ES2375063T3

ES2375063T3 - Pel�?cula de poliéster contra�?ble por calor, proceso para su producción y envase que la comprende.

Info

Publication number: ES2375063T3
Application number: ES07793001T
Authority: ES
Inventors: Masayuki Haruta; Norimi Tabota; Katsuhiko Nose
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2006-08-30
Filing date: 2007-08-27
Publication date: 2012-02-24
Anticipated expiration: 2027-08-27
Also published as: EP2058357A1; CN101573400B; CN101573400A; KR20090057290A; PL2058357T3; US8673414B2; KR101333948B1; TW200819482A; JP2008291200A; JP4882919B2; US20090304997A1; EP2058357A4; EP2058357B1; ATE533809T1; TWI427109B; WO2008026530A1

Abstract

Una película de poliéster contraíble por calor hecha de una resina de poliéster que comprende tereftalato de etileno como un constituyente principal y que contiene el 15% en mol o más de al menos un monómero capaz de formar un componente amorfo en todos componentes de la resina de poliéster, que satisface los siguientes requisitos (1) a (4): (1) la contracción por calor en agua caliente en la dirección en anchura es del 40% o más y del 80% o menos cuando se trata en agua caliente a 90 ºC durante 10 segundos; (2) la contracción por calor en agua caliente en la dirección longitudinal es del 0% o más y del 15% o menos cuando se trata en agua caliente a 90 ºC durante 10 segundos; (3) la resistencia al desgarro en ángulo recto por unidad de espesor en la dirección longitudinal es 90 N/mm o más y 280 N/mm o menos después de haberse contraído el 10% en la dirección en anchura en agua caliente a 80 ºC; y (4) la resistencia a la ruptura por tracción en la dirección longitudinal es 130 MPa o más y 300 MPa o menos.

Description

Pelicula de poliester contraible por calor, proceso para su producci6n y envase que la comprende.

Campo técnico

La presente invenci6n se refiere a una pelicula de poliester contraible por calor, a un proceso para la producci6n de la misma y a un envase, especificamente se refiere a una pelicula de poliester contraible por calor adecuada para la aplicaci6n de una etiqueta, a un proceso para la producci6n de la misma y a un envase que usa la etiqueta.

técnica antecedente

Lltimamente, en aplicaciones tales como forro para envase de etiqueta como una protecci6n de una botella de vidrio y una botella de PET etc. y presentaci6n de articulos, sellado de tapones y envase de acumulaci6n, se han usado de forma generalizada peliculas estiradas (denominadas peliculas contraibles por calor) compuestas de una resina de cloruro de polivinilo, una resina de poliestireno, una resina de polietileno o similares. De estas peliculas contraibles por calor, una pelicula de cloruro de polivinilo tiene problemas debido a que la resistencia termica es baja y genera gas de cloruro de hidr6geno durante la incineraci6n y causa dioxina. Una pelicula de poliestireno tiene problemas debido a que es inferior en resistencia quimica, asi como debido a que se necesita usar durante la impresi6n una tinta con una composici6n especial, requiere incineraci6n a alta temperatura y genera una gran cantidad de humo negro acompafado de un olor anormal. Por lo tanto, como una etiqueta de contracci6n se ha usado de forma generalizada una pelicula contraible por calor basada en poliester que es buena en resistencia termica, facil de incinerar y excelente en resistencia quimica y la cantidad usada tiende a aumentar acompafado de un aumento en el volumen de vuelta de recipientes de PET.

Ademas, como una pelicula contraible por calor se utiliza generalmente una pelicula que se contrae en gran medida en la direcci6n en anchura en terminos de manejabilidad en la producci6n de etiqueta. Por tanto, la pelicula de poliester contraible por calor convencional se ha producido estirando a una elevada proporci6n en la direcci6n en anchura para mostrar una fuerza de contracci6n suficiente en la direcci6n en anchura durante el calentamiento.

Sin embargo, con respecto a la pelicula de poliester contraible por calor convencional, ya que practicamente no se realiza ningun estiramiento en la direcci6n longitudinal ortogonal con respecto a la direcci6n de contracci6n principal, la resistencia mecanica es baja, en el caso en el que se contrae y aplica como recubrimiento sobre una botella de PET o similares como una etiqueta existe un defecto ya que una etiqueta no se puede desgarrar bien a lo largo de perforaciones (concretamente mala propiedad de desgarro por perforaci6n). Ademas, cuando se estira una pelicula en la direcci6n longitudinal durante la producci6n para mejorar la propiedad de desgarro por perforaci6n de la pelicula de poliester contraible por calor, la resistencia mecanica se eleva y mejora la propiedad de desgarro por perforaci6n en cierta medida, sin embargo, se muestra fuerza de contracci6n en la direcci6n longitudinal, por tanto, cuando se contrae y se aplica como recubrimiento sobre una botella de PET o similar como una etiqueta queda expuesto un defecto en el que la calidad visual (propiedades de acabado de contracci6n) se convierte en muy mala.

Por lo tanto, para mejorar la propiedad de desgarro por perforaci6n de la pelicula de poliester contraible por calor se propone un metodo en el que se mezcla una resina termoplastica incompatible en la materia prima principal de la pelicula de poliester contraible por calor (documento de Patente 1).

Documento de patente 1: Publicaci6n de Patente Japonesa no Examinada N° 2002-363312

Descripción de la invención

Problema a resolver mediante la invención

De acuerdo con el procedimiento en el que se mezcla una resina termoplastica incompatible en la materia prima principal de la pelicula de poliester contraible por calor como el documento de Patente 1 que se ha descrito anteriormente, aunque la propiedad de desgarro por perforaci6n de la pelicula de poliester contraible por calor se mejora en cierto alcance, no se puede decir necesariamente que sea para obtener una p elicula de pol iester contraible por calor con suficiente propiedad de desgarro por perforaci6n. Ademas, incluso en el caso de adoptar un metodo como el documento Patente 1, ya que el estiramiento puede realizarse solamente en la direcci6n en anchura durante la producci6n, no es posible producir una pelicula de poliester contraible por calor de forma eficaz.

Un objeto de la presente invenci6n es resolver los problemas que tiene la pelicula de poliester contraible por calor convencional y proporcionar una pelicula de poliester contraible por calor con muy buena propiedad de desgarro por perforaci6n y tambien una muy alta productividad.

Medios para resolver el problema

La presente invenci6n se refiere a una pelicula de poliester contraible por calor hecha de una resina de poliester que comprende tereftalato de etileno como un constituyente principal y que contiene el 15% en mol o mas de al menos un mon6mero capaz de formar un co mponente amorfo en t odos los componentes de l a resina de po liester, satisfaciendo los siguientes requisitos (1) a (4):

(1): l a co ntracci6n por c alor en agua c aliente en la direcci6n e n a nchura ( direcci6n or togonal a l a direcci6n longitudinal) es del 40% o mas y del 80% o menos cuando se trata en agua caliente a 90 °C durante 10 segundos;

(2): el porcentaje de contracci6n por calor en agua caliente en la direcci6n longitudinal es del 0% o mas y del 15% o menos cuando se trata en agua caliente a 90 °C durante 10 segundos;

(3): la resistencia al desgarro en angulo recto por unidad de espesor en la direcci6n longitudinal es 90 N/mm o mas y 280 N/mm o menos despues de haberse contraido el 10% en la direcci6n en anchura en agua caliente a 80 °C; y

(4): la resistencia a la ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal es 130 MPa o mas y 300 MPa o menos.

El segundo aspecto de la invenci6n es una invenci6n descrita en la primera invenci6n, en la que una raz6n de Elmendorf es 0,3 o mas y 1,5 o menos cuando se miden cargas de desgarro Elmendorf en la direcci6n en anchura y la direcci6n longitudinal despues de haberse contraido el 10% en la direcci6n en anchura en agua caliente a 80 °C.

El tercer aspecto de la invenci6n es una invenci6n descrita en la primera o la segunda invenci6n, en la que el esfuerzo de contracci6n en la direcci6n en anchura es 3 MPa o mas y 20 MPa o menos cuando se calienta a 90 °C.

El cuarto aspecto de la invenci6n es una invenci6n descrita por una cualquiera de la primera a la tercera invenci6n, en la que la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura es del 1,0% o mas y del 10,0% o menos.

El quinto aspecto de la invenci6n es una invenci6n descrita por una cualquiera de la primera a la cuarta invenci6n, en la que el espesor es 10 !m o mas y 70 !m o menos y la turbidez es 4,0 o mas y 13,0 o menos.

El sexto aspecto de la invenci6n es una invenci6n descrita por una cualquiera de la primera a la quinta invenci6n, en la que la irregularidad del espesor en la direcci6n longitudinal es del 1,0% o mas y del 12,0% o menos.

El septimo aspecto de la invenci6n es una invenci6n descrita en una cualquiera de la primera a la sexta invenci6n, en la que la resistencia adhesiva de disolvente es 2 N/15 mm de anchura o mas y 15 N/15 mm de anchura o menos.

El octavo aspecto de la invenci6n es una invenci6n descrita en una cualquiera de la primera a la septima invenci6n, en la que el coeficiente de fricci6n dinamica es 0,1 o mas y 0,55 o menos.

El noveno aspecto de la invenci6n es una invenci6n descrita en una cualquiera de la primera a la octava invenci6n, en la que un componente principal del al menos un mon6mero capaz de formar el componente amorfo en todos los componentes de la resina de poliester es uno cualquiera de neopentilglicol, 1,4-ciclohexanodimetanol y acido isoftalico.

El decimo aspecto de la invenci6n es un proceso para producir de manera continua la pelicula de poliester contraible por calorque se ha descrito en una cualquiera de laprimera a la novena invenci6n, que comprendelassiguientes etapas (a) a (f):

(a): un etapa de estiramiento a lo largo para estirar una pelicula no estirada 2,2 veces o mas y 3,0 veces o menos en la direcci6n longitudinal a una temperatura de Tg o mas y Tg + 30 °C o menos seguido de estiramiento 1,2 veces o mas y 1,5 veces o menos en la direcci6n longitudinal a una temperatura de Tg + 10 °C o mas, y Tg + 40 °C o menos, para estirarse de este modo a lo largo 2,8 veces o mas y 4,5 veces o menos en total;

(b): una etapa de tratamiento por calor intermedia para tratar por calor la pelicula despues del estiramiento longitudinal a una temperatura de 130 °C o mas y 190 °C o menos durante 1,0 segundos o mas y 9,0 segundos o menos en un estado en el que los dos bordes en la direcci6n en anchura se sujetan mediante pinzas en una rama tensora;

(c): una etapa de enfriamiento natural para enfriar de modo natural la pelicula despues de tratamiento por calor intermedio pasando a traves de una zona intermedia separada de las zonas previas y sucesivas que no esta provista de una operaci6n de calentamiento activo;

(d): una etapa de enfriamiento activo para enfriar de modo activo la pelicula despues del enfriamiento natural a 80 °C

: o mas y 120 °C o menos a temperatura superficial;

(e): una etapa de estiramiento transversal para estirar la pelicula despues del enfriamiento activo 2,0 veces o mas y 6,0 veces o menos en la direcci6n en anchura a una temperatura de Tg + 10 °C o mas y Tg + 40 °C o menos; y

(f): una etapa de tratamiento por calor final para tratar por calor la pelicula despues del estiramiento transversal a una temperatura de 80 °C o mas y 100 °C o menos durante 1,0 segundos o mas y 9,0 segundos o menos en un estado en el que ambos bordes en la direcci6n en anchura se sujetan mediante pinzas en una rama tensora.

El undecimo aspecto de la invenci6n es un envase que comprende la pelicula de poliester contraible por calor como se ha definido anteriormente mediante una cualquiera de las invenciones 1 a 9.

El duodecimo aspecto de la invenci6n es la undecima invenci6n, en la que la etiqueta comprende la pelicula de poliester contraible por calor de una cualquiera de las invenciones 1 a 9 como la pelicula de base, estando provista la etiqueta de perforaciones o un par de muescas y contrayendose por calor sobre al menos una parte de la circunferencia externa del envase.

Efectos de la invención

La pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n tiene una alta capacidad de contracci6n en la direcci6n en anchura que es la direcci6n de contracci6n principal y una alta resistencia mecanica en la direcci6n longitudinal ortogonal con respecto a la direcci6n en anchura y tambien la propiedad de desgarro por perforaci6n como una etiqueta es buena, de tal forma que es posible cortar la misma de forma limpia a lo largo de perforaciones desde el comienzo del desgarro durante el desgarramiento hasta la finalizaci6n del desgarro. Ademas,la rigidez (denominada resistencia "a la flexi6n") es alta y la capacidad de uni6n como una etiqueta es excelente. Ademas son excelentes las capacidades de procesamiento en la impresi6n y entubaci6n. Por lo tanto, la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n se puede usar de forma adecuada como etiquetas para recipientes tales como botellas y cuando se usa como etiquetas se puede unir de forma muy eficaz sobre recipientes tales como botellas en el intervalo de un tiempo corto y cuando se contrae por calor despues de la uni6n puede mostrar una buena propiedad de acabado practicamente libre de arrugas o ausencia de contracci6n y la etiqueta unida muestra una muy buena propiedad de desgarro por perforaci6n. El envase de la presente invenci6n muestra una buena propiedad de desgarro de una etiqueta aplicada como recubrimiento,de tal manera que es posible desgarrar la etiqueta aplicada como recubrimiento de forma limpia a lo largo de perforaciones mediante una fuerza adecuada.

Ademas, la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n se produce estirando de forma biaxial a lo largo y transversalmente, por lo tanto, se puede producir de forma muy eficaz.

Mejor modo de realizar la invención

El poliester usado en la presente invenci6n es un poliester cuyo constituyente principal es tereftalato de etileno. Concretamente contiene el 50% en mol o mas, preferiblemente el 60% en mol o mas de tereftalato de etileno. Los componentes de acido dicarboxilico que constituyen el poliester de la presente invenci6n pueden incluir acidos dicarboxilicos aromaticos, t ales como ac ido i softalico, acido naftalenodicarboxilico y acido or to-ftalico; ac idos dicarboxilicos alifaticos, tales como acido adipico, acido azelaico, acido sebacico y acido decanodicarboxilico; y acido dicarboxilico aliciclico.

