DK145861B

DK145861B - Klart ikke-gelerende kraftigt virkende flydende rensemiddel

Info

Publication number: DK145861B
Application number: DK347273AA
Authority: DK
Inventors: J T Inamorato
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1972-06-23
Filing date: 1973-06-22
Publication date: 1983-03-21
Also published as: DK145861C; AU5574473A; PH9950A; GB1437011A; US3812041A; ZA733245B; BE801241A; SE414186B; CH597345A5; BR7304589D0; FR2189505B1; FR2189505A1; IT985361B; DE2330840C2; HK80679A; CA990609A; AR197610A1; DE2330840A1; NL7308769A; OA04426A

Description

(19) DANMARK (β I \Ra

^ 12) FREMLÆGGELSESSKRIFT (id 145861B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 3472/73 (51) Int.CI.3 C 11 D 17/08 (22) Indleveringsdag 22. jun. 1973 (24) Løbedag 22. jun. 1973 (41) Aim. tilgængelig 24. dec. 1973 (44) Fremlagt 21 . mar. 1983 (86) International ansøgning nr. - (86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 23· jun. 1972, 265721, US

(71) Ansøger COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, New York, US.

(72) Opfinder Jack Thomas Inamorato, US.

(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.

(54) Klart ikke-gelerende kraftigt virkende flydende rensemiddel.

Den foreliggende opfindelse angår et klart ikke-gelerende kraftigt virkende flydende rensemiddel uden indhold af phosphat og nitrogen= holdige buildere, der er nyttigt som kraftigt virkende rensemiddel til vask af tilsmudset vasketøj og andre klædevarer og stoffer.

Specielt angår opfindelsen et sådant builderfrit klart bionedbrydeligt flydende rensemiddel, der virker på lignende måde som sædvanlige industrielle kraftigt virkende tøjvaskemidler, der inde-qq holder phosphatbuildere eller nitrilotriacetatbuildere.

t—

LO

DO I de senere år har der været en stærk stigende bevidsthed om mulige ^ ødelæggende virkninger på økologien, som ledsager udtømningen af forskellige forurenende stoffer i grundvandet, vandløb og søer.

^ Særligt uønsket er udtømning i stor målestok af forbindelser, som 3 vedvarer i omgivelserne og har en skadelig virkning på kvaliteten af vore vande. Som følge af disse betænkeligheder forsøger fabrikanter 2 145861 af rensemidler at eliminere ikke-bionedbrydelige syntetiske organiske rensemidler, d.v.s. alkylbenzolsulfonater med forgrenet kæde som organiske overfladeaktive midler i industrielle husholdningstøjvaskemidler. Samtidig med denne forskning er der omfattende bestræbelser på at erstatte polyphosphatbuilderbestanddelene i disse rensemidler, således at det udtømte vaskevand for husholdninger og vaskerier ikke forårsager akkumulering af phosphater i vandløb og søer.

Elimineringen af disse polyphosphater fra rensemidler har ikke været uden vanskeligheder, da disse materialer har meget ønskelige builder= virkninger, kompleksbindende virkninger og smudssuspenderende virkninger, og fjernelsen af disse materialer fra rensemidlerne resulterer i væsentlige tab af renseevne. Et rensemiddel, der kun omfatter aktive syntetiske organiske rensemidler,giver ikke samme rensevirk-ning som en kombination af disse rensemidler og polyphosphaterne.

For tiden er den eneste erstatning for polyphosphaterne, der synes at være nogenlunde lige så god med hensyn til buildervirkning og smudssuspenderende virkning, nitrilotrieddikesyrerne og acetaterne, der ofte omtales som NTA.

Fra beskrivelsen til dansk patentansøgning nr. 1908/72 , syarende til dansk, fremlæggelsesskrift nr. 14Q.108, kendes et rensemiddel, der er sammensat med henblik på at undgå de fra et forureningssynspunkt uønskede phosphor- og nitrogenholdige forbindelser. Dette rensemiddel kan indeholde en blanding af visse anioniske og ikke-ioniske rensemidler, men er ikke sammensat således, at gelering af blandingen kan undgås.

Det foreliggende flydende rensemiddel er baseret på en kombination af et ethoxamersulfat og et ikke-ionisk syntetisk rensemiddel, der begge bionedbrydes let. Anvendelsen af ikke-ioniske syntetiske rensemidler, om end disse er bionedbrydelige, er imidlertid ikke uden ulemper.. Brugen af ikke-ioniske syntetiske rensemidler i flydende rensemidler må afbalanceres mod disse materialers tendens til at gelere ved henstand i åben berøring med atmosfæren. Endvidere er nogle af disse ikke-ioniske syntetiske rensemidler efter længere tids berøring med atmosfæren ikke let dispergerbare i vand og gelerer i berøring med vand. Ifølge den foreliggende opfindelse hår det vist sig at ved at anvende visse specielle ikke-ioniske syntetiske rensemidler reduceres dette geleringsfænomen eller elimineres fuldstændigt, hvorved der kan fremstilles ikke-ioniske bio= nedbrydelige syntetiske rensemidler, der har renseegenskaber, som 3 145861 svarer til de tidligere kendte med alkalier opbyggede rensemidler, og dette kan ske i fravær af polyphosphater og andre uorganiske buildersalte eller alkaliske materialer.Selvom midlet ifølge opfindelsen kan indeholde en ringe mængde NTA eller lignende, der virker som kompleksbindende middel for metal for at forhindre misfarvning af produkterne og det vaskede tøj, har disse små mængder NTA og lignende ikke nogen buildervirkning på det samlede middel.

I de klare flydende produkter bidrager forskellige bestanddele til at opløseliggøre andre komponenter, således at produktet er klart og koncentreret, men alligevel let kan hældes. Gentagne for-søgsvaskninger viser endvidere, at renseevnen af de bionedbrydelige syntetiske rensemidler er nogenlunde lig med andre industrielle builderholdige rensemidler med hensyn til rensevirkning overfor realistisk kropssnavs og ved faktisk tøjvask i husholdningsvaskemaskiner overfor blandede belastninger tander forskellige betingelser.

Rensemidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det i det væsentlige består af: (a) en syntetisk rensemiddelblanding af mindst ét ikke-ionisk synte-tisk rensemiddel og et anionisk syntetisk rensemiddel i et vægtforhold, der ligger fra 15:1 til 1;1, hvilket ikke-ioniske syntetiske rensemiddel er en blanding i vægtforholdet 1:0,1 til 1:1 af et C10-C15 fedtalkoholethoxylat indeholdende fra 6 til 11 mol kondenseret ethylenoxid, forudsat at antallet af mol af kondenseret ethy= lenoxid er fra 2/5 til 8/11 af gennemsnitsantallet af carbonatomer i fedtalkoholen, og et C14-C20 fedtalkoholethoxylat indeholdende fra 10 til 14 mol kondenseret ethylenoxid, idet antallet af mol ethylen= oxid er 7/10 til 1 gang antallet af carbonatomer i fedtalkoholen, hvilket anionisk syntetisk rensemiddel omfatter en sulfateret ethoxy= leret C10-C20 fedtalkohol indeholdende ca. 2 til 6 mol kondenseret ethylenoxid; (b) tilstrækkelig meget lavere alkanol til at opløseliggøre rensemiddelblandingen; og (c) vand, 4 165861 hvilket flydende rensemiddel er i hovedsagen neutralt i vand.

