DE2334899A1 - Koernige waschmittelzusammensetzung - Google Patents

Description

RECHTSANWÄLTE

DR. JUR. DIiL-CHEM. WALTER BEIL

ALFREOHOEPPb-WER ο MU973

DR. JUR. DIFL-CHEM. H.-J. WOLFF *' ^JU"

DR. JUR. HANS CHR. BEIL

FRANKFURT AM MAIN-HOCHSf 9 ^ ^ A 8 9 9

AOeiONStKASSfcS» «r V V *» ^{v v v}

Unsere Nr. 18 779,

ΤΗΞ PROCTER &· G-.^BLS COMPANY in Cincinnati (Ohio, U.S.A.) Körnige Waschmitte3 zusainmensetzung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf körnige Waschmittelzusanimensetzunsen, welche gleichzeitiges Waschen und Weichmachen von Textilien während üblicher Gewebewaschbehandlungen ermöglichen. In solchen Zusammensetzungen wird eine Kombination von synthetischen Nichtseifen-Detergensverbindungen, organischen oder anorganischen Detergens- Gerüststoffen und speziellen Smectit-Tonverbindungen, dxe besondere Kationenaustauscnkennoerkmale aufweisen, angewen-

det.

Verschiedene Tonmaterialien sind bereits in vielen verschiedenen Typen von Detergenssystemen für die■verschiedensten Zwecke benutzt worden. Tone sind beispielsweise zur

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233A899

Verwendung als Gerüststoffe (3chv.-a.rtz und Perry, Surface
Active Agents, Interscienee Publishers, Inc. ^ 1949; Seiten 232 und 299), als YTasserv.-eichm&chungsmittel (GB-FS TSr.-461,221)·, als das Zusammenbacken verhindernde Mittel. (US-PS'nNr. 2,625,512 und 2,770,600), als Suspendiermittel (US-PS'nHr. 2,594,257; 2,59^;+,253 und 2,920,045) und als Füll-' stoffe (US-PS Nr. 2,708,185) vorgeschlagen worden.

■ Es ist auch bekannt, daß gewisse Tonmaterialien auf
Gewesen abgelagert werden können, um diesen Weichheit und antistatische Eigenschaften zu verleihen. Eine solche Tonablagerung wird im allgemeinen dadurch bewirkt, daß die co zu-behandelnden Gewebe mit "wasserigen Tonsuspensionen in
Kontakt gebracht werden (siehe z.B. US-PS Nr. 3,033,699 und 3,594,221). ■'...

Versuche, Tonmaterialien in geriiststoffhältige Detergenssysteme einzuverleihen mit dem Zweck, gleichzeitig ein Waschen und Weichmachen der Gewebe zu erzielen, sind jedoch bisher nicht erfolgreich gewesen, übliche Detergensgerüststoffe zeigen nämlich die Tendenz, das Bestreben der Tonmaterialien, sich auf Gev/ebe ober flächen abzulagern, zu hemmen oder zu -hindern, wobei eine solche Ablagerung notwendig ist, um das gewünschte Ergebnis der Gewebeweichmachung zu. verwirklichen. Außerdem muß das Tonmaterial, um die erforderliche gleichmäßige Ablagerung von Tonmaterial auf zu waschenden Geweben zu ergeben, sorgfältig und rasch in der Waschlösung für Gewebe während des relativ kurzen 1£aschabschnittes dispergiert werden.

Einige dieser Schwierigkeiten bei der Erzielung einer Weichmachung durch Ton während des Waschens sind dadurch gelöst worden, daß übliche gewebeweichmachende Mittel, wie
Isostearinsäure oder Polyamin- oder polyquaternäre Ammoniumverbindungen , in Kombination mit Ton in geriiststoffhältigeu ,Detergensansätzen verwendet worden sind (siehe US-PS'n Nr.

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BAD ORIGINAL GOPY

■ - ■ . ' 3 '.-■;■

3,59^··/21'2 -und 2,625,905)· Die Uispergiciain'rfvpro'bleinc können, etwas -vermindert" werden, indem den ^aschlörungen flüssige gerüotstoffhältige Deterjrenszusemmensetzimgen- zugegeben wer-": den, in welchen Ton suspendiert und dadurch leichter disper-' '

^: ßierbar "1st (siehe US-PS Kr-¹ 2,920,045);. Solche flüss ige ~~\^:~-\_. gerüststoffhaltige KochleistimgswaschmittelzussameßSßtziingen

.ergeben jedoch nicht die Annehmlichkeiten,, die körnigen '■" ' V/aschinitte !produkten eigen sind« '-'--..''-

- . Demgemäß ist es-ein Ziel der vorliegenden Erfindung," Zusammensetzungen zu schaffen," die für "das gleichzeitige ' Waschen von Geweben und-'Weichmachen' von' Geweben angevrendet ■-"werden können* ■ ' --.■ -". ■-"■'■ -- - ' · - - · - -

- Ferner zielt die Erfindung auf die Schaffung solcher " Zusammensetzungen für das Waschen und Weichmachen ab, die in Form von geruststoffh'altigen körnigen Ansätzen vorliegen. ^

Es v;urda überraschend gefunden, daß durch Anwendung ' spezieller Typen -von Ton, die besondere Kationenaustausch— kennmerkmale .aufweisen, diese Ziele verwirklicht und gerüststoffhältige körnige Zusammensetzungen für das Waschen und " ' Weichmachen von- Geweben erhalten werden können, welchen den bisher bekannten ähnlichen Zusammensetzungen unerwarteterweise überlegen sind. ··..- ■ ■·

Die erfindung-sgemäßen körnigen gerüststoffhältigen : y/aschmittelzusammensetzungen enthalten: (a) etv/a 2 Gew,-f4 bis etwa 30 Gew.-% eines synthetischen Nichtseifendetergens aus der anionische synthetische Detergentien, ampholytische synthetische Detergentien, zwitterionische synthetische Detergentien und deren Mischungen, umfassenden Gruppe; (b) etwa 10 Gew.-■% bis etwa 60 Gew.-% eines organischen oder anorganischen Detergensgerüststoffsalzes und (c) etwa 1 Gew.-^^-. bis etva 5ⁿ Gev;.-% eines Weichinachungsmittels auf Basis vom "Ton des Süiectdttyps mit einer Ionenaustausclikap.azität von wenig- "

'V _ · ' 3 0988 Ul 1470 " , -. ■ .

BAD ORiGIHAL ^C0PY

stens etwa 50 Milliäquivalenten/100 g, wobei diese Zusammensetzungen einen Lösungs-pH-Wert von etwa 7 '"bis etwa 12 er- · geben, wenn sie in V.'asser in einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-$ aufgelöst werden. Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum gleichzeitigen Eeinigen und Weichmachen von Geweben, welches in seinem Wesen darin be-steht,,daß man diese Gewebe in einem wässerigen Waschbad wäscht, das eine wirksame Menge (z.B.¹ von etwa 0,Ό2 Gew.-% bis etwa 2 Gew.-%) einer Waschmittelzusammensetzung, wie sie oben beschrieben ist, enthält. . ' .

Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten drei wesentliche Komponenten - synthetisches Nichtseifen-v ; detergens', Gerüststoff salz und" Ton. Jede dieser Komponenten wird nachstehend wie- f ol'gt näher beschrieben:

Synthetisches Detergens. .

Etwa 2 Gew.-% bis etwa 30 Gew,-%, vorzugsweise etwa' ' 5 Gew„-% bis etwa 20 Gew.-$,der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen stellen ein synthetisches Nichtseifendetergensdar, das aus der Gruppe anionischer synthetischer Detergentien, ampholyteseher synthetischer Detergentien und zwitterionischer synthetischer Detergentien ausgewählt ist.^s Beispiele von synthetischen Detergentien werden wie folgt beschrieben: - . .

Anionische Detergentien.

Anionische synthetische Detergentien umfassen wasserlösliche Salze, insbesondere die Alkalimetallsalze, organischer Schwefelsäurereaktionsprodukte, die "in ihrer Molekularstruktur eine Alkylgruppe aufweisen, welche etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome und einen Su^fonsäure- oder Schwefelsäureesterrest enthält(vom Ausdruck Alkyl wird der Alkyl- abschnitt höherer Acy3reste umfaßt). Beispiele dieser Gruppe synthetischer Detergentien, die einen Teil der bevorzugten

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BAD ORIGINAL

gerüststoffhältigen \iaschmittelzusamniensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung bilden, sind die Natrium- und Kalium- " alkylsulfate, insbesondere solche, die*durch Sulfatieren . der höheren Alkohole (Cg-C^g Kohlenstoffatome) erhalten wer-"den, welche durch Eeduktion der Glyceride von Talg' oder KokosnuEöl entstehen; Natrium-- und Kaliumalkylbenzolsulf onarte, in welchen die Alkylgruppe,etwa 9 "bis etwa,20 Kohlen-, stoffatome in geradkettiger oder verzweigtkettiger Anordnung enthält, z.B. jene des in den TJS-PS'η Ur. 2,220,099 und 2,4-77,383 beschriebenen Typs (insbesondere wertvoll sind lineare geradkettige Alkylbenzolsulfonate, in welchen die ^ Alkylgruppen im Mittel etwa 1T,8 Kohlenstoffatome enthalten und die gewöhnlich mit C,^ gLAS abgekürzt werden); Natriumalkylglyceryläthersulfonate, insbesondere solche Äther höherer Alkohole, die sich-von Talg und Kokosnußöl ableiten; Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfonate und -sulfate: Natrium- und Kaliumsalze der Schwefelsäureester des ReaktionsProduktes aus 1 Mol eines höheren Fettalkohols (z.B. Talg oder Kokosnußölalkohole) und etv/a 1 bis -6 Molen Äthy- . · lenoxid; Natrium- und Kaliumsalze von Alkylphenoläthylenoxidäthersulfaten mit etv/a 1 bis etwa 10 Äthylenoxideinheiten je Molekül, worin die Alkylgruppen etwa 8 bis etwa 12. Kohlenstoffatome enthalten.-