En el caso de contener los acidos dicarboxilicos alifaticos (por ejemplo, acido adipico, acido sebacico y acido decanodicaxboxilico, etc.), el contenido es preferiblemente menor del 3% en mol. Una pelicula de poliester contraible por calor obtenidamediante el uso de un poliester que contiene el 3% en mol o mas de estos acidos dicarboxilicos alifaticos es insuficiente en la rigidez de la pelicula con una uni6n a alta velocidad.

Ademas, es preferible que no contenga acidos carboxilicos polibasicos de tribasicos o mas (por ejemplo, acido trimelitico, acido piromelitico y anhidridos de los mismos, etc.). En una pelicula de poliester contraible por calor obtenida usando un poliester que contiene estos acidos carboxilicos polibasicos es dificil conseguir una proporci6n de contracci6n alta necesaria.

Los componentes de diol que constituyen el poliester usado en la presente invenci6n incluyen dioles alifaticos tales como etilenglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, neopentilglicol y hexanodiol; dioles aliciclicos tales como 1,4ciclohexanodimetanol; y dioles aromaticos tales como bisfenol A.

El poliester usado en la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n es preferiblemente un poliester que contiene un tipo o mas de dioles ciclicos tales como 1,4-ciclohexanodimetanol y dioles que tienen de 3 a 6 atomos de carbono (por ejemplo, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, neopentilglicol y hexanodiol, etc.) y ajustando un punto de transici6n vitrea (Tg) en 60 a 80 °C.

Ademas, el poliester usado para la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n tiene el 15% en mol o mas dela suma de al menos un mon6mero capaz de formar un componente amorfo en el 100% en mol del componente de alcohol polihidirco o en el 100% en mol del componente de acido carboxilico polibasico en toda la resina de poliester, preferiblemente el 17% en mol o mas y de forma particularmente preferida el 20% en mol o mas. En este caso, como un mon6mero capaz de formar un componente amorfo, por ejemplo, se pueden enumerar neopentilglicol, 1, 4-ciclohexanodimetanol, aci do isoftalico, ac ido 1, 4-ciclohexanodicarboxilico, aci do 2, 6naftalenodicarboxilico, 2,2-dietil-1,3-propanodiol, 2-n-butil-2-etil-1,3-propanodiol, 2,2-isopropil-1,3-propanodiol, 2,2-din-butil-1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol y hexanodiol y entre estos, se usan de forma preferida neopentilglicol, 1,4ciclohexanodimetanol o acido isoftalico.

En un poliester usado en la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n es preferible que no contenga dioles que tengan 8 o mas atomos de carbono(por ejemplo, octanodiol etc.) o alcoholes polihidricosde trihidricos o mas (por ejemplo, t rimetilolpropano, t rimetiloletano, glicerina, di glicerina, et c.) En u na p elicula d e poliester contraible por calor obtenida usando poliester que contiene estos dioles o alcoholes polihidricos es dificil conseguir una proporci6n de contracci6n necesaria alta.

Ademas, en el poliester usado en la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n es preferible que no contenga dietilenglicol, trietilenglicol y polietilenglicol siempre que sea posible.

A una resina para formar la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, de acuerdo con las necesidades,se pueden afadir diversos aditivos,tales como ceras, un antioxidante, un agente antiestatico, un agente de nucleaci6n de cristal, un agente reductor de la viscosidad, un estabilizante termico, un pigmento para la coloraci6n, un agente de protecci6n del color y un absorbedor de ultravioleta. La adici6n de particulas finas como lubricante a una resina para formar la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n es preferible para mejorar la conformabilidad (resbalabilidad) de l a pelicula de resina basada en tereftalato de polietileno. Las particulas finas se pueden seleccionar de forma arbitraria, por ejemplo, como particulas finas inorganicas se pueden enumerar silice, alumina, di6xido de titanio, carbonato calcico, caolin, sulfato de bario y similares. Como particulas finas organicasse pueden enumerar, por ejemplo, una particula de resina acrilica, una particula de resina de melamina, una particula de resina de silicona, una particula de poliestireno reticulado y similares. El diametro de particula medio de las particulas finas esta en un intervalo de 0,05 a 3,0 !m (cuando se mide mediante un contador coulter) y se puede seleccionar de forma adecuada de acuerdo con las necesidades.

Como un metodo para la composici6n de las particulas que se han descrito anteriormente en una resina para formar la pelicula de poliester contraible por calor, por ejemplo, se pueden afadir en una etapa arbitraria en la producci6n de la resina de poliester, pero preferiblemente se afaden en una etapa de esterificaci6n o en una etapa antes del comienzo de la reacci6n de policondensaci6n despues de la finalizaci6n de la reacci6n de intercambio de ester como suspensi6n dispersa en etilenglicol, etc., seguido de larealizaci6n de la reacci6n de policondensaci6n. Ademas tambien se realiza preferiblemente mediante un metodo en el que una suspensi6n de particulas dispersas en etilenglicol, agua o similares y materias primas de resina de poliester se mezclan usando una extrusora de amasado con una salida o un metodo en el que se mezclan particulas secas y materias primas de resina de poliester usando una extrusora de amasado.

Ademas, tambien es posible llevar a cabo tratamiento de efecto corona, tratamiento de recubrimiento, tratamiento de bastidor, etc. sobre la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n para mejorar la adhesividad de la superficie de la pelicula.

En la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, cuando se trata durante 10 segundos en un estado sin carga en agua caliente a 90 °C, la contracci6n por calor en la direcci6n en anchura de la pelicula calculada a partir de la siguiente Ecuaci6n 1 (concretamente, contracci6n por calor en agua caliente a 90 °C) necesita ser del 40% o mas y del 80% o menos de las longitudes antes y despues de la contracci6n.

Contracci6n por calor = {(longitud antes de la contracci6n -longitud despues de la contracci6n) / longitud antes de la contracci6n} x 100 (%) --Ecuaci6n 1.

Cuando la contracci6n por calor en agua caliente en la direcci6n en anchura a 90 °C es menor del 40%, ya que la cantidad de contracci6n es pequefa, no espreferible debido a que se generan arrugas y combaduras en una etiqueta despues de la contracci6n por calor, por el contrario, cuando la contracci6n por calor en agua caliente en la direcci6n en anchura a 90 °C es mas del 80%, es probable que se genere deformaci6n durante la contracci6n por calor cuando se usa la pelicula como una etiqueta o se puede generar la denominada "recalcadura" y, por lo tanto, el caso no se prefiere. Adicionalmente, el valor limite inferior de la contracci6n por calor en agua caliente en la direcci6n en anchura a 90 °C es preferiblemente del 45% o mas, mas preferiblemente del 50% o mas y de forma particularmente preferible del 55% omas. El valor limite superior de la contracci6n por calor en agua caliente en la direcci6n en anchura a 90 °C es preferiblemente del 75% o menos, mas preferiblemente del 70% o menos yde forma particularmente preferible del 65% o menos.

Ademas, enla pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, cuando se trata durante 10 segundos en condiciones sin carga en agua caliente a 90 °C de las longitudes antes y despues de la contracci6n, la contracci6n p or ca lor en l a direcci6n l ongitudinal d e l a pelicula ca lculada a partir d e l a Ecuaci6n ant erior 1 (concretamente, contracci6n por calor en agua caliente a 90 °C) necesita ser del 0% o mas y del 15% o menos y es preferiblemente del 0% o mas y del 13% o menos, mas preferiblemente del 0% o mas y del 12% o menos, aun mas preferiblemente del 0% o mas y del 11% o menos y de forma particularmente preferible del 0% o mas y del 9% o menos.

Cuando la contracci6n por calor en agua caliente en la direcci6n longitudinal a 90 °C es menor del 0% (concretamente, el indice de contracci6n es un valor negativo), no es preferible debido a que no se puede obtener un buen asp ecto de co ntracci6n cu ando se usa co mo u na et iqueta d e una botella, por el co ntrario, cu ando l a contracci6n por calor en agua caliente en la direcci6n longitudinal a 90 °C es mas del 15%, no es preferible debido a que tiende a ocurrir tensi6n en la contracci6n durante la contracci6n por calor cuando se usa como una etiqueta. Adicionalmente, el valor limite superior de la contracci6n por calor en agua caliente en la direcci6n longitudinal a 90 °C es preferiblemente del 1% o mas, mas preferiblemente del 2% o mas y de forma particularmente preferible del 3%

o mas. Ademas, el valor limite superior de la contracci6n por calor en agua caliente en la direcci6n longitudinal a 90 °C es preferiblemente del 15% o menos, mas preferiblemente del 13% o menos y de forma particularmente preferible del 11% o menos.

Ademas, en la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, es preferible que el esfuerzo de contracci6n en la direcci6n en anchura sea 3 MPa o mas y 20 MPa o menos cuando se calienta a 90 °C. En el caso en el que el esfuerzo de contracci6n en la direcci6n en anchura cuando se calienta a 90 °C es menor de 3 MPa no es preferible debido a que no se puede obtener un buen aspecto de contracci6n cuando se usa como una etiqueta de una botella, por el contrario, en el caso en el que el esfuerzo de contracci6n en la direcci6n en anchura cuando se calienta a 90 °C es mayor de 20 MPa no es preferible debido a que tiende a ocurrir tensi6n en la contracci6n durante la contracci6n por calor cuando se usa como una etiqueta. El valor limite inferior del esfuerzo de contracci6n en la direcci6n en anchura cuando se calienta a 90 °C es mas preferiblemente 4 MPa o mas, aun mas preferiblemente 5 MPa o mas y de forma particularmente preferible 6 MPa o mas. Ademas, el valor limite superior del esfuerzo de contracci6n en la direcci6n en anchura cuando se calienta a 90 °C es mas preferiblemente 18 MPa o menos, mas preferiblemente 16 MPa o menos, aun mas preferiblemente 14 MPa o menos y de forma particularmente preferible 12 MPa o menos.

Ademas, en la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n cuando la resistencia al desgarro en angulo recto por unidad de espesor en la direcci6n longitudinal despues de haberse contraido el 10% en la direcci6n en anchura en agua caliente a 80 °C se obtiene mediante el siguiente metodo, la resistencia al desgarro en angulo recto por unidad de espesor en la direcci6n longitudinal necesita ser 90 N/mm o mas y 280 N/mm o menos.

[Metodo de medici6n de la resistencia al desgarro en angulo recto]

Despues de que se haya contraido el 10% la pelicula en la direcci6n en anchura en agua caliente ajustada a 80 °C, se muestrea como una muestra con un tamafo predeterminado de acuerdo con JIS-K-7128. Despues de esto, ambos bordes de l a muestra se sujetan mediante un dispositivo de ensayo de tracci6n universal y se mide la resistencia en la rotura por tracci6n en la direcci6n longitudinal de la pelicula en una condici6n de 200 mm/min en velocidad de tracci6n. Despues se calcula la resistencia al desgarro en angulo recto por unidad de espesor usando la siguiente Ecuaci6n 2.

Resistencia al desgarro en angulo recto = resistencia en la ruptura por tracci6n / espesor --Ecuaci6n 2.

Cuando la resistencia al desgarro en angulo recto despues de haberse contraido el 10% en la direcci6n en anchura en agua caliente a 80 °C es menor de 30 N/mm posiblemente se causa una situaci6n en la que la pelicula se desgarra de forma sencilla mediante un impacto tal como una caida durante el transporte cuando se usa la pelicula como una etiqueta, por lo que el caso no se prefiere, por el contrario, cuando la resistencia al desgarro en angulo recto es mayor de 310 N/mm, no es preferible debido a que la propiedad de corte (facilidad de desgarro) se hace mala en un estadio temprano del desgarramiento de una etiqueta. El valor limite inferior de la resistencia al desgarro en angulo recto es 90 N/mm o mas y preferiblemente 120 N/mm o mas. Ademas, el valor limite superior de la resistencia al desgarro en angulo recto es 280 N/mm o menos, preferiblemente 250 N/mm o menos y mas preferiblemente 220 N/mm o menos. La resistencia al desgarro en angulo recto se puede ajustar para ser aun inferior produciendo huecos en la pelicula aumentando la cantidad de aditivos en una resina.

En la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, cuando se obtienen cargas de desgarro Elmendorf en la direcci6n longitudinal y la direcci6n en anchura mediante el siguiente metodo despues de haberse contraido el 10% en la direcci6n en anchura en agua caliente a 80 °C, una raz6n de Elmendorf que es una raz6n de las cargas de desgarro Elmendorf es preferiblemente 0,3 o mas y 1,5 o menos.

[Metodo de medici6n de la raz6n de Elmendorf]

La p elicula s e un e e n u n m arco r ectangular q ue t iene un a l ongitud pr edeterminada en un estado aflojado previamente (concretamente, ambos bordes de la pelicula se sujetan por el marco). Despues, sumergiendo la pelicula en agua caliente a 80 °C durante aproximadamente 5 segundos hasta que la pelicula aflojada adquiere un estado de tensi6n en el marco (hasta que se pierde la combadura), la pelicula se contrae el 10% en la direcci6n en anchura. Despues de esto, de acuerdo con JIS-K-7128, se miden las cargas de desgarro Elmendorf en la direcci6n en anchura y la direcci6n longitudinal y se calcula una raz6n de Elmendorf mediante la siguiente Ecuaci6n 3.

Raz6n de Elmendorf = carga de desgarro Elmendorf en la direcci6n en anchura/carga de desgarro Elmendorf en la direcci6n longitudinal --Ecuaci6n 3.

Cuando la raz6n de Elmendorf es menor de 0,3 no es preferible debido a que es dificil desgarrar justo a lo largo de perforaciones cuando se usa como una etiqueta. Por el contrario, cuando la raz6n de Elmendorf es mayor de 1,5 no es preferible debido a que tiende a desgarrarse en una posici6n fuera de las perforaciones. El valor limite inferior de la raz6n de Elmendorf es preferiblemente 0,4 o mas, maspreferiblemente 0,5 o masy de forma particularmente preferible 0,6 o mas. Ademas, el valor limite superior de la raz6n de Elmendorf es preferiblemente 1,4 o menos, mas preferiblemente 1,3 o menos y de forma particularmente preferida 1,2 o menos.

En la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, cuando se obtiene la resistencia a la ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal mediante el siguiente metodo, la resistencia a la ruptura por tracci6n necesita ser 130 MPa o mas y 300 MPa o menos.

