒドロビ°リゾノ等を
表わすことができる。 本発明の特に好韮しい群の化合物は式（ＩＡ）の化合物
であって、この化合物自体は本発明の第２の態様を構成
する： 〔式中Ｒ１〜Ｒ５、ｘ、、ＡｌＢＸＹＸＺおよびＺ′は
すべて式（１）において定義したとおりであり、ｄは１
または２てあり、そしてｅは１または２である〕。 式（、ＩＡ）の好ましい化合物としては次の特徴の１つ
または２つ以上を有する化合物が包含される：Ｒ１は水
素である； Ｒ２はイソブチルのようなアルキルである；Ｒ３、Ｒ４
およびＲ５はそれぞれ水素、クロルのようなハロゲン、
メチルまたは第６プチルのようなアルキル、トリフルオ
ロメチルのような置換アルキル、またはメトキシのよう
なアルコキシである； ＸはＣＥ　Ｃ、ｇ　−ＣＨ＝　ＣＨまたはＺ　−ＣＨ＝
　ＣＨである； ＡおよびＢは水素である； ＹはＣＨ２である；そして ｂおよびｂ′はそれぞれゼロ、１または２である。 式（ＩＡ）の化合物は同じ官能性基を有する化合物の製
造に使用される方法と同様の方法により製造できる。こ
れらの方法としては次の方法を包含する： （ａｌ　　式ＣＭ） ３ の酵またはその反応性誘導体、たとえば酸クロリドのよ
うな酸ハライドまたは酸フェニルＮ−フェニルホスポル
アミドと式 ％式％ のアミンとの反応； （ｂ）　　式（Ｉｔ） （式中Ｚ“はＨまたはアルキルである）の化合物と式（
ＩＶ） １ｊ （式中Ｒ６およびＨ’７はそれぞれアルキル、アルコキ
シまたはアリールであり；Ｒ８はアルギル、アルコキシ
またはアリールであって、点線は結合を表わさないか、
またはＲ８は酸素であって、点線は結合を表わすかのど
ちらかであり；そしてｅ′はゼロであってｅ“がゼロま
たは１であるか、またはｅ′は１であってｅ″がゼロで
ある）の化合物との反応； （Ｃ）　　Ｙ　／Ｊｉ　ＣＨ２０ＣＲ２またはＣＨ２８
Ｃ１（２である化合物をｉ、、ｌｊ　ａする場合に、式
（Ｖ）の化合物と式（’／［）の化合物との反応： １：１３ （各式中Ｒ９およびＲＩＯは和瓦に反応して、それぞれ
エーテルまたはチオエーテル結合を生成する基である）
； （、ｉ）　　少なくとも１つのＸがＣＺ　＝　ＣＺ’で
ある化合物を製造する場合に、式（■）の化合物と式（
Ｖｌ）の化合物との反応： ３ （各式中Ｂ６　、　Ｒ７およ（Ｊ　Ｒ８は式（ＩＶ）に
５ｊ−ｆＡしたとおりであり　２／／は水素またはアル
キルであり、そしてｄ′はゼロであってｄ〃がゼロまた
は１である力き、またはｄ′は１であってｄ″がゼロで
ある）； （ｅ）　　式（ＩＸ）の化合物と式（ＸＩの化合物との
銅およびピリジンの存在における反応： ３ （Ｘ） （各式中Ｈａ）はハロゲンであり、そしてｄ′はゼロま
たは１である）； （ｃｌ＋　　少なくとも１つのＸがｃｚ＝ｃｚ’である
化合物を製造する場合に、式（至）の化合物と式（ＶＯ
ＩＤの化合物との反応： （各式中Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は式（ＩＶＩに定義した
とおりであり　ｆは水素またはアルキルであり、そして
ａ／　ｂまぜ口であって、１／／がゼロまたけ１である
力＼またけｄ′は１であってｄ″がゼロである）；ｆｅ
ｌ　　式（）Ｘ）の化合物と式（Ｘ）の化合物との銅お
よびピリジンの存在、における反応： ３ （各式中７Ｊａ）はハロゲンであり、そしてｄ′（・ま
ゼロχたは１である）； （ｆｌ　　ｎｌ　ｂよびＨＺがどちらも水素ではない化
合物を製造する場合に、式（知の化合物と式（ＸＴＤの
化合物との反応： ３ （各式中Ｍはリチウムまたは銅のような金属であり、Ｌ
はハロゲンまたはアルコキシであり、そしてｄ′はゼロ
または１である； （ｇＩ　　Ｒ１およびＲ２がどちらも水素ではない化合
物を製造する場合に、式（ＸＩ）の化合物と式（ＩＩＶ
）の化合物との反応： ３ （各式中ｄ′はゼロまたは１であり、そして裾はリチウ
ムのような金属である、作し末端炭素環子に結合したＡ
およびＢ　ＩＩ’！：どちらもハロゲンではない）；そ
の後、場合により、式１の第１の化合物を式ｆの第２の
化合物に、たとえば（θＣミＣ基をＣミＣ基に水素添加
してそのＹ基のどちらかまたは両方がａ＝ａ″″ｃある
第２の式Ｉの化合物を生成させることにより；（ｉｉｌ
　ａミＣ基またはＣ＝ａ基をＣ−Ｃ基に水素添加する；
またはＣＨ２５（Ｏ）ｆＣＨ２であるＹ基を酸化してｒ
ｆＪＯ数を１つ増加することにより変換する。 方法（ａｌは、通常、エーテルまたはベンゼンのような
アプロチック溶媒中で、場合によりトリエチルアミンの
ような６級アミンの存在下Ｋ、１．かし水の不存在で行
なう。 方法（ｂｌおよび（ｄｌは無水溶媒中で、場合により塩
基の存在下に、そして好ましくは酸累の不存在で、たと
えば智素雰囲気丁に行なう。ＣミＣ基の水素添加は通常
、メタノールのような魚水プロチツ２溶繰中で、Ｐｄ１
０またはｐｄ　／　ＢａＳＯ４のようなパラジウム触奴
の存在下に行なう。触媒毒を存在させて、オレフィン状
官能基がさらに水素添加されるのを防ぐと好ましい。 方法（ｃｌは胎、水剤の存在下における２種のアルコー
ルの反応を包含しうる；またはＲ９およびＲＩＯはＯＨ
ｉたは８Ｈとハロゲンであることができる、この場合に
は塩基の存在が好ましい；または１”’　Ｃｏｍｐｅｎ
ｄｉｕｍ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
　Ｍｅｔｈｏｄｓ　Ｊ、Ｈａｒｒｉｓｏｎ　　ａｎｄ　
　Ｈａｒｒｉｌｌｏｎ　Ｘ　Ｗｉｌｅｙ　　工ｎｔｅｒ
ｓｃ１ｅｎｃｅ（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　）　（１９７１年
）に記載されているようなエーテルおよびチオエーテル
形成Ｋ　（Ｉろその仙の標準的方法で行なう。 方法（ｅｌではスルフィドをスルホキシドおよびスルポ
ンにブ化するのに使用される枕型的酸化剤、たとえば過
安息香酸のような鍋順、二酸化マンガン、三ｒｌＳ′化
クロム等を使用すると好才しい。 式（ＩＩ）〜（Ｘ［Ｖ）の中間体化合物は標準的方法に
より製造できる。たとえば弐（１’Ｖ＋および（〜’］
１０の化合物は相当するホスフィン、ホスフェートまた
はホスファイトとＷ−ハロアミドとの反応により製造で
きる。 式（創の化合物はケタール環の加水分解により製造でき
る。 カルボニル含有化合物（Ｍｌおよび（至）１）は相当す
るアルコールを、たとえばピリジニウムクロルクロメー
トを使用し一１酸化することにより製造できる。 式（Ｉｌｌ中の酸基はエステルの加水分解により生成で
き、このエステルは慣用のライティラグ（ｗｉｔｔｉｇ
）反応によりたとえばアルデヒドおよびエトキシカルボ
ニルメチレントリフェニルホスホランを使用し、て生成
させる。化合物（］Ｉｌ＋、ＣＩ’ｌｌ）および（Ｖ）
を生成させるだめのアルコール化合物は〇−保護Ｗ−ハ
ロアルコールとフェニルアセチレン、フェニルブタジイ
ンまた（・マフェニルブテニインとの反応により合成で
きる。通貫な仇諒基としてはテトラヒドロピラニル基カ
伊含され、この基はアルコールとジヒドロビランとを酸
触媒の存在下に反応させた後に除去できる。 別法として、式（Ｎ）および（ｖｌｌｌの化合物を：φ
４造するた酌のアルコール化合物は式（ＸＶ） ３ ５ 〔式中りは／ｌ＆ｊ離性基（好ましくはヨードまたはブ
ロモで力）る）である〕の化合物と式（ＸＶＩ）ＨＣＣ
ＯＯ−（ＣＡＢん−Ｙ−（ＯＡＢ）、ｂ／−（（１！Ｚ
＝ｃｚ’　）。／　−ａｎ、ｏＨ（ＸＶＩ）のイし合物
と？反応させることにより合成でき、この反応はパラジ
ウム触媒により声！１り媒させると好ましい。 方法ｆｂｌまたは（ｄｌは式（Ｗ）または（■の化合物
中の基ＣＺＯの２がハロゲンである中間体の使用を１す
「望のＡφ終生成物が要求する場合には使用されない。 式（Ｉｌの化合物は昆虫およびダニ属害虫ようなガ１〕
足動物の防除に使用できる。 式（１１の化合物はこのような目的に化合物それら自体
を、または稀釈した形で、デーイップ、スプレィ、ラッ
カー、フオーム、ダスト、粉末、水性懸濁液、ペースト
、ゲル、シャンプー、グリース、可Ｐ性固体、気化性マ
ット、帆潤件粉末、顆粒、エア・戸−ル、乳化性濃ｍ物
、油性軸論液、油性溶液、エア・戸−ルーパツク、含浸
物品または注入製剤のような既知の様式で施用すること
により使用できる。ディップ濃縮物はそのままでは施用
せず、水で稀釈し、このディップ稀釈液を含有する没・
決゛浴に動物を浸すことにより施用される。スデレイし
まｑにより、また（まスフ０レイレースまブこけアーチ
により：ｆ７ｉ１１用でき゛る。多量〃１１．！用ｅこ
よりｂ’ｖ”Ｉ物をスフ０レイでずぶぬれ状態にするこ
ともで゛き、あるいは軽くまたは１但ＸらＦか用により
スプレィをＢｌ’ｊ物の表面Ｋ　ｆｉ＝布することもで
きる。水性軸７１・Ｉｆ＆はスプレィまたはディップ剤
と同じ方法で臘ｉ物に施、用できる。 ダストは粉末施用線・により動物の上に散布することが
でき、］たは樹木もしくは接触している棒に伺けろ有孔
袋中に配合できる。ペースト、シャンプーおよびグリー
スは手で施用でき、または動物をこげるだめの動物に対
し不活性なυ料の表面に分布させ、Ｃのね料を動物の皮
屑に移すことにより施用することができる。降水（ｐｏ
ｕｒ−ｏｂ　）製剤はｊυ１物ｌの背中に夕景の液体単
位として施用し、液体の全部または大部分を動物に保有
させる。 式１の化合物またはその酸伺加塩は動物にすぐに使用で
きる與剤として、または励用前に稀釈を要する製剤とし
て処方できるが、画形式の製剤はともに弐（１１の化合
物を１種または２種以上の物体または稀釈；ｉｌＪと厘
屈に滑合して含有する。相体は液体、固体または気体状
であることができ、またはこのようンよ物１質の滑合９
勿を包容゛シ、そして式０）の化合物はぶＶ剤をさらに
イ仙釈する必要があるか否かに応じて、０．０２５〜９
９％（重力）／容量）の涙ル１で存在させうるものであ
る。 ダスト、粉末および顆粒は粉床状［・ｋ１体不活性旬体
、）ことえば適当なりレイ、カオリン、タルク、皺母、
チョーク、石膏、種物性相体、デンプンおよびグイノウ
土と密に温合して式（１）の化合物を召′有する。 式（１）の化合物のスプレィは有機溶剤（たとえば下記
にあげるもの）中の溶液またげ乳化性（１：Ｈ曲：’ｊ
　’１１１（水混和性油状物としても知らｉｔている）
から現場で生成される水中エマルション（′ｒ′″′イ
ツプ権釈液またはスプレィ宥１１釈＃：）を包含できる
。乳化件西縮物は浸漬用にも使用できる。乳化性６．ｙ
縮′１１７は有機溶剤を含有するか、または自存しない
で、活性成分と１棟または２種以上の乳化ｉ＋＋との混
イｉ物１を含むものであると好筐しい。％　ｒ＋１１は
広（・μｍ発１ｂ内で存在できるが一組成物の０〜９０
　％　（−ｚｌｉ　量／容量）　”　：ｔｉ、）で存在
すると好ましく、ケロシン、ケトン、アルコール、キシ
レン、芳香族ナフサおよび製剤技（１・ｌで既知のその
他の溶剤から）へ択できる。 乳化ｊ１すの＊’ｘ＋岐は広い限ル゛内で変えることが
できるが、５〜２５φ（京骨／各′Ｊ葎）の範囲にある
と好ましく、乳化ノ１すはアルキルフェノールのポリオ
キシアルキレンエステルおよび無水へキシトールのポ坊
オキシエチレン誘導体を含む非イオン性表面活性剤およ
びラウリル伯１．酸ナトリウム、脂肪アルコールエーテ
ルサルフェート、アルキルアリールスルホネートσ）Ｎ
ａおよびＣａ地およびアルキルスルホザクシジートを含
む陰−イオン１１−表面活性剤がｉグ１している。 溌潤性粉末は不活性固体」Ｊ−！体、１種または２訓以
上の衣’１ｉＪＴ粘件剤」υよび場合により安定化剤お
よび（または）酸化防止剤を含有−する。 乳化性砧縮物は乳化剤および多くの場合に、ケロシン、
グトン、アルコール、キシレフ、芳香族ナフサおよびそ
の他の当接（〜で措２知の浴剤のような有機溶剤を沙有
する。 湿潤性粉床および乳化性濃７陥物は通常、活性成分６５
〜９５重量襲含有し、使用前Ｖζ、たとえば水で札釈す
る。 ラツ刀〜は４ｆ２−１胎おまひ場合により、可塑剤とと
もに活性成分を有機溶媒中に曾有する浴液を包含する。 デイツｆネＭ埴＜液は乳化’Ｉ’Ｅ　Ｂｊ府１；９勿か
らＯま力）す゛でン１く、また湿灼性粉末、石けんベー
スディッ７°沖１および分１）り剤ｉ（９よび１種また
はそれ以上の衣１ｇ１右・ｊ性剤と密に混合した形で式
（１１の化合物を含む水性尉洞ｌ夜からも製造できる。 式（ＩＩの水性慇濁液は！（−４ｊ濁化ｑＬ安定化剤ま
たはその４１１ｊの助剤を含む水中指１８濁液よりなる
ものでありうる。水沼液はまた式（１１の化合物の酸伺
加堪からも形成できる。これらの１９４ｉｉ　ｐｆｉ・
１イ′反−Ｉ：たは浴ｊＦｌはその廿才で、または既知
の様式で稀釈して、施用できる。 グリース（または軟膏うは軟質パラフィンのような不活
性君材とともに、偵物油、脂肪咳の合成エステルまたは
羊毛脂から製造できる。式（Ｉ）２の化合物け、・ν昌
′ｆ１．または１１ｊｊ濁液の形で混合物全体に均一に
分布させるとρ−ｉ′止しい。グリースはまた乳化性（
ｒ縮′吻から、これを伊、青基相でイＭｊ釈することに
よりイ′［ろこともできる。 ペーストおよびシャンプ０−はまた式（Ｔ）　（”’）
　化合＞か軟竹叶たけ液状パラフィンのような遂１轟な
基インＫ　Ｊ４；を−に分ＩＹ９さ才１て存在しつる半
固体製剤であり、こ、ｌ′Ｌ　Ｐ）は４１だグリセリン
、粘イ尚物（−１または鑵１当な４目ｊ゛んを用いて非
粘着性ジ１−’ｒ）から作ることもできる。グリース、
シャンプーおよびペースト剤は通常、さらにｆ１’ｉｉ
釈することなく使用するので、これｐ）は処置に必吸な
式゛（■］の什合′吻の相半割合を含有１べぎである。 エア・パールスプレィはエアゾール噴射剤および神助へ
剤、たとえばハロゲン化アンカンおよび前６［１シた溶
削、中の活性成分の単純溶液として製造できる。降水・
１（′４剤は動物１ｒ表面に対する製剤の拡融をｌ（、
ンνにするために粘性油をまた盆有する液体り１．体中
θ）ｊ（（Ｉ）θ）４１１合物の溶液またはｊ）けみ２
１液として作るごと／Ｊ’−ｔ−きる。鳥類または咄乳
動物寄生宿主に、式（１）の化合物で含ムヒした摘尚に
成形した成形フ０ラスチック＋１勿品をつけることによ
り、汐゛二目（Ａｃａｒｉｎｅ　）の体外発生寄生、甲
の出没に対して保３７”番することもできる。こθ）よ
うな′吻品には身体の連光な場／’５’ｒ　Ｋ連部に伺
ける、含浸カラー、タッグ、バンド、シートおよびスト
リップか含有される。 ｎｊｊＪ）物にがＬ１用されるべき式ｉｌ＋の化合物の
赤ルは選ばれた化合物、処置の間隔、製剤の情質および
考えら才１．る４Ｂ５虫の出没状態により変化するが、
−船Ｋ　［１，００１〜２０，０重量／容量条、好まし
くは０．０１〜１０％の化合物が施用製剤中に存在すべ
きである。ｌｌ））＋物に沈着した化合物θ）′＋月・
′ｉ：かＪ片方法、動物の大きさ、施用製剤中の化合物
の臨出、製剤の稀釈に保る因子および製剤の件ｊｉ４に
より変化するが、一般に０．０００１　％〜（１，５％
θ）範囲にある。 但し降水製剤のように稀釈されノ、ｃい製剤では０．１
〜２０．０％、好ましくは［１，１〜１０俤のりＩｉｉ
囲の４′、′２度で沈着する。 ダスト、グリース、ペーストオよびエアゾール製剤は通
常、前゛湘己したように不観Ｉ−！ｌｊな様相で施用さ
れるが、力；）・用・ＩＱ削中の式（ＩＩσ）化合物［
１，［１１０１〜２０　ｉ７ｉ　ｊ、″／ンｉ−：ｊｉ
係を使用できる。 、ｌＳ’　ｐｊ７１’：＋ｉ　；Ｉｊ虫として（〕−１
次の月の一〇が含まコする：コレオプ′テラＩｇ、ｉ　
（ｃｏｌｏｏｐｔｅｒａ　）　（たとえばＡｎｏｂｊｕ
ｍ、Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　、　　５ｉｔｏｐｈｉｌｕｓ
　、　Ａｎ’ｔｈｏｎｏｍｕｓ止たけＩｒｎじｈｒｃ＋
ｎｕＧ′４！ｆ　）　；レビドプテラ［１（Ｌｅｐｉｄ
、ｏｐｔｅｒａ　）　（たとえば、Ｅｐｈ、８５　ｔｌ
　ａ　％Ｒｅ１　ｉ　ｏしｂｊ　Ｓ　Ｘ　　５ｐｏｄｏ
ｐｔｅｒａ　　ま　たは　Ｔｉｎｅｏｌａ　　イ市）；
シブテラ［Ｊ　（Ｄｉｐｔｅｒａ　）　（たとえはＭｕ
ｓｃａ　。 Ａｅｄｅｅ　、　　０ｕｌｅｘ　、　０１ｏｒｓｉｎａ
　ＸＳｔｏｍｏｘｙｓ。 Ｈａｅｒｎａｔｏｂｉａ　、　　Ｔａｂａｎｕｓ　、　
　Ｈｙｄｒｏｔａｅａ、　、　　Ｌｕｃｉｌｉａ　。 Ｃｈｒｙｓｏｒ＋＋ｉａ、、　　　ｃａ土１ｉｔｒｏｇ
