FI59610B

FI59610B - Tvaettmedel med textilmjukgoerande och antistatisk verkan

Info

Publication number: FI59610B
Application number: FI751454A
Authority: FI
Inventors: Karl Martin Edvin Hellsten
Original assignee: Berol Kemi Ab
Priority date: 1974-05-20
Filing date: 1975-05-16
Publication date: 1981-05-29
Also published as: SE7406698L; FR2272167A1; FI751454A; FR2272167B1; NL7505916A; CH617718A5; DE2521799C3; DK217575A; DE2521799A1; NO751749L; DE2521799B2; GB1500966A; SE415031B; NO144268C; AT372699B; DK149961B; FI59610C; BE829162A; NO144268B; ATA378075A

Description

ΓβΙ mvKUULUTUSJULKAISU :Q/in «g m ^utlAocnincsskrift 0 (^5) tr.elde lit ^ v (51) K».»k?/l«t.CI.3 ® ^ D ^/86 SUOMI — FIN LAN D (21) P»t*nttlh«k*mu« —Ρκ·η*Μ·βΙ«»η| 751^ (22) Hakamtapilvi·—AMBknlnftdag l6.05*75 (23) Alkupllv»—GlWjH^dt* l6.05.T5 (41) Tullut fulktMk*l — Riivit affantilg 21.11.75

Patentti· Ja rekisterihallitus .... , . .... .

_ , . (44) Niktivllulptnon |· kuuLjulkalaun pvm. —

Patent- och registerstyrelsen AimMu» uttagd och uti.ikrHUn pubHcmd 29.05.81

(32)(33)(31) ^ry4*tty utuell«*i»—t^lrd prtorttot 20.05.7U

Ruotsi-Sverige(SE) 7^06698-6 (71) Berol Kemi AB, S-Ml* 01 Stenungsund 1, Ruotsi-Sverige(SE) (72) Karl Martin Edvin Hellsten, Ödsmltl, Ruotsi-Sverige(SE) (7*+) Berggren Oy Ab (5I+) Pesuaine, jolla on tekstiilejä pehmentävä ja anti staattinen vaikutus -Tvättmedel med textilmjukgörande och antistatisk verkan

Esillä oleva keksintö koskee pesuainetta, jolla on hyvä puhdistusvai-kutus ja joka samanaikaisesti antaa käsitellylle materiaalille pehmeän tunnun ja/tai staattisen sähkön hyvän johtokyvyn.

Pesuaineteollisuudessa on kauan pyritty aikaansaamaan sellainen pesuaine, jolla hyvän puhdistusvaikutuksen ohella on myös pehmentävä ja antistaattinen vaikutus. Erittäin suuri lukumäärä erilaisia seoksia, joilla useissa tapauksissa on ollut sangen erilaiset kokoomukset, on valmistettu tämän päämäärän aikaansaamiseksi. Muunmuassa on ehdotettu antaa pesuaineseoksille, joiden pinta-aktiivisen aineosan voi muodostaa ei-ioninen, anioninen tai amfoteerinen yhdiste, pehmentävä vaikutus lisäämällä kvartääristä ammoniumyhdistettä, joka sisältää edullisesti kaksi pitkää alkyyliketjua, so. samantyyppistä ainetta, jota käytetään pehmennyksen suorittamiseksi tekstiilimateriaalin loppuhuuh-tomisen yhteydessä. Muita tavanomaisia lisäaineita pehmentävien vaikutusten antamiseksi pesuaineseoksille ovat tertiääriset amiinit, aminc-oksidit ja aminokarbonihapot sekä sellaiset karbonihapot, joissa kar-bonihapporyhmä on sitoutunut sekundääriseen tai tertiääriseen hiili-atomiin. Yhteistä näiden seosten ominaisuuksille on se, että ne 2 59610 joko aikaansaavat hyvän puhdistusvaikutuksen yhdessä huonon pehmentävän tai antistaattisen vaikutuksen kanssa tai päinvastoin. Ominaisuuksien summa on täten suhteellisen huono eikä täytä käyttäjien vaatimuksia, jonka johdosta kuvatut pesuaineseokset eivät ole saavuttaneet oleellista kaupallista menestystä.

Saksalaisessa hakemusjulkaisussa 1 95^ 292 kuvataan pesuaineseos, joka sisältää yhdistelmänä ei-ionisia, kationisia ja anionisia pin-ta-aktiivisia aineita. Tässä seoksessa tulee ei-ionisesta ainosas-ta olla vähintään 50 ? amino-oksidia ja anioninen pinta-aktiivinen osa saa olla korkeintaan 5^ mooli-? käytetystä kationisesta tekstiilin pehmennysaineesta, joka on kvartäärinen ammoniumyhdiste. Ekvi-| valenttisuhde anionisen ja kationisen pinta-aktiivisen yhdisteen vä-I Iillä on täten korkeintaan 0,5^· Koska amino-oksideilla on heikko kationinen luonne ja tekstiilin pehmennysaineella huomattava katio-ninen luonne, toimivat tämän patenttihakemuksen mukaiset pesuaine-seokset ei-ionisten ja kationisten pinta-aktiivisten yhdisteiden seoksena. Nämä seokset aikaansaavat suhteellisen huonon pesuvaiku-tuksen pigmenttilian suhteen johtuen siitä, että kationiset yhdisteet antavat tekstiilikuiduille ja pigmentille positiivisen latauksen. Tällöin pienenee negatiivisen latauksen määrä, jonka pääasiallisesti aikaansaavat kuiduille adsorboituneet hydroksyyli-ionit.

On myös tunnettua, että kationisen tekstiilin pehmennysaineen adsorptio puuvillaselluloosalle pienenee voimakkaasti jos ekvivalent-tisuhde anioniaktiivinen yhdiste/kationiaktiivinen yhdiste on yhtä suuri tai suurempi kuin 1. Hyvän pehmennysvaikutuksen aikaansaamiseksi pesuaineseosten avulla vaaditaan täten, että anioniaktiivi-sen yhdisteen ja kationiaktiivisen yhdisteen välinen ekvivalentti-suhde on pienempi kuin 1. Tämä ehto on selvässä ristiriidassa aikaisemmin esitetyn hyvän pesuvaikutuksen ehdon kanssa, jonka mukaisesti mainitun suhteen tulee olla yhtä suuri tai suurempi kuin 1.

Esillä olevan keksinnön mukaisesti on nyt osoittautunut mahdolliseksi muodostaa sellainen pesuaine, jolla hyvän antistaattisen vaikutuksen ja hyvän pehmennysvaikutuksen lisäksi on myös sellainen pesuvaikutus, joka on verrattavissa kaupan olevien pesuaineiden pe-suvaikutukseen. Keksinnön mukaiselle pesuaineelle on tunnusomaista se, että se sisältää pinta-aktiivisen osan, jonka muodostaa a) 30-90 paino-? pinta-aktiivista yhdistettä, jolla on ei-ioninen luonne tai sellaisten yhdisteiden seos, joilla on ei-ioninen ja am- 3 59610 foteerinen luonne ja b) 10-70 paino-? vähintään yhtä anionista yhdistettä

R(0CnH2n)p0S03H R<0CnH2n)p0f°2H

OR.