I rensemidlet ifølge opfindelsen udgøres det lavmolekylære ikke-ioniske syntetiske rensemiddel af et ikke-ionisk stof med formlen RO (C^H^O)nH, hvor R er en alkylgruppe fortrinsvis en ligekædet al-kylgruppe med 10 til 15 carbonatomer, R i almindelighed er i form af et blandet alkyl og kan omfatte enten en speciel kædelængde eller en blanding af op til alle seks, n er 6 til 11 forudsat, at n er fra 2/5 til 8/11 af gennemsnitsantallet af carbonatomer i R; og det højmolekylære ikke-ioniske syntetiske rensemiddel udgøres af et ikke-ionisk stof med formlen RO(C2H4O)nH, hvor R er en alkylgruppe fortrinsvis en ligekædet alkylgruppe med i gennemsnit 14 til 20 carbonatomer, og n er et tal fra 10 til 14, idet n er fra 7/10 til 1 gange antallet af carbonatomer i R. Det an-ioniske syntetiske rensemiddel er et ethoxamersulfat, dvs. poly= ethenoxysulfat af formlen RO(C2H4O}nSO^M, hvor R er et fedt alkyl med 10 til 20 carbonatomer, n er fra 2 til 6 og fortrinsvis fra 1/5 til 1/3 af antallet af carbonatomer i R, og M er en saltdannende ion, der i reglen er valgt blandt alkalimetaller, ammonium, lavere alkylamino eller lavere alkanolamino. Rensemidlet kan endvidere indeholde en mindre mængde af et fluorescerende klarende system, som er normalt i det mindste delvis vandopløseligt, idet mængderne af de ikke-ioniske og anioniske syntetiske rensemidler, det fluorescerende klarende system, vand og alkohol er således, at det uopløselige fluorescerende klaringsmiddel er i hovedsagen i opløseliggjort form.

Det nye flydende ikke-gelerende rensemiddel, der ikke indeholder phos= phat og nitrogenholdige buildere ifølge opfindelsen, indeholder fortrinsvis 25 til 75 vægt% af det ikke-ioniske syntetiske rensemiddel, og fra 5 til 25 vægt% af det anioniske syntetiske rensemiddel samt 5 til 35 vægt% vand og 5 til 35 vægt% af en lavere alkanol.

De syntetiske organiske rensemidler, der anvendes ifølge opfindelsen, som giver det koncentrerede klare flydende rensemiddel med ikke-gelerende karakter, omfatter de lavmolekulære ikke-ioniske kondensationsprodukter af fedtalkohol med ethylenoxid eller ethylenglycol eventuelt indeholdende en ringe mængde propylenglycol. Normalt vil denne kondensation være med ethylenoxid, som er billigere og ikke kræver fjernelse af biproduktet vand. Fremgangsmåder til fremstilling af sådanne forbindelser er velkendt, og disse materialer har 5 145861 tidligere været anvendt i rensemidler,omend deres trug i almindelighed har været begrænset til at være en del af hele den aktive organiske syntetiske rensemiddeldel af flydende finvaskemidler.

De lavmolekulære ikke-ioniske stoffer, som giver -rensemidlet ifølge opfindelsen de ikke-gelerende egenskaber, er af formlen 110(02^0)^, hvor R er en alkylgruppe, der fortrinsvis har en lige kæde med 10 til 15 carbonatomer, og n er fra 6 til 11, forudsat at n er fra 2/5 til 8/11 af gennemsnitsantallet af carbonatomer i R. På grund af fremstillingsmetoderne anvendes i almindelighed blandede alkyler, og for at midlet ifølge opfindelsen kan have de ønskede ikke-gelerende egenskaber, foretrækkes det at anvende blandede alkylkæder, hvori kædelængden i gennemsnit er ca. 12. Ethylenoxidet, som reagerer med disse blandede alkyler, vil endvidere også variere noget indenfor det ovennævnte interval fra 6 til 11. EthylenoxidindhoIdet kan variere indenfor dette interval, når blot mængden af ethylen= oxid i slutproduktet er indenfor parameteren 2/5 til 8/11 af gennemsnit santallet af carbonatomer i alkylgruppen. Da det er af betydning at opretholde den rigtige balance mellem kædelængden af det fede alkyl og kædelængden af ethylenoxidet indenfor de ovennævnte intervaller for at opnå gode rensende egenskaber sammen med ikke-gelerende egenskaber og forenelighed med andre materialer, har det vist sig at være en foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen at anvende et ikke-ionisk syntetisk rensemiddel af ovenstående formel, hvori R et blandet ligekædet alkyl med 10 til 15 carbonatomer, idet gennemsnit santallet af carbonatomer er ca. 12, og n er fra 6 til 9, forudsat at n er fra 2/5 til 3/5 af gennemsnitsantallet af carbon= atomer i R. Foretrukne ikke-ioniske stoffer, der har et minimum af gelegenskaber, indbefatter"Neodol 25-7" (R svarer til blandede alkyler med 12 - 15 carbonatomer, n = 11 i gennemsnitsværdi) fremstillet af Shell Chemical Company.

Den ikke-ioniske syntetiske rensemiddeldel af det kraftigt virkende flydende rensemiddel ifølge opfindelsen kan indeholde op til 50% af et højmolekulært ikke-ionisk syntetisk rensemiddel af formlen R0(C2H^0)nH, hvor R er et ligekædet alkyl med 14 til 20 carbon= atomer, og n er fra 10 til 14, forudsat at n er fra .7/10 til 1 gang gennemsnitsantallet af carbonatomer i R. Som med de lavmolekulære ikke-ioniske stoffer, der bibringer midlet ifølge opfindelsen 6 145861 ikke-gelerende egenskaber, fremstilles disse mere højmolekulære ikke-ioniske stoffer også ved at bringe blandede alkyler til at reagere med ethylenoxidkæder, der indeholder forskellige kædelængder i intervallet 10 til 14 ethylenoxidradikaler. Indenfor dette interval er der, som ovenfor nævnt, en ønskelig hydrofil-lipofil balance, som er nødvendig for at opnå gode rensende egenskaber sammen med andre ønskelige egenskaber og forenelighed med andre rense-middelbestanddele. I reglen vil alkylgruppen have fra 14 til 16 carbonatomer, og i reglen er det gennemsnitlige carbonindhold i foretrukne forbindelser fra 14 til 15, og i de mest foretrukne højmolekulære ikke-ioniske syntetiske rensemidler til brug sammen med lavmolekulære ikke-ioniske stoffer vil alkylgrupperne for mere end 80%'s vedkommende have kædelængde med 14 til 15 carbonatomer.