ａ　　Ｘ　　Ｄａｍａｔｏｂｉａ　　ＸＨｙｐｏｄｅｒ
ｍａおよびＭｅｌｏｐｈａｑｕｓ　種）　；フチラブテ
ラ１．：：ｌ　（Ｐｈｔｈｉｒａｐｔｅｒａ　）　（た
とえばＤａｍａｌｉｎａ種のようｆｃＬｉａｌｏｐｈａ
ｇａおよびＬｉｎｏｇｎａｔｈｕｓおよびＨａｅｍａ、
ｔｏｐｉｎｕｓ　ｉＴｉσ）ようなＡｎｏｐｌｕｒａ　
）　；−、、ミプテラｆｌ　（Ｈｏｍｊｐｔｅｒａ　）
　（たとえばＡｐｈｉｅ　”ｅたはＣｊ、ｍａｙ、　、
（申）；オルトフ０テラ目（たとえは５ｃｂｉ　Ｃ１ｔ
ｏｃｅｒｃａ注た＆ｔ　Ａｃｈｅｔａ　、［ｉ　）　；
ジクチオプテラ目（］−）ｉｃｔｙｏｐｔｅｒａ　＞　
（たとえばＢｌａｔｔｅｌｌａ　。 Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ｆたｉｌ　Ｂ　１　ａ　ｔ　
ｔ　ａ　’！’（Ｒ）　；　ハイメノプテラ目（Ｈｙｍ
ｅｎｏｐ　ｔｅｒａ　）　（たとえば５ｏｌｏｎｏｐｓ
ｉｓ　ｆたはＭｏｎｏｍｏｒｉｕｍ　、！１　）　＋イ
ンク０テラｌ：（（工５ｏｐｔｅｒａ）（たとえばＲｅ
ｔｉｃｕ：Ｌｉｔｅｒｍｓｓ　Ｋｍ　）　；シホナプテ
ラ目（５ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ　）　（たと女ばＣｔ
ｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓまたはＰｕ１ｓｘ　Ｘ’Ｘ
　）　ｉチサヌラ「ｌ　（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ　）（た
とえばＬｅｐｉｓｍａ　、ｔ’Ｊ　）　；ヂルマトプテ
ラ１ｊＡたとえばＦｏｒｆｉｃｕｌａ　７ｊｉ　）　；
およびブスコプテラ目（Ｐｅｃｏｐｔｅｒａ　）　（た
とえばＰｅｒｉｐｓｏｃｕｓ　；ｌ’Ｊｆ　）　＋１ダ
ニ類（Ａｃａｒｉｎｅ　）害虫としてはチツクプ）臼、
たとえばＢｏｏｐｈｉｌｕｓ　、　Ｒｈ１ｐｉｃｅｐｈ
ａｌｕｓ、Ａｍｂ１７０１ｎｍａ、　。 Ｈｙａｌｏｍｍａ　、　　工ｘｏｄ、ｅＳ、　　Ｈａｅ
ｍａ、ｐｈｙｓａｌｉｓ　。 Ｄｅｒｍｏｃｅｎｔｏｒ木′よびＡｎｏ−ｃｅｎｔＱｒ
　ＪＬ　：およびマイトおよびマンケゝス（ｍａｎｇｅ
ｒ＋　）　Ｍ、たとえばＴｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ−１Ｐ
ｒｏｒｏｐｔｅｓ　、　　Ｐｓｏｒｅｒｇａ、ｔｅａ、
ＣｊｈｏｒｉｏｐｔｅｅおよびＤｅｚｐ−ｏｄｅｘ　ｆ
ｉ＆が含ずれる。 本発明の化合物は節足擢１物害虫に対し賎゛虫オ６よび
（または）打倒活性を示し、彷虫の幼虫および成虫の防
除に使用できる。 本発明の化合物は１種またはそれ以上のそのイ１１１の
活性成分（たとえばビレトロイド、カルバメートおよび
有機リン酸塩化合物）および（または）誘引Ｉえす等と
徂イ）ぜることかできる。さらｖｃまだ、ン・発明の化
合物の活性はａ乗作用剤または補強剤により増大できる
ことが見出された；たとえばピペロニルブトキシドまた
はｘｑｘＡ、　１６３８８のような７ｉＬｌ来作用す′
（″のオキシダーゼ１５１４害剤の群の１　ａｆ　：本
発明の第２の化合物；寸たはビレトロイド害虫、駆除性
化合物の添加により増大できることが見出さノシた。オ
キシダーゼ阻害剤相乗作用剤が本発明の・νす剤に看在
する場合に、相乗剤動式（１１の化合物の比率は２５：
１〜１：２５の釘・１２囲、たとえば１０：１である。 本発明の化合物により生じるかもし′１１、ないいずれ
かの化学的分肪′を防止するための安定化剤として（′
：ｉ、たとえば酸化防止剤（たとえばトコフェロール、
ブチルヒドロキシアニソールおよびブチルヒドロキシト
ルエン）オ６よびスキャベンジャ−（たとえばエピクロ
ルヒドリン）が含まれる。 木’１１）明が！１＋ｒ訂晶求しようとしている事項が
次の眉１項を含むことがＪ甲π１イされるだ７）う：（
ａ１式（ＩＡ）の化合物； ｉｂ１式（ＩＡ）の化合物の製造方法；（Ｃ）式（ＩＡ
）の化合物を物体と混合して含有する殺虫および殺ダニ
組扉物； （ｄｌこのような害虫駆除組成物の製造方法；（ａ１式
（Ｉ）の化合物を害虫またはその周辺に施用するととを
含むダニ知劣虫の防除方法；（ｆ１式（ＩＡ）の化合物
を害虫またはその周辺に友・Ｊ用することを含む昆虫炉
害虫の防除方法；（ｇ１式（Ｉ）またはＣＩＡ）の化合
物を含む４１−１呆作用化した害虫駆除組成物；および （ｈ）式（Ｉ）、−１：たは（ＩＡ）の化合物および別
の害虫駆除性化合物との強化または非強化渭合物。 法例は本発明を説明するものとして示すものであって、
本発明を制限するものと餡釈さゎ、るべきではない。 例中、渦層は摂氏Ｆ　（’Ｃ）でル）す、「エーテル」
はジエチルエーテルを意味し、そして［’　ｐｂ　Ｊは
ピペロニルブトキシドを％　Ｂｌするものとする。 イイ１１１ コーン−６−インアミド （ａ＋　　フェニルアチレン（４ｙ）をｌ夜状アンモニ
ア中のリチウトアミド（リチウム０．５９　Ｐ　／アン
モニア２５０　ｍｌ　）　［−５０°で力１１える。ｌ
、ｑ水Ｍｅ２６ｔＯ（７０ｍｌ　）を加え、滑合物を１
時間１１″Ｉ゛拌する。１−デトラヒドロビラニルオキ
シ−３−ブロモプロパン８．７１を加え、次いで液状ア
ンモニア（７０ｍｌ　）を力［］え、混合物を３時間崩
流下ｖｃ投拝する。 ブラインを加え、アンモニアを蒸発さぜる。反応泪合物
を氷上に注き゛入れ、水性渭合物をエーテルで抽出する
。エーテル抽出液を水で洗浄し、ＭｐＳｏ　４上で乾す
ジＱさぜ、次いでシリカ上で溶出液とし、てヘギザン中
６条エーテル、次いで１：１へキサン：エーテルをイ史
用するクロマトグラフィによりイ１゛１・：・、′！す
る。泗出仮から溶剤を蒸発させ、１−フェニル−５−千
トラヒドロビラニルオキシーペント−１−イン（５ｙ）
を淡黄色液体としてイＨる。 （ｂｌ　　１−フェニル−５−テトラヒドロヒラニルオ
キシ−ペント−１−イン（〔１，２ｙ）、ｉｌ＋し水エ
タノール（４ｍｌ　）およびｐ−トルエンスルホン１Ｘ
２（２０岬）の泪合物を屋温で３時間４Ｘ’ｒ：　７’
ｉ’する。Ｊ叉応清合物’；ｆ　水（４０ｖ、／！　）
　”Ｃ”　稀釈Ｌ、ニー　チル（２Ｘ　２　。 ｒｎｅ　）で抽出する。エーテル抽出液を飽和ＮａＨＣ
Ｏ３溶液で洗浄し、Ｍ区８０４上で乾燥させ、次いでシ
リカ上で溶出液と［７てヘキサン中１０係ニーデルから
１００係エーテルまでを、次いでニーミル中１０％酢酸
エチルを使用するり１コマトグラフイにより＃ｔ−ｉ製
する。溶剤を除去し、５−フェニルベント−４−イン−
１−オールをプ、１１１−色油状物としてイ）する。 （ｃｌ　　＃水ＣＢ２０）ａ（２ｍｌＶ）中の５−フェ
ニルベント−４−イン−１−オール（２５０？、“グ）
の溶液を無水ＣＨ２Ｏノ２−（３ｍｌ　）中σ）ピリジ
ニウムクロルクロメート（５２０ｍｙ−）の先≧淑）／
夜に力１・える。混合９勿を２．５時間攪拌し、エーテ
ルでｆｉｌｉ釈し、次いで有機溶液をデカンテーション
処工（１する。油状残留！ｈをエーテル（ｂ　×２０　
ｒｑｅ　）で処ｆ甲し、抽出液を５係ＮａＨＯＯ３、水
りよびブラインで７ｔ、、次汐浄１−イ、。 ハｔ：・煙後に、ｔｌ）剤を除去し、５−フェニルベン
ト−４−イナルな得ろ。 （ｄ）ｆ、１）「水ａｎ、ｃｉ２（３０ｍ’　）中の５
−フェニルベント−４−イナル（３，Ｆ）を幻−水ジク
ロルノクン（２０ｌＩ／　）中のカルポエトギシメチレ
ントリフェニルｆｆ１−スホラン（１０７）の６侍夜に
力！１え、？Ｔ１・合！：勿を条“ダぶＶ、囲気下に５
時間、力Ｕ〆’ｔ、！、１　、’１．％を流さ−する。 溶Ａ＾を１１．ｌ□正圧下前、去し、〈１：放物をシリ
カ（１５０ｙ）」−でイア゛す出液として２：１ヘキザ
ン：　：■−−デルを用いるクロマトグラフィによりｌ
￥″ｉＮ製し、エチル７−フエニルヘー／’　ト−’）
Ｅ−エン−６−イソコート（６，６ｙ）を得る。 （ｅ）　　メタノール中のエチル７−フェニル−＼ブド
ー２８−エンー６−イツエ〜）（２，５５’）Ｑ）ンｄ
；夜に水（６１ｒｅ　）中のＫｏｎ　（２，６Ｆ　）を
加えるｏ　Ｍ１合物を≦・１、素ｚ１）囲気下に４０分
間５０′Ｃで債拌し、冷却し、水（２０ｎｌ　）で裔１
釈し、次いでエーテル（１５、Ｗｅ　）で６１．浄する
。水性層を１０　％　Ｈｃｉで酸ｉｌ：　Ｋ　Ｌ　、エ
ーテルで抽出する。エーテル抽出液をｊ”　”　、Ｍｇ
ＳＯ４上で乾燥させ、次いで溶媒をや二′去して〔乾燥
ベンゼン（４・１ｇ　）を加えて、痕円」、敏の水を共
沸除去する〕、７−フエニルヘブトー２Ｅ−エン−６−
イン酸（２グ）を無色油状同体を得る。 （ｆ）７−フエニルヘプ′トー２ト：−エンー６−イン
酸（２ｙ）をベンゼン（２０ｍｅ　）匠沼角イし、１、
ｍ化チメニル（２，５ｒ））を加え、滑合物Ｊを４１素
雰１ノ１１気下に’　４５分間斎り；ｔさセろ。ベンゼ
ンおよび過刺σ）環化チオニルを渥圧汗に除去シフ、残
留物ンベンゼン（２ｘ４罰）で久１理し、次いでか発さ
せ、７−フエニルヘフ’ｌ−２ｇ−エン−６−４ノイル
クロリドを残留物とし、て得る。こび）１９クロリドを
エーテル（２０ｙｒｌ　）に溶がトシ、トリエチルアミ
ン（１，５ｍｅ　）およびインブチルアミン（３ｍｌ！
　）を力［１える。 混合物を室ｒ！１ｎで２時間攪拌し、次いで０°Ｃに冷
却する。湿合物を瀞過し、滴液をシリカＣ６０９’）上
で溶出液として１００％ヘキザンから１００条エーテル
まで凧次使用するクロマトグラフイ処川１し、Ｎ　−−
（ンプ壬ルー７−フエニルヘフ’）−２Ｅ−エンー６−
インアミドを得る；ハ虫ｌ５８６〜８８℃。 例　　２ Ｎ−イノブナルー７−フエニルヘフ’）−２Ｅ−エン−
６−インアミド ＋ａ＋　　エーテル（ＩＤｍＪ）中０）　ｉ＋ｌＪ　１
（ｅｌ　テ’Ｊ（，７，ｌＪＩ？　Ｌ　タＩＪ（０，２
５！　）の溶孜にオキサ゛リルクロリド＜　０．３５ｒ
ｙｅ　）を力ｊ１え、冶金９勿を室温で−・枝にわたり
方文Ｍ、：する。復；水ベンセ′ン（４ｍｅ　）　を加
え、’７？ｉ’ｌ叙・２η・・・、圧下ｖｃ　６２：・
酪する。′ＪＩＱ　％ｌＩのオキサ゛リルクロリド７悌
索流下に除去し、酸クロリドをオレンシー過−色消状物
として・１（する。 ｆｂｉ　　飢Ｆ水エーテル（５ｍｌ）中のイソブチルア
ミン（１１１６ｍｌ　）　ｉ−＝よびトリエチルアミン
（０，２２ｍｌ）σ）溶液ラニーチル（３＋＋＋６）中
の酸クロリドので谷液ｆ力１１えろ。ｍ合物１を一５°
Ｃで１０分商（−レ拝し、次いで室ｒｆｎ！　Ｋ　ｃｉ
□ＩＡまるままｔこ１′る。イソブチルアミン（０，１
ｍ１）ｆ力Ｌ１え、混合物を室温で１時（ＩＡ７ＪＭ拝
する。（１１′合物ンエーテルで稀釈し、水、稀」福１
コシ、和Ｎａ、ＨＣＯ３ｔ６よび水て１ｌｌＱｌ　？大
洗浄し、Ｍｇ５Ｏ４Ｊ二で軍を燥さぜる。６・）媒を除
去して、Ｎ−イソブチル−７−フエニルヘデトー２Ｆ２
−エン−６−イン７ミドを得る；１沖、う８６〜８８°
Ｃ０ 例　　３ ６ｚ−ジエンアミド 無水メタノール（ろＪ　）中の１４−インブナルー７−
フエニルヘデトー２−エン−６−インアミド（１０［］
ｙ＋ｙ）二ｔ６よび５　％　Ｐｄ、　／　１３ａＳＯ４
（１７ｍｌ　）を２０℃で水素吸収が璋）論量の８５係
に辻するまで水素で処胛する。混＠駿１ぞメタノールで
石す釈し、イ）５〕迦し、ＲＱ液゛から溶媒を除去する
。残留物をエーテルで処堆し、溶媒を窒素流中で除去す
る。ｔｉ−：　ｌ＋ν′吻をシリカ（１５，ｆ）上でｊ
容出液として１：１エーテルへキザン力）ら１００係エ
ーテル庄でｌ１ｉＦｔ　Ｈ入１更用するクロマトグラフ
ィにより軸装し、Ｎ−インブチル−７−フェニルへフ０
ター２Ｅ　、　６Ｚ−ジエンアミド（６１岬）を無色油
状物としてイ！７Ｋ）。これは放置する「結晶化するＨ
　！’：ｉｌｌ！点４２〜４５”Ｃ。 例　　４ （ａｌ　　メチルサクシニルクロリドをキシレンに溶解
し、Ｐａ　／　ＢａＳＯ４鯉妓および％ｊ　Ｗπ？を加
える。泪合物［１１０’ｃで激しく攪拌しながら２時間
水素をｉｉｑ　Ｌ−、この時間に、胛論量のＨ已が発生
した。 混合物を冷却し、セライトに通して（１，）遇する。こ
のメチル６−ホルミルプロピオネートの溶液にエチレン
グリコールおよびｐ−）ルエンスルホン酸を加え、混合
物をディーンアンドスタークトラツブを用いて還流し、
生成した水を除去する。有機浴液を分別蒸留し、９６〜
ｂ でｋ）留した留分を集め、メチル６．６−ニチレンジオ
キシープロピオネート（３８，７）をイ０る。 （ｂｌ　　上記（ａｔのエステルをエーテル中のリチウ
ムアルミニウム水素化物のスラリイに０．７５時間にわ
たって滴力］１し、冷却し、次いで水（２０２ｇ）およ
び飽和ＮＨ４（Ｊ溶液（２００ｍｌ　）乞加える。上澄
液をデカンテーションし、エーテルで抽出する。抽出液
をＭｇＳＯ４上で乾燥さぜ、次いで蒸発して、６゜ろ−
エチレンジオキシプロパン−１−オール（１５り）火得
る。 （ｃｌ　　上記アルコール（５ｙ）を無水ＣＨ２Ｃノ２
（１〔印ｍ、ｌ　）　中のぎりジニウムクロルクロメー
ト（１２ｙ）のスラリイに加え、混合物を一夜にわたり
攪拌する。エーテル（１００ｒ１！ｌ　）を力１１え、
有什１−をデカンテーション処理する。残留物をエーテ
ル（３×５０　ｍｌ　）で洗浄し、エーテル抽出液を集
め、セライト／木炭（３５：１）カラムに通して濾過す
る。 溶剤を減圧下に除去し、６，６−ニチレンジオキシプロ
パナル（２ｙ）を生成する。 （ｄｉ　　上記アルデヒド＜’ｙりおよび６−カルポエ
トキシプロ７’−２に一エンーイレン）　−）　ＩＪフ
ェニル−ホスホラン（１０グ）をヅＪ！ｈ水ＣＨ２ＣＪ
ｔ２　（５０ｄ）中で一夜にわたり還流する。溶媒を蒸
発させ、残留物をアルミナ上で、溶出液としてエーテル
を用いるり口々トグラフイによりｌｉＶ！して、エチル
８．８−エチレンジオキシオクタ−２に、４Ｅ／２−ジ
エノエＬ　ト（１，５７）を黄色油状物としてイ４半る
。 （ｅ）　　（ａ）からの生成物（１，５ｙ）をテトラヒ
ドロフラン（１０ｍｌ）に溶解し、水（５ｍｌ　）およ
びｇＪｒｒｃ、ｐ−（５滴）を加える。混合物を５０°
Ｃで１時間攪拌し、冷却し、次いでエーテルで抽出する
。抽出液をＮａＨＯＯ３溶液および水で洸汗し、ＭｇＳ
Ｏ４上で乾す・■させる。溶剤を除去し、エチル８−オ
キンーオクタ−２Ｆ　、　４Ｅ／Ｚ−シエ／ｘ−ト（Ｌ
３グ）を黄色油状物としてｑｂる。 （ｆ）　　ナトリウム（１，５：Ｊ　）をプ＾［水エタ
ノール（１００１〃ｌ　）　Ｋ溶解し、炉水エタノール
＜４０ｍ１）中のベンジルトリフェニルホスホニウムク
ロリド（８，５１）を指、拌しながら滴加する。混合物
を０．５時間攪拌し、次にエタノール（１０＝ａ）中の
上記（ｅｌのｌト成物（４１）を滴加する。混合物をさ
ら［ｆｌ、７５時間瑣、拌し、溶経を減圧下Ｖこ除去す
る。 残留物をシリカゲル上で溶出液として１：１エーテル：
ヘキサンを用いるクロマトグラフーイにより′ｒ？ｊ製
し、工ｑ−ル９−−ｙｘ、＝ル、／　す−２Ｅ　、　４
　Ｂ　。 ８Ｅ／Ｚ−１−リエノエー　ト（１，２ｊｉ　）をか含
油状物とＬ２て得ろ。 ｆｇｌ　　例１（０）および（ｆｌ　Ｋ記載の方法を使
用して、上ｎ？ニスデルＶＮ−インプラル−２−フエ三
ルノナ−２Ｅ、４Ｅ、８Ｅ／Ｚ−）リエンアミドを得る
；融点１０５〜１１５℃。 し１１５ Ｎ−インブチル−７−フェニルへ７’）−２Ｆ−エンア
ミド 例１の生成物（１００１’ｇ）ン無水メタノール（３ｍ
ｌ　）に溶解し、５　％　ｐｄ／　（１！　（２５”９
　）を加え、混合物を大気圧および室温で水素添加する
。 反応混合物をメタノールで権釈し、蒔溝する。溶媒を減
圧下に除去し、エーテル、を加え、次いでエーテルを窒
素流中で除去する。最後の痕跡の溶剤を？ｆｉｆｌ圧下
にいく去し、Ｎ−インブチル−７−フエニルヘデ）　−
２，Ｅ−エンアミド（６８”ｙ）を得る；屈折率：１．
３９゜ イ同　　６ Ｎ−４ツブチル−９−フェニル／す一２Ｂ、４Ｅ−ジエ
ン−８−インアミド （ａ）　　ＣＨ２Ｃ！ノｚ（５ｍｌ）中の５−フェニル
ベント−４−イナル（０，５ｙ）　ｋ　ＣＨ２Ｃ，Ｉｔ
２　（１０ａｔ　）甲のホルミルメチレントリフェニル
ホスホラン（１，８ｙ）０）溶液に加え、混合物を室温
で乾燥窒素＞￥　ｌ’ｔｉｉ気下［２４時間撹拌する。 溶媒を錆圧下に除去し、夕反留５勿なエーテル（５０ｍ
ｌ　）でスラリイにし、Δ′ｄ過し、７Ａ留′吻をエー
テルで洗浄する。エーテル性溶液を二ｑ＝め、生成物を