jossa R on 8-22 hiiliatomia sisältävä suora tai haarautunut, tyydytetty tai tyydyttämätön alifaattinen ryhmä, mono-, di- tai tri-alkyylisubstituoitu fenyyliryhmä, jossa on kaikkiaan 6-18 hiiliatomia alkyyliryhmissä tai alkyylisykloalkyyli- tai sykloalkyyliryhmä, jossa on kaikkiaan 8-22 hiiliatomia, (0CnH2n)p on alkyleeniglykoli-ketju, jossa n on kokonaisluku 2, 3 ja/tai ^4, ja p on luku 1-10, R^ on vety tai jokin edellä määritellyistä ryhmistä R tai R(°cnH2n^p tai sen suola alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai amiiniyhdisteen kanssa, ja vähintään yhtä kationista pinta-aktiivista yhdistettä, jolloin ekvivalenttisuhde anionisen ja kationisen osan välillä on 0,60-0,98, edullisesti 0,70-0,95· Ekvivalentilla tarkoitetaan tässä yhteydessä sitä ionimäärää, jonka lataus on 1 Faraday. Syy siihen, että keksinnön mukaiset pesuaineseokset aikaansaavat samanaikaisesti puhdistavan ja pehmentävän tai vaihtoehtoisesti an-tistaattisen vaikutuksen, ei ole täysin tunnettu. Kuitenkin voidaan todeta, että niiden kationisten pinta-aktiivisten aineiden määrä, jotka adsorboituvat pestävälle tuotteelle, on kaksinkertainen ekvi-valenttisuhteen ollessa 0,9 anionisesti aktiivisen yhdisteen ja ka-tionisesti aktiivisen yhdisteen välillä verrattuna ekvivalenttisuh-teeseen 0. Kationiaktiivisen yhdisteen määrä tässä vertauksessa on vakio. Ekvivalenttisuhteen ollessa 1,0 vast. 1,2, on adsorboituneen kationisen pinta-aktiivisen yhdisteen määrä noin 25 % vast. 0 % ekvivalenttisuhteesta 0,9 laskettuna. Koska adsorboituneen kationisen pinta-aktiivisen yhdisteen määrä on erittäin suuri esitetyllä alueella, antaa keksinnön mukainen pesuaine selluloosakuituja olevalle tekstiilimateriaalille pehmeän tunnun ja polyamidi- ja po-lyesterikuituja olevalle tekstiilimateriaalille hyvän sähkönjohtokyvyn. Pesuaineseoksen puhdistusvaikutus johtuu suurelta osalta ei-ionisesta tai amfoteerisestä komponentista. Kuten aikaisemmin mainittiin, on tunnettua, että ei-ioniset pinta-aktiiviset yhdisteet aikaansaavat yhdessä kationisten pinta-aktiivisten yhdisteiden kanssa huonon pesutehokkuuden. Tätä vastoin aikaansaa pesuaineseos, joka sisältää anionisia pinta-aktiivisia yhdisteitä yhdessä ei-ionis-ten tai amfoteeristen pinta-aktiivisten yhdisteiden kanssa, erit- * 59610 täin hyvän pesuvaikutuksen, koska anioniset yhdisteet vaikuttavat yhdessä hydroksyyli-ionien kanssa ja lisäävät negatiivista latausta ja täten lian ja kuitujen välistä hylkimistä. Esillä olevan keksinnön mukaisesti on osoittautunut, että aikaansaadaan erittäin hyvä pesuvaikutus käytettäessä esitettyä ekvivalenttisuhdetta 0,60-0,98, sopivasti 0,70-0,95, edullisimmin 0,75-0,90, anionisen ja ka-tionisen pinta-aktiivisen yhdisteen välillä, so. alueella, jolla voitaisiin odottaa suhteellisen huonoa pesuvaikutusta. Pesukokeet ovat osoittaneet, että anionisen ja kationisen yhdisteen välisen ekvivalenttisuhteen pienetessä korkeista arvoista aina arvoon noin 0,6, on pesuaineella suurin piirtein muuttumaton pesuvaikutus. Tämän ekvivalenttisuhteen pienetessä arvoon alle 0,6 pienenee pesu-kyky sitä vastoin nopeasti. Määrätyissä tapauksissa on ekvivalenttisuhteen ollessa välillä 0,7-0,95 aikaansaatu vieläpä sellaisia pesuvaikutuksia, jotka ovat parempia kuin ne, jotka 4 5 59610 aikaansaadaan anionisen pinta-aktiivisen yhdisteen suurta pitoisuutta käytettäessä. Käyttämällä sellaisia pesuaineseoksia, jotka sisältävät sekä ei-ionisia tai amfoteerisiä pinta-aktiivisia yhdisteitä että anionisia ja kationisia pinta-aktiivisia yhdisteitä esitetyissä määrissä, on täten esillä olevan keksinnön mukaisesti osoittautunut mahdolliseksi aikaansaada hyvä puhdistusvaikutus samanaikaisesti pehmentävän ja antistaattisen vaikutuksen kanssa.

Pinta-aktiivisen yhdisteen kokonaismäärä muodostaa sopivasti noin 5-30 paino-^, edullisesti 8-20 paino-56 pesuaineseoksesta, joka voi olla kiinteässä, juoksevassa tai tahnamaisessa muodossa.

Ei-ionisen, pinta-aktiivisen yhdisteen voivat keksinnön mukaisesti muodostaa kaikki sellaiset tunnetut lajit, joilla on hyvä pesuvaiku-tus. Ennen kaikkea tulevat kysymykseen monoalkyylifenolien, dialkyy-lifenolien, rasva-alkoholien, sekundääristen alkoholisen, rasvahappojen, rasvahappoamidien ja alkyylimerkaptaanien alkyleenioksidi-additiotuotteet sekä hydroksyylipitoiset alkyylisulfidit, alkyyli-sulfoksidit ja alkyylisulfonit, joissa yhdisteissä hydrofobisen osan hiiliatomien kokonaismäärä on 8-22 hiiliatomia ja polyalkyleeniglyko-liketju käsittää 4-40 alkyleeniglykoliryhmää. Erittäin edullisia ovat ei-ioniset yhdisteet, joilla on yleinen kaava

R0(0iHi(0)pi(CnH2n0)p2H

jossa R on alifaattinen tai sykloalifaattinen ryhmä, jossa on 8-22, edullisesti 8-l4 hiiliatomia, tai sellainen mono- tai dialkyylifenyy-liryhmä, jossa on kaikkiaan 4-24, edullisesti 8-18, hiiliatomia alkyy-liryhmissä, n on luku 3 tai 4, p^ on luku 4-40, edullisesti 5-12, kun R on alifaattinen tai sykloalifaattinen ryhmä, ja 6-18 kun R on mono- tai dialkyylifenyyliryhmä, ja on kokonaisluku 0-5, edullisesti 0-3. Erikoisesimerkkejä tämän kaavan mukaisista ei-ionisista pinta-aktiivisista yhdisteistä ovat etyleenioksidiadditiotuotteet desyyli-alkoholin, lauryylialkoholin, myristyylialkoholin, setyylialkoholin, stearyylialkoholin, ikosyylialkoholin, oleyylialkoholin, syklo-okta-nolin, syklododekanolin, sykloheksadekanolin, oktyylifenolin, nonyyli-fenolin, dodesyylifenolin, heksadesyylifenolin, dibutyylifenolin, dioktyylifenolin ja dinonyylifenolin kanssa.