Anionische Phosphat-oberflächenaktive Mittel sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls brauchbar. Diese sind oberflächenaktive Materialien mit wesentlichen Defergenseigenschaften, worin die anionische löslichmachende Gruppe, welche hydrophobe Reste verbindet, eine Oxysäure des' Phosphors ist. Die üblicheren löslichmachenden Gruppen sind jedoch -SO4H und -SOJff. Alkylphosphatester, wie (R-O)₂PO₂H und ROPO^H₂, worin R eine Alkylkette bedeutet, die etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthält, sind im Rahmen'der Erfindung brauchbar. > ' ·

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Diese Phcsphate'ster können modifiziert v/erden, indem in das Molekül 1 bis etwa 40 Alkylenoxideinheiten, z.B. Äthylenoxide.inheiten, eingebaut werden. Formeln für diese modifizierten anionischen Phosphatdetergentien sind

0 0

/"R-O-(CH₂GH₂O)_n_7₂-P-0M oder /~R-0-(GH₂GH₂O)_n_7-P-0-M ,

0-M

worin R eine Alkylgruppe bedeutet, die etwa 8 bis 20 Kohlenstoff atome enthält, oder eine Alkylphenylgruppe, in der die Alkylgruppe etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, und

M ein lösliches Kation, wie Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium, repräsentiert und worin
„n eine ganze Zahl von 1 bis etwa 40 bedeutet.

Eine weitere Klasse geeigneter anionischer organischer Detergentien, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders brauchbar ist, umfaßt .die Salze von 2-Acyloxyalkan-1-sulfonsäuren. Diese Salze haben die allgemeine Formel

OGR₂
R₁-CH CH₂SO₃M ,

worin R. eine Alkylgruppe mit etwa 9 bis etwa 23 Kohlenstoffatomen (gebildet mit den beiden Kohlenstoffatomen einer Alkangruppe) ist,

R₂ Alkyl mit 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen bedeutet und M ein wasserlösliches Kation symbolisiert.

Das wasserlösliche Kation, M, in den oben angegebenen * Strukturformeln kann z.B. ein Alkalinetallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium), ein Ammonium- oder substituierter.

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Ammoniumlration sein. Spezielle Beispiele substituierter Am-. moniumkationen umfassen Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quaternäre· Ammoniunikationen, wie Tetramethylammonium- und Dimethylpiperidiniunikationen sowie solche, die sich von Alkylaminen, wie Ä'thylamiXL, Diäthylamin, Triethylamin, deren Mischungen u.dgl., ableiten.

Spezielle Beisjjiele von ß-Acyloxyalkan-1-sulfonaten oder alternativ 2-Acyloxyalkan-1-sulfonaten, die im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, umfassen das Natriumsalz von 2-Acetoxytridecan-1-sulfonsäure; das Kaliumsalz von 2-Propionyloxytetradecan-1-sulfonsäure; das Lithiumsalz von 2-Butanoyloxytetradecan-1-sulfonsäure; das Natriumsalz von 2-Pentanoyloxypentadecan-1-sulfonsäure; das !!atriumsalz von 2-Acetoxyhexadecan-1-sulfonsäure; das Kaliumsalz von 2~0ctanoyloxytetir-adecan-i-sulfonsäure; das Natriumsalz von 2-Acetoxyheptadecan-1-suIfonsäure; das Lithiumsalz von 2-Acetoxyoctadecan-1-sulfonsäure; das Kaliumsalz von 2-Acetoxynonadecan-1-sulfonsäure; das Natriumsalz von 2-Acetoxyuncosan-1-sulfonsäure; das Natriumsalz von 2-Propionyloxydocosan-isulfonsäure und die Isomeren davon.

Bevorzugte ß-Acyloxyalkan-1-sulfonatsalze sind im Rahmen, der Erfindung die Alkalimetallsalze von ß-Acetoxyalkan-1-sulfonsäuren entsprechend der obigen allgemeinen Formel, worin R_x, einen Alkylrest mit etv/a 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen bedeutet; diese Salze sind vom Standpunkt ihrer ausgezeichneten Reinigungseigenschaften und ihrer bequemen Verfügbarkeit bevorzugt.

Typische Beispiele der oben beschriebenen ß-Acetoxyalkansulfonate sind in der Literatur beschrieben. So ist in der BE-PS Nr. 650.-323 die Herstellung bestimmter 2-Acyloxyalkansulfonsäuren angegeben. In den US-PS'η Nr. 2,094,4-51 und Nr. 2,086,215 sind bestimmte Salze von ß-Acetoxyalkansulfonsäuren beschrieben. Auf diese Literaturstellen wird im

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Kahmen der Erfindung als Offenbarung Bezug genommen.

Eine weitere bevorzugte Klasse anionischer Detergensverbindungen, die sich durch überlegne Reimgungseigenschaf ten und geringe Empfindlichkeit gegenüber Härtebildnern des Wassers (Ga⁺⁺- und'Mg⁺⁺-Ionen) auszeichnet, sind die alkylierten σ-Sulfocarboxylate, die etwa 10 bis et?.^ra 23 Kohlenstoffatoine enthalten und die allgemeine Formel

E-GH-C-OR·

aufweisen, worin E Go-Cp₀-Alkyl, M ein wasserlösliches Kation, wie oben beschrieben, vorzugsweise Natriumion, und E¹ ein kurzkettiges Alkyl, z.B. Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl, bedeuten. Diese Verbindungen v/erden durch Veresterung •von a-sulfonierten Carbonsäuren, wie sie im Handel erhältlich sind, unter Anwendung von Standardmethoden hergestellt. Spezielle Beispiele für die alkylierten a-Sulfoearboxylate, die für die Verwendung im Eahmen der Erfindung bevorzugt sind, umfassen:

Ammoniummethyl-a-sulfopalmitat, Triäthanolammoniumäthyl-a-sulfostearat, Uatriumme thyl-a-s ulfopalmi tat, Natriumäthyl-a-sulfopalmitat, Natriumbutyl-a-sulfostearat, Kaliummethyl-a-sulfolaurat, Lithiummethyl-c-sulfolaurat sowie Mischungen davon.

Eine bevorzugte Klasse anionincher ojrganischer Detergentien sind die ß-Alkyloxyalkansulfonate. Diene Verbindungen haben die folgende allgemeine Formel:

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OE₂ H

IL₅ -G G ,

H H worin.
R_-1 eine geradkettige Alkylgruppe mit 6 "bis 20 Kohl en st of fatomen ist,

R₂ " eine niedere Alkylgruppe ist, die 1 (bevorzugt) bis 3 Kohlenstoff atome aufweist, und

M ein wasserlösliches Kation, wie es oben beschrieben ist, symbolisiert.

Spezielle Beispiele von ß-Aikyloxyalkansulfonaten oder alternativ 2-Alkyloxyalkan-1-sulfonaten, die eine geringe Härte-(Kalziumionen)empfindlichkeit aufweisen und im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, um überlegene Reinigungswerte unter Haushaltswaschbedingungen zu erzielen, umfassen:

Kalium-ß-methoxydecansulfonat, - ■

üTatrium-2-methoxytridecansulfonat, Kalium-2-äthoxytetradecylsulfonat, Natrium-2-isopropoxyhexadecylsulfonat, Lithium-2-tert.-butoxytetradecylsulfonat, Natrium-ß-methoxyoctadecylsulfonat und Ammonium-ß-n-propoxydodecylsulfonat.

Andere synthetische anionische Detergentien, die im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, sind Alkyläthersulfate. Diese Materialien haben die allgemeine Formel

R Alkyl oder Alkenyl mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen ,
χ 1 bis 30 und

M ein wasserlösliches Kation, wie oben definiert, bedeuten,

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Die Alkyl ät he rs ulf ate, die im Rahmen eier vorliegenden Er· findung brauchbar sind, sind Itondo-nsationsprodukte von A'thylonoxid und einwertigen Alkoholen mit etwa 10 bis ©tv:a 20 3ίpll— lens toffatomen. Vorzugsweise weist R 14 bis 18 Kohlensto IT-atoaie auf. Die Alkohole können von Fetten, z.B. Kokosnußcl oder Talg, stammen, oder synthetischer Herkunft sein. Lauryl alkohol und geradkettige Alkohole, die sich von Talg ableiten, werden im Rahmen der Erfindung bevorzugt. Solche Alkohole werden, mit 1 bis 30, insbesondere 6, Molanteilen Äthylenoxid zur Rea.ktion gebracht und das entstehende Gemisch molekularer. Spezie's, das z.B. im Durchschnitt 6 Mole Ethylenoxid je Mol Alkohol aufweist,, wird sulfatiert und neutralisiert. "

Spezielle Beispiele für Alkyläthersulfate zur Anwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Natriumkokosnußalkyläthylenglykoläthersulfat; Lithium-talgalkyltriäthylenglykoläthersulfat und Natrium-talgalkylhexaoxyätliylensulfat.

