DK145895B - Klart stabilt en-faset kraftigt virkende flydende detergentmateriale uden phosphat- og nitrogenholdige builderstoffer - Google Patents

Description

(19) DANMARK

|p (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT ου 145895B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 335/72 (51) Int.CI.3 C 11 D 3/20 (22) Indleveringsdag 25. jan. 1972 C 11 D 17/08 (24) Løbedag 25. jan. 1972 (41) Aim. tilgængelig 26. jul. 1972 (44) Fremlagt 5· apr. 1983 (86) International ansøgning nr.

(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 25. jan. 1971, IO9689, US

(71) Ansøger COLGATE-PALMOLIVE COMPANY, New York, US.

(72) Opfinder Harold Eugene Wixon, US.

(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.

(54) Klart, stabilt, en-faset, kraftigt virkende, flydende detergentmate= riale uden phosphat- og nitrogen* holdige builderstoffer.

Den foreliggende opfindelse angår et klart, stabilt, en-faset, qq kraftigt virkende, flydende detergentmateriale uden phosphat- og LO nitrogenholdige builderstoffer.

(T)

OO

LO Offentlighedens forståelse af vigtigheden af at forbedre omgi- ^ velserne og undgå nedbrydende virkninger på økologien er blevet øget kraftigt; og scan et resultat heraf er der blevet foretaget udbredte q genundersøgelser af spildevandsbortledningsmetoder. Ud fra forskellige studier 2 145895 af vore søer, floder, vandløb og grundvand er det blevet konkluderet, at visse almindelige husholdsningsdetergenter, især de, som omfatter stabile syntetiske organiske detergenter og phosphatbuilderstoffer, har haft skadelige virkninger på sådanne vandområder. De overfladeaktive organiske forbindelser, som ikke let nedbrydes efter bortledning fra køkkenvaske, vaskebaljer eller vaskemaskiner, kan finde vej til naturlige vandløb, bække, floder og søer.

De største detergentfabrikanter bestræber sig på fra deres produkter at fjerne stabile syntetiske organiske detergenter såsom de kraftigt forgrenede alkylarylsulfonater, som ikke er biologisk nedbrydelige, og har erstattet disse med forholdsvis let nedbrydelige lige-kædede alkylbenzensulfonater eller lignende materialer, som vil blive ødelagt på kort tid.

Der er blevet gjort bestræbelser på at modificere detergentmiddel-udformninger, således at der frembringes glimrende rensemidler, som ikke indeholder phosphater. Dette har været vanskeligt at fuldføre på grund af de særligt effektive builder-, peptiserende, snavssuspenderende og rensende virkninger af polyphosphaterne, især pentanatrium= tripolyphosphat og tetranatriumpyrophosphat og analoge polyphosphor= syresalte. På nuværende tidspunkt er der en stor aktivitet med henblik på at tilvejebringe effektive, uskadelige og acceptable detergentmidler, som ikke indeholder phosphat- eller nitrogenforbindelse som et builderstof. Den foreliggende opfindelse er rettet mod sådanne midler.

Detergentmaterialerne * ifølge den foreliggende opfindelse er baseret på en simpel, billig og i handelen tilgængelig anionisk detergent, som let nedbrydes biologisk. Endvidere har de ikke noget væsentligt indhold af polyphosphater eller andre phosphatbuilderstoffer eller væsentlige nitrogenforbindelser som builderstoffer. I disse produkter anvendes natriumcitrat (eller dets equivalent) til dette formål.

En hydrotrop er også til stede i udformningen. De forskellige bestanddele i produkterne er indbyrdes afhængige med hensyn til foreneligheder, opløseligheder, rensende virkninger og buildervirkninger. Anvendelse af de korrekte materialer i passende mængder inden for de her beskrevne områder resulterer i effektive kraftigt virkende fly- 3 14589$ dende detergentmidler, som er lige så gode som eller sammenlignelige med i handelen værende detergentprodukter med builderindhold ved afprøvning over for snavset vasketøj i virkelige kontrollerede prøver, enten i laboratoriet eller i vaskemaskiner til hjemmebrug. Disse detergenter kan ikke desto mindre anvendes, og vaskevandet kan bortledes på normal måde, uden at der fremkommer økologiske problemer, som har været forbundet med tidligere midler med builderindhold.

Et klart stabilt, en-faset, kraftigt virkende, flydende detergentmateriale ifølge · en foreliggende opfindelse er ejendommelig ved, at det i alt væsentligt består af ca. 8 til ca. 30% vandopløselig anionisk, syntetisk, organisk detergentsalt af formlen RO (¢2^0)nS0gM, hvori R er fedtalkylen med 10-20 carbonatomer, idet mindst ca. 90% af R's carbonindhold er en lige kæde, og mindst ca. 90% af R er terminalt bundet til ethenoxykæden, n er fra 2 til 6, idet det er fra ca. 1/5 til ca. 1/3 af antallet af carbonatomer i R, og M er en saltdannende ion, ca. 10 til 30% af en builder, som er citronsyre eller et vandopløseligt salt deraf med alkalimetal, ammonium, amin eller alkylolamin, fra 5 tål 15% af en hydrotrop, son er saltet af en lavere alkylarylsulfonsyre med alkalimetal, lavere alky-lamin, lavere alkaholamin eller ammonium, ca. 0-5% af en vandopløselig sæbe, ca. 0-10% vandopløseligt silikat, ca. 0-10% af et vandopløseligt carbonat og ca. 15-80% af et vandigt opløsningsmiddel.

Den sulfaterede, ethoxylerede højere fedtalkoholdetergent har som nævnt formlen RCKCgH^O^SO^M, hvori R er et fed talkyl med 10-20 carbonatomer, n er 2-6, idet det er fra 1/5 til I/3- af antallet af carbonatomer i R, og M er en opløsningsfremmende, saltdannende cation såsom alkali= metal, ammonium, lavere alkylamino eller lavere alkanolamino. For at gøre den anioniske detergent lettest biologisk nedbrydelig og give den bedre detergentvirkning er fedtalkyl terminalt forbundet med polyoxyethylenkæden, som nødvendigvis også er terminalt forbundet med svovlet, som danner en sulfatgruppe. Skønt der kan tolereres svag forgrening af det højere alkyl i en udstrækning, hvorved ikke mere end ca. 10$ af carbonatomindholdet i alkylet ikke er i en lige carbonkæde, bør i almindelighed selv denne mindre væsentlige afvigelse fra lineær struktur undgås. Endvidere bør midterstillede forbindelsesled fra alkylet til ethenoxykæden være minimale, i hvert fald b 145895 mindre end 10$, og selv sådanne forbindelsesled bør fortrinsvis være koncentreret tæt ved enden af alkylkæden. Inden for alkylgrupperne med 10-20 carbonatomer har foretrukne alkyler 12-15 carbonatomer, og af disse er de mest foretrukne et blandet alkyl, som indeholder kæder med 12, 13, 1^ og 15 carbonatomer. Blandingen har fortrinsvis mindst 10$ af hver kædelængde og højst 50$ af en hvilken som helst af kædelængderne.