Muita sopivia ei-ionisia pinta-aktiivisia yhdisteitä ovat luonnollisten tai synteettisesti johdettujen karbonihappojen ja alkyylimerkap- 6 59610 taanien alkyleenioksidiadditiotuotteet. Näitä yhdisteitä voidaan kuvata yleisellä kaavalla

RA(W)pi(CnH2n0)p2H

jossa kaavassa R ja n sekä p1 ja p2 tarkoittavat samaa kuin edellä, kun taas A on rikki tai ryhmä, jolla on kaava 0 S 0

Il II n

C - 0, 0 tai S

K

o

Sopivia ei-ionisia yhdisteitä ovat myös alkyyliamidoalkyleenioksidi-additiotuotteet, joilla on edullisesti yleinen kaava

9 JW) h RC-N

X(tW>n2H

jossa kaavassa R tarkoittaa samaa kuin edellä ja n^ ja n^ ovat luku

Vielä eräs ei-ionisten pinta-aktiivisten yhdisteiden ryhmä, jota voidaan käyttää tässä yhteydessä, ovat ns. segmenttipolymeerit. Nämä muodostuvat sellaisista segmenteistä, jotka muodostavat etyleeni-oksidin, propyleenioksidin ja mahdollisesti butyleenioksidin additio-polymeerit. Propyleenioksidi- vast, butyleenioksidiosan tai -osien moolipainon tulee olla alueella lOOO-lJOOO, kun taas polyetyleeniosalla tai -osilla moolipaino on noin 500-2000.

Haluttaessa voidaan ei-ioniset pinta-aktiiviset yhdisteet korvata kokonaan tai osittain amfolyyttisillä pinta-aktiivisilla aineilla, joita nimitetään joskus amfoteerisiksi aineiksi ja joilla on hyvät puhdistusominaisuudet. Erittäin sopiviksi ovat tällöin osoittautuneet seokset ei-ionisten ja amfolyyttisten yhdisteiden välillä painosuhteessa 1:5-5:1.

Edullisimpia amfolyyttisiä yhdisteitä ovat sellaiset, jotka sisältävät kvartäärisen typpiatomin. Esimerkkejä näistä yhdisteistä ovat betaiini- ja sulfobetaiinityyppiset yhdisteet, joilla on yleinen kaava 7

5961 O

RK Ri \+ - \ + r2— n-r^coo r2—l n-r1|so3 R / „ / r3 r3 Näissä kaavoissa R, , R„ ja R, on alkyyliryhmä, jossa on 1-22 hiili-atomia, alkyylifenyyliryhmä, jonka alkyyliosassa on 1-18 hiiliatomia, ja Rjj on kaksiarvoinen hiilivetyryhmä, jossa on 1-22 hiiliatomia, sopivasti 1-8 hiiliatomia, siinä hiiliketjussa, joka yhdistää typen karboksyyli- tai sulfonihapporyhmien kanssa, eikä edullisesti enemmän kuin 3 hiiliatomia tässä ketjussa.

Eräs toinen amfolyyttinen, kvartääristä typpeä sisältävä yhdiste, jolla on erittäin hyvät ominaisuudet, on sellainen, jolla on yleinen kaava + R0(C Hn 0) (C H_ 0) (C HL 0) CHnCH(0H)CHoN R,R0C H. C00 Px 2ρχ 'ηχν p2 2p2 n2 p3 2p? 'n? 2 2 1 2 q 2q jossa kaavassa R on alifaattinen tai sykloalifaattinen ryhmä, jossa on 6-22 hiiliatomia, tai sellainen aromaattinen ryhmä, joka on substi-tuoitu yhdellä tai useammalla alkyyliryhmällä, jossa on kaikkiaan ^-18 hiiliatomia alkyyliryhmissä, R^ ja R2 tarkoittavat erikseen sellaisia alkyyliryhmiä, joissa on 1-3 hiiliatomia, p^, p2 ja p3 toisistaan riippumattomasti ovat 2, 3 tai 4, n^, n2 ja n3 ovat toisistaan riippumattomasti kokonaislukuja 0-10, jolloin summa n^ + n2 + n3 ei saa kuitenkaan ylittää arvoa 10, ja q on kokonaisluku 1, 2 tai 3· Kysymyksessä olevalla yhdisteellä on hyvä vesiliukoisuus ja puhdistus-vaikutus erikoisominaisuuksinaan. Erittäin hyvät ominaisuudet on niillä yhdisteillä, joissa typpiatomit ja karboksyyliryhmät ovat sitoutuneet samaan hiiliatomiin ja joissa q on edullisesti kokonaisluku 1. Edelleen ovat yleensä edullisia yhdisteet, joissa p.^, p2 ja P3 ovat luku 2, tai joissa n^ n2 ja n3 ovat 0. Edullisia tähän ryhmään kuuluvia yhdisteitä on kuvattu belgialaisessa patenttijulkaisussa 807 895.

Muita käyttökelpoisia amfolyyttisiä, pinta-aktiivisia yhdisteitä ovat sellaiset, jotka sisältävät sekundäärisen tai tertiäärisen typpi-atomin. Esimerkkejä tällaisista yhdisteistä ovat monoalkyyliamino-monokarbonihapot, monoalkyyliaminodikarbonihapot ja dialkyyliaminomono- 8 59610 karbonihapot, joilla on seuraavat yleiset kaavat

R COOH R1C00H R

/ 1 / / R-N . R-N . R-N .

^ r2cooh ^ r1cooh Näissä kaavoissa on R alkyyliryhmä, jossa on 10-22 hiiliatomia, tai alkyylifenyyliryhmä, jossa alkyyliryhmässä on 1-18 hiiliatomia, R^ ja R2 ovat kaksiarvoisia hiilivetyryhmiä, joissa on 1-8 hiiliatomia, R^ on alkyyliryhmä, jossa on 1-12 hiiliatomia, tai sen suola alkali-metalli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai amiiniyhdisteen kanssa. Tavallisesti esiintyviä näihin ryhmiin kuuluvia yhdisteitä ovat dode-syyliaminoetikkahappo, setyyliaminoetikkahappo, oleyyliaminoetikka-happo, dodesyyliaminodietikkahappo, setyyliaminoetikkahappo, N-metyyli-N-dodesyyliaminoetikkahappo, N-metyyli-N-setyyliaminoetikkahappo, N-metyyli-N-oktyyliaminoetikkahappo, N,N-diheksyyliaminoetikkahappo, N,N-dioktyyliaminoetikkahappo, N,N-dinonyyliaminoetikkahappo ja N,N-d idodesyy1iaminoet ikkahappo.

Vielä eräs amfolyyttisten, pinta-aktiivisten aineiden ryhmä, jota voidaan käyttää edullisesti, ovat substituoidut imidatsoliinikarboksy-laatit. Niitä käytetään ennenkaikkea yhdessä ei-ionisten, pinta-aktiivisten yhdisteiden kanssa, koska niillä suhteellisen pienissä määrissä on voimakkaasti korottava vaikutus ei-ionisten yhdisteiden samenemispisteeseen. Täten pienennetään ei-ionisten, pinta-aktiivisten yhdisteiden saostumisvaaraa ja pesutehon pienenemistä. Kysymyksessä olevien imidatsoliinijohdannaisten rakenteesta ollaan eri mieltä, mutta tavallisesti niitä esitetään yleisellä kaavalla CH0

X

N CH2

Il OHg.OH^O^

R - C - N ^ X

^ ch2-r2 jossa kaavassa R on suora tai haarautunut, tyydytetty tai tyydyttämätön alifaattinen ryhmä, jossa on 8-22 hiiliatomia, R-^ on vety tai karboksyylipitoinen alkyyliryhmä, R2 on karboksyylipitoinen alkyyliryhmä tai sulfonihapporyhmän sisältävä alkyyliryhmä ja X" on negatiivisesti ladattu ioni tai sen suola.

9 59610

Edelleen on huomattava, että tasapainoittamattomia amfolyyttisiä yhdisteitä voidaan myös käyttää keksinnön mukaisissa seoksissa, mutta niitä on silloin pidettävä anionisina tai kationisina pinta-ak-tiivisina yhdisteinä aina varausolosuhteista riippuen.