• Aus Gründen ihrer ausgezeichneten Reiriigungseigenschaften und leichten Verfügbarkeit werden im Rahmen der Erfindung die Alkalimetallkokosnu-ß- und Talgalkyloxyäthylenäthersulfate mit im Durchschnitt etwa 1 bis etwa 10 Oxyäthylenresten bevorzugt. Die Alkyläthersulfate, welche gemäß der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden, sind bekannte Verbindungen und in der US-PS Kr. 3,332,876 beschrieben; auf diese Patentschrift wird im Rahmen der Erfindung als Offenbarung Bezug genommen.

V/eitere Beispiele anionischer synthetischer Kichtseifendetergentien, die unter die im Rahmen der Erfindung verwendete Definition fallen, sind das Re ak ti ons produkt \^Ton Fettsäuren, die mit Isäthionsäure verestert und mit Natriumhydroxid neutralisiert sind, wobei beispielsweise die Fettsau», ren von Kokosnußöl abgeleitet sind; Natrium- oder Kaliumsalze von Fettsäure amiden des Methyltaurido , worin die Fett.-·

- 10 -

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BAD

säxxreii beispielsweise von Kokosnußöl ab ge leitet sind« Andere. anionische synthetische Detergentien dieser Art sind in den" HS-FS'n Br. 2,486,921; 2,486,922 und 2,396,278 beschrieben.

Weitere Beispiele anionischer teynthetischer ITi cht se if ende ter gen tien, die unter den im "nahmen der,'Erfindung verwendeten Begriff fallen, sind die Verbindungen, die zwei anionische funktionelle -Gruppen enthalten- Diese- werden- als diamonische Detergentien bezeichnet. Geeignete dianionische Detergentien sind die Disulfonate, Disiilfate oder deren Wl-.-'-schungen, die durch die folgenden allgemeinen Pormeln- repräsentiert werden können: "■"-"■ . -"_" ■ -■/.'..

E(S0₅)₂M₂, E(SO^)₂M₂, R(SO₃)(SO₄)M₂,

worin .

E eine" acyclische aliphatisch^ Kohlenwasserstoff gruppe mit 15 bis .20 Kohlenstoffatomen und

M ein wasserlösliches Kation ' ·

bedeuten, beispielsweise die C-c-CpQ-Dinatrium-i,2-alkyldisulfate, C^c-Coo-Dikalium-I,2-alkyldisulfonate oder -disulfate, Dinatrium-1,9-hexadecyldisulfate, C^i--0₂₀-Dihatriuin-. 1,2-alkyldisulfonate, Dinatrium-1,9-stearyldisulfate und 6,10-Octadecyldisulfate. . . ·

Der aliphatische Abschnitt der Disulfate oder Disulfonate ist im allgemeinen im wesentlichen linear, wobei der Detergensverbindung die gewünschten Eigenschaften biologischer Abbaubarkeit verliehen werden.

Die wasserlöslichmachenden Kationen umfassen die üblichen auf dem Gebiet der Y'aschmitte!herstellung bekannten Kationen, z.B. die Alkalimetall- und die Ammoniumkationen, sowie Kotionen anderer Metalle der Gruppen HA, 113, HIA, IVA und IVB der; Feriodif-chen Systems, der Elemente-, .ausgenommen Bor. Dip bevorzuften v.-ar.seriör/Jichsiachcnden Kationen sind ITatrium

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BAD ORIGINAL QOPY

oder Kalium. DieaG di anionisch en. Detergentien sind näher in der GB-FS Kr. 1,151,292 beschrieben.

^:Noch andere snionische synthetische- Detergentien umfassen die Klasse der Succinamate. Diese Klasse umfaßt solche oberflächenaktive "Mittel, vie Dinatrium-IT—octadecylsulfosuccinamat; Tetranatrium-N-(1,2-diC8rboxyäthyl)-lT-octadecylsulfosuccinamat; Dia.mylester von Katriunisulf ©bernsteinsäure; Dihexylester von ITatriumsulf ©bernsteinsäure; Dioctylester von Natriumsulfobernsteinsäure. - " .

Andere geeignete anionische Detergentien, die im Rahmen der Erfindung verwendbar sind, sind Olefinsulfonate, welche etwa 12 bis etwa 24- Kohlenstoffatome aufweisen. Der Ausdruck -" Olefinsulf onate" .wird im Rahmen der Erfindung verwendet, um Verbindungen zu bezeichnen, die durch Sulfonierung von a-01efinen mittels nichtkomplexem Schwefeltrioxid und anschließende ITeutralisation des Säurereaktionsgemisches unter' solchen Bedingungen, daß- Sultone, die sich bei der Reaktion gebildet haben, zu den entsprechenden Hydroxyalkansulfonaten hydrolysiert werden, gebildet werden können. Das Schwefeltrioxid kann flüssig oder gasförmig sein und wird üblicherweise, wenngleich nicht notwendigerweise, mittels inerter Verdünnungsmittel, beispielsweise, falls es in flüssiger Form verwendet wird, mittels flüssigem SOp, chlorierten Kohlenwasserstoffen usw., oder, falls es. in gasförmiger Form verwendet wird, mittels Luft, Stickstoff, gasförmigem S0_? usw., verdünnt. -

Die α-Ölefine, von denen sich"die Olefinsulfonate ableiten, sind Monoolefine mit 12 bis 24- Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 14 bis 16 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise sind sie geradkettig Olefine. Beispiele geeigneter 1-Olefine umfassen 1-Dodecen; 1-Tetradecen; 1-Hexadecen; 1-Octadeceri; 1-Eicosen und 1-ö?etracosen.

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SAD ORWflNAL GOPY

Außer den echten Alkensulfonaten und einem Anteil von Hydroxyalkansulfonaten können die Olefinsulfonate kleinere Mengen acderer Materialien, wie Alkendisulfonate,in Abhängigkeit -von den Reaktionsbedingunfren, dem Anteil der Eeaktionsteilnehmer, der Art der Ausgangsölefine und Verunreinigungen im Olefinansatz und Nebenreaktionen während des SuIfonierungsverfahrens, enthalten.

Ein spezielles anionisches Detergens, das sich zur"Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung ausgezeichnet "bewährt hat, ist näher in der US-PS Nr. 3,332,880 beschrieben; auf diese Patentschrift wird im Rahmen der Offenbarung .Bezug genommen.

Von allen den oben beschriebenen Typen anionischer oberflächenaktiver Mittel umfassen bevorzugte Verbindungen Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die Alkylkettenlänge im Durchschnitt etwa 10 bis 18, insbesondere etwa 12, Kohlenstoff atome beträgt; Natriumtalgalkylsulfat; 2-Acetoxytridecan-1-sulfonsäure; Natriummethyl-a-sulfopalmitat; Natrium-ß-methoxyoctadecylsulfonat; Natriumkokosnußalkyläthylenglykoläthersulfonat; das Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Reaktionsproduktes aua 1 Mol Talgalkohol und 3 Molen Ä'thylenoxid; und deren Mischungen.

* Ampholytesehe synthetische Detergentien.

Ampholytische synthetische Detergentien können allgemein als Derivate aliphatischer oder aliphatischer Derivate heterocycleseher sekundärer und tertiärer Amine beschrieben werden, worin der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome und wenigstens einer eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z.B. Carboxy^ Sulfonat oder SuIfato, enthält. Beispiele von Verbindungen,· die unter diese Definition fallen, sind Natrium-3-(dodecylamino)-propionat, I\^Tatrium-3-(dodecylamino)-propan-1 -sulfonat, Natrium-2-

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BAD ORfQWAL

(dodecylamino^äthylsulf at, Katriuin-2-(dimethylamine)~octadeeanoat, Dinatriuin-3-(N-carboxymethyldodecylaniiiio)-propan-. 1-sulfonat, Dinatriunioctaöecyliminodiäzetat, lvatriuin-1-carb- ■ oxymethyl-2-undecylimidazol und l?atrium-N,N-bis-(2-hydroxyäthyl)-2-sulfato-3-dodecoxypropylamin. Natrium-3-(dodecylamino)-propan-1-sulfonat wird bevorzugt.

Zwitterionische synthetische Detergentien.

Zwitterionische oberflächenaktive Mittel können allgemein als Derivate sekundärer und tertiärer Amine, Derivate heterocyclischer sekundärer und tertiärer Amine, oder Derivate quaternärer Ammonium-, quaternärer Phosphonium- oder tertiärer Sulfoniumverbindungen beschrieben werden. Das kationische Atom in der' quaternären Verbindung kann Teil eines heterocyclischen Ringes sein. In allen diesen Verbindungen liegt wenigstens.eine aliphatische Gruppe, geradkettig oder verzweigt, vor, die etwa 3 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, und wenigstens ein aliphatischer Substituent, der eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z.B. Carboxy, SuIfonat., SuIfato, Phosphato" oder Phosphono, aufweist. Beispiele verschiedener Klassen zwitterionischer oberflächenaktiver Mittel, die im Rahmen der Erfindung wirksam sind, v/erden wie folgt beschrieben:

1. Verbindungen entsprechend der allgemeinen Formel

R. Alkyl, Alkenyl oder ein Hydroxyalkyl, enthaltend etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome und gewünschtenfalls enthaltend bis zu etwa 10 A'thylenoxidreste und/oder einen Glycerylrest,bedeutet; ·■ ■

Y^ für Stickstoff, Phosphor oder Schwefel steht;

R₂ Alkyl oder Monohydroxyalkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen symbolisiert;

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-T "büdeutet,= l'älls I^- für G .steht; 2 bedeutet., rails T₁ F-oder \P i-r.t; ■ "" ' "

₇ · Mnylen oder Hydroxy alkylen.irdt 1 Ms etwa 5 Eolilen-

. "stoffatomen cTarstollt; und · . .