På lignende måde er det at foretrække at have fra 10 til 12 ethylen= oxidradikaler pr. kæde, og i den mest foretrukne udførelsesform vil disse i gennemsnit og fortrinsvis være lig med ca. 11 ethylen= oxidenheder pr. kæde. Et foretrukket højmolekulært ikke-ionisk stof at anvende i midlet ifølge opfindelsen er'Neodol 45-11"(R blandede alkyler med 14 til 15 carbonatomer, n = 11 i gennemsnitsværdi) fremstillet af Shell Chemical Company. Den ønskede hydrofile-lipofile balance opretholdes ved at holde n lig med ca. 7/10 til 1 gang R.

Foruden kædelængderne af de hydrofile-lipofile dele af de højmolekulære og lavmolekulære ikke-ioniske syntetiske rensemidler, der er beskrevet ovenfor, er det vigtigt for at få den bedste renseevne og bionedbrydelighed, at disse dele har bestemte konfigurationer. Ethylenoxidkæden vil nødvendigvis være lineær og afsluttet med en fri hydroxylgruppe. Alkylgrupperne skal fortrinsvis være lineære, selv cm en mindre·-grad af svag forgrening såsgm ved- et. carbonatcm· ved siden af eller to car-banatomer fjernet fra det endestillede carbonatan i en lige kæde og ’ bort fra ethoxykæden kan tolereres, forudsat at denne forgrenede alkyl-del ikke har en længde på mere end 3 carbonatomer. I reglen vil den del carbonatomer, der findes i en sådan forgrenet konfiguration, være ganske lille, sjældent mere end 20 eller 10% af hele alkylets Indhold af carbonatomer. Selv om lineære alkyler, der i enden er 7 U5861 forbundet med ethylenoxidkæder, foretrækkes meget og resulterer i den bedste renseevne,bionedbrydelighed og andre vigtige egenskaber inclusive ikke gelerende egenskaber, kan midterstillet eller sekundær binding til ethylenoxidet i kæden forekomme i mindre mængde i sådanne alkyler, og i reglen vil denne mængde være mindre end 20% og fortrinsvis mindre end 10% deraf. Med hensyn til indhold af mindre mængder propylenoxid i ethylenoxidkæden foretrækkes det, at ethylenoxidkæ-den består i det væsentlige af ethylenoxid i almindelighed mere end 80% og fortrinsvis mere end 90% deraf.

Midlet ifølge opfindelsen indeholder også et anionisk syntetisk rensemiddel. Dette anioniske syntetiske rensemiddel er en sulfateret ethoxyleret højere fedtalkohol af formlen R0(C2H^0)nS0^M, hvor R er et fedt alkyl med 10 til 20 carbonatomer, n er fra 2 til 6, idet den kan være fra 1/5 til 1/3 af antallet af carbonatomer i R, og M er en opløseliggørende saltdannende kation, såsom et alkalimetal, ammonium, lavere alkylamino eller lavere alkanolamino. Som med de ikke-ioniske syntetiske rensemidler er dette anioniske syntetiske rensemiddel lettestnedbrydeligt og har den bedste renseevne, når det fede alkyl er bundet i enden til polyoxyethylenkæden,der naturligvis er endeforbundet med sulfatgruppen. Selv om svag forgrening af alkylkæden igen kan tolereres i et omfang af højst 10% af carbon-atomindholdet, som ovenfor anført med hensyn til de ikke-ioniske syntetiske rensemidler, skal denne mindre afvigelse fra den lineære struktur særligt undgås hos de anioniske syntetiske rensemidler. Endvidere skal binding i midten af alkylgruppen til polyoxyethylen= kæden være minimal, mindre end 10%, selv en sådan binding skal fortrinsvis være koncentreret nær ved enden af alkylkæden. Blandt alkyl= grupperne med 10 til 20 carbonatomer er de foretrukne alkyler, de der har 12 til 15 carbonatomer, og de mest foretrukne er blandede alkyler indeholdende 12, 13, 14 og 15 carbonatomer i kæden. Blandingen er fortrinsvis en, der indeholder mindst 10% af hver kædelængde, og ikke mere end 50% af en enkelt kædelængde.

Ethylenoxidindholdet i det anioniske syntetiske rensemiddel er således, at n er fra 2 til 6 og fortrinsvis fra 2 til 4, i almindelighed i gennemsnit ca. 3, især når R er alkyl med blandet kædelængde fra 12 til 15 carbonatomer. For at opretholde en ønsket hydro= fil-lipofil balance, når carbonindholdet i alkylkæden er i den nedre del af intervallet 10 til 20, kan ethylenoxidindholdet reduceres, δ 145861 således at n er ca. 2, hvorimod når R har 16 til 18 carbonatomer, kan n være fra 4 til 6. Den saltdannende kation kan være ethvert egnet opløseliggørende metal eller radikal, men vil hyppigst være alkalimetal eller ammonium. Hvis der findes alkylamingrupper eller lavere alkanolamingrupper, vil alkyler og alkanoler deri i reglen indeholde fra 1 til 4 carbonatomer, og aminerne og alkanolaminerne kan være monosubstitueret, disubstitueret eller trisubstitueret, og være f.eks. monoethanolamin, diisopropanolamin og trimethylamin.

Betydningen af at anvende det rigtige anioniske syntetiske rensemiddel i de foreliggende midler, vises af den omstændighed, at tilsvarende alkoholsulfater i lignende flydende rensemidler ikke kan vaske så godt som de foreliggende midler indeholdende de foreskrevne højere alkohol-ethylenoxidsulfater. Et højere alkoholsulfat, hvori alkoholen er blandede alkoholer med 12 til 15 carbonatomer, udviser f.eks. en kendelig dårligere renseevne i flydende midler som midlet ifølge den foreliggende opfindelse sammenlignet med det tilsvarende ethoxylerede sulfat i samme middel. Selv indenfor det foretrukne interval af alkohol-ethylenoxidsulfater iagttages en forbedring i renseevne af midlerne, som indeholder et alkohol-ethylenoxidsulfat med blandede alkoholer med 12 til 15 carbonatomer sammenlignet med andre højere alkohol-ethylenoxidsulfater, såsom et alkohol-ethylenoxidsulfat, hvori alkoholen har 14 til 15 carbon= atomer, og som har samme ethylenkædelængde. Det foretrukne syntetiske rensemiddel fås fra Shell Chemical Company og betegnes som"Neodol 25-33Λ som er natriumsalte, der normalt sælges som et 60% aktivt materiale indeholdende ca. 40% vandigt opløsende middel, hvoraf en mindre del er ethanol. Selv om Neodol 25-3S er natriumsaltet, kan kaliumsaltet og andre egnede opløselige salte også anvendes enten helt eller delvis i stedet for natriumsaltet.