Anioninen pinta-aktiivinen yhdiste voidaan periaatteessa valita vapaasti tunnetuista anionisista pinta-aktiivisista yhdisteistä. Muutamia periaatteessa tärkeimpiä yhdistetyyppejä, joita voidaan tällöin käyttää, ovat sellaiset, joilla on kaavat R-COOH ; R-0S0jH ; R-^ SC>3H ; R-SOjH ; R-00C-CHo

Il 2

ROO-C-H-SO..H

u joissa kaavoissa R on hydrofobinen ryhmä, jossa on 8-22 hiiliatomia tai sen suola alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai amii-niyhdisteen kanssa. Anionisista pinta-aktiivisista yhdisteistä voidaan erikoisesti mainita alkyyliaryylisulfonaatti, jolla on yleinen kaava

R2^jQ-SO}H

jossa kaavassa R-^, R2 ja R^ merkitsevät toisistaan riippumatta alkyyli-ryhmää, jossa on 1-18 hiiliatomia, tai vetyä, jolloin hiiliatomien kokonaislukumäärä alkyyliryhmissä on 6-22, tai sen suola alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai amiiniyhdisteen kanssa.

Muita erittäin sopivia anioniaktiivisia, pinta-aktiivisia yhdisteitä ovat alkyylisulfaatit, joita voidaan esittää yleisellä kaavalla

R-OSO^H

jossa kaavassa R on suora täi haarautunut, tyydytetty tai tyydyttämätön alifaattinen ryhmä, jossa on 10-22 hiiliatomia, tai sen suola alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai amiiniyhdisteen kanssa. Erikoisesimerkkinä alkyylisulfaateista voidaan mainita lau-ryylisulfaatti, myristyylisulfaatti, stearyylisulfaatti ja oleyyli-sulfaatti.

1° 5 961 0

Edullisia keksinnön mukaisia anionisia pinta-aktiivisia yhdisteitä ovat eetterisulfaatit ja eetterifosfaatit, joilla on yleiset kaavat

R(00nH2n)p0f02H

OH, joissa kaavoissa R on suora tai haarautunut, tyydytetty tai tyydyttämätön alifaattinen ryhmä, jossa on 8-22 hiiliatomia, mono-, di- tai trialkyylisubstituoitu fenyyliryhmä, jossa on kaikkiaan 6-l8 hiili-atomia alkyyliryhmissä, tai alkyylisykloalkyyli- tai sykloalkyyliryhmä, jossa on kaikkiaan 8-22 hiiliatomia, (0CnH2n) on alkyleeniglykoli-ketju, jossa n on kokonaisluku 2, 3 ja/tai 4, ja p on luku 1-10, R^ on vety tai jokin edellä määritellyistä ryhmistä R ja RCOC^H^)^, tai sen suola alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai amii-niyhdisteen kanssa. Vaihtelemalla ryhmää R ja alkyleeniglykoliketjun pituutta sekä alkyleeniketjuun sisältyviä alkyleenioksidiyksiköitä, voidaan hydrofiilis-lipofiilista tasapainoa säätää jokaisen spesifisen pesuaineseoksen mukaisesti. Yhdessä ei-ionisten ja kationiaktii-visten pinta-aktiivisten yhdisteiden kanssa keksinnön mukaisissa määrissä käytettynä antaa eetterifosfaatti ja eetterisulfaatti pesu-aineseoksille erinomaiset vaahdonesto-ominaisuudet. Eetterifosfaa-tilla on sitä paitsi edullinen korroosiota estävä ja liuottava vaikutus .

Sopivia kationisia tensidejä ovat sellaiset, joilla on pehmentävä vaikutus. Näiden yhdisteiden, jotka tavallisesti ovat typpipitoisia yhdisteitä, joissa on vähintään yksi pitkä hydrofobinen ketju, tulee olla sitä paitsi veteen liukenevia tai siihen dispergoituvia.

Edullisia kationisia pinta-aktiivisia yhdisteitä ovat kvartääriset ammoniumyhdisteet, joissa on vähintään yksi, edullisesti kaksi, hydrofobista ryhmää, joissa on 6-22 hiiliatomia. Esimerkkejä näistä yhdisteistä ovat ne, joilla on yleinen kaava R10(CH2CHX0)n -OCH2CH(OH>CH2^ Rj 1 ^ N ^ a’ / \ R20(CH2CHX0)n -OCH2CH(OH)CH2 R^ jossa kaavassa R-j^ ja R2 ovat toisistaan riippumatta suora tai haarautunut, tyydytetty tai tyydyttämätön alifaattinen ryhmä, jossa on 11 59610 6-22 hiiliatomia, tai mono-, di- tai trialkyylisubstituoitu fenyyli-ryhmä, jossa on yhteensä 6-18 hiiliatomia alkyyliryhmissä, tai alkyyli-sykloalkyyliryhmä, jossa on kaikkiaan 8-22 hiiliatomia, X on vety tai metyyli- tai etyyliryhmä, ja ovat toisistaan riippumatta metyyli-tai etyyliryhmä, ja n^ ja n2 ovat toisistaan riippumatta luku 0-5· Tämän kaavan mukaisia yhdisteitä kuvataan belgialaisessa patenttijulkaisussa 791 118.

Muita sopivia kvartäärisiä ammoniumyhdisteitä ovat ne, joilla on yleinen kaava + *

R1R2N (CH3)2X

jossa kaavassa ja R^ tarkoittavat samaa kuin edellä ja X on halogeeni, CH^SO^ tai 1/2 S0^.

Edellä mainittujen ei-ionisten, anionisten ja kationisten pinta-aktii-visten aineiden lisäksi voivat keksinnön mukaiset pesuaineseokset sisältää myös muita aineosia, jotka ovat tavanomaisia pesuaineseok-sissa, kuten korroosionestoaineita, kompleksinmuodostajia, neutraali-sia tukisuoloja, puskuroimisaineita, likaa suspendoivia aineita, polaarisia liuottimia, optisia valkaisuaineita, väriaineita ja pigmenttejä, parfyymejä, vaahdonestoaineita, stabiloimisaineita, suoja-kolloideja ja biosidisia aineita.

Epäorgaanisia ja orgaanisia kompleksinmuodostajia lisätään lianpoisto-kyvyn parantamiseksi erikoisesti pestävän tuotteen ollessa voimakkaasti likaantuneen. Kompleksinmuodostajan määrä on tavallisesti alueella 0-50 paino-? seoksesta, edullisesti alueella 10-30 paino-?. Alkali-metallipolyfosfaatit ovat erittäin sopivia käytettäviksi ns. suurpesu-aineita valmistettaessa ja pesuaineen ominaisuuksien parantamiseksi kovassa vedessä. Tällaisiin polyfosfaatteihin sisältyvät natriumdi-fosfaatti, kaliumdifosfaatti, pentanatriumtrifosfaatti, natriumtri-fosfaatti, pentakaliumtrifosfaatti, tetranatrium- ja tetrakaliumdi-fosfaatti, natriumtetrafosfaatti, natriumheksametafosfaatti ja penta-ammoniumtrifosfaatti. Puskuroivien vaikutustensa johdosta käytetään alkalimetallisilikaatteja, alkalimetalliboraatteja ja alkalimetalli-karbonaatteja yksin tai seoksina polyfosfaattien kanssa. Esimerkkejä näistä ovat natriummetasilikaatti, booraksi ja natriumkarbonaatti.