Z" -eine Carboxy-,· SuIfonat-, SuIfst-, phoisjüiat- oder pixos- : phoiiatfrruppe repräsentiert. -■---■■'■■-■-

Beispiele dieser Klasse switterionischer operflächenaktiver Mittel umfassen 3-(H,iT-Diri-ethyl-l\i-h9xadecylamiaoniO)-propan-1-sulfonat; ?-(ß,Η-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-1 -sulfonat; 2-(N,ΪΓ-Diraetttyl-li-dodecylammonio)-acetat; 3-(N,lT-Dimethyl-ir-dodecylamiaonio)-propionat5 2-(U,U-* _: Dimethyl-IT-octadecylammonio)-äthan-1-sulfat; 3~(P,P-Diiaethyl-P-dodecylphosphonio)-propan-1-sulfonat; 2-(S-Methyl-S-tert.-hexadecylsulfonio)-äthan-1-sulfonat; 3-(S-Metliyl-S-dodecylsulfonio)-propionat; ^-(S-Methyl-S-tetradecylsulfonio)-"butyrat; 3-(U,N-Dimethyl-lT-4-dode.cen3'-lammonio)-propan-1-sulfonat; 3-(li,N-Dimethyl-K-2-diäthoxyhexadecylammonio)-propan_r 1-phosphat; und 3-(N,N-Dimethyl-ii-4-glyceryldodecylaimiionio)-propionat.

Vom wirtschaftlichen Standpunkt "bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind 3-(U,N-Diißethyl-Ii-hexadecylainmonio)-2-hydroxypropan-1 -sulfonat; 3-(1T ,L^T-Dimethyl-li-allcylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, wobei sich die Alkylgruppe vom Talgfettalkohol ableitet; 3— (ΤΤ,Η-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-propan-1-sulf{bhat; 3-(N,lT-Dimethyl-N-tetradecylammonio)-propan-1-sulfonat; 3-(K',W-Dimethyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, wobei sich die Alkylgruppe vom Mittelschnitt des Kok es nußfett alkohol s ableitet; 3-(li,N-Dimethyldodecylammonio)-2-hydroxypropan--1-sulfonat; 4-(E",N-Dimethyltetradecylömmonio)-butan-1-sulfonate 4-(R,N-I)imethyl-]\^T-hexadecylammonio)-butan-1-sulfonat; 4-(K,N-Dimethylhexadecylammonio)-butyrat; 6-(K,N-I)imethyl-N-octadecylammonio)-hexanoat; 3-(N,N-Dirne thy l-IT-eicosyl3Tnraonio)-3-T!iethylpropan-1-s.ulf onat; und 6-(n,IT-i)i7iictLyl-Ii-he>:yGec;/larßr.'ionio)-hHx.3noat.

3 0 9 8 8 A /;T 4. .7 0.

GOPY BAD

Mittel zur· Herstellung vieler der oberflächenaktiven Verbindungen dieser Klasse sind in den US-PS¹η Nr. 2,129,264; 2,774,786; 2,813,898; 2,828,332 und 3,529,521 und in der DT-PS I\^Tr. 1 018 421 beschrieben; auf alle diese Literaturstellen wird im Hahmen der Erfindung als Offenbarung.Bezug genommen. ' . .

2. Verbindungen der allgemeinen Formel . -.-.-'

■ R₇
worin
R^ eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen;

M einen zwei v/er ti ge η Rest aus der Aminocarbonyl, Carbonyl amino, Carbonyloxy, Aminocarbonylamino umfassenden Grup pe, die entsprechenden Thiogruppierungen und substituierten Aminoderivate; . ^: ' Rt- und. Rg Alkylengruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen; Rg Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; Rr₇ Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen;. R^-M-R_n-" und -RgCOOMe, worin R^, Rt-, Rg und Rg die oben angegebene Bedeutung haben und Me für ein einwertiges salzbildendes Kation steht,
bedeuten. .

Verbindungen dieses Typs umfassen ^,TT-bis-COleyl ami dopropyl)-IT-methyl-N-carbox^ethylammoniumbe tain; l\T,N-bis-(Ste ar ami dopropyl)-I\f-methyl-N-c arboxymethylammoniumbe tain; Ή- ( Ste ar ami dopropyl) -IT-dime thyl-j\^T-c arboxyme thylammoniumbe tain·, lT,N-bis-(01eylamidopropyl)-N-(2-hydroxyäthyl)-N-carboxymethylammoniumbetain; und N,N-bis-(Stearamidopropyl)-Ii-(2-hydroxyäthyl)-N-carboxymethylcmmoniumbetpin. Zwitterionii-che oberflächenaktive Mittel dieses Typs werden nach Methoden er halten, die in der US-ΡΠ Kr. 3,265,719 und in dor 'DT-AS Kr. 1 018 421 beschrieben sind.

- 16 -309884/U70

BAD ORIGINAL _COp_Y

Verbindungen der allgemeinen Formel

f¹⁰

E₉- GH— (CH₂)_n-GH— SO®

■ L· ..-■■.■

■ . ^E11 ^R12 ^R13

worin · -

E^ eine Alkylgruppe;

ein V/asserstoffatoio. oder eine Alkylgruppe, wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den Resten und E^]₀ 8 bis 18 beträgt, bedeuten; und

für eine quaternäre Ammoniumgruppe steht, in der jede Gruppe E₁₁, E₁₂ ^und- R₁* eine Alkyl- oder Hydroxyalkyl gruppe symbolisiert, oder worin die Gruppen E₁₁, R₁O und E₁-I zu einem heterocyclischen Eing vereinigt sind, und " · .

η Λ oder 2 ist.

Beispiele geeigneter zwitterionischer oberflächenaktiver Mittel dieses Typs umfassen die χ- und cT-Hexadecylpyridinosulfobetaine, die γ- und cT-Hexadecyl-^-picolinosulfobetaine, die χ- und cf-Tetradecylpyridinosulfobetaine und die Hexadecyltrimethylainmoniosulfobetaine* Die Herstellung solcher zwitterionischer oberflächenaktiver Mittel ist in der ZA-PS Fr. 69/5788 beschrieben.

M-. Verbindungen der allgemeinen Formel

^R16

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worin.

R.y. eine Alkarylraefchylenpruijpe mit etwa 8 "bis 24 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette; ·

E^c eine Alkarylnethylenpruppc? mit etwa 8 bis 24 Kohlenstoff at omen in der Alkylkette oder eine Alkyl- und Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen·;

R*c Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen-,

E^r, Alkylen oder Hydroxyalkyl en mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen und

Z^ SuIfonat, Carboxy oder Sulfat ■ - .

bedeuten.

Beispiele von zwittefionisehen oberflächenaktiven Mitteln dieses Typs umfassen ^-(iT-Dcdecylbenzyl-K^N-dimethyl— aiamonio)-propan-1-sulfonat; ^-(N-Dodecylbenzyl-IT^i-dimethylammonio)-butan-1-sulfonat; 3-(N-Hexadecylbenz,yl-lT,N-dimethylammonio)-propan-1-sulf onat; jJ-CN-Dodecylbenzyl-lTjiT-diiBethylammonio)-propionat; 4-(l·I-Hexadecylbenzyl-l·T,N-dimethylammonio)-butyrat; 3r(K-Tetradecylbenzyl-N,lT-dimethylammonio)-propan-i-sulfat; ^-(IT-Dodecylbenzyl-lTJT-dimethylainmonio)^- 2-hydroxypropan-1 -sulfonat; ?-/~IT,F-Di-(dodecylbenzyl)-N-methylammonio_7-propan-1-sulfonat; 4-/~IT,iT-Di-(liexadecylbenzyl)-N-inethylammonio__7-butyrat; und 3-/~N,2T-Di-(tetradecylbenzyl)-|T-methylammonio_7-2-h7droxypr opan-1-s ulf onat.

Zwitterionische oberflächenaktive Mittel dieses Typs sowie Methoden zu ihrer Herstellung sind in den US-PS¹η Ur-2,697,116; 2,697,656 und 2,669,991 und in der CA-PS Rr. 883,864 beschrieben; auf diese Literaturstellen wird im Rahmen der Erfindung als Offenbarung Bezug genommen.

5· Verbindungen der allgeneinen Formel

^H20 ^R21 ^ß22

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worin ' ' -_-■-,

R._Q eine · Alkyl phenyl-, Cycloalkylphenyl- oder Alkenylphenyl-.gruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkyl-. Cycloalkyl- oder All;enylrest ist;

R^₁Q und Rp₀ jeweils .aliphatische" Gruppen mit 1 bis 5 Kohlen-^ stoff atomen- bedeuten; · . /. ' .