[Metodo de medici6n de la resistencia a la ruptura por tracci6n]

Se produce una muestra rectangular con un tamafo predeterminado de acuerdo con JIS-K-7113, ambos bordes de la muestra se sujetan mediante un dispositivo de ensayo de tracci6n universal y se realiz6 un ensayo de tracci6n en una condici6n de 200 mm/min de velocidad de tracci6n, se calcula la resistencia (esfuerzo) en la ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal de la pelicula como resistencia a la ruptura por tracci6n.

Cuando la resistencia a la ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal es menor de 130 MPa, no es preferible debido a que la rigidez se debilita cuando se une sobre una botella, etc. como una etiqueta, por el contrario, cuando la resistencia a laruptura por tracci6n es mayor de 300MPa no es preferible debido a que la propiedad de corte (facilidad de desgarro) se hace mala en un estadio temprano del desgarramiento de una etiqueta. El valorlimite inferior de la resistencia a la ruptura por tracci6n es preferiblemente 150 MPa o mas, mas preferiblemente 170 MPa

o mas y de forma particularmente preferida 190 MPa o mas. El valor limite superior de la resistencia a la ruptura por tracci6n es preferiblemente 280 MPa o menos, mas preferiblemente 260 MPa o menos y de forma particularmente preferida 240 MPa o menos.

En la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n es preferible que la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura (irregularidad de espesor cuando la longitud de medici6n es 1 m) sea del 10% o menos. Cuando la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura es mayor del 10% no es preferible debido a que tiende a ocurrir irregularidad de la impresi6n durante la impresi6n en una producci6n de etiqueta y tiende a ocurrir irregularidad de la contracci6n despues de la contracci6n por calor. La irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura es mas preferiblemente del 8% o menos y de forma particularmente preferible del 6% o menos. Es mejor cuanto menor sea la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura, pero se considera que el limite inferior de la irregularidad del espesor es de aproximadamente el 1% del rendimiento del equipamiento formador de pelicula.

El espesor de la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n no esta particularmente limitado, pero se prefiere de 5 a 200 !m como una pelicula contraible por calor para una etiqueta y de 10 a 70 !m es mas preferible.

Ademas, la pelicula de poliester contraible por calor de la presenteinvenci6n tiene preferiblemente un v alor de turbidez de 4,0 o mas y de 13,0 o menos. Cuando el valor de turbidez supera 13,0, no es preferible debido a que la transparencia se convierte en mala, de tal forma que existe una probabilidad de que el aspecto se convierta en malo en la producci6n de una etiqueta. Adicionalmente, el valor de turbidez esmas preferiblemente 11,0 omenos y de forma particularmente preferible 9,0 o menos. Ademas, cuanto menor sea el valor de turbidez, mejor, pero el limite inferior es aproximadamente 4,0 por consideraciones de que se tiene que afadir una cantidad predeterminada de un lubricante a la pelicula para proporcionar la resbalabilidad necesaria para el uso practico o similar.

Ademas, en la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, es preferible que la irregularidad del espesor en la direcci6n longitudinal (irregularidad del espesor cuando la longitud de medici6n es 10 m) sea del 12% o menos. Cuando la irregularidad del espesor en la direcci6n longitudinal es mas del 12%, no es preferible debido a que tiende a ocurrir irregularidad de la impresi6n durante la impresi6n en la producci6n de una etiqueta y tiende a ocurrir irregularidad de la contracci6n despues de la contracci6n por calor. La irregularidad del grosor en la direcci6n longitudinal es mas preferiblemente del 10% o menos y de forma particularmente preferible del 8% o menos. Ademas, cuanto menor sea la irregularidad del espesor en la direcci6n longitudinal, mejor, pero se considera que el limite inferior de la irregularidad del espesor es aproximadamente el 1% del rendimiento de un equipamiento formador de pelicula.

Ademas, la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n tiene preferiblemente una resistencia adhesiva de disolvente de 2 (N/15 mm) o mas, y de 4 (N/15 mm) o mas es mas preferible. Cuando la resistencia adhesiva de disolvente es menor de 4 (N/15 mm), no es preferible debido a que tiende a desprenderse de una parte unida a disolvente despues de la contracci6n por calor de la etiqueta. La resistencia adhesiva de disolvente es mas preferiblemente 6 (N/15 mm) o mas y de forma particularmente preferida 8 (N/15 mm) o mas. Adicionalmente, cuanto mayor sea la resistencia adhesiva de disolvente, mejor, pero se considera que el limite superior de la resistencia adhesiva de disolvente es aproximadamente 15 ( N/15 mm) del r endimiento de u n equ ipamiento f ormador d e pelicula.

En la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, es necesario que el coeficiente de fricci6n dinamica (coeficiente de fricci6n dinamica cuando la superficie frontal y la superficie posterior de la pelicula de poliester contraible por calor estan unidas) sea 0,1 o mas y 0,55 o menos. Cuando el coeficiente de fricci6n dinamica es menor de0,1 o mayor de 0,55 no es preferible debido a que las capacidades de procesamiento durante el procesamiento hasta dar una etiqueta se hacen malas. El valor limite inferior del coeficiente de fricci6n dinamica es mas preferiblemente 0,15 o mas y de forma particularmente preferida 0,2 o mas. Ademas, el valor limite superior del coeficiente de fricci6n dinamica es mas preferiblemente 0,50 o menos y de forma particularmente preferida 0,45 o menos.

En l a pe licula de pol iester contraible por ca lor de l a p resente i nvenci6n, es preferible q ue e n la m edici6n d e calorimetria de exploraci6n diferencial (DSC) no se detecte ningun pico de curva endotermica en la medici6n del punto de fusi6n. Haciendo que un poliester que compone una pelicula amorfo se hace mas dificil mostrar un pico de curva endotermica durante la medici6n del punto de fusi6n. Haciendo que sea amorfo en gran medida hasta el alcance de que no se muestre ningun pico de curva endotermica durante la medici6n del punto de fusi6n se mejora la resistencia adhesiva de disolvente y al mismo tiempo se mejora la contracci6n por calor o el valor de esfuerzo por contracci6n por calor maximo y se hace sencillo de controlar en el intervalo preferible anterior.

La pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n se puede obtener del siguiente modo; la materia prima de poliester anterior se extruye por fusi6n mediante una extrusora para formar una pelicula no estirada y la pelicula no estirada se estira biaxialmente mediante un metodo predeterminado mostrado a continuaci6n y se trata por calor.

Cuando se extruye por fusi6n una materia prima es preferible secar la materia prima de poliester usando una secadora tal como una secadora de tolva y una secador de paletas o una secadora de vacio. Despues de que la materia prima de poliester se seque de tal manera, utilizando una extrusora, se funde a una temperatura de 200 a 300 °C y se extruye hasta dar una forma de pelicula. Durante tal extrusi6n se puede adoptar un metodo convencional arbitrario tal como un metodo de boquilla en T y un metodo tubular.

Despues, la resina fundida de tipo lamina despues de la extrusi6n se templa para poderse obtener una pelicula no estirada. Como un metodo para templar la resina fundida se puede adoptar de forma adecuada un metodo en el que una resina fundida se vacia sobre un tambor rotatorio desde una boquilla y se solidifica mediante templado para obtener una lamina de resina sustancialmente no orientada.

La pelicula no estirada obtenida se estira en la direcci6n longitudinal en un estado predeterminado como se describe a continuaci6n y la pelicula despues del estiramiento longitudinalmente se templa y despues se trata por calor una vez, la pelicula despues del tratamiento por calor se enfria en un estado predeterminado y despues se estira en la direcci6n en anchura en un estado predeterminado y se vuelve a tratar por calor, obteniendo de este modo una pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n. En lo sucesivo en este documento se describe con detalle un metodo formador de pelicula preferible para obtener una pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n considerando la diferencia del metodo formador de pelicula de la pelicula de poliester contraible por calor convencional.

[Metodo formador de pelicula de la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n]

Como se ha descrito anteriormente, generalmente se puede producir una pelicula de poliester contraible por calor estirando una pelicula no estirada solamente en una direcci6n a contraer (concretamente, direcci6n de contracci6n principal, nor malmente di recci6n en a nchura). L os presentes inventores han est udiado el procedimiento de producci6n co nvencional y como r esultado se ha obse rvado q ue e xisten l os siguientes problemas durante l a producci6n de la pelicula de poliester contraible por calor convencional.

-: En el caso de simplemente estirar en la direcci6n en anchura, como se ha descrito anteriormente, la resistencia mecanica en la direcci6n longitudinal se hace pequefa, la propiedad de desgarro por perforaci6n como una etiqueta se hace mala. Ademas es dificil aumentar una velocidad de linea de un equipamiento formador de pelicula.

-: En el caso de adoptar un metodo de estiramiento en la direcci6n longitudinal despues de estirar en la direcci6n en anchura, usa r cu alquier est ado d e est iramiento n o pu ede m ostrar s uficientemente f uerza de co ntracci6n en l a direcci6n en anchura. Ademas muestra fuerza de contracci6n en la direcci6n longitudinal al mismo tiempo de tal manera que el acabado despues de haberse contraido y unido como una etiqueta se hace malo.

-: En el caso de adoptar un metodo de estiramiento en la direcci6n en anchura despues de estirar en la direcci6n longitudinal, aunque puede mostrar fuerza de contracci6n en la direcci6n en anchura, muestra fuerza de contracci6n en la direcci6n longitudinal al mismo tiempo, de tal forma que el acabado despues de haberse contraido y unido como una etiqueta se hace malo.

Ademas,basandose en los problemas en la producci6n de la anterior pelicula depoliester contraible por calor convencional, los presentes inventores han estudiado adicionalmente considerando obtener una pelicula de poliester contraible por calor con una buena propiedad de desgarro por perforaci6n y alta productividad y como resultado han obtenido el siguiente conocimiento.

-: Para que la propiedad de desgarro por perforaci6n como una etiqueta sea buena se considera que se tienen que dejar en cierta medida moleculas orientadas en la direcci6n longitudinal.

-: Para que el acabado despues de la uni6n por contracci6n como una etiqueta sea bueno es esencial que no muestre fuerza de contracci6n en la direcci6n longitudinal, por lo tanto, se considera que se tiene que anular el estado de tensi6n de las moleculas orientadas en la direcci6n longitudinal.

Despues, los presentes inventores han alcanzado la conclusi6n de que para satisfacer una buena propiedad de desgarro por perforaci6n y propiedades de acabado despues de la contracci6n simultaneamente con el conocimiento que se ha descrito anteriormente, necesitan estar presentes en una pelicula "moleculas que no contribuyen a la fuerza de contracci6n aunque estan orientadas en la direcci6n longitudinal". Despues han prestado atenci6n a c6mo realizar el est iramiento par a que l as "moleculas que n o co ntribuyen a l a f uerza de contracci6n au nque est an orientadas en la direcci6n longitudinal" sean capaces de estar presentes en una pelicula y tuvieron un proceso de ensayo y error. Como resultado han llegado a la presente invenci6n basandose en lo siguiente: el estiramiento se realiza en la direcci6n en anchura despues de que se haya realizado el estiramiento en la direcci6n longitudinal, lo que se denomina durante la producci6n de una pelicula un metodo de estiramiento a lo largo-transversal, llevando a cabo los siguientes medios, se pueden realizar las "moleculas que no contribuyen a la fuerza de contracci6n aunque estan orientadas en la direcci6n longitudinal" que tienen que estar presentes en una pelicula, para obtener de este modo una pelicula de poliester contraible por calor que satisface una buena propiedad de desgarro por perforaci6n y propiedades de acabado despues de la contracci6n al mismo tiempo.

(1): Control del estado de estiramiento a lo largo

(2): Tratamiento por calor intermedio despues del estiramiento a lo largo

(3): Enfriamiento natural (interrupci6n del calentamiento) entre el tratamiento por calor intermedio y el estiramiento transversal

(4): Enfriamiento forzado de la pelicula despues del enfriamiento natural

(5): Control del estado de estiramiento transversal

En lo sucesivo cada medio que se ha descrito anteriormente se describe secuencialmente.

(1): Control del estado de estiramiento a lo largo

En el proceso para la producci6n de una pelicula de la presente invenci6n mediante un metodo de estiramiento a lo largo-transversal es preferible llevar a cabo el estiramiento a lo largo en dos etapas para obtener un rollo de pelicula de la presente invenci6n. Concretamente, una pelicula sustancialmente no orientada se estira a lo largo (primera etapa de estiramiento) 2,2 veces o mas y 3,0 veces o menos a una temperatura de Tg o mas y Tg + 30 °C o menos y despues sin enfriamiento por debajo de Tg se estira a lo largo 1,2 veces o mas y 1,5 veces o menos a una temperatura de Tg + 10 °C o mas y Tg + 40 °C o menos (segunda etapa de estiramiento), estirandose de este modo preferiblemente a lo largo 2,8 veces o masy 4,5 veces omenos en la proporci6n de estiramiento a lo largo total (concretamente, proporci6n de estiramiento a lo largo en la primera etapa x proporci6n de estiramiento a lo largo en la se gunda et apa), est irandose m as pr eferiblemente a l o l argo 3, 0 veces o m as y 4,3 ve ces o m enos en l a proporci6n de estiramiento a lo largo total.

Ademas, al llevar a cabo el estiramiento a lo largo en dos etapas como se ha descrito anteriormente es preferible controlar las condiciones del estiramiento a lo largo de tal forma que un indice refractivo en la direcci6n longitudinal de la pelicula despues del estiramiento a lo largo este en un intervalo de 1,600 a 1,630 y el esfuerzo de contracci6n por calor en la direcci6n longitudinal de la pelicula despues del estiramiento a lo largo sea 10 MPa o menos. Al llevar a cabo el estiramiento a lo largo en tales condiciones predeterminadas se hace posible controlar el grado de orientaci6n en las direccioneslongitudinal y en anchuradelapelicula y el grado de tensi6nde la moleculaen el siguiente t ratamiento p or ca lor i ntermedio, est iramiento t ransversal y t ratamiento por ca lor f inal, p or l o qu e l a propiedad de desgarro por perforaci6n de la pelicula final se puede hacer buena.