Eksempler på de højere alkohol-polyethenoxysulfater, der kan anvendes som de anioniske syntetiske bestanddele i foreliggende flydende rensemidler eller som delvis erstatning for dette indbefatter: blandede ^j.2-15 normal^ Primært alkyltriethenoxysulfat, natriumsalt; myristyltriethenoxysulfat, kaliumsalt; n-decyldiethenoxysulfat, diethanolaminsalt; lauryldiethenoxysulfat, ammoniumsalt; palmity1= tetraethenoxysulfat, natriumsalt; blandet normalt primært alkyl blandet tri- og tetraethenoxysulfat, natriumsalt; stearyl= 9 145861 pentaethenoxysulfat, trimethylaminsalt og blandet C-^Q_^g normalt primært alkyltriethenoxysulfat, kaliumsalt. Mindre mængder af de tilsvarende syntetiske rensemidler med forgrenet kæde og alkoxylerede i midten af kæden, såsom de ovenfor beskrevne, men modificeret således, at de har ethoxylering ved et carbonatom i midten af kæden, f.eks. et,der befinder sig fire carbonatomer fra kædens ende, kan anvendes, men carbonatomindholdet i det højere alkyl vil være det samme. På lignende måde kan bindingen af et normalt alkyl være ved et sekundært carbonatom eller to carbonatomer fra enden af kæden.

I begge tilfælde vil der kun være de førnævnte mindre mængder til stede.

For de fleste af de kraftigt virkende flydende rensemidler vil det være unødvendigt og uønskeligt at anvende aktive rensende bestanddele udover de højmolekulære ikke-ioniske stoffer og anioniske stoffer, der er beskrevet ovenfor. Alligevel kan til nogle anvendelser mindre mængder supplerende syntetiske rensemidler benyttes. Disse vil i almindelighed være af den ikke-ioniske type om end i nogle præparater andre anioniske, kationiske, amfotere eller amfolytiske syntetiske rensemidler eller overfladeaktive midler af kendt type kan anvendes. F.eks. kan anvendes højere fedtsyreestere af poly= ethylenglycoler, blokcopolymere af ethylenoxid og propylenoxid, højere alkyl-di-lavere alkylaminoxider, natriumsaltene af svovlsyre= derivaterne af højere fedtalkoholkondensationsprodukter med ethylen= oxid, triethanolaminlaurylsulfat, ligekædet alkylsulfonat, natrium= lauroylsarcosid, cetyltrimethylammoniumbromid, benzethoniumchlorid, dimethylbenzylammoniumchlorid, N-højere alkyl, N,N-di-lavere alkyl= aminopropansulfonater, amidosulfobetainer, betainer og amidobetainer. Beskrivelse af sådanne yderligere syntetiske rensemidler findes i teksten Synthetic Detergents af Schwartz, Perry og Berch, udgivet 1958 af Interscience Publishers, New York, side 25 til 145· Det vil erindres, at sådanne materialer kun anvendes til specielle formål og i små mængder sammenlignet med kombinationen af de ikke-ioniske stoffer lavmolekulære og højmolekulære højere fedtalkohol-ethylenoxid og det anioniske alkylethylenoxidsulfat og vil i reglen blive brugt, når en speciel renseegenskab deraf er ønskelig til en given anvendelse.

10 145861

De fluorescerende eller optiske klaringsmidler eller hvidgørende midler, som benyttes, er vigtige bestanddele af moderne syntetiske rensemidler, som giver vasket tøj og materialer et klart udseende, således at vasketøjet ikke blot er rent, men også ser rent ud. På grund af de mange forskellige syntetiske fibre, der findes i tekstilmaterialer» som benyttes til klæder og andre genstande, der kan optræde som vasketøj, og betydningen af substantiviteten af klaringsmidlet overfor fibrene er der blevet fremstillet mange forskellige fluorescerende klaringsmidler, der kan inkorporeres i de foreliggende rensemidler,ofte i blandinger. Klarende midler egnede til brug på bomuld, og klarende midler, der er stabile i nærværelse af oxiderende blegemidler, har naturligvis også betydning. Selv om det er muligt kun at anvende et enkelt klaringsmiddel til et givet formål, er det derfor i almindelighed vigtigt i midlerne ifølge opfindelsen at anvende en blanding af klaringsmidler, der har gode klarende virkninger på bomuld, nylon, polyester, og blandinger af sådanne materialer, og som desuden er blegestabile. En god beskrivelse af denne type optiske klaringsmidler er givet i artiklerne Optical Brighteners and Their Evaluation af Per S. Stensby, et genoptryk af artikler udgivet i Soap and Chemical Specialties i april, maj, juli, august og september 1967, især side 3-5·

Bomuldsklaringsmidlerne, der ofte omtales som CC/DAS klaringsmidler, fordi de er afledt af reaktionsproduktet af cyanursyrechlorid og dinatriumsaltet af diaminostilbendisulfonsyre i et molforhold på 1:2 er bistriazinylderivater af 4,4’-diaminostilben-2,2'-disul= fonsyre. I de fleste tilfælde bringes CC/DAS til at reagere med to mol anilin eller sulfanilsyre eller metanilsyre, og produktet substitueres yderligere på triazinringene. Sådanne forbindelser har den almene formel 145861

XI

j?°3Na

x ^ SOnNa I X

J R

hvor X kan være enten hydrogen eller SO^Na, og R'erne kan være de, der er afledt af anilin, morfolin, N-methylethanolamin eller diethanolamin. Da nogle kraftigt virkende tøjvaskemidler bliver anvendt sammen med blegende stoffer, vil der blive anvendt et blegestabilt klaringsmiddel i reglen en benzidinsulfondisulfonsyre, en naphthotriazolylstilbensulfonsyre eller et benzimidazolylderivat.

Disse forbindelser har formlerne SOJTa y

3 SO^Na A

RNH—<py-“cH===cH— /\ ~ so^ W'

Q-s__ch=ch_c^n~P

R R

12 145861 hvor R kan være hydrogen, lavere alkyl, lavere alkanol, lavere aminoalkanol, anilino, morfolino, o.s.v.. Polyamidklaringsmidlerne, der er særligt gode til nyloner er i reglen enten aminocourmarin eller difenylpyrazolinderivater. Uheldigvis er ingen af disse særlig stabile i nærværelse af chlorblegemidler. Forbindelserne har formlen, der er anført nedenfor, og grupperne R og R* kan være som tidligere anført for substituenter på de optiske klaringsmidler, medens X og Y kan indbefatte sådanne substituenter som halogener og lavere alkyler.