Rp- und R₂O jeweils Y/asserstoff atome, Hydroxyl gruppen oder. aliphatisch^ Gruppen mit 1 bis,3 Kohlenstoffatomen darstellen und

R₂, eine Alkylengruppe mit 2 bis Λ Kohlenstoffatomen symbolisiert. . * -

Beispiele · zwitterionischer oberflächenaktiver Mittel dieses Typs umfassen 3-(N-Dode.c5^Tlphenyl-N,N-dimethylammonio)-propan-1-sulfonat; 4-(N-Hexadecylphenyl-N,li-dimethyl)-butan-1-sulfonat; ^-(N-Tetradecj'-lphenyl-lii^-dimethylammonio)^,?- dimethylpropan-1-sulfonat und 3-(IT-Dodecylphenyl-l\r,lT-dimethylammonio)-3-hydroxypropan-1-sulfonat. Verbindungen dieses Typs sind näher in den GB-PS¹ η Kr. 970.,883 und 1,046,252 beschrie- . · ben, auf die im Rtihmen der Erfindung als Offenbarung Bezug genommen wird. . ■

Von allen den oben beschriebenen Typen zwitterionischer oberflächenaktiver Mittel sind bevorzugte Verbindungen 3-(N,1T-Dimethyl-JT-alkylammoniο)-propan-1 -sulfonat und⁶ 3-(N ,N-Dimethyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, worin in beiden Verbindungen die Alkylgruppe im Durchschnitt 14,8 Kohlenstoffatome in Längsanordnung aufweist; 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-propan-1-sulfonat; 3-(1"7,N-DImO^yI-N- ' hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat; 3-(N-Dodecylbenzyl-N,N-diiiiethylammonio)-propan-1-sulfonat; (N-Dodecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)-acetat; 3-(N-Dodecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)-propionat; 6-(N-Dodecylbenzyl-N,N-dimethylammonio)-hexanoat; und (N,N-Dimethyl-N-hexadecylaiTimonio)-acetat.

9
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BAD ORIGINAL ^C0PY

Die Y/asclisiittel zusammensetzungen ge&äß der. vorliegenden Erfindung enthalten als eine wesentliche Komponente ein alkalisches, polyanioni^ches Deterpens-Gerüststoffsals. In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dienen diese wasserlöslichen alkalischen ' Gsrüststoffsalze zur Aufrechterhaltung; des pH-Wertes der Y-'acchinittellösune: im Bereich- von etwa 7 "bis" etv/a 12, -vorzugsweise von etwa 8 "bis etwa 11. ferner verstärken diese Gerüotstoffsalze die Gev/ebereini gungs leistung der Gesamt zusammensetzung, während sie gleichzeitig dazu dienen, teilchenförmigen" Schmutz, der aus der Oberfläche der Gewebe freigesetzt worden ist, zu suspendieren und dessen. \?iederablagerung auf den "Gewebeoberflächen zu verhindern. Obgleich die Detergensgerüststoffsalze zur Suspendierung von Ton-Schmutzarten des Kaolinit- und Illit-Typs dienen und deren Wiederablagerung auf Geweben verhindern, seheinen sie die Ablagerung der im Rahmen der Erfindung verwendeten Ton-vVeichmachungsmittelvom Smektit-Typ auf Gewebeoberflächen nicht zu stören. Ferner 'wurde gefunden, daß diese polyanionischen Gerüststoffsalze bewirken, daß Tone vom Smektit-Typ, die in den körnigen Yiaschmittelansätzen gemäß der Erfindung vorli'egen, leicht und homogen in dem wässerigen Waschmedium mit einem Minimum an Rühren dispergiert werden. Die Homogenität der Tondispersion ist notwendig, damit der Ton als Gewebeweichmacher wirksam ist, während die leichte Dispergierbarkeit es ermöglicht, körnige V>'aschmittelzusammensetzungen anzusetzen»

Geeignete Detergens-Gerüststoffsalze, die im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, können die mehrwertigen anorganischen und mehrwertigen organischen Typen oder deren Mischungen sein. Uicht beschränkende Beispiele geeigneter wasserlöslicher anorganischer alkalischer Detergens-Gerüststoffsalse umfassen die Alkalimetallcarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate, .-tr!polyphosphate, -bicarbonate und -eulfiitc.

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BAD ORlGiWAL CO!

Spezielle Beispiele von solchen Salzen umfassen die Katrium- und Kaliumtetraborate, -perborate, -bicarbonate, -carbonate, -tripolyphosphate, -orthopbosphate und -hexametaphosphate.

Beispiele geeigneter organischer alkalischer Detergens- " Gerüststoffsalze sind; (i) Wasserlösliche Aroinopolyacetate, z.B. ITatrium- und Kaliumäthylendiamintetraacetäte, liitrilo-' triacetate und -ii-(2-hydroxy-äthyl)-nitrilodiacetate; (2) wasserlösliche Salze der Phytinsäure, z.B. Natrium- und Kalium-., phytate; (3) wasserlösliche Polyphosphonate, einschließlich Natrium-, Kalium- und Lithiums al ze' von Ä'than-i-hydroxy-1,1-diphosphonsäure; Natrium-, Kalium- und-Lithiumsalze von Methylendiphosphonsäure u.dgl..'

Y»^reitere organische Gerüststoffsalze, die "im Hahmen der _: Erfindung brauchbar sind, umfassen die .Polycarboxylatmaterialien, die in der US-PS Nr. 2,264,103 beschrieben sind, einschließlich die wasserlöslichen Alkalimetallsalze der Mellithsäure. Die wasserlöslichen Salze von Polycarboxylatpolymeren- und -copolymeren, wie sie in der US-PS Hr. 2,308,067 beschrieben sind und auf welche im Eahmen der Erfindung als Offenbarung Bezug genommen λ'/ird, sind ebenfalls geeignet. Obgleich die Alkalimetallsalze der vorstehend angegebenen anorganischen und organischen mehrwertigen "anionischen Gerüststoffsalze funs die Verwendung im Eahmen der Erfindung aus'wirtschaftlichen Überlegungen bevorzugt werden, sind auch die Ammonium-, Alkanolammonium-, z.B. die Triäthanolammonium-, Diäthanoiammonium- u.dgl. wasserlöslichen Salze irgendeines der vorstehend genannten Gerüststoffanionen im Eahmen der Erfindung brauchbar.

Mischungen organischer und/oder anorganischer Gerüststoffe können im Hahmen der Erfindung verwendet werden. Eine solche Mischung von'Gerüststoffen ist in der CA-PS Nr.755,038 beschrieben, z.B. eine ternäre Mischung aus Watriumtripolyphosphat, Trinatriumnitrilotriacetat und Irinatriumäthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat.

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Obgleich beliebige der vors I,shGilden .alkalischen polyan.ionischen Gerüststofimateri alien im P₁ ahmen der Erfindung ■brauchbar sind, werden Katriumtripolyphcophat, liatriaimiiitri- lotriacetat, ITatriummellithat, ITstriumcitr-at und Natriumcarbonat für diese Verwendung als Gei^istsT-offe bevorzugt, iiatriiimtripolyphosphat wird besonders als Gerüststoff bevorzugt, u. zw.- sowohl wegen seiner Detergens-Gerüststoffaktivität als auch seiner Fähigkeit zur homogenen und rascnen Dispei'gie*- rung der Smektittone in den wässerigen Waschmedien ohne Stö- .-rung der Tonabseheidung auf der Gewebeoberfläche- Katriumtripolyphosphat ist ebenfalls zur Suspendierung von Illit- und Kaolinittonschmutzarten sowie zur Verzögerung der V.'iederabscheidung derselben an der Gewebeoberfläche besonders wirksam.

Die Detergens-Gerüststoffe werden in Konzentrationen von etwa 10 Gew.-% bis etwa 60 Gew.-f/i, vorzugsweise 20 Qev:.-% bis 50 Gew.-%, der erfindungsgemäßen V/aschmittelzusainmensetzungen verwendet.

" Tonverbindungen.

Die dritte wesentliche Komponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besteht aus speziellen Smectittonmaterialien, die ein Weichmachen der Gewebe und gleichzeitig eine Gewebereinigung ergeben. Diese Smectittone sind in den l/vaschmittelzüsammensefczungen in Konzentrationen von etwa Λ Gew.—% bis etwa 50 Gew.-^, vorzugsweise von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-?S, der gesamten Zusammensetzung enthalten.

Die zur Erzielung der Weichmachungseigenschaften der vorliegenden Zusammensetzungen verwendeten Tonmaterialien können als expandierbare dreischichtige Tone beschrieben werden, d.h. Aluminosilicate und Magnesiumsilicate, die eine Ionenaustauschfähigkeit von wenigstens 50 Milliäquivalenten/. 100 g Ton aufweisen. Der Ausdruck "expandierbar", wie er im .Rahmen der Erfindung verwendet wird, beschreibt Tone hin-

- 22 -

30988 U /U70 '

. - BAD ORlGWAL . COPY

sichtlich ihrer Fähigkeit dor quellurig cfer ' geschichtet en Ton_:- a-fcruktuT oder der ..Ejrpan&ierung, wenn sie mit Y.'ascer in Berührung komacn. Die dreischichtigen expandierberen'Tone, die im

Rahmen der Ei-iindung verwendet v/erden, sind jene Materialien, die geologisch als ■ Sme.ctite klassifiziert, werden. . - ■

Es gibt zwei verschiedene Klassen von Tonen des. typs.: in der ersten liegt Aluminiumoxid im Silicatkristallgitter vor; in der zweiten Klasse der Smectite ist Magnesiumoxid im Silicatkristallgitter vorhanden. Die allgemeinen .Formeln dieser Smectite sind Al₂(Si₂Oc)₂(CH^ ^unä Mg^(Si₂O^)₂~ (OH)p für den Ton vom Aluminium- bzw. Magnesium oxidtyp. Es ist bekannt, daß der Bereich-des Hydratationswassers in den obigen Formeln in Abhängigkeit von der Behandlung, der der Ton unterworfen worden ist, variieren kann. Dies ist für die Verwendung des Smectittons im .Rahmen der \'orliegenden Erfindung unwesentlich, da die Expansionskennmerkmale der hydratisierten Tone durch die Silicatgitterstruktur bestimmt werden. Außerdem kann eine Atomsubstitution durch Eisen und Magnesium, innerhalb des Kristallgitters der Smectite auftreten, während Metallkationen, wie Na⁺, Ca⁺⁺ sowie H⁺, im Hydratationswasser ebenfalls vorhanden sein können, um elektrische Neutralität zu gewährleisten. Von den nachstehend angegebenen Ausnahmen abgesehen,-sind solche Kationsubstitutionen für die Verwendung der Tone im Rahmen der Erfindung unwesentlich, da die erwünschten physikalischen Eigenschaften der Tone dadurch nicht wesentlich geändert werden.