Al realizar el estiramiento a lo largo como se ha descrito anteriormente, cuando la proporci6n de estiramiento a lo largo total se hace alta, la proporci6n de contracci6n en la direcci6n longitudinal tiende a ser alta, pero mediante el estiramiento en la direcci6n a lo largo en dos etapas como se ha descrito anteriormente se hace posible reducir el esfuerzo por est iramiento e n la di recci6n longitudinal y suprimir la proporci6n de co ntracci6n en la direcci6n longitudinal a un bajo nivel. Ademas, cuando la proporci6n de estiramiento a lo largo total se hace alta, el esfuerzo del estiramiento en la direcci6n en anchura se hace alto, existe una tendencia a que el control de la proporci6n de contracci6n final en la direcci6n transversal sea dificil, pero mediante el estiramiento en dos etapas se hace posible hacer que el esfuerzo por estiramiento en la direcci6n transversal sea pequefo y se facilita controlar la proporci6n de estiramiento en la direcci6n transversal.

Ademas, cuando la proporci6n de estiramiento a lo largo total se hace alta, la resistencia al desgarro en angulo recto se hace baja y la resistencia a la tracci6n en la direcci6n longitudinal se hace alta. Ademas, aproximando la proporci6n de estiramiento a lo largo total a la proporci6n de estiramiento transversal, la raz6n de Elmendorf se puede aproximar a 1,0, de tal forma que la propiedad de desgarro por perforaci6n se puede hacer buena como una etiqueta. Ademas, estirando en la direcci6n a lo largo en dos etapas, debido a la capacidad de disminuir el esfuerzo por estiramiento en la direcci6n transversal, se hace posible aumentar la orientaci6n de la direcci6n longitudinal de tal forma que la resistencia al desgarro en angulo recto se sigue disminuyendo yla resistencia a la tracci6n en la direcci6n longitudinal se hace mayor. Por lo tanto, estirando en la direcci6n a lo largo en dos etapas y aumentando la proporci6n de estiramiento a lo largo total se hace posible obtener una etiqueta con una propiedad de desgarro por perforaci6n muy buena.

Por otro lado, cuandola proporci6n de estiramiento a largo total supera 4,5 veces, la orientaci6n en la direcci6n longitudinal se hace alta y laresistencia adhesiva de disolvente se hace baja, pero controlando la proporci6n de estiramiento a lo largo total para que sea 4,5 veces o menos se hace posible suprimir la orientaci6n en la direcci6n longitudinal y mantener alta la resistencia adhesiva de disolvente. Ademas, cuando la proporci6n de estiramiento a lo largo total supera 4,5 veces, la rugosidad de la capa superficial se hace pequefa, de tal forma que el coeficiente de fricci6n dinamica se hace alto, pero controlando la proporci6n de estiramiento a lo largo total para que sea 4,5 veces

o menos se hace posible suprimir una disminuci6n en la rugosidad de la capa superficial y mantener bajo el coeficiente de fricci6n dinamica.

Ademas, estirando en la direcci6n a lo largo en dos etapas, el esfuerzo por estiramiento en la direcci6n longitudinal se hac e p equefo, de t al f orma qu e e xiste un a t endencia a que l a i rregularidad d el es pesor e n l a d irecci6n longitudinal y la i rregularidad del es pesor en l a di recci6n en a nchura se hag an g randes, per o aumentando l a proporci6n de estiramiento a lo largo total es posible reducir la irregularidad del espesor en la direcci6n longitudinal, acompafado de esto, tambien se puede reducir la turbidez. Ademas, aumentando la proporci6n de estiramiento a lo largo total es posible reducir la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura debido a que el esfuerzo en el estiramiento transversal se hace alto.

Ademas, aumentando la proporci6n de e stiramiento a lo l argo t otal, es posible aumentar l a or ientaci6n e n l a direcci6n longitudinal, por tanto, es posible mejorar la propiedad de corte al enrollar una pelicula despues del estiramiento biaxial finalmente hasta un rodillo.

(2) Tratamiento por calor intermedio despues del estiramiento a lo largo

Como se ha descrito anteriormente, para que las "moleculas que no contribuyen a la fuerza de contracci6n aunque estan orientadas en la direcci6n longitudinal" esten presentes en una pelicula, es preferible relajar termicamente las moleculas orientadas en la direcci6n longitudinal, pero convencionalmente, en el estiramiento biaxial de una pelicula, entre el primer estiramiento axial y el segundo estiramiento axial, cuando una pelicula se somete a tratamiento por calor a alta temperatura, la pelicula cristaliza despues del tratamiento por calor, de tal forma que ya no se puede estirar mas la pelicula, este hecho era el conocimiento tecnico comun en la materia. Sin embargo, los presentes inventores han tenido un proceso de ensayo y error y como resultado se ha encontrado un hecho sorprendente del siguiente modo; en el metodo de estiramiento a lo largo-transversal, el estiramiento a lo largo se lleva a cabo en una cierta condici6n constante, se lleva a cabo un tratamiento por calorintermedio en una condici6n predeterminada ajustandose al estado de la pelicula despues del estiramiento a lo largo y, ademas, ajustandose al estado de la pelicula despues del tratamiento por calor intermedio, se lleva a cabo el estiramiento transversal en una condici6n predeterminada, por lo tanto, sin causar ruptura en el estiramiento transversal, para ser capaz de que las "moleculas que no contribuyen a la fuerza de contracci6n aunque estan orientadas en la direcci6n longitudinal" esten presentes en la pelicula.

Concretamente, en la producci6n de la pelicula de la presente invenci6n mediante un metodo de estiramiento a lo largo-transversal, despues de que una pelicula no estirada se estire a lo largo en un estado en el que ambos bordes en l a direcci6n e n a nchura se su jetan m ediante pinzas en una r ama t ensora, es necesario l levar a c abo e l tratamiento p or ca lor ( denominado en l o sucesivo e n este doc umento t ratamiento por ca lor intermedio) a u na temperatura de 130 °C o mas y 190 °C o menos durante 1,0 segundos o mas y 9,0 segundos o menos. Al llevar a cabo tal tratamiento por calor intermediose hace posible que las "moleculas que no contribuyena lafuerza de contracci6n aunque estan orientadas en la direcci6n longitudinal" puedan estar presentes en una pelicula, a partir de lo cual se hace posible obtener una pelicula en la que la propiedad de desgarro por perforaci6n sea buena como una etiqueta y no genere irregularidad de contracci6n. Incluso en el caso en el que se lleve a cabo cualquier estiramiento a lo largo, las "moleculas que no contribuyen a la fuerza de contracci6n aunque estan orientadas en la direcci6n longitudinal" pueden no estar presentes necesariamente en una pelicula, pero al llevar a cabo el estiramiento a lo largo predeterminado anterior se hace posible que las "moleculas que no contribuyena la fuerzade contracci6n aunque estan orientadas en la direcci6nlongitudinal" puedan estar presentes en una pelicula por primera vez despues del t ratamiento p or ca lor i ntermedio. D espues, al llevar a cabo el si guiente enfriamiento n atural predeterminado, enf riamiento f orzado y e stiramiento t ransversal, se h ace p osible orientar las moleculas en la direcci6n en anchura ymostrar fuerza de contracci6n enla direcci6n en anchura mientras que se mantienen las "moleculas que no contribuyen a la fuerza de contracci6n aunque estan orientadas en la direcci6n longitudinal".

El limite inferior de la temperatura en el tratamiento por calor intermedio es preferiblemente 140 °C o mas ymas preferiblemente 150 °C o mas. Ademas, el limite superior de la temperatura en el tratamiento por calor intermedio es preferiblemente 180 °C o menos y mas preferiblemente 170 °C o menos. Por otro lado, el tiempo del tratamiento por calor intermedio se tiene que ajustar de manera adecuada en un intervalo de 1,0 segundos o mas y 9,0 segundos o menos de acuerdo con la composici6n de las materias primas y preferiblemente se ajusta en 3,0 segundos o mas y 7,0 segundos o menos.

Ademas, al llevar a cabo el tratamiento por calor intermedio como se ha descrito anteriormente es preferible ajustar las condiciones del tratamiento por calor intermedio de tal forma que un indice refractivo en la direcci6n longitudinal de la pelicula despues del tratamiento por calor intermedio este en un intervalo de 1,595 a 1,625 y el esfuerzo de contracci6n por calor en la direcci6n longitudinal de la pelicula despues del tratamiento por calor intermedio sea 0,5 MPa o menos. Ademas es preferible ajustar las condiciones del tratamiento por calor intermedio de tal forma que el alargamiento de ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal de la pelicula despues del tratamiento por calor intermedio sea del 100% o mas y del 170% o menos. Al llevar a cabo el tratamiento por calor intermedio en tal condici6n predeterminada se hace posible controlar el grado de orientaci6n en las direcciones longitudinal yen anchura de la pelicula y el grado de tensi6n de la molecula en el estiramiento transversal y tratamiento por calor final, por lo que la propiedad de desgarro por perforaci6n de la pelicula final se puede hacer buena. Cuando el alargamiento de ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal de la pelicula despues del tratamiento por calor intermedio es menor del 100%, ya que la pelicula es quebradiza, una caracteristica de estiramiento transversal es mala y tiende a ocurrir la ruptura durante el estiramiento transversal. Por el contrario, cuando el alargamiento de ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal de la pelicula despues del tratamiento por calor intermedio es mas del 170%, incluso ajustando las condiciones del estiramiento transversal y tratamiento por calor final se hace dificil obtener una pelicula con una buena propiedad de desgarro por perforaci6n.

Ademas, al llevar a cabo el tratamiento por calor intermedio como se ha descrito anteriormente es preferible ajustar las condiciones de tratamiento por calor intermedio de tal forma que la resistencia al desgarro en angulo recto en la direcci6n longitudinal de la pelicula despues del tratamiento por calor intermedio sea 260 N/mm o menos. Al llevar a cabo el tratamiento por calor intermedio en tal estado predeterminado se hace posible suprimir un brusco aumento de la resistencia al desgarro en angulo recto en la direcci6n longitudinal durante el estiramiento transversal y se hace posible hacer que la propiedad de desgarro por perforaci6n de la pelicula final sea buena.

Como se ha descrito anteriormente, manteniendo la temperatura del tratamiento a 130 °C o mas al llevar a cabo el tratamiento por calor intermedio se hace posible reducir la fuerza de contracci6n en la direcci6n longitudinal, de tal forma que se hace posible reducir en gran medida la proporci6n de contracci6n en la direcci6n longitudinal. Ademas, cuando la temperatura del tratamiento por calor intermedio se ajusta a 190 °C o mas, la irregularidad de la proporci6n de contracci6n en la direcci6n transversal se hace grande, pero controlando la temperatura de tratamientodeltratamiento por calor intermedio en 190 °C o menos se hace posible reducir la irregularidad de la proporci6n de contracci6n en la direcci6n transversal.

Ademas, manteniendo la temperatura del tratamiento a 130 °C o mas se hace posible aumentar la orientaci6n en la direcci6n longitudinal, de tal forma que se hace posible mantener baja la resistencia al desgarro en angulo recto y tambien aproximar la raz6n de Elmendorf a 1,0. Ademas, cuando la temperatura del tratamiento supera 190 °C al llevar a cabo el tratamiento por calor intermedio, una pelicula cristaliza y se deteriora la resistencia a la tracci6n en la direcci6n longitudinal, pero controlando la temperatura del tratamiento por calor intermedio en 190 °C o menos se hace posible suprimir la cristalizaci6n de una pelicula y mantener alta la resistencia a la tracci6n en la direcci6n longitudinal.

Ademas, cu ando l a t emperatura de l t ratamiento s upera l os 190 ° C al l levar a ca bo e l t ratamiento por c alor intermedio, la capa superficial de la pelicula cristaliza y la resistencia adhesiva de disolvente se hace baja, pero controlando latemperatura del tratamiento por calor intermedio en 190 °C o menos se hace posible suprimir la cristalizaci6n de la capa superficial de la pelicula y mantener alta la resistencia adhesiva de disolvente. Ademas, controlando la temperatura del tratamiento en 130 °C o mas se hace posible disminuir un coeficiente de fricci6n aumentando la rugosidad superficial de la capa superficial de manera adecuada.

Ademas, cu ando l a t emperatura de l t ratamiento s upera l os 190 ° C al l levara a ca bo e l t ratamiento por c alor intermedio, existe una tendencia de que la irregularidad del espesor en la direcci6n longitudinal y la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura se hagan grandes debido a que se genera irregularidad de contracci6n en la pelicula, pero controlando la temperatura del tratamiento por calor intermedio en 190 °C o menos se hace posible mantener ba ja l a i rregularidad d el es pesor en l a di recci6n l ongitudinal. A demas, cu ando l a t emperatura de l tratamiento supera los 190 °C al llevar a cabo el tratamiento por calor intermedio, la pelicula cristaliza y existe una tendencia a que la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura sea grande debido a variaci6n del esfuerzo en el estiramiento transversal, pero controlando la temperatura del tratamiento por calor intermedio en 190 °C o menos se hace posible suprimir la cristalizaci6n de la pelicula y mantener baja la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura.

Ademas, cu ando l a t emperatura de l t ratamiento s upera l os 190 ° C al l levar a ca bo e l t ratamiento por c alor intermedio, la propiedad de corte de la pelicula se deteriora en la producci6n o ruptura de la pelicula tiende a ocurrir debido a l a g eneraci6n de irregularidad de co ntracci6n en l a p elicula, per o c ontrolando l a t emperatura del tratamiento por calor intermedio en 190 °C o menos se hace posible suprimir la ruptura de la pelicula y mantener una buena propiedad de corte.

Ademas, cu ando l a t emperatura de l t ratamiento s upera l os 190 ° C al l levar a ca bo e l t ratamiento por c alor intermedio, existe una tendencia a que la turbidez de la pelicula se haga alta debido a la cristalizaci6n de la pelicula, pero controlando la temperatura del tratamiento por calor intermedio en 190 °C o menos se hace posible suprimir la turbidez de la pelicula baja.