12 5961 0

Arvokkaita orgaanisia kompleksinmuodostajia ovat mm. polyaminokarbok-syylihappojen alkalimetalli-, ammonium- ja orgaaniset amiinisuolat, esimerkiksi etyleenidiamiinitetraetikkahapon mono-, di-, tri- ja tetranatriumsuolat, nitrilotrietikkahapon mono-, di-, ja trinatrium-suolat ja N-hydroksietyylietyleenidiamiinitrietikkahapon, N-hydroksi-etyyli-iminodietikkahapon ja dietyleenitriamiinipentaetikkahapon nat-riumsuolat, oksikarboksyylihappojen suolat, kuten sitruunahapon, oksi-dietikkahapon ja glukonihapon suolat, ja tyydyttämättömien polykarbo-nihappojen suolat, kuten polymaleiinihapon, polyitakonihapon, 1,2,3,4-tetrakarboksisyklopentaanin ja polyakryylihapon suolat. Samoin kuin epäorgaanisille kompleksinmuodostajillekin on näille yhdisteille tunnusomaista se, että ne kykenevät muodostamaan kompleksin kovuuden aiheuttavien metalli-ionien kanssa vesipitoisissa liudcsissa. Ne ovat tämän johdosta erittäin arvokkaita käytettäessä pesuaineseoksia vedessä, jolla on normaali tai suuri kovuus. Näiden orgaanisten tuki-suolojen määrä on tavallisesti 5-1J0 35, edullisesti 10-30 %, seoksen painosta.

Neutraaleja tukisuoloja, kuten natriumsulfaattia ja kaliumsulfaattia, muodostuu neutraloitaessa sulfaatti- tai sulfonaattiesteripesuaineita ja niitä esiintyy tavallisesti seoksissa tällaisten pesuaineiden kanssa. Ylimääräisiä tällaisten sulfaattien lisäyksiä voidaan suorittaa seosten muodostamiseksi tai vahvistamiseksi.

Myös likaa suspendoivia aineita voidaan lisätä, erikoisesti suurpesu-aineita muodostettaessa. Sopivia likaa suspendoivia aineita ovat natriumkarboksimetyyliselluloosa, natriumselluloosasulfaatti, alempi alkyyli- ja hydroksialkyyliselluloosaeetterit, kuten etyylihydroksi-etyyliselluloosa, etyylihydroksipropyyliselluloosa, hydroksietyyli-selluloosa, kuten polyvinyylialkoholi ja polyvinyylipyrrolidoni. Likaa suspendoivia aineita käytetään tavallisesti määrissä noin 0,05-5 55, edullisesti 0,1-2 %, kiinteän aineen määrästä laskettuna.

Kuten edellä mainittiin, voi keksinnön mukainen pesuaine esiintyä juoksevassa muodossa, tahnana tai kiinteässä muodossa. Siinä tapauksessa, että pesuaine on tahnana tai juoksevana, on lisättävä vettä tai vesiliukoista orgaanista liuotinta, jonka tavallisesti muodostaa alkoholi, polyoli tai alkyylieetteriglykoli, jolla on hyvä juoksevuus tai jonka muodostavat näiden liuottimien seokset. Esimerkkejä sopivista liuottimista ovat etanoli, n-propanoli, isopropanoli, etyleeni- 13 5961 0 glykoli, dietyleeniglykoli ja korkeammat polyetyleeniglykolit, joiden moolipaino on 108-400, propyleeniglykoli, dipropyleeniglykoli ja polypropyleeniglykolit, joiden molekyylipaino on 136-4000, butyleeni-glykoli, heksyleeniglykoli, etyleeniglykolimonoetyylieetteri, dietyleeniglykoli, monoetyylieetteri ja glyseroli. Juoksevia pesuaineita, joilla on erittäin hyvä stabiilisuus ja hyvä puhdistuskyky saadaan mikäli pinta-aktiivisen komponentin a) muodostaa ei-ionisen ja amfo-lyyttisen pinta-aktiivisen yhdisteen yhdistelmän. Liuottimen kokonaismäärä on tavallisesti alueella 10-90, edullisesti 30-70, paino-ί pesuaineesta laskettuna.

Muita lisäaineita ovat valkaisuaine, kuten natriumperboraatti, natrium-perkarbonaatti, natriumperdifosfaatti ja kaliumpersulfaatti, korroosiota estävät aineet, kuten natriumaluminaatti ja natriumsinkaatti, ja muut komponentit, kuten värit, valkaisuaineet ja vaahdonestoaineet.

Esimerkki 1

Laboratoriopesukoneessa tyyppiä "Terg-O-Tometer" pestiin keinotekoisesti liattua puuvillakudosta, joka oli saatu laitoksesta V/äscherei-forschung, Krefeld, (WFK), lämpötilassa 85°C vedessä, jonka kovuus oli 15°dH, 15 minuuttia. Pesuaineena käytettiin jotain allamainittua pesuaineseosta, joita on merkitty kirjaimilla A, B, C, D, E ja ja joista on keksinnön mukainen seos, kun taas pesuaineseokset A-E, joista A on tavanomainen kaupan oleva pesuaine, on esitetty vertailu-mielessä. Erilaisia pesuaineita lisättiin määrässä 7 g/1 pesuliuosta ..ja esitettynä painoprosenttina kuivapainosta oli niiden kokoomus seu-raava:

Aineosa A B C D E U^

Lineaarista dodesyylibent-seenisulfonaattia 5

Natrium- talirasvahapposaippuaa 6,5 -

Rasva-alkoholipoly glykolieetteriä (Cl4-20-rasva“alkoholi+ 8 005 6,5 10 10 10 10 10

Alkyylipolyglykolieetterisulfaattia (C^g^g-alkoholi + 2 EO-sulfatointi) - 3 3 3 3 3

Kvartääristä airmoniumyhdistettä* - - 1,7 2,3 3,4 4,2

Na 5P3°io 30 30 30 30 30 30

Na-silikaattia, Na-perboraat- tia, Na-sulfaattia, Na-CMC loput loput loput loput loput loput

Ekvivalenttisuhde anioninenpesuaine/kationinen pesuaine - » 2 1,5 1,0 0,8 “ 59610

M

Kvartäärisen ammoniumyhdisteen kaava oli (CiqH2i0CH2CH(0H)CH2)2N+ (CH3)2C1-

Koekankaan valkoisuuden paraneminen mitattiin heijastus-ionimittarilla käyttäen Zeiss'in laitetta "Elrepho"-fotometri ja mittaukset laskettiin mustapitoisuudeksi Kubelka-Munkin seuraavan kaavan mukaisesti K/s = iSL·*i!

2R

jossa R on heijastus prosentteina magnesiumoksidin avulla saadusta heijastuksesta. Saatiin seuraavat tulokset:

Pesuaineseos > A B C D E

Pesuvaikutus mustapi- toisuuden pienenemis-?:na 78,4 80,7 80,3 80,5 83,1 8l,8

Keksinnön mukaisen pesuaineen pesutulos osoittaa, että on täysin mahdollista aikaansaada hyvä pesuvaikutus vaikka suhde anionisen ja kationisen pesuaineen välillä on pienempi kuin 1.

Kysymyksessä olevien pesuaineiden pehmentämisvaikutus kokeiltiin käyttäen puuvillafroteekangasta, jolloin pyyheliinan suuruisia kappaleita pestiin 4 kilon sylinterikoneessa käyttäen kirjopesuohjelmaa maksimilämpötilan ollessa 60°C. Käytettyä pesuainetta lisättiin 7 g/1 ja veden kovuus oli 15°dH. Proteekankaan pesemisen ja kuivaamisen jälkeen määrättiin pehmeys subjektiivisesti ja sen suoritti joukko henkilöitä toistensa arvostelua tuntematta. Koehenkilöt asettivat kangaspalat arvojärjestykseen ja sille, jonka katsottiin olevan peh-meimmän, annettiin 6 pistettä ja kovimmalle annettiin 1 piste. Seuraavassa taulukossa esitetyt pistearvot ovat näiden arvostelujen keskiarvoja.