Die dreischichtigen expandierbaren Aluminosilicate, die im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, sind ferner durch ein dioktaedrisches Kristallgitter charakterisiert, während ' die expandierbaren dreischichtigen Magnesiumsilicate ein trioktaedrisches Kristallgitter haben.

Die in den erfindungspeniäßen Zusammensetzungen·verwendeten Tone enthalten kationische Gegenionen, wie Protonen,

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BAD ORIGWAL COPY

Natrium, oners, Kalium..! oner;, Kalsiusrionen, Id anjua si umlernen u. dgl.. Es ist üblich, Ί'οηο auf Bccis eines Kations, das über v/iep'enä oder ausschließlich, absorbiert ist, zu unterscheiden. Beispielsweise int ein E atrium ton ein solcher, bei dorr; das absorbierte Katiob überwiegend 1? atrium ist. Solche absorb j erte Kationen' können von Austauschreaktionen mit Kat- . ion.f.11, die in wässerigen Lösungen vorliegen, betroffen werden. Eine typische Aus t aus ehre ak ti on mit einem Ton vom Smek tittyp wird durch die folgende Gleichung veranschaulicht:

Smectitton (NH,.) + ITaOH .

Da in der vorstehenden Gleichgewichtsreaktion ein Äquivalentgewicht /inunoniumion ein üquivalentgev/icht Uatrium ersetzt, ist es üblich, die Kationaustauschkapazität (manchmal auch "Basenaustauschkapazität" genannt) als Milliäquivalente/ 100 g Ton (mÄqu./IOO g) auszudrücken. Die Kationaustauschkapazität von Tonen kann auf verschiedenen Wegen gemessen werden, einschließlich Elektrodialyse, Austausch durch Ammoniumion und anschließende Titration, oder durch ein Methylenblauverfahren, alles Methoden, die näher von Grimshaw, "The Chemistry and Physics of Clays", Seiten 264—265, Interscience (1971) beschrieben worden sind. Die Kationaustauschkapazität'eines Tonminerals bezieht sich auf Faktoren, wie Expansionseigenschaften des Tons, Ladung des Tons, die, v-'iedeir wenigstens teilweise, durch .die Gittei'struktur bestimmt wird, u.dgl.. Die Ionenaustauschkapazität von Tonen variiert erheblich im Bereich von etwa 2 mlqu./^OO g für Kaolinite bis etwa 150 mÄqu./100 g und mehr für bestimmte Tone der Montmorillohitart. Illittone haben eine Ionenaustauschkapazität, die in dem unteren Abschnitt des Bereiches liegt, d. h. rund 26 mj"iqu./100 ε für einen durchschnittlichen Illitton.

/Illit- und
Es wurde bestimmt, daJr./Kaolinittone mit ihren relativ

geringen Ionenaustauschkapazitäten in den vorliegenden Zusammensetzungen nicht brauchbar sjnd. Dennoch stellen solche

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BAD ORIGINAL

2334839

Illit- und Kaolinittdne eine größere Komponente der ϊ'οιι-schciutzarten dar und werden, v.de oben angegeben, "von Gev.^rebeoberflächen mittels der erfindungsgemäßen Zußsjna'ensetaungen entfernt." Smectite, xvie Fontronit, der eine Ionenaustauschkapazi tat von annähernd 50 mi'iqu./100 g aufweist, Saponit, der eine'Ionenaustauschkapazitat von rund 70 mÄqu./100 g Hat, und Montmorillonit, der eine Ionenaustauschkapazität . von mehr als 70 mXqu./100 g besitzt, sind jedoch im Rahmen der vorliegenden Zusammensetzungen brauchbar, da sie auf dem Gewebe abgeschieden werden und die gewünschten Weichmachungsyorteile ergeben.■Demgemäß können im Rahmen der Erfindung." verwendbare Tonmaterialien als expandierbare,. dreischichtige Tone vom Smectitrfcyp charakterisiert werden, die eine Ionenaus tauschkapazi tat von wenigstens etwa 50. mÄqu./100 g haben..

Obgleich keine Einschränkung auf Grund einer Theorie erfolgen soll, scheinen die vorteilhaften Weichmachungs-(und potentiellen Farbstoffabfang- usw.) -ergebnisse der 'erfindungsgemäßen Zusammensetzungen den physikalischen Kenn-. merkmalen und Ionenaustauscheigenschaften der darin verwendeten Tone zuzuschreiben zu sein.Versuche haben nämlich gezeigt, daß nicht expandierbare Tone, wie Kaolinite und Illite, die beide Tone mit Ionenaustauschkapazitäten unterhalb 50 mÄqu./ 100' g sind, die vorteilhaften Aspekte der Tone, die im Rahmen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen angewendet werden, .nicht liefern. Ferner bewirken die besonderen physikalischen und elektrochemischen Eigenschaften der Smectittone offenbar -deren Y/echse!wirkung und/oder Dispergierung durch die polyanionischen Gerüststoffsalze, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Es wurde nun gefunden, .daß · beim Inberührungbringen der im Rahmen der Erfindung verwendeten Smectittone homogene stabile Tonsuspensionen entstehen, statt daß eine Ägg-lomerierung unter. Bildung viskoser Gele auftritt, falls diese Tone wässerigen Waschbädern in "körnigen Zusammensetzungen zugesetzt werden können, welche polyanionische Deterfrensperü3tstoffe des beschriebenen Typs enthalten.

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der G-elierunp und Agtil Odorierung, die üblicLsrwe:k-:e auftreten, wenn Sraectittone in fer/.ter Form wässerigen Medien zugesetzt werden, werden durch das Vorli-egen der Gerüststof.fe ; vermieden. Off enbar. ..dienen die negativen elektrischen Ladungen auf den Gerüststoffanionen zur Abstoßung dor Tonteilchen, wobei die gewünschte homogene Tondispersion ex^halten und die Aggloiaerierung verhindert wird. Welcher Grund auch immer für die vorteilhafteste Zusaniiaenv.'irkuiis der Detergens-Gerüststoffe und Siaectittone, wie sie im P.ahmen der Erfindung ver~-

v/endet werden, vorliegt, die Kombination der polyanionischen Detergens-Gerüststoffe mit den expandierbaren, dreischichtigen, dioktaedrischen Aluminosili,caten und expandierbaren, dreischichtigen, "trioktaedrischen Magnesiumsilicaten stellt ein Mittel zur Verfugung, durch das Smectittone einem oberflächenaktiven Mittel enthaltenden Medium in fester Form zugesetzt werden können, um die homogene Tondispersion zu schaffen, die für ein -wirksames Weichmachen von Geweben erforderlich ist. '

• Die Smectittone, die in den er fin dungs gemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, sind im Handel erhältlich.. Solche Tone umfassen beispielsweise Montmorillonit, Volchonskoit, Uontronit, Hectorit, Saponit und Sauconit. Die Tone sind unter verschiedenen Handelsbezeichnungen erhältlich, z.B. Thixogel Nr. Λ und Gelwhite GP von der Firma Georgia Kaolin Co.·, Elizabeth, New Jersey; Volclay BG und Volclay Nr. 325 der Firma American Colloid Co., Skokie, Illinois; Black Hills Bentonite BH 4-50 ^von der Firma International Minerals and Chemicals; und Veegum Pro und Veeguni F. von R.T. Yanderbilt. Solche- Smectittypmineralien, die unter den oben angegebenen Handelsbezeichnungen erhältlich sind, können Mischungen der verschiedenen diskreten Mineralbestandteile enthalten. Solche Mischungen der Sine qt it miner alien sind für die Verwendung im Rahmen der Erfindung geeignet. ~

Obgleich beliebige der Tone vorn Smectittyp mit einer

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BAD QFÜGWAL

x-;sität vor; wc nips ta ns etwa 50 mjiqu./ 100 β im HciiiruCii der Erfindung brauchbar sind, so v/orden doch b.sr;ticiinto Tg'-lS bevorzugt. Beispielsweise ist Gelwhite GP eine, besonders weiße Form dos Smßctittons und wird daher ; zujTJ Ansatz v'eißoi*, körniger Wascr-riittelzur-amnisnijetaungeii bevor surct. Volcl&y BO, ein Tonmineral vom Smectittyp mit einem Gehalt von wenir;stens Z- % Eisen (ausgedrückt als :. FepO^) 'im Kristallgitter und mit einer sehr hohen lonenaustauschkapazität, ist einer der tauglichsten und wirksaüisten Tone zur Verwendung in den IY aschmittel zusammensetztengen und wird vom Standpunkt der Leistungsfähigkeit des Produktes bevorzugt. Anderseits sind bestimmte Smectittone, die-unter dem !Tarnen "Bentonit" verkauf t werden, so sehr durch andere Silicatmineralien verunreinigt, daß deren ionenaustäuschkapazität unterhalb des erforderlichen Bereiches liegt; solche Tone sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wertlos.

Entsprechende Tonmineralien zur Verwendung im Eahmen' . · der Erfindung können, auf Grund der Tatsache ausgewählt werden, daß Smectite ein echtes 14 L EÖntgenstrahlenbeugungs-„bild ergeben. Dieses charakteristische Merkmal in Kombination mit Austauschkapazitätsmessungen, die in der oben angegebenen l^eise vorgenommen werden, ist eine Basis für die Auswahl spezieller Smectittypmineralien für die Verwendung in'den körnigen V.'aschmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung.