(3): Enfriamiento natural (interrupci6n del calentamiento) entre el tratamiento por calor intermedio y estiramiento transversal

Durante la producci6n de una pelicula mediante el metodo de estiramiento a lolargo-transversal de la presente invenci6n, co mo se h a d escrito ant eriormente, es necesario l levar a cabo un t ratamiento por ca lor i ntermedio despues de l estiramiento a l o l argo, s in e mbargo, ent re el t ratamiento p or ca lor i ntermedio y el est iramiento transversal, se necesita que la pelicula se pase a traves de una zona intermedia en la que no se realice ninguna operaci6n de calentamiento activamente durante 0,5 segundos o mas y 3,0 segundos o menos. Concretamente, es preferible que una zona intermedia este provista en frente de una zona de estiramiento transversal de una rama tensora para el estiramiento transversal, una pelicula despues del estiramiento a lo largo se introduce en la rama tensora y se pasa a traves de la zona intermedia durante un tiempo predeterminado y despuesse realiza el estiramiento transversal. Ademas, en la zona intermedia, cuando una tira de papel se tiende sin pasar una pelicula, una co rriente asociada ac ompafada d e movimiento de l a pelicula y aire ca liente de l a z ona d e enf riamiento preferiblemente se interrumpen de t al f orma q ue la t ira d e p apel c uelga h acia a bajo practicamente d e f orma completa en la direcci6n vertical. Cuando eltiempo para el paso a traves de la zona intermedia es menor de 0,5 segundos, no es preferible deb ido a que el estiramiento t ransversal se co nvierte en un estiramiento a a lta temperatura y la proporci6n de contracci6n en la direcci6n transversal no se puede aumentar suficientemente. Por el contrario, 3,0 segundos son tiempo suficiente para pasar a traves de la zona intermedia e incluso aunque se ajuste un tiempo maslargo que este, conducira a que el equipamiento sea innecesario, que no es preferible. El limite inferior de t iempo p ara p asar a t raves de l a z ona i ntermedia es preferiblemente 0,7 se gundos o m as y m as preferiblemente 0,9 segundos o mas. Ademas, el limite superior del tiempo para pasar a traves de la zona intermedia es preferiblemente 2,8 segundos o menos y mas preferiblemente 2,6 segundos o menos.

(4): Enfriamiento forzado de la pelicula despues del enfriamiento natural

Durante la producci6n de una pelicula mediante el metodo de estiramiento a lolargo-transversal de la presente invenci6n, como se ha descrito anteriormente, la pelicula enfriada naturalmente no se estira transversalmente como tal, pero es necesario que una temperatura de la pelicula se temple para que sea 80 °C o mas y 120 °C o menos. Al llevar a cabo tal tratamiento de templado se hace posible obtener una pelicula con una buena propiedad de desgarro por perforaci6n como una etiqueta. El limite inferior de la temperatura de la pelicula despues del templado es preferiblemente 85 °C o mas y mas preferiblemente 90 °C o mas. Ademas, el limite superior de la temperatura de la pelicula despues del enfriamiento es preferiblemente 115 °C o menos y mas preferiblemente 110 °C o menos.

Como se ha descrito anteriormente, al templar una pelicula, cuando la temperatura de la pelicula despues del templado sigue superando 120 °C, la proporci6n de contracci6n en la direcci6n en anchura de la pelicula se hace baja y la contracci6n se hace insuficiente como una etiqueta, pero controlando la temperatura de la pelicula despues del templado en 120 °C o menos se hace posible mantener la proporci6n de contracci6n en la direcci6n en anchura de la pelicula alta.

Ademas, durante el templado de una pelicula, cuando latemperatura de la pelicula despues del templado sigue superando l os 120 ° C, e xiste un a t endencia a q ue l a pelicula cr istalice y la t urbidez se co nvierta en a lta, l a resistencia a la tracci6n en la direcci6n longitudinal disminuye y disminuye la resistencia adhesiva de disolvente, pero templando una temperatura de la pelicula despues del enfriamiento para que sea 120 °C o menos se hace posiblemantener baja la turbidez y mantener altala resistencia a la tracci6n en la direcci6n longitudinal y la resistencia adhesiva de disolvente.

Ademas, al templar una pelicula, cuando la temperatura de la pelicula despues sigue superando los 120 °C, el esfuerzo del estiramiento transversal llevado a cabo despues del enfriamiento se hace pequefo y la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura tiende a convertirse en grande, pero templando una temperatura de la pelicula despues del enfriamiento para que sea 120 °C o menos se hace posible aumentar el esfuerzo del estiramiento transversal llevado a cabo despues del enfriamiento y reducir la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura.

Ademas, al templar una pelicula, cuando la temperatura de la pelicula despues del templado sigue superando los 120 °C, tiende a ocurrir la ruptura de la pelicula debido a cristalizaci6n de la pelicula, pero templando una temperatura de la pelicula despues del enfriamiento para que sea 120 °C o menos se hace posible suprimir la ruptura de la pelicula.

(5) Control del estado de estiramiento transversal

Durante la producci6n de una pelicula mediante el metodo de estiramiento a lolargo-transversal de la presente invenci6n es necesario estirar transversalmente una pelicula en un estado predeterminado despues del estiramiento a lo largo, tratamiento por calor intermedio y templado. Concretamente, el estiramiento transversal se necesita realizar de tal forma que la proporci6n se convierta en 2,0 veces o mas y 6,0 veces o menos a una temperatura de Tg + 10 °C o mas y Tg + 40 °C o menos, por ejemplo, 80 °C o mas y 120 °C o menos, en un estado en el que ambos bordes en la direcci6n en anchura se sujeten mediante pinzas en una rama tensora. Al realizar el estiramiento transversal en tal estado predeterminado, se hace posible orientar las moleculas en la direcci6n en anchura y mostrar fuerza de contracci6n en la direcci6n en anchura mientras se mantienen las "moleculas que no contribuyen a la fuerza de contracci6n aunque estan orientadas en la direcci6n longitudinal" formadas mediante estiramiento a lo largo y t ratamiento p or ca lor i ntermedio. El l imite i nferior d e l a t emperatura d el estiramiento t ransversal es preferiblemente 8 5 ° C o m as y m as preferiblemente 9 0 ° C o m as. El l imite su perior d e la t emperatura del estiramiento transversal es preferiblemente 115 °C o menos y mas preferiblemente 110 °C o menos. Por otro lado, el limite inferior de la proporci6n de estiramiento transversal es preferiblemente 2,5 veces o mas y mas preferiblemente 3,0 veces o mas. Ademas, el limite superior de la proporci6n de estiramiento transversal es preferiblemente 5,5 veces o menos y mas preferiblemente 5,0 veces o menos.

Como se ha descrito anteriormente, durante el estiramiento en la direcci6n transversal cuando se aumenta la temperatura de estiramiento, la resistencia a la tracci6n en la direcci6n longitudinal se hace grande y la raz6n de Elmendorf se aproxima a 1,0, se disminuye la resistencia al desgarro en angulo recto y la propiedad de desgarro por perforaci6n como una etiqueta se hace buena.

Ademas, cuando la temperatura de estiramiento supera los 120 °C, la proporci6n de contracci6n en la direcci6n longitudinal y tambien la proporci6n de contracci6n en la direcci6n en anchura se hacen bajas, pero controlando la temperatura de estiramiento en 120 °C o menos se hace posible suprimir la proporci6n de contracci6n en la direcci6n longitudinal baja y mantener alta la proporci6n de contracci6n en la direcci6n en anchura.

Ademas, c uando l a temperatura d e est iramiento en la direcci6n t ransversal s e h ace al ta, la orientaci6n e n l a direcci6n transversal se hace baja, la resistencia adhesiva de disolvente se hace alta y tambien se hace posible evitar una caida de presi6n de lubricante y mantener bajo un coeficiente de fricci6n. Ademas, cuando la temperatura de est iramiento en la d irecci6n t ransversal se hac e al ta, l a t urbidez de l a pelicula se hac e b aja debido a l a disminuci6n de huecos dentro de la pelicula.

Ademas, cuando la temperatura de estiramiento supera los 120 °C, existe una tendencia a que la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura se haga grande, pero controlando la temperatura de estiramiento en 120 °C o menos se hace posible reducir la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura.

Por otro lado, cuando la temperatura de estiramiento es menor de 80 °C, la orientaci6n en la direcci6n en anchura se hace demasiado alta, tiende a ocurrir una ruptura en el estiramiento transversal, la propiedad de corte durante el enrollamientode una pelicula despues del estiramiento biaxial finalmente hasta dar un rollo se hace mala, pero controlando latemperatura de estiramiento en 80 °C o mas se hace posible reducir laruptura en el estiramiento transversal y mejorar la propiedad de corte al enrollar una pelicula.

[Influencia de la interacci6n en el proceso de producci6n sobre las propiedades de la pelicula]

Durante la producci6n de una pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, uno cualquiera de los procesos de la etapa de estiramiento a lo largo, la etapa de tratamiento por calor intermedio, la etapa de enfriamiento natural, la etapa de enfriamiento forzado y la etapa de estiramiento transversal no pueden hacer buenas las propiedades de la pelicula, pero se considera que llevando a cabo todas de la etapa de estiramiento a lo largo, la etapa de tratamiento por calor intermedio, la etapa de enfriamiento natural, la etapa de enfriamiento forzado y la etapa de estiramiento transversal en condiciones predeterminadas se hace posible hacer que las propiedades de la pelicula sean buenas de forma muy eficaz. Ademas, entre las propiedades de la pelicula, las propiedades importantes tales como raz6n de Elmendorf, resistencia al desgarro en angulo recto en la direcci6n longitudinal, resistencia a la ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal, irregularidad de espesor en la direcci6n en anchura, coeficiente de fricci6n dinamica e irregularidad de espesor en la direcci6n longitudinal varian en gran medida en los valores dependiendo de las interacciones de una pluralidad de etapas especificas entre si.

Concretamente, en la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, la resistencia al desgarro en angulo recto en la direcci6n longitudinal necesita ajustarse a 30 N/mm o mas y 310 N/mm o menos y la resistencia al desgarro en angulo recto en la direcci6n longitudinal se ajusta preferiblemente en 90 N/mm o mas y 280 N/mmo menos y mas preferiblemente en 120 N/mm o mas y 280 N/mm o menos y la raz6n de Elmendorf se ajusta en 0,3 o mas y1,5 o menos. La interacci6n entre la etapa de estiramiento a lo largoy la etapa de tratamiento por calor intermedio tiene una influencia muy grande sobre la raz6n de Elmendorf y la resistencia al desgarro en angulo recto en la direcci6n longitudinal. Ademas, como se ha descrito anteriormente, cuando la cantidad de aditivos en una resina se aumenta para preparar huecos, es posible ajustar la resistencia al desgarro en angulo recto en la direcci6n longitudinal baja.

Ademas, en la pelicula de poliester contraible por calor de la presenteinvenci6n, la resistencia a la ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal necesita ajustarse en 130 MPa o mas y 300 MPa o menos y sobre la resistencia a la ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal la interacci6n de las tres etapas de la etapa de estiramiento a lo largo, la etapa de tratamiento por calor intermedio y la etapa de estiramiento transversal tiene una influencia muy grande.

Ademas, en la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura se ajusta preferiblemente en el 1,0% o mas y el 10,0% o menos y sobre la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura, la interacci6n de las tres etapas de la etapa de estiramiento a lo largo, la etapa de tratamiento por calor intermedio y la etapa de estiramiento transversal tiene una influencia muy grande.

En la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n el coeficiente de fricci6n dinamica se ajusta preferiblemente en 0,1 o mas y 0,55 o menos y sobre el coeficiente de fricci6n dinamica la interacci6n entre la etapa de estiramiento a lo largo y la etapa de tratamiento por calor intermedio tiene una influencia muy grande.

Ademas, en la pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n, la irregularidad del espesor en la direcci6n longitudinal se ajusta preferiblemente en el 1,0% o mas y el 12,0% o menos. La interacci6n entre la etapa de estiramiento longitudinal y la etapa de tratamiento por calor intermedio tiene una influencia muy grande sobre la irregularidad del espesor en la direcci6n longitudinal.

Por l o t anto, par a a justar l a r az6n d e Elmendorf, l a r esistencia al d esgarro en an gulo r ecto en l a di recci6n longitudinal, la resistencia a la ruptura por tracci6n, la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura, el coeficiente de fricci6n dinamica y la irregularidad del espesor en la direcci6n longitudinal de la pelicula de poliester contraible por ca lor e n el intervalo de la pr esente i nvenci6n, co nsiderando l a i nteracci6n qu e s e ha d escrito anteriormente de las etapas entre si, se requiere un ajuste delicado de los estados tales como los que se han descrito anteriormente (1) a (5).

El envase de la presente invenci6n es un envase en el que una etiqueta provista de perforaciones usando la pelicula de poliester contraible por calor anterior como un material de base se aplica como recubrimiento al menos sobre una parte de la circunferencia externa y se contrae por calor y como un objeto del envase, para comenzar con botellas de PET para bebidas, se pueden enumerar diversos tipos de botellas y latas, recipientes de plastico para pasteles o bolsas de comida, etc., cajas de cart6n y similares (en lo sucesivo en este documento, estos se denominan de forma conjunta objeto de envasado). En general, en el caso en el que una etiqueta que usa una pelicula de poliester contraible por calor como unmaterial de base se aplica como recubrimiento sobre el objeto de envasadoy se contrae por calor, la etiqueta se contrae por calor en aproximadamente del 2 al 15% y se une estrechamente sobre el envase. Adicionalmente, una etiqueta aplicada como recubrimiento sobre un objeto de envasado puede estar impresa o puede no estar impresa.

Un m etodo p ara pr oducir u na et iqueta es el si guiente; u n di solvente o rganico se aplica so bre el lado i nterno ligeramente d esde la parte t erminal d e una s uperficie d e u na pelicula r ectangular, l a pelicula s e d obla inmediatamente para pegar las partes terminales y se une hasta dar una forma de etiqueta o se aplica un disolvente organico sobre el lado interno ligeramente desde la parte terminal de una superficie de una pelicula enrollada como un rollo, la pelicula se dobla inmediatamente para pegar las partes terminales y se une hasta dar una forma de tubo, que se corta en una etiqueta. Como el disolvente organico para la uni6n son preferibles eteres ciclicos tales como 1,3-dioxolano y tetrahidrofurano. Ademas se pueden usar hidrocarburos aromaticos tales como benceno, tolueno, xileno y trimetilbenceno; hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno y cloroformo; fenoles tales como fenol o una mezcla de los mismos.