Indholdet af ethylenoxid i den anioniske detergent er således, at n er 2-6 og fortrinsvis 2-!+, sædvanligvis gennemsnitlig ca. 3, især når R er en blandet alkylblanding med 12-15 carbonatomer. For at opretholde en ønsket hydrophil-lipophil balance, når carbon= indholdet i alkylkæden er i den lavere del af området 10-20, kan ethylenoxidindholdet formindskes, således at n er ca. 2, medens n, når R har 1β-ΐ8 carbonatomer, kan være h~6. Den saltdannende cation kan være et hvilket som helst velegnet opløsningsfremmende metal eller radikal, men vil hyppigst være alkalimetal eller ammonium. Hvis der. findes alkylamin- eller lavere alkanolamingrupper, vil alkylerne og alkanolerne deri sædvanligvis indeholde 1-*+ carbonatomer, og aminerne og alkanolaminerne kan være mono-, di- eller trisubstituerede, .f. eks. monoethanolamin, diisopropanolamin og trimethylamin.

i

Vigtigheden af. at anvende den korrekte anioniske detergent i de foreliggende midler vises ved hjælp af den manglende evne hos tilsvarende - alkoholsulfater i lignende flydende detergentmidler til at vaske lige så godt som de foreliggende midler, der indeholder de beskrevne højere alkohol-ethylenoxidsulfater. En højere alkoholsulfat, hvori alkoholen er-blandet alkohol med 12-15 carbonatomer, udviser f. eks. en væsentligt dårligere detergentevne i flydende midler lignende de, der anvendes i den foreliggende opfindelse, i sammenligning med det tilsvarende ethoxylerede sulfat i det samme middel. Selv inden for det foretrukne område for alkoholpolyethenoxysulfater bemærkes der en forbedring i detergentvirkning i midlerne, som omfatter et blandet 12-15 carbonatomer alkoholpolyethenoxysulfat i sammenligning med andre højere alkylethenoxysulfater såsom et blandet 1^-15 carbonatomer poly= ethenoxysulfat med samme ethenoxykædelængde. Den foretrukne detergent er tilgængelige fra Shell Chemical Company og angives af dem som "Neodol" 25-3S, natriumsaltet, normalt forhandlet som et 60$ aktivt 5 145895 materiale, der omfatter ca. kOfo af et vandigt opløsningsmiddelmedium, hvoraf en mindre mængde er ethanol. Skønt"Neodol"25-3S er natriumsaltet, kan kaliumsaltet og andre passende opløselige salte også anvendes enten som delvis eller fuldstændig erstatning for natriumsaltet.

Eksempler på højere alkoholpolyethenoxysulfater, som kan anvendes som den vigtigste anioniske detergentbestanddel i det foreliggende flydende middel eller som delvise erstatninger for dette, omfatter: blandet -15 normalt primært alkyltriethenoxysulf at, natriums alt J myristyltriethenoxysulfåt, kaliumsalt; n-decyldiethenoxysulfat, di= ethanolaminsalt; lauryldiethenoxysulfat, ammoniumsalt; palmityltetra= ethenoxysulfat, natriumsalt; blandet normalt primært alkyl- blandet tri- og tetraethenoxysulfat, natriumsalt; stearylpentaethen= oxysulfat, trimetylaminsalt og blandet normalt primært alkyl= triethenoxysulfat, kaliumsalt. Der kan anvendes mindre mængder af de tilsvarende forgrenede og i midten alkoxylerede detergenter såsom de, der er beskrevet ovenfor, men som er modificeret, således at de har ethoxyleringen ved et midterstillet carbonatom, f. eks. et, der er placeret k carbonatomer fra enden af kæden, men carbonatomindhol-det i det højere alkyl vil være det samme. På lignende måde kan forbindelsesleddet fra et normalt alkyl være ved et sekundært carbonatom et eller to carbonatomer fra enden af kæden. I begge tilfælde vil der som tidligere nævnt kun findes mindre mængder.

Citratkomponenten i den foreliggende opfindelse kan tilføres som natriumcitrat eller et andet alkalimetal (f, éks. kalium og lithium), ammonium, amin, alkylolamin. Citronsyre angives også, især når midlet anvendes på den sure side. Citratforbindelserne kan anvendes i form af hydrater eller i vandfri form.

Det hydrotrope salt har evne til at forbedre opløseligheden af den anioniske detergentbestanddel, således at det bliver muligt at frembringe en koncentreret detergentvæske. Hydrotropen hjælper også med til at opretholde den høje koncentration af builderstof i opløsningen og hjælper med til at forebygge udfældning af andre bestanddele, som ønskeligt kan findes i en separat fase, enten som et uopløseligt bundfald eller som en separat flydende fase. Endvidere hjælper hydrotropen 6 145895 med til at holde forskellige hjælpematerialer med forholdsvis lav opløselighed i opløsning, f. eks. optiske klaremidler. Hydrotropen sænker endvidere viskositeten af midlerne, hvilket er særligt ønskeligt ved højere koncentrationsniveauer.

Hydrotroperne er salte af arylsulfonsyrer,- især henzen=' • sulfonsyrer, hvori benzenet kan være usubstitueret eller substitueret med kortkædede alkylgrupper. De kortkædede alkyler har l-U carbon-atomer og er fortrinsvis methyl-, ethyl- eller isopropylgrupper. Der kan findes op til tre sådanne substituenter på benzenringen, men ingen, en eller to foretrækkes. Den mest foretrukne hydrotrop er et opløseligt cumensulfonatsalt, f. eks. natriumsaltet. Andre arylsulfo-nater substitueret på lignende måde og andre sådanne forbindelser, hvori substituenten har 3 carbonatomer, er også anvendelige som hydro-.troper såvel som salte, hvori de saltdannende cationer er alkali= · metal-, lavere alkylamin-, lavere alkanolamin- eller ammoniumsalte, skønt de frie syrer også kan anvendes, især i de midler eller i det yaskevand, hvori der findes tilstrækkeligt alkali til at omdanne dem til en mere opløselig saltform.