R

R··^ | O-1

Polyesterklaringsmidlerne, der får mere betydning, da polyestere anvendes i større omfang i en stigende del af tekstilmaterialerne7 har i reglen en af følgende formler, hvor R, X og Y har den tidligere anførte betydning, og Z kan vælges blandt grupperne af X og Y substituenter. Disse klaringsmidler tjener i reglen også til at hvidgøre polyamider.

r~cOc ~ X R» ^H)--ch— ch_/~r\-N-1 ” C0~z 13 145861

Klaringsmidlerne anvendes i deres syreformer eller som salte. De. kan anvendes som faste stoffer eller i opløsninger og kan være fortyndet med bærepulver. Selvom de kemiske og fysiske former kan påvirke klaringsvirkningerne, vil klaringsaktiviteterne for samme forbindelser på basis af samme aktive bestanddel være ækvivalente, hvis forbindelserne anvendes i opløselige former. I de foreliggende midler og i de heraf fremkomne vaskevand holdes klaringsmidlerne tilstrækkeligt opløselige, således at de er effektive og ensartet substantiv overfor materialerne i det vasketøj, som vaskes.

Blandt de klaringsmidler, der anvendes i foreliggende systemer, er: 'Calcofluor White" ALF (American Cyanamid); ALF-N (American Cyanamid); SOF A-2001 (CIBA); CDW (Hilton-Davis)"Phorwite"RKH (Verona); CSL, surt pulver (American Cyanamid); FB 766 (Verona);"Blancophor"PD (GAF); UNPA (Geigy); 'tinopal"RBS (Geigy); og RBS 200 (Geigy). Syreformerne eller de ikke-ioniske former af klaringsmidlerne er tilbøjelige til at blive opløseliggjort af alkoholer i de foreliggende præparater, medens saltene er tilbøjelige til at være vandopløselige.

En kombination af sådanne opløsningsmidler og rensemiddelkombinationen tjener således til at holde de fluorescerende klaringsmidler opløste.

Den anvendte lavere alkanol er fortrinsvis enten ethanol eller isopropanol, men kan være enhver lavere monovalent alkohol. Af de to foretrukne alkoholer er ethanol den mest foretrukne på grund af en lidt større opløseliggørende evne og mere behagelig lugt. Hvis ethanol anvendes, vil den normalt være denatureret, og af de denaturerede alkoholer foretrækkes de, der kaldes SD40 eller 3A. Andre denaturerede alkoholer kan imidlertid også anvendes. Alkoholerne behøver ikke at være vandfrie, og de ringe mængder vand, der normalt findes sammen med dem, anses for at være dele af vandkomponenterne i de flydende rensemidler. En del af eller al alkoholen kan erstattes med divalente eller trivalente lavere alkoholer, som foruden at have opløseliggørende evne og at nedsætte produktets flammepunkt også kan virke som antifrysningsbestanddele og kan forbedre forenelighederne af opløsningsmiddelsystemet med særlige produktkomponenter. Blandt disse forbindelser indbefatter den mest foretrukne gruppe de lavere polyoler/2e$il 3 carbonatomer, f.eks. ethylenglycol, propylenglycol og glycerin, men de lavere alkyl 14 145861 (Οχ-Ο^) etherderivater af disse forbindelser, der kaldes cellosolver, kan også anvendes i reglen kun i mindre omfang.

Vandet, der anvendes, er fortrinsvis afioniseret, således at det har et lavt indhold af ioner, som kan danne uopløselige forbindelser. Almindeligt postevand kan dog anvendes, forudsat at dets hårdhed er tilstrækkelig lav, således at der i det anvendte præparat ikke er nogen skadelig udfældning af salte ved henstand. Når der findes kompleksbindende midler, er hårdheden af mindre betydning, og i så tilfælde kan selv vand med hårdheder over 300 dele pr. million ækvivalent calciumcarbonat accepteres. I almindelighed skal vandets hårdhed dog være mindre end 150 dele pr. million dele og mest hensigtsmæssigt mindre end 50 p.p.m..

Hvor der anvendes et kompleksbindende middel, kan det være enhver egnet forbindelse herunder aminopolycarboxy1syrerne og hydroxycarboxyl= syrerne. Ethylendiamintetraeddikesyre, nitrilotrieddikesyre, hydroxyalkylderivater deraf, hvori hydroxyalkylgruppen erstatter en eller flere eddikesyregrupper, gluconsyre, ascorbinsyre, glucono-Δ-lacton (som omdannes til gluconsyre), citronsyre, mælesyre og salte deraf, især saltene af de vandopløselige alkalimetaller, f.eks. natrium, kalium, o.s.v., ammonium, alkanolaminer og aminer, kan anvendes. Andre kompleksbindende eller vandblødgørende midler af den uorganiske type såsom visse phosphater kan anvendes i meget små mængder, hvis det ønskes, men er ikke til stede i mængder, der er tilstrækkelige til at have en buildervirkning.

Tilsætningsstoffer kan være til stede i det flydende rensemiddel for at bibringe det yderligere egenskaber enten funktionelle eller æstetiske. Således kan smudssuspenderende midler eller midler til forhindring af genaflejring af smuds anvendes, f.eks. polyvinylal= kohol, natriumcarboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, enzymer, f.eks. proteaseamylaser, fortykkelsesmidler, f.eks. gummier, alginater, agar, hydrotroper, f.eks. natriumxylolsulfonat, ammonium benzolsulfonat, skumforbedringsmidler, diethanolamid af laurin-myri= stinsyre, skumnedbrydende midler, f.eks. siliconer, bactericider, f.eks. tribromsalicylanilid, hexachlorofen, fungicider, farvestoffer, pigmenter (vanddispergerbare), konserveringsmidler, absorptionsmidler for ultraviolet lys, stofblødgørende midler, perlemorsskinnende midler, uklarhedsskabende midler, f.eks. behensyre, 15 145861 polystyrolsuspensioner og parfume. Naturligvis vælges sådanne materialer for de egenskaber, som ønskes i det færdige produkt, og således at de er forenelige med produktets andre betanddele.

pH-værdien af det kraftigt virkende flydende rensemiddel vil normalt være i det væsentlige neutral eller kun svagt alkalisk. Midlet ifølge opfindelsen indeholder et minimum af alkalisk materiale som sådan, da fjernelsen af partikelformet smuds ved hjælp af de særligt anvendte ikke-ioniske og anioniske syntetiske rensemidler fremmes i tilnærmelsesvis neutrale opløsninger. Af forskellige grunde såsom opløseliggørelse og neutralisation af forskellige anvendte klaringsmidler kan der dog tilsættes en ringe mængde af et alkalisk materiale. Egnede alkaliske materialer indbefatter mono-, di- og trialkanol= aminer, alkylaminer, ammoniumhydroxid og alkalihydroxider. De foretrukne alkalimaterialer er alkanolaminerne især trialkanolaminerne og specielt triethanolamin. En måling af pH-værdien af det flydende rensemiddel under anvendelse af en glaselektrode og en calomelelek-trode som reference viser et maksimum på ca. 8. Da rensemiddelsystemet er i det væsentlige ikke vandigt trods tilstedeværelsen af en mindre mængde vand, kan pH-aflæsningen dog være falsk. En bedre måling fås ved at måle pH-værdien af en 25% opløsning i vand. Denne skal i reglen være i intervallet ca. 6,8 til 8,8. I vandholdige genstande, der skal vaskes, vil pH-værdien normalt være i samme interval.