Ejemplos

En lo sucesivo en este documento la presente invenci6n se describe con mas detalle mediante los Ejemplos, pero la presente invenci6n no esta limitada de ningun modo a los aspectos de los Ejemplos y se puede modificar de manera adecuada en el ambito que no se aleja del alcance de la presente invenci6n.

Los metodos de evaluaci6n de peliculas son los siguientes.

[Contracci6n por calor (contracci6n por calor en agua caliente)]

Una pelicula se cort6 en un cuadrado de 10 cm x 10 cm, se trat6 y se contrajo por calor en un estado sin carga durante 10 segundos en agua caliente a una temperatura predeterminada ± 0,5 °C y despues se midieron las dimensiones de la pelicula en las direcciones a lo largo y transversal y se obtuvo la contracci6n por calor de cada una de acuerdo con la siguiente Ecuaci6n 1. La direcci6n con la mayor contracci6n por calor se defini6 como una direcci6n de contracci6n principal.

Contracci6n por calor = {(longitud antes de la contracci6n -longitud despues de la contracci6n) / longitud antes de la contracci6n} x 100 (%) --Ecuaci6n 1

[[alor maximo del esfuerzo de contracci6n por calor]

Una pelicula estirada se cort6 hasta un tamafo de una direcci6n de contracci6n principal (direcci6n en anchura) x una direcci6n ortogonal a la direcci6n de contracci6n principal (direcci6n longitudinal) = 200 mm x 15 mm. Despues de esto, despues de que se ajustara un dispositivo de ensayo de tracci6n universal STM-50 fabricado por Baldwin Corporation a una temperatura de 90 °C, la pelicula cortada se ajust6 a esto y se midi6 un valor de esfuerzo en la direcci6n de contracci6n principal cuando se sujet6 durante 10 segundos.

[Resistencia al desgarro en angulo recto]

Despues de que se hubiese contraido una pelicula el 10% en la direcci6n de contracci6n principal en agua caliente ajustada a 80 °C, de acuerdo con JIS-K-7128, se produjo una muestra muestreando en una forma mostrada en la Fig. 1 (adicionalmente, durante el muestreo, la direcci6n longitudinal de la muestra se defini6 como la direcci6n de contracci6n principal). Despues de esto, ambos bordes de la muestra se sujetaron mediante un dispositivo de ensayo de tracci6n universal (autograph fabricado por Shimadzu Corporation), la muestra se midi6 para la resistencia en la ruptura por tracci6n en un estado de velocidad de tracci6n 200 mm/min y se calcul6 la resistencia al desgarro en angulo recto por unidad de espesor usando la siguiente Ecuaci6n 2.

Resistencia al desgarro en angulo recto = resistencia en la ruptura por tracci6n/espesor - Ecuaci6n 2.

[Raz6n de Elmendorf]

La pelicula obtenida se uni6 en un m arco rectangular en un estado previamente aflojado (ambos bordes de la pelicula se sujetan por el marco), sumergiendo la pelicula en agua caliente a 80 °C durante aproximadamente 5 segundos hasta que la p elicula af lojada adquiri6 u n est ado d e t ensi6n en e l m arco ( hasta q ue se pi erda l a combadura), la pelicula se contrajo el 10% en la direcci6n de contracci6n principal de la pelicula (denominado en lo sucesivo en este documento pre-contracci6n). Despues de esto, de acuerdo con JIS-K-7128, la pelicula se cort6 hasta un tamafo de la direcci6n de contracci6n principal x direcci6n ortogonal = 75 mm x63 mm, se produjo una muestra proporcionando una ranura (corte) de 20 mm desde el centro del borde largo (borde a lo largo de la direcci6n ortogonal) para que fuese ortogonal a este borde. Despues, usando la muestra producidase realiz6 la medici6n de una carga de desgarro Elmendorf en la direcci6n de contracci6n principal. Ademas, del mismo modo que en el metodo que se ha descrito anteriormente, despues de la pre-contracci6n de una pelicula en la direcci6n de contracci6n principal se produjo una muestra cambiando la direcci6n de contracci6n principal de la pelicula en la direcci6n ortogonal, se realiz6 la medici6n de la carga de desgarro Elmendorf en la direcci6n ortogonal. Despues, de las cargas de desgarro Elmendorf obtenidas de este modo en la direcci6n de contracci6n principal y la direcci6n ortogonal a la direcci6n de contracci6n principal se calcul6 una proporci6n de desgarro Elmendorf usando la siguiente Ecuaci6n 3.

[Resistencia a la ruptura por tracci6n]

De acuerdo con JIS-K-7113 se produjo una muestra rectangular con un tamafo predeterminado, ambos bordes se sujetaron mediante un dispositivo de ensayo de tracci6n universal y se realiz6 un ensayo de tracci6n en un estado de velocidad de tracci6n 200 mm/minuto y se calcul6 la resistencia (esfuerzo) en la ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal como la resistencia a la ruptura por tracci6n.

[Irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura]

Se muestre6 una pelicula hasta una formade tira ampliade 40 mm de longitud x 1,2 m de anchura y usando un indicador d e espesor de c ontacto co ntinuo f abricado por M icron M easurement D evice C o., Lt d. se m idi6 continuamente el espesor a una velocidadde 5 (m/min)a lo largo de la direcci6n en anchura de lamuestra de pelicula (longitud de medici6n 500 mm). Durante la medici6n, el espesor maximo, el espesor minimo y el espesor medio se definieron como Tmax., Tmin. y Tmed., respectivamente y se calcul6 la irregularidad del espesor en la pelicula en la direcci6n en anchura a partir de la siguiente Ecuaci6n 4.

Irregularidad del espesor = {(Tmax.-Tmin)/Tmed.} x 100(%) --F6rmula 4

[Turbidez]

De acuerdo con JIS-K-7136 se midi6 la turbidez usando un turbidimetro (300A, fabricado por Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Se realiz6 la medici6n dos veces y se obtuvo la media.

[Irregularidad del espesor en la direcci6n longitudinal]

Se muestre6 una pelicula en un rollo largo de 12 m de longitud x 40 mm de anchura yusando un indicador de espesor de contacto continuo fabricado por Micron Measurement Device Co., Ltd se midi6 continuamente el espesor a una velocidad de 5 (m/min) a lo largo de la direcci6n longitudinal de lamuestra de pelicula (longitud de medici6n de 10 m). Durante la medici6n, el espesor maximo, el espesor minimo y el espesor medio se describieron como Tmax., Tmin. yTmed., respectivamente y se calcul6 la irregularidad del espesor de la pelicula en la direcci6n longitudinal a partir de la Ecuaci6n 4 que se ha descrito anteriormente.

[Resistencia adhesiva de disolvente]

Se aplic6 1,3-dioxolano sobre una pelicula estirada y se unieron dos piezas para sellarse. Despues de esto, la parte sellada se cort6 en una anchura de 15 mm en la direcci6n ortogonal a la direcci6n de contracci6n principal de la pelicula (denominada en lo sucesivo en este documento direcci6n ortogonal), que se ajust6 en un dispositivo de ensayo de tracci6n universal STM-50 fabricado por Baldwin Corporation y se realiz6 un ensayo de peladura de 180° en un estado de velocidad de tracci6n 200 mm/min. Despues se defini6 la resistencia a la tracci6n en ese momento como la resistencia adhesiva de disolvente.

[Coeficiente de fricci6n dinamica] De acu erdo co n JI S-K-7125 se obt uvo e l co eficiente d e f ricci6n d inamica !d cu ando l a su perficie f rontal y la superficie posterior de la pelicula se pusieron en contacto en una atm6sfera a 23 °C y HR del 65% usando un dispositivo de ensayo de tracci6n (Tensilon fabricado por ORIENTEC Co., Ltd.). El peso de un hilo (peso) en el que estaba enrollada la pelicula del lado superior era 1,5 kg y el area de base del hilo era 63 mm a lo largo x 63 mm transversalmente. Ademas, la velocidad de tracci6n en la medici6n de fricci6n era 200 mm/min.

[Tg (punto de transici6n vitrea)]

Usando un calorimetro de exploraci6n diferencial fabricado por Seiko Instruments Inc. (modelo DSC220) se calentaron 5 mg de una pelicula no estirada a una velocidad de calentamiento de 10 °C/min desde -40 °C a 120 °C, se obtuvo Tg a partir de la curva endotermica obtenida de este modo. Se dibujaron las lineas tangenciales delante y detras del punto de i nflexi6n de la curva endotermica y se defini6 la intersecci6n como Tg (punto de transici6n vitrea).

[Tm (punto de fusi6n)]

Usando un calorimetro de exploraci6n diferencial fabricado por Seiko Instruments Inc. (modelo DSC220) se muestrearon 5 m g de una pelicula n o es tirada y se o btuvo l a T m de un a t emperatura m axima en l a cu rva endotermica cuando la temperatura se aument6 a una velocidad de calentamiento de 10 °C/min a partir de la temperatura ambiente.

[Propiedad de acabado de contracci6n]

En una pelicula contraible por calor se proporcion6 previamente una impresi6n a tres colores con tinta verde, oro y blanca de Toyo Ink Mfg Co., Ltd. Uniendo ambas partes terminales de la pelicula impresa con dioxolano se produjo una etiqueta de forma cilindrica (etiqueta en la que la direcci6n de contracci6n principal de la pelicula contraible por calor era la direcci6n circunferencial). Despues de esto, usando un tunel de vapor fabricado por Fuji Astec, Inc. (modelo: SH-1500-L), la etiqueta seuni6 mediante contracci6n por calor sobre una botella de PET de 500 ml (diametro de tronco 62 mm, diametro minimo de la parte de cuello 25 mm) en una zona de temperatura de 80 °C con un tiempo de paso de 2,5 segundos. Durante la uni6n, la parte del cuello se ajust6 de tal manera que la parte de diametro 40 mm se puso sobre un borde dela etiqueta. La evaluaci6n de la propiedad de acabado despues de la contracci6n se realiz6 visualmente y los criterios fueron los siguientes.

Excelente: no aparecen arrugas, recalcadura y ausencia de contracci6n y no se observa irregularidad del color.

Buena: no se pueden observar arrugas, recalcadura o ausencia de contracci6n pero se observa cierta irregularidad del color.

Regular: no aparecen recalcadura y ausencia de contracci6n pero se observa irregularidad de la parte del cuello.

Mala: aparecen arrugas, recalcadura y ausencia de contracci6n.

[Adhesividad de la etiqueta]

Una etiqueta se uni6 en la misma condici6n que en la condici6n de medici6n anterior de la propiedad de acabado de contracci6n. Despues, cuando la etiqueta unida y la botella de PET se giraron ligeramente, fue "buena" en el caso de ningun movimiento de la etiqueta y "mala" en el caso de deslizamiento o desalineaci6n de la etiqueta y la botella.

[Propiedad de desgarro por perforaci6n]

Una etiquetaa la que se proporcionaronpreviamenteperforaciones en la direcci6nortogonal a la direcci6n de contracci6n principal se uni6 sobre una botella de PET en la misma condici6n que en la condici6n anterior de medici6n de la propiedad de acabado de contracci6n. La perforaci6n se form6 proporcionando un orificio de 1 mm de longitud en los intervalos de 1 mm y se proporcionaron dos lineas de perforaci6n de 22 mm de anchura y 120 mm de longitud en la direcci6n a lo largo de la etiqueta (direcci6n en altura). Despues de esto, esta botella se llen6 con 500 ml de agua, se enfri6 a 5 °C y las perforaciones de la etiqueta de la botella inmediatamente despuesde extraer la misma de un refrigerador se desgarraron con las puntas de los dedos y se cont6 el numero de botellas desgarradas limpiamente a lo largo de las perforaciones en la direcci6n a lo largo siendo capaz de este modo de retirar la etiqueta de la botella y se calcul6 una proporci6n (%) con respecto a las muestras totales de 50.

[indice refractivo]

Usando un "refract6metro Abbe tipo 4T" fabricado por Atago Co., Ltd se midi6 un indice refractivo despues de que se dejara cada pelicula de muestra durante dos horas o mas a una atm6sfera a 23 °C y HR del 65%.

Las propiedades ycomposiciones de las materias primas de poliester usadas en los Ejemplos y los Ejemplos Comparativos y las condiciones de producci6n de las peliculas (estiramiento, condici6n de tratamiento por calor etc.) en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se muestran en la Tabla 1 y la Tabla 2, respectivamente.