Eksempler på hydrotroper, som er anvendelige i de foreliggende kraftigt virkende flydende detergenter, er natriumcumensulfonat, kalium= cumensulfonat, ammoniumeumensulfonat, ammoniumbenzensulfonat, natrium= toluensulfonat, kaliumxylensulfonat, triethanolaminbenzensulfonat og diethanolamineumensulfonat. Man vil naturligvis være omhyggelig med at anvende den mest effektive hydrotrop til de særlige bestanddele og mængderne deraf, som forefindes. Af de opremsede hydrotroper er natriumcumensulfonat det mest effektive i de beskrevne midler. Der kan naturligvis anvendes blandinger, hvor det er ønskeligt, og i nogle tilfælde vil syreformen af hydrotropen blive tilført til det flydende detergentmiddel, men den vil sædvanligvis neutraliseres eller på anden måde omdannes til opløselig form før anvendelse.

Opløsningsmidlet for den nævnte flydende detergentbestanddelsforbin-delse er vandigt og kan være vand alene eller kan i alt væsentligt være vand, hvortil der er tilsat yderligere opløsningsmidler for sær-. lige bestanddele. På grund af vandets tilgængelighed og dets minimale 7 145896 pris foretrækkes det at anvende vand som det eneste foreliggende opløsningsmiddel. Der kan ikke desto mindre anvendes visse mængder af andre opløsningsmidler, sædvanligvis op til 20$ og fortrinsvis mindre end 10$ af det totale indhold af vand plus opløsningsmiddel. Sædvanligvis vil et sådant yderligere opløsningsmiddel være enten en lavere alkanol eller en lavere diol eller polyol, f. eks. ethanol, isopropanol, ethylenglycol, propylenglycol og glycerol. Der kan ikke desto mindre også anvendes etheriske polyoler såsom diethylenglycol og de, der kendes som eellosolver.

Vandet, som anvendes, er fortrinsvis deioniseret vand for at undgå tilstedeværelsen af eventuelle reaktive ioniske materialer, som kan danne uopløselige bundfald eller farvede udfældninger med andre komponenter i den flydende detergent. Ved deioniseret vand vil indholdet af metalioner sædvanligvis reduceres til mindre end 10 p.p.m. som calciumcarbonat. Skønt det er bedst at anvende således deioniseret vand, og dette er tilgængeligt eller kan fremstilles i fabrikationsanlæg, vil det ofte være muligt at anvende almindeligt ledningsvand, forudsat at dets hårdhed er tilstrækkelig lav og er af en sådan type, at der i den her anvendte udformning ikke vil ske skadelig virkning. Der kan om ønsket anvendes små mængder sequestreringsmidler (0,01-2$) for at forebygge eventuelle potentielle ugunstige virkninger af vandets hårdhed og tunge metalliske ioner. Eksempelvise se-questreringsmidler omfatter natriumnitrilotriacetat, natrium-EDTA, gluconater, lactater, uorganiske phosphater og lignende.

De fleste af de automatiske vaskemaskiner, der anvendes i hjemmene, har topåbning, idet de har baljekapaciteter fra ca 68 - ca 82 1.

På grund af tromlekonstruktionen i disse maskiner og det faktum, at baljerne er åbne opadtil, stiger skum frembragt i maskinen opad og griber ikke ind i vaskningen af vasketøjet, således som det kan være tilfældet i vaskemaskiner med horisontal akse eller sideåbning. Sådanne maskiner har sædvanligvis mindre vandkapacitet, idet den i gennemsnit er fra ca 32 - ca 41 1, og det større forhold mellem vasketøj og vaskevand tillader sædvanligvis anvendelse af mindre detergent til at bevirke den samme vaskningsgrad, forudsat at der ikke er nogen skumlås, der hindrer god kontakt mellem detergentopløsningen og vasketøjet. Skønt skummet kan hjælpe med til at holde partikelformet snavs 8 1Λ5895 flydende i en automatisk maskine med topåbning, og skønt husmødre tidligere har forbundet god skumning med god detergentvirkning, er det i de senere år blevet betragtet som ønskeligt at begrænse mængden af skum frembragt af kraftigt virkende vaskeprodukter. Derfor er det i de kraftigt virkende flydende detergentmidler ifølge den foreliggende opfindelse, enten de er beregnet til brug i automatiske vaskemaskiner med topåbning eller sideåbning, ofte ønskeligt at indføje en forbindelse til begrænsning af den frembragte mængde skum.

Ikke desto mindre bør et eventuelt additiv til frembringelse af et sådant resultat naturligvis være foreneligt med de andre komponenter i produktet, og det bør ikke påvirke vaskevirkningen uheldigt. Især i et produkt, som har forskellige komponenter i balance til dannelse af et klart, énfaset, stabilt flydende vaskemiddel, som omfatter organiske og uorganiske komponenter, nogle gange tæt ved deres opløselighed s grænser, vil tilsætningen af store mængder af additiver sæd-. vanligvis blive undgået af frygt for, at de skulle have ugunstige virkninger på midlet.

Det har vist sig,· at skum kan reguleres, når det ønskes, således at der frembringes lidt eller intet skum, samtidig med at der opretholdes et højt niveau for detergentvirkning, ved tilsætning af en vandopløselig sæbe af højere fedtsyre eller en blanding af sådanne sæber til de foreliggende flydende detergenter. De højere fedtsyresæber, som anvendes, er sædvanligvis alkalimetalsalte, f. eks. natrium- og kaliumsalte, af blandede højere fedtsyrer såsom blandinger af syrer opnået ud fra naturlige animalske og vegetabilske fedtstoffer og olier. . Sådanne sæber vil sædvanligvis omfatte en stor mængde mættede fedtsyresæber med kædelængder på 10-18 carbonatomer. De mest foretrukne blandinger opnås ved at sammenblande talg- og kokosoliefedtsyrer eller ved at fremstille sæbe ud fra blandede talg- og kokosolieportioner. Med henblik på den foreliggende opfindelse vil sådanne sæber sædvanligvis indeholde mere end 50$ talg og fortrinsvis 80-100$ talg, idet resten sædvanligvis er kokosolie eller erstatningsolie derfor. Der kan anvendes andre opløsningsfremmende Gationer til fremstilling af de ønskede sæber såsom ammoniak, triethanolamin, trimethyl= amin og andre lavere aminer og alkanolaminer såsom de, der er beskrevet tidligere med henblik på den syntetiske detergent!estanddel.

