FI57780C - Tvaettmedelkompositioner - Google Patents

Tvaettmedelkompositioner Download PDF

Info

Publication number
FI57780C
FI57780C FI2235/73A FI223573A FI57780C FI 57780 C FI57780 C FI 57780C FI 2235/73 A FI2235/73 A FI 2235/73A FI 223573 A FI223573 A FI 223573A FI 57780 C FI57780 C FI 57780C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
clay
sodium
detergent
sulfonate
alkyl
Prior art date
Application number
FI2235/73A
Other languages
English (en)
Other versions
FI57780B (fi
Inventor
Joseph Peter Nirschl
Thomas Dean Storm
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Application granted granted Critical
Publication of FI57780B publication Critical patent/FI57780B/fi
Publication of FI57780C publication Critical patent/FI57780C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/046Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/06Phosphates, including polyphosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/10Carbonates ; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

Til ««KUULU TUSJULKAISU c n n Q n jMTa w i11) UTLÄGGNINGSSKMPT 5 77 8 O
C (45) Patentti myönnetty 10 10 1030 Potent ceddelat ^ (51) K».ik.3yi«.a3 C 11 D 3/12 SUOMI—FINLAND (21) iwtahukewa-pitwwaiwatain» 2233/73 (22) Η>1^η»«ρ»ν»-ΑΐΜ8ΙιηΙη|«<Η 13.07-73 ' (23) Allwpllvt—GIMgh«t«dag 13.07.73 (41) Tirihit (ulkMol — BIMt effandif ^5 oi jh fMtMtl· 1» rakltMHhallltu· m m»,.· „ pr*.-
Patent- och ragistarstyralMn An««c*«> uttajd och utl^krlftan pubtlcand 30.06.80 „ (32)(33)(31) Pyydetty «tuelle·»—a^ird prtorttic . 07.72 US A (U8) 2719^3 ^ (71) The Procter & Gamble Company, 301 East Sixth Street, Cincinnati,
Ohio, USA(US) (72) Joseph Peter Nirschl, Cincinnati, Ohio, Thomas Dean Storm, Forest Park,
Ohio, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ab (51+) Pesuaineyhdistelmiä - Tvättmedelkompositioner
Keksinnön kohteena on tekstiilien pesuun käytettävä rakeinen pesuaineyhdis-telmä, joka sisältää 2-30 paino-# yhdistelmän painosta saippuatonta, synteettisiä pesuainetta, joka on valittu anionisista, amfolyyttisistä ja kahtaisionisista pesuaineista, ja 10-60 paino-# orgaanista tai epäorgaanista pesuainerakennesuolaa.
Erilaisia saviaineita on käytetty monissa erityyppisissä pesuainejärjestel-missä hyvin sekalaisiin tarkoituksiin. Savea on esimerkiksi esitetty käytettäväksi rakenneaineina (Schwartz ja Perry, Surface Active Agents. Interscience Publishers, Inc. 19I+9, s. 232 ja 299); veden pehmentiminä (brittiläinen patentti 1+6122 )j kokka-roitumista estävinä aineina (US-patentit 2 625 513 ja 2 770 600); suspendoivina aineina (US-patentit 2 59^ 257 , 2 59^ 258 ja 2 920 0l+5)» ja täyteaineina (US-patentti 2 708 185).
On myös hyvin tunnettua, että joitakin saviaineita voidaan kerrostaa kankaille antamaan niille pehmeyttä ja antistaattisia ominaisuuksia. Tällainen savikerros saadaan yleensä syntymään saattamalla näin käsiteltävät kankaat kosketukseen saven vesisuspensioiden kanssa (ks. esim. US-patentit 3 033 699 ja 3 59^ 221).
Kuitenkaan yritykset saviaineiden yhdistämiseksi rakenneaineita sisältäviin pesuainejärjestelmiin tarkoituksena saada kangas pestyksi ja pehmennetyksi samanaikaisesti, eivät ole täysin onnistuneet. Tavanomaiset perusaineiden rakenneaineet pyrkivät hidastamaan tai estämään saviaineiden pyrkimystä kerrostua 57780 2 kangaspinnoille, tällaisen kerrostumisen ollessa välttämätön haluttujen kankaan pehmennystulosten saavuttamiseksi. Lisäksi tarpeellisen tasaisen saviaineen kerrostuman antamiseksi pestäville kankaille, täytyy saviaineen kauttaaltaan ja nopeasti dispergoitua kautta koko kankaanpesuliuoksen suhteellisen lyhyen pesu-jakson aikana.
Joitakin näistä vaikeuksista savipehmennyksen antamiseksi pesun aikana on poistettu käyttämällä tavanomaisia kankaanpehmennysaineita, kuten isosteariini-happoa tai polyamiinia tai polykvaternäärisiä ammoniumyhdisteitä yhdessä saven kanssa rakenneaineita sisältävissä pesuainevalmisteissa (ks. U.S. patentit 3 59^ 212 ja 3 625 905)· Dispergoituvuusongelmaa voidaan jonkinverran lievittää lisäämällä pesuliuoksiin rakenneaineita sisältäviä nestemäisiä pesuaineyhdistelmiä, joihin savi on suspendoitu ja sentähden dispergoituu helpommin (ks. U.S. patentti 2 920 0U5)· Tällaiset nestemäiset rakenneaineita sisältävät suurteho-pesuaineet eivät kuitenkaan anna tätä mukavuutta rakeisten pesutuotteiden yhteydessä.
Keksinnön mukaiselle pesuaineyhdistelmälle on tunnusomaista, että se sisältää lisäksi 1-50 paino-# tekstiilien pehmennysaineena vanutussavea, jonka ioninvaihto-kapasiteetti on vähintään 50 mekv/100 g, jolloin yhdistelmä antaa liuoksen pH:ksi 7-12, kun sitä liuotetaan veteen väkevyydessä 0,12 paino-#.
Keksinnön mukaisen yhdistelmän sisältäviä olennaisia aineosia kuvataan yksityiskohtaisesti seuraavassa:
Synteettinen pesuaine
Noin 2 - n. 30 paino-#, edullisesti n. 5 - n. 20 paino-# näistä yhdistelmistä on saippuatonta synteettistä pesuainetta, joka on valittu ryhmästä, joka käsittää anionista synteettisiä pesuaineita, amfolyyttisiä synteettisiä pesuaineita ja kahtaisionisia synteettisiä pesuaineita. Esimerkkejä tämäntyyppisistä synteettisistä pesuaineista kuvataan seuraavasti:
Anionisia pesuaineita
Anioniset synteettiset pesuaineet käsittävät vesiliukoisia suoloja, erityisesti orgaanisten rikkipitoisten reaktiotuotteiden, joiden molekyylirakenteessa on alkyyliryhmä, joka sisältää 8-22 hiiliatomia, sekä osa, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluu sulfonihappo- ja rikkihappoesteri-osia, aikaiimetallisuoloja. (Käsitteeseen alkyyli on sisällytetty korkeampien asyyli-osien alkyyliosa). Esimerkkejä synteettisten pesuaineiden tästä ryhmästä, jotka muodostavat osan tämän keksinnön edullisista rakennesuoloja sisältävistä pesuaineyhdistelmistä, ovat natrium- ja kaliumalkyylisulfaatit, erityisesti ne, jotka on saatu sulfatoimalla korkeampia alkoholeja (8-18 hiiliatomia), jotka on valmistettu pelkistämällä hyd-rattujen kasviöljyjen tai kookosöljyn glyseridejä; natrium- ja kaliumalkyylibentseeni-sulfonaatit, joissa alkyyliryhmä sisältää n. 9 - n. 20 hiiliatomia suorassa ketjussa 3 57780 tai haarautuvassa ketjumuodossa, esim. ne, jotka ovat tyyppiä, joka on kuvattu U.S. patentissa no 2 220 099 ja 2 hjj 383 (erityisen käyttökelpoisia ovat line-aarit suoraketjuiset alkyylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyliryhmissä on keskimäärin noin 11,8 hiiliatomia ja joista tavallisesti käytetään lyhennystä gLAS); natriumalkyyliglyseryylieetterisulfonaatit, erityisesti ne korkeampien alkoholien eetterit, jotka on johdettu hydratusta kasviöljystä tai kookosöljystä; natrium-kookosöljy-rasvahappomonoglyseridisulfonaatit ja -sulfaatit; yhden moolin korkeampaa rasva-alkoholia (esim. hydratun kasviöljyn tai kookosöljy-alkoholeja) ja n.
1-6 moolin etyleenioksidia reaktiotuotteen rikkihappoestereiden natrium- ja kalium-suolat; alkyylifenolietyleenioksidieetterisulfaattien, joissa on n. 1 - n. 10 ety-^ leer.ioksidiyksikköä molekyyliä kohti ja joissa alkyyliryhmät sisältävät n. 8 - n.
12 hiiliatomia, natrium- ja kaliumsuoalt.
Anioniset fosfaatit-pinta-aktiiviset aineet ovat myös käyttökelpoisia täs-^ sä keksinnössä. Nämä ovat pinta-aktiivisia aineita, joilla on riittävä pesukyky ja joissa vettähylkivät osat yhdistävä anioninen liuentava ryhmä on fosforin ok-sihappo. Tavallisempia liuentavia ryhmiä ovat tietenkin -SO^H ja -SO^H. Alkyyli-fosfaattiesterit, kuten (R-O^PO^H ja ROPO^H^, joissa R edustaa alkyyli-ketjua, joka sisältää n. 8 - n. 20 hiiliatomia, ovat tässä käyttökelpoisia.
Näitä fosfaattiestereitä voidaan modifioida sisällyttämällä molekyyliin 1 - n. 1+0 alkyleenioksidi-yksikköä esim. etyleenioksidi-yksikköä. Näiden modifioitujen anionisten fosfaatti-pesuaineiden kaavat ovat 0 0 t! !»
^F“0- (CH^CH)ry g -P-0-M tai ^ff-0-(CH2CH 0)^7 -P-O-M
O-M
joissa R edustaa alkyyliryhmää, joka sisältää n. 8-20 hiiliatomia, tai alkyyli-fenyyliryhmää, jossa alkyyliryhmä sisältää n. 8 - 20 hiiliatomia ja M edustaa liukoista kationia, kuten vetyä, natriumia, kaliumia, ammoniumia tai substituoi-tua ammoniumia; ja joissa n on kokonaisluku 1:stä noin l+0:neen.
it 57780
Toinen ryhmä sopivia anionisia orgaanisia pesuaineita, jotka ovat erityisen käyttökelpoisia tässä keksinnössä, käsittää 2-asyylioksialkaani-1-sulfo-nihappojen suoloja. Näillä suoloilla on kaava 0 1!
OCR
, 2
R.|- CH - CH2S03M
jossa R on alkyyli, jossa on n. 9 - n. 23 hiiliatomia, (muodostetaan kahden hiiliatomin kanssa aikaaniryhmän); Rg on alkyyli, jossa on 1 - n. 8 hiiliatomia; ja M on vesiliukoinen kationi.
Vesiliukoinen kationi M edellä kuvatussa rakennekaavassa voi olla esimerkiksi alkalimetalli-kationi (esim. natrium, kalium, litium), ammonium- tai substi-tuoitu ammonium-kationi. Ominaisia esimerkkejä substituoidusta ammoniumkationeista ovat metyyli-, dimetyyli- ja trimetyyli-ammonium-kationit ja kvaternääriset ammonium-kationit, kuten tetrametyyli-ammonium- ja dimetyyli-pi-peridiini-kationit sekä ne, jotka on johdettu alkyyliamiineista kuten etyyliamiinista, dietyyliamiinista, trietyyliamiinista, niiden seoksista jne.
Ominaisia esimerkkejä beta-asyylioksi-alkaani-1-sulfonaateista tai vaihtoehtoisesti 2-asyylioksi-alkaani-1-sulfonaateista, jotka ovat tässä käyttökelpoisia, ovat 2-asetoksi-tridekaani-1-sulfonihapon natriumsuola; 2-propionyylioksi-tetrade-kaani-1-sulfonihapon kaliumsuola;2-butanoyylioksi-tetradekaani-1-sulfonihapon kaliumsuola; 2-butanoyylioksi-tetradekaani-1-sulfonihapon litiumsuola; 2-pentanoyyli-oksi-pentadekaani-1-sulfonihaponnatriumsuola; 2-asetoksi» 5 57780 heksadekaani-l-sulfonihapon natriumsuola; 2-oktanolyylioksi-tetradekaani-1-sulfonihapon kaliumsuola; 2-asetoksi-heptadekaani-l-sulfonihapon natriumsuAla; 2-asetoksi-oktadekaani-l-sulfonihapon litiumsuola; 2-asetoksi-nonadekaani-l-sulfonihapon kaliumsuola; 2-asetoksi-unkosaani-l-sulfonihapon natriumsuola; 2-propionyylioksi-dioksaani-l-sulfonihapon natriumsuola; ja niiden isomeerit.
Edullisia beta-asyylioksi-alkaani-l-sulfonaattisuoloja tässä ovat beta-asetoksi-akaani-l-sulfonihappojen alkalimetallisuolat, jotka vastaavat edellä olevaa kaavaa, jossa on alkyyli, jossa on n. 12 - n. 16 hiiliatomia, näiden suolojen ollessa edullisia erinomaisten puhdistusominaisuukeiensa ja helpon saatavuuden kannalta·
Tyypillisiä esimerkkejä edellä kuvatuista beta-asetoksi-alkaani-sulfonaa-teista on kuvattu kirjallisuudessa: belgialaisessa patentissa 650.323» julkaistu 9.7.1963, esitetään tiettyjen 2-asyylioksi-alkaanisulfonihappojen valmistus· Samoin U.S. patenteissa 2.094*451» myönnetty 28.9*1937 Guenther et al:ille, ja 2.086.213» myönnetty 6.6.1937 DeGrootelle, esitetään beta-aeetoksi-alkaanisulfonihappojen tiettyjä suoloja. Nämä kirjallisuusviitteet on yhdistetty tähän viittein.