Tabla 1

Composici6n de materia prima de poliester (% en mol): Cantidad afadida de lubricante (ppm)

Componente de acido dicarboxilico: Componente de alcohol polihidrico

DMT: EG NPG CHDM BD

Poliester A: 100 100 - - - 8000

Poliester A2: 100 100 - - - 0

Poliester B: 100 70 30 - - 0

Poliester C: 100 65 - 35 - 0

Poliester D: 100 - - - 100 0

Composici6n de la resina: Estado de estiramiento

Estiramiento a lo largo: Tratamiento por calor intermedia (tratamientopor calor despues del estiramiento a lo largo) Presenciao ausencia de zonaintermedia Temperaturade la etapa deenfriamiento Etapa de estiramiento transversal

Primera etapa deestiramiento: Segundo estiramiento Proporci6n total Temperatura(°C) Proporci6n Temperaturadetratamientopor calor final (°C)

Temperatura(°C): Proporci6n Temperatura(°C) Proporci6n Temperatura(°C) Tiempo(s)

Ejemplo 1: A/A2/B/D=5:5:80:10 78 2,6 95 1,4 3,64 160 5 Presencia 100 95 4 85

Ejemplo 2: A/A2/B/C/D=5:5:15:65: 10 78 2,6 95 1,4 3,64 160 5 Presencia 100 95 4 85

Ejemplo 3: A/A2/C/D=5:5:80:10 78 2,6 95 1,4 3,64 160 5 Presencia 100 95 4 85

Ejemplo 4: A/A2/B/D=5:5:80:10 78 2,9 95 1,4 4,06 170 8 Presencia 100 95 4 85

Ejemplo 5: A2/B/D=5:70:25 78 2,3 95 1,4 3,22 155 5 Presencia 100 95 4 85

Ejemplo 6: A/A2/B/D=30:5:55:10 78 2,1 95 1,4 2,94 155 5 Presencia 100 95 4 85

Ejemplo 7: A/A2/B/D=5:5:80:10 78 2,1 95 1,4 2,94 155 5 Presencia 100 95 4 85

Ejemplo 8: A2/B/D=5:70:25 78 2,9 95 1,4 4,06 170 8 Presencia 100 95 4 85

Ejemplocomparativo 1: A/A2/B/D=5:5:80:10 78 1 82 3,7 3,7 160 5 Presencia 100 95 4 85

Ejemplocomparativo 2: A/A2/B/D=5:5:80:10 78 2 92 1,1 2,2 150 5 Presencia 100 95 4 85

Ejemplocomparativo 3: A/A2/B/D=5:5:80:10 No se realiza estiramiento a lo largo No se realiza tratamiento por calor intermedia ni enfriamiento 75 4 85

En un autoclave hecho de acero inoxidable equipado con un agitador, un term6metro y un condensador de reflujo parcial se cargaron 100% en mol de tereftalato de dimetilo (DMT) como un componente de acido dibasico y el 100% en mol de etilenglicol (EG) como un componente de glicol de tal forma que el glicol tuvo una proporci6n molar de 2,2 veces con respecto al ester metilico y usando el 0,05% en mol (con respecto al componente acido) de acetato de cinc como un catalizador de intercambio de ester se llev6 a cabo la reacci6n de intercambio de ester mientras que el metanol de destilaci6n se elimin6 del sistema. Despues, a esto se afadieron el 0,025% en mol (con respecto al componente acido) de tri6xido de antimonio como un catalizador de policondensaci6n, se realiz6 la reacci6n de policondensaci6n a 280 °C con una presi6n reducida de 26,6 Pa (0,2 torr). Se obtuvo un poliester (A) de 0,70 dl/g de viscosidad intrinseca. Este poliester es tereftalato de polietileno. Enla producci6n que se ha descrito anteriormente de poliester (A) se afadi6 SiO2 (Silysia 266 fabricado por Fuji Silysia Chemical, Ltd.) como un lubricante con una proporci6n de 8.000 ppm con respecto al poliester. Ademas, del mismo modo como se ha descrito anteriormente, se sintetizaron los poliesteres (A2, B, C, D) mostrados en la Tabla 1. En la Tabla, NPG es neopentil glicol, CHDM es 1,4-ciclohexanodimetanol y BD es 1,4-butanodiol. Con respecto a la viscosidad intrinseca de cada poliester, B tenia 0,72 dl/g, C tenia 0,80 dl/g y D tenia 1,15 dl/g. Cada poliester se prepar6 de forma adecuada en copos.

[Ejemplo 1]

El poliester A, poliester A2, poliester B y poliester D que se han descrito anteriormente se mezclaron en una proporci6n en peso de 5:5:80:10 y se cargaron en una extrusora. Despues de esto, la resina mezclada se fundi6 a 280 °C y se extruy6 desde una boquilla en T y se templ6 enrollando la misma sobre un conjunto de rodillo de metal rotatorio a unatemperatura superficial de 30 °C. Se obtuvo una pelicula no estirada de 580 !m de espesor. La velocidad de captaci6n de la pelicula no estirada (velocidad de rotaci6n del rodillo de metal) fue de aproximadamente 20 m/min. La Tg de la pelicula no estirada fue de 67 °C.

Despues, la pelicula no estirada obtenida de este modo que se ha descrito anteriormente se introdujo en una maquina de estiramiento a lo largo en la que estaba dispuesta continuamente una pluralidad de rodillos y se estir6 en l a direcci6n a l o l argo en dos etapas utilizando la di ferencia d e ve locidad de r otaci6n de los rodillos. Concretamente, la pelicula no estirada se precalent6 en un rodillo de precalentamiento hasta que la temperatura de la pelicula fue de 78 °C y despues se estir6 2,6 veces utilizando la diferencia de velocidad de rotaci6n entre un rodillo rotatorio a baja velocidad cuya temperatura superficial se ajust6 en 78 °C y un rodillo rotatorio de velocidad media cuya temperatura superficial se ajust6 en 78 °C (primera etapa de estiramiento a lolargo). Ademas, la pelicula estirada a lo largo se estir6 a lo largo 1,4 veces utilizando la diferencia de velocidad de rotaci6n entre un rodillo rotatorio a velocidad media cuya temperatura superficial se ajust6 en 95 °C y un rodillo rotatorio a alta velocidad cuya temperatura s uperficial s e ajust6 en 30 ° C ( segunda etapa de estiramiento a l o l argo) ( en c onsecuencia, la proporci6n de estiramiento a lo largo total fue 3,64 veces).

La pelicula inmediatamente despues del estiramiento a lo largo como se ha descrito anteriormente se enfri6 de manera forzada a una velocidad de enfriamiento de 40 °C/s mediante un rodillo de enfriamiento(rodillo de alta velocidad co locado justo det ras del r odillo de estiramiento a l o l argo en l a se gunda et apa) cu ya temperatura superficial se ajust6 en 30 °C y entonces la pelicula despues del enfriamiento se introdujo en una rama tensora y se pas6 de forma continua a traves de una zona de tratamiento por calor intermedio, una primera zona intermedia (zona de enfriamiento natural), una zona de enfriamiento (zona de enfriamiento forzado), una segunda zona intermedia, una zona de estiramiento transversal y una zona de tratamiento por calor final. En la rama tensora, la longitud de la primera zona intermedia se ajust6 en aproximadamente 40 cm y se proporcionaron placas de apantallamiento entre la zona de tratamiento por calor intermedio y la primera zona intermedia; entre la primera zona intermedia y la zona de enfriamiento; entre la zona de enfriamiento y la segunda zona intermedia; y entre la segunda zona intermedia y la zona de estiramiento transversal. Ademas, en la primera zona intermedia y la segunda zona intermedia se aisl6 el viento caliente de la zona de tratamiento por calor intermedio, el viento de enfriamiento de la zona de enfriamiento y el viento caliente de la zona de estiramiento transversal de tal forma que cuando una tira rectangular de papel se tiende hacia abajo en la direcci6n vertical en un estado en el que una pelicula no atraviesa, la tira de papel cuelga hacia abajo practicamente de forma completa en la direcci6n vertical. Ademas, cuando atraviesa una pelicula, en el limite entre la zona de tratamiento por calor intermedio y la primera zona intermedia y el limite entre la zona de enfriamiento y la segunda zona intermedia, la distancia de la pelicula y la placa de apantallamiento se ajust6 de tal forma que la mayor parte del aire asociado acompafado de movimiento de la pelicula se aisl6 por la placa de apantallamiento.

Despues, la pelicula estirada a lo largo introducida en la rama tensora se trat6 por calor en primer lugar en la zona de tratamiento por calor intermedio a una temperatura de 160 °C durante 5,0 segundos y entonces la pelicula despues del tratamiento por calor intermedio se introdujo en la primera zona intermedia y se someti6 a enfriamiento natural pasando la misma a traves de la zona (tiempo de paso = aproximadamente 1,0 segundos). Despues de esto, la pelicula despues del enfriamiento natural se introdujo en la zona de enfriamiento y se enfri6 activamente soplando viento de baja de temperatura hasta que la temperatura superficial de la pelicula fue 100 °C, la pelicula despues del enfriamiento se introdujo en la segunda zona intermedia y se someti6 de nuevo a enfriamiento natural pasando la misma a traves de la zona (tiempo de paso = aproximadamente 1,0 segundos). Ademas, la pelicula despues de pasar a traves de la segunda zona intermedia se introdujo en la zona de estiramiento transversal, se precalent6 hasta que latemperatura superficial de la pelicula fue 95 °C y se estir6 4,0 veces en la direcci6n en anchura (direcci6n transversal) a 95 °C.

Despues de esto, la pelicula despues del estiramiento transversal se introdujo en la zona de tratamiento por calor final, se trat6 por calor en la zona de tratamiento por calor final a una temperatura de 85 °C durante 5,0 segundos y despues se enfri6, ambas partes de borde se cortaron y se retiraron para enrollar un rodillo de anchura 500 mm. Se produjo co ntinuamente una p elicula estirada bi axialmente de aproximadamente 4 0 !m en un a l ongitud predeterminada. Despues se evaluaron las propiedades de la pelicula obtenida mediante los anteriores metodos. Los resultados de la evaluaci6n se muestran en la Tabla 3.

[Ejemplo 2]

El poliester A, poliester A2, poliester B, poliester C y poliester D que se han descrito anteriormente se mezclaron en una proporci6n en peso de 5:5:15:65:10 y se cargaron en una extrusora.Despues de esto, la resina mezclada se fundi6 y se extruy6 en el mismo estado que en el Ejemplo 1 paraformar una pelicula no estirada. La Tg de la pelicula no estirada fue de 67 °C. La pelicula no estirada se form6 como pelicula en el mismo estado que en el Ejemplo 1. Se produjo continuamente una pelicula estirada biaxialmente de aproximadamente 40 !m en 500 mm de anchura. Despues se evaluaron las propiedades de la pelicula obtenida del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la evaluaci6n se muestran en la Tabla 3.

[Ejemplo 3]

El poliester A, poliester A2, poliester C y poliester D que se han descrito anteriormente se mezclaron en una proporci6n en peso de 5:5:80:10 y se cargaron en una extrusora. Despues de esto, la resina mezclada se fundi6 y se extruy6 en el mismo estado que en el Ejemplo 1. Se obtuvo una pelicula no estirada. La Tg de la pelicula no estirada fue de 67 ° C. La pelicula no estirada se form6 como pelicula en el mismo estado que en el Ejemplo 1. Se produjo continuamente una pelicula estirada biaxialmente de aproximadamente 40 !m en 500 mm de anchura. Despues, las propiedades de la pelicula obtenida se evaluaron del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la evaluaci6n se muestran en la Tabla 3.

[Ejemplo 4]

Se obtuvo una pelicula no estirada del mismo modo que en el Ejemplo 1 excepto porque el grosor de la pelicula se cambi6 a 650 !m ajustandola velocidad de descargaen el Ejemplo 1. Se produjo continuamente una pelicula estirada biaxialmente de aproximadamente 40 !m en 500 mm de anchura formandocomo pelicula la pelicula no estirada en el mismo estado que en el Ejemplo 1 excepto porque la proporci6n de estiramiento a lo largo de la primera etapa fue 2,9 veces, de tal forma que la proporci6n de estiramiento a lo largo total se cambi6 a 4,06 veces y el tratamiento por calor se realiz6 a 170 °C durante 8,0 segundos en la zona de tratamiento por calor intermedio. Despues se evaluaron las propiedades de la pelicula obtenida del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la evaluaci6n se muestran en la Tabla 3.

[Ejemplo 5]

El poliester A2, poliester B y poliester D que se han descrito anteriormente se mezclaron en una proporci6n en peso de 5:70:25 y se cargaron en una extrusora. Despues de esto, la resina mezclada se fundi6 y se extruy6 en el mismo estado que en el Ejemplo 1 excepto porque se ajust6 la cantidad de descarga. Se form6 una pelicula no estirada de 510 !m de espesor de pelicula. La Tg de la pelicula no estirada fue de 65 °C. Se produjo continuamente una pelicula estirada biaxialmente de aproximadamente 40 !m en 500 mm de anchura formandocomo pelicula la pelicula no estirada en el mismo estado que en el Ejemplo 1 excepto porque la proporci6n de estiramiento a lo largo de la primera etapa fue 2,3 veces, de tal forma que la proporci6n de estiramiento a lo largo total cambi6 a 3,22 veces y se realiz6 el tratamiento por calor a 155 ° C en la zona de tratamiento por calor intermedio. Despues se evaluaron las propiedades de la pelicula obtenida del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la evaluaci6n se muestran en la Tabla 3.

[Ejemplo 6]

El poliester A, poliester A2, poliester B y poliester D que se han descrito anteriormente se mezclaron en una proporci6n en peso de 30:5:55:10 y se cargaron en una extrusora. Despues de esto, la resina mezclada se fundi6 y extruy6 en el mismo estado que en el Ejemplo 1 excepto porque se cambi6 la cantidad de descarga. Se form6 una pelicula no estirada de 470 !m de espesor de pelicula. La Tg de la pelicula no estiradafue de 67 °C. Se produjo continuamente una pelicula estirada biaxialmente de aproximadamente 40 !m en 500 mm de anchura formando como pelicula la pelicula no estirada en el mismo estado que en el Ejemplo 1 excepto porque la proporci6n de estiramiento a lo largo de la primera etapa fue 2,1 veces, de tal forma que la proporci6n de estiramiento a lo largo total se cambi6 a 2,94 veces y se llev6 a cabo el tratamiento por calor a 155 °C en la zona de tratamiento por calor intermedio. Despues se evaluaron las propiedades de la pelicula obtenida del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la evaluaci6n se muestran en la Tabla 3.

[Ejemplo 7]

Una pelicula no estirada de 470 !m de espesor de pelicula se obtuvo del mismo modo que en el Ejemplo 1 excepto porque se cambi6 la cantidad de descarga. Despues se produjo continuamente una pelicula estirada biaxialmente de aproximadamente 40 !m en 500 mm de anchura adoptando el mismo estado formador de pelicula que en el Ejemplo 6 que se ha descrito anteriormente. Despues se evaluaron las propiedades de la pelicula obtenida del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la evaluaci6n se muestran en la Tabla 3.

[Ejemplo 8]

Se obtuvo una pelicula no estirada de 650 !m de esp esor de pe licula usando las mismas materias primas de poliester que en el Ejemplo 5 y ajustando la cantidad de descarga. Se produjo continuamente una pelicula estirada biaxialmente de aproximadamente 40 !m en 500 mm de anchura adoptando el mismo estado formador de pelicula que en el Ejemplo 4 para la pelicula no estirada. Despues se evaluaron las propiedades de la pelicula obtenida del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la evaluaci6n se muestran en la Tabla 3.