Mængden af de forskellige komponenter i de foreliggende kraftigt virkende flydende rensemidler er vigtig for at opnå et ensartet produkt og en acceptabel kraftigt virkende tøjvaskevirkning. I fravær af et kendeligt builderindhold er det meget vigtigt, at produktet indeholder en væsentlig mængde syntetiske rensemidler. For at fremme opløseligheden af de fluorescerende klaringsmidler og andre bestanddele og fremstille et klart homogent og let hældeligt flydende produkt skal fra 25 til 75% af det samlede flydende rensemiddelkoncentrat være ikke-ionisk fedtalkoholethylenoxidkondensa-tionsprodukt i en blanding af fra 40 til 50 vægt% ikke-ionisk stof med lav molekylvægt og fra10 til 50 vægt% ikke-ionisk stof med høj molekylvægt, som ovenfor beskrevet. Det foretrukne interval er fra 30 til 60% samlet mængde ikke-ioniske stoffer, og i den mest foretrukne udførelsesform ca. 40%. Det foretrækkes, at blandingen 16 145861 af ikke-ioniske stoffer omfatter en kendelig del lavmolekulær ikke-ionisk stof, da den ikke-gelerende egenskab af dette materiale er mere effektiv ved højere koncentrationer. Det foretrækkes følgelig at anvende en ikke-ionisk blanding af fra 90% til 75 vægt% af det ikke-ioniske stof med lav molekylvægt og fra 10 til 25 vægt% af det ikke-ioniske stof med høj molekylvægt, og det foretrækkes at anvende helt lavmolekulære ikke-ioniske stoffer. For at få den største effektivitet skal mængden af det anioniske ethoxamersulfat være i intervallet fra ca. 5 til 20% og fortrinsvis ca. 1/4 af det samlede indhold af ikke-ionisk stof, d.v.s. fortrinsvis 10%. Egnede vægtforhold mellem samlet mængde ikke-ionisk stof til anionisk stof ligger fra ca. 15:1 til 1:1, idet intervalllet 8:1 til 2:1 foretrækkes, og 5:1 til 3:1 er det mest foretrukne.

Koncentrationen af fluorescerende eller optisk klaringsmiddel eller hvidgøringsmiddel i produktet vil være fra ca. 0,5 til 5% beregnet på basis af aktiv bestanddel, fortrinsvis ca. 1 til 3% og især ca.

2%. Disse mængder opløseliggøres let i det klare flydende produkt og bidrager væsentligt til klaring af stoffer i tøjvasken. I almindelighed vil 25% og fortrinsvis mindst 50% af det optiske klaringsmiddel udgøres af et klaringsmiddel for bomuld. Det foretrækkes at anvende ca. 51 til 90% af et bomuldsklaringsmiddel, idet resten er et eller flere polyamidklaringsmidler, polyesterklaringsmidler og chlorstabile klaringsmidler.

Den lavere alkohol vil i almindelighed findes i en tilstrækkelig mængde til at bidrage til at stabilisere eller opløse de forskellige bestanddele i produktet såsom klaringsmidlerne. Den anvendte mængde vil i almindelighed være fra 5 til 35% fortrinsvis 5 til 25%. Anvendt uden supplerende diol eller triol vil mængden af alkohol normalt være fra 5 til 20%, men når den supplerende polyol anvendes, kan indholdet af alkohol reduceres til fra 5 til 15% fortrinsvis ca. 5 til 10%. Under sådanne omstændigheder vil mængden af polyol i almindelighed være fra 5 til 15% fortrinsvis 10%. Den anvendte procentmængde vand vil også i reglen være fra 5 til 35%, og et foretrukket interval er fra 5 til 25%, idet det mest foretrukne interval er fra 15 til 20%. Lignende betragtninger gælder for bestemmelse af mængden af vand, der skal anvendes, som tilfældet er for. alkoholerne.

17 145861

Den mængde kompleks'bindende middel, der ikke virker som builder, kan, når den anvendes, ligge fra 0,2 til 3% fortrinsvis fra 0,5 til 1,5% og især 0,8%.

I betragtning af de mange forskellige tilsætningsstoffer, der kan anvendes til meget forskellige formål, vil mængderne deraf variere.

I almindelighed kan det dog siges, at den samlede mængde deraf ikke bør overstige 10%, og den holdes fortrinsvis under 5% og især mindre end ca. 3%. Individuelle komponenter skal i reglen ikke overstige 5% fortrinsvis 3% og mest fortrinsvis 1% af produktet. Brugen af flere af sådanne forbindelser kan ofte væsentligt ændre egenskaberne af det flydende rensemiddel og skal derfor undgås.

De kraftigt virkende flydende rensemidler ifølge opfindelsen kan fremstilles ved simpel fabrikationsteknik, som ikke kræver noget kompliceret udstyr eller kostbare fremgangsmåder. Yed en typisk fremstillingsmetode kan det optiske klaringsmiddel opslemmes i den monovalente alkohol eller blandingen af monovalent og polyvalent alkohol. Hvis det oprindeligt opslemmes i den monovalente alkohol, kan den polyvalente alkohol, hvis den anvendes, bagefter tilsættes. Derefter bliver vand og om nødvendigt en ringe mængde base såsom triethanolamin tilsat, hvilket hjælper til delvis at opløse det tidligere suspenderede materiale, men giver ikke en klar opløsning. Tilsætning af kombinationen af syntetiske rensemidler bevirker, at resten af klaringsmidlet opløses og bliver en klar opløsning. Derefter kan det kompleksbindende middel, hvis det anvendes, tilsættes som syren eller saltet (fortrinsvis natrium, kalium eller aminsalte), og omrøring fortsættes, indtil opløsningen bliver klar, hvilket normalt tager ca. 5 til 10 minutter. På dette punkt kan parfume og farvestof tilsættes for at give produktet dets endeligt ønskede udseende og lugt. Alle operationerne kan udføres ved stuetemperatur, men egnet temperatur ligger i intervallet fra 10 til 80°C og kan anvendes, hvis det ønskes. Tilføjelse af tilsætninger kan udføres på passende tidspunkter i processen, men for .det meste vil disse blive tilsat til det færdige produkt. Det fremkomne produkt vil i reglen have en pH-værdi i intervallet fra 6,5 til 8, f.eks.

7,0, og en vægtfylde i intervallet fra 0,9 til 1,1 fortrinsvis fra 0,95 til 1,05 og især fra 0,98 til 1,02. Viskositeten af produktet ved 25°C vil i reglen være fra 20 til 200 centipoise fortrinsvis fra 50 til 150 centipoise og vil være i den højere del af dette 18 145861 interval, hvis en polyvalent alkohol anvendes til erstatning af noget lavere monovalent alkohol.