Toisen edullisen ryhmän anionisia pesuaine-yhdisteitä, sekä erinomaisten puhdistusominaisuuksien että pienen herkkyyden ansiosta veden kovuudelle (Ca++ ja Mg++-ioneille), muodostavat alkyloidut tf-sulfokarboksylaatit, jotka sisältävät n. 10 - n. 23 hiiliatomia ja joilla on kaava 0 tl R - CH - C - 0R' »
SO,M
3 jossa R on Cg - alkyyli, K on vesiliukoinen kationi, kuten edellä esitettiin, edullisesti natrium-ioni, ja R' on lyhytketJuinen alkyyli, esim. metyyli, etyyli, propyyli ja butyyli. Nämä yhdisteet valmistetaan eeteröimällä oc-sulfo-noituja karboksyylihappoja, joita on kaupallisesti saatavissa, käyttäen standardi-menetelmiä. Ominaisia esimerkkejä alkyloiduista a-sulfokarboksylaateista, jotka ovat edullisia tässä käytettäviksi ovat: ammoniummetyyli-a-sulfopalmitaatti, trietanoliammoniumetyyli-α sulfostearaatti, natriummetyyli-a-sulfopalmitaatti, natriummetyyli-a-sulfopalmitaatti, natriumbutyyli-a-eulfostearaatti, kaliummetyyli-a-sulfolauraatti, 1itiummetyy1i-o-sulfolauraatti sekä niiden seokset.
Edullisen ryhmän anionisia orgaanisia pesuaineita muodostavat β-alkyyli-oksi-alkaanisulfonaatit. Näillä yhdisteillä on kaava 57780 6
OR, H
R - C - C - SO M 1 . . 5
H H
jossa R^ on suoraketjuinen alkyyliryhmä, jossa on 6-20 hiiliatomia, Rg on alempi alkyyliryhmä, jossa on 1 (edullinen) - 3 hiiliatomia, ja M on vesiliukoinen kationi, kuten edellä kuvattiin.
Ominaisia esimerkkejä β-alkyyioksl-alkaanisulfonaateista tai vaihtoehtoisesti 2-alkyylioksi-alkaani-l-sulfonaateista, joilla on vähäinen kovuus-(kal-sium-ioni) herkkyys ja jotka tässä ovat käyttökelpoisia antamaan erinomaisia pesutuloksia, kotitalouden pesuolosuhteissa, ovat: kalium-P-metoksidekaanisulfonaatti, natrium-2-metoksitridekaanieulfonaatti, kalium-2-etokeitetradekyy1ieulfonaatti, natrium-2-isopropoksiheksadekyylisulfonaatti, litium-2-t-butoksitetradekyylieulfonaatti, natrium-p-metoksioktadekyylisulfonaatti ja ammonium-p-n-propoksidodekyylisulfonaatti.
Muita tässä käyttökelpoisia synteettisiä anionisia pesuaineita ovat alk-kyylieetterisulfaatit. Käillä aineilla on kaava Η0(02Η^0)χβ0^Μ, jossa R on al-kyyli tai alkenyyli, jossa on n. 10 - n. 20 hiiliatomia, x on 1 - 30 ja M on vesiliukoinen kationi, kuten edellä määriteltiin. Tässä keksinnössä käyttökelpoiset alkyylieetterisulfaatit ovat etyleenioksidin ja yksiarvoisten alkoholien kondensoitumustuotteita, joissa on 10-20 hiiliatomia. Edullisesti R Sisältää 14-18 hiiliatomia. Alkoholit voidaan johtaa rasvoista, esim. koökosöljystä tai talista tai voivat olla synteettisiä. Lauryylialkoholi ja suoraketjuiset tallata johdetut alkoholit ovat tässä edullisia. Tällaiset alkoholit saatetaan reagoimaan 1-30 ja erityisesti 6 mooliosan kanssa etyleenioksidia ja saatu molekyyli-seos, jossa on esimerkiksi keskimäärin 6 moolia etyleenioksidia moolia kohti alkoholia, sulfatoidaan ja neutraloidaan.
Spesifisiä esimerkkejä tämän keksinnön alkyylieetterisulfaateista ovat natrium-kookos-alkyylietyleeniglykolieetterisulfaatti; litiumtali-alkyylitri-etyleeniglykolieetterisulfaatti; ja natrium-tali-alkyyliheksaoksietyleenisul-faatti.
Edullisia ovat tässä erinomaisten puhdietusominaisuuksiensa ja helpon saatavuutensa ansiosta alkalimetalli-kookos- ja tali-alkyylioksietyleenieette-risulfaatit, joissa on keskimäärin n. 1 - n. 10 oksietyleeni-osaa. Tämän keksinnön alkyylieetterisulfaatit ovat tunnettuja yhdisteitä ja niitä on kuvattu U.S. patentissa 3.332.876, myönnetty Walker# ille (25.7.1967) ja se on yhdis- 7 57780 distetty tähän viittein·
Lisäesimerkkejä anionisista, saippuattomista synteettisistä pesuaineista, Jotka tulevat kysymykseen tässä keksinnössä ovat rasvahappojen, Jotka on este-röity isotionihapolla Ja neutraloitu natriumhydroksidilla, reaktiotuote, Jolloin, esimerkiksi, rasvahapot Ja Johdettu kookosöljystä; metyylitauridin rasvahappoani! di en natrium- tai kaliumsuolat, Jolloin rasvahapot, esimerkiksi, on Johdettu kookosöljystä. Muita anionisia synteettisiä pesuaineita tästä Joukosta on esitetty TJ.S. patenteissa 2.486,921? 2.486.922? Ja 2.396.278.
Lisäesimerkkejä anionisista, saippuattomista synteettisistä pesuaineista, Jotka tulevat kysymykseen tässä keksinnössä, ovat yhdisteet, Jotka sisältävät kaksi anionista toiminnallista ryhmää. Näitä sanotaan di-anionisiksi pesuaineiksi. Sopivia di-anionisia pesuaineita ovat disulfonaatit, disulfaatit tai niiden seokset, Joita voidaan esittää seuraavilla kaavoilla: h(so5)2m2, r(so4)2m2, r(so?) (so4)m2,
Joissa R on asyklinen alifaattinen hydrokarhyyliryhmä, Jossa on 13-20 hiili-atomia Ja M on vesiliukoinen kationi, esim. C^-Cgg-dinatrium 1,2-alkyylidi-sulfaatit, C_ -C_- dikalium-l,2-alkyylidisulfonaatit tai disulfaatit, dinat-
15 tU
rium 1,9-heksadekyylidisulfaatit, C^^“C20 t2-alkyylidisulfaatit, dikaliuin”1*2“a^lcyy1i<ii8ul^onaa'ti't tai disulfaatit, dinatrium 1,9-heksadekyylidisulfaatit, dinatrium-l,2-alkyylidisulfonaatit, dinatrium 1,9-stearyylidisulfaatit Ja 6,10-oktadekyylidisulfaatit.
Disulfaattien tai disulfonaattien alifaattinen osa on yleensä pääasiallisesti suora, antaen siten pesuaineyhdisteelle haluttuja viologisia hajoamis-ominaisukksia.
Veteen liukenevat kationit käsittävät tavalliset peeuainealalla tunnetut kationit, ts. alkalimetallit Ja ammonium-kationit, sekä myös muita metalleja Jaksottaisen taulukon ryhmistä I1A, 1IB, II1A, IVA Ja IVB, booria lukuunottamatta. Edullisia vesiliukoisia kationeja ovat natrium Ja kalium. Näitä diani-onisia pesuaineita on täydellisemmin kuvattu brittiläisessä patentissa 1.131·392, Jolle vaaditaan etuoikeutusta U S A:sea U.S. patenttihakemuksella (No. 564.556), Jätetty 12.7* 1966.
Vielä muita anionisia synteettisiä pesuaineita kuuluu ryhmään, Jonka Jäseniä sanotaan sukkinamaateiksi· Tähän ryhmään kuuluu pinta-aktiivisia aineita, kuten dianatrium-N-oktadekyylisulfoeukkinamaatti, tetranatrium N-(l,2-dikar-boksietyyli)-N-oltadekyyli-sulfo-sukkinamaatti? natriumsulfosukkiinihapon dia-myyliesteri natriumsulfosukkiinihapon diheksyyliesteri? Ja natriumsulfosuk- θ 57780 kiinihapon dioktyyliestorit.
Muita sopivia anionisia pesuaineita, jotka ovat tässä käyttökelpoisia ovat olefiinisulfonaatit, joissa on n. 12 - n. 24 hiiliatomia. Käsitettä "olefiinisulfonaatit" käytetään tässä tarkoittamaan yhdisteitä, jotka voidaan valmistaa sulfonoimalla o-olefiineja ei-kompleksisen rikkitrioksidin avulla, minkä jälkeen hapan reaktioseos neutraloidaan sellaisissa olosuhteissa, joissa kaikki reaktiossa muodostuneet sulfonit hydrolysoitivat antamaan vastaavat hydroksi-alkaani-sulfonaatit. Rikkitrioksidi voi olla nestemäinen tai kaasumainen ja laimennetaan tavallisesti, mutta ei välttämättä, inerteillä laimen-timilla, esim. nestemäisellä SO^lla, klooratuilla hiilivedyillä jne., kun sitä käytetään nestemäisessä muodossa, tai ilmalla, typellä, kaasumaisella SO^Ila klooratuilla hiilivedyillä jne., kun sitä käytetään nestemäisessä muodossa, tai ilmalla* typellä, kaasumaisella SOgilla, kun sitä käytetään kaasumaisessa muodossa, α-olefiinit, joita olefiinisulfonaatit johdetaan, ovat mono-olefiineja, joissa on 12-24 hiiliatomia, edullisesti 14-16 hiiliatomia. Edullisesti ne ovat suorakotjuisia olefiineja. Esimerkkejä sopivista l-olefiineista ovat l-dode-keenij l-tetradekeeni; l-hekeadekeeni$ 1-oktadekeeni; l-eikoseeni ja 1-tetra-koseeni.
Todellisten alkeenisulfonaattien ja osan hydroksi-alkaanisulfonaatteja lisäksi voivat olefiinisulfonaatit sisältää pieniä määriä m\iita aineita, kuten alkeenidisulfonaatteja riippuen reaktio-olosuhteista, reagoivien aineiden suhteista, lähtöolefiinien luonteesta ja epäpuhtauksista olefiiniaineessa ja sivureaktioista sulfonointi-prosessin aikana.
Spesifistä anionista pesuainetta, joka myös on todettu erinomaiseksi käytettäväksi tässä keksinnössä, on kuvattu täydellisemmin Philip F. Pflaumer'in ja Adrian Kessler'in U.S. patentissa 5.352.880, julkaistu 25.7-1967 otsikolla "Detergent Composition", jonka selitys on otettu tähän viittein.
Kaikista edellä kuvatuista anionisista pinta-aktiivisten aineiden tyypeistä ovat edullisia yhdisteitä natrium-suora alkyylihentseenisulfonaatti, joka alkyyliketjuesa on keskimäärin n. 10 - n. 18, vielä edullisemmin n. 12 hiiliatomia, natrium-tali-alkyylisulfaatti; 2-asetoksi-tridekaani-l-sulfoni-happo; natriummetyyli-a*»sulfopalmitaatti} natrium^-metoksioktadekyylisulfo-naatti; natrium-kookos-alkyylietyleeniglykolieetterisulfonaatti; yhden moolin tali-alkoholia ja kolmen moolin etyleenioksidiareaktiotuotteen rlkkihappoes-terin natriumsuola; sekä niiden seokset.
Amfolyyttisisä synteettisiä pesuaineita
Amfolyyttiset synteettiset pesuaineet voidaan yleisesti kuvata alifaat-tisten sekundääristen ja tertiääristen amiinien johdannaisiksi tai heterosyklis-ten sekundääristen ja tertiääristen amiinien alifaattisiksi johdannaisiksi, joissa alifaattinen radikaali voi olla suoraketjuinen tai haarautunut ja jossa yksi alifaattisista substituenteistä sisältää 8-18 hiiliatomia ja ainakin 9 57780 yksi siäsltää anionisen vesiliukoisen ryhmän» esim. karboksin, sulfonaatin tai sulfatin. Esimerkkejä tämän määritelmän piiriin kuuluvista yhdisteistä ovat natrium-3-(dodekyyliamino)propionaatti, natrium-3-(dodekyyliamino)pro-paani-l-sulfonaatti, natrium-2-(dodekyyliamino)-etyylisulfaatti, natrium-2-(dimetyyliamino )-oktadekanoaatti, dinatrium-3- (N-karboksimetyylidodekyyliamino ) propaani-l-sulfonaatti, dinatrium-oktadekyyli-iminodiasetaatti, natrium-l-kar-boksimetyyli-2-undekyyli-imidatsoli ja natrium-N,N-bis(2-hydroksietyyli)-2-sulfaatti-3-dodekoksipropyyliaminiini. Natrium-3-(dodekyyliamino)-propaani-1-sulfonaatti on edullinen.