シリカ上で溶出液としてエーテル：ヘキサノ（１：９）
を用いるクロマトグラフィにより行１製し、７−フエニ
ルヘブトー２Ｅ−エン−６−イナル（１１，２５Ｆ　）
を黄色油状４ｉＹ得る。 （’ｂｌ　　クロルアセチルクロリド（３７，５８Ｐ）
’ａ：ミニエーブルｂ　Ｏ０１ｎｌ　）中のインブチル
アミン＜　４６．８．７　）の溶液に（晶度を５°Ｃ以
下に維持しながら１時間にわたって簡加する。水（１０
０ｒ、ｑｅ　）乞次いで力［１え、有機相を分離し、稀
塔酸、水酸化ナトリウムおよびブラインで洗浄し、乾燥
させる（　Ｍｇ５Ｏ４）。溶沖ｊ乞峙圧下に除去し、Ｎ
−イソブチルクロルアセトアミド（４７Ｆ　）　’ｘ得
ル。 ［ｃｌ　　上記（ｂｌからの生成物をベンゼン（６００
ｍｅ　）中σ）トリフェニルホスフィン（８２Ｓ’　）
　ト還流’１Ｍｘ度で７５時１１月又応させることによ
り、インブチルアミノカルｚｌｆニルメチルトリフェニ
ルホスホニウムクロリドに変肪悸する。！：＋ＩＪ父ζ
勿Ｇまｊｒ、、：、Ｓ追ｊにより中、丙１［し、’＄！
；圧下に並燥させる。 （ｄｉ　　メタノール中Ｑ）上記（ｃｌｚ）・らの生ノ
視物（１，２４、ＦＬ　　メタノール中のすトリウムメ
トキシド（１，５３＋＋＋Ｊｉ　１．１４ｙ／３Ｌ１．
ｒＪ））ｌ’よび＋７（ａｌからの牛１３．ｔｊ物（０
，４９’　）　’ｄｒ−ｉ乙にノン応′さゼ勺。ル応（
１１′合し゛１ケレ１１１υ（記〜のと′Ｉ６りに什上
げ、シリカ上で、゛ｄ邑！ｊｌとしてエーアル：ヘキサ
ノ（１：１．）からエーテルまでを１１ｊ白次使用する
クロマトグラフィＣてよりｉ；ｉ製し、１（−インフチ
ルー９−）工ニルノナ−２，１１：　、　４　Ｅ−ジエ
ン−８−・「ンアミドを・１４る（９０弁ｌり。 例　７ ヘフ’トー２Ｅ−エンー６−インアミド例２　（ａｌに
記載σ〕とおりにして、７−フニールヘプト−２刊−エ
ンー６−イン酸（１００７〜）をｑクロリド［７換する
。酸クロリド欠エーテル（２ｍｌ　）　中のトリエチル
アＳン（７６μ））および６−メドキシペンシルアミン
（７７μ））で処理スる。生成物を例１に記載のとおり
に採取し、シリカ上で溶出液としてエーテル：ヘキサノ
（１：１）ンイφ月１するクロマトグラフィによりｈ＋
　４’ｉ　Ｌ　、ｙ　−（６−メドキシベンゾル）−７
−フェニルヘプト−２％−ｆ：、ンー６−１ンアεドヲ
仇色［６１体として得る；１，１す；点？６．３〜９″
８．９°。 ＋１１８ ノー６，８−ジインアミド （ａｌ　　水（１６０ｍｌ）中θ）水酸化ナトリウム（
、Ｓｌ、４ｙ）の浴液ン６°Ｑ　Ｋ　？４’３　却し、
臭素（１’Ｂ　ｍｅ　）　７．；　；％＋力力計る。こ
の”Ｉ−ｘ　ＶＬ錨ｌ長゛は２０℃以］・に糸、）持す
る。 ジメトキシエタン（８０ｍｌ　）　中のフェニルアセチ
レン（２［Ｊ　ｙ　）を１５分［召ｊにわプこって力［
１え、’４ｈ合１１７／ｊを？、慴１ｒＡ−Ｃ：ｂ時１
ｈ」（覚拌づ′る。水（２０Ｏｒｎｌ　）を加え、ン１
？合′１勿？エーテル（４×１０ｍｌ　）でＪ’ｎ；出
し、虐；、″ｔさぜ（ｍｇＳＱ４）　、１６剤を扉部で
除去し、フェニルフじモーアセチレンｆ　、ｉＱ　ル。 （ｂｌ　　テトラヒドロフルフリルアルコール（４（１
８ｙ）およびピリジン（３４８−ｅ　）の混合物に、４
１ＭＩＰ′を６０８Ｃ以下に維持しながら、塊化チオニ
ルを力計え、混合物を室温で一夜にわたり保持ずろ。混
合物をエーテル（６×ｔ５　Ｄ　Ｏｍｌ　）で抽出し、
抽出液を水Ｃ４ＸＣ４Ｘ１Ｏ０で洗りし、軒燥さぜる（
　Ｎａ２ＳＯ４／　ＭｇＳＯ４，）。浴剤を涯圧下に除
去し、外・留′吻を詰圧下Ｋ　Ｍ留し、テトラヒドロフ
ルフリルクロリドを得る。 （ｃｌ　　す）　ＩＪウム（４ｏ、５　ｙ　）を硝酸第
２鉄水和物（０，６９’　）および無水液体アンモニア
（１））の混合物に１ｙづつ力１え、次いでテトラヒド
ロフルフリルクロリド＜６０Ｆ）を力１１える。混合物
を１時間Ｊｊ１．．ｌ拌し、固形塊化アンモニウム（８
０，Ｆ）’ｒ２０分にわたって注意して加える。アンモ
ニア乞蒸発させ、残留物をエーテル（１０×１’００罰
）で抽出する。抽出液を集め、減圧下ｖｃ濃縮し、次い
で減圧下ＶｃＭ発させ、ベント−４−イア−１−オール
を得る。 （ｄ１７０％水性エチルアミン（８ｍｌ　）をメタノー
ル（２０ｍｌ）、４化第−ｔＭ　（０，２５ｙ　）、ヒ
ドロキシルアミン」温酸１ｉ　（０，５ｙ　）およびベ
ント−４−イン−１−オール（５ｙ）の混合物に加え、
次いで水（８０、ｅ　）を力１］える。ン序合９勿を６
５°’ＯＫ　力［＋温シ、フェニルブロモアセチレン（
９，５１）’ｔ２０分間にわたり窒素雰囲気下Ｖこ加え
る。 ｉ１ｉ’−合物１’＆３５℃で４０分間ツ１ツ拝し、次
いてナトリウムシアニド（０，５９）を力１１える。？
Ｒ合６勿ケ氷上に注ぎ入れ、θ（いて室温知力１品し、
侃ｉ　、ｉ＃＋ｔする。 固形生ＪＪｋ’物を水で′６ｖ浄し、赫圧丁に９２燥さ
せ、シリカクロマトグラフイにより、エーテル：ヘギザ
ン（１：１）で溶出してｂ’＋ｘ＃Ｌ、７−フコー二ル
へブタ−４，６−ジイン−１−オール（６ｙ）ンイ（）
ろ；ｊ婢応５０．９〜５１．６℃０ （ｅｌ　　ＣＨ２０ｉ２（２５ｍｌ　）中の上記ｔａ＋
からのアルコール（４，２ｙ　）’＞Ｃｎ２ｃ７２（’
ｒ５ｍｅ）中のビ′リジニウムク口ルクロメー）（８，
４ｙ）Ｋ加え句。混合物を？；で？？＋Ｋ　４で２゜５
時間保持し、例１（ｅｌｉｃ記載のとおりに仕上げ、７
−フエニルヘブター４．６−ジイナル（３，６、Ｆ　）
を黄−褐色油状’４９ｙ＋としてイ（する。 （ｆｌ　　例６（ｄ）に記載の方法乞使用して、上記ｔ
ｅｌからノ９成物（０，６Ｆ　）　ｋ　Ｎ−インブチル
−９−フェニルノナ−２Ｅ−エン−６，８−ジインアミ
ド（ｒｌ、３６Ｆ）に変換する：　ｎ′１’ｌ　７Ｌｉ
ｌ’ｊ　１３６．８〜１３５．２℃。 例　　？ （ａ）　　ヨウ化第１銅（０，４，９，２，１ミリモル
）およ−ヒビスートリフェニルホスフィンパラジウム（
Ｉｔ）クロリド（０，８ｇ、１．１４　ミリモル）を無
水ジエチルアミン（２５０ｍＡ）中のペント−４−イノ
−１−オール（１６ｇ、１９６ミリモル）　［Ｊｏｎｅ
ｓ。 Ｅｇｌ　ｉｎ　ｔｏｎ　ｍよびＷｈｉｔｉｎｇ、　　Ｏ
ｒｇ、　Ｓｙｎ、　Ｃｏ］、１．＋　４＋７５５（１９
６３年）〕および〕Ｅ−スチリルプロミド　（３４，３
４ｇ　、　　１８８　ミ　リ　モル　）　　［Ｆｅｕｅ
ｒｓｔｅｊ　ｒＩおよびＨｅｉｍａｎｎ、　Ｂｅｒ、＋
　３４．１４６８　（１９０１年）〕の浴液に加える。 全体を乾燥４累↓丁１ノ（４気トーに水分および光を排
除して１６時間攪拌する。ジエチルアミンを減圧下に除
去し、残留物を水（ｂｏｏｙｄ）で稀釈する。水性混合
ｖ／Ｊをエーテルで抽出する。エーテル性抽出液をシリ
カ（１００ｙ）、セライト（商品名、Ｋｏｃｈｌｉｇｈ
ｔ　Ｌｔｄ−がら）（１００、！Ｖ　）　：１６よび活
性炭（２０Ｆｉ　）　’ａ：ッメｔｒ＃ｙラムに３　ｐ
ｓｊ　（２１ＫＰａ　）圧力下に押し通ｔ。カラムをエ
ーテル（２０ｏｒｎｌ）で抗浄し、集めた有４汐抽出液
を無水誠ボマグネシウム上で乾燥させる。 浴剤馨除去して、７−フェニル−ヘプトー４−イノ−６
ＦＪ−エン−１−オールを淡喝色油状吻として得ろ。生
成物はきりに４Ｎ製しない。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は仄θジとおりであっ
た：　”Ｈ（ＣＤＣｊ！３中ＴＭＳ　ｉＪ′−１−ｒ　
ｐｐｍ　、インテグラル、ビ′−り（１）！３．、Ｊ　
１指定）：　７．２８，５Ｈ，芳香ｚ 刃欠　；　　　６．８８．　　　Ｉ　　Ｈ，ｄ、Ｊ、、
、＝　　１６　　、　　Ｈ７；　　６．１２゜ＩＨ＋ｄ
＋Ｊ６７””１６＋Ｈ６３３−７８＋２Ｈ＋　ｔ＋Ｊ】
　２−６，１−（１：２．５０，２Ｈ１ｔ、Ｊ３２−７
　、　ＩＩろ；１．９５　＋　Ｉ　Ｈ＋　ｓ　＋　ＯＨ
；　１．８３　ｒ　２Ｈ＋Ｉｎ　　　、　　　Ｈ２。 （ｂ）　　無水１作「ノナトリウム（１２ｇ、１４６ミ
リモル）を含有する無水ジクロルメタン（７５０ｍＬ）
中の７−フェニル−ヘットー４−イン−６Ｅ−工を室温
で６時間（硬拌し、エーテル（１沼）で稀釈する。果め
た有機抽出液をシリカ（１００ｇ）、セライト（商品名
、Ｋｏｃｈ−１ｉｇｈｔ　Ｌｔｄ、から）（１００，９
）および活性炭（２０＆）を含有するカラムに３　ｐｓ
ｉ　（２１ＫＰａ　）圧力で押し通す。集めた浴出ｉｌ
ｌ乞飽昶貞炭ばす）　ＩＪウム水水散液２Ｎ塩ｊ股水浴
液およびプラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥させる。浴剤な除去し、７−フェニル−ヘプト−４
−イン−６Ｅ−エン−１−アル２８．７　ｇ（理論量Ｑ
）８９％）を赤褐色油状物として得る。 （ｃ）無水ベンゼン（８００ｍｇ）中のトリフェニルホ
スフ・ｆンＣ２２９，８ｇ、８フロミリモル）の溶液に
、無水ベンゼン（１００ｍＺ）中のＮ−イソブチル−２
−クロルアセトアミド（１３１５’、８フロミリモル）
（２−クロルアセチルクロリド：ｒｄよびイソブチルア
ミンから標準的方法により製造）を９口える。浴液を激
しく攪拌しながら８時間加熱還流させる。冷却すると無
色針状物が生成する。生成物を濾取し、イ慮液乞さらに
８時間加熱還流する。 ２次生成物採取する。集めた生成ｉｎを無水エーテルで
洗浄し、減圧下に乾・祿させ、Ｎ−イソブチル−アセト
アミドトリフェニル−ホスホニウムクロリド３１０．Ｖ
（理論量σ）８６楚）を無色針状吻乞得る。 少磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は欠σ−】とおりでり
った：　１Ｈ（ＣＤＣＪ３中のＴＭＳからのｐｐｍ　ｚ
インテグラル、ピークの数、Ｊ　　指定）　：　７．７
５　、１５　Ｈ。 Ｈｚ’ ｍ、芳香；＆；５．１０，２Ｈ＋ａ＋、ｒ２．Ｐ＝１５
＋Ｈ２；２．８７　、２　ＨＩ　２　ｄ　、インブチル
ＣＨ２；　１．５５　＋１Ｈ、］］１１イソブチルＣＨ
；　０．８８．６　Ｈ＋　４　＋イノブチルメチル。 （ｄ）８水メタノール（１２７７Ｊ）中のナトリウムメ
トキシド（５，４，Ｌ１００ミリモル）を無水メタノー
ル（２５１３ｍ７り中のＮ−イソブチル−アセトアミド
トリフェニルホスホニウムクロリド（５２，Ｖ、１２６
ミｌＪモル）の浴故に加える。？昆合物′？：呈温で乾
燥窒素雰囲気下に４時間攪拌する。 無水メタノ−に（２５０ｍ）中の７−フェニル−ヘプト
ー４−イン−６Ｅ−エン−１−アル（１７ｇ、９２ミ’
）モル）を２０分間にわたって加える。 混合物を至温で１ルＺ燥窒素下に１６時間撹拌する。 メタノールを減圧で除去し、残留物を水で稀釈する。こ
の水性エマルジョンをエーテルで抽出し、有機抽出液を
プラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で、乾燥す
る。 溶媒乞除去し、粗生成物を乾式カラムクロマトグラフィ
（シリカ、１：１エーテル／ヘキサンエーテル）により
、仄いで再結晶（１：１酢酸エチル／６０°〜８０°石
油エーテル）によりＪ　Ｍ　Ｌ、Ｎ−インブチル−９−
フェニル−ノナ−６−イン−２（Ｅ）、８（Ｅ）−ジエ
ンアミド６．６２　ｇ（埋−瀘の２５．５％）を無色結
晶として得る。 ガスー液クロマトグラフィ（ｇ、）、ｃ）：　０Ｖ２１
０Δ２５０°で１つりピークを生じる。 、し磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりでろっ
た：　”Ｈ（ＣＤ（Ｊ３中中ＭＳからσ）Ｉ）Ｉ）ｍ　
％インテグラル、ピークり数、Ｊ　　指定）ニア、５５
．５Ｈ。 Ｈｚ　） Ｓ、芳香族；７．０２＋　１Ｈ，ｒｎｒＨ’ｒ；６．９
０ｒＩＨ，ｄｌＪ９．８＝１６１Ｈ９；６．１３＋　１
Ｈ。 （１＋ＪＢ、ｇ＝１６＋Ｈ８ｓ　６−０５＋　１Ｈ，Ｎ
Ｈ。 ５．９２．ＩＨ＋ｄ＋Ｊ２．３””１５＋Ｈ２；３−１
７＋２Ｈ、２ｄ　、イソブチルＣＨ２ｓ　２．４５　＋
　４　Ｈ＋　ｍ　＋Ｈ４＋Ｈ５；１．８１＋ＩＨ，ｍ、
イソブチルＣＨ；０．９５　、６　Ｈ、ｄ　、イソブチ
ルメチル。 質量スペクトル（ｍｓ）、化学イオン化工ｍ＋１．２８
２゜ （ｅ）　　リンドラ−（Ｌｌｎａｌａｒ）　触媒（Ｐｄ
−ＣａＣＯ３−Ｐｂ０）（４０〃ダ）を無水酢【夜エチ
ル（７０ｒｒｄｌ　）中のＮ−イソフチルー９−フェニ
ル−ノナ−６−イア　−２（Ｅ）　、　８　（Ｅ）−ジ
エンアミド（２，！／、７．１１〃ダモル）および合成
キノリン（（］、５　、！Ｖ　）のＭ液に加える。混合
？ｌ’Ｙ１気圧（１０１ＰＫａ　）圧で水素添用１する
。反応を理論的吸収の９９％σり時点（１７６ｍｇ）で
止める。反応混合物をエーテル（２００ｍ１．）で稀４
くする。有機浴液を塩酸水溶液と飽オロ重炭ｉ浚ナトリ
ウム水−ｍＫｌおよびプラインで洗浄し、次いで無水硫
酸マグネシウム−ヒで乾燥させる。固形物を濾去し、濾
液から赳媒を除去し、黄色油状物を得る。これは５℃で
放置すると結晶化する。粗生戊吻を少量りエーテルに溶
解し、６０’／８０’石油エーテルとす：カまぜる。ｇ
色生成物をｄ短取し、置数から２次生成物を得る。果め
た生成Ｗｌ乞減圧下に乾燥させ、Ｎ−インブチル−９−
フェニル−ノナ−２（Ｅ）　、　６　（Ｚ）　、　８　
（Ｅ）　−）リエンアミド１．５９．！＠（，１呈嗣量
σ）８［］％）を非常に薄いクリーム色の結晶として得
る；融点６２°。 薄層クロマトグラフィ（ｔ、Ｊ、ｃ、）　：シリヵヶゝ
ルＦ２５４ゾＬ／　　）　／　ｘ　−チル、Ｒｆ＝　０
．４４　（ラインドタンク）。ガスー欣クロマトグラフ
ィ（ｇ。 ｚ、ｃ、）：０Ｖ２１０　２３０’Ｃで、９５％純腿。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　”’Ｃ（９０Ｍ
Ｈｚ）（ＣＤ（Ｊ３中Ｔ１ｖｉＳからのｐｌ）ｍｓ指定
）：１６５．８Ｂ。 ｃ　１；　１４３．０３　、アルケニル；　１３７．４
９　。 ＣＩ’＋　７エール＋　１３２．８６　＋　１３０．９
４１１２９．６３　、１２７．５２　、１２４．５１　
、１２４．０１゜５アルケニルおよび１フェニル；　１
２８．５８　。 １２６．３９　、４フェニル；　４６．９０　、イソブ
チルＣ１；　３２．０１　＋　Ｃ４；　２８．５９　＋
イソブチルｃ２　；　２６．７５　、Ｃ５；　２θ、０
８．インブチルトメｆ　ル”Ｈ（３６０ＭＨｚ）　；　
（ＣＤＣＪｌ、３中ＴＭｓカら（１）　ｐｐｍ、　イン
テグラル、ピークの故、”Ｈ２、指定）　：　７．４２
゜２　Ｈ＋　ｍ　＋芳香族；　７．３２　＋　２　Ｈｒ
　ｍ　＋芳香族；７．２３．ＩＨ，ｍ、労合＃；７．０
３．ＩＨ，ａのｄ　、　Ｊ８．９＝　１５　（Ｅ）、　
Ｊ８．７＝　１２　、　Ｈｌ：ｌ　；　６．８４　。 １Ｈ，ｔαフｄ　ｒ　Ｊ　　　−１６（Ｅ）＋　Ｊ３．
４−６　＋　Ｈ５ｓ３．２ ６・５５＋　ＩＨ＋ｄ＋Ｊｇ、Ｂ””１５（１１）＋Ｈ
９；６．２０＋１Ｈ，ｄのａ　＋　Ｊ’７．６　”＝　
１０（Ｚ）　ｌ　Ｊ７＋８　””　’　２゜Ｈ７；５．
８１　、ＩＨ，ｄ、Ｊ３，３＝１６（Ｅ）、Ｈ２；５−
　ｂ　２　＋　Ｉ　Ｈ、ｔ　Ｏｄ＋　Ｊ６　、７−１０
（ｚ）　’　Ｊ６１５−７、Ｈ６；４．９６．　　ｉ　
　Ｈ、ＮＨ；　　ろ−１３＋　　２　Ｈｒｄ　（’）　
ｄ　ｒインブチルメチル；　２．３１　＋　２　Ｈｌ　
ｍおよび２．４４　＋　２　Ｈ＋　ｍ　＋　Ｈ４ニアｏ
よびＨ５；　１．７８　、　ＩＦ（。 各イソブチルＣＨ；０．’；＋　ｉ　＋　６　Ｈ、ａ　
、インブチルメチル。 カップリング指定はスピン脱カップリング実験に基づい
てい−ろ。貝ｔスペクトル（ｍ、ｓ、）、化学イオン化
：ｍ＋１．２８４゜ 例１０ ンアミド （ａ）３−（）ＩＪフルオロメチル）ベンズアルデヒド
（２５ｇ−１１４４ミリモル）、マロンば（２８，８、
？、２７７ミリモル）、無水ピ’）シ”　（１００ｍ１
）およびピペリジン（２ゴ）の混合物を４時間加熱還流
させる。混合ｍをｌｔｔ、い氷１００．Ｖ）および訊塩
ｄ（７８ｒｎｌ）上に注ぎ入れろ。固形生成物を果め、
乾燥させ、次いで再結晶（１：　Ｉ　ＩＭＳ　／水）し
て、６−（トリフルオロメチル）ケイ皮酸６０ｇ（理論
量の９６％）をオフ−ホワイト針状物として得ろ。 （ｂ）　　クロロホルム（１Ｌ）中の３−（）　！Ｊフ
ルオロメチル）ケイ反ＩＰ２ｃ　６０ｇ、１３８　ミリ
モル）および２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオ
ニトリル）　（０，４ｇ）の溶液に臭素（２２，５ｇ、