Brug af de foreliggende midler er meget simpel og effektiv. Sammenlignet med kendte kraftigt virkende tøjvaskemiddelpulvere kan anvendes meget mindre rumfang af de foreliggende væsker for at opnå rensning af snavsetøj. I et typisk og foretrukket præparat ifølge opfindelsen indeholdende ca. 40% af kondensatet af fedtalkohol og ethylenoxid og 10% ethoxamersulfat kræves f.eks. kun ca. 60 g eller 1/4 kop af væsken til en fuld automatisk vaskemaskine af den type, der fyldes foroven, hvori vandets rumfang kan være fra 52 til 63 1. Koncentrationen af flydende rensemiddel i vaskevandet er således af størrelsesordenen 0,1%, 1 g pr. 1 eller 1.000 dele pr. million.

I almindelighed vil den anvendte mængde være fra 0,7 til 1,5 g pr.

1, hvilket svarer til 0,3 til 0,6 g pr. 1 af blandingen af kondensationsprodukter af fedtalkohol og ethylenoxid fra 0,075 til 0,15 g pr. 1 af ethoxamersulfat, fra 0,01 til 0,05 g pr. 1 af det fluores= cerende eller optiske klaringsmiddel, fra 0,05 til 0,4 g pr. 1 af lavere monovalent alkohol og fra 0,005 til 0,03 g pr. 1 organisk kompleksbindende middel. Mængderne af de andre bestanddele af de flydende præparater kan variere tilsvarende. Naturligvis kan ækvivalente resultater opnås ved at anvende større mængder af et mere fortyndet flydende rensemiddel, men den større mængde, som kræves, vil kræve yderligere indpakningsplads og forsendelsesplads og vil være mindre bekvem for forbrugeren at anvende. Brugen af sådanne mere fortyndede produkter anses dog for at ligge indenfor opfindelsens rammer, hvis de relative mængder af komponenterne opretholdes. Den foreliggende opfindelse omgås med andre ord ikke ved blot at fortynde det flydende rensemiddel med vand, da det samme slutresultat opnås, fordi vaskevandet også tjener til at fortynde rensemidlet ned til brugskoncentrationen.

Selvom det foretrækkes at anvende vaskevand med rimelig hårdhed og ved en forhøjet temperatur, er opfindelsen også nyttig til tøjvask og vask af andre genstande i hårdt vand og i yderst blødt vand samt i vand ved stuetemperatur eller derunder. Vandhårdheder kan således ligge fra 0 til 300 dele pr. million som calciumcarbonat, og vasketemperaturerne kan være fra 10 til 80°C. Fortrinsvis vil temperaturerne være fra stuetemperatur, 20 til 25°C, til 70°C. Selv 19 145861 om vask·normalt udføres i en automatisk vaskemaskine, idet vasken efterfølges af skylning og centrifugering eller vridning, kan rensemidlet også anvendes til håndvaskning af tøj. I så tilfælde vil koncentrationen i vand af det flydende rensemiddel ofte forøges, og til tider kan det være af fuld styrke for at udvaske snavs og misfarvninger, der i øvrigt er vanskelige at fjerne. Efter fuldendelse af vask og centrifugering er det almindelig praksis at tørre tøjet i en automatisk tørrer straks efter, men en sådan særskilt tørreoperation er ikke nødvendig.

Når det flydende rensemiddel sættes til vand, hvadenten vandet er varmt eller koldt, opløses rensemidlet straks ensartet i vaskevandet selv i fravær af kendelig omrøring. Vaskemidler og klaringsmidler bringes i berøring med al vasketøjet, og der er ingen lokal overkoncentration af nogle af disse materialer. Det vaskede tøj er, når normale metoder følges, eksceptionelt rent, og ved sammenlignende prøver er produktet blevet bedømt som værende lige så godt som de bedste i handelen værende kraftigt virkende rensemidler. Selvom det er et lavt skummende eller ikke-skummende rensemiddel, og derfor meget egnet til vaskemaskiner, der fyldes fra siden, opnås udmærket vask også i maskiner, der indfyldes foroven, hvori der normalt anvendes skummende rensemidler. Gentagen afprøvning af tilsmudsede og gentilsmudsede vasketøjsgenstande under anvendelse af det foreliggende middel og større mængder af i handelen værende kraftigt virkende builderholdige rensemidler indeholdende phosphat eller NTA viser, at tilsmudsningerne gentagne gange fjernes, og der sker ingen skadelig opbygning af smuds. For det meste bemærker brugere ingen kendelige forskelle mellem vaskeegenskaberne af det foreliggende middel og afprøvede i handelen værende midler. Der har faktisk været givet et fortrin for det foreliggende produkt.

Hvis de lavmolekulære ikke-ioniske syntetiske rensemidler udelades af midlet og erstattes med højmolekulære ikke-ioniske syntetiske rensemidler med en lignende hydrofil-lipofil balance, gelerer det flydende middel på kort tid, når det udsættes for atmosfæren. De’ flydende rensemidler uden tilstrækkeligt meget lavmolekulær ikke-ionisk stof, d.v.s. mindst 50% af de ikke-ioniske syntetiske rensemidler til at hæmme eller eliminere denne gelering, dispergeres endvidere ikke rigtigt i vand efter udsættelse for atmosfæren. Hvis det flydende rensemiddel gelerer og ikke dispergeres rigtigt i 20 145861 vand, bevirker dette, at klaringsmidlerne koncentreres i små områder, således at der bevirkes uensartet og pletvis klaring.

Opdagelsen af de foreliggende midler og deres eksceptionel gode egenskaber var uventet, fordi fagfolk ikke har forventet at være i stand til at fremstille et ikke-opbygget kraftigt virkende tøj-vaskemiddel uden brug af uorganiske buildersalte eller EDTA eller NTA som erstatning for sådanne buildere. Dette var særligt overraskende i betragtning af den tidligere brug af de foreliggende organiske syntetiske rensemidler blot som finvaskemidler, da deres evne til at fjerne snavs fra tøj til kraftigt virkende formål ikke var erkendt. Det var også en konklusion i modstrid med den konklusion mange andre forskere tidligere har gjort indenfor dette område.

Brugen af midlerne ifølge opfindelsen uden NTA har ingen skadelig virkning på substantiviteten af de optiske klaringsmidler, hvorimod kompleksbindende midler af NTA-typen eller polyphosphattypen kan genere den jævne aflejring af klaringsmidler på vasketøj. Overraskende opnås der faktisk fremragende hvidhedsværdier ved den enestående kombination af de foreliggende ikke-ioniske stoffer og anioniske stoffer. Rensemidlet reagerer ikke med hypochloritblege-midler, hvorimod NTA kan undergå sådanne reaktioner. De forskellige bestanddele af rensemidlerne hjælper endvidere, som tidligere nævnt, til gensidigt at opløseliggøre hinanden og danne en hældelig klar væske. Alkoholerne og vand opløseliggør systemet af klaringsmidler, og rensemiddelkondensatet bidrager til at frembringe den bedste opløselighed og et klart produkt. Det lavmolekulære ikke-ioniske stof forhindrer det flydende syntetiske rensemiddel i at gelere. Forhindring af geldannelse betyder forhindring af misfarvning, fordi misfarvning af vasketøjet ellers kunne ske som følge af aflejringer af gel, som fastholder klaringsmidlet på kun en del af vasketøjet. Denne rensemiddelvæske bionedbrydes let og betyder ikke, at der tilføjes phosphat eller NTA-buildere til vaskevandet.