Pesuaine A B C D E

Pisteet 1,2 3,9 2,0 2,9 5,0 6,0

Keksinnön mukaisella pesuaineella U1 käsitellyn kudoksen katsoivat kaikki arvostelijat pehmeimmäksi. Saaduista tuloksista ilmenee, että esillä olevan keksinnön mukaisesti valmistettu pesuaine omaa sekä erittäin hyvän pehmentävän että puhdistavan vaikutuksen.

59610 15

Esimerkki 2

Sarja pesukokeita suoritettiin käyttäen 7 allaolevaa pesuaineseosta, joita merkittiin merkinnöillä A, U2, U^, F, G ja H ja joista U2, ja olivat keksinnön mukaisia. Ensin tutkittiin puhdistusvaiku-tus esimerkin 1 mukaista menetelmää käyttäen kuitenkin sillä erolla, että pesuainetta lisättiin määrässä 4 g/1 pesuliuosta. Eri pesuaineiden pehmentämisvaikutus määrättiin pesemällä puuvillafroteeta lämpötilassa 60°C 4 kilon sylinterikoneessa. Pesuaineen väkevyys oli 4 g/1 ja veden kovuus 5°dH. Pyyheliinan suuruiset puuvillafroteepala-set ripustettiin kuivamaan lämpötilassa noin 30°C,jonka jälkeen joukko koehenkilöitä sai toisistaan riippumatta asettaa palaset arvojärjestykseen subjektiivisen käsityksensä perusteella kankaan tunnusta. Pehmeys arvosteltiin käyttäen mittakaavaa 1-7, jossa 1 on kovin ja 7 pehmein. Saatiin seuraavat tulokset.

Pesuaine A U2 F G H

Lineaarinen dodesyylibentsee- nisulfonaatti 5 - - -

Natriumtalirasvahappo- saippua 6,5 - - -

Rasva-alkoholiglykolieetteri 6,5 9 9 9 9 9 9 (Cg-i^-rasva-alkoholi + 7 EO + 1 PO)

Alkyylipolyglykolieetteri- sulfaatti (esimerkin 1 mukainen) - 1,37 1,50 1,75 2,0 2,25 2,37

Kvartäärinen ammoniumyhdiste (esimerkin 1 mukainen) - 2,25 2,25 2,25 2,25 2,25 2^5

Na5P3°10 30 30 30 30 30 30 30

Na-silikaatti, Na-perbo- raatti, Na-sulfaatti,Na-CMC loput loput loput loput loput loput kput

Ekvivalenttisuhde anionipesuaine/kationipesuaine - 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2

Pesuvaikutus 84,4 78,5 81,0 83,9 82,7 84,8 87,1

Pehmentämisvaikutus, keskimääräinen arvojärjestys 1,0 6,6 6,1 5,3 3 3 3

Keksinnön mukaisten pesuaineiden U2, ja pesuvaikutus on yhtä suuri tai ainoastaan mitättömästi huonompi kuin kaupan olevalla pesuaineella A, kun taas keksinnön mukaisilla pesuaineilla on selvästi parempi pehmentämisvaikutus.

5961 O

16

Esimerkki 3

Tarkoituksella tutkia missä määrin keksinnön mukaiset pesuaineet kykenevät poistamaan rasvalikaa suoritettiin seuraavat kokeet. Poly-esteri/puuvillakangas kyllästettiin isotoopilla merkityn öljyhappo-triglyseridin petrolieetteriliuoksella ja petrolieetterin haihduttamisen jälkeen määrättiin kappaleiden aktiivisuus. Tällöin ne pestiin lämpötilassa 60°C laitteessa "Terg-O-Tometer" 15 minuuttia vedessä, jonka kovuus oli 5°dH, huuhdottiin ja kuivattiin, jonka jälkeen aktiivisuus määrättiin uudelleen. Kokeessa käytetyt pesuaineet A, U2 ja Uj lisättiin määrässä 7 g/1. Saatiin seuraavat tulokset, jolloin pe-suvaikutus esitetään poistuneen rasvan prosenttimääränä.

Pesuaine A U2

Poistunut rasvaprosentti 12 77 77

Vakiopoikkeama 2,1 4,0 2,3

Tuloksista ilmenee, että keksinnön mukaisella aineella on huomattavasti suurempi kyky pestä pois rasvalikaa kuin kaupan olevalla pesuaineella.

Esimerkki 4

Neljän kilon sylinterikoneessa pestiin keinotekoisesti liattua puuvillakangasta, joka oli saatu laitoksesta Wäschereiforschung, Krefeld (WPK), sekä keinotekoisesti liattua polyesteri/puuvillakangasta (¢5/35), joka oli saatu laitoksesta Testfabrics, Inc., käyttäen kirjo-pesuohjelmaa, jolloin maksimilämpötila oli 60°C ja veden kovuus 5°dH. Sitä paitsi pestiin samanaikaisesti pyyheliinansuuruisia paloja valkoista puuvillafroteeta, jonka pehmeys määrättiin kuivaamisen ja pesemisen jälkeen. Pesuaineena käytettiin joko keksinnön mukaista pesu- aineseosta U._ tai saksalaisen hakemus julkaisun 1 954 292 mukaista 5 pesuaineseosta I. Pesuaineen kokoomus paino-osina sekä pesutulokset ilmenevät seuraavasta taulukosta.

i7 5961 0

Aineosat U,. I

Na5P3010 30 35

Na2S04 25

Na2B206-8 H20 20 20

Na20-3,3 Si02 6 *»

MgSi05 - 2,5

Karboksimetyyliselluloosa 2 1,5

Na^EDTA - 0,2

Kookosalkyylidihydroksietyyliamino-oksidi - 12

Ditalidimetyyliammoniumkloridi - 17

Tekninen suoraketjuinen C,2-alkyylibentseeni- sulfonaatti - 3

Kvartäärinen ammoniumyhdiste (esimerkki 1) 2,25

Alkyylipolyglykolieetterisulfaatti (esimerkki 1) 1,37

Rasva-alkoholipolyglykolieetteri (esimerkki 2) 9

Vesi loput 100 paino-osaksi

Ekvivalenttisuhde 0,7 0,3

Pesuaineen annostus 5 g/1 6 g/1

Poisotettu mustapitoisuus (WFK-kudos) 87,1* % 45*9 %

Poistunut mustapitoisuus (Testfabrics-kudos) 5*1,0 % 1*1,5 %

Arvosteltaessa subjektiivisesti puuvillafroteekangas todettiin molemmat aineet sellaisiksi, että ne antavat suunnilleen saman pehmeyden. Pehmeys on verrattuna siihen pesuun, joka pestiin käyttäen esimerkin 1 mukaista pesuainetta A, huomattavasti suurempi. Lopputulokseksi saadaan täten, että saksalaisen hakemus julkaisun 1 95*1 292 mukainen pesuaine antaa tosin hyvän pehmentävän vaikutuksen, mutta että sillä on erittäin huono puhdistusvaikutus keksinnön mukaiseen pesuaineseok-seen verrattuna.