１４１ミリモル）を強力灯からの照射下に滴加する。溶
液をおだやかな還流下に４時間加熱する。 溶媒を除去し、残留已吻を放Ｉ直すると結晶化が生じ、
２．６−ジプロモー３−（３’−）リフルオロメチルフ
ェニル）プロピオン版４９．３．７　（理論量の９４％
）が得られる。生成物はさしに精製しない。 （Ｃ）　　炭酸ナトリウム（４４，１，Ｖ、４１６ミリ
モル）’ｔ　２　、３−ジブロモ−３−（３’−ト！Ｊ
フルオロメチルフェニル）フロピオン＆（４９，Ｌ　　
１３０ミリモル）α）？４．濁液に加える。混合′１′
／Ｊを６１１庁間訓熱還？！する。混合物？冷却させ、
エーテルで抽出する。エーテル抽出液を炭酸すトリウム
水！ｇ液Ｊｄよびプラインで洗浄し、無水疏酸マグネシ
ウム上で乾燥させる。浴媒乞除去し、１−ブロモ−６−
（３−１−リフルオロメチル）　−（Ｅ）　−１−プロ
ペン１４．８　Ｍ　（理嗣承の４５係）を明横色油状′
吻として得ろ。 （ｄ）７−フェニル−６Ｅ−ヘプテン−４−イン−１−
オール（例９）の」易合と同じ方法で４−ペンチン−１
−オール（４，３、！１１．　５１．８ミリモル）（汐
ＩＪ　９と同イ羨にして製造する）および１−ブロモー
３−（３’−トリフルオロメチル）　−（Ｅ）　−１−
プロペン（１４′ｙ、　　５ｓ、ａミＩＪモル）を使用
して、７−　（３−）　！Ｊフルオロメチルフェニル）
−６Ｅ−ヘプト−４−イン−１−オール７．８３＆（Ｊ
ｌ論虜の５６％）を：、騙る。核磁気共鳴スペクトル（
ＮＭＲ）：／、５０．４　Ｈｌ　ｍ芳香族；６．９２，
１Ｈ２ｄ。 Ｊ、７．６＝１６１Ｈ７；６．２１　＋　１Ｈｔのｄ　
、　Ｊ６．。 ＝１６；３．８３，２Ｈ，ｔ、Ｊ工、２　””　６　＋
　Ｈ１ｚ２．５７＋２Ｈ，ｔｌ、Ｔ３．、＝６．Ｈ３；
２．０８゜ｉ　　Ｈ、Ｓ　　ｒ　　ＯＨ１１−８２＋　
　２　Ｈ＋　　ｍ　　ｒ　　Ｈ２。 （ｅ）７−フェニル−６Ｅ−へブテン−４−イン−１−
オールと同じ方法（例９）を匣用して、７−（３’−ト
リフルオロメチルフェニル）−６Ｅ−ヘプテン−４−イ
ン−１−アルな７−（３’−）リフルオロメチルフェニ
ル）−６ｇ−へフテンー４−インー１−オール（１，１
５，７５ミリモル）から製造する。 （ｆ）無水ジクロルメタン（６０ｍｌ　）中αり７−（
３′−１−リフルオロメチルフェニル）−６Ｆ−ヘプテ
ン−４−イン−１−オール（３，９７、！９．１５．４
ミリモル）およびカルボエトキシメチレントリフェニル
ホスホラン（６，４１９，１８，４ミリモル）のｒ６？
夜を至温で乾燥家累下に１６時間攪拌する。４媒を減圧
で除去し、残留窃をエーテル：ヘキサン（１：１）で抽
出する。浴剤を除去し、粗生成物ン乾式カラムクロマト
グラフィ（シリカ、１：４エーテル：ヘキサン）により
イｎ製し、エチル７−（３’−トリフルオロメチルフェ
ニル）−（２ｇ。 ８Ｅ）−ノナジェン−６−イノエート２．２４　＆（理
論量の４５係）火得る。 ４亥磁気共鳴スペクトル（Ｎｌｖｉ）ｔ）：　７．ろ３
　ｒ　４　ｎ　＋ｍ、芳香Ｍ　；　７．０　＋　Ｉ　Ｈ
Ｃｍ　ｌ　Ｈ５；　６．７５　＋ＩＨ［ａ、Ｊ、、、８
＝１６．Ｈ９；６．１３．ＩＨ＋ｄ＋ＪＢ、ｇ−１６＋
Ｈ８＋５．８８＋　ＩＨ＋ｃＬＪ２．３−１５．Ｈ２；
４．２１＋２ｓ＋ｑ＋エチル；　２．５８゜４Ｈｔｍ＋
＋■４＋Ｈ５；１．３４＋３Ｈ＋ｔ＋エチル０ （ｇ）　　ヘキサン（１２ミ１，１モル）中のジイソブ
チルアルミニウム水素化物な無水ジクロルメタン（３０
ｍｌ）中のエチル７−（３’−トリフルオロメチルフェ
ニル）−（２Ｆ、８Ｅ）−ノナジェン−６−イノニー−
ｈ　（、２ｇ、　６．２ミリモル）の浴液にｊ臣燥窒素
下に一１５°で１０分間にわたり加える。 混合物７０°で６．５時間攪拌し、飽刈塩化アンモニウ
ム水溶液（３０ｍ）および２Ｎ垣醒（３０ｍＪ）で冷却
させる。有機相をエーテルで稀釈し、分離し、厘炭曖ナ
トリウム水浴欣およびプラインで洗浄し、１］ＩＩＣ酸
マグネシウム上で乾燥させる。イ谷剤を除去し、徂生成
切乞乾式カラムクロマトグラフィ（シリカ、１：９〜１
：１エーテル／ヘキサン）により不〃製し、７−（３’
−）リフルオロメチルフェニル）−（２Ｂ、８Ｅ）−ノ
ナジェン−６−イン−１−オール１．０２　、Ｖ　（理
嗣黛の５８％）を得るＯ １．１１）７−（３’−トリフルオロメチルフェニル）
−６Ｅ−ヘプテン−４−イン−１−アルθつ」弱含と同
じ方法を使用して、９−（３’−）’Ｊフルオロメチル
フェニル）−（２Ｅ１８Ｆ）−ノナジェン−６−イン−
１−オール（１ｇ、３．５７ミリモル）から、９−（ろ
ｌ　−）　ＩＪフルオロメチルフェニル）−（２Ｅ、８
Ｆ）−ノナジェン−６−イン−１−アルを製造する。 （１）Ｎ−イソブチル−９−フェニル−（２Ｅ。 ８Ｅ）−ノナジェン−６−インアミドの場合（例９）と
同じ方法で、９−（３’−１リフルオロメチルフエニル
）−（２ｇ、８Ｅ）−ノナジェン−６−イン−１−アル
（１，Ｏｇ、６．６ミリモル）２よびＮ−イソブチルア
セトアミドトリフェニルホスホニウムクロリド（２，３
７＆、　　５．７５ミリモル）を使用して、Ｎ−イソブ
チル−１１−（３’−トリフルオロメチルフェニル）　
−（、２Ｆ　、　４　Ｆ　、　１０Ｅ）−ウンデカトリ
エン−８−インアミド（０，３，Ｌ、ｔ！１！祠Ｊ律の
２６％）を得る。 核磁気共鳴スペクトル（Ｎ＋、＜Ｒ）　：　７．３９　
、５　Ｈ１ｍ、芳香族およびＨ３；　６−’Ｉ　８　、
Ｉ　Ｈ、ｄ＋Ｊ１１，１゜−１６，Ｈｌｌ；６．１８，
４Ｈ，ｍ、Ｈ４，５゜１０、ＮＨ，５，８７＋　１Ｈ１
ａ＋Ｊ３．３＝ｉｓｌＨ２；３．１２＋２Ｈ，ａのｄ、
イソブチル；　２．４１゜４　Ｈｌ　ｍｌ　Ｈ６＋　Ｈ
７ｓ　’Ｉ−７５＋　Ｉ　Ｈ＋　ｍ　＋イソブチル；０
．９−２．６Ｈ，ｄ、イソブチル。 買置スペクトル（ｍｓ）、化学イオン化工ｍ＋１．６７
６゜ （ｊ）　　例９と同じ方法を使用して、酢酸エチル（３
−）中でリンドラ−触媒（１８〃１ｇ）およびキノリン
（２５ｌｔｖ　）の存在下に半水素姫加することによリ
、Ｎ−イソブチル−１１−（３’−１リフルオロメチル
フエニル）−（２Ｆ、４ｇ、１０ｇ）−ウンデカトリエ
ン−８−インアミド（１００〜、０．２６７ミリモル）
から、Ｎ−インブチル−１１−（３’−）リフルオロメ
チルフェニル）−（２Ｆ。 ４Ｆ、８Ｚ、１０ｇ）−ウンデカテトレンアミド乞製造
する。粗生成物を乾式カラムクロマトグラフィ（シリカ
、１：１エーテル：ヘキサン）によりオ青製し、Ｎ−イ
ンブチル−１１−（３’−）リフルオロメチルフェニル
）−（２ｇ、４Ｅ、８ｚ。 １０ＦＪ）−ウンデカトリンアミド９０　ＬｎＧｌ　（
理論量の８９チ）を得る。 薄層クロマトグラフィ（ｔ）Ｃ）：シリカケゝルＦ２５
４プレート／エーテル、Ｒｆ＝　０．３９　（ラインド
タンク）。尚圧液クロマトグラフィ（ｈｐ）ｃ）：Ｃ８
−逆転相／３：１メタノール：水、２２００　ｐｓｉ（
１５１７０ＫＰａ　）で１０−分−１で、保留時間７６
分。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．４９　、４
　Ｈ。 ｍ、芳香／＆；７．４０，１Ｈ，ｍ＋Ｈ３；７−０５＋
１　Ｈｒ　ｍ　＋　　Ｈ９；　　６．７３　　＋　　Ｉ
　Ｈ＋　　ｄ　＋　Ｊｌｌ、１□−１６、Ｈｌ　　１；
６−１７，５Ｈ，ｍ、Ｈ４，５，８゜１０、Ｎｕ；５．
８２．ＩＦｒ、ｄ、Ｊ２，３＝１５＋Ｈ２；　３．２４
　、２Ｈ、ｄのｄ、イソブチル；　２．３４゜４Ｈ，ｍ
＋Ｈ６＋Ｈ７；　１．６８＋　１１（＋Ｉ１１＋イソブ
チル；　０．９２　＋　６　Ｈ、ｔｉ　、イソブチル。 例１１ （ａ）６−ヘプチン−１−オール（９ｇ、８０．４ミリ
モル）’＆１　、３−シアミノフ０ロパン（２５ｙｄ）
中のカリウム６−アミツープロピルアミド（カリウム水
素化物から製造）（１，０７ｇ、２６．８ミリモル）に
冷却しながら加える。混合ｖＪ欠藁温で乾燥窒素雰囲気
−下に１６時間攪拌する。下σつ方のノー乞プラインで
冷却し、水性エマルジョンをペンタンで洗う。水性相を
エーテルで徹底的に抽出し、有機４目は２Ｎ塩酸、重炭
ｒ浚ナトリウム水溶液およびプラインで洗浄し、誠敏マ
グネシウム上で乾燥させる。溶媒を除去し、６−ヘブチ
ンー１−オール４．４　、！９　（理論量の４９％）を
淡黄色散体として得る。生成ｑ／Ｉはさらに梢製するこ
となく使用する。 （ｂ）　　例９と同じ方法を使用して、ビス−トリフェ
ニルホスフィンパラジウム（ｎ）クロリド（０，２３ｇ
）およびヨウ化第１銅（０，０９，９）の存在下に無水
ジエチルアミン（４０ｍ７り中の６−ヘブチンー１−オ
ール（ろ、ＩＦ）ｇよび（Ｅ）−スチリルプロミド＜　
７．９　）から９−フェニル−８ｇ−ノネン−６−イン
−１−オール’ｌ　製造Ｌ　、９−フェニル−８Ｅ−ノ
ネン−６−イン−１−オールｌ（理論量の６８％）を淡
黄色油状物として得る。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．２３　、５
　Ｈｌｍ、芳香Ｊｌｔｃ１６−７８１１　Ｈ、ｄ　、Ｊ
９．８−１６　＋Ｈ９；６．０１＋１Ｈ１ｄのｔ、Ｊ８
，９−１６　、Ｈ８：３．５８　ｒ　２　Ｈ、ｍ　＋　
Ｈ１ｓ　２−５４　＋　Ｉ　Ｈ、ｓ　、　ＯＨ；２、ろ
３，２Ｈ、ｍ、Ｈ５；１．５６＋６ｕ、ｍ＋　　Ｈ２＋
６．４゜ （ｃ）９−フェニル−８Ｅ−ノネン−６−イン−１−ア
ルを９−フェニル−８Ｅ−ノネン−６−イ７−１−オー
ル（４ｇ、１８７ミリモル）から例９と同じ方法を使用
して製造する。粗生Ｊ戎物はフラッシュ−カラムクロマ
トグラフィ〔４０〜６６シリカΔ、３ｐｓｉ　（２０Ｋ
Ｐａ　）の窒素、６：７エーテル：ヘキサン）ニよ’）
イ’ｌＪ蟲クシ、９−７エ＝７レー８Ｅ−ノネン−６−
イン−１−アル２．５．！Ｔ’（理論量の６４％〕を黄
色油状物として得る。 （ｄ）　　エチル１１−フェニル−（２Ｅ、１０Ｆ）−
ウンデカジエン−８−イノニートを９−フェニル−（８
Ｆ）−ノネン−６−イン−１−アル（２，５９）から例
１０と同じ方法で製造し、エチル１１−フェニル−（２
Ｆ、１０Ｅ）−ウンデカジエン−８−イノニー）３ｇ（
理論量の９０％）を無色油状物として得る。 （ｅ）１１−フェニル−（２Ｅ、１０Ｅ）−ウンデカジ
エン−８−１７−１−オールＹ１１−フェニル−（２Ｆ
、１０Ｅ）−ウンデカジエン−８−イノエート（２，９
、Ｖ、　　１０．４ミリモル）から例１０と同じ方法を
用いて製造し、１１−フェニル−（２Ｅ、ＩＤＥ）−ウ
ンデカジエン−８−イン−１−オール２．６　ｇ（理論
量の９９％）を黄色油状物として得る。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．２３　、５
Ｈ。 ｍ、芳香＆；　６．８５　、１　Ｈ＋　ｄ　ｌ　Ｊ工□
、、。＝１６　。 Ｈｌ　１　；６．１　、　ＩＨ，ａノｔ、　Ｊ工。、、
□＝１６．Ｈ１−０；５．６５，２Ｅ９ｍ、Ｈ２，６：
４．ｏ７，２Ｅ９ｍ。 Ｈｌ　；２−２０．４’Ｈ，ｍ、Ｈ４，７；　１．５９
，４Ｈ。 ｍ＋Ｈ５，６゜ Ｃｆ）　　１ｌ−７−ｃ＝ニル−，２Ｅ、１０Ｅ）−ウ
ンデカジエン−８−イン−１−アル’２１１−フェニル
−（２Ｅｒ　１０　Ｅ）−ウンデカジエン−８−イン−
１−オール（２，５＆、　　１０．３３ミリモル）から
例９と同じ方法で製造する。 ＜ｇ）　　Ｎ−イソジチル１６−フェニル−＜　２Ｅ１
４Ｅ＋１２Ｆ）−）　リデカトリエンー１−インアミド
を１ｌ−７−Ｊｌ−＝ルー（２Ｅ１１０Ｆ）−ウンデカ
ジエン−８−イン−１−アル（２，５，９，１ｏ、６ミ
リモル）からタリ９と同じ方法を使用して製造し、Ｎ−
インブチル１６−フェニル−（２Ｅ、４　Ｋ　１１２Ｆ
）−）リデカトリエンー１０−インアミド０．２　ｇ（
ｍ論１１ｔの６％）を淡黄色結晶として得る。 薄層クロマトグラフィ（ｔｉｃ）　：シリカヶゞルＦ２
５４板／エーテル、Ｒｆ＝０．４７（ラインドタンク）
。 ガスー液クロマトグラフィ（ｇ）Ｃ）：０Ｖ２１０Δ２
７５°で９５％純度。 少磁気共鳴スペクトル（ＮｔｘＲ）　：　７．２２　、
５　Ｈｒｍ　、芳香族；　７９口　７　　＋　　Ｉ　　
Ｈ＋　　ｍ　　＋　　Ｈ５ｓ　　６．７　　Ｂｒ２　Ｈ
＋　ｄ　＋　Ｊｌ３，１２＝１６　＋　Ｈ１３；　６−
５３　＋　Ｉ　Ｈ＋ＮＨ：６．１２＋３Ｈ，ｍ、Ｈ４，
５，１２；６．８；７＋ＩＨ＋ｄ、Ｊ２．３＝１５．Ｈ
２；ろ、１０，２Ｈ。 ｄのｄ、イソブチルｓ　２．２５　＋　４　Ｈ＋　ｍ　
＋　Ｈ６＋９；１．６０＋５Ｈ，ｍ＋Ｈ７＋Ｅおよびイ
ソブチル；　０．９４　＋　６　Ｈ、ｄ、イソブチル。 （ｈ）　　Ｊ＆　ｅニ、１１−　イア　ジチル１６−フ
ニニル−（，２Ｆ、４Ｆ、１０Ｚ、１２Ｅ）−トリデカ
テトレンアミドを−１６−フェニル−（２Ｅ　ｌ　４　
Ｅ　１１２Ｆ）−）リデカトリエンー１０−インアミド
（８０ｍ？、０．２−４ミリモル）から例９と同じ方法
を使用して製造し、淡黄色結晶として６１ｎＶＣ理論量
の７５％）を得る。 薄ノークロマト１フ゛ラフイ（１）Ｃ）：シリカケ９ル
Ｆ２５４１反／エーテル、Ｒｆ＝０．４７　（ライフ　
トタンク）。 茜圧（夜クロマトグラフィ（ｈｐｌｃ、）　：　Ｃａ逆
転相／８０φメタ／−／ｌ／、２０％水Δ１０ｍ６、分
−１で保留時間５０分。 核磁気共１１はスペクトル（ＮｔｖＲ）　：　７．２６
　ｒ　５　Ｈｒｍ、芳香ｍ；７．００＋２Ｈ，ｍ、Ｈ３
，Ｈｌｌ；６．７０　、　Ｉ　Ｈ、ｄ　、　Ｊ工３，１
２−１６　ｒ　Ｈ１ろ；６．０８　＋　ｂ　Ｈ２ｍ　＋
　Ｈ４＋　５　、’Ｉ　Ｏ，１２、ＮＨｚ３．１３，２
Ｈ，ａのｄ、イソブチル；　２．２４　。 ４Ｈ，ｍ、Ｈ６＋Ｈ９；１．５０，５Ｈ，ｍ＋Ｈ７＋Ｅ
（１１３，イソブチル；　０．９３１６　Ｈｌ　ｄ　、
イソブチルＯ 例１２ （ａ）無水エーテル中の６−ブロモヘキサノイルクロリ
ドＪ６よび過剰のインブチルアミンから製造したＮ−イ
ソブチル６−ブロモヘキサミド（３ｇ、１２．７ミリモ
ル）および無水キシレン中のトリフェニルホスフィン（
４’、　　１５．３　ミｌＪモル）’＆６時間加熱還流
する。６媒を咋去し、残留物をクロロホルムに６屏し、
？ｄ液を無水エーテルに副〃＋＋する。油性固形＊をｏ
ｃに６日間保持し、採取し、減圧で乾燥させ、Ｎ−イノ
ブチル６−トリフェニルホスホニウムへキサミドプロミ
ド６．５　ｇ（理論量の９５％）をイ蒔る。生）Ｊ２Ａ
勿はδしに＋ｆｌ製することｌよく使用する。 （ｂ）　　！水ジメチルホルムアミド（２ゴ）中のナト
リウムメトキシド（ナトリウム６．０８ミリモルから）
の浴液を無水ジメチルポルムアミド（８１ｎｅ　）中（
１）　Ｎ−インブチル６−ドリフエニルポスホニウムー
へキサミドプロミド（４Ｌ　　６．３ミリモル）に加え
ろ。室温で６時間後に、ベンズアルデヒド（０，５９，
４，７ミ！Ｊモル）を加え、混合物を室温で窒素）！ｆ
、囲気−下に２４時間攪拌する。反応混会物を水で稀釈
し、ベンゼンで油出する。有機抽出液を乾燥させ、ｄ剤
を除去し、得られた粗生成物乞乾式カラムクロマトグラ
フィ（シリカ／エーテル）によす＋ＨＮし、Ｎ−インブ
チル７−フェニル−６Ｅ、Ｚ−ヘプ’Ｍ　ン７　ミｈ　
（６９％　Ｚ　％　　３１％Ｅ）０．８！／（理論量り
９６５楚）を無色油状（勿として得る０ 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．２３　＋　
ｂ　Ｈｒｍ　、　芳香刃欠　；６．３９＋　　Ｉ　　Ｈ
＋ｍ＋ｎ７；５．５９＋ＩＨ＋ｍ＋Ｈ６；３．０６＋２
ｎ、ａのａ、イソブチル；２．２０，４Ｈ，ｍ、Ｈ２，
５；　１．６４．Ｈ２ｍ　＋　Ｈ３＋　４　ｌイソブチ
ル；　０．９３　＋　６　ＨＩ　ｄ　ｌイソブチル。 例１６ （ａ）例１と同じ方法で５−フェニル−ベント−４−イ
ン−１−アル（１ｇ、６．３３ミリモル）（例１）およ
びカルボエトキシメチルメチレントリフェニルホスホラ
ンを使用して、エチル２−メチル−７−フェニル−（２
Ｅ）−ヘプテン−６−イノユート１．５　、Ｖ　（理論
量の９８嘱）を淡黄色油状物としてイ４する。 （ｂ）　　エチル２−メチル−７−フェニル−（２Ｅ）
−ヘプテ／−６−イソエート（１，Ｏｊｌ、　４．１３
ミリモル）、エタノール（４ｍｌ）、水数化カリウム（
１ｙ）および水（４−）を窒素雰囲気下に５００で２時
間−緒に加熱する。灰地、混＠吻は例１のとおりに仕上
げ、２−メチル−７−フｘ＝ルー（２Ｅ）−ヘプテン−
６−イン畝０．８４　、Ｖ　（理１捕蚕の９５係）馨無
色ｌ司１本としてイ尋ろ。 （ｃ）　　１！／ＩＪ　２と同じ方法で２−メチル−７