[Ejemplo Comparativo 1]

Durante la fusi6n y extrusi6n de las mismas materias primas de poliester del Ejemplo 1 del mismo modo que en el Ejemplo 1 se ajust6 la cantidad de descarga de una extrusora de tal forma que un espesor de una pelicula no estirada fue de 590 !m. Excepto esto se obtuvo una pelicula no estirada del mismomodo que en el Ejemplo 1. Despues, la pelicula no estirada se estir6 3,7 veces en una etapa utilizando la diferencia de velocidad de rotaci6n entre un rodillo rotatorio a velocidad media cuya temperatura superficial se ajust6 en 82 °C y un rodillo rotatorio a alta velocidad cuya temperatura superficial se ajust6 en 30 °C. Despues de esto, del mismo modo que en el Ejemplo 1, la pelicula se so meti6 a t ratamiento p or ca lor i ntermedio, enf riamiento natural, enf riamiento f orzado, est iramiento transversal y tratamiento por calor final y ambas partes de borde se cortaron y retiraron. Se produjo continuamente una pelicula estirada biaxialmente de aproximadamente 40 !m en 500 mm de anchura. Despues se evaluaron las propiedades de la pelicula obtenida del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la evaluaci6n se muestran en la Tabla 3.

[Ejemplo Comparativo 2]

Una pelicula no estirada de 350 !m de espesor de pelicula obtenida del mismo modo que en el Ejemplo 1 excepto porque se cambi6 la cantidad de descarga se precalent6 en un rodillo de precalentamiento hasta que la temperatura de la pelicula fue de 75 °C y se estir6 2,0 veces utilizando la diferencia de velocidad de rotaci6n entre un rodillo rotatorio de baja velocidad cuya temperatura superficial se ajust6 en 78 °C y un rodillo rotatorio de velocidad media cuya temperatura superficial se ajust6 en 78 °C. Ademas, la pelicula estirada a lo largo se estir6 a lo largo 1,1 veces utilizando l a diferencia d e v elocidad de r otaci6n entre u n r odillo r otatorio a v elocidad m edia c uya t emperatura superficial se ajust6 en 92 °C y un rodillo rotatorio a alta velocidad cuya temperatura superficial se ajust6 en 30 °C (por consiguiente, la proporci6n de estiramiento a lo largo total fue 2,2 veces). Despues de esto, del mismo modo que en el Ejemplo 1, la pelicula se someti6 a tratamiento por calor intermedio, enfriamiento natural, enfriamiento forzado, estiramiento transversal y tratamiento por calor final y ambas partes de borde se cortaron y se retiraron. Se produjo continuamente una pelicula estirada biaxialmente de a proximadamente 40 !m en 50 0 mm de anc hura. Despues se evaluaron las propiedades de la pelicula obtenida del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la evaluaci6n se muestran en la Tabla 3.

[Ejemplo Comparativo 3]

Una pelicula no estirada de 160 !m de espesor de pelicula obtenida del mismo modo que en el Ejemplo 1 excepto porque se cambi6 la cantidad de descarga se precalent6 en un rodillo de precalentamiento hasta que la temperatura de la pelicula fue de 75 °C y se someti6 a estiramiento mono-axial transversal 4,0 veces a 75 °C en la direcci6n en anchura (direcci6n transversal). Despues de esto, la pelicula despues del estiramientotransversal se introdujo en una zona de tratamiento por calor final y se trat6 por calor a una temperatura de 85 °C durante 5,0 segundos en la zona de tratamiento por calor final y se enfri6 y ambas partes de borde se cortaron y retiraron para enrollar la misma en un rodillo de anchura 500 mm. Se produjo continuamente una pelicula estirada mono-axialmente deforma transversal de aproximadamente 40 !m en una longitud predeterminada. Ademas se evaluaron las propiedades de la pelicula obtenida del mismo modo que en el Ejemplo 1. Los resultados de la evaluaci6n se muestran en la Tabla

3.

[Tabla 3-1] [Tabla 3-2]

Propiedades de pelicula contraible por calor

Contracci6n en agua caliente (%): Resistencia al desgarro en angulo recto (N/mm) Carga de desgarro Elmendorf (mN) Raz6n de Elmendorf Resistencia a la ruptura por tracci6n (MPa) direcci6n ortogonal Esfuerzo de contracci6n (MPa)

Direcci6n de contracci6n principal: Direcci6n ortogonal Direcci6n de contracci6n principal Direcci6n ortogonal

80 �C: 90 �C 90 �C

Ejemplo 1: 41 57 7 240 260 310 0,84 220 10,1

Ejemplo 2: 42 59 6,5 240 260 310 0,84 215 9,8

Ejemplo 3: 40 60 6,5 235 260 300 0,87 210 9,1

Ejemplo 4: 40 57 12 180 260 250 1,04 270 9,9

Ejemplo 5: 44 55 6 200 250 320 0,78 150 8,2

Ejemplo 6: 40 57 8 280 270 310 0,87 280 18

Ejemplo 7: 40 56 7 270 260 360 0,72 150 9,5

Ejemplo 8: 44 55 12 160 250 230 1,09 200 9

EjemploComparativo 1: 37 52 16 210 270 250 1,08 240 10,1

EjemploComparativo 2: 36 54 3 300 250 900 0,28 160 8,1

EjemploComparativo 3: 50 60 5 420 210 3300 0,06 70 8

Propiedades de pelicula contraible por calor

Irregularidad del espesor (%): Turbidez (%) Resistencia adhesiva de disolvente (N/15mm) Coeficiente de fricci6n dinamica Adhesividad de la etiqueta Irregularidad de la contracci6n Arrugassobre rodillo Proporci6n defectuosa de desgarro por perforaci6n (%)

Direcci6n de contracci6n principal: Direcci6n ortogonal

Ejemplo 1: 6,1 4,2 7,5 5,5 0,43 Buena Buena Buena 8

Ejemplo 2: 7,1 5,2 7,5 5,9 0,41 Buena Buena Buena 8

Ejemplo 3: 7,5 5,7 7,5 6,1 0,41 Buena Buena Buena 8

Ejemplo 4: 8,9 7,6 8,5 4,9 0,43 Buena Buena Buena 8

Ejemplo 5: 11,8 9,2 11,1 6,5 0,39 Buena Buena Buena 10

Ejemplo 6: 6,9 6,4 12,6 4,1 0,45 Buena Buena Buena 8

Ejemplo 7: 10,3 8,5 11,6 5,6 0,45 Buena Buena Buena 8

Ejemplo 8: 10,4 9,1 12,5 4,5 0,42 Buena Buena Buena 10

EjemploComparativo 1: 5,8 2,8 7 4,4 0,47 Buena Regular Buena 2

EjemploComparativo 2: 8,1 14,1 14 5,9 0,35 Buena Buena Regular 18

EjemploComparativo 3: 5 4 6 7 0,52 Buena Buena Buena 40

Como es evidente a partir de la Tabla 3, las peliculas obtenidas en los Ejemplos 1 a 8 eran todas buenas en la contracci6n en l a direcci6n en a nchura que er a l a d irecci6n de c ontracci6n pr incipal y m uy i nferiores en la contracci6n enla direcci6n longitudinal ortogonal a la direcci6n de contracci6n principal. Ademas, las peliculas obtenidas en los Ejemplos 1 a 8 eran todas buenas en resistencia adhesiva de disolvente e inferiores en irregularidad de espesor en la direcci6n longitudinal y cuando se usaron como una etiqueta, buenas en adhesividad de la etiqueta y no se observ6 ninguna irregularidad de la contracci6n y la propiedad de desgarro por perforaci6n era buena. Ademas no se generaron arrugas en los rodillos de pelicula obtenidos en los Ejemplos 1 a 8. Concretamente, las peliculas de poliester contraibles por calor obtenidas en los Ejemplos eran todas excelentes en calidad como una etiqueta y muy buenas en la utilidad practica.

A diferencia de esto, la pelicula de poliester contraible por calor obtenida en el Ejemplo Comparativo 1 era buena en contracci6n por calor en la direcci6n longitudinal y se gener6 irregularidad de la contracci6n cuando se us6 como una etiqueta. Ademas, la pelicula obtenida en el Ejemplo Comparativo 2 era bastante buena en la resistencia al desgarro en angulo recto y la propiedad de desgarro por perforaci6n era mala. Ademas, la turbidez era alta, la irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura era grande y se generaron arrugas en el rodillo de pelicula. La pelicula obtenida en el Ejemplo Comparativo 3 era buena en resistencia al desgarro en angulo recto, pequefa en la resistencia de ruptura por tracci6n en la direcci6n perpendicular (direcci6n longitudinal) y la propiedad de desgarro por perforaci6n no era buena. Concretamente, las peliculas de poliester contraibles por calor obtenidas en los Ejemplos Comparativos eran todas inferiores en calidad como una etiqueta e inferiores en la utilidad practica.

Aplicabilidad industrial

La pelicula de poliester contraible por calor de la presente invenci6n tiene excelentes propiedades de procesamiento como se ha descrito anteriormente, por tanto, se puede usar de forma adecuada como una aplicaci6n de etiqueta para botellas.

Breve descripción de los dibujos

La Fig. 1 es un dibujo explicatorio que muestra una forma de muestra en la medici6n de la resistencia a desgarro en angulo recto (adicionalmente, la unidad de longitud de cada parte de muestra en la figura es mm).

Explicación de los números de referencia

F Pelicula

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una pelicula de poliester contraible por calor hecha de una resina de poliester que comprendetereftalato de etileno como un constituyente principal y que contiene el 15% en mol o mas de al menos un mon6mero capaz de formar un componente amorfo en todos componentes de la resina de poliester, que satisface los siguientes requisitos (1) a (4):

(1)

la contracci6n por calor en agua caliente en la direcci6n en anchura es del 40% o mas y del 80% o menos cuando se trata en agua caliente a 90 °C durante 10 segundos;

(2)

la contracci6n por calor en agua caliente en la direcci6n longitudinal es del 0% o mas y del 15% o menos cuando se trata en agua caliente a 90 °C durante 10 segundos;

(3)

la resistencia al desgarro en angulo recto por unidad de espesor en la direcci6n longitudinal es 90 N/mm o mas y 280 N/mm o menos despues de haberse contraido el 10% en la direcci6n en anchura en agua caliente a 80 °C; y

(4)

la resistencia a la ruptura por tracci6n en la direcci6n longitudinal es 130 MPa o mas y 300 MPa o menos.
2.

La pelicula de poliester contraible por calor de la reivindicaci6n 1, en la que una raz6n de Elmendorf es 0,3 o mas y 1,5 o menos cuando las cargas de desgarro Elmendorf en la direcci6n en anchura y la direcci6n longitudinal se miden despues de haberse contraido el 10% en la direcci6n en anchura en agua caliente a 80 °C.
3.

La pelicula de poliester contraible por calor de la reivindicaci6n 1 o 2, en la que el esfuerzo de contracci6n en la direcci6n en anchura es 3 MPa o mas y 20 MPa o menos cuando se calienta a 90 °C.
4.

La pel icula de pol iester contraible por ca lor de u na cu alquiera de l as reivindicaciones 1 a 3, en l a qu e l a irregularidad del espesor en la direcci6n en anchura es del 1,0% o mas y del 10,0% o menos.
5.

La pelicula de poliester contraible por calor de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el espesor es 10 !m o mas y 70 !m o menos y la turbidez es 4,0 o mas y 13,0 o menos.
6.

La pel icula de pol iester contraible por ca lor de u na cu alquiera de l as reivindicaciones 1 a 5, en la qu e l a irregularidad del espesor en la direcci6n longitudinal es del 1,0% o mas y del 12,0% o menos.
7.

La pel icula de pol iester contraible por ca lor de u na cu alquiera de l as reivindicaciones 1 a 6, en l a qu e l a resistencia adhesiva de disolvente es 2 N/15 mm de anchura o mas y 15 N/15 mm de anchura o menos.
8.

La pel icula de pol iester contraible por ca lor de u na cu alquiera de l as reivindicaciones 1 a 7, en l a qu e e l coeficiente de fricci6n dinamica es 0,1 o mas y 0,55 o menos.
9.

La pelicula de poliester contraible por calor de una cualquiera delas reivindicaciones 1 a 8, en la que un componente principal del al menos un mon6mero capaz de formar el componente amorfo en todos los componentes de la resina de poliester es uno cualquiera de neopentilglicol, 1,4-ciclohexanodimetanol y acido isoftalico.
10.

Un proceso para producir de forma continua la pelicula de poliester contraible por calor de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende las siguientes etapas (a) a (f):

(a)

una etapa de estiramiento longitudinal para estirar una pelicula no estirada 2,2 veces o mas y 3,0 veces o menos en la direcci6n longitudinal a una temperatura de Tg o mas y Tg + 30 °C o menos seguido de estiramiento 1,2 veces o mas y 1,5 veces o menos en la direcci6n longitudinal a una temperatura de Tg + 10 °C o mas y Tg + 40 °C o menos, para estirarse de este modo longitudinalmente 2,8 veces o mas y 4,5 veces o menos en total;

(b)

una etapa de tratamiento por calor intermedio para tratar por calor la pelicula despues del estiramiento longitudinal a una temperatura de 130 °C o mas y 190 °C o menos durante 1,0 segundos o mas y 9,0 segundos o menos en un estado en el que ambos bordes en la direcci6n en anchura se sujetan mediante pinzas en una r ama tensora;

(c)

una etapa de enfriamiento natural para enfriar naturalmente la pelicula despues del tratamiento por calor intermedio pasando a traves de una zona intermedia separada de la zonas frontal y la posterior que no esta provista de una operaci6n de calentamiento activo;

(d)

una etapa de enfriamiento activo para enfriar activamente la pelicula despues del enfriamiento natural a 80 °C o mas y 120 °C o menos a una temperatura superficial;

(e)

una etapa de estiramiento transversal para estirar una pelicula despues del enfriamiento activo 2,0 veces o mas y 6,0 veces o menos en la direcci6n en anchura a una temperatura de Tg + 10 °C o mas y Tg + 40 °C o menos; y

(f)

una etapa de tratamiento por calor final para tratar por calor una pelicula despues del estiramiento transversal a una temperatura de 80 °C o mas y 100 °C o menos durante 1,0 segundos o mas y 9,0 segundos o menos en un

estado en el que ambos bordes en la direcci6n en achura se sujetan mediante pinzas en una rama tensora.
11.

Un envase que comprende la pelicula de poliester contraible por calor como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 como una etiqueta.
12.

El p aquete de acuerdo co n l a r eivindicaci6n 11, e n el que l a et iqueta co mprende la pelicula de poliester contraible por calor de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 como la pelicula de base, estando provista la etiqueta de perforaciones o un par de muescas y contrayendose por calor en al menos parte de la circunferencia externa del envase.