Esimerkki 5

Pesukoesarja suoritettiin samoissa koeolosuhteissa kuin esimerkissä *1. Siinä esitettyjen keinotekoisesti liattujen kangastyyppien lisäksi käytettiin keinotekoisesti liattua nylonkangasta (Testfabrics Inc.) sekä puuvillakangasta/Eidgenössische Materialpriifungsanstalt (EMPA), St. Gallen7, joka oli liattu proteiinipitoisella lialla EMPA Il6. Pesuaineet, joita lisättiin määrässä 5 g/1, muodosti kaupan oleva pesuaine A esimerkistä 1, esimerkin 4 mukainen pesuaine U^, pesuaine Ug, jolla oli sama kokoomus kuin pesuaineella sillä eroavaisuudella, että 9 paino-osaa rasva-alkoholipolyglykolieetteriä oli korvattu 4 paino-osalla rasva-alkoholipolyglykolieetteriä (saatu 18 _ _ 5961 0 C^2_iij“r,asva“Stlkoholista + 8 moolista EO), sekä 4 paino-osalla betaii-nityyppistä amfolyyttistä pinta-aktiivista ainetta, jolla on kaava

CnH2n+l( (0Η> CH2N+ <CH3)2CH2C00~ jossa n on 10 ja 16 ja p on O vast. 4, ja pesuaine U^, joka on muutoin samanlainen kuin pesuaine U^, mutta jossa 9 paino-osaa rasva-alkoholi-polyglykolieetteriä oli vaihdettu 10 paino-osaan samantyyppistä rasva-alkoholipolyglykolieetteriä kuin pesuaineessa Ug. Saadut tulokset ilmenevät alla olevasta taulukosta.

Pesuaine A Ug

Poistunut mustapitoisuus (WFK-kangas) 87,9 87,3 93,6 52,6

Poistunut mustapitoisuus (Testfabrics- kangas) 50,0 50,4 87,7 66,3

Poistunut mustapitoisuus (nylon) 92,1 75,9 95,6 - x

Poistunut mustapitoisuus (EMPA-kangas) 57,9 37,2 58,9 - *

Pehmeys (froteekangas) 1,2 2,4 3,4 3,0 *Ei suoritettu

Pehmeys määrättiin arvojärjestyksen perusteella, jossa sille koekappaleelle, joka arvosteltiin pehmeimmäksi, annettiin arvo 4 ja kovim-malle arvo 1. Esitetyt arvot ovat keskiarvoja. Verrattaessa pesuainetta Ug pesuaineen U^:n kanssa todetaan,että amfolyyttisen pinta-aktiivisen yhdisteen lisäys lisää sekä pesutehoa että pehmennysvaiku-tusta.

Esimerkki 6

Pesusarja suoritettiin käyttäen samaa pesutekniikkaa kuin esimerkissä 4. Pestävänä aineena käytettiin osittain keinotekoisesti liattua puuvillakangasta /Wäschereiforschung, Krefeld (WFI07, osittain puhdasta valkoista puuvillafroteeta. Käytettyjä pesuaineita V V uio ja U.^ lisättiin määrässä 5 g/1 ja niissä oli kaikissa sama paino-suhde anionisen ja kationisen aineosan välillä kuin pesuaineessa U^. Seuraavasta taulukosta ilmenevät lisätyt kationi- ja anioniaktiivis-ten yhdisteiden lajit, niiden määrät paino-osina ja pesukokeissa saadut tulokset.

1? 59610

Pesuaine Ug U1Q U.^

Kvartäärinen ammoniumyhdiste (esimerkki 1) 2,25 - 2,25

Ditalialkyylidimetyyliammoniumkloridi - 2,58 - 2,58

Alkyylipolyglykolieetterisulfaatti (esimerkki 1) 1,37 1,37

Na-dodesyylibentseenisulfonaatti - - 1,13

Na-lauryylisulfaatti - - - 1,04

Ekvivalenttisuhde anioni-aktiivinen/ kationi-aktiivinen aine 0,8l 0,81 0,81 0,8l

Poistunut mustapitoisuus (WFK-kangas) 90,1 88,0 89,3 88,5

Pehmeys (froteekangas)* 1,0 3,5 2,7 3,0 ^Pehmeyttä koskevat arvot tarkoittavat arvojärjestystä eikä hyvyyttä jossain määrätyssä pistemittakaavassa.

Kaikki koekappaleet todettiin huomattavasti pehmeämmiksi kuin se froteekangas, joka pestiin esimerkissä 1 käytetyllä kaupan olevalla pesuaineella A. Pesukyky on hyvä kaikissa tapauksissa.

Esimerkki 7

Antistaattinen vaikutus kokeiltiin pesemällä polyamidikangasta olevia koepalasia seoksilla A ja U,_ neljän kilon sylinterikoneessa käyttäen kirjopesuohjelmaa, jolloin maksimilämpötila oli 60°C. Tämän jälkeen kuivattiin ja ilmastoitiin koepalaset 65 %'n suhteellisessa kosteudessa ja polyamidikankaan sähkönjohtokyky mitattiin staattisella volttimittarilla (Rotschild), jolloin aika alkujännityksen (100 volttia) puolikkaan purkamiseksi elektrodien välillä mitattiin sekunneissa.

Sitä paitsi suoritettiin pesuaineseoksilla A ja koe, jossa poly-amidikuitua olevat koekappaleet saatettiin edellä mainittuun pesu-käsittelyyn sillä eroavaisuudella, että viimeiseen huuhteluveteen lisättiin ditalirasvadialkyylimetyyliammoniumkloridin (DTDMAK) liuosta määrässä, joka vastaa 1 g aktiivista ainetta/kilo kuivaa tekstiiliä. Näitä kokeita merkittiin merkinnällä A + DTDMAK vast. + DTDMAK. Saatiin seuraavat tulokset

Pesuaine A Uc A+DTDMAK U^+DTDMAK

5 o

Puoliintumisaika (sek) 129 38 89 86 20 5961 0

Esimerkki 8

Suoritettiin pesukoe, jossa verrattiin keksinnön mukaisen pesuaineen pesuvaikutusta saksalaisesta hakemusjulkaisusta tunnettuun 1 954 292 pesuaineeseen, jossa tunnetussa pesuaineessa ekvivalent-tisuhde anionisen ja kationisen osan välillä (a/k) on 0,54.

Keksinnön mukainen pesuaine (a/k=0,7)

Aineosa Paino-osa

Natriumpolyfosfaatti 30

Natriumsulfaatti 25

Natriumperboraatti 20

Natriumvesilasi 6

Natriumkarboksimetyyliselluloosa 2

Rasva-alkoholiglykolieetteri (esim. 2 mukainen) 10

Kvarternäärinen ammoniumyhdiste (esim. 1 mukainen) 2,25

Alkyylipolyglykolieetterisulfaatti (esim. 1 mukainen) 1,37

Saksalaisen hakemusjulkaisun 1 954 292 mukainen pesuaine (a/k=0,54).

Aineosa Paino-osa

Natriumpolyfosfaatti 35

Natriumperboraatti 20

Natriumvesilasi 4

Natriumsilikaatti 2,5

Natriumkarboksimetyyliselluloosa 1,5

Natriummetyleenidiamiinitetra-asetaatti 0,2

Kokosalkyylidihydroksietyyliamiinioksidi 12

Ditalidimetyyliammoniumkloridi 15,1

Dodekyylibentseenisulfonaatti 4,9

Peseminen suoritettiin kuten esimerkissä 4 on esitetty. Tekstiili-materiaalina käytettiin keinotekoisesti liattua puuvillakangasta /Wäschereiforschung, Krefeld^ sekä keinotekoisesti liattua polyes-teri/puuvillakangasta (63/35) /Testfabrics, Inc^? ja saatiin seu-raavat tulokset:

Claims

21 5961 0 Pesuaine Konsentraatio Pesuvaikutus mustapitoisuuden g/1 pienenemis-#:na puuvilla polyesteri/puuvilla Keksinnön mukainen 5 88,6 78,6 DE-OS mukainen 6 28,5 2,0 Pesukoe osoittaa, että saksalaisen hakemusjulkaisun 1 954 292 mukaisen pesuaineen pesuvaikutus on huono, kuten jo ilmenee esimerkistä 4. Kaikissa kokeissa oli pesuvaikutus hyvä ja suunnilleen samanarvoinen. Kokeista ilmenee, että pesuaineseos aikaansaa paremman anti-staattisen vaikutuksen polyamidikuiduissa kuin tavanomainen pesuaine vieläpä silloinkin, jos viimemainitussa tapauksessa viimeiseen huuhteluveteen lisätään kationista pehmennysainetta. Kationiaktii-visen pehmennysaineen lisääminen viimeiseen huuhteluveteen aikaansaa yllättävästi keksinnön mukaisen pesuaineseoksen antistaatti-sen vaikutuksen huomattavan huononemisen.

