KR100971495B1 - 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법 - Google Patents

열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 에틸렌테레프탈레이트를 주 반복 단위로 포함하고, 면내 위상차가 4000 내지 4400 nm이며, 70 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이 20 % 이하이고, 90 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이 40 % 이상이며, 하기 수학식 1로 정의되는 구간별 열수축률 차이가 30 % 이하인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로, 상기 필름은 주 수축 방향인 길이 방향으로의 기계적 강도가 우수하고, 라벨링성이 우수하여 라벨링시 수축 불균일, 상부말림 등의 우려가 없으며, 또한 후공정에서 시밍 공정을 생략할 수 있어서, 후가공의 생산성을 향상시킬 수 있다.
[수학식 1]
구간별 열수축 차이 = |(a-b)-(b-c)|
(상기 식에서 a, b 및 c는 명세서 중에서 정의한 바와 같다)

Description

열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법 {HEAT SHRINKABLE POLYESTER FILM AND PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명은 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 후공정에서 시밍 등의 복잡한 공정 없이 라벨링이 가능하며, 주 수축 방향인 필름의 길이 방향으로의 기계적 강도 및 라벨링성이 우수한 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
열수축성 필름은, 일반적으로 플라스틱, 유리병, 건전지 또는 전해 콘덴서의 라벨용 및 포장 용기의 전체 피복용뿐만 아니라, 문구류 또는 여러 개의 용기에 대한 집적 포장용 또는 밀착 포장용 등으로 다양하게 사용되고 있다. 이러한 열수축성 필름으로는 폴리염화비닐 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등이 사용되고 있으며, 최근 들어서는 폴리에스테르계 필름도 많이 사용되고 있다.
폴리에스테르계 열수축성 필름이 각종 포장재용 또는 라벨용으로 사용되기 위해서는 내열성, 내약품성, 내후성, 인쇄특성 등의 기본적인 특성뿐만 아니라 용기 밀봉성, 열수축 균일성, 길이 방향의 주행 특성 및 내크랙성 등이 요구된다.
그러나, 라벨 또는 피복용으로 사용되는 종래의 폴리에스테르계 열수축 필름은, 주 연신 방향이 롤의 길이 방향이 아닌 폭 방향이며, 이에 따라 연신된 폭 방향으로 주로 수축되기 때문에, 연신되지 않은 길이 방향의 기계적 물성이 구조적으로 취약한 특성을 가졌다. 즉, 종래의 열수축 필름은 주 수축 방향이 폭 방향(횡방향)이기 때문에, 권취 또는 후가공 공정에서 길이 방향으로의 인장 시 강도가 낮고, 약간의 장력 변화에서도 쉽게 끊어지는 등 길이 방향의 주행 특성이 현저히 떨어졌다. 또한, 상기 필름을 후가공 공정에 사용 시, 인쇄 등의 공정을 거친 후, 시밍(seaming) 공정을 통해 슬리브 롤을 만들고, 이어서 소정의 길이로 절단한 후, 개별 슬리브를 각각의 용기나 로드 형태의 피대상물에 넣고, 수축 터널 등을 거쳐 수축시키는 복잡한 공정을 거쳐야 하는 문제점이 있었다.
특허등록 제1992-0007711호에는 폭 방향으로 열수축성을 갖는 폴리에스테르계 필름을 제조하는 방법을 개시하고 있다. 그러나 상기 방법은 시밍, 슬리팅 등의 복잡한 가공 공정을 거쳐야 하는 문제점이 있다. 또한, 특허등록 제517064호에는 디카복실산 성분과 디올 성분을 구성성분으로 하는 폴리에스테르를 이용하여 길이 방향으로 수축 하는 필름으로서, 고속장착성과 수축마무리성이 우수한 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제조하는 방법을 개시하고 있다. 그러나 상기 방법은 길이 방향으로 수축하여 복잡한 가공 공정을 생략할 수 있는 장점은 있으나, 70 내지 90 ℃ 범위에서의 수축 곡선이 급격하게 변화하고, 또한 수축 속도가 빨라서 수축 불량이 발생할 우려가 있다.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하고, 후공정에서 시밍 등의 복잡한 공정 없이 라벨링이 가능하며, 주 수축 방향인 필름의 길이 방향에 대한 기계적 강도 및 불균일 수축이 없는 라벨링성이 우수한 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 또한 상기 열수축성 폴리에스테르계 필름을 이용한 용기 포장 또는 라벨링 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 또한 상기 열수축성 폴리에스테르계 필름을 포함하는 포장재 또는 라벨을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 에틸렌테레프탈레이트를 주 반복 단위로 포함하고, 길이 방향으로 3.8 내지 4.7 배의 총 연신비로 연신되었으며, 면내 위상차가 4000 내지 4400 nm이며, 70 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이 20 % 이하이고, 90 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이 40 % 이상이며, 하기 수학식 1로 정의되는 구간별 열수축률 차이가 30 % 이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르계 필름을 제공한다:
Figure 112010000748756-pat00001
상기 식에서,
a는 90 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이고,
b는 80 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이며,
c는 70 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이다.
본 발명은 또한, 디카복실산 및 글리콜을 포함하는 폴리에스테르계 필름 형성용 조성물을 220 내지 285 ℃의 온도에서 용융 및 압출 성형하여 용융 시트를 제조하는 단계; 상기 용융 시트를 냉각 및 고화시켜 냉각 고화된 폴리에스테르 미연신 시트를 제조하는 단계; 및 상기 미연신 시트를 시트의 길이 방향에 대해 3.8 내지 4.7배의 총 연신비로 롤간 주속차에 의해 연신하는 단계를 포함하는, 열수축성 폴리에스테르계 필름의 제조 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 상기 열수축성 폴리에스테르계 필름을 인쇄하여 인쇄된 필름롤을 제조하는 단계; 인쇄된 필름롤을 연속적으로 권출하면서 용기를 감싸는 동시에 필름을 절단 및 접착하는 단계; 및 용기를 감싼 필름을 열수축시키는 단계를 포함하는 용기 포장 또는 라벨링 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 상기 열수축성 폴리에스테르계 필름을 포함하는 포장재 또는 라벨을 제공한다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름은 길이 방향으로 수축하는 필름으로서, 라벨링성이 우수하여 라벨링시 수축 불균일, 상부말림 등의 우려가 없고, 투명성, 인쇄 특성, 용제 접착성, 연신 공정성, 수축 특성, 길이 방향으로의 기계적 강도 및 내크랙성이 우수하여, 음료용 용기 라벨 또는 피복용으로 유용하다. 또한, 후가공 과정에서 인쇄 등 소정의 작업 후 별도의 시밍 공정을 통한 슬리브 제작 등의 복잡한 공정 없이 라벨링이 가능하다.
도 1은 종래 폭 방향 수축 필름을 이용한 포장 공정을 개략적으로 나타낸 모식도이다.
도 2는 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름을 이용한 포장 공정을 개략적으로 나타낸 공정도이다.
통상의 폭 방향 열수축 필름은 텐터법을 사용하여, 텐터 내에서의 열처리를 통해 열수축 특성을 구현한다. 이에 반해 본 발명에 따른 폴리에스테르계 필름은 길이 방향의 수축 필름으로서, 연신비로 70 ℃, 80 ℃, 및 90 ℃에서의 수축률을 제어하여 70 내지 90 ℃의 수축률을 가급적 직선으로 유지하거나 또는 수축 속도를 낮춤으로써 수축 불균일, 상부 말림의 불량을 제거하는 것을 특징으로 한다.
또한 본 발명에 따른 폴리에스테르계 필름은 롤간 주속차에 의해 연신하는 방법에 의해 제조되기 때문에 통상의 열처리 방법을 사용할 수 없으며, 특히 본 발명의 목적에 부합되는 열수축 특성을 구현하기 위해서는 연신 결정화를 유도할 수 있도록, 3.8 내지 4.7의 높은 연신비로 길이 방향으로 연신되어야 한다.
이에 따라 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은, 70 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이 20 % 이하이고, 90 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이 40 % 이상이며, 하기 수학식 1로 정의되는 구간별 열수축률 차이가 30 % 이하인 열수축 특성을 나타낸다:
[수학식 1]
구간별 열수축 차이 = |(a-b)-(b-c)|
상기 식에서,
a는 90 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이고,
b는 80 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이며,
c는 70 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이다.
또한, 상기 폴리에스테르계 필름은 4000 내지 4400 nm의 면내 위상차를 가져우수한 기계적 강도와 함께 열적 안정성을 나타낸다. 구체적으로는 상기 폴리에스테르계 필름은 길이 방향의 파단 강도가 20 kgf/mm2 이상이고, 길이 방향의 파단 신도가 100 % 이하이다.
상기와 같은 특성을 갖는 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름은, 에틸렌테레프탈레이트를 