Kahta!sionisiä synteettisiä pesuaineita
Kahtaisioniset pinta-aktiiviset aineet voidaan yleisesti kuvata sekundääristen ja tertiääristen amiinien johdannaisiksi» heterosyklisten sekundääristen ja tertiääristen amiinien johdannaisiksi» tai kavtemääristen ammonium-, kvatemääristen fosfonium- tai tertiääristen sulfonium-yhdisteiden johdannaisiksi. Kvatemäärisen yhdisteen katuoninen atomi voi olla osana hete-rosyklisessä renkaassa. Kaikissa näissä yhdisteissä on ainakin yksi alifaatti-nen ryhmä, suoraketjuinen tai haarautunut, joka sisältää n. 3 - 18 hiiliatomia ja ainakin yhden alifaattisen substituentin, joka sisältää anionisen vesiliukoisen ryhmän, esim. karboksi-,sulfonaatti-, sulfaatti-, fosfaatti-, tai fos-foni-ryhmän. Esimerkkejä kahtaislonisten pinta-aktiivisten aineiden eri ryhmistä, jotka ovat tässä toimintakelpoisia, on kuvattu seuraavasti: 1. Yhdisteet, joilla on yleinen kaava <Vi “l - + - BJ - Z' jossa R^ on alkyyli, alkenyyli tai hydroksialkyyli, joka sisältää 6-18 hiili-atomia ja sisältää, jos halutaan, n,10 :neen asti etyleenioksidiosia ja/tai glyseryyli-osan; on typpi, fosfori tai rikki, R^ on alkyyli tai monohydrok-sialkyyli, joka sisältää 1-3 hiiliatomia; x on 1, kun Y^ on S, 2, kun Y^ on N tai P; on alkyleeni tai hydroksialkyleeni, joka sisältää 1 - n. 5 hiili-atomia; ja Z in karboksi-, sulfonaatti-sulfaatti-, fosfaatti- tai fosfaatti-ryhmä.
Esimerkkejä tästä kahtaislonisten pinta-aktiivisten aineiden ryhmästä ovat 3-(N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonium)-propaani-l-sulfonaatti; 3~(N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonium)-2-hydroksipropaani-l-sulfonaatti; 2-(N,N-dimetyyli-N-dodekyyliammonium)asetaatti; 3-(N,N-dimetyyli-N-dodekyyliammonium) propionaatti; 2-(N,N-dimetyyli-N-oktadekyyliammonium)etaani-l-sulfaatti; 57780 10 3- (P,P-dimetyyli-P-dodekyylifosfonium)-propaani-l-sulfonaatti; 2-(S-metyyli-S-tert-heksadekyylisulfoni)etaani-l-sulfonaatti; 3-(S-metyyli-S-dodekyylisulfo-ni)propionaatti; 4“(S-metyyli-S-tetra-dekyylisulfoni)butyraatti; 3-(N,N-dime-tyyliN-4-dodekenyyliammonium)propaani-l-sulfonaatti; 3-(N,N-dimetyyli-N-2-di-etoksi-heksadekyyliammonium)propaani-l-fosfaatti; ja 3-(N,N,-dimetyyli-N-N-glyseryylidodekyyliammonium)propionaatti.
Edullisia tämän ryhmän yhdisteitä kaupalliseslta kannalta ovat 3“(N#N-di-metyyli-N-heksadekyyliammonium)-2-hydroksipropaani-l-sulfonaatti; 3-(N,N-dime-tyyli-N-alkyyliammonium)-2-hydroksipropaani-l--sulfonaatti, jossa alkyyliryhmä on johdettu talirasva-alkoholista; 3-(N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonium) propaani-l-sulfonaatti; 3-(N-N-dimetyyli-N-tetradekyyliammonium) propaani-1-sulfonaatti; 3-(N,N-dimetyyli-N-alkyyliammonium)-2-hydroksipropaani-l-sulfo-naatti, jossa alkyyliryhmä on johdettu kookosrasva-alkoholin keski-tislausja-keesta; 3-(N,N-dimetyylidodekyyliammonium) -2-hydroksipropaani-l-sulfonaatti; 4- (N,N-dimetyyli-tetradekyyliammonium)butaani-l-sulfonaatti; 4- (N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonium) butaani-l-sulfonaatti; 4-(N,N-dimetyyli-heksadekyyli-ammonium) butyraatti; 6-(N,N-dimetyyli-N-oktadekyyliammonium) heksanoaatti; 3-(N,N-dimetyyli-N-eikosyyliammonium)-3-metyylipropaani-l-sulfonaatti; ja 6- (N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonium) heksanoaatti.
Menetelmiä monien tämän ryhmän pinta-aktiivisten yhdisteiden valmistamiseksi on kuvattu UfS. patenteissa 2.129264« 2*774*766« 2.813.696« 2.628.332 ja 3*329*321 sekä saksalaisessa patentissa 1.018.421« jotka kaikki on yhdistetty tähän viittein.
2. Yhdisteet joilla on yleinen kaava: '6
R - M- H - N - R„ - C0(T
4 5 i Θ *7 jossa R. on alkyyli, sykloalkyyli, aryyli-,axalkyyli- tai alkaryyliryhmä, joka 4 sisältää 10-20 hiiliatomia; M on kahden arvoinen radikaali, joka on valittu ryhmästä aminokarbonyyli-, karbonyyliamino-, karbonyylioksi**, aminokarbonyyli- amino- vastaavat tio-ryhmittymät ja substituoidut amino-johdannaiset; Rc ja R_ 3 o ovat kumpikin alkyleeniryhmiä, jotka sisältävät 1-12 hiiliatomia; Rg on al kyyli tai hydroksialkyyli, joka sisältää 1-10 hiiliatomia; R^ on valitty ryhmästä joka käsittää R^-ryhmät H, - M-R” ja -R.COOMe, joissa R., Rc, R,« ja R„ o 438 43b8 tarkoittavat samaa kuin edellä ja Me on yksiarvoinen suolan muodostava kationi.
11 57780 Tämän tyyppisiä yhdisteitä ovat N,N-bis(oleyyliamidopropyyli)-N-metyyli-N-karboksimetyyliammoniumbetaiini; N,N-hie)stearamidopropyyli)-N-metyyli-N-kar-boksimetyyliammonium-betaiini; N-(s tearamidopropyyli)-N-dimetyyli-N-karboks i-metyyliammonium-betaiini; N,N-bis(oleyyliamidopropyyli)-N-(2-hydroksietyyli)-N-karboksimetyyliammonium-betaiini; ja Ν,Ν-bis(stearamidopropyyli)-N-(2-hyd-roksietyyli)-N-karboksimetyyliammonium-betaiini. Tämän tyyppisiä kahtaisioni-sia pinta-aktiivisia aineita valmistetaan menetelmien mukaisesti, joita on kuvattu U.S. patentissa 3.265*719 ja. saksalaisessa kuulutusjulkaisussa 1.018.421.
3* Yhdisteet, joilla on yleinen kaava R10 R? - CH - (CH2)n - CH - S0^ β /!\ R11 R12 R13 jossa R_ on alkyyliryhmä, R on vetyatomi tai alkyyliryhmä, hiiliatomien
/ lw A
kokonaismäärän atomeissa R ja R ollessa 6-16 ja R edustaa 9 10 /1 \ *U ®12 S13 kvatemääristä ammoniumryhmää, jossa kukin ryhmä R.1» R,„ ja R on alkyyli- 12 1^ tai hydroksialkyyliryhmä tai ryhmät R,, R, _ ja R ovat liittyneet heterosyk- 1JL 12 -Lp liseksi renkaaksi ja n on 1 tai 2. Esimerkkejä sopivista tämän tyyppisistä kahtaisionisista pinta-aktiivisista aineista ovat Y- ja 6-heksadekyylipyri-diini-sulfobetaiinit, Y- ja 6 heksadekyyli- pikoliini-eulfobetaiini, Y- ja 6-tetradekyyli-pyridiini-sulfobetaiini ja heksadekyyli-trimetyyliammonium-sulfo-betaiini. Tällaisten kahtaisionisten pinta-aktiivisten aineiden valmistus on kuvattu eteläafrikkalaisessa patenttihakemuksessa 69/5788.
- 4. Yhdisteet joilla on yleinen kaava R14 ~~/'n - Ri7 “ zi R16 jossa R, . on alkaryylimetyleeni-ryhmä joka sisältää noin 8-24 hiiliatomia 14 alkyyliketjuesa; R on valittu ryhmästä joka käsittää R, -ryhmiä sekä ai-kyyli- ja hydroksialkyyliryhmiä, jotka sisältävät 1-7 hiiliatomia; R^ on alkyyli- tai hydroksialkyyli, joka sisältää 1-7 hiiliatomia; R^ on alkyleeni tai hydroksialkyleeni, joka sisältää 1-7 hiiliatomia, ja Z1 on valittu ryhmästä sulfonaatti, karboksi ja sulfaatti. Esimerkkejä tämän tyyppisistä kahtais- 57780 ionisista pinta-aktiivisista aineista ovat 3-(N-dokekyylibentsyyli-N,N-dime-tyyliammonium)propaani-l-sulfonaatti; 4-(N-dodekyylibenteyyli-N,N-dimetyyli-ammonium)butaani-l-sulfonaatti; 3“(N-heksadekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliam-monium)propaani-l-sulfonaatti; 3-(N-dodekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliammonium) propionaatti; 4“(N-heksadekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliammonium)butyraatti,· 3-(N-tetradekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliammonium) ropaani-l-sulfaatti; 3-(N-dodekyylibentsyyli)-N,N-dimetyyliammonium)-2-hydroksipropaani-l-sulfonaatti; 3- [N,N-di(dodekyylibentsyyli)-N-metyyliammonium]propaani-1-eulfonaatti; 4- [ N,N-di(heksadekyylibentsyyli)-N-metyyli-ammonium]butyraatti; ja 3-[N,N-di (tetradekyylibentsyyli)-N-metyyllammonium]-2-hydroksipropaami -1-sulfonaatti.
Tämän tyyppisiä kahtaisionisia pinta-aktiivisia aineita sekä menetelmiä niiden valmistamiseksi on kuvattu U.S· patenteissa 2.697*116; 2.697*636 ja 2.669*991 ja kanadalaisessa patentissa 883*864* jotka kaikki on yhdistetty tähän viittein.
5· Yhdisteet, joilla on yleinen kaava:
H
19 ^ R1Ö_>lP - C - R__ - scr 18 / /\ 25 3 R20 R21 R22 jossa on alkyylifenyyli-, sykloalkyylifenyyli- tai alkenyylifenyyliryhmä, jotka sisältävät 8-20 hiiliatomia alkyyli-, sykloalkyyli- tai alkenyyliosassa; R19 R20 ovat ^Plkln alifaattisia ryhmiä* jotka sisältävät 1-3 hiiliatomia; R21 R22 ova* ^^-““Pikin vetyatomeja, hydroksiyyliryhmiä tai alifaattisia ryh miä* jotka sisältävät 1-3 hiiliatomia ja Rg^ 0X1 alkyleeniryhmä* joka sisältää 2-4 hiiliatomia.
Esimerkkejä tämän tyyppisistä kahtaisionisista pinta-aktiivisista aineista ovat 3-(N-dodekyylifenyyli-N,N-dimetyyliammonium)propaani-l-sulfonaatti; 4-(N-heksadekyylifenyyli-N*N-dimetyyli)butaani-l-sulfonaatti; 3-(N-tetradekyyli-fenyyli-N,N-dimetyyliammonium)-3»3-dimetyylipropaani-l-sulfonaatti ja 3-(N-do-dekyylifenyyli-Nf N-djmetyyljfmmonium)**3-hydroksipropaani-1-sulfonaa11i. Tämän tyyppisiä yhdisteitä on kuvattu täydellisemmin brittiläisissä patenteissa 9$0.883 ja 1.046.292* jotka on yhdistetty tähän viittein.