Midlet ifølge opfindelsen beskrives nærmere i følgende eksempler, hvor alle dele og procenter er efter vægt, med mindre andet er anført.

21 145861

Eksempel 1.

Et klart, flydende rensemiddel med følgende sammensætning fremstilles ved at opslemme blandingen af optiske klaringsmidler i SD-40-alkohol efterfulgt af tilsætning af vand og triethanolamin under omrøring. Derefter tilsættes det ikke-ioniske og det anioniske syntetiske rensemiddel, og efter nogle få minutters omrøring med moderat hastighed bliver opløsningen klar:

1:1 blanding af C16-18 + 11E0 og C12-13-6,5 EO

40,00 R0(C2H40)3S03Na (Neodol 25-3S, R = blandede primære alkyler med 12, 13, 14 og 15 carbonatomer) 10,00 SD-40 denatureret alkohol 14,00

Triethanolamin 1,5

Optisk klaringsmiddel A 1,0

Optisk klaringsmiddel B 1,0

Optisk klaringsmiddel C*** 0>17

Optisk klaringsmiddel D 0,033

Parfume 0,35

Farvestof 0,002

Vand til 100,0 *A = 4,4’-bis [(4-anilino-6-methylamino-S-triazin-2-yl) amino]-2,2'-stilbendisulfonsyre, natriumsalt.

= 4,4’-bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]~ S-triazin-2-yl) amino]-2,2’-stilbendisulfonsyre, natriumsalt.

= 4-naphthotriazolyl-2-stilbensulfonsyre, natriumsalt.

= 2-(l,3-isoindazol)-2'(naphth[l,2-d] oxalol) stilben.

22 145861 Når det ovennævnte rensemiddelpræparat afprøves ved gelprøven med åbent bægerglas d.v.s. at det flydende rensemiddel henstilles i et udækket bægerglas og iagttages med henblik på geldannelse, gelerer det ikke efter udsættelse for atmosfæren i 18 timer og er let disper-gerbart i vand.

Eksempel 2.

Eksempel 1 gentages med undtagelse af, at forholdet mellem bestanddelene varieres fra 1:1 forholdet til følgende forhold mellem højmo-lekulær ikke-ionisk rensemiddel, d.v.s. C16-18 + 11 EO, og lavmole-kulært syntetisk rensemiddel, d.v.s. C12-C13 + 6,5 EO varierer som følger: (A) 0,1:1 (B) 0,25:1 (C) 0,5:1 (D) 0,75:1 Når hvert af de ovenfor nævnte prøver udsættes for gelprøven i åbnet bægerglas, gelerer de ikke i løbet af 18 timer og dispergeres let ved hældning i både varmt og koldt vand.

Eksempel 3„

Eksempel 1 gentages under variering af den samlede mængde ikke-ionisk syntetisk rensemiddel fra 40% til følgende med en ledsagende forøgelse eller nedsættelse af den samlede mængde vand og alkohol: (A) 20% (B) 25% (C) 30% (D) 45% (E) 50% (F) 60%

Claims

23 145861 Hver af de ovennævnte rensemidler rensede ganske godt og havde udmærkede renseegenskaber, selv om de med den lavere procentmængde ikke-ionisk rensemiddel og de med lavere og højere procentmængder ikke rensede helt så godt som de, hvori mængden af ikke-ioniske materialer var ca. 40$. Eksempel 4. Eksempel 1 gentages med undtagelse af, at der benyttes følgende anion-iske syntetiske rensemidler i stedet for "Neodol 23-3S": (A) CIO ethersulfat indeholdende 2 mol kondenseret ethylenoxid (B) C13 ethersulfat indeholdende 2 mol kondenseret ethylenoxid (C) Cl6 ethersulfat indeholdende 5 mol kondenseret ethylenoxid (D) CIO ethersulfat indeholdende 3 mol kondenseret ethylenoxid (E) C18 ethersulfat indeholdende 6 mol kondenseret ethylenoxid. Hver af de ovennævnte rensemiddelkoncentrationer har også udmærkede rensende egenskaber og gelerede ikke ved henstand, når de blev afprøvet ved gelprøven med åben bægerglas. Patentkrav .

1. Klart ikke-gelerende kraftigt virkende flydende rensemiddel uden indhold af phosphat og nitrogenholdige buildere, kendetegnet ved, at det i det væsentlige består af: (a) en syntetisk rensemiddelblanding af mindst ét ikke-ionisk syntetisk rensemiddel og et anionisk syntetisk rensemiddel i et vægtforhold, der ligger fra 15:1 til 1:1, hvilket ikke-ioniske 24 145861 syntetiske rensemiddel er en blanding i yægtforholdet 1:0,1 til 1:1 af et C10-C15 fedtalkoholethoxylat indeholdende fra 6 til 11 mol • kondenseret ethylenoxid, forudsat at antallet af mol af kondenseret ethylenoxid er fra 2/5 til 8/11 af gennemsnitsantallet af carbon= atomer i fedtalkoholen, og et C14-C20 fedtalkoholethoxylat indeholdende fra 10 til 14 mol kondenseret ethylenoxid, idet antallet af mol ethylenoxid er 7/10 til 1 gang antallet af carbonatomer i fedtalkoholen, hvilket anionisk syntetisk rensemiddel omfatter en sulfater et ethoxyleret C10-C20 fedtalkohol indeholdende ca. 2 til 6 mol kondenseret ethylenoxid; (b) tilstrækkelig meget lavere alkanol til at opløseliggøre rensemiddelblandingen; og (c) vand, hvilket flydende rensemiddel er i hovedsagen neutralt i vand.

2. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det ikke-ioniske syntetiske rensemiddel omfatter et ikke-ionisk C10-C15 fedtalkoholethoxylat indeholdende fra 6 til 9 mol kondenseret ethylenoxid, idet antallet af mol ethylenoxid er fra 2/5 til 3/5 af gennemsnitsantallet af carbonatomer i fedtalkoholen.

3· Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder et klaringsmiddel.

4. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder et kompleksbindende middel for calcium.

5. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det ikke-ioniske syntetiske rensemiddel omfatter fra 25 til 75 vægt% af midlet; det anioniske syntetiske rensemiddel omfatter fra ca. 5 til 25 vægt% af midlet; alkoholen omfatter fra ca. 5 til 35 vægt% af midlet, og vandet omfatter fra ca. 5 til 35 vægt% af midlet.

6. Middel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at den totale mængde ikke ionisk syntetisk rensemiddel omfatter 40 vægt% af midlet, og det anioniske syntetiske rensemiddel omfatter 10 vægt% af midlet.