9 145895

Som det er velkendt, besidder de højere fedtsyresæber såsom de, der for tiden anvendes som antiskumningsmidler i disse flydende detergenter, også god rensende virkning, og derfor forstyrrer anvendelsen af dem til begrænsning af skumning ikke detergentvirkningen. Med hensyn til visse arter snavs, hvortil sæberne er foretrukne detergenter, forbedrer en sådan anvendelse faktisk detergentvirkningen.

Der kan findes forskellige hjælpestoffer i den flydende detergent for at give den yderligere ønskede egenskaber enten af funktionel eller æstetisk karakter. Der kan således i udformningen indføjes: snavssuspenderende eller antigenafsætningsmidler, f. eks. polyvinyl-alkohol, natriumcarboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, optiske klaremidler, f. eks. bomulds-, amid- og polyesterblegemidler (som vil blive beskrevet mere detaljeret i det følgende), yderligere syntetiske organiske detergenter, f. eks. natriumlaurylsulfat, myri= stylpolyoxyethylenethanol, hvori polyoxyethylenkæden er 10 enheder lang, lineært tridecylbenzensulfonat, pH-justerende midler, f. eks. natriumhydroxid, triethanolamin, svovlsyre, buffermidler f. eks. natriumborat, natriumbisulfat, uorganiske buildersalte, f. eks. borax, soda og silicater, enzymer, f. eks. proteaser, amylaser, fortykkelsesmidler, f. eks. gummiarter, alginater, agar agar, skumforbedrende midler, f. eks. laurinmyristindiethanolamid, lauryldimethylaminoxid, skumnedbrydende midler, f. eks. siliconer, baktericider, f. eks. tetra= chlorsalicylanilid, hexachlorophen, fungicider, farvestoffer, pigmenter (vanddispergerbare), konserveringsmidler, absorberingsmidler for ultraviolet lys, tøjblødgøringsmidler, perlemorsglansfrembringende midler, uklarhedsmidler, f. eks. behensyre, polystyrensuspensioner, ricinusvoks og parfumer. Ved udvælgelse af hjælpestofferne vil disse blive valgt således, at de er forenelige med hovedbestanddelene i detergenten.

Af de nævnte hjælpestoffer er de vigtigste til funktionel virkning måske de optiske klaremidler, fordi den moderne husmoder er kommet til at forvente, at vasket tøj ikke længere kun vil være rent og hvidt, men også klart i udseende. De optiske klaremidler er substantive over for tekstiler, som vaskes (en sådan substantivitet kan være selektiv) og har nogle gange forholdsvis lave opløseligheder. I overensstemmelse hermed er det vigtigt, at de holdes i opløsning i den 10 165895 flydende detergent og endnu mere vigtigt, at de dispergeres umiddelbart i vaskevandet, således at man undgår at frembringe en vask, som indeholder tydeligt lysnede pletter i stedet for et ensartet klart udseende. I overensstemmelse hermed kan de på nyttig måde indføjes i de foreliggende midler, hvis komponenter hjælper med til at opløse kiaremidlerneé Fagfolk vil her kunne forvisse sig om valget af klare-midler til opnåelse af de bedste resultater. Det har vist sig, at der skal anvendes forholdsvis små mængder klaremidler, således at opløs .©lighedsgrænserne ikke overskrides. Endvidere har visse klaremidler inden for denne materialeklasse vist sig at blive særligt let opløst, og de er mest velegnede til tilføjelse i disse produkter. Heldigvis omfatter sådanne foretrukne klaremidler både bomulds- og amid-polyesterklaremidler, hvad der gør dem velegnede til brug sammen med vasketøj, som indeholder en lang række naturlige og syntetiske materialer.

Skønt man kan anvende et enkeltklaremiddel i midlerne ifølge opfindelsen, er det almindeligvis ønskeligt at anvende en blanding af . disse, således at man får gode lysnende virkninger på bomuld, nylon-/ stoffer, polyestere og blandinger af sådanne materialer, og således at man vedligeholder klareaktiviteten selv i nærværelse af ehlor-blegemidler. Der gives en god beskrivelse af de forskellige typer optiske klaremidler, som er velegnede til opnåelse af disse resultater i Optical Brighteners and Their Evaluation, af Per S. Stensby, et gentryk af artikler publiceret i Soap and Chemical Specialties i April, Maj, Juli, August og September, I967, især på side 3-5.

Bomuldskiaremidlerne angives ofte som CC/DAS klaremidler og er afledt af reaktionsproduktet af cyanurchlorid og dinatriumsaltet af diamino= stilbendisulfonsyre. Forbindelserne adskiller sig sædvanligvis med hensyn til substituenter på triazin-og aromatiske ringe. Blegestabile optiske klaremidler er sædvanligvis benzidinsulfondisulfonsyrer, en naphthotriazolylstilbensulfonsyre eller et benzimidazolylderivat. Polyamid klaremidler er sædvanligvis enten aminokumarin- eller di= phenylparazolinderivater, og polyesterblegemidler, som også er anvendelige på polyamider, kan være naphthotriazolylstilbener. Kiaremidlerne forefindes normalt som deres opløselige salte, men kan tilsættes som de tilsvarende syrer. Bomuldsklaremidlerne omfatter sædvan 11 145896 ligvis en stor mængde af klaremiddelsystemet og ledsages sædvanligvis af en mindre mængde af et amid-polyesterklaremiddel. Blandt klaremidlerne, der anvendes i de foreliggende systemer, er: Calcofluor White ALF (American Cyanamid),* ALF-N (American Cyanamid); SOF A-2001 (CIBA); CWD (Hilton-Davis); Phorwite EKH (Verona); CSL, pulver, syre (American Cyanamid); CSL, væske, monoethanolaminsalt (American Cyan= amid); FB 766 (Verona); Blancophor PD (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS (Geigy) og BBS 200 (Geigy).

Blandt de supplerende organiske detergenter, der kan anvendes, er de mest foretrukne anioniske detergenter, som er mest forenelige med den vigtigste syntetiske organiske detergentbestanddel i disse midler.

Af disse anioniske midler er foretrukne udførelsesformer de højere alkylbenzensulfonater, fortrinsvis med lige kæde og 12-16 carbonatomer i alkyldelen af molekylet, højere fedtalkoholsulfater, højere olefin= sulfonater, højere fedtsyresæber (der yderligere kan virke som skumdæmpningsmidler) og højere alkyltoluensulfonater. De højere alkyl-grupper har sædvanligvis 10-18 og fortrinsvis 12-16 carbonatomer.