−フニニル−（２Ｅ）−へブテン−６−インばからＮ−
イソブチル２−メチル−７−フェニル−（２Ｅ）−へ７
０テン−６−インアミド０．６２　、！Ｉ’　（理論量
σ９６５φ）を無１ｇ結晶として得る。 （ｄ）　　？ｌＪ　９と同じ方法を使用して、Ｎ−イソ
ブチル２−メチル−７−フェニル−（２Ｅ）−へブテン
−６−インアミド（０，１７，０，３７ミリモル）をリ
ンドラ−触媒およびキノリンの存在で半−水累曜加する
と、Ｎ−イソブチル２−メチル−７−フェニル−（２Ｅ
、６Ｚ）−へ７’　タシエンアミト１００１ｉＩ＆　（
理−量り９８条）が得られろ。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．２６　、５
　Ｈ。 ｍ、芳香族；　６．ｇｓ　ｌ　２　Ｈ、ｍ　、　Ｈ３、
７；　５．７８１２Ｈ＋ｍ＋ｎ６＋　ＮＨ；３．１５＋
２Ｈ＋ａのｄ、イソブチル；２．６８，４Ｅ２ｍ、Ｈ４
，５；１．８６゜３Ｈ＋　ｓ　、Ｍｅ３１−７７　＋　
ＩＨ＋１１１＋イソブチル；０．９ろｒ　６　Ｈ＋　ｄ
　ｌイソブチル。 貝賞スペクトル（ｍｓ）、化学イオン化：ｍ＋１．２７
２゜ 例１４ （ａ）　　≦１池水ベンゼン（１５０ｒｎｌ　）　中ｖ
）　ト＋）フェニルホスフィン（３３，８ｇ、１２９ミ
リモル）１６よびｔ−ブチルブロモアセテート（２５ｇ
、１２８．２ミリモル）の溶液を室温で１６時間攪拌す
る。沈殿した生成物を（（ｉ城し、無水エーテルで洗浄
し、減圧で乾燥きせ、カルポーｔ−ブトキシメチルトリ
フェニルホスホニウムプロミド５６．！＠（理論量の９
６％）を雨る。 （ｂ）水（４００１ｎｌ　）中のカルボ−１−プトキシ
メチルトリフェニルホスホニウムプロミｌ’（５５，８
、Ｖ、１２２ミリモル）の懸濁液を水（１００ｄ）中の
水岐化ナトリウム（４，７，！Ｚ、　　１１７ミリモル
うで処理する。混合吻を１６吋間攪拌し、固形物乞採取
し、カルボ−１−ブトキシメチレントリフェニルホスホ
ラン４３．７　、￥　（理論量の９５％）を得ろ０ （ｃ）　　Ａ１．ｒ、水ジクロルメタ７　（５００＋＋
４　）甲Ｑ）カルボ（６０ｍｌ　　）　　中σ）臭素　
（２−７５ｍｌ、　　　５　３　　ミ　リ　モル　）で
−７０℃で処理する。混合吻を室温に達するまで放置し
、温媒な除去する。残留物を水（２００ｍ１．）に懸濁
し、６％水酸化ナトリウム水溶液（３６ｒｎｌ　）で処
理する。混会物を１．５時間」ｄ拌し、生成物を濾取し
、１−ブロモー１−カルボ−１−ブトキシメチレントリ
フェニルホスホランを淡貢色固体として得ろ。 （ｄ）　　ρす１と同じ方法で５−フェニル−ベント−
４−イン−１−アル（１，１ｇ、７．０ミリモル）（例
１）２よび１−ブロモー１−カルボ−ｔ−ブトキシメチ
レントリ゛・、レエニルホスホランを使用して、ｔ−ブ
チル２−ブロモ−７−フェニル−（２Ｅ）−へゾテンー
６−イノエート２．２４ｇ（」里、祠示α）９６％）乞
淡黄色油状吻として得ろ。 （ｅン無水ベンゼン（１５ｒｄ）中αつｔ−ブチル２−
ブロモ−７−フェニル−（２Ｅ）−ヘプテン−６−イノ
エート（１，５＆、　４．４８ミリモル）および４−１
−ルエンスルホンば（０，１ｇ）の（６液ぞ早乞燥窒素
昼囲気で２時間加熱還流する。（竹ムＩＩ　Ｉ、たｔ昆
合！１勿ンエーテルで柿釈し、有機相を！４【炭酸す）
　ＩＪウム水ｔｒ４　ｎ＆Ｅで抽出する。水性相はｆＲ
ｌｊｌ：にし、エーテルで抽出する。有機イ・目をプラ
インでθ’ｃｉ磨し、１流１該マグネシウム上で乾燥さ
せる。浴剤を直方し、６−ゾロモーアーフエニルー（２
Ｅ）−ヘノ０テンー６−イン暇１］、９５　ｇ（理論量
の７６％）をνｌｌｉ色固坏として得ろ。 （ｆ）　　例２と同じ万ｆ去で、２−プロモー７−フェ
ニル−（２Ｅ）−へブテン−６−インを収（０，２＆。 ０．７２ミリモル）からＮ−イソブチル２−プロモー７
−フェニル−（２Ｅ）−ヘプテン−６−インアミ　ドを
得る。 （ｇ）？ｌＩ９と同じ方法でＮ−イソブチル２−プロモ
ー７−フェニル−（２Ｅ）−ハフ０テ／−６−インアミ
ド（４［］　ｍＷ、０．１２ミリモル）から、ト■−イ
ソブチル２−プロモー７−フェニル−（２Ｅ１６Ｚ）−
へ７０タゾエンアミド３０　ｍ＆　（理１，１市月ｒの
７３係）をｉ４する。 ４炙ｔ＋ｄ気共１１１ｈスペクトル（１ｖ＋ｘＲ）　：
　７．２６　、６　Ｈ。 ｍ、芳６＃、、”　；　６−ｂ　７．２　ｔｌ　１ｍ　
、Ｈ７，３；５．７　５　　、　　Ｉ　　Ｈ、ｍ　　、
　　Ｈ６；　　ろ、１　１Ｊ　　、　　２　　Ｈｌ　　
ｄのｄ。 イノブチル；２．ｂｌ、４Ｈ＋ｍ、Ｈ４，５；１．８１
Ｊ＋１Ｈ＋ｍ＋イノブチル；Ｕ、９５　＋　６Ｈ、ｄ、
イソブチル。 Ｊｉ　、ｉ＋ｔスペクトル（ｍｓ　）、化学イオン化：
ｍ＋１、ろろ６疋よひ６６４（臭素の２イツトローフ０
）。 例１５ （ａ）　４−ぺ／チンー１−オー＃（１１，１２，１ミ
リモル）、２−ヨードトルエン（２，５３ｊＪ、　　１
１．６ミリモル）、無水ジエチルアミン（２０ｍｌ　）
ビス−トリフェニル−ホスフィンパラジウム（ＩＩ）ク
ロリド（１５０ｍｙ　）およびヨウ化ｉ４Ｗ　１　ｙｉ
ｉｌ　（６０ｍｙ　）Ｑ、）混合物ン室温で乾燥窒素雰
囲気ドに２４時間攪拌する。（ｄ媒乞除去し、残留物乞
エーテルで抽出する。ゼ砿相をプラインで洸浄し、乾燥
させ、次いでｔ＆　ＡＩＪを除去する。粗生成１勿乞Ｅ
、Ｃ式カラムクロマトグラフィ（アルミナ、９：１ヘキ
サノ：エーテル、１．１ヘキサン：ニーデル）により４
’ｊ’ｔ　７し、５−　（２’−メチルフェニル）−４
−ベンチン−１−オール１．２．！Ｖ（理論量０６０％
）を喝色油状吻として得る。 （ω　５−Ｃ２’−メチルフェニル）−４−＜ンチンー
１−アルを次いで例９と同じ方法を開用して５−（２′
−メチルフェニル）−４−ペンチン−１−オール（１，
２０ｉ　　６．９ミリモル）を製造する。 （Ｃ）　　例？と同じ方法で、５−Ｃ２’−メチルフェ
ニル）−４−ペンチン−１−アルお訳びＮ−イソブチル
アセトアミドトリフェニルホスホニウムクロリドからＮ
−インブチル−７−Ｃ２’−メチルフェニル）　−（２
］ｊ；）−へブテン−６−インアミドｏ、７　ｇ（理論
量σ、）４６％）を得る。 （ｄ）　　例９と同体にＮ−イノブチル７−　（２’−
メチルフェニル）　−（２Ｆ　）−へブテン−６−イン
アミドケ半−水素姫刀口ずろと、１寸〜インブチル７−
（２′−メチルフェニルジ−（２Ｆ、６Ｚ）−ヘプクジ
エノｆミド６　Ｑ　ｌｌｌ７（理論量り５８≠）が得１
′）れる。 俵１ｄバ共、、ｉ＋スペクトル（Ｎｌφ■＆）　：　７
．０９　＋　５　Ｈ。 Ｉｎ　、芳＊　族ｒ　６．６８　＋　２　Ｈ）　ｍ　）
　Ｈ５＋　７　ｓ　ｂ、９＋２　＋−＋　＋　ｍ　＋　
Ｈ６ｒ　ＮＨ：５．７４　＋　　Ｉ　Ｈ＋　ａ　＋　５
２，３＝　１５　＋　＋（２；ろ、０９，２）１．ｄの
ｄ、イノブチル；　２．ろ　Ｏｒ　　’Ｊ　　Ｈ＋　　
Ｓ　　＋　　１ｖｌｅ　　：４　　トＩ　　、　　ｍ　
　＋　　Ｈ４＋　　５３１−７　’７　＋　１Ｈ＋　ｍ
　＋イノブチル；　０．９３　、６　［（。 ｄ、イソブチル。 貝□；−スペクトル（ｍｓ）、化学イオン化：＋ｎ＋１
゜２７２゜ 例１６ （ａ）５−（４’−ンメトキシフェニル）−４−ペンチ
ノー１−オールを４−ペンチン−１−オールおよび４−
ヨードアニソールから例１５と同じ方法により製造し、
生成物１．５５　ｙ　（理ｄ館量の７Ｕ楚）を得る。 （ｂ）５−（４’−メトキシフェニル）−４−ペンチン
−１−アルヲ仄いで５−　（４’−メトキシフェニル）
−４−ペンチン−１−オールから例９と同Ｌ）方法によ
り製造する。 （Ｃ）　　例９と同じ方法により、５−（４’−メトキ
シフェニル）−４−ペンｆ７−１−アルおよびＮ−イン
ブチルアセトアミドトリフェニルホスホニウムクロリド
から、Ｎ−イソブチル７−　（４’−メトキシフェニル
）−（２Ｅ）−へブテン−６−インアミド２１０　Ｌｔ
ｌｇ（理論量Ｑり２０裂）を得ろ。 （ｄ）　　最後に、例９と同様にして、Ｎ−イソブチル
７−　（４’−メトキシフェニル）−（２Ｅ）−へブテ
ン−６−インアミドを十−水素＆３’Ｓ　〃ｎＬ　テ、
Ｎ　−イノブチル７−　（４’−メトキシフェニル）−
（２Ｅ、６Ｚ）−へブタジェンアミド９７　Ｔｒｒ９　
Ｃ理論量の９８楚）を得る。 核磁気共鳴スペクトル（Ｎ＋ｖＲ）　：　７．０　Ｏｒ
　４　Ｈ。 ＡＢクオーテット；芳香に；６−７ｂ、’ＩＨ，ｍ。 Ｈろ；　６．３９　ｒ　Ｉ　ＨＩ　ｄ　ｌ　Ｊ７，６＝
１０　、　Ｈ７；６．０５νＩＨＪＮＨ；５．８５１１
Ｈ＋ｄ＋Ｊ２．３＝１５＋Ｈ２；　５．７３　＋　Ｉ　
Ｈ、ｍ　、　Ｈ６；　３．８０　、ろＨ。 ｓ　、　ＯＭｅ　；６．１４＋２Ｈ，ａのｄ、イソブチ
ル；２．４２＋４Ｈ，ｍ、Ｈ４＋５；１．８０　．１　
Ｈ，ｍ＋ｌイソブチル０．９７，６Ｈ２ｄ、イソブチル
。 質］ｋスペクトル（ｍｓ）　：化学イオン化：ｍ＋１．
２８Ｂ。 例１７ （ａ）　　無水ジメチルスルホキシド（７０ｄ）中のＯ
ｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎ　５　（１）、５０、
（１，９４９年）ニ従っテ製造した４−ブロモフェニル
アセチレン（１０，９，５５ミリモル）を成体アンモニ
ア（２００ｒｎｌ　）　中のリチウムアミド（リチウム
６６ミリモルかり）に加える。イ昆合・ＩＶＩＪを−３
００で１時１川攪拌し、２−（２−ブロモメチル）−１
，５−ジオキソラン（１０ｇ、５５ミリモル）Ｙ加え、
混付物を−６０−Ｇで２時間攪拌する。塩化アンモニウ
ム（１２，Ｖ）を刀■え、−アンモニアを蒸発させ、沃
ｄ物に水（２００ｍ１）を加える。このエマルジョンを
エーテルで抽出し、有機相をプラインで洸浄し、仄いで
乾燥させる。冶剤を除去し、生成物？乾式カラムクロマ
トグラフィ（シリカ、ヘキサン中５％エーテル〜１：１
エーテル：ヘキサノ）ニヨリ千＋’ＪｎＬ、ｂ　　（４
’−ブロモフェニル）−４−ペンチン−１−アルエチレ
ンアセクール４．０８Ｉ（理論量の２６％）ケ得る。 （ｂ）５−（４’−ブロモフェニル）−４−ペンチン−
１−アルエチレンアセタール（１，２Ｅｌ、　４．５ミ
リモル）、水（７，５ｒｎｔｔ　）、アセトン（８ｍｌ
　）およびｄＡ　塩１！ｉ１２　（１ｒｎｌ　）　ＣＩ
）混合ｗＪを２４時間、窒素雰囲気下に攪拌する。反応
混合物をプラインで稀釈し、エーテルで抽出し、有機相
’１ｉｊ４炭酸ナトリウム水浴威によびプラインで洗浄
し、仄いで乾燥させる。浴剤を除去し、得られた生成物
５−（４’−ブロモフェニル）−４−ペンチン−１−ア
ルハサらにイδ裏すること／よく反則する。 （Ｃ）　　Ｎ−イソブチル７−　（４’−ブロモフェニ
ル）−（２Ｆ）−ヘプチン−６−インアミドを例９と同
／ｌ永ニシテ５−（４’−ブロモフェニル）−４−ペン
チン−１−アルおよびＮ−インブチルアセトアミドトリ
フェニルホスホニウムクロリドからｄ＝し、仄いて例９
と同様に十−水素姫加して、Ｎ−イソブチル７−　（４
’−ブロモフェニル）−（２Ｆ。 ６ｚ）−へブタジエ　ンアミドを得る。 核（１以気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．２２　
、４　Ｈ。 ＡＢ、クオーテソト、芳香族ｓ　６−７３　、Ｉ　Ｈ＋
　ｍｌＨ３；　　６．６４＋　　１Ｈ１ｄ　　、Ｊ７．
５””１０＋Ｈ７１６，１２＋ＩＨ＋ｄ（１）ｄ、イソ
ブチル；　２．５４　、４Ｈ＋　ｍ　＋　Ｈ４＋　５　
ｚ　Ｌ８０　ｒ　Ｉ　Ｈ＋　ｍ　＋イソブチル；　０．
９２　、６　ＨＩ　ｄ　ｌイソブチル。 ％　ｆｉｔスペクトル（ｍｓ）　：化学イオン化工ｍ＋
１．３５６　Ｊ６よび６６Ｂ（芙巣の２イントロープ）
。 ψ１］１Ｂ 例１５と同様にして、ｂ−Ｃ４’−フェニルフェニル）
−４−ペンチン−１−オールを４−ペンチン−１−オー
ルおよヒ４′−フロモビフェニルカラ製造し、仄いで例
９の方法により、５−（４’−フェニルフェニル）−４
−ペンチン−１−アルニ変渓する。仄いでＮ−イソブチ
ル７−　（４’−フェニルフェニル）−（２Ｅ）−へフ
ラン−６−インアミド’ｆ５−（４’−フェニルフェニ
ル）−４−ペンチン−１−’フル」ｄよびＮ−イソブチ
ルアセトアミドトリフェニルホスホニウムクロリドから
例９と同様にして製造し、次いで例９と同厳に半−水累
曜／Ｊｌｌ　Ｌ　テ、Ｎ−イソブチル７−　（４’−フ
ェニルフェニル）−（２Ｆ、６Ｚ）−ヘフタシエンアミ
トを得ろ。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭｎ）　：　７．４１　、９
　Ｈ。 ｍ、芳香族、６．８０，１Ｅ２ｍ、Ｈ６；６．４７゜Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ、、６＝１０１Ｈ７；５．８０．１）１゜（
１ｒ　Ｊ２．３””　１５　＋　Ｈ２ｐ　’０．６６　
＋　２　Ｈ＋　ｍ　ｒ　Ｈ６ｒＮＨ；３．１４＋２Ｈ，
ａのｄ、イソブチル；　２．４１１゜４Ｈ、ｍ　＋　＋
■４　＋　５；　１．７ろ＋　１　Ｈｒ　ｍ＋ｌイソブ
チル　０．９４１６　Ｈ、ｄ　ｌイソブチル。 買電スペクトル（ｍｓ）　：化学イオン化工ｍ＋１．６
６４゜ 例１９ （ａ）６−ヨートベンゼンアルデヒド馨例？と同・１ホ
に６−ヨードベンゾルアルコールσっヒリシニウムクロ
ルクロメートによる酢酸ナトリウムσフ傅仕におけろ酸
化により製造する。 （ｂ）　　ｉ飛水テトラヒドロフラン（２５ｍ（り中の
エチルトリフェニルホスホニウムプロミｌ’（８，２，
！／、２２ミリモル）の懸濁液ヲヘキザン（２１，１ミ
’Ｊモル）甲のｎ−ブチルリチウムで処理する。溶成を
一６０℃に冷却し、６−ヨードベンズアルデヒド（４，
９、！＝／、　　２１．１　ミリモル）で処理する。混
合物を尾部で１８時間攪拌し、水で処理し、エーテルで
抽出する。ゼ１幾相を２Ｎ塩酸、重炭酸ナトリウム水浴
液によびプラインで洗浄し、乾燥し、次いで浴剤を眩去
する。粗生成り火９１弐カラムクロマトグラフィ（シリ
カ、１：１エーテル：へキサン）により梢製し、５−Ｃ
１’−プロペニル）−ヨードベンゼン４．Ｖ（埋ｎ１市
二着の７６俸）を得る。 （ｃ）５−（３’−ゾロベニルフェニル）−４−ペンチ
ン−１−オールを４−ペンテン−１−オールおよび３−
　（１’−ノロベニル）ヨードベンゼンから例１５と同
僚にして製造し、仄いで例９の方法によ’１５−（３’
−７’ロペニルフエニル）−４−ペンチン−１−アルに
変換する。 （ｄ）　　Ｎ　−イ：／　フｆルアー（３’−７’ロペ
ニルフエニル）−（２Ｆ）−ヘプテン−６−インアミド
乞５（３’−−ｙ’ロベニルフェニル）−４−ペンチン
−１−アルおよびＮ−イソブチルアセトアミドトリフェ
ニルホスホニウムクロリドから例９と同様にして製造し
、次いで例９りとおりにして半−水累イ４に加し、Ｎ−
イソブチル７−　（３’−プロペニルフェニル）　−（
２Ｅ　ｒ　６　Ｚ　）−へｆ　タシエンアミト乞付る。 質量スペクトル（＋ｎｓ）　：化学イオン化：　ｍ　＋
　１．２９Ｂ。 例２０ アミド （ａ）　　２−ヨードベンズアルデヒド乞２−ヨードヘ
ンシルアルコールから例ソと同様にして製造し、仄いで
Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　１２　（８）　
、２５６（１９４２手）に従いケイ皮ハ肪導体に改化し
、この咳ヲ仄いでメチル化して、メチル２−ヨード−シ
ンナメートを得る。 （ｂ）５−２’−（メチル−６−フェニルアクリレ−′
ト）−４−ペンチン−１−オールを例１５と同様にして
４−ペンチン−１−オールおよびメチル２−ヨードシン
ナメートから＄！遺し、次いで例９のとおりにして、５
−２’−Ｃメチル−６−フェニルアクリレート）−４−
ペンテン−１−アルに変換する。 （Ｃ）最後に、Ｎ−イソブチル７−２’−（メチル−６
−フェニルアクリレート）−（２Ｅ）−ヘプテン−６−
インア５ドを５−２’−（メチル−６−）エニル７　／
’　ＩＪレート）−４−ペンチン−１−アルおよびＮ−
イソブチルアセトアミドトリフェニルホスホニウムクロ
リドか！２例９と同・１求にして製造する。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　８．１８　、　
Ｉ　Ｈ。 ｄ　＋　Ｊ２．３　””　１６　＋　Ｈ２’　ｓ　７．
３６　＋　４　Ｈ＋　ｍ　＋芳７ｙ、＃；６．７２，２
Ｈ，ｍ＋Ｈ３＋ＮＨ；６．４７゜ＩＨ＋ａ、Ｊ３．、＝
１６＋Ｈ３’；６．１３＋　ＩＨ＋ｄ、Ｊ３，３＝Ｉ　