1. Pesuaine, jolla on pehmentävä ja/tai antistaattinen vaikutus, tunnettu siitä, että se sisältää pinta-aktiivisen osan, jonka muodostaa a) 30-90 paino-# pinta-aktiivista yhdistettä, jolla on ei-ioninen luonne tai sellaisten yhdisteiden seos, joilla on ei-ioninen ja am-foteerinen luonne ja b) IO-70 paino-# vähintään yhtä anionista yhdistettä R(0CnH2n>p0S03H R(00nH2n)p°f2H OH, jossa R on 8-22 hiiliatomia sisältävä suora tai haarautunut, tyydytetty tai tyydyttämätön alifaattinen ryhmä, mono-, di- tai tri-alkyylisubstituoitu fenyyliryhmä, jossa on kaikkiaan 6-l8 hiiliatomia alkyyliryhmissä tai alkyylisykloalkyyli- tai sykloalkyyliryhmä, jossa on kaikkiaan 8-22 hiiliatomia, (0CnH2n)p on alkyleeniglykoli-ketju, jossa n on kokonaisluku 2, 3 ja/tai 4, ja p on luku 1-10, R1 on vety tai jokin edellä määritellyistä ryhmistä R tai R(°cnH2n^p tai sen suola alkalimetalli-, maa-alkalimetalli-, ammonium- tai amiiniyhdisteen kanssa, ja vähintään yhtä kationista pinta-aktiivista yhdistettä, jolloin ekvivalenttisuhde anionisen ja Itationisen 22 5961 0 osan välillä on 0,60-0,98, edullisesti 0,70-0,95·

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pesuaine, tunnettu siitä, että ekvivalenttisuhde anionisen ja kationisen osan välillä on 0,75-0,90.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuaine, tunnettu siitä, että ei-ionisella pinta-aktiivisella yhdisteellä on yleinen kaava RO(C2V)pi(CnH2nO)p;H jossa R on alifaattinen tai sykloalifaattinen ryhmä, jossa on 8-22, edullisesti 8-14 hiiliatomia, tai mono- tai dialkyylifenyyliryhmä, jossa on kaikkiaan 4-24, edullisesti 8-l8 hiiliatomia alkyyliryh-missä, n on luku 3 tai 4, p^ on kokonaisluku 4-40, edullisesti 5-12, kun R on alifaattinen tai sykloalifaattinen ryhmä, ja 6-18 kun R on mono- tai dialkyylifenyyliryhmä, ja P£ on kokonaisluku 0-5, edullisesti 0-3.

4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuaine, tunnettu siitä, että amfolyyttinen yhdiste on betaiini- tai sulfobetaiini-tyyppinen yhdiste, jolla on yleinen kaava Rl\ + Ri\ ♦ R2- N-RyCOO- Rj- N-R^SO* R, ^ R3 joissa kaavoissa R^, R2 ja R^ ovat alkyyliryhmä, jossa on 1-22 hiiliatomia, alkyylifenyyliryhmä, jonka alkyyliosassa on 1-18 hiili-atomia, ja Rjj on kaksivalenssinen hiilivetyryhmä, jossa on 1-22 hiiliatomia, sopivasti 1-8 hiiliatomia, siinä hiiliketjussa, joka yhdistää typen karboksyyli- tai sulfonihapporyhmien kanssa, ja edullisesti ei enempää kuin 3 hiiliatomia tässä ketjussa.

5. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuaine, tunnettu siitä, että amfolyyttisellä yhdisteellä on yleinen kaava RO(C H5 0) (C H9 0) (C H~ 0) CH CH(OH)CH?N R.R-C Η„ COO-Pl 2P]_ n! P2 2?2 n2 p3 2p3 3 2 2 1 2 q 23 5961 0 jossa R on alifaattinen tai sykloalifaattinen ryhmä, jossa on 6-22 hiiliatomia, tai aromaattinen ryhmä, joka on substituoitu yhdellä tai useammalla alkyyliryhmällä, jolloin alkyyliryhmissä on kaikkiaan 4-18 hiiliatomia, R-^ ja R2 ovat toisistaan riippumatta alkyyli-ryhmiä, joissa on 1-3 hiiliatomia, P^, P2 ja p^ ovat toisistaan riippumatta 2, 3 tai 4, n-^, n2 ja n^ ovat toisistaan riippumatta kokonaisluku 0-10, jolloin summa n^+n2+n^ ei kuitenkaan ylitä arvoa 10, ja q on kokonaisluku 1, 2 tai 3.

6. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen pesuaine, tunnettu siitä, että amfolyyttinen yhdiste on substituoitu imidatsoliini-karboksylaatti.

7. Patenttivaatimusten 1-6 mukainen pesuaine, tunnettu siitä, että komponentin a muodostaa vähintään yksi ei-ioninen pin-ta-aktiivinen yhdiste ja vähintään yksi amfolyyttinen pinta-aktii-vinen yhdiste, jolloin ei-ionisen osan ja amfolyyttisen osan välinen painosuhde on 1:5-5:1.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen pesuaine, tunnettu siitä, että se on juokseva.

9- Patenttivaatimusten 1-8 mukainen pesuaine, tunnettu siitä, että kationinen pinta-aktiivinen yhdiste on kvartäärinen ammoniumyhdiste, jolla on yleinen kaava RtOCCH^CHXO)^ -0CHoCH(0H)CHo R, 1. ni 2 2\ + / 3 N A / \ R20(CH2CHX0)n -COH2CH(OH)CH2 jossa kaavassa R^ ja R2 toisistaan riippumatta on suora tai haarautunut, tyydytetty tai tyydyttämätön alifaattinen ryhmä, jossa on 6-22 hiiliatomia, tai mono-, di- tai trialkyylisubstituoitu fenyy-liryhmä, jossa on yhteensä 6-18 hiiliatomia alkyyliryhmissä, tai alkyylisykloalkyyliryhmä, jossa on yhteensä 8-22 hiiliatomia, X on vety tai metyyli- tai etyyliryhmä, R^ ja R^ ovat toisistaan riippumatta metyyli- tai etyyliryhmä, ja n^ ja n2 ovat toisistaan riippumatta luku 0-5« 2I> 5961 0

10. Patenttivaatimusten 1-8 mukainen pesuaine, tunnettu siitä, että kationinen pinta-aktiivinen yhdiste on sellainen, jolla on yleinen kaava R1R2^ 2X~ jossa kaavassa R1 ja R2 ovat toisistaan riippumatta suora tai haarautunut, tyydytetty tai tyydyttämätön alifaattinen ryhmä, jossa on 6-22 hiiliatomia, mono-, di- tai trialkyylisubstituoitu fenyyli-ryhmä, jossa on kaikkiaan 6-l8 hiiliatomia alkyyliryhmissä, tai al-kyylisykloalkyyliryhmä, jossa on yhteensä 8-22 hiiliatomia, ja X on halogeeni, CH^SO^ tai 1/2 SO^.

11. Patenttivaatimusten 1-10 mukainen pesuaine, tunnettu siitä, että pinta-aktiivinen aine muodostaa 10-^0 paino-osaa pesuaineen koko kuivapitoisuudesta.