Af de ikke ioniske detergenter anses de polyethoxylerede højere alkoholer, de middelstore eller højere alkylphenolpolyethylenethanoler, blokcopolymere af ethylenoxid og propylenoxid ("Pluronics1^) og de he-teriske polymere af ethylenoxid og propylenoxid enten terminalt ethe-rificeret eller hydroxylholdige som bedst. Amphotere såsom imidazoli-ner, pyrazoliner, imider og "Mannheimer"-amphotere kan anvendes. Det foretrækkes i almindelighed ikke at anvende cationiske midler, da de reagerer med de anioniske og formindsker rensevirkningerne af begge typer materialer.

Af de uorganiske builderhjælpestoffer kan der anvendes forskellige supplerende materialer såsom borax, soda, natriumearbonat og sili-cater. Fyldstoffer såsom natriumsulfater og -bisulfater kan også indføjes. Man bør naturligvis være omhyggelig med at sikre sig, at de anvendte uorganiske stoffer ikke kan reagere med de andre bestanddele eller er væsentligt uopløselige i detergentmediet.

pH i den kraftigt virkende flydende detergent kan variere fra ca. 2 til 12, idet en særlig enestående detergentvirkning giver sig til kende i området 7-9· Der kan dikteres en noget højere alkalitet - 12 145895 véd tilstedeværelsen af hjælpestoffer, som kræver pH ud over 7-9 til opnåelse af fornødne opløseligheder. Et eksempel herpå er de vanskeligt opløselige klaremidler.

-Mængderne af bestanddelene i de foreliggende kraftigt virkende flydende detergenter er vigtige, således at man er i stand til at opnå et ensartet produkt med en god kraftigt virkende vaskeaktivitet. I fraværelse af phosphatbuilderstoffer er det vigtigt, at produktet indeholder en betydelig mængde fedtalkoholethylenoxidsulfat og citrat-builderstof. Til dannelse af det klare, homogene og let udhældelige flydende produkt findes 8-30$ anionisk syntetisk organisk detergentsalt med formlen RO(02^0)^0^, fortrinsvis 10-20$ og mest foretrukket ca. 15$· En sådan mængde giver i forbindelse med mængden af det anvendte citrat det ønskede produkt. Med henblik på den største anvendelighed bør mængden af supplerende detergent eller overfladeaktivt middel, som anvendes dermed, begrænses til ca. 30$ af hoveddetergent-konc-ent rationen, og man bør være omhyggelig med at undgå tilstedeværelsen af sådanne supplerende materialer, som er uforenelige med de andre komponenter, eller som vil forårsage faseadskillelse ved de anvendte mængder.

Citratbuilderstoffer vil være fra ca‘. 10 til 30$ af den flydende detergent, fortrinsvis fra 15 til 25$ og mest foretrukket ca. 20$ af produktet udregnet som natriumcitratdihydrat som det mest foretrukne citrat. Når der anvendes andre builderstoferstatninger, sædvanligvis :kun som en mindre delvis erstatning for citratet, vil det totale citrat og erstatningsbuilderindhold være inden for de angivne områder. Ved midlerne ifølge opfindelsen vil den mængde citrat, som er opløselig, ofte bestemme den øvre koncentrationsgrænse derfor inden for de angivne områder, medens en minimal mængde, som skal anvendes, bør være tilstrækkelig til at være et effektivt buildersystem for den syntetiske organiske detergent.

Hydrotropen udgør 5 til'15%: af i væsken, fortrinsvis 5-10$ og mest foretrukket 8-9$. Større mængder ud over de ovenfor angivne grænser er sædvanligvis unødvendige og kan påvirke detergentvirkningen af produktet ugunstigt ved at forårsage, at der lægges en begrænsning 13 145896 på mængden af alkylethenoxysulfat eller citrat til opretholdelse af en énfaset, klar flydende tilstand, medens der, når der anvendes mindre mængder, kan være utilstrækkelig hydrotrop virkning til at frembringe et middel med en lang og stabil lagerlevetid. Som med de andre komponenter i de foreliggende flydende detergenter vil mængderne naturligvis blive indstillet inden for de angivne områder for at opnå den største fordel ved egenskaberne af de individuelle forbindelser, som anvendes, og til opnåelse af de bedste produkter. Således kan den anvendte mængde natriumcumensulfonat i de fleste systemer være mindre end for de andre hydrotroper såsom kaliumxylensulfo= nat til opnåelse af den samme opløsende virkning.

Det vandige opløsningsmedium, fortrinsvis vand, men som også kan indeholde mindre mængder, f. eks. op til 30$ deraf, af mono-, di- og polyvalent alkohol og lignende opløsningsmidler,vil sædvanligvis udgøre ca. 15-80$ af de flydende detergenter, fortrinsvis 4θ-6θ$ og mest foretrukket ca. 50$. Ofte vil 10-60$ af vandet i det vandige opløsningsmiddel forefindes sammen med de andre bestanddele, således som disse tilføres, idet resten tilsættes fortrinsvis som deioniseret vand under blandingsprocessen, ved hvilken denne detergent frembrin ges. Skønt mængden af vandigt opløsningsmedium kan indstilles over et forholdsvis stort område, vil det fremgå, at indholdet deraf vil begrænses af opløselighederne af de forskellige komponenter i nærværelse af hydrotropen. Da der endvidere kræves et væsentligt indhold af aktiv bestanddel til opnåelse af den ønskede virkning, vil meget fortyndede flydende detergentopløsninger ikke være tilstrækkeligt anvendelige.

Den vandopløselige sæbe , som anvendes til at formindske skumning og på grund af dens supplerende vaskeevne, er en mindre bestanddel i den flydende detergent, idet den sædvanligvis udgør 0,5-5$ deraf og fortrinsvis 1-2$ deraf. Det fluorescerende klaresystem omfatter fra ca. 51 til 90$ af et bomuldsklaremiddel, idet resten er et eller flere polyamidklaremidler, polyesterklaremidler og chlorstabile klare-midler. Indholdet af fluorescerende klaremiddel i væsken vil normalt være fra 0,2 til 2$, fortrinsvis fra O,1* til 1$ og mest foretrukket ca. 0,7$* Sådanne koncentrationer er opløselige i de beskrevne flydende detergenter og er effektive med henblik på synlig klaring af det vaskede tøj.