Kaikista edelläkuvatuista kahtaisionisista pinta-aktiivisista aine-tyypeistä ovat edullisia yhdisteitä 3(N,N-dimetyyli-N-alkyyliammonium)-propaani- 1-sulfonaatti ja 3(N,N-dimetyyli-N-alkyyliammonium)-2-hydroksipropaani-l-sul-fonaatti joissa kummassakin yhdisteessä alkyyliryhmän pituus on keskimäärin 14*8 hiiliatomia; 3(N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonium)propaani-l-sulfonaatti·» 3(N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonium)-2-hydroksipropaani-l-sulfonaatti; 15 57780 3-(N-dodekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliammonium)-propaani-l-sulfonaatti; (N-do-dekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliammonium)asetaatti; 3-(N-dodekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliammonium)-propionaatti} 6-(N-dodekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliammo-nium)heksanoaatti; ja (N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonium)asetaatti. Rakennesuoloja Tämän keksinnön pesuaineyhdistelmät sisältävät olennaisena aineosana alkalisen, polyanionisen pesuaine-rakennesuolan. Näissä yhdistelmissä nämä vesiliukoiset alkaliset rakennesuolat pitävät pesuliuoksen pH:n välillä n· 7 - n. 12» edullisesti välillä n· 8 — n. 11. Lisäksi nämä rakennesuolat parantavat koko yhdistelmien kankaan puhdistuskykyä samanaikaisesti kun ne " suspendoivat hiukkasmaista likaa, joka irtoaa kankaiden pinnasta ja estää sen uudelleen saostumisen kankaan pinnoille. Vaikka pesuaine-rakennesuolat suspendoivat kaoliniitti- ja illiitfi-·tyyppisiä savitahroja ja estävät nii-" den uudelleen sastumisen kankaille, ne eivät yllättäen häiritse tässä käytet tyjen vihreän vanutussaven tyyppisten savipehmentimien kerrostiimistä kankaiden pinnalle. Lisäksi näiden polyanionisten rakennesuolojen on havaittu aihet-tavan tämän keksinnön rakeissa pesuainevalmisteissa olevien vihreän vanutus-saven tyyppisten savien helpon ja homoheenisen dispergoitumisen kautta koko pesuvesi-väliaineen minimisekoituksella. Savi-dispersion homogeenisyys on välttämätön, että savi voisi tehokkaasti toimia kankaan pehmentäjänä, kun taas helppo dispergoitavuus tekee mahdolliseksi rakeisten pesuaineyhdistel-mien muodostamisen. Sopivat tässä käyttökelpoiset pesuainerakennesuolat voivat olla moniarvoista epäorgaanista ja moniarvoista orgaanista tyyppiä, tai näiden sekoituksia. Ei-rajoittavia esimerkkejä sopivista vesiliukoisista, epäorgaanisista aikalisistä pesuainerakennesuoloista ovat aikaiimetaliikar-bonaatit, -boraatit, -fosfaatit, -polyfosfaatit, -tripolyfosfaatit, -bikarbo-naatit ja -sulfaatit. Spesifisia esimerkkejä tällaisista suoloista ovat natrium- ja kaliumtetraboraatit, -perboraatlt, -karbonaatit, -tripolyfosfaatit, -rtofosfaatit ja -heksametafosfaatit.
" Esimerkkejä sopivista orgaanisista aikalisistä pesuainerakennesuoloista ovat: (1) vesiliukoiset aminopolyasetaatit, esim. natrium- ja kaliumetyleeni-diamiinitetra-asetaatit, nitriilitriasetaatit ja N-(2-hydroksietyyli)nitriili-diasetaatiti (2) fytiinihapon vesiliukoiset suolat, esim. natrium- ja kaliumfy-taatitj (3) vesiliukoiset polyfosfoaaatit, joita ovat etaani-l-hydroksi-1,1-difosfonihapon natrium-, kalium- ja litiumsuolat* metyleenidifosfonihapon natrium-, kalium- ja litiumsuolat ja niiden kaltaiset.
Muita tässä käyttökelpoisia orgaanisia rakennesuoloja ovat polykarboksy— laatti-aineet, joita on kuvattu U.S. patentissa 2.264.103, mellitiinihapon 14 57780 vesiliukoiset alkalimetallisuolat mukaan lukien. Polykarboksylaatti-polymeerien ja -sekapolymeerien vesiliukoiset suolat, jollaisia on kuvattu U.S. patentissa 3.308.Ο67, joka on yhdistetty tähän viittein, ovat tässä myös sopivia. On selvää, että samalla kun edellä esitettyjen epäorgaanisten ja orgaanisten moniarvoisten unionisten rakennesuolojen alkalimetallisuolat ovat edullisia tässä käytettäviksi taloudelliselta kannalta, ovat tässä käyttökelpoisia minkä tahansa edellä esitetyn rakenne-anionin ammonium-, alkanoliammonium-, esim. trietanoliammonium-, dietanoliammonium- ja niiden kaltaiset vesiliukoiset suolat .
Tässä voidaan käyttää myös orgaanisten ja/tai epäorgaanisten rakenneainei-den seoksia. Eräs tällainen rakenneaineiden seos on esitetty kanadalaisessa patentissa 755*036, esim. natriumtripolyfosfaatin. trinatriumnitriilitriase-taatin ja trinatriumetaani-l-hydroksi-l,l-difosfonaatin kolmiosainen seos.
Samalla kun mikä tahansa edellä esitetyistä aikalisistä poly-anionisista rakenneaineista on tässä käyttökelpoinen ovat natriumtripolyfosfaatti, nat-riumnitriilitriasetaatti, natriummellitaatti, natriumsitraatti ja natriumkarbonaatti tässä edullisia käytettäviksi rakenneaineina. Natriumtripolyfosfaatti on tässä rakenneaineena erityisen edullinen sekä vaikutuksensa ansiosta pesu-ainerakenneaineena että kykynsä ansiosta homogeenisesti ja nopeasti dispergol-da vanutussarvet kautta koko pesuvesiväliaineen häiritsemättä saven kerrostumista kankaan pintaan. Natriumtripolyfosfaatti on myös erityisen tehokas sus-pendoimaan illiitti- ja kaoliniittisavitahrat ja jarruttamaan niiden uudelleen kerrostumista kankaan pintaan.
Pesuainerakennesuoloja käytetään n. 10 - n. 60, edullisesti n. 20 - 50 paine-^väkevyyksissä laskettuna tämän keksinnön pesuaineyhdistelmistä.
Savi-yhdisteitä Näiden yhdistelmien kolmas oleellinen aineosa käsittää erityistä vanutus-saviaineita kankaan pehmentämiseksi samanaikaisesti puhdistuksen kanssa.
Näitä vanutussavia sisältävät pesuaineyhdistelmät n. l:stä n.30:een, edullisesti 5;stä 13 paino-%:iin kokonaisyhdistelmistä.
Savi-mineraaleja, joita käytetään antamaan näille yhdistelmille pehmentäviä ominaisuuksia, voidaan kuvata paisumiskykyisiksi, kolmi-kerros-saviksi, ts. alumiini-silikaateiksi ja magnesiumsilikaatelksi, joiden ioninvaihtokapa-siteetti on vähintäin 30 meq/100 g savea. Käsite "paisumiskykyinen", kuten sitä käytetään savia kuvaamaan, tarkoittaa kerrostuneen savi-rakenteen kykyä paisua, tai laajentua joutuessaan veden kanssa kosketukseen. Kolmikerroksiset paisumiskykyiset savet, joita tässä käytetään, ovat niitä aineita, jotka geologisesti luokitellaan vihreiksi vanutussaviksi.
15 57780
On olemassa kaksi selvästi toisistaan erottuvaa vihreän vanutussaven tyyppisten savien ryhmää; ensimmäisessä aluminiumoksidi on läsnä silikaatin kidehilassa; toisessa vanutussaviryhmässä magnesiumoksidi on läsnä silikaatin kidehilassa. Näiden vautussavien yleiset kaavat ovat Al0(Si 0 ) (OH)_ ja £ C 5 £ £
Mg_(SI_0_)o(0H)_ aluminium- ja magnesiumoksidi-tyyppiselle savelle vastaavasti.
✓ 5 2 2
On ymmärrettävä^ että hydraattiveden määrä edellä olevissa kaavoissa voi vaihdella käsittelyn mukaan, minkä alaiseksi savi on joutunut. Tämä on epäolennaista vanutussavien käytölle tässä silikaatin kidehilan rakenteen mukaan. Lisäksi vanutussaven kidehilassa voi tapahtua raudan ja magnesiumin atomi- ^ Xl _ substituoitumista, samalla kun metalli-kationeja, kuten Na , Ca sekä myös H+, voi olla mukana hydraatti-vedessä antamassa sähköisen neutraalisuuden. Paitsi mitä jäljempänä huomautetaan, ovat tällaiset kationi-substituoitumiset epäolennaisia savien käytölle tässä, sillä savien halutut fysikaaliset ominai-suudet eivät oleellisesti muutu niiden vaikutuksesta.
Tässä käyttökelpoisille, paisumiskykyisille aluminiumsilikaateille on, edelleen ominaista di-kahdeksanpintainen kidella, kun taas paisumiskykyisillä kolmikerros-magnesiumsilikaateilla on tri-kahdeksanpintainen kidehila.
Kuten edellisestä huomataan sisältävät tämän keksinnön yhdistelmissä käytetyt Bavet kationista vastaioneja, kuten protoneja, natrium-ioneja, kalium-ioneja, kalsiumionin, magnesium!onin ja niiden kaltaisia. On tavallista eot-taa savet toisistaan sen perusteella että yksi kationi absorboituu vallitsevasti tai yksinomaisesti. Esimerkiksi natriumsavi on eräs, jossa absorboitunut kationi on vallitsevasti natrium, Tällaiset absorboidut kationit voivat joutua mukaan vaihtoreaktioihin vesiliuoksissa läsnäolevien kationeiden kanssa. Tyypillisen vaihtoreaktion, joka koskee vanutussaven tyyppistä savea il-- maisee seuraava yhtälö:
Vanutussavi (Na) + NH^OHij^ vanu tus savi (NH^) + NaOH. Koska edellisessä tasapainoreaktiossa yksi ekvivalentti ammonium-ioneja korvaa yhden ekvivalentin natriumia, on tavallista mitata kationinvaihtokapasiteetti (nimitetään toisinaan "emäksenvaihtokapasiteetik8i,,) milliekvivalentteina 100 gr kohti savea (meq./lOO g). Savien kationinvaihtokapasiteetti voidaan mitata usealla tavalla, kuten elektrodialyysillä, vaihtamalla arnmonium-ioniin, jota seuraa titraus, tai metyleeni-sininen-menetelmällä, jotka menetelmät kaikki on esitetty täydellisenä Grimehav'eea/'The Chemistry and Physics of Clays", pp. 264-263, Intersoience (1971)· Savi-mineraalin kationinvaihtokapasiteetti riippuu eri tekijöistä, kuten saven paisumisominaisuuksista, saven täytöstä, mikä puolestaan ainakin osittain määräytyy kidhilan rakenteen mukaan, jne. Savien ionin vaihtokapasiteetti vaihtelee laajalti välillä noin 2meq/lOO g kaoliniiteille-n.l50 meq/lOO g ja ylikin tietyille montmoriiioniitti-lajin saville. Illiittisavien ioninvaihtokapasiteetti sijoittuu johonkin tämän välin 16 57780 alemman osan kohtaan, ts. tavalliselle iiliitti-savelle se on keskimäärin noin 26 meq/lOO g.
On päädytty siihen tulokseen, että illiitti- ja kaoliniitti-savet suhteellisen alhaisine ioninvaihtokapasiteetteineen eivät ole käyttökelpoisia näissä yhdistelmissä. Tällaiset illiitti- ja kaoliniitti-savet muodostavat todellakin savitahrojen pääkomponentin ja, kuten edellä mainittiin ne poistetaan kankaan pinnoista näiden yhdistelmien avulla. Kuitenkin vanutussavien, kuten nontroniitin, jonka ioninvaihtokapasiteetti on noin 50 meq/lOO g, sa-poniitin, jonka ioninvaihtokapasiteetti on noin JO meq/lOO ja montmoriIlo-niitin jonka ioninvaihtokapasiteetti on yli JO meq/lOO g, on todettu olevan käyttökelpoisia näissä yhdistelmissä, sillä ne kerrostuvat kankaille antaen halutun pehmennyksen. Niinmuodoin tässä käyttökelpoisia savi-mineraaleja voidaan luonnehtia paisumiskykyisiksi, kolmikerroksisiksi vanutussaven tyyppisiksi saviksi, joiden ioninvaihtokapasiteetti on vähintäin noin 50 meq/lOO g.
Olematta mitenkään teorian rajoittama näyttää siltä että näiden yhdisteiden edullinen pehmentämiskyky (ja voimakas värinpuhdistuskyky jne.) on luettava niissä käytettyjen savien fysikaalisten ominaisuuksien ja ioninvaihto-ominaisuuksien ansioksi. Toisin sanoen, kokeet ovat osoittaneet, että ei-pai-sumiskykyiset savet, kuten kaoliniitit ja illiitit, jotka kumpikin ovat savi-ryhmiä, joiden ioninvaihtokapasiteetit ovat alle 50 meq/lOO g, eivät anna näissä yhdistelmissä käytettyjen savien edullisia aspekteja. Lisäksi vanutussavien ainutlaatuiset fysikaaliset ja sähkökemialliset ominaisuudet aiheuttavat ilmeisesti niiden vuorovaikutuksen näissä yhdistelmissä käytettyjen poly-anionisten rakennesuolojen kanssa ja niiden vaikutuksesta dispergoi tiimi sen. Niinpä nyt on havaittu että sensijaan että agglomeroituisivat muodostamaan viskoosisia geelejä joutuessaan veden kanssa kosketukseen tässä käytetyt vanu tussavet voidaan lisätä pesuvesiin rakeisissa yhdistelmissä, jotka sisältävät tässä esitetyn tyyppisiä poly-anionisia pesuainerakenneaineita antamaan homogeenisia, pysyviä savi-suspensioita. Geeliytymis-ja agglomeroitumisongelmia, joita kohdataan, kun vanutussavia lisätään vesipitoiseen väliaineeseen kiinteässä muodossa voidaan levittää rakennesuolan läsnäololla. Ilmeisesti rakennesuolojen anionien negatiiviset sähkövaraukset torjuvat savihiukkasia antaen täten halutun homogeenisen savi-dispersion ja estäen agglomeroitumi-sen. Olipa syy mikä tahansa pesuainerakenneaineen ja vaunutussaven edulliseen yhteistoimintaan, tarjoaa poly-anionisten pesuainerakenneaineiden yhdistelmä paisumiskykyisten, kolmikerroksisten, di-kahdeksanpintaisten alumiini-silikaattien ja paisumiskykyisten, kolmikerroksisten, tri-kahdeksanpintaisten magnesium-silikaattien kanssa keinon, jolla tällaisia vanutussavia voidaan lisätä pinta-aktiivisia aineita sisältävien väliaineisiin kiinteässä muodossa 17 57780 antamaan homogeeninen savidispersio, joka vaaditaan tehokkaaseen kankaan pehmentämiseen.