Gegebenenfalls vorhandene Komponenten.

Die Waschmittelzusarnmensetzungen gemäß der Erfindung' können andere Materialien enthalten, die üblicherweise in solchen Zusammensetzungen verwendet werden. Beispielsweise können verschiedene Schmutzsuspendiermittel, wie Carboxymethylcellulose, Korrosionshemmstoffe, Farbstoffe, Füllstoffe, wie Natriumsulfat; und Kieselsäure, optische Aufheller, Schaum-

• - 27 - ·

• 3098 84/'147 0

BAD ORIGINAL

verstärker, ^chaumhremser.·., Germizide, Antitrübungsmittel, Mittel zur pE-'-Verteinstellunp:, v;ie Natriumnilicat, 'Enzyme u.dgl., die zur Yerv/enäung in V/asch- und reinigungsmittelzusammensetzungen auf dem einschläfrigen Fachgebiet bekannt sind, verwendet werden. Gebundenes Wasser kann in den Waschmittel zusammensetzungen ebenfalls vorhanden sein.

Die tonhaltigen "Waschmittel-zusammensetzungen gemäß" der Erfindung liegen in körniger Forin vor. Die Zusammensetzungen können durch einfaches Zusammenmischen der entsprechenden Bestandteile in trockener Form hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden dann dem Wasser zugesetzt, um eine Waschflüssigkeit zu bilden, dio die vorliegenden Zusammensetzungen in einer Menge von etwa 0,02 Gew.-% bis etwa 2 Gew„-% enthält. Man gibt verschmutzte Gewebe der Waschflüssigkeit zu und reinigt in der üblichen Weise. Die wirksame Menge der so verwendeten Waschmittelzusammensetzungen wird in gewissem Maße vom Gewicht der zu waschenden Kleidungsstücke und ihrem Verschmutzungsgrad ab- · hängig sein. Wässerige Wasehbäder, die diese Zusammensetzungen enthalten, ergeben entsprechende vorteilhafte Reinigungs- und Weichmachungsresultate mit verschmutzten Geweben, insbesondere bei Baumwolle und Baumwolle/Polyester-llischimgen. Das suspendierte Tonmaterial, das sich in der Waschflüssigkeit findet, dient auch zur Adsorption von ausgegangenem Farbstoff in Losung, wobei die Färbstoff übertragung verringert oder verhindert wird.

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COPY

Die körnigen gerüststoffhältigen Waschmittelzusammen- ~ sotaungen und das" Gewebewasch- und -weichmachungsverfahren. gemäß der vorliegenden Erfindung, werden durch die f olpe-nclsn .Beispiele veranschaulicht. Entschlichtete Baumwollfrottce-V,'aschlappen werden in wässerigen Lösungen gewaschen, die' darin verschiedene tonhaltige gerüststoff hältige körnige Y/aschmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung gelöst enthalten. Die Vv'eichheit der so gewaschenen Baumwollappen wurde mit der Weichheit von Baumwollappen verglichen, die in einer Lösung mit äquivalenter Konzentration des gleichen gerüststoffhältigen körnigen Waschmittels ohne den Ton gewaschen wurden, sowie mit der Weichheit von Baumwollappen, die in dieser gleichen tonfreien Waschmittellösung gewaschen und anschließend in Wasser gespült wurden, welches einen im Handel erhältlichen Gewebeweichmacher, nämlicn. das Produkt Downy, enthielt. Zusammensetzung und Lösungskonzentratiorien sind in der nachstehenden Tabelle beschrieben.

Die Baumwollappen wurden 10 Minuten in einer Miniatur- waschmaschine unter Bewegung gewaschen, die 7»58 1 (2 Gallonen) Waschflüssigkeit mit einer Temperatur von 4-9⁰C und 0,4-5 g/3,79 1 (7 grain/Gallone) künstliche Härte enthielt. Die Lappen machten 4- Gew.-% der Waschflüssigkeit aus. Nach dem Waschen wurden die Lappen schleudergetrocknet und mit 7,58. 1 Wasser von 4-9⁰C und 0,4-5 g künstlicher Härte je 5,79 1 gewaschen. Die Lappen wurden dann in einer üblichen elektrischen Trocknungsvorrichtung getrocknet.

ÜTach mehreren Behandlungsprogrammen wurden die Testund.yergleichslappen unter Anfühlen durch einen Stab von 3 bis 5 Fachleuten hinsichtlich Weichheit beurteilt, wobei bei allen Lappen paarweise Vergleiche vorgenommen wurden. Die Fachleute ordneten ganze Zahlen von 0 bis 4- auf einer linearen Skala der Weichmachungsbehandlung jedes Paares zu, wobei die höheren Beurteilungen den entsprechend größeren Unterschieden in der Weichheit zugeschrieben wurden.

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BAD ORiGINAL COPY

Die erhaltenen r-ß-ten wurden statistisch snuljaieii-t, π--α die mittlor-eM VJsichheitsbeurteilungtn (in Stabbe\vexⁱtunr:.^f.-einhe.iten) für Jede Behandlung und'eine statistische. Schätzung des geringsten signifikantaη Unterschiedes (LSD) bei der Verläßlichkeitsgrenze von 95 %■ zn erhalten. Die Ergebnisse der Tt'eicbmachungstests sind in der folgenden Tabelle angegeben.

•Tabelle·.

Komponente, Gew. -%;	Zusammensetzung Nr.:	"1	2	3	-	4	5	6
■	16,8	16,8	16,8	15,3	8,4	16,8
Anionisches ober flächenaktives Mit tel *	52,9	52,9	32,9	45,0	24,7	49,5
Hatriumtripolyphos- phat	5,9	5,9	5,9	5,57	2,9	5,9
Natriumsilicat	-19,6	29,6	29,6	12,8	7,0	14,1
Natriumsulfat	-4,1	-4,1	-4,1	-2,8	-1,6	~5,T
Verschiedene klei-- . nere Bestandteile	10,0
Gelwhite GP **		.		9,1	50,0
Volclay BO ***	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Feuchtigkeit	0,"104	0,104	0,104	0,11	0,20	0,104
Lösungskonzentra tion der Zusammen setzung in Gew.-%	9,5	9,2	9,2	9,3	9,3	9,2
Lösungs-pH	Was ser	Was ser	Dov/ny (0,07	Was ser	Was ser	Was ser
Spülen	4	4	4	2	2	2
Anzahl der Program me	0,8	-2,1	0,2	-o,5	1,7	-2,6
Mittlerer Weichheits- grad (St abbe v/er tungs- einheit)		0,9		1,0
Geringster signifi kanter Unterschied (LSD)

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BAD ORIGINAL ^C0P'

■r Eine Ti inc hu ng in einem Geseilte verhältnis 1,22 ; 1 liatriurj-talpalkylsulfat und Fa tr ium-Ii η ear-ally'"" sulfonat, worin die iilkylkette des Sulfonats im Durch-schnitt eine Lancce von. 11,8 Kohlenstoffatomen aufweist.

*♦ ' Ein im Handel erhältlicher listritim-raontmorillonitton mit einer Ionenaustauschkapazität von etwa 1CO mÄqu-/' 100 p. . , -.■,·_■--■

**-». Ein im Handel erhältlicher liatrium-montruorilloiiitton mit einer Ionenaustauschkapazitat von etwa 85 bis 100 mÄ'qu-/ 100 g.

Aus der Tabelle kann ersehen werden, daß die Zusammensetzungen 1, 4 und 5 gemäß der vorliegenden Erfindung vorteilhafte IVeichmachungsergebnisse liefern, die -jenen gerüststoffhältiger Tvaschmittelzusammensetzungen überlegen sind, die keine Tonweichmachungsmittel enthalten und.daß. Weichmachungsergebnisse erzielt werden, die jenen, welche mit einem im Handel erhältlichen Gewebeweichmacher-Spülzusatz erhalten werden, vergleichbar sind. .

Die Zusammensetzungen 1, 4 und 5 gemäß der vorliegenden Erfindung Iiefe3?n auch ausgezeichnete Eeinigungs- und Deterrgenswirkung, wenn sie in IVaschlösungen bei den angewendeten Konzentrationen verwendet werden. '-,---.-

. ■ Im wesentlichen gleiche Eeinigungs-und "'eichmachungs— Ergebnisse werden erhalten, wenn das Gemisch anionischer oberflächenaktiver Mittel der Zusammensetzung. 1, 4 oder 5' (Tabelle) durch eine äquivalente Menge von 2-Acetoxy-tridecan-1-sulfonsäure; Natriummethyl-a-sulfopalmitat; Natriumß-methoxyoctadecylsulfonat; ITatriumkokosnußalkyläthylenglykoläthersulfonat oder dem Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Eeaktionsproduktes aus 1_Mol Talgfettalkohol und 3 Molen Ethylenoxid ersetzt wird. ■ .