145895

Indholdet af andre hjælpestoffer hør sædvanligvis ikke overskride 20$ og vil fortrinsvis blive holdt på mindre end 15$ og mest foretrukket mindre end ca. 105¾ i de phosphatfri kraftigt virkende syntetiske detergentvæsker. De individuelle komponenter bør ikke overskride 10$, fortrinsvis 5$,og mest foretrukket vil de være mindre end 3$ af produktet. Anvendelse af mere end de beskrevne mængder af sådanne forbindelser kan ofte i betydelig grad forandre egenskaberne af den flydende detergent og vil derfor sædvanligvis undgås.

Anvendelse af den foreliggende klare, kraftigt virkende, flydende detergent er både enkel og usædvanlig effektiv. Der anvendes forholdsvis små mængder af væsken, og produktet er anvendeligt i vaskemaskiner med både top- og sideåbning. Under anvendelse af en typisk udformning af den foreliggende opfindelse, som indeholder ca. 50$ tørstof og 50$ vand, kræves der f. eks., skønt mere eller mindre af produktet kan anvendes, kun ca. 33 ml væske til vaskning af en fuld balje i en automatisk vaskemaskine, hvori vandrumfanget er fra ca 68 1 til ca 81 l.På tilsvarende måde anvendes der kun ca 16 ml,når der bruges en vaskemaskine med sideåbning med ca. det halve rumfang af vaskemaskinen med topåbning. Således er koncentrationen af flydende detergent i vaskevandet kun ca. 1-2,5 g/liter, fortrinsvis 1,5 g/li-ter. Vægtmængderne er ca. 50 g til en maskine med vertikal tromle og ca. 100 g til en maskine med horisontal tromle. Den anvendte mængde vil sædvanligvis svare til ca. 0,1-0,3 g/liter højere fedt-alkoholethoxylatsulfat, fra 0,1 til 0,5 g/liter citrat, fra 0,07 til 0,2 g/liter hydrotrop, 0,01 til 0,1 g/liter sæbe, 0,01 til 0,02 g/ liter optisk blegemiddel og fra 0,01 til 0,1 g/liter af andre hjælpestoffer. Mængden af aktivt rensende, supplerende og hjælpematerialer, som anvendes i vaskevandet, kan også opnås under anvendelse af mere fortyndede eller mere koncentrerede flydende detergenter end de tidligere beskrevne, men man vil somme tider træffe på andre problemer i sådanne tilfælde. Jo mere fortyndet væsken er, jo mere unødvendigt vand vil der f. eks. blive forsendt, og jo mere plads vil blive optaget af produktet, hvorimod, når der anvendes meget koncentrerede • opløsninger, de ofte vil være for tykke, og nogle af bestanddelene kan blive uopløselige ved henstand. Det anses dog stadig for, at anvendelsen af mere fortyndede eller mere koncentrerede produkter ligger inden for området for den foreliggende opfindelse, når det øn- 15 145896 skede vaskevand, som fremstilles derudfra, og de relative mængder af komponenterne opretholdes.

Vaskevandet, som anvendes, er fortrinsvis temmeligt blødt vand eller vand med rimelig hårdhed og vil sædvanligvis have hævet temperatur.

Den foreliggende opfindelse kan også anvendes ved vaskning af tøj i meget hårdt vand og ved lavere temperaturer. Vandets hårdhed kan således strække sig fra 0 til over 300 p.p.m., udregnet som calcium-carbonat, og vasketemperaturerne kan være fra 10°C til 90°C. Temperaturerne vil fortrinsvis være fra 20°C til 70°C, og vaskningen vil ske i en automatisk vaskemaskine, hvori vaskningen efterfølges af skylnings- og centrifugerings- eller afløbs- eller vridningscykler eller -operationer. Den opfundne flydende detergent kan naturligvis også anvendes til håndvaskning af vasketøj, i hvilket tilfælde den somme tider kan anvendes i fuld styrke på visse pletter på vasketøjet, eller vasketøjet kan gennemvædes med en opløsning af detergen-ten med højere koncentration før vaskning. Vaskningsoperationerne vil sædvanligvis tage fra 3 minutter til 1 time afhængigt af tøjet, som vaskes, og den iagttagne tilsmudsningsgrad. Efter afslutning af vaskning og centrifugerings-, afløbs- eller vridningsoperationer foretrækkes det at tørre vasketøjet i et automatisk tørreapparat umiddelbart derefter, men tørring på snor kan også anvendes. Et blødgørende tøj skyllemiddel kan indføjes mellem vaskningen og tørringen eller på andre passende trin i vaskningsprocessen.

Den foreliggende detergent opløses meget let i vaskevandet, hvadenten vandet er varmt eller koldt, og renser meget effektivt tøj og andre emner, der skal vaskes. Den kan anvendes i vaskemaskiner med enten topåbning eller sideåbning og kan ønskeligt indstilles til at skumme i korrekt udstrækning. Produktet er en tiltrækkende klar, stabil væske, som beholder sin aktivitet og ensartethed over en lang lagringstid. Ved prøver, hvori anvendelsesvirkningerne sammenlignes med de, der fås under anvendelse af i handelen værende kraftigt virkende vaskedetergenter, bedømmes den meget gunstigt, især i betragtning af, at midlet ifølge opfindelsen ikke kræver nogen særlig behandling før bortledning i almindelige kloakledninger eller spildevandsledninger.

Den foretrækkes ofte, da den er bekvem at anvende, og da der iagttages glimrende detergentvirkning. Selv hvis resultaterne af vaskning med dette produkt ikke var så gode som de, der opnås med i handelen værende , H5895 16 produkter indeholdende polyphosphater, ville vigtigheden af udvikling af denne antiforureningsdetergent ikke desto mindre være et fremskridt væsentlig nok til at berettige, at den erstatter de kraftigt virkende phosphatbuildermidler. Når den resulterende detergent-virkning derfor er af samme størrelsesorden som den, der er opnået med phosphatholdige detergenter, er betydningen af fremskridtet så meget desto større.

De følgende eksempler belyser opfindelsen. Alle dele refererer til vægt, og alle temperaturer er angivet i °C, medmindre andet angives.

Eksempel 1 * .....