６　、　Ｈ２；　３．８２　、ろＨ、Ｓ　＋　ｃｏ２Ｍ
ｅ　；　５．１５　＋　２ＨＴ　ｄＯ）ｄＩイイソチル
；　２．＜５Ｌ４ｎ　ｒ　ｍ　ｌ　Ｈ４＋　５　；　ｉ
　、８２　、Ｉ　Ｈｌ　ｍ　、イソブチル；　０．９５
　、６　Ｈ、ａ　、イソブチル。 ？ＩＪ　２１ アミド （ａＪ５−（３’−クロル−４′−フルオロフェニル−
４−ペンチン−１−オールを４−ペンチン−１−オール
およヒ３′ークロルー４′ーフルオローヨードベンゼン
からり１」１５と同様にして製造し、仄いでレリ９と同
僚にして、５−（３’−クロル−４′−フルオロフェニ
ル）−４−ペンチン−１　−　７　ルＫ　Ｋ挨する。 （ｂ）　　Ｎ−イソブチル７　−　（　３’−クロル−
４１−フルオロフェニル）−（２１−へブテン−６−イ
ソアミド化仄いで５　−　（　６’−クロル−４７−フ
ルオロフェニル）−４−ペンテノ−１−−アル，はよび
Ｎ−イソブチルアセトアミドトリフェニルホスホニウム
クロリドから例９θりとおりにして製造する。例９のと
おりにして半−水累脩〃０すると、標；項の生成」勿が
イ婦りれる。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７−　１　６　
＋　６　Ｈ　。 ｍ，芳香族：　６．７　１　、　Ｉ　Ｈ　ｌ　ｍ　、　
Ｈ　３　；　６．５　４　＋ＩＨ＋ａ＋　Ｊ７．６−１
０＋　Ｈ７；６．Ｏｂ＋　　ＩＨ１１寸Ｈ　ｓ　５．８
６−＋　Ｉ　Ｈ，ｄ　＋　Ｊ２．３−１　４，Ｈ２　ｓ
５−６０＋　ＩＨ＋ｍ＋Ｈ６：３．１５＋２Ｈ＋ｄｃｖ
ｄ＋イソブチル；２−、３６＋４Ｈ，ｉｎ，Ｈ４＋５；
１．８０＋１Ｈ，イソブチル；　０．９　４　、　６　
Ｈ　、　ｄ　、イソブチル。 買置スペクト：λ（ｍｓ）　：化学イオン化工ｍ＋１、
６１０および３　１　２　（　ｒｍ素σり２イントロー
プ）。 例２２ （ａ）　　５　−　’（　２’，　３’−ジクロルフェ
ニル）−４−ペンチン−１−オールＷ４ーペンチンー１
ーオールおよび２，６−ジクロル−ヨードベンゼンから
例１５と同じ方法を使用して製造し、仄いで例９σつと
おりにして５−（２′，６′−ジクロルフェニル）−４
−ペンチン−１−アルに変侯する。 （ｂ）　　Ｎ−イソブチル７−（２’，３’−ジクロル
フェニル）−（２Ｅ）−へフテンー６ーイノ７ミトｆｘ
仄いで５−（２’，３’−ジクロルフェニル）−４−ペ
ンチン−１−アルおよびＮ−イソブチルアセトアミドト
リフェニルホスホニウムクロリドから例９σつとおりに
して製造する。 仄いで・夕１１　９のとおりに十−水素添力１１シて、
標題の生成物をイ４る。 ７咳磁メ（共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．２　２
　、　４　Ｈ　。 ｍ，芳香ｔＭ　；　６．７　２　ｒ　Ｉ　Ｈ　ｌ　ｍ　
ｌ　Ｈ　３　；　６．５　３　＋１Ｈ＋ｄ＋Ｊ７．６＝
１０＋Ｈ７；５．８＋２Ｈ＋ｍ＋Ｈ　６　＋　Ｎ　Ｈ　
ｓ　５−７　９　、Ｉ　Ｈ　、ｄ　、Ｊ２．３−１　５
　、Ｈ２ｚ３、１３，２Ｈ，ｄ４）ｄ，イソブチル；　
２．３　０　。 ４Ｈ．ｍ＋Ｈ４＋５；１．７８，ＩＨ，ｍ＋’ｒ：／ブ
チル；　０．’７’　２　、　６　Ｈ　、　ａ　、イソ
ブチル。 ′Ｊ！．虜スペクトル（ｍｓ）　：化学イオン化工ｍ＋
１、６２６および６２８。 例２６ （ａ）５−チェニル−４−ペンチ／−１−オールを４−
ペンチン−１−オールおよび２−ヨードチオフェンから
例１５と同様にして製造し、次いで例９のとおりにして
５−チェニル−４−ペンチン−１−アルに亥侯する。 （ｂ）　　Ｎ−イソブチル７−チェニル−（２１号）−
へ７０テン−６−インアミドを５−チェニル−４−ペン
チン−１−アルおよびＮ−イソブチルアセトアミドトリ
フェニル−ホス示ニウムクロリドから例９と同様にして
製造し、次いで例９のとおりに半一水素添加して、標題
の生成物に変撲する。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．ＬＪ　６　
、３　Ｈ。 チェニル；６．７２．ＩＨ，ｍ、Ｈ３；６．５３．ＩＨ
，ｄ、Ｊ、、＝ＩＯ、Ｈ７；６．２８．１）Ｔ、ＮＨ；
６．８７，１Ｈ１ｄ、Ｊ２，３−１５．Ｈ２；５．５７
゜ＩＨ，ｍ、Ｈ６；５．１３．２Ｈ，ｄのｄ、イソブチ
ル＋２．４６，４Ｈ，ｍ、Ｈ４，ｂ；７．１９゜１Ｈ、
ｍ　、イソブチ／し３０．９　ｂ　＋　６　Ｈ＋　ｄ　
＋イソブチル。 質量スペクトル（ｍｓ　）：化学イオン化工ｍ→−１，
２６４゜ 例２４ 一ヒドロキシエチルベンゾエートおよびノ々ラホルムア
ルデヒドから無水塩化水素の存在下に製ユ貨する。 （ｂ）　　ヘキサン中のデチルリチウム（３［）ミ１ノ
モル）ｔ、（無水ＴＨＦ　（２０ｍｌ）中のフェニルア
セチレン（６，２９ｍ１．　６０　　ミ　リ　モル）に
−７８′Ｃで力０える。 混合物を室温−に達ずろまで放魔し、−７８℃に冷却し
、次いで２−クロルメトキシエチルベンゾエ−）　（６
，４ｇ、６０ミリモル）を加える。混合９勿を口′Ｃに
２４時間保持し、水で冷やし、次（・でエーテルに抽出
する。有機相かも１４ｇられた粗生成！ｌ勿をエタノー
ル（１００＋１１／４）中の８％水１夜イヒナト１ノウ
ムで処理し、０．５時間加熱還〃Ｌする。粗生成物を水
上に注ぎ入れ、エーテル中に抽出する。エーテル＋１１
１出液を水で洗浄し、乾燥させ、次に溶剤を除去して、
２−（３−フェニル−２−プロピンオキシ）エタノール
５！？を祷る。 （ｃ）２−（３−フェニル−２−プロピンオキシ）エタ
ナルヲ２−　（３−フェニル−２−７’ロビンオキシ）
エタノールの酸化により例１（Ｃ）のとおりにして製造
する。 （ｄ）　　Ｎ−イソブチル−４−（６−フェニル−２−
）０ロビンオキシ）−（２Ｅ）−ブテンアミドを２−（
３−フェニル−２−プロピンオキシ）エタナルおよびＮ
−イソブチルアセトアミドトリフェニルホスホニウムク
ロリドから例９のとおりに製造する。 （ｅＪ　　ｊｅｔ　後に、４−（６−フェニル−（２Ｚ
）−７゜口ぺ／オキシ）−（２Ｆ）−ブテンアミドを例
９のとおりの半−水素副加によりＮ−イソブチル４−（
６−フェニル−２−プロピンオキシ）−（２Ｅ）−ブテ
ンアミドから４℃Ｍ造する。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．１７　、５
　Ｈ。 ｍ、芳香族；６．６５，２Ｈ２ｍ、Ｈ６，ろ’；５．９
５゜３　Ｈ＋　ｍ　＋　ＮＨ＋　Ｈ２＋　２’　；Ｈ２
５ｒ　４　Ｈ＋　ｍ　ｒＨ４，１’：３．１５，２Ｈ，
ｄのｄ、インブチル；１．７７．１Ｈ，ｍ、イソブチル
；　０．９１　、６Ｈ。 ｄ、イソブチル。 簀ｉｉスペクトル（ｍｓ　）　：化学イオン化：ｍ＋１
．２７４゜ 例２５ （ａ）　　５−７　セ）　＃ノー２−ペンタノンをアセ
チルアセトンおよび２−クロルエタノール７１１）シ、
ナトリウム水素化物およびヨウ化ナトリウムの存在で製
造する。 （ｂ）　　無水ジメチルホルムアミド（２００ｍｌ）中
のベンジルトリ１エニルホスホニウムクロリド（５１，
９ｇ、１２０ミリモル）をナトリウム水素化物（１２０
ミリモル）で０℃で処理する。生成物を５−アセトをシ
ー２−ペンタノ／で処理し、混合物を室１′晶で墾素雰
囲気下に２４時時間待する。 混合物を慣用の方法で仕上げ、残留物を乾式カラムクロ
マトグラフィ（シリカ、１５％エーテル／ヘキザン）で
鞘硬し、１−フェニル−２−メチル−５−アセトキシ−
（＋ｇ／ｚ）−ペンテン５！？（理論遺の１９％）を祷
る。 （Ｃ）　　エイ呈（ｂ）の生成！吻を次いで例２４と同
様にして、エタノール中の８係水酸化ナトリウムにより
加水分ｊ１径し、４−メチル−５−フェニル−（４Ｅ　
／　Ｚ　）−ペンテンー１−オールを得る。この生成物
を例１（ｃ）のとおりにして酸化し、４−メチル−５−
フェニル−Ｃ４Ｅ／Ｚ）−ペンテン−１−アルを得る。 （ｄ）　　最後に、４−メチル−５−フェニル＝（４Ｅ
／Ｚ）−ペンテン−１−アルおよびＮ−イソブチルアセ
トアミド−トリフェニルホスホニウムクロリド馨例９と
同様に処理して、側照の生成物を祷る。 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．２２　、５
　Ｈ。 ｍ、芳香族；６．７ろ＋　ＩＨ＋ｍ＋Ｈ３；６．３３゜
ＩＨ，ｔ、Ｈ７；５．８５＋２Ｈ＋ｒｎ＋ＮＨ＋Ｈ２°
。 ３．１５，２Ｈ，ｄのｄ、イソブチル；　２．３５　。 ４Ｈ＋ｍ＋ｎ４＋５；１．８７＋３　Ｈ、ｔ、＋ｖｇｅ
；１．７５．ｉＨ，ｍ、イソブチル；　０．９４　、６
　Ｈ。 ｄ、イソブチル。 質量スペクトル（ｍｓ）：化学イオン化：　ｍ　＋１．
２７２゜ 例２６ （ａ）　　６−アセドキンー２−ヘキサノンをアセチル
アセトンおよび６−クロシフ０ロバノールからナトリウ
ム水素化物およびヨウ化ナトリウムの任在で゛製造する
。 （ｂ）　　無水エーテル中の上記（ａ）の生５ｕｖＩＪ
（５ｇ　％　２０ミリモル）をフェニルマグネシウムゾ
ロミド（２０ミリモル）で処理する。混合物を０℃で窒
素雰囲気下に０．５時間攪拌し、次いで０．５時間加熱
速流する。冷却した混合物を塩、化アンモニウムで処理
し、慣用の方法：、に−仕上げる。粗生成物を乾式カラ
ムクロマトグラフィ（シリカ、１：１エーテル：ヘキサ
ン）によりイ１１製し２．６−アセトキシ−２−フェニ
ル−ヘキサン−２−オールＯ−６ｇ　（埋Ｇｍ　量の１
６％）を無色油状物として得る。 （ｃ）　　６−アセトキシ−２−フェニル−ヘキサン−
２−オール（［Ｊ、４　、！９．１．８４ミリモル）、
ｐ−４−トルエン−スルホン酸（０，１，９）および無
水ベンゼン（５Ｑ　ｍｅ　）を５時１川加熱還流する。 反応混合物を仕上け、粗生成′吻を乾式カラムクロマト
グラフィ（シリカ、９：１ヘキサン：エーテル）により
梢製する。生成したアセテートを例２４のようにして加
水分解し、５−フェニル−（４Ｅ／Ｚ）−ヘキセン−１
−オール０．２．９を得る。 （ｄ）５−フェニル＝（４Ｅ／Ｚ　）−ヘキセン−１−
アルを例１（Ｃ）と同様に５−フェニル−（４Ｅ／ｚ）
−４−ヘキセン−１−オールの１波化により製造する。 （ｅ）最後に、５−フエ＝　／ｌ／　−（４，Ｅ　／　
Ｚ　）　−４−ヘキセナルおよびＮ−イソブチルアセト
アミドトリフェニルホスホニウムクロリドを例９におけ
るように反応させ、標題の化合物なイＭる。 核磁気共鳴スペクトル（Ｎ１ａＲ）　：　７．２８　、
５　Ｈ。 ｍ、芳香族；６．８７．１Ｈ，ｍ、Ｈ５；６−５６゜Ｉ
ＨＩＮＨＩ５．８９＋　１Ｈ＋ａ＋Ｊ２．３＝１５＋Ｈ
２；６．７１　、１Ｈ、’ｍ　、　Ｈ６；ろ、１５，２
Ｈ，ｄのｄ、イソブチルｙ　２．１５．　＋　４　、Ｈ
、ｍ　、　Ｈ４。 ５；２．０［Ｊ＋３ｎ、ｓ、Ｍｅ；０．９１＋６Ｈ＋ｄ
＋イソデチル。 ′Ｍ碌スペクトル（ｍｓ）：化学イオン化工ｍ＋１．２
７２゜ ｔクリ２フ Ｎ−（７−フェニル−２Ｅ、６Ｚ／Ｅ−ハフ０クジエノ
イル）ピペリジン （ａ）　　ブタンシアルを２，５−ジェトキシテトラヒ
ドロフランから、Ｈｏｕｓｅ　４のＪ、　Ｏｒｇ、　Ｃ
’ｈｅｍ、＋　５０゜１（Ｊ６５（１９６５年）に従い
製造し、次いでＨｏｕｓｅ弄のＪ、−Ｏｒｇ、　Ｃｈｅ
ｍ、、　５０．１０６５　（１９６５年）にｆｔｔいエ
チル５−ホルミル−（２Ｅ）−ペンテノエートに変換す
る。 （ｂ）　　無水ＴＨＦ　（槍、２５　ｍｌｌ　）中のベ
ンジル）　ｌ）フエニルホスホニウムクロリド（２，４
９＆、　　６．４ミリモル）をヘキサン中のｎ−ブチル
リチウム（６，５ミリモル）で処理１−る。反応混合物
に５−ホルミル−（２Ｆ　）−ペンテノニー）（１，’
／、６．４ミリモル）を加え、／１モ合物を室温でｊ素
雰囲気下に１８時間攪拌する。反応混合物をエーテルで
怖釈し、（１＆過し、Ｈ６を濾１１ダから除去する。残
留物を乾式％式％：１ ル：ヘキサン）により精製し、エチル７−フェニル−（
２ｇ、６ｚ／ｇ）−へブタジェノエート０、＃’（埋１
，１虜厳の４８％）を面色油秋物として得ろ。 （ｃ）７−フエニ／”−（２Ｆ　、　６　Ｚ／Ｅ　）　
−ヘプタジエン酸を例１におけるようにして７−フェニ
ル−Ｃ２Ｂ、６Ｚ／Ｅ）−へブタジェノエートυ・ら次
に製造し、次いで例１（ｆ）に従い７−フェニル−（２
Ｆ、６Ｚ／Ｅ）−へブタジェノイルクロリドに変換する
。 （（ｉ）最後に、Ｎ−（７−フェニル−（２Ｅ　、　６
Ｚ／４号）−へブタジェノイル）ピペリジンｋ　ｆｉｌ
Ｊ　ｌ　（ｆ）と同様にして、７−フェニル−（２ＥＴ
６Ｚ／Ｅ）−へブタジェノイルクロリドおよびピペリジ
ンから製造ｆる。 核（戯気共腸スペクトル（１１ＭＲ）ニア、１６．５Ｈ
。 ｍ、芳香族；６．６８，１Ｈ，ｍ、■４６；６．５５゜
２　Ｈ＋　ｍ　＋　Ｈ２＋　７２５．５８　＋　ｌ　Ｈ
＋　ｍ　＋　Ｈ６）ろ、４４　ｒ　４　Ｈ＋　ｍ　Ｉ　
ＮＣＨ２＋　２．ろｌ　＋　４　Ｈ＋　ｍ　＋Ｈ４，５
；　１．５３，６ｎ＋ｍ、環。 イタＩＪ　２　Ｂ　〜　５８ 例１の方法、待に例１（ｆ）の方法と同様の方法により
、次の化合９勿を製造する： 例２８：３，５−ゾメチルーＮ＝（７−フニニル−（２
ｇ、６Ｚ／Ｅ）−へブタジェノイル）−ピペリジン 質屑スペタートル（ｍｓ　）　：化学イオン化工ｍ十１
．２９８゜ ｖ；、磁気共鳴スペクト／ｌ／　（ＮＭＰ、）　：　７
．２８　、５　Ｈ。 ｍ、芳香族；６．：１３０ｒ　ＩＨ＋ｍ、Ｈ３；６．３
７゜２　Ｈ１ｍ　　、Ｈ７，２；５．７　５　　＋　　
Ｉ　Ｈ２ｍ　、Ｈ６；５．４０，４Ｈ，ｍ、２ＮＣＨ２
；２．４６．４Ｈ，ｍ。 Ｈ４，５；　１’１８＋６Ｈ＋ｔ＋エチル。 ／Ｅ）−へブタジェンアミド 核イ戯気共１１リスベクトル（ＮＭＲ）　：　７．５　
（Ｊ　、　５　Ｈ。 ｍ、芳香族＊６．７２．ＩＨ，ｍ、Ｈろ；　６．４８　
。 ｉＨ，ｍ、Ｈ７；５．７５，５ＨＩｍ、Ｈ２＋６＋ＮＨ
ｙ　３；　ｌ　２．２　Ｈ１ｍ　、　ＮＨＣＨ２；２−
４１　＋　４　Ｈ＋ｍ、Ｈ４，５；１．ろ３，１６Ｈ，
珀；０．９７，５Ｈ，Ｍｅ。 買ａスペクトル（ｍｓ）：化学イオン化：ｍ＋１．２７
８゜ 例３２　：　Ｎ　−（２−（５’　、　４’−ジメトキ
シフェニル）エチル）−７−フェニル−（２Ｅ。 ６ｚ／ｇ）−へブタジェンアミド ・限イ緑気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．１９　
、５Ｈ。 ｍ、芳香族：６．７１＋６Ｈ＋ｍ＋芳香族；６．５８゜
１Ｈ，ｍ、Ｈ３；６．３２　　、　１Ｈ，ｍ、、Ｈ７；
５．７７゜Ｉ　Ｈ、ｄ、　　Ｈ２；　　３．８２　　、
　６　Ｈ、Ｓ　　、　　ＯＭｅ　　；　　５．５２＋２
　Ｈ１ｍ　、　ＮＨ、ＣＨ２１２，７８＋　２　Ｈ＋　
ｍ　＋ベンジル；２．６６．４Ｂ９ｍ、Ｈ４，５゜ ｇ、６ｚ／ｇ）−へブタジェンアミド 核磁気共鳴スペクトル（”Ｒ）　：　７　、　ｉ　７　
、５Ｂ１ｍ、芳香族；Ｉ　Ｈｒ　ＮＨｙ　６．６７　ｒ
　Ｉ　Ｈｒ　ｍ　＋　Ｈ３ｐ６−５３　、　Ｉ　Ｈ、ｍ
　、　Ｈ７；　５．８０．ｉＨ，ｄ、Ｈ２；５．５２．
ＩＨ，ｍ、Ｈ１２−３０＋４Ｈ，ｍ。 ■（４，５；ｏ、７４　、Ｉ　Ｈ２ｍ　、シクロプロピ
ル；０−５８．４Ｈ，ｍ、シクロプロピル。 プターゾエノアミド 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．１６　、５
Ｈ。 ｍ、芳香族ｐ　６１６７　、Ｉ　Ｈ１ｍ　、Ｈ５；６．
４２　。 １Ｈ，ｍ、Ｈ７；ｂ、７０，２Ｈ，ｍ、Ｈ２＋６ｙ２．
８　ＣＩ　ｒ　６Ｈ＋　ｓ　ｒ　ＮＭｅ　；　２．６　
Ｏｒ　４　Ｈ＋　ｍ　＋　Ｈ４＋Ｈ５；　１．５：、ｖ
２．３ＨＩ　Ｉｌｌ、　Ｃ’ＨＣＨ２；　１．（Ｊ２　
＋６Ｈ，ｍ、２Ｍｅ。 Ｚ／Ｅ）−へブタジェンアミド 核磁気共１１リスベクトル（ＮＭＲ）　：　７．２ろ、
ＩＤＨ。 Ｓ、芳香族ｙ　６．４　ｂ　＋　３　Ｈ＋　ｍ　＋　Ｈ
’）　＋　７　＋　ＮＨｙ５．７０．ＩＨ，ｄ、Ｈ２；
５゜４２．ＩＨ，ｍ、Ｈ６；　４．２１　、２　Ｈ、ｄ
　、　ＮＨＣ’Ｈ２；　２．５４　、４　Ｈ。 ｍ　ｌ　Ｈ４＋　５゜ ミド 質量スペクトル（ｍｓ）：化学イオン化：ｍ＋１．２９
８゜ ６　Ｚ／Ｅ　）−へ７０クジエンアミド核磁気共鳴スペ
クトル（Ｎｌ、ｉＲ）　：　７．１９　、５　Ｈ。 ｍ、芳笹族；６．６９，１Ｈ１ｍ、Ｈ６；６．４６゜２
　Ｈ、ｍ　ｌ　Ｈ７、１ｑｎ　；　５．８３　＋　Ｉ　
Ｈｌ　ｄ　、　Ｈ２：５、ｂ　０　、　Ｉ　Ｈ、ｍ　、
　Ｈ６：　４．６１　、　Ｉ　Ｈ、ｍ　、　ＮＨＣＨ：
　　５．６　７　　＋　　３　Ｈ＋　　ｓ　　、　　Ｏ