Im wesentlichen gleiche Eeinigungs- und Weichmachungswirkung wird erhalten, wenn das Gemisch anionischer oberflächenaktiver Mittel der Zusammensetzung 1, 4 oder 5

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^ib. **.ν*Λ. ff

BAD ORIGINA

(Tabelle) durch eine äquivalente' Menge "von 3-(H^Ii-DiTM" thyl-l?-alkyl&.Fjmonio)~propan-1~sulfonat oder ^-(T?,U-I3imeth>-l-]S^T-alkylaiQinonio)-2-liydroxjpaⁱopan~1-sulfonat, worin in beiden. · Verbindungen die Alkyl gruppe im !Durchschnitt eine Länge yen 14,8 Kohlenstoffatomen aufweist; 3-(3J,H-Dim8thyl-N-hexaäecylammonio)-ja-opan-i -su.1 fonat; 3-(K,N-Diuiethyl-Ii-hexad.ecylaiamonio)-2~hydroxypropan-1-sulf onat; 3-(N~Dodecyrbenzyl-N,li-dimethylaiiimonio)-propan-1-sulfonat; (N-Dodecylbenzyl-N,N-dimethylaramonio)-acetat;' 3-(lY7l)odecyli3enzyl-17,!T--äimethylammonio)~propionat; 6-(lT-Dodecyibenzyl-N,N-dimethylammonio)-hexanoat; (N^lT-Dimethyl-lT-liexadecylammonio)-acetat oder lTatrium-3-(dodecylamino)-propan~1-sulfonat ersetzt v/ird*

Im wesentlichen gleiche Reinigungs- und TVeicbmachung-sviirkung wird erhalten, wenn der ITatriumtripolyphosphat-Gerüststoff in der Zusammensetzung, 1, 4 oder 5 (Tabelle) durch eine äquivalente Menge von Natriumnitrilotriace tat, Natriummellithat, Uatriumcitrat oder Natriumcarbonat ersetzt wird. . .

Im wesentlichen gleiche Reinigungs- und Y.^Teichmachungswirkung wird erhalten, wenn das Tonweichmachungsmittel der Zusammensetzung 1, 4- oder 5 (Tabelle) durch eine äquivalente Menge von Volchonskoit, Nontronit, Hectorit oder Sauconit ersetzt wird, wobei alle diese Tone, eine Ionenaustauschkapazität von'mehr als 50 mlqu./100 g aufweisen.

Außer .den unerwarteten Gewebeweichmachungsvorteilen, welche die gerüststoffhältigen Waschmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung liefern, gibt es auch andere Vorteile, welche durch diese Erfindung ermöglicht werden. Beispielsweise ist die Hemmung der Farbstoffübertragung, wie sie eben erwähnt ist, ein signifikanter Vorteil, den übliche Gewebeweichmacherzusammensetzungen üblicherweise nicht erbringen.

Im übrigen ergibt die spezielle beschriebene Klasse von

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BAOORlGiNAL ^C0PV

; ' " ■ ' " 2334839

Tonen, die auf den Geweben abgelagert werden, Vorteile hinsichtlich, der Schmutzf reise tzung:. Die Tone-werden durch dio zu ν;aschenden Gewebe adsorbiert, wobei eine Oberfläche mit verbesserter Schmutzfreisetzung geschaffen wird..Die Vorteile, die sich aus dieser Behandlung ergeben, bestehen ύεαν-in, daß während der nachfolgenden Waschbehandrungen Flecken und Schmutz leichter von den.Geweben entfernt werden als vergleichsweise bei einem Gewebe, das vorher keiner Behandlung mit den tonhaltigen Zusammensetzungen'gemäß, der Erfindung unterworfen worden'ist. Weiterhin werden alle diese Vorteile erzielt, ohne die Wasserabsorptionseigenschaften-der behandelten Gewebe zu beeinträchtigen. Dies steht in deutlichem Gegensatz zu üblichen Gewebeweichmachern auf Basis quaternärer Ammoniumverbindungen, die die Tendenz zeigen, die Wasserabsorptionseigenschaften behandelter Gewebe nach mehreren Waschprogrammen zu verringern.

Es ist besonders signifikant, daß jeder der oben angegebenen Vorteile in keiner Weise die Gesamtreinigungswirksamkeit der Waschmittelzusammensetzung beeinträchtigt oder stört. Es ist besonders bemerkenswert, daß diese Leistungen während der relativ kurzen Spanne eines kurzen Waschprogrammes, beispielsweise in etwa 6 bis etwa-15 Minuten, erreicht 'werden..

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Claims (1)

1. Patentansprüche:

   • ί ■

   .1. Körnige p;erüststo£fhältij=;e "Jsr.chinittelsuspjiPonse':-

   zung, ck:durch gekennzeichnet, daß sie

   (a) etwa 2 Qe^..-% bis etwa 30 Gew.-% einer r^ynthetir.c • Nichtseifendetergensverbindung aus der anioniscke th.etisclie Detergentien, ampholytische synthetische Detergentien,zwitter.ionische synthetische Detergentien tmd deren Mischungen umfassenden Gruppe;

   (b) etwa 10 Gew,-% "bis etwa 60 Gsw.-% eines organischen oder anorganischen Detergens-Gerüststoffsalzes; und

   (c) etwa 1 Gew.-% his etwa 50 Gew.-% eines Weichmachungsmittels auf Basis Smectitton mit einer Ionenaustauscherkapazität von wenigstens etwa 50 mÄqu./100 g

   enthält, wobei diese Zusammensetzung einen Lösungs-pH-Wert von- etwa 7 bis etwa 12 ergibt, wenn sie in Y^asser in einer Konzentration von etwa 0,12 Gew.-% aufgelöst wird.

   2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, "daß ·

   (a) die-synthetische Detergensverbindung ein, anionisches synthetisches Detergens ist und in einer Menge von etwa 5 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%.vorliegt;

   (b) das Gerüststoffsalz aus der Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallborate, Alkalimetallphosphate, AIkalimetalIpοIyphosphate, Alkalimetalltripolyphosphate, Alkalimetalibicarbonate, Alkalimetallsulfate, wasserlösliche Atainopolyacetate, wasserlösliche Salze der Phytinsäure und wasserlösliche Polyphosphonate umfassenden Gruppe ausgewählt ist und in einer Menrc λ'οη etwa 20 Gev;.—^ bis etwa

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   EAD 0RJG1NA

   5·>0 Gev'.-^. vor.! jeg_tj una · ,

   ic) dan •T-on'.reic>OKc)jir)irsniittel ν ca Smeotitfcyp aus der dioktaearische ezpandierb.-vre dreischichtige Aluminosilicate uiid triolitae&rische expandierbare cl.ro is chichtip-e Magnesiumsilicate umfassenden Gruppe ausgewählt ist, rad • in einer lienge von -etwa" 5 Gev/.-?S bis etwa 15 Gew„-*i vorliegt. . ■

   '5. Zusammensetzung·, nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gniectitton-'weichniachungsmittel aus der Montmorillonite, Yolchonskoite, liontronite, Hoc tori te unä. Sauconite umfassenden Gruppe ausgewählt ist.

   ■ M-. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, "daß das anionische oberflächenaktive Mittel ein ν; as serlösliches Salz eines organischen Schwefelsäurereaktionsproduktes mit einer Alkylgruppe von etwa 8 bis etv/a 22 Kohlenstoffatomen und einem Schwefelsäureester-, oder · Sulfonsäureesterrest ist. ·

   5· Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dai3 das anionische oberflächenaktive Mittel aus 'der liatrium-linear-alkylbenzolsulfonat, worin die Alkylkette im Durchschnitt eine Länge von etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweist, Natrium-talgalky!sulfat; 2-Acetoxytridecan-1-sulfonsäure; Natriummethyl-a-sulfopalmitat; Natrium-ß-methoxyoctadecylsulfonat; Natrium-kokosnußalkyl-'äthylenglykoläthersulfonat; das Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Reaktionsproduktes aus 1 Mol Talgfettalko-χ hol und 3 Holen Äthylenoxid und deren Mischungen umfassenden Gruppe ausgewählt ist.

   6.- Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Gerüstetoff salz aus der Natriurr-tripolyph os pho t, ITa tri umni tr i 1 ο tri ace tat, Na tr i urameüi t] ι η t, Έα t r iuinci.trnt und Kutriuincarbonat umfassenden Gruppe ausgewählt ist.

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   7. >::iüan;^ensctSUu-Jp₁ nach Anspruch 5, aiidurch gekennzeichnet,' daß das Toriv:eichniacium£,iUi:.i^J.rt;el %^Tom Sme.ctiutyp Iv'oatmorilloriit lot. ·

   8. Zusamme-noetzünr; nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das. Ton^'eichffiaciiungKfflilitel vors Srcectitityp Gelvdiite GP ist. . "

   9· Zusammensetzuiag nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Tonweichmachungssättel vom Smectittyp Volclay BC ist. .

   ^v 10. . Körnige gerüststofihältig-e Waschmittelzusammenset , dadurch gekennzeichnet, daß sie

   (a) etva 5 ^>i^s etv:a 20 % einer Mischung im Gewichtsverhältnis 1,22 :"1 von liatrium-talgalkylsulfat und Natriunilinearalkylhenzolsulfonat, worin die Alkylkette des SuI-fonats im Durchschnitt eine Länge von etv:a 12 Plohlenstof!atomen aufweist;

   (h) etv:a 20 his etwa 50 % eines ifatriumtripolyphosphat-Gerüststoffsalzes; und

   (c) etwa 5 his etwa 15 % Gelwhite GP-Ton-Weichmachungsmittel enthält.

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   BAD ORIGINAL ^GOi

   11. Verfahren zum gleichseitigen Waschen· raid Ύ/ei'chmaciien von Gegeben, dadurch gekennzeichnet, daß man diese'.Gewebe mit einem wässerigen Medium, in Berührung bringt, das etwa 0,02 Gev/.~% bis etwa 2 Gew.-% einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 enthält.

   Für: T¹KS PROCTER & GAMBLE COMPANY

   Dr.HabsChr.Belf

   Rechtsanwalt

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   BAD ORIGINAL ^COf