RO(CpHj,0)^SO-,Na "Neodol"25-3S, 60# vandig 25,0 3 opløsning indeholdende 1b% ethanol, 1% ikke sulfateret alkohol, R = blandet 12, 13, IH og 15 earbonatomer pri= mært alkyl)

Natriumcitrat, dihydrat 20,0

Natriumcumensulfonat, kSfi vandig opløsning 20,0 (hvoraf 1$ er natrium= sulfat)

Vand, deioniseret 35.0 100,0

Der fremstilles en klar flydende detergent med formlen ovenfor ved ved stuetemperatur, 25°C, at tilsætte natriumcumensulfonatopløsningen, citratet og"Neodol"til vand. Rækkefølgen for tilsætningen kan om ønsket forandres. Som resultat heraf fremkommer en énfaset, klar flydende detergent, som er stabil i længere lagringsperioder. pH i produktet er 8,5·

Under anvendelse af New Brunswick, New Jersey ledningsvand indeholdende ca. 100 p.p.m., udtrykt som calciumcarbonat, magnesium- og calcium= hårdhed bedømmes detergentvirkningen af hovedbestanddelene i den flydende detergent i sammenligning med en i handelen acceptabel detergent. I et sæt prøver tilsmudses bomuldstøQ gentagne gange ved gnid- 17 145896 ning mod menneskehud periodisk dagen igennem, og det snavsede tøj, som indeholder snavs, fedt, hudskel og talgagtige udsondringer, deles ligeligt og vaskes med en opløsning af bestanddelene i enten forsøgseller kontrolproduktet, uden hydrotrop, i en"Terg-o-tometer"laborato= rievaskemaskine. Der foretages reflektometeraflæsninger på det vaskede tøj, og disse sammenlignes for at bestemme udstrækningen af snavsfjernelse, hvorefter der foretages en statistisk analyse af resultaterne for at godtgøre, hvorvidt der eksisterer en forskel mellem vaskeevnerne hos de afprøvede materialer.

Den statistiske analyse af disse resultater godtgør, at det foreliggende flydende detergentmiddel, som er fri for polyphosphatbuilder-salte, er en lige så god detergent som det i handelen værende produkt, der indeholder 35$ af sådant polyphosphat. Når prøverne gentages, idet det samme tøj gentilsmudses og vaskes igen flere gange, opnås samme resultater. Når det fuldstændigt færdigbehandlede klare flydende detergentprodukt afprøves over for et i handelen værende produkt ved hjælp af en "bundtprøve", hvori der i stedet anvendes forskellige tilsmudsede beklædningsgenstande fremstillet af bomuld, polyester-bomuldsblandinger, rayon og nylon, og der anvendes en i handalm værende automatisk vaskemaskine i fuld størrelse, bekræftes prøveresultaterne opnået med"Terg-o-tometer". Lignende resultater opnås, når der i stedet for"Neodol"25-3S anvendes de andre højere fedtalko= holethenoxylatsulfater,der omfatter dem, hvori det højere fedtalkyl er blandet C·^, eHer C]_!+ 155 men ser til, at blandingen af ^12-15 er ^edre vaskemiddel i de foreliggende midler end de mere snævert begrænsede højere fedtalkoholderivater. Med hensyn til ethoxy= lering opnås sammenlignelige resultater, når den højere fedtalkohol er ethoxyleret fra to til fire gange, forudsat at den hydrophile-lipo= phile balance holdes på ca. det samme som ved"Neodol"25-3S. Når der således anvendes alkyler med højere carbonindhold i den højere alkyl-gruppe, bør ethoxyleringsgraden være højere, f. eks. b eller 5, medens ethoxyleringsgraden kan være fra 2 til ^ i det lavere carbonindholds-område i de højere alkylgrupper. Der opnås også god detergentvirkning, når cationen i et hvilket som helst af de beskrevne fedtalkyl-ethenoxylatsulfater er kalium, ammonium, lavere alkylamin eller lavere alkanolamin.

18 145895 Når der anvendes koncentrationer, som er i kraftigt overskud i forhold til det ovenfor angivne af den aktive hoveddetergentbestanddel, kan der komme opløselighedsproblemer i betragtning, og den flydende detergent er ofte ikke klar eller skiller sig ud i to faser. Dette kan også ske, når der tilsættes mere end ca. 5$"Neodol,,l+5H til u^“ formningen i stedet for noget vand. "Neodol,,l+511 er en højere alkyl (Cil+_i^) ethoxyleret alkohol (med 11 ethoxygrupper). Når alkohol= ethenoxylatsulfatet erstattes af højere alkoholsulfat, iagttages der også ringere stabilitet og faseadskillelse.

I stedet for natriumcitrat, dihydrat kan der anvendes andre former af citronsyre og mellemsalte omfattende kalium-, ammonium- og lavere alkanolaminsalte, idet der opnås lignende resultater.

Når natriumcumensulfonat erstattes med kaliumxylensulfonat eller ammoniumbenzensulfonat, opnås der også en god detergent, som er klar og stabil. Mængderne af hydrotropen varieres inden for det beskrevne område i beskrivelsen ovenfor såvel som mængderne af citrat, og der opnås gode stabile, klare flydende detergenter med glimrende detergentvirkning.

Der foretages modifikationer af udformningen, hvori der anvendes opløselige optiske klaremidler omfattende bomulds- og polyester-nylon-blegemidler. Sådanne midler er gode detergenter, danner klare én-fasede opløsninger og virker endvidere med ved at klare det rene, vaskede tøj.

De anvendte koncentrationer af flydende detergent er ca 33 ml til vaskemaskinen med topåbning i prøverne, der er beskrevet ovenfor, men kan reduceres til den halve mængde til vaskemaskiner med horisontal tromle med åbning i siden. Der opnås samme gode detergentvirkning i begge tilfælde. Ved aktuel brug på snavset tøj kan den anvendte koncentration af flydende detergent være 1-2,5 g/liter afhængigt af, hvor kraftigt tøjet er tilsmudset. Sædvanligvis vil 1-2 g/liter være tilstrækkeligt til at rense en gennemsnitsvask. Vasketiden vil variere afhængigt af materialerne, der skal vaskes, og den udstrækning, hvori de er blevet tilsmudset forud. Der kan imidlertid anvendes tidsrum inden for området fra 3 minutter til 1 time, og sædvanligvis anvendes 19 145895 ca. *+5 minutters vasketid. Der opnås bedre detergentvirkning i varmt vand, men produktet kan også meget vel anvendes i koldt vand, fordi væsken opløses meget hurtigt og let. Vandtemperaturerne, som anvendes i prøven, er ca. 65°C. Under sådanne betingelser vil pH i vaskevandet normalt være fra ca. 7 til 9, og i de fleste af disse prøver er det omkring 8,5 ved begyndelsen af vaskningen, og det formindskes ca.