Ｍｅ　　：　　２．５　４　　＋　　４　Ｈｒｍ＋ｎ４
．Ｈ５：　　１．７４＋　　Ｉ　Ｈ，ｍ、ＣＨ：　　０
．９ろ。 ６　Ｈ＋　　ｄ　　＋　　２　Ｍｅ　。 例５８：Ｎ−（２−ゾロモー２−プロペニル）７タジエ
ンアミド 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．２０　、５
　Ｈ。 ｍ、芳香族：　６．７　ｒ　２　Ｈｌ　ｍ　、　Ｈ５’
　：　ＣＨ２：　６．４４＋１Ｈ，ｍ、Ｈ７：６．２ろ
、ＩＨ，ＮＨ：５．７８，３Ｈ，ｍ、Ｈ２＋６：Ｃ’Ｈ
２：４．ｌ［Ｊ＋２Ｈ，ｄ、ＮＨ＋ＣＨ２：　２．３ろ
＋　４　Ｈ＋　ｍ　＋　Ｈ４ｒ　５　。 例６９ Ｎ、Ｎ−へキサメチレン−９−フェニルノナ−２Ｅ、６
Ｚ、８Ｅ−トリエンアミド （ａ）　　フェニルＮ−フェニルホスホルアミドクロリ
デート（０，６ｇ、　　２．２５ミリモル）を無水トリ
エチルアミン（０，５＃ｌＬ）含有無水ジクロルメタン
（２０＃ｌｌ中の９−フェニルノナ−２（ｇ）　、８　
（Ｅ）−エン−６−イン酸（Ｌ］、５９．２．２１ミリ
モル）の撹拌溶液に望：滓雰囲気下に加える。１時１ｈ
Ｊ撹拌した後に、無水トリエチルアミン（０，５ｍ１）
含有黒水ジクロルメタン（２０＃ＬＡ”）中のへキサメ
チレンイミン（０，２２ｇ、２．２２ミリモル）を加え
、混合物を１８時間攪拌する。溶液をエーテル（１００
ｔｎ１．　）で４ｒｔ＋ｉｕ＜　Ｌ、稀ｉ偏酸（２Ｍ％
　　５　ｏｄ　）　テ、次イで＃留水（２ｘ５［Ｊｍｌ
）で洗？’Ｊ’Ｌ、；’１ｆｆｌ水（ｌｌｉｌｉ＝ｆマ
グネシウム上で乾ブン）させ、次いで蒸発させて、淡ｉ
ｆＺ色油状吻（０，８６，９）を祷る。これを乾式カラ
ムクロマトグラフィ（シリカ、１：１：１エーテル：ヘ
キサン：酢酸エチル）により循製し、Ｎ　、　Ｎ−へキ
サメチレン−９−フェニルノナ−２Ｆ、８Ｅ−エン−６
−インアミド０．２５．９　（理論はの６５％）を枯性
敵色油状吻として得る。 ガスー液クロマトグラフィ（ｇｔｃ）　：　ＯＶ　２１
０　。 ２５　ＣＩ　”Ｃで１ピークを生じた。 質量スペクトル（ｍｓ）：化学イオン化工ｍ＋１．５０
８゜ 核（直気共ｌＩ感スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．３　
、５　Ｈ、５＋芳査族；　７．（Ｊ　＋　６．７　＋　
６．４　＋　６．２および５．９５　。 ４　Ｈ＋　Ｓ　十ｍｌ　ｒ　Ｈ３＋　Ｈ９’　ｒ　Ｈ８
＋　Ｈ２＋　３．５　＋４　Ｈｒ　　ｍ　　ｒ　　Ｈ４
ｒ　　Ｈ５：　　２．５　　＋　　４　Ｈｒ　　ｍ　　
、　　２　　ＣＨ２５：Ｈ６、８Ｈ広いｓ、ヘキサメチ
レｙ　ｆ”Ｊ　ＣＨ，、’　ｓ　０（ｂ）　　例９と同
じ方法を使用して、Ｎ、Ｎ−へキサメチレン−９−フェ
ニルノナ−２Ｆ、８ｇ−エン−６−インアミド（’１０
０ｍ？、　　０．３５ミリモル）からエチルフ０ロビオ
ネート（２０ｍｅ　）中のリン１ラー触媒（Ｉ　Ｕ　Ｑ
ｍｇ　）の存仕下に千−水素ａｓ　７ＪＩ］により標題
の化合物を一裂造する。粗生成ｖＩＪを乾式カラムクロ
マトグラフィ（シリカ、１：１：１エーテル：酢酸エチ
ル：ヘキサン）により１ＡｆｌＡし、標：埴の化合物４
０呼を疾久色油状物として得る。 ガスー故クロマトグラフィ（Ｅｔｃ）　：　ＯＶ　２１
０．２５００で１つの主ピーク。 買電スペクトル（ｍｓ）：化学イオン化：ｍ＋１．５１
Ｕ０− 例４Ｏ Ｎ−（ソテチル９−フェニルー８−クロル−（２Ｆ、６
Ｚ、８Ｆ）−ノナトリエンアミげ（ａ）　　無水テトラ
クロルメタン中のフェニルアセチレン（２ｇ）の：ｈ　
液を無水条件下に、テリリウムテトラクロリド（５，４
９）で処３４Ｊ４する。混合物を還流して１時間Ｄ［ｌ
熱し、溶媒を除去し、次いでアセトニトリル（５０＃１
ｇ　）中に入れた残留９勿のｌ＠ｌ蜀孜をヨウ素（５，
１＆　）と２時間加熱還流する。生成物を仕上げ、乾式
カラムクロマトグラフィによリイａ製し、　１−ヨード
−２−りａルー３−フェニル−（Ｅ）　−１−ノロペン
２．７．９　（理論量の６８係）をオレンジ色油状物と
して得る。７−フェニル−６−クロル−６Ｆ−ヘノテン
−４−イン−１−オールはこの油状物および４−ペンチ
ン−１−オールから例９（ａ）と同様の方法を使用して
、１．４．？（理、１館喰の６２％）の収量で得られる
。 （ｂ）　　ジクロルメタン（２５ｍｇ）中の再蒸留した
オキヂリルクロリド（０，６４ｍｌ、７．１ミリモル）
をジメチルスルホキシド（１ｍｌ；、　　１４．１６ミ
リモル）で、−６ｏ’ｃで１０分間処理づ−ろ。７−フ
ェニル−６−クロル−６Ｅ−ヘゲテン−４−イン−１−
オール（１，４ソ、６．４ミリモル）を加え、６０分後
に、トリエチルアミン（３，５ｒｎＬ）を加える。反応
混会物を室温にし、仕上け、粗生成物を乾式カラムクロ
マトグラフィにより４Ｅ４’Ｕし、７−フェニル−６〜
クロル−６Ｅ−へ７０テン−４−イン−１−アルを得る
。次に例９の方法を使用して、Ｎ−イソブチル９−ツエ
ニルー８−クロル−（２Ｅ。 ８Ｅ）−ノナジェン−６−インアミド０．８５．９（理
論量の６９％）をオフ−ホワイト結晶として得る。 核磁気共ｉｉｌ！スペクトル（ＮＭＲ）　：　７．ろ２
，５Ｈ。 ｍ、芳香族：　６．７７　、　Ｉ　Ｈ、ｍ　、　Ｈ５：
　５−９７　。 ３Ｈ，ｍ、Ｈ２，Ｈ３ＮＨ：３．１５，２Ｈ，ｄのａ、
、イ：／ブチル：２．５５＋４Ｈ＋ｍ＋Ｈ４＋１（５；
１．７６．１Ｅ９ｍ、イソグチル：　０．９６　。 ６Ｈ，ｄ　、イソブチル。 （ｃ）　　Ｎ　−イソジチル９−フェニル−８−クロル
−（２ｇ、８ｇ）−ノナジェン−６−インアミドを例１
０のとおりにリンげラーの条注下に萌元して、原料物質
およびＮ−イソブチル９−フェニル−８−クロル−（２
Ｅ、６Ｚ、８１Ｅ）−ノナトリエンアはド￥得る。 賀承スペクトル（ｍｓ　）　：化学イオン化工ｍ＋１．
５１８および６２０゜ 生物学的活性 例　　Ａ 雌のＭｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　（ＷＲＬ　株）
に対ずろ本発明の化合物の活性を相乗剤で前処１汽した
場合としない場合について、被験化合物のブタノン溶牧
を試験対象昆虫に梅用することにより証明した。相乗剤
による前処置を行なう場合には、被験化合物は相乗剤の
施用〔６μｇビペロニルデトキシド（ＰＢ）／昆虫〕後
の、１時間で砲用した。ノックダウンは１時１０１後に
、そして致死は２４時間後に評価した。結果を次表に示
す： 例　　５　　　　　６　　　　　２．５（５）　　　　
　９５（９０）例　　９　　　　　６　　　　　　　Ｄ
（９５）　　　１００（１００）註）（１）　ｐｂ単独
での致死量は０条であり、そし℃６μ、？　／　１　匹
におけ６ノツクダウンは０％である。 （１１戸この数値は試験対象昆虫の中の致死％を示し、
に）内の数値はノックダウン％を示ず。 例　　Ｂ 雄のＢｌａｔｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａに対する
本発明の化合物の活性乞、被験化合物および相乗剤（ビ
ペロニル　プトキンド）を１＝１のｉ’、）ｉ合でガラ
スＬにお式、ここに昆虫を１時間さらすことにより証明
した。ノックダウンは１０分後および６０分後に、そし
て致死は１日後および６日後に評価した。結果２次表に
示ず： 例ろ　７００（＋７００）１３２０　２０２０例　９　
　　７００（＋７００）　　　　　　７　　　　７　　
　　５３４［１例　　Ｃ 穀粒害虫に対する本発明の化合物の活性を、被験化合物
おまひ相乗剤（ビペロニルゾトキシト）を１：５の割合
でｉｉ用した穀粒に、５ｉｔｏｐｈｊ、１ｕｓｇｒａｎ
ａｒｉｕｓをさらずことにより証明した。致死は６日後
に評価した。結果を次表に示す：例３　　２００（＋１
０００）　　　１［ＪＯ１列　　９　　　　　　２００
（＋１０００）　　　　　　　　１００例　　Ｄ 蚊幼虫に対する本発明の化合物の活性を、被験化合物お
よび相乗剤（ピペロニルブトキシド）の１＝５割合の水
性＠濁敵にＡｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉの第５令幼虫を
さらずことにより証明した。致死は１８時間後に評価し
た。結果を次表に示す：例３　　２．５（＋１２．５）
　　’ｌ［Ｊ。 例９　　２．５（＋１２．５）　　　１００例　　Ｅ 蚊成虫に対する本発明の化合物の活性を、被験化合物お
よび相乗剤（ピペロニルブトキシド）のＲ３敵を帷のＡ
ｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉに画用することにより証明し
た。ノックダウンは１時間後に、そして致死は２４時間
後に評価した。結果を次表に示１−：イ列　　９　　　
　　　　　２（４）　　　　　　　　　　７０　　　　
　　　　８ｏ例　　Ｆ 牛のチック、　　Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌ
ｕｓに対する活１律 （１）注入 被験化合」勿をＤｌｘｓｏ　ニア七ト／（１：１）中の
５０　ｍｙｌ　ｅ　ｒｇ故として供給した。化合物の投
与は醇孜０．２μｌを分与するように予め走めであるミ
クロアン０リケーターを用いて行なった。化合物の俗ｆ
夜？十分に吸血している雌の感受１生を灯する株のＢｏ
ｏｐｈｉｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓに１０μｙ／チツ
クの利金で口の部分Ｏｒ度横の部位に注入した。濃度を
倣じて投与量を減じた。 注入後に、チックは２４°Ｃおよび８５％ＲＨに１４日
間保持した。この時点で、チックを生ｎ可能な卯の％に
ついて検査し、産生り抑止％（工Ｒ％）をイ尋た。死：
七したチックの数をまたａ己録した。 結果を次表に示ｆ： 例９１０１０　１　　３　９０　３０ ５１０　　５　　　１　　７０　　１０１１０８０２０
０ （！１）浸漬 被験化合物はＥｓ５ｏ　２００　／ウエツタース（ｗｅ
ｔｔｅｒｓ　）中の１００　ｖＱ／　ｅ　ｆ８　ｖ＆と
して用意した。水で稲沢して必要＃１蔓にした。 （Ｉｌｌ）成虫 感受性を有する株のＢ、　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓの十分に
吸血した峨の１群２０匹をメツシュバスケットに入れ、
被験稀′４＜故に１０分分間上た。浸漬後に、チックを
取り出し、乾燥して、二面接着テープに固層し、このチ
ー７０自体は白色プラスチック板に固層した。 チックを保持している板を２４℃および８５％ＲＨで１
４日間保持した。 谷卵塊を品貞および最について０〜４０尺度でｇ（ｆ価
し、各群について縫合的評価値な得た。この評価値を水
対照ｔ＜　９１Ｊについて補正し、ｔｏｇ−７０口ビッ
ト紙にグラフに描き、生肯呵能卯産卵の５０％および９
９％を抑止する０度を夾雑した。結果を次表に示す： 例　９　　　　　　Ｌｌ、０２６　　　０．１　　　　
０．１　　　　　０．１幼虫 チック幼虫を発表されている方法（：　Ｓｈａｗ　Ｒ・
Ｄ、−Ｃｏｏｋ　Ｍ、およびＣａｒｓｏｎ　Ｒ，Ｅ、　
（１９６８年）、Ｊ。 Ｅｃｏｎ、　Ｅｎｔ、　６１　、１５９０　〕を使用し
て浸（１２した。死亡率データはＢ、　ｍ１ｃｒｏｐｌ
ｕｓの感受性株およびビレトロイー耐性株（Ｍａｌｃｈ
ｉ　）について示した。 例９　０．０００４４０．（ＪＯ１３０，０００２２０
，０ＵＯ６５例　　Ｇ （１）別棟の不飽和アミドによる強化作用１１１１Ｂの
ぼバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　）を式■の
化合物および強化相乗剤の両方をブタノン中に含有する
溶液で処理した。ハエは６μｇピペロニルブトキシド（
ＰＢ）　−Ｑ　１時間早く処置した。 １６合物の施用後１０分間、ハエの半分の飛行を防止す
るに必安な加用量を測定しく　ＫＤ５０　）　、強化指
数（ＦＯＰ　）を化合物の混合物についてＨａｒｍＯ−
ｎｉｃ　Ｍｅａｎの等式により計算した。 （ｂ）例９の化合物　　　　　　　８．４−（Ｃ）例１
０の化合物　　　　　　５．６−（ａ）　：　（ｂ）　
　　ろ　：　　１　　　　　　　　　＜１［Ｊ、Ｏ＞２
．５（ａ）　：　（ｃ）　２０　：　１　　　　　　１
３．６５　　　５．５（ａ）　：　（ｃ）　４０　：　
１　　　　　　１４．３５　　　４．１谷場合にＦＯＰ
か１．０より犬である場合に、強化作用か証明される。 （１１）　　ビレトロイドによる強化 破１験化合物の溶液を室内に噴イ４し、この室に家バエ
を放した。４分後にノ・工の半分の飛行を防止するに要
づ−る（　ＫＯ５０）化合物の濃！Ｉ　（％）およびハ
エの半分を致死させるに吸する（　ＬＣ５０）化合物の
濃度（％）？それぞれ決定した。ＦＯＰは上記のとおり
に計算した。 （ａ１例９３．５１．８ （ｂ）　　ｓ−ビオアレトリン　　　　　０．０５８　
　　　０．０５（ａ）：（ｂ）　　ｂ　Ｏ：　　１　　
　　　　　　０．４８　　（４５：１）０．５２７ＦＯ
Ｐ　　　　　　　　　　５．３７　　　　１．９４従っ
て、強化か赴明されている。ペルメトリンおよびデルタ
メトリンについて、技法を少し変更して（ＡｉＪ記とは
異なるＫＯ２（Ｊを与える）、処置を繰返した。 被験化合物　　　　　ＫＯ５０Ｆ　ＯＰ（ａ）例９　　
　　０．２２ （ｂ）ベレメトリン　　　０．４７ （Ｃ）デルタメトリン　　　０．０３５（ａ）：（ｂ）
　　１　：　Ｉ　　　　　Ｕ、１７８　　　　１．６８
仏）：（ｃ）　１６．７ｂ　：　　１　　　　　［］、
０７１　　　　　　　２−’ｖ９例　　Ｈ 昆虫シナフ′スから放出されるガンマ−アミノ酪酸（Ｇ
ＡＢＡ　）にょる干渉は本発明の化合物の殺虫作用に対
して、ｒ「要であると考えられる。発火された方法ＣＥ
、Ｇ、　ＧｒａｙおよびＶ、Ｐ、　Ｗｈｉｔｔａｋｅｒ
　。 、Ｔｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎａｔｏｍｙ、　９６　、
７９〜８７　（１９６２年）　；　Ｇ、　Ｌｅｕｉ、　
Ｖ、　Ｇａ１ｌｏおよびＭ、　Ｒａ１ｔｅｒ。 Ｎｅｕｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　５　
（３）、２８１〜２９５（１９８０年）〕を使用して、
弐■の化合物を本発明の軸回外の関連化合物と比軟した
。 効力の減少される順に（３Ｈ−標識句けＧＡＢＡの放出
）化合′吻を配列すると次のとおりになった：１．１ダ
］１０の化合物 ２、２−トリフルオロメチルの代りにフェニル環上ニ３
，４−メチレンジオキシ基を有する以外は例１０の化合
物と類似の化合物 ６　例９の化合物 ４、　フェニル環上に６−トリフルオロメチル１西：換
基を有する以外は例９の化合物と（４似の化合ｑ勿 ５８　　フェニル環上に６，４−メチレンジオキシ置換
基を有する以外は例９の化合物と類似の化合物。 ろ、４−メチレンジオキシ化合物が殺虫剤としてｊ既知
の成る榎の天然の化合ｉ’Ａ　％たとえはピペリ７　［
Ｉ　Ａｇｒｉｃ、　Ｂｉｏｌ、　Ｃｈｅｍ、、　４５　
（７）、　１６０９〜１６１１．１９７９年］に関連し
ていることに気付（べきである。 製ｒｉり 例１０の化合物　　　　　　　　１０．００ｘ　−ｙ−
ｖ　ｙ　ＫＥＯ２０，［ＪＯキシレン　　　　　　　　
　　　６７、ｂＯブチル化ヒドロキシアニソール　　　
　　　　２．５０ｉｏｏ、ｏ口 ２、湿ｍｌ性粉末 例１０の化合物　　　　　　　　２５．。 アタパルガイド　　　　　　　　　６９．５０ナトリウ
ムイソプロビルベンセ゛ン スルホ不−）　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
０縮合ナフタレンスルホン咳のナトリウム塩　　２．５
０フ−ｔ　ル化ヒドロキントルエン　　　　　　　　２
．５０＋００．ＯＵ ろ、　ダスト 例１０の化合物　　　　　　　　　［Ｊ、５［Ｊブチル
比ヒドロギシアニソール　　　　　　　０．１１１Ｊタ
ルク　　　　　　　　　　　　　　９９．４０ｉｏｏ、
ｏ口 ４、餌 例１Ｕの化合物　　　　　　　　　０．２５４９）イン
Ｊλイ６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９９−６５フ−ｙ−ル化ヒト゛ロキシトル
エン　　　　　　　　０．１０７０（］、　ＩＪＯ ５ラッカー 例１０の化合物　　　　　　　　　２．５樹脂　　　　
　　　　　　　　　　５．０デチル化ヒドロキシアニソ