Vanutussavia, joita käytetään tämän keksinnön yhdistelmissä on kaikkia kaupallisesti saatavissa. Tällaisia savia ovat esimerkiksi montmorilloniitti, volkonskoiitti, nontroniitti, hektoriitti,saponiitti ja saukoniitti. Näitä savia on saatavissa eri kauppanimillä, esimerkiksi Thixogel 1 ja Gelwhite GP, Georgia Kaolin Co:sta, Elizabeth, New Jersey; Volclay BC ja Volclay ^ 325» American Colloid Cossta, Skokie, Illinois; Black Hills Bentonite BH 450» International Minerals and Chemicals silta, ja Veegum Pro ja Veegum P. R.T. Vanderbilt; ilta. On pidettävä mielessä että tällaiset vanutussaven tyyppiset " mineraalit, joita saadaan edelläesitetyillä kauppanimillä, voivat sisältää erilaisten herkkien mineraalien seoksia. Tällaiset vanutussavimineraalien seokset ovat sopivia tässä käytettäviksi.
— Samalla kun mikä tahansa vähintäin noin 50 meq/100 g ovat tässä käyttö kelpoisia ovat määrätyt savet edullisia. Esimerkiksi Gelwhite GP on erittäin valkoinen vanutussaven muoto ja on sentähden edullinen valmistettaessa valkoisia rakeisia pesuaine-yhdistelmiä. Volclay BC, joka on vanutussaven tyyppinen savimineraali, joka sisältää ainakin 3 $ rautaa (ilmasitu Feo0 :na) kide-
^ J
hilassa ja jolla on erittäin korkea ioninvaihtokapasiteetti, on eräs tehokkaimmista ja vaikuttavimmista savista käytettäväksi suurteho-yhdistelmissä ja on edullinen tuotesuorituskyvyn kannalta. Toisaalta tietyt vanutussavet, joita markkinoidaan nimellä "bentoniitti", ovat siinä määrin toisten silikaattimineraalien saastuttamia, että niiden ioninvaihtokapasiteetti putoaa tarpeellisen rajan alapuolelle eikä tällaisilla savilla ole käyttöä näissä yhdistelmissä.
Sopivia savimineraaleja tässä käytettäviksi voidaan valita sen tosiasian perusteella että vanutussavet antavat todellisen 14Ä:n röntgensäde-taipumaku-" van. Tämä ominainen kuva yhdessä vaihtokapasiteettimittausten kanssa jotka on suoritettu edelläesitetyllä tavalla, tarjoaa perustan erityisten vanutussavi-tyyppisten mineraalien valitsemiseksi käytettäviksi tässä esitetyissä rakeisissa pesuaine-yhdistelmissä.
Vallinnalsia komponentteja Tässä esitetyt pesuaine-yhdistelmät voivat sisältää muita aineita joita yleisesti käytetään tällaisissa yhdistelmissä. Esimerkiksi erilaisia tahroja suspendoivia aineita kuten karboksimetyyliselluloosaa^ syöpymisen estoaineita, väriaineita, täyteaineita, kuten natriumsulfaattia ja piihappoa, optisia kir-kastimia, vaahdotusaineita, vaahtoamisen estoaineita, mikrobien torjunta-aineita, haalistumisen estoaineita, pH:n säätöaineita, kuten natriumBilikaattia, entsyymiä ja niiden kaltaisia alalla hyvin tunnettuja aineita pesuaine-yhdistelmissä käytettäviksi, voidaan myös käyttää tässä. Näissä pesuaine-yhdistelmissä voi olla mukana myös sidottua vettä.
10 57780 Tämän keksinnön savea sisältävät pesuaine-yhdistelmät ovat rakeisessa muodossa. Yhdistelmiä voidaan valmistaa sekoittamalla yksinkertaisesti sopivia aineosia kuivassa muodossa. Yhdistelmät lisätään sitten veteen antamaan pesu-liuos Joka sisältää näitä yhdistelmiä noin 0,02:sta noin 2-painoprosenttiin. Tahriintuneet kankaat lisätään pesuliuokseen Ja pestään tavalliseen tapaan. Käytettävän pesuaineyhdistelmän tehokas määrä riippuu tiettyyn määrään asti pestävisn vaatteiden painosta Ja tahriintumisasteestä. Pesuvesikylvyt, Jotka sisältävät näitä yhdistelmiä puhdistavat Ja pehmentävät riittävästi tahriutu-neet kankaat, erityisesti puuvillan Ja puuvilla/polyesteri-seokset. Pesuliuok-sessa oleva suspendoitunut saviaines adsorboi myös pysymätöntä väriä liuoksessa, vähentäen siten värin siirtymistä tai estäen een.
Tämän keksinnön rakeisia rakenneaineita sisältäviä pesuaineyhdistelmiä Ja kankaan pesu- Ja pehmennysprosessia valaistaan seuraavin esimerkein. Erikokoista puuvilla-terry-kangaspyykkiä pestiin vesiliuoksissa, Joihin oli liuotettu erilaisia savea sisältäviä, rakenneaineita sisältäviä tämän keksinnön rakeisia pesuaineyhdistelmiä. Näin pestyjen terrykangastilkkujen pehmeyttä verrattiin terrykangastilkkujen pehmeyteen, Jotka oli pesty samalla väkevyydellä samaa rakenneaineita sisältävää rakeista pesuainetta, Jossa ei ollut savea, sekä terrykangastilkkujen pehmeyteen Jotka oli pesty tässä samassa savettomassa pesuaineliuoksessa huuhtomalla vedessä, Joka sisälsi tavallista kaupallisesti saatavaa kankaan pehmennintä. Yhdistelmä Ja liuosväkevyydet on esitetty seuraavassa taulukossa 1.
Terrykangastilkkuja pestiin 10 minuuttia pienoissekolttimessa, joka sisälsi 7*6 1 pesunestettä, jonka lämpötila oli 49° ja keinotekoinen kovuus 103 mg/l. Tilkkuja oli 4 paino-# pesunesteestä. Pesun jälkeen tilkut kierrettiin kuiviksi ja huuhdottiin 7»6 litralla vettä, jonka lämpötila oli 49°C ja keinotekoinen kovuus 120 g/l. Tilkut kuivattiin sitten tavanomaisessa sälkökuivurissa.
Useiden käsittelykertojen jälkeen 3-3 tuomarin muodostama henkilöryhmä arvosteli testi- ja vertailutilkkujen pehemeyttä sermitunnulla tehden vertailu-pareja kaikista tilkuista. Arvostelijat määrittivät asteeksi kokonaisluvun 0:sta 4sään suoraviivaisessa mittakaavassa kunkin parin pehmeämmälle käsittelylle, määräten korkeammat asteet vastaamaan suurempia pehmeyseroja.
Saadut arvot analysoitiin tilastollisesti keskimääräisten pehmeysasteiden saamiseksi (panelin arvosteluykslkkö) kullekin käsittelylle sekä tilastollisen arvion saamiseksi pienimmälle merkitsevälle erolle (LSS) 95 #:n luotettavuus-tasolla. Tulokset pehmentämistesteistä on esitetty taulukossa I.
19 57780
Aineosa - paino-$ Yhdistelmä n:o ___ 12 1 k 5 6_ I .xl I i ! i Anioninen pinta-akt.aine 16,8 16,8 16,8 | 15,3 i 8,¾ 16,8
Natriumtripolyfosfaatti 32,9 32,9 32,9 1+5,0 2l+,7 1+9,5
Natrium Silikaatti 5,9 5,9 5,9 5,37 2,9 5,9_
Natrium Sulfaatti 19,6 29,6 29,6 12,8 12,8 11+, 1
Sekalaisia sivuaineita -^1+,1 /v-1+,1 ~1+,1 -^2,8 oj|,6 λ/3,1_
XX
Gelwhite GB 10,0 ,r , xxx
Volclay BC 9,1 50,0 _ " Kosteus Loput Loput Loput Loput Loput Loput
Yhdistelmän väkevyys liuoksessa (paino-$) 0,10¾ 0,10¾ 0,10¾ 0,11 j 0,20 0,10¾
..... ' ” “ ~ —— I
Liuoksen pH 9,5 9,2 9,2 9,3 j 9,3 9,2_
Huuhtelu Vesi Vesi Kaupal- Vesi Vesi Vesi linen | pehmen- i nin ! I (10,07 ! j paino-$) I____ I i t
Kertojen lukumäärä h i 1+ 2.2 2
Keskimääräinen pehmeys- i aste (panelin arvostelu- yksikkö) 0,8 -2,1 0,2 -0,5 ! 1,7 -2,6 -----------
Pienin merkitsevä ero I
(LSD) 0,9 ! 1,0 _ ----- -......— 1 ;_I_, 20 5 77 8 0 +Seos, jossa natriumtalialkyylisulfaatin painosuhde natrium-suora-alkyyli-bentseenisulfonaattiin on 1,22:1, jolloin sulfonaatin alkyyliketju on keskimäärin 11,8 hiiliatomin pituinen.
++Kaupallisesti saatava natrium montmorilloniittisavif jonka ioninvaihto-kapasiteetti on n. 100 meq/100 g.
Kaupallisesti saatava montmorilloniittisavi, jonka ioninvaihtokapasi-teetti on n. 85-100 meq/100 g.
Taulukosta I voidaan nähdä, että tämän keksinnön yhdistelmät 1, 4 ja 5 antavat pehmeyksiä jotka ovat paljon parempia kuin rakennealneita sisältävillä savettornilla pesuainevalmisteillä ja kaupallisilla kankaanpehmennyshuuhtelu-lisäaineella saadut pehmeydet.
Tämän keksinnön yhdistelmät 1, 4 ja 5 antavat myös erinomaisen puhdistus-ja pesutukoksen, kun niitä käytetään peeuliuoksissä määritellyissä väkevyyksissä.
Pääasiallisesti samanlaisia pesu- pehmenemistuloksia saadaan, kun anioni-nen pinta-aktiivinen seos yhdistelmässä 1,4 tai 5 (taulukko 1) korvataan ekvivalentilla määrällä 2-asetoksi-tridekaani-l-sulfonihappoa; natriummetyyli-a-sulfopalmitaattia; natrium-8-metoksioktadekyylisulfonaattia; natrium-kookos-alkyyliestyleeniglykolieetterisulfonaattia tai yhden moolin talirasva-alko-holia ja kolmen moolin etyleenioksidia reaktiotuotteen rikkihappoesterin nat-riumsuolaa.
Pääasiallisesti samanlainen pesu- ja pehmenemistulos saadaan, kun anioni-nen pinta-aktiivinen seos yhdistelmissä 1,4 tai 5 ( talukko i) korvataan ekvivalentilla määrällä 3(N,N-dimetyyli-N-alkyyliammonium)-propaani-l-sulfonaattia tai 3(li»N-dimetyyli-N-alkyyliammonium)-2-hydroksipropaani-l-sulfonaattia, jolloin kummassakin yhdisteessä alkyyliryhmän pituus on keskimäärin 14*8 hiili-atomia; 3(N,N-dimetyyli-N-heksadekyylianmonium)-propaani-l-sulfonaattia; 3(N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonium)-2-hydroksipropaani-l-sulfonaattia; 3-(H-dodekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliammonium)-propaani-l-sulfonaattia; (N-dodekyylibentsyyli-N,N-dimetyyliammonium)asetaattia; 3-(N-dodekyylibent-syyli-N,N-dimetyyliammonium)propionaattia; 6-(N-dodekyylibentsyyli-N,N-dime-tyyliammonium)heksanoaattia; (N,N-dimetyyli-N-heksadekyyliammonium)asetaattia tai natrium-3-(dodekyyliamino)propaani-l-sulfonaattia.
Pääasiallisesti samanlaiseen pesu- ja pehmenamistulokseen päästään, kun natriumtripolyfosfaatti-rakennesuola yhdistelmissä 1,4 tai 5 (taulukko I) korvataan ekvivalentilla määrällä natriumnitriiliasetaattia, natriummellitaattia, natriumsitraattia tai natriumkarbonaattia.
Pääasiallisesti samanlaiseen pesu- ja pehmenemistulokseen päästään, kun savipehmennin yhdistelmissä 1, 4 tai 5 korvataan ekvivalentilla määrällä voi- 57780 konskoiittia, nontroniittia, hektoriittia tai saukoniittia, kaikkien tällaisten savien ioninvaihtokapasiteetin ollessa suurempi kuin 50 meq/100 g.
Odottamattomien kankaanpehmennysetujen lisäksi, joita tämän keksinnön rakennsuoloja sisältävät suurteho-pesuaineyhdistelmät tarjoavat on vielä muita etuja, jotka tämä keksintö tekee mahdolliseksi Esimerkiksi edellä mainittu värin siirtymisen estäminen on merkitsevä etu, jota yleensä tavallisilla kankaanpehmennysyhdistelmillä ei ole.
Lisäksi tässä kuvattu erityinen ryhmä savia, .iotka laskeutuvat kankaille^ tarjoaa tahranpoistoedun. Pestävät kankaat adsorboivat savia muodostaen parannetun tahroja irroittavan pinnan. Etyötynä tästä käsittelystä on, että myöhemmissä pesuissa lika ja tahrat ovat helpommat poistaa kankaista verrattuna kankaaseen, jota ei ole aikaisemmin käsitelty tämän keksinnön savea sisältävillä yhdistelmillä. Lisäksi vielä kaikki nämä edut saadaan huonontamatta käsitellyn kankaan vedenabsorboimiskykyä. Tämä on selvä vastakohta tavallisten kvatemääristen ammonium-kankaanpehmentimien suhteen, jotka pyrkivät useamman kerran jälkeen alentamaan käsiteltyjen kankaiden vedenabsorboimiskykyä.
On erityisen merkitsevää, että mikään edellä kuvatuista eduista ei millään tavalla huononna tai häiritse pesuaineyhdistelmien yleistä kokonaispesu-tehoa. Se tosiasia, että näihin saavutuksiin päästään suhteellisen lyhyen pesuvaiheen aikana, esimerkiksi n. 6 - n. 15 minuutissa, on erityisen huomionarvoista.

Claims (3)

22 57780 Pat entt ivaat imukset:
1. Tekstiilien pesuun käytettävä rakeinen pesuaineyhdistelmä, joka sisältää 2-30 paino-% yhdistelmän painosta saippuatonta, synteettistä pesuainetta, joka on valittu anionisista, amfolyyttisistä ja kahtaisionisista pesuaineista, ja 10-60 paino-^ orgaanista tai epäorgaanista pesuainerakennesuolaa, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi 1-50 paino-% tekstiilien pehmennysaineena vanutussavea, jonka ioninvaihtokapasiteetti on vähintään 50 mekv/100 g, jolloin yhdistelmä antaa liuoksen pH:ksi J-12, kun sitä liuotetaan veteen väkevyydessä 0,12 paino-Ji.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuaineyhdistelmä, tunnettu siitä, että vanutussavipehmennin valitaan di-kahdeksanpintaisista, paisumiskykyisistä, kolmikerroksisista alumiinisilikaateista ja tri-kahdeksanpintaisista, paisumiskykyisistä, kolmikerroksisista magnesiumsilikaateista, ja sitä on läsnä 5_15 paino-% yhdistelmän painosta.
3· Patenttivaatimuksen 2 mukainen pesuaineyhdistelmä, tunnettu siitä, että vanutussavi valitaan montmorilloniiteista, valkonskoiiteista, nontroniiteista, hektoriiteista ja saponiiteista. U. Patenttivaatimuksen 3 mukainen pesuaineyhdistelmä, tunnettu siitä, että vanuttussavi on natriummontmorilloniitti.
FI2235/73A 1972-07-14 1973-07-13 Tvaettmedelkompositioner FI57780C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27194372A 1972-07-14 1972-07-14
US27194372 1972-07-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI57780B FI57780B (fi) 1980-06-30
FI57780C true FI57780C (fi) 1980-10-10

Family

ID=23037745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI2235/73A FI57780C (fi) 1972-07-14 1973-07-13 Tvaettmedelkompositioner

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4062647A (fi)
JP (1) JPS5621795B2 (fi)
AT (1) AT344300B (fi)
AU (1) AU474913B2 (fi)
BE (1) BE802309A (fi)
CA (1) CA981141A (fi)
CH (1) CH585261A5 (fi)
DE (1) DE2334899C2 (fi)
FI (1) FI57780C (fi)
FR (1) FR2193081B1 (fi)
GB (1) GB1400898A (fi)
IE (1) IE37908B1 (fi)
IT (1) IT989868B (fi)
NL (1) NL170551B (fi)
PH (1) PH11685A (fi)
SE (1) SE412922B (fi)
ZA (1) ZA734721B (fi)

Families Citing this family (250)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
GB1462484A (en) * 1974-01-31 1977-01-26 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
ES437284A1 (es) * 1974-05-07 1977-07-01 Colgate Palmolive Co Un procedimiento mejorado para preparar composiciones deter-gentes secadas por pulverizacion que contienen silicatos de aluminio.
US4427410A (en) 1974-09-06 1984-01-24 Colgate-Palmolive Company Fabric softening composition containing molecular sieve zeolite
US4610796A (en) * 1974-09-06 1986-09-09 The Colgate-Palmolive Co. Fabric softener composition containing molecular sieve zeolite
CA1058040A (en) * 1974-09-06 1979-07-10 Colgate-Palmolive Company Molecular sieve zeolite-built detergent paste
AT375394B (de) * 1974-10-04 1984-07-25 Henkel Kgaa Verfahren zum waschen bzw. bleichen von textilien sowie mittel dazu
JPS5257339A (en) * 1975-11-07 1977-05-11 Kao Corp Tooth paste composition
JPS52112610A (en) * 1976-03-19 1977-09-21 Mizusawa Industrial Chem Detergent builder composition
JPS5471102A (en) * 1977-11-18 1979-06-07 Goujirou Hori Builder for detergent
JPS5833915B2 (ja) * 1978-11-13 1983-07-22 ザ、プロクタ−、エンド、ギヤンブル、カンパニ− 繊維柔軟化作用を有する洗剤組成物
US4292035A (en) * 1978-11-13 1981-09-29 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions
ATE1863T1 (de) * 1978-11-20 1982-12-15 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzung mit textilweichmachereigenschaften.
JPS55112370A (en) * 1979-02-22 1980-08-29 Kazuo Akai Fine particle of stone with rice boiled with barley impregnated flber product
US4244834A (en) * 1979-06-05 1981-01-13 United States Borax & Chemical Corporation Carpet cleaning and deodorizing compositions
EP0023367B1 (en) * 1979-07-05 1984-11-07 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Detergent composition having textile softening property
ATE5896T1 (de) * 1979-11-03 1984-02-15 The Procter & Gamble Company Granulare waschmittelzusammensetzungen.
JPS5672094A (en) * 1979-11-16 1981-06-16 Lion Corp Detergent composition
US4308151A (en) * 1980-05-12 1981-12-29 The Procter & Gamble Company Detergent-compatible fabric softening and antistatic compositions
US5024778A (en) * 1981-02-26 1991-06-18 Colgate-Palmolive Company Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate
US5080820A (en) * 1981-02-26 1992-01-14 Colgate-Palmolive Co. Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate
US4436637A (en) 1982-12-13 1984-03-13 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent containing a mixture of water insoluble soap and clay
GB8310698D0 (en) * 1983-04-20 1983-05-25 Procter & Gamble Detergent compositions
US4536316A (en) * 1983-06-01 1985-08-20 Colgate-Palmolive Co. Fabric softening composition containing surface modified clay
GB8321683D0 (en) * 1983-08-11 1983-09-14 Procter & Gamble Detergent with fabric softener
GB8333816D0 (en) * 1983-12-20 1984-02-01 Procter & Gamble Fabric softening compositions
GB2152041B (en) 1983-12-22 1987-11-11 Procter & Gamble X-substituted derivatives of carboxylic acids used as peroxygen bleach activators
US4514444A (en) * 1984-02-03 1985-04-30 The Procter & Gamble Company Fabric cleaning/conditioning compositions
US4557854A (en) * 1984-03-02 1985-12-10 Dow Corning Corporation Detergent compositions containing insoluble particulates with a cationic surface treatment
US4615814A (en) * 1984-04-02 1986-10-07 Purex Corporation Porous substrate with absorbed antistat or softener, used with detergent
US4599186A (en) * 1984-04-20 1986-07-08 The Clorox Company Thickened aqueous abrasive scouring cleanser
US4657692A (en) * 1984-04-20 1987-04-14 The Clorox Company Thickened aqueous abrasive scouring cleanser
DE3416669A1 (de) * 1984-05-05 1985-11-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Weichmachendes waschmittel
GB8413802D0 (en) 1984-05-30 1984-07-04 Procter & Gamble Detergent with suds control
US4588515A (en) * 1984-09-27 1986-05-13 The Procter & Gamble Company Granular automatic dishwasher detergent compositions containing smectite clay
US4806253A (en) * 1984-11-13 1989-02-21 The Procter & Gamble Company Laundry compositions
DE3526405A1 (de) * 1985-07-24 1987-02-05 Henkel Kgaa Schichtsilikate mit beschraenktem quellvermoegen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in wasch- und reinigungsmitteln
GB8519363D0 (en) * 1985-08-01 1985-09-04 Procter & Gamble Dispersible fabric softeners
GB8528798D0 (en) * 1985-11-22 1985-12-24 Unilever Plc Liquid detergent composition
USRE33646E (en) * 1986-01-31 1991-07-23 Amway Corporation Dispensing pouch containing premeasured laundering compositions and washer-resistant dryer additive
DE3603471A1 (de) * 1986-02-05 1987-08-06 Wfk Testgewebe Gmbh Phosphorarmes bzw. phosphorfreies wasch- und/oder reinigungsmittel
GB8609883D0 (en) * 1986-04-23 1986-05-29 Procter & Gamble Softening detergent compositions
DE3702068A1 (de) * 1987-01-24 1988-08-04 Henkel Kgaa Textilien weichmachendes waschmittel
DE3702067A1 (de) * 1987-01-24 1988-08-04 Henkel Kgaa Textilweichmachendes waschmittel
DE3702111A1 (de) * 1987-01-24 1988-08-04 Henkel Kgaa Poroeses schichtsilikat/natriumsulfat-agglomerat
GB8709057D0 (en) * 1987-04-15 1987-05-20 Unilever Plc Composition for softening fabrics
GB8711423D0 (en) * 1987-05-14 1987-06-17 Unilever Plc Detergent composition
US5019292A (en) * 1987-06-30 1991-05-28 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
DE3881329T3 (de) 1987-10-19 2002-05-23 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Reinigungsmittel.
GB8726675D0 (en) * 1987-11-13 1987-12-16 Unilever Plc Detergent composition
US4844824A (en) * 1988-02-08 1989-07-04 The Procter & Gamble Company Stable heavy duty liquid detergent compositions which contain a softener and antistatic agent
US4844821A (en) * 1988-02-10 1989-07-04 The Procter & Gamble Company Stable liquid laundry detergent/fabric conditioning composition
DE3812530A1 (de) * 1988-04-15 1989-10-26 Henkel Kgaa Verfahren zur erhoehung der dichte spruehgetrockneter, phosphatreduzierter waschmittel
GB8816112D0 (en) * 1988-07-06 1988-08-10 Unilever Plc Detergent compositions
GB8823008D0 (en) * 1988-09-30 1988-11-09 Unilever Plc Composition for softening fabrics
DE3833648A1 (de) * 1988-10-04 1990-04-05 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung teilchenfoermiger waschmittel
DE3835918A1 (de) 1988-10-21 1990-04-26 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten
GB8900027D0 (en) * 1989-01-03 1989-03-01 Procter & Gamble Rinse-added fabric-softening compositions
EP0387426B1 (en) * 1988-12-21 1996-10-02 The Procter & Gamble Company Fabric softening compositions containing natural hectorite clay
GB8907346D0 (en) * 1989-03-31 1989-05-17 Ecc Int Ltd Detergent granules
CA2017671C (en) * 1989-06-02 1996-12-10 Roger Brace Detergent composition
US5234620A (en) * 1989-06-02 1993-08-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Detergent composition containing modified dioctanedral fabric softening clay having from 100-10,000 micrograms of non-exchangeable lithium per gram of clay
DE4021694A1 (de) * 1990-07-07 1992-01-09 Henkel Kgaa Neue thiodiglykolalkxylat-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als weichmacher fuer textilien
DE69019973T2 (de) * 1990-10-29 1995-11-16 Procter & Gamble Wäschebehandlungszusammensetzung.
US5126060A (en) * 1991-01-09 1992-06-30 Colgate-Palmolive Co. Biodegradable fabric softening compositions based on pentaerythritol esters and free of quaternary ammonium compounds
US5348807A (en) * 1991-02-05 1994-09-20 Rohm And Haas Company Polymeric retan fatliquor for low fogging upholstery leather
DE69113259T2 (de) * 1991-07-08 1996-05-15 Procter & Gamble Polyhydroxyfettsäureamidtenside und ein weichmachendes System auf Basis von Ton enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen.
DE4204885A1 (de) * 1992-02-19 1993-08-26 Henkel Kgaa Thiodiglykol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung zum weichmachen von textilien
DE4211699A1 (de) * 1992-04-08 1993-10-14 Henkel Kgaa Verfahren zur Erhöhung des Schüttgewichts sprühgetrockneter Waschmittel
DE4230656A1 (de) * 1992-09-14 1994-03-17 Ciba Geigy Verfahren zur Verbesserung von Weissgrad, Helligkeit und Farbort von Füllstoffen und Pigmenten
TW239160B (fi) * 1992-10-27 1995-01-21 Procter & Gamble
GB9303721D0 (en) * 1993-02-24 1993-04-14 Unilever Plc Detergent composition
US5604197A (en) * 1993-07-22 1997-02-18 The Procter & Gamble Company Softening through the wash compositions
EP0635563A1 (en) * 1993-07-22 1995-01-25 The Procter & Gamble Company Dye-transfer-inhibiting compositions containing fabric-softening agent
DE4329988A1 (de) * 1993-09-04 1995-03-09 Henkel Kgaa Sprühgetrocknetes Granulat mit hohem Schüttgewicht
EP0693549A1 (en) 1994-07-19 1996-01-24 The Procter & Gamble Company Solid bleach activator compositions
DE4436151A1 (de) * 1994-08-16 1996-05-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines Flüssigwaschmittels mit Bleiche
US5626893A (en) * 1994-10-18 1997-05-06 Reddy; Malireddy S. Method of treating a divided cheese product for anticaking
EP0709452A1 (en) 1994-10-27 1996-05-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising xylanases
EP0719856B1 (en) * 1994-12-29 2002-10-16 The Procter & Gamble Company Softening-through-the-wash laundry detergent compositions
EP0778342A1 (en) 1995-12-06 1997-06-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP0786516B1 (en) 1996-01-25 2004-04-21 Unilever N.V. Liquid detergent
CA2252863A1 (en) 1996-05-03 1997-11-13 Ayako Muramatsu Detergent compositions comprising polyamine polymers with improved soil dispersancy
US6300116B1 (en) 1996-11-04 2001-10-09 Novozymes A/S Modified protease having improved autoproteolytic stability
ATE510910T1 (de) 1996-11-04 2011-06-15 Novozymes As Subtilase-varianten und verbindungen
US5821216A (en) * 1997-04-21 1998-10-13 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built laundry detergent composition
US5827815A (en) * 1997-04-29 1998-10-27 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built laundry detergent composition
DE19746780A1 (de) 1997-10-23 1999-04-29 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Duftperlen
US5863887A (en) * 1997-12-01 1999-01-26 Precision Fabrics Group, Inc. Laundry compositions having antistatic and fabric softening properties, and laundry detergent sheets containing the same
GB9802390D0 (en) 1998-02-04 1998-04-01 Unilever Plc Detergent compositions
US6130193A (en) * 1998-02-06 2000-10-10 Precision Fabrics Group, Inc. Laundry detergent compositions containing silica for laundry detergent sheets
EP1086211B1 (en) 1998-06-10 2011-10-12 Novozymes A/S Novel mannanases
DE19850100A1 (de) 1998-10-29 2000-05-04 Henkel Kgaa Polymer-Granulate durch Wirbelschichtgranulation
US6258771B1 (en) 1998-12-16 2001-07-10 Unilever Home & Personal Care, Usa Division Of Conopco Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with non-continuous suspending system
US6362156B1 (en) 1998-12-16 2002-03-26 Unilever Home & Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. Pourable transparent/translucent liquid detergent composition with suspended particles
US6051541A (en) * 1998-12-16 2000-04-18 Unilever Home & Personal Care, Division Of Conopco, Inc. Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with continuous suspending system
US6630437B1 (en) 1998-12-16 2003-10-07 Unilever Home & Personal Care Usa , Division Of Conopco, Inc. Transparent/translucent liquid compositions in clear bottles comprising colorant and fluorescent dye or UV absorber
US6159918A (en) * 1998-12-16 2000-12-12 Unilever Home & Personal Care U.S.A., Division Of Conopco, Inc. Transparent/translucent liquid enzyme compositions in clear bottles comprising UV absorber
DE19858886C2 (de) 1998-12-19 2002-10-31 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate
DE19904513A1 (de) 1999-02-04 2000-08-10 Cognis Deutschland Gmbh Detergensgemische
DE19918188A1 (de) 1999-04-22 2000-10-26 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte Oberflächen
US6764986B1 (en) 1999-07-08 2004-07-20 Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction products
US6740713B1 (en) 1999-07-08 2004-05-25 Procter & Gamble Company Process for producing particles of amine reaction products
US6972276B1 (en) 1999-07-09 2005-12-06 Procter & Gamble Company Process for making amine compounds
GB9918020D0 (en) 1999-07-30 1999-09-29 Unilever Plc Detergent compositions
DE19939538A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Cognis Deutschland Gmbh Verzweigte, weitgehend ungesättigte Fettalkoholpolyglycolether
DE19939565A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Cognis Deutschland Gmbh Verzweigte, weitgehend ungesättigte Fettalkoholsulfate
DE19944218A1 (de) 1999-09-15 2001-03-29 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
US6610752B1 (en) 1999-10-09 2003-08-26 Cognis Deutschland Gmbh Defoamer granules and processes for producing the same
US6686327B1 (en) 1999-10-09 2004-02-03 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Shaped bodies with improved solubility in water
DE19951598A1 (de) 1999-10-27 2001-05-03 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellugn von festen Zuckertensiden
DE19953792A1 (de) 1999-11-09 2001-05-17 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
DE19956802A1 (de) 1999-11-25 2001-06-13 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
DE19956803A1 (de) 1999-11-25 2001-06-13 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit
DE19961937A1 (de) 1999-12-22 2001-06-28 Cognis Deutschland Gmbh Mehrkomponentige Wertstoffgemische in fester Form zur Anregung und Förderung des Wachstums von Pflanzen
DE19962885A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-05 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserten Zerfallseigenschaften
DE19962886A1 (de) 1999-12-24 2001-07-05 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit
DE19962859A1 (de) * 1999-12-24 2001-07-12 Cognis Deutschland Gmbh Feste Waschmittel
DE19962883A1 (de) 1999-12-24 2001-07-12 Cognis Deutschland Gmbh Waschmitteltabletten
US6756350B1 (en) 1999-12-29 2004-06-29 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Transparent/translucent bottles
DE10002009A1 (de) * 2000-01-19 2001-07-26 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate
DE10003124A1 (de) 2000-01-26 2001-08-09 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten
DE10004677A1 (de) * 2000-02-03 2001-08-09 Cognis Deutschland Gmbh Tensidmischung mit Fettalkoholalkoxylaten aus pflanzlichen Rohstoffen
DE10005017A1 (de) * 2000-02-04 2001-08-09 Cognis Deutschland Gmbh Duftstofftabletten
US7615524B2 (en) * 2000-02-17 2009-11-10 The Procter & Gamble Co. Laundry additive sachet
DE10012949A1 (de) 2000-03-16 2001-09-27 Henkel Kgaa Kieselsäureester-Mischungen
DE10018812A1 (de) 2000-04-15 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten
DE10019344A1 (de) 2000-04-18 2001-11-08 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
DE10019405A1 (de) 2000-04-19 2001-10-25 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Waschmittelgranulaten
DE10031619A1 (de) 2000-06-29 2002-01-10 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit
DE10044471A1 (de) 2000-09-08 2002-03-21 Cognis Deutschland Gmbh Waschmittel
DE10044472A1 (de) 2000-09-08 2002-03-21 Cognis Deutschland Gmbh Waschmittel
US6730656B2 (en) * 2000-09-19 2004-05-04 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
GB2366801A (en) * 2000-09-19 2002-03-20 Procter & Gamble Detergent compositions with clay fabric softeners
DE10046251A1 (de) 2000-09-19 2002-03-28 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel auf Basis von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosiden und Fettalkoholen
US6531444B1 (en) 2000-11-09 2003-03-11 Salvona, Llc Controlled delivery system for fabric care products
WO2002046345A1 (en) 2000-12-06 2002-06-13 Unilever Plc Fabric treatment compositions
DE10061897A1 (de) * 2000-12-12 2002-06-13 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mikrodisperse silikathaltige Partikel
DE10063762A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Cognis Deutschland Gmbh Nichtionische Tenside
EP1343862A1 (en) * 2000-12-22 2003-09-17 Unilever Plc Fabric care compositions
US20040158213A1 (en) * 2003-02-10 2004-08-12 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic acquisition layer
US20030040459A1 (en) * 2001-02-05 2003-02-27 Unilever Home & Pesonal Care Usa Cleaning compositions
DE10113334A1 (de) * 2001-03-20 2002-09-26 Cognis Deutschland Gmbh Quartäre Tenside
DE10118270A1 (de) * 2001-04-12 2002-10-17 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittelformittelkörper mit verbesserten Zerfallseigenschaften
GB0220578D0 (en) * 2001-12-04 2002-10-09 Unilever Plc Hair treatement composition
DE10120263A1 (de) * 2001-04-25 2002-10-31 Cognis Deutschland Gmbh Feste Tensidzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung
GB0124333D0 (en) * 2001-10-10 2001-11-28 Unilever Plc Detergent tablet compositions
DE10163281A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-03 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und reinigungsaktive Zubereitungen, enthaltend feste granuläre nichtion ische Tenside
DE10163856A1 (de) 2001-12-22 2003-07-10 Cognis Deutschland Gmbh Hydroxymischether und Polymere in Form von festen Mitteln als Vorcompound für Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel
GB0200152D0 (en) * 2002-01-04 2002-02-20 Unilever Plc Fabric care compositions
GB0200151D0 (en) * 2002-01-04 2002-02-20 Unilever Plc Fabric conditioning compositions
GB0207850D0 (en) * 2002-04-04 2002-05-15 Unilever Plc Fabric treatment compositions
GB0228878D0 (en) * 2002-06-21 2003-01-15 Unilever Plc Hair conditioning composition
EP1398373A1 (en) * 2002-09-06 2004-03-17 The Procter & Gamble Company Carotene specific lipases
CN1738899A (zh) 2002-12-11 2006-02-22 诺和酶股份有限公司 洗涤剂组合物
EP1923455A3 (en) 2003-02-18 2009-01-21 Novozymes A/S Detergent compositions
TWI350309B (en) * 2003-12-26 2011-10-11 Kao Corp Softening detergent composition
EP1561806B2 (en) * 2004-02-03 2018-04-04 The Procter & Gamble Company A composition for use in the laundering or treatment of fabrics, and a process for making the composition
EP1561804B1 (en) * 2004-02-03 2008-08-13 The Procter & Gamble Company A solid particulate laundry detergent composition comprising clay and polydimethysiloxane
ES2340276T3 (es) * 2004-02-03 2010-06-01 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Composicion detergente para lavar la ropa, solida en particulas, que comprende arcilla y polidimetilsiloxano.
DE602004015926D1 (de) * 2004-02-03 2008-10-02 Procter & Gamble Eine Zusammensetzung zur Verwendung beim Waschen oder bei der Wäschebehandlung
EP1561803B1 (en) * 2004-02-03 2008-04-23 The Procter & Gamble Company A composition for use in the laundering or treatment of fabrics
DE102004020400A1 (de) 2004-04-23 2005-11-17 Henkel Kgaa Parfümierte Feststoffe
DE102004050562A1 (de) * 2004-10-15 2006-05-04 Henkel Kgaa Aufnahmefähige Partikel
WO2006088980A1 (en) 2005-02-17 2006-08-24 The Procter & Gamble Company Fabric care composition
EP1700907A1 (en) 2005-03-11 2006-09-13 Unilever N.V. Liquid bleaching composition
EP1700904A1 (en) 2005-03-11 2006-09-13 Unilever N.V. Liquid detergent composition
US7387992B2 (en) 2005-03-15 2008-06-17 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Laundry detergent with polyamine mono-anionic surfactant
CN101228258B (zh) 2005-08-01 2011-09-07 花王株式会社 柔软洗净剂组合物
EP1749878B1 (en) * 2005-08-05 2009-02-25 The Procter and Gamble Company A process for preparing a textile treatment auxiliary composition and a process for preparing a composition for the laundering and treatment of fabric
ATE395401T1 (de) 2005-08-05 2008-05-15 Procter & Gamble Teilchenförmige textilbehandlungsmittelzusammensetzung enthaltend silikone, schichtsilikate und anionische tenside
EP1749879A1 (en) * 2005-08-05 2007-02-07 The Procter & Gamble Company A composition for use in the laundering or treatment of fabrics, and a process for making the composition
DE102005062268A1 (de) * 2005-12-24 2007-08-02 Henkel Kgaa Pulverförmige Stylingmittel und deren Spendersysteme
EP1967575A4 (en) 2005-12-28 2010-02-24 Kao Corp SOOTHING DETERGENT COMPOSITION
MX2008011072A (es) * 2006-02-28 2008-09-05 Procter & Gamble Particulas de suministro que contienen un agente benefico.
DE102006011087A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Henkel Kgaa Aminoalkyl-Gruppen enthaltende Wirkstoffträger auf Silizium-Basis
AU2007232772B2 (en) 2006-03-31 2012-03-08 Kao Corporation Softening detergent composition
US7405187B2 (en) 2006-06-01 2008-07-29 The Procter & Gamble Company Concentrated perfume compositions
EP2046269B1 (en) * 2006-08-01 2010-12-15 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle
EP1894993A1 (de) 2006-08-28 2008-03-05 Süd-Chemie Ag Waschmitteladditiv auf der Basis von Tonmineralien und PVP-haltigen Copolymeren
DE102007012910A1 (de) 2007-03-19 2008-09-25 Momentive Performance Materials Gmbh Mit Duftstoffen modifizierte, verzweigte Polyorganosiloxane
DE102007012909A1 (de) 2007-03-19 2008-09-25 Momentive Performance Materials Gmbh Mit Duftstoffen modifizierte, reaktive Polyorganosiloxane
US20090253612A1 (en) 2008-04-02 2009-10-08 Symrise Gmbh & Co Kg Particles having a high load of fragrance or flavor oil
JP5478031B2 (ja) * 2008-05-23 2014-04-23 花王株式会社 アルカリ剤含有粒子
EP2135931B1 (en) 2008-06-16 2012-12-05 The Procter & Gamble Company Use of soil release polymer in fabric treatment compositions
DE102008050360A1 (de) 2008-10-02 2010-04-08 Süd-Chemie AG Waschmitteladditiv auf der Basis von Tonmineralien, sowie dessen Verwendung und Verfahren zu dessen Herstellung
GB0918914D0 (en) 2009-10-28 2009-12-16 Revolymer Ltd Composite
WO2011072968A1 (en) 2009-12-14 2011-06-23 Unilever Plc Measured dosing cap assembly
US8933131B2 (en) 2010-01-12 2015-01-13 The Procter & Gamble Company Intermediates and surfactants useful in household cleaning and personal care compositions, and methods of making the same
EP2553081B1 (en) 2010-03-31 2014-01-08 Unilever PLC Microcapsule incorporation in structured liquid detergents
EP2553072B1 (en) 2010-04-01 2015-05-06 Unilever PLC Structuring detergent liquids with hydrogenated castor oil
CA2798902C (en) 2010-05-14 2017-03-21 The Sun Products Corporation Polymer-containing cleaning compositions and methods of production and use thereof
GB201008364D0 (en) 2010-05-20 2010-07-07 Geneve De Composition and method
CN102971453B (zh) 2010-07-02 2015-08-12 宝洁公司 包含非香料活性剂的长丝、非织造纤维网和制备它们的方法
CA2803382C (en) 2010-07-02 2015-03-31 The Procter & Gamble Company Method for delivering an active agent
HUE030120T2 (en) 2010-07-02 2017-04-28 Procter & Gamble Procedure for forming a film from a non-woven web
CA2803636C (en) 2010-07-02 2017-05-16 The Procter & Gamble Company Detergent product and method for making same
RU2541949C2 (ru) 2010-07-02 2015-02-20 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Филаменты, содержащие активный агент, нетканые полотна и способы их получения
US20120172281A1 (en) 2010-07-15 2012-07-05 Jeffrey John Scheibel Detergent compositions comprising microbially produced fatty alcohols and derivatives thereof
CN103228252B (zh) 2010-07-15 2016-01-20 宝洁公司 包含近端支化化合物的组合物及其制备方法
JP5815750B2 (ja) 2011-02-17 2015-11-17 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー C10〜c13アルキルフェニルスルホネートの混合物を含む組成物
WO2012112828A1 (en) 2011-02-17 2012-08-23 The Procter & Gamble Company Bio-based linear alkylphenyl sulfonates
EP2495300A1 (en) 2011-03-04 2012-09-05 Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House Structuring detergent liquids with hydrogenated castor oil
EP2702072A1 (en) 2011-04-29 2014-03-05 Danisco US Inc. Detergent compositions containing bacillus agaradhaerens mannanase and methods of use thereof
EP2725912A4 (en) 2011-06-29 2015-03-04 Solae Llc BAKERY COMPOSITIONS WITH SOYAMOL PROTEINS ISOLATED FROM PROCESSING STREAMS
AR088757A1 (es) 2011-09-20 2014-07-02 Procter & Gamble Composiciones detergentes con alta espuma que comprenden surfactantes con base de isoprenoide
MX2014003278A (es) 2011-09-20 2014-05-21 Procter & Gamble Composiciones detergentes que comprenden sistemas surfactantes primarios que comprenden surfactantes con base de isoprenoide altamente ramificados y otros surfactantes.
JP2014526604A (ja) 2011-09-20 2014-10-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー イソプレノイド由来界面活性剤を含む持続可能な界面活性剤系を含む洗剤組成物
WO2013043852A2 (en) 2011-09-20 2013-03-28 The Procter & Gamble Company Easy-rinse detergent compositions comprising isoprenoid-based surfactants
US20130072415A1 (en) 2011-09-20 2013-03-21 The Procter & Gamble Company DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING SPECIFIC BLEND RATIOS of ISOPRENOID-BASED SURFACTANTS
CN103917221B (zh) 2011-11-11 2016-08-24 宝洁公司 包含屏蔽盐的表面处理组合物
US20130171421A1 (en) 2012-01-04 2013-07-04 The Procter & Gamble Company Active containing fibrous structures with multiple regions having differing characteristics
CA2860650C (en) 2012-01-04 2016-08-02 The Procter & Gamble Company Active containing fibrous structures with multiple regions
US10087401B2 (en) 2012-03-16 2018-10-02 Monosol, Llc Water soluble compositions incorporating enzymes, and method of making same
US9394092B2 (en) 2012-04-16 2016-07-19 Monosol, Llc Powdered pouch and method of making same
CN104471050B (zh) * 2012-06-08 2018-04-03 安柯国际有限公司 特别有用于与粉末状或颗粒状组合物组合的水溶性提高的视觉对比美观颗粒
MX2015000924A (es) 2012-07-26 2015-04-10 Procter & Gamble Composiciones liquidas de limpieza con ph bajo con enzimas.
ES2744403T3 (es) 2013-03-15 2020-02-25 Lubrizol Advanced Mat Inc Copolímeros de ácido itacónico
JP6081657B2 (ja) 2013-03-28 2017-02-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物
CN105980618B (zh) 2013-12-09 2019-09-20 宝洁公司 包含活性剂并具有印刷在其上的图形的纤维结构
DE102013226098A1 (de) 2013-12-16 2015-06-18 Henkel Kgaa Silylenolether von Riechstoffketonen oder -aldehyden
DE102013226216A1 (de) 2013-12-17 2015-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Michael-Systeme für die Duftstoff-Stabilisierung
DE102013226602A1 (de) 2013-12-19 2015-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von CNGA2-Agonisten zur Verstärkung der olfaktorischen Wirkung eines Riechstoffs
US20150210964A1 (en) 2014-01-24 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Consumer Product Compositions
RU2650684C2 (ru) 2014-02-20 2018-04-17 Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа Моющее или чистящее средство с улучшенной способностью к вспениванию при высоком уровне загрязнений
BR112016021154A2 (pt) 2014-03-14 2021-08-24 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Polímeros e copolímeros de ácido itacônico
CA2941253A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 Frank Hulskotter Cleaning compositions containing a polyetheramine
EP3122850A1 (en) 2014-03-27 2017-02-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
EP3152288A1 (en) 2014-06-06 2017-04-12 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers
EP2963103A1 (de) 2014-07-04 2016-01-06 Henkel AG & Co. KGaA pH-sensitive Nanokapseln
WO2016081079A1 (en) 2014-11-21 2016-05-26 Ecolab Usa Inc. Compositions to boost fabric softener performance
CN107257846A (zh) 2014-12-23 2017-10-17 路博润先进材料公司 用与两亲型交联剂交联的两亲型流变改性剂稳定化的衣物洗涤剂组合物
DE102015002877B4 (de) 2015-03-09 2024-09-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder reinigungsaktive Extrudate, deren Herstellung und Verwendung in granularen Wasch- oder Reinigungsmitteln
WO2017127258A1 (en) 2016-01-21 2017-07-27 The Procter & Gamble Company Fibrous elements comprising polyethylene oxide
DE102016201295A1 (de) 2016-01-28 2017-08-03 Henkel Ag & Co. Kgaa C8-10-Alkylamidoalkylbetain als Antiknitterwirkstoff
EP4438132A3 (en) 2016-07-01 2025-01-15 International Flavors & Fragrances Inc. Stable microcapsule compositions
EP4209264A1 (en) 2016-09-16 2023-07-12 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions stabilized with viscosity control agents
DE102017206013A1 (de) 2017-04-07 2018-10-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbessertem Schaumverhalten
DE102017123282A1 (de) 2017-10-06 2019-04-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile Silylenolether von Riechstoffketonen oder -aldehyden
DE102017124612A1 (de) 2017-10-20 2019-04-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile Dienolsilylether von Riechstoffketonen oder -aldehyden
DE102017124611A1 (de) 2017-10-20 2019-04-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Thermolabile Duftspeicherstoffe von Riechstoffketonen
DE102017127776A1 (de) 2017-11-24 2019-05-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Hydrolyselabile Heterocyclen von Riechstoffketonen oder -aldehyden
EP3578629B1 (de) 2018-06-07 2023-06-07 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung eines flüssigen wasch- oder reinigungsmittels mit einer konservierungsmittelfreien farbstofflösung
US11155771B2 (en) 2018-11-09 2021-10-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Method for preparing a liquid washing or cleaning agent using a preservative-free dye solution
US20220228305A1 (en) 2019-04-24 2022-07-21 Monosol, Llc Nonwoven water dispersible article for unit dose packaging
AU2020359638B2 (en) 2019-09-30 2024-02-29 Monosol, Llc Nonwoven water-soluble composite structure
EP4073216B1 (en) 2019-12-11 2023-08-09 Unilever IP Holdings B.V. Detergent composition
EP4442872A3 (en) 2020-06-02 2025-01-15 Monosol, LLC Water soluble fibers with post process modifications and articles containing same
CN115897226B (zh) * 2022-03-16 2025-07-01 杭州桑瑞斯新材料有限公司 一种纺织印染助剂及其制备方法
US12215302B1 (en) 2024-06-28 2025-02-04 Bala Nathan Smectite clay-based fabric softener compositions with etheramine stabilizers

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB461221A (en) * 1936-04-17 1937-02-12 Robert Henry Marriott Compositions suitable for use in the washing of textile materials or for other washing purposes
US2187536A (en) * 1936-05-28 1940-01-16 Souren Z Avedikian Detergent composition simulating olive oil soaps
US2587505A (en) * 1945-10-25 1952-02-26 Bigelow Sanford Carpet Co Pile fabric floor covering and pile yarn therefor made from cleaned and degreased wool sliver
US2531427A (en) * 1946-05-03 1950-11-28 Ernst A Hauser Modified gel-forming clay and process of producing same
US2594258A (en) * 1949-05-12 1952-04-22 Monsanto Chemicals Detergent composition
US2594257A (en) * 1949-05-12 1952-04-22 Monsanto Chemicals Detergent composition
LU30172A1 (fi) * 1950-03-08
US2746887A (en) * 1953-06-17 1956-05-22 Polymouth Cordage Company Lubricated fiber strand
US2805993A (en) * 1954-09-29 1957-09-10 Nat Lead Co Textile lubricant and process
US3033699A (en) * 1959-05-08 1962-05-08 Du Pont Antistatic composition
US3625905A (en) * 1967-11-22 1971-12-07 Purex Corp Ltd Detergent composition having softening properties
US3594221A (en) * 1968-03-25 1971-07-20 Gen Mills Inc Process of treating fibrous materials
US3594212A (en) * 1968-03-25 1971-07-20 Gen Mills Inc Treatment of fibrous materials with montmorillonite clays and polyamines and polyquaternary ammonium compounds
US3574120A (en) * 1969-08-15 1971-04-06 Procter & Gamble Highly alkaline detergent composition containing an enzyme derived from thermophilic streptomyces rectus var. proteolyticus
US3607763A (en) * 1969-12-05 1971-09-21 Colgate Palmolive Co Process for the preparation of laundering compositions
US3716488A (en) * 1970-09-04 1973-02-13 Stevens & Co Inc J P Textile fabric cleaning compositions
GB1294253A (en) * 1971-01-04 1972-10-25 Pfizer Use of synthetic clay containing no lithium as soil anti-redeposition agent, in detergents

Also Published As

Publication number Publication date
SE412922B (sv) 1980-03-24
FR2193081B1 (fi) 1978-08-04
PH11685A (en) 1978-05-19
AU5795673A (en) 1975-01-16
CH585261A5 (fi) 1977-02-28
AU474913B2 (en) 1976-08-05
FR2193081A1 (fi) 1974-02-15
ZA734721B (en) 1974-03-27
IT989868B (it) 1975-06-10
CA981141A (en) 1976-01-06
NL170551B (nl) 1982-06-16
AT344300B (de) 1978-07-10
JPS4985102A (fi) 1974-08-15
GB1400898A (en) 1975-07-16
DE2334899C2 (de) 1983-12-22
FI57780B (fi) 1980-06-30
BE802309A (fr) 1974-01-14
IE37908B1 (en) 1977-11-09
JPS5621795B2 (fi) 1981-05-21
US4062647A (en) 1977-12-13
IE37908L (en) 1974-01-14
ATA619573A (de) 1977-11-15
US4062647B1 (fi) 1985-02-26
DE2334899A1 (de) 1974-01-24
NL7309789A (fi) 1974-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI57780C (fi) Tvaettmedelkompositioner
US3954632A (en) Softening additive and detergent composition
US3862058A (en) Detergent compositions containing a smectite-type clay softening agent
US4292035A (en) Fabric softening compositions
CA1074966A (en) Detergent-compatible fabric softening and antistatic compositions
US3915882A (en) Soap compositions
US3694364A (en) Laundering aid
FI59610B (fi) Tvaettmedel med textilmjukgoerande och antistatisk verkan
US4954292A (en) Detergent composition containing PVP and process of using same
JPS5940200B2 (ja) 繊維柔軟化性を有する洗剤組成物
JPH0332598B2 (fi)
JPH0819437B2 (ja) ポリアルキレングリコールイミノ二酢酸を含有するビルダー入り洗剤組成物
JP2014534279A (ja) 特定のブレンド比のイソプレノイド系界面活性剤を含む洗剤組成物
ES2358366T3 (es) Detergente suavizante de ropa.
JPS5829840B2 (ja) フハクノ コンデイシヨニングトクセイオモツ センザイソセイブツ
CA1074203A (en) Orthophosphate and silica-containing composition
JPS6183296A (ja) 洗濯サイクル洗剤・柔軟剤組成物
JPS60240799A (ja) 柔軟化洗剤
US3530071A (en) Scouring cleanser containing chlorinated trisodium phosphate stabilized against loss of bleaching effectiveness with borax
MXPA02000844A (es) Composiciones detergentes.
JPH0665719B2 (ja) 洗濯組成物
GB1572815A (en) Process for making detergent compositions
DE2857157C2 (fi)
JPH09500169A (ja) 水不溶性シリケートによって安定化された漂白粒状物を含有する粒状洗剤
GB2179971A (en) Fabric softening and antistatic detergent composition