1 pH-enhed, når vaskningen skrider frem, idet udstrækningen af én sådan formindskelse afhænger af karakteren af vasketøjet og dets syreeller bufferindhold. Efter afslutning af vaskningen skylles tøjet naturligvis med vand, idet der nogle gange anvendes så meget som tre skylninger, hvorefter vandet fjernes ved centrifugeringstørring, vakuumtekniker eller ved vridning, og vasketøjet tørres fortrinsvis i et automatisk tørreapparat, skønt tørringen også kan udføres på snor.

Eksempel 2

Eksempel 1 gentages, idet natriumcitratet erstattes med 20$ citron= syre. pH i det resulterende flydende middel er 1,3. Detergentvirkningen er noget mindre end i eksempel 1.

Eksempel 3

Eksempel 1 gentages endnu engang, idet der i stedet for 20$ cumen= sulfonat anvendes 10$ natriumxylensulfonat (UO$ vandig opløsning) og 10$ vand.

Eksempel 4 Følgende midler fremstilles: 20 U5895 # af bestanddele_

A B c D

Alkoholethersulfat fra eks.l 25,0 29,5 20,0 25,0

Natriumcitrat, 2H2O 20,0 23,5 20,0 20,0

Natriumcumensulfonat (*+3#) 20,0 20,0

Natriumxylensulfonat (i+0#) 5,0 12,0 C1^-15 alkoho1 og 11 mol 3030 ethylenoxid (riNeodol"lf5ll)

Isopropylalkohol

Vand 50,0 35,0 37,0 32,0

Eksempel 5

Der fremstilles et middel som følger:

Alkoholethersulfat fra eks. 1 25

Natriumcitrat, 2H20 10

Natriumcumensulfonat (*+3$) 20

Natriumcarbonat 10

Natriumsilicat 10

Vand 25

Eksempel 5

Eksempel 5 gentages, idet natriumcarbonatet udelades, og der i stedet for dette tilsættes 10# citrat (i alt 20#).

Eksempel 7

Eksempel 1 gentages, idet ethoxyameren varierer som følger: med en tilsvarende forandring i vandindholdet: 21 14589$ A. 8$ ethoxyleret sulfat fra eks. 1 B. 15% ethoxyleret sulfat fra eks. 1 C. 50$ ethoxyleret sulfat fra eks. 1 D. 20$ natrium-n-decyldiethenoxysulfat E. 25$ ammoniumlauryldiethenoxysulfat F. 15$ diethanolaminsalt af stearylpentaethenoxysulfat G. 22$ kaliummyristyltriethenoxysulfat

Der opnås glimrende resultater i hvert tilfælde.

Eksempel 8

Eksemplerne 7A til 7G varieres hver for sig med hensyn til citratkomponenten som følger med en tilsvarende tilsætning eller fratrækning af vand: A. 10$ natriumcitrat , 2^0 B. 30$ natriumcitrat, vandfrit C. 10$ citronsyre D. 20$ kaliumcitrat, vandfrit E. 15$ ammoniumcitrat F. 25$ diethanolammoniumcitrat G. 15$ trimethylammoniumcitrat

Der fremkommer glimrende resultater i hvert tilfælde.

Eksempel 9

Hvert af de foregående eksempler modificeres, idet der i de separate udformninger indføjes følgende: A. 0,05$ natrium-EDTA (ethylendiamintetraeddikesyre) B. 1,0$ natriumnitriloacetat C. 1,0$ natriumtripolyphosphat D. 0,08$ tetrakaliumpyrophosphat

Midlerne er sammenlignelige med de fra eksemplerne 1-8.

Claims (7)

1. Klart, stabilt, en-faset, kraftigt virkende, flydende detergentmateriale uden phosphat- og nitrogenholdige builderstoffer, kendetegnet ved, at det i alt væsentligt består af ca. 8 til ca. 30% vandopløselig anionisk, syntetisk, organisk detergentsalt af formlen RO (02^0)^02*1, hvori R er fedtalkylen med 10-20 carbonatomer, idet mindst ca. 90% af R’s carbonindhold er en lige kæde, og mindst ca. 90% af R er terminalt bundet til ethen-oxykæden, n er fra 2 til 6, idet det er fra ca. 1/5 til ca. 1/3 af antallet af carbonatomer i R, og M er en saltdannende ion, ca. 10 til 30% af en builder, som er citronsyre eller et vandopløseligt salt U5895 23 deraf med alkalimetal, ammonium,amin eller alkyl olamin fra 5-15% af en hydrotrop, som er saltet af en lavere alkylarylsulfonsyre med alkalimetal, lavere alkylamin, lavere alkanolamin eller anmonium, ca. 0-5% af en vandopløselig sæbe, ca. 0-10% vandopløseligt silikat, ca. 0-10% af et vandopløseligt carbonat og ca. 15 tilca. 80% af et vandigt opløsningsmiddel.

2. Kraftigt virkende, flydende detergentmateriale ifølge krav 1, kendetegnet ved, at hydrotropen er valgt blandt cumen-sulfonater, benzensulfonater, toluensulfonater og xylensulfonater.

3. Kraftigt virkende flydende detergentmateriale ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det indeholder 10-20% R0(C2H40)nS03M, hvori R er ligekædet alkyl med 12-15 carbonatomer, n er 2-4, og M er et alkalimetal, 15-25% af et alkalimetalcitrat, 5-10% af alkalimetalsalt af en lavere alkylarylsulfonsyre og 40-60% vandigt opløs-n ingsmiddelmedium·

4. Kraftigt virkende flydende detergentmateriale ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det indeholder 10-20% RO(C2H40)nS03M, hvori R er en blanding af ligekædede alkyler med 12-15 carbonatomer terminalt forbundet gennem oxygen til polyethoxykæden, n er ca. 3, og M er natrium, 15-25% natriumcitrat, 5-10% natriumcumensulfonat og 40-60% vand.

5. Kraftigt virkende flydende detergentmateriale ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det indeholder ca. 15% RO(C2H40)^SO^Na, ca. 20% natriurncitratdihydrat, ca. 8 1/2% natriumcumensulfonat,idet resten er et eller flere optiske klaremidler, farvestoffer, parfumer og andre mindre vigtige hjælpestoffer,

6. Kraftigt virkende flydende detergentmateriale ifølge krav 4, kendetegnet ved, at R er en blanding af mindst 10 og højst 50% af en hvilken som helst af kædelængderne.

7. Kraftigt virkende flydende detergentmateriale ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det indeholder 0,5-5% af en vandopløselig alkalimetalsæbe.