ール　　　　　　　Ｕ、５篩芳香ＩＰ４ホワイトスピリ
ツト９２．０ｉｏｕ、ｏ。 ６　エア・戸−ル 例１υの化合物　　　　　　　　　０．３０ブチル化ヒ
ドロキシアニソール　　　　　　　　０．１０１．１．
１−）リクロルエタン　　　　　　　　４・Ｄロ無某ケ
ロシ／１５．６０ Ｚ　スプレィ 例１０の化合物　　　　　　　　　１］、１ブチル化ヒ
ドロキシアニソール　　　　　　　０．１キシレノ　　
　　　　　　　　　＋Ｏ，Ｕ無臭ケロシン　　　　　　
　　　　８９．８１００．００ 例１Ｕの化合物　　　　　　　　　（Ｊ、１ペルメトリ
ン（Ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ　）　　　　　　Ｌｌ、　１
デチル化ヒドロキシアニソール　　　　　　　０．１キ
シレン　　　　　　　　　　　１０．１焦芙ケロシン　
　　　　　　　　　８９．８ｉｏｏ、。 代理人　　浅　村　　　皓 頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号Ｃ０
７Ｄ　２９５／１８　　　　　　　　　　　６９１７−
４Ｃ３３３／２４　　　　　　　　　　　８２１４−４
　Ｃ優先権主張　０１９８２年１２月２１日■イギリス
（ＧＢ）■８２３６３４６ ０１９８３年６月７日［相］イギリス （ＧＢ）■８３１５５６６ ０発　明　者　ロバート・ジョン・プレイドイギリス国
ハーツ・トリング・ ファンテイル・レーン２３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　式（１） 〔式中Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、それぞれ水
   素、アルキル、Ｃ３〜８シクロアルキル、（０３〜８シ
   クロアルキル）−アルキル、アリール、アラルキルまた
   はアルケニルであるか、またはＲ１およびＲ２は結合し
   て、５，６または７個の環原子を有する項を形成してお
   り、これらの基は１置換されていてもよく； ■は芳香族の５員または６獅、炭素環または複累塚てあ
   り； Ｒ３、Ｈ４およびＲ５はそれぞれ水素、ノｚロｒン、ア
   ルキル、アルケニル、アルコキシ（メチレンジオキシ基
   を防＜）、アリール、アラルキルまたは５Ｏ２ＮＲ２（
   ここでＲはアルキルである）で゛あり、これらの基は置
   換されていてもよく； ａはゼロ、１または２であり； 各ＸはそれぞれＣ＝Ｃおよび　ＣＺ　＝　ＣＺ’であり
   ；各ＺおよびＺ′はそれぞれ水素、ハロゲンおよび（ｆ
   ）　　ア７．７．ヵ、う選、よＦ、、１ＹはＣＡＢ　、
   　ＣＨ２０ＣＨ２またはＣＨ２５（０）ｄＣＨ２（ここ
   でｄはゼロ、１または２である）であり；各ＡおよびＢ
   はそれぞれ水素、アルキルおよびハロゲンから選ばれる
   が、但し不飽和炭素原子に対してαである基ＣＡＢ中の
   ＡもＢもハロゲ？ではない； ｂおよびｂ′は同一または異なっていてもよく、ゼロま
   たは１〜５の整数であるが、ｂおよびｂ′は一緒に合計
   で７より多くない； Ｃはゼロ、１または２であるが、ａおよびＣは両方共に
   ゼロではない；そして 式（１）中のＣ（ｉｔ基に対し共役結合した＃≠丼尋オ
   レフィン（ｉＬ基の配置はＥである〕て７ｊ、されろ化
   合物の不吉生物ｌりノ除有効量を１棟また（Ａそれ以」
   二の通光な」１１体、相乗作用剤等と組合ぜて；６１有
   するπＩＩ成物を有害生物また（１その周辺にＭ１１月
   １するこ吉ｋ　４−ＩＩ″徴とするアカリナ目（Ｏｒｄ
   ｅｒｌ＼ｃａｒｉｎａ　）の有害生物の防除方法。 （２）組成物か少なくとも１神の相莱作用剤をさらに含
   有する４）当許胃・ｊ求の範囲第１項の方法。 （３）式（ＩＡ） ■（３ １（５ （ＩＡ） 〔式中Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、それそ」ｌ
   水素、アルキル、０３〜８シクロアルキル、（０３〜８
   シクロアルキル）−アルキル、アリール、アラルキルト
   た（１アルケニルであるか、またはＲ１および［（２は
   結合して５，６または７個の環原子を有ずろ保を形成し
   ており、これらの基はいずれも置換されていてもよい； Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素、ハロゲン、アル
   キル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アラルキル
   または５Ｏ２ＮＲ２（ここで１１はアルキルである）で
   あり、これらの基はいずれも伸゛Ｊｆ４されていてもよ
   い； ｄは１または２であり； 谷Ｘ’ｌ沫それぞれＣ＝Ｃおよびｃｚ　＝　ｃｚ’から
   ：Ｉ冗ばれ； 各Ｚおよび２′はそれぞれ水素、ノ１０ゲンおよびアル
   キルから選ばれ； ＹはＣＡＥ　）　　ＣＨ２０ＣＨ２またはＣＨ２５（０
   ）ｄ−ＣＨ２（ここでｄはゼロ、１才たは２である）で
   あり；各ＡおよびＢはそれぞれ水素、アルキルおよびハ
   ロゲンから選ばれるが、但し不飽和炭素原子に対しαで
   ある基ＣＡＥ中のＡもＢもどちらも）ｚ　Ｏ／７Ｓンで
   はない； ｂおよびｂ′は同−才たは異なっていてもよく、ゼロま
   たは１〜５の整数であるか、ｂおよびｂ′は一昂゛に合
   計で７より多くない； ｅは１または２であり；そして ＣＯ基に共役結合したオレフィン性基の配置はＥである
   〕 て示される化合物。 （４）　　Ｒ”か水素であり、’　Ｈ２がアルキルであ
   り、Ｒ３゜Ｒ４およＱ’　ＩＲ”かぞれそれ水素、ハロ
   ケゞン、アルキル、置換アルキルまたはアルコキシであ
   り、ＸがＣ＝Ｃ，Ｅ　−ＣＨ＝ＣＨまたはＺ　−ＣＨ＝
   　ＣＨであり、ＡおよびＢは水素であり、ＹはＣＨ２で
   あり、そしてｂおよびｂ′はそれぞれゼロ、１または２
   である特許′。ＩＩｊ求の範囲第６項の化合物。 （５）　Ｒ１が水素であり、そしてＲ２がイソブチル基
   である％許６１１ｆ求の範囲第６項または第４項の化合
   物。 （Ｇ）　　Ｒ３：Ｊ６よびＲ４がともに水素であり、そ
   してＲ５がトリフルオロメチル暴である特許請求の範囲
   第３．１Ｊ’１〜’Ｄ＞５項のいずれか１つに記載の化
   合物。 （７）　　化合′吻が１ｌ−（３’−トリフルオロメチ
   ルフェニル）−２Ｆ、４Ｆ％　３ｚ、１０Ｅ−１ンデヵ
   ーテトレン了ミドである特許ｉ；ｈ求の範囲第１項の化
   合物。 （８）式（ＩＡ） ３ 〔式中Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、それ、それ
   水素、アルキル、０３〜８シクロアルキル、（０３〜Ｂ
   シクロアルキル）−アルキル、アリール、アラルキルま
   たはアルケニルであるか、またはＲ１およびＲ２は結合
   して５，６または７個の東原子を有する環を形成してお
   り、これらの詔はいずれもｊｊ−：、−換されていても
   よい； Ｒ３、Ｈ４およびＲ５はそれぞれ水素、ハロゲン、アル
   キル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アラルキル
   または５Ｏ２ＮＲ２（ここてＲ１−ｔアルキルである）
   であり、これらの基はいずれも置換されていてもよい； ｄは１または２であり； 各ＸはそれぞれＣヨＣおよびＣＺ　＝　ＣＺ’から選ば
   れ： ｆｉｚおよびＺ′（」それぞれ水素、ハロケゝンおよび
   アルキルから選（」れ： Ｙ（沫Ｃ：Ａ、Ｂ　’Ｉ　　ＣＨ２０ＣＨ２またはＣＨ
   ２５（○）ｄ−ＣＨ２（ここてｄ　Ｌｌゼｌコ、１また
   は２である）であり；／Ｉ′ｒＡ−Ｉ１．；よひＢはそ
   れぞれ水素、アルキルおよびハロク゛ゞンからアはれる
   が、但し不飽和炭素原子に対しαである基ＣＡＢ中のＡ
   もＢもどちらもハロゲンでは乙Ｃい； ■）およびｂ′は同一または異なっていてもよく、セ゛
   口または１〜５の整数であるが、ｂおよびｂ′は一稲に
   合絹で７より多くない； ｅは１または２であり；そして ＣＯ基に共役結合したオレフィン性基の配置はＥである
   〕 て示される化合物の有害生物防除有効量および担体を含
   む有害生物防除組成物。 （１〕）　　少なくとも１釉の別釉の有害生物防除剤を
   さらに誹有する特許請求の範囲第８項の組成物。 ００）少なくとも１釉の相乗作用ハ］］をさらに含治す
   る特許請求の範囲第８項または乙（３９項の組成物。 （［１）式（ＩＡ） ３ 〔式中Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、それぞれ水
   素、アルキル、０３〜８シクロアルキル、（０３〜８シ
   クロアルキル）−アルキル、アリール、アラルキルまた
   はアルケニルであるか、またはＲ１およびＲ２は結合し
   て５，６オたは７個の環原子を有する猿を形成しており
   、これらの基はいずれも置換されていてもよい： Ｒ３、Ｈ４およびＲ５はそれぞれ水素、ハロヶ゛ン、ア
   ルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アラルキ
   ルまたは５Ｏ２ＮＲ２（ここでＲはアルキルである）で
   あり、これらの基は、いずれも置換されていてもよい； ｄは１または２であり； 各χはそれぞれＣ三ＣおよびＣＺ二ｃｚ’がら遠はれ： 各ＺおよびＺ′はそれぞれ水素、ハロゲンおよびアルキ
   ルから選はれ； ｙ　　＋−ａ　　ＣＡ、Ｂ　　、　　　ｃｌ（２ｏｃＩ
   （２ま　プこ　は　ＣＨ２５（０）、１−ＣＨ２（ここ
   でｄはゼロ、１または２である）であり；ＭＡおよびＢ
   はそれぞれ水素、アルキルおよびハロゲンから選ばれる
   が、但し不飽和炭素原子にス・」シαである基ＣＡＢ中
   のＡもＢもどちらもハロヶゝンではない； ｂおよびｂ′は同一または異なっていてもよく、セ゛ｌ
   」または１〜５の整数であるが、ｂおよびｂ′は一緒に
   合ｄ１で７より多くない； ｅは１才たは２であり；そして ＣＯ基に共役結合したオレフィン性基の配置４はＥであ
   る〕 てノ」＜される化合物を含む組成物を害虫才たはそのｊ
   パ・１辺にがＵ川することにより節足φＩＪ物害虫を防
   除する万丈。 （１２１式（ＩＡ） ３ 〔式中Ｒ１およびＲ２は同一または異なり、それぞれ水
   素、アルキル、０３〜８シクロアルキル、（０３〜８シ
   クロアルキル）−アルキル、アリール、アラルキルまた
   はアルケニルであるか、またはＲ１およびＲ２は結合し
   て５，６または７個の環原子を有する穣を形成しており
   、これらの基はいずれもｆ〆】゛。 換されていてもよい； Ｒ３，Ｈ４およびＲ５はそれぞれ水素、ハロゲン、アル
   キル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アラルキル
   または５ｏ２ＮＲ２（ここでＲはアルキルである）であ
   り、これらの基はいずれも置換されていてもよい； ｄは１または２であり； 各ＸはそれぞれＣ三ＣおよびＣＺ　＝　ＣＺ’から選は
   スｔ　： 各ＺおよびＺ′はそれぞれ水素、ハロゲンおよびアルキ
   ルから選はれ； Ｙ　Ｉｉ　ＣＡＢ　ｚ　　ＣＨ２０ＣＨ２またはＣＨ２
   ５（０）ｄ−ＣＨ２（ここてｄは−ゼロ、１または２で
   ある）であり；イ♀Ａおよび）３はそれぞれ水素、アル
   キルおよびハロゲンから−８はれるが、但し不飽和炭素
   原子に対しαである基ＣＡ、Ｂ中のＡもＢもどちらもハ
   ロゲンでに↓１３Ｖい； ｂおよびｂ′は同一または異なっていてもよく、ゼ゛［
   コまたｉＪ　１〜５の整数であるが、ｂおよびｂ′は一
   緒に合計で７より多くない： ｅは１または２てあり；そして ＣＯ基に共役結合したオレフィン性ｈ１ヨの１記置はＦ
   、である〕 てン」＜される化合物の製造方法であって、（ａ）　　
   式（１１） の酸またはその反応性誘４１体を式 ＮＲＩＲ２ のアミンと反応させるか、または （ｂ）　　式（ｌｉｔ） の化合物を式（＋Ｖ） ａ （式中Ｒ６およびＲ７の谷々はアルキル、アルコキシま
   たはアリールであり；Ｒ８はアルキル、アルコキシまた
   はアリールであって、点線は結合を表わさないか、また
   はＲ８は０てあって、点線は結合を表わし、ｅ′はゼロ
   であって、ｅ“はぜ口または１であるか、またはｅ′（
   １１であって、ｅ″はゼロである）の化合物と反応させ
   ろか、または （ｃ）　　ＹがＣＪ−１２０ＣＢ２またはＣＨ２５ＣＨ
   ２である化合物を製ノ貴する場合に、式（Ｖ） ３ ５ の化合物を式（Ｖｌ） の化合′吻と反応させるか（上記各式中Ｒ９およびｎ　
   １　ｔＪは相互に反応してエーテルまたはチオエーテル
   系１−合をη二成する基を表わす）、また（Ａ （ｃｌ、）　　少なくとも１つのＸがＣＺ　＝　ＣＺ’
   である化合物を製造する場合に、式（〜’Ｉｔ） Ｒ１） の化合物を式（ｖｌｌｌ） の化合物と反応させるか〔上記各式中Ｒ６゜Ｒ７および
   Ｒ８は式（ＩＩ’）に定義したとおりであり、ｄ′はゼ
   ロであって、ｄ“はＯまたは１であるか、またはｄ′は
   １であって、ｄ“はゼロであるかのどちらがある〕、ま
   たは （ｅ）　　式（１） の化合物を式（Ｘ） Ｏ （Ｘ） の化合物と銅およびビリシンの存在下に反応さ−しるか
   （上記各式中ｎａｐはハロゲンでありそしてｇはゼロま
   たは１である）、または（ｆ）Ｈ’もＲ２もどちらも水
   素ではない化合物を１・ｊ４：潰する」場合に、式（Ｘ
   り １（３ ＸＲ・ （Ｘｌｌ） の化合物と反応させるか（上記各式中１〜［１１チウム
   または銅のような金ｋＡであり、Ｌはハロゲンまたはア
   ルコキシであり、そしてｇはゼロまたは１である）、ま
   たは （ｇ）　　Ｒ１もＲ２もどちらも水素ではない化合物を
   製造する場合に、式（ｘｍ） ３ ５ の化合物を式（ＸＩＶ　） の化合物と反応させる（十６己各式中ｇはゼロまたは１
   であり、そしてＭはリチウムのような金属であり、但し
   末端炭素原子に結合したＡもＢもどちらもハロゲンでは
   ない）、次いで所望により、 イ）られた第１の式（ｔＡ）の化合物を第２の式（ＩＡ
   ）の化合物に変換することを含む方法。 Ｑ３１　　ｇＪＥ　１の式（ＩＡ）の化合物を第２の式
   （ＩＡ）の化６゛ｑ勿に変１莫する任意の工程を：ＣＣ
   ＝Ｃ基Ｃ＝Ｃ基に水系ｒ＋ｊ３加する（この場合に得ら
   れる式（ＩＡ）の化合物中のＸのどちらかまたは内方か
   Ｃ＝Ｃである）；Ｃ＝Ｃ基またはＣ＝Ｃ基をＣ−Ｃ基に
   水素冷加する。またはＣＨ２ｇ（０）ｆＣＨ２であるＹ
   基を酸化シてｆ値を１つ増加させる；こ吉により行なう
   １１１−許誼求の範囲第１２項の方法。 （１（１）　Ｊ＜１か水素であり　Ｒ２がアルキルであ
   り、Ｒ３１＜４およびＪ（５がそれぞれ水素、ハロケ８
   ン、アルキル、ｌｌｊ’ｔ　換アルキルまたはアルコキ
   シであり、ＸがＣ＝Ｃ，Ｅ−Ｃ＝ＣＨまたはＺ　−ＣＨ
   ＝　ＣＨであり、ノーおよび１３が水素であり、ＹがＣ
   Ｈ２であり、そしてｂおよびｂ′がそれぞれゼロ、１才
   たは２である化合切電製造する特許請求の範囲第１２項
   または第１ろ、す４にｉ；Ｌ：載の方法。 （ｌ！＋ｌ　　Ｈｌが水素であり、そしてＲ２がインジ
   チル基である化合物を製造する特許請求の範囲第１２項
   〜第１４項のいずれか１つにｒ１己載の方法。 α６）Ｒ３およびＲ４が両方共に水メソてあり、ぞして
   Ｒ５がトリフルオロメチル基である化合物を製造する特
   許請求の範囲第１２項〜第１５項のいずれか１つに記載
   の方法。 Ｑ７）　　化合物か１ｌ−（Ｓ’−）１１フルオロメチ
   ルフエニル）−２Ｅ％　４Ｅ）８Ｚ、１０ＩＵ−ウンデ
   カーテトレンアミドである市″許モｊ“ｊ求のＩＦｕ囲
   第１２項の方法。 ０８）特許請求の範囲第１２項〜ｊＱ　１７拍のいずれ
   か１つに記載の方法により特許山゛Ｊ求の範囲第６項に
   記載の化合物が製造できるいずれかの新規な中間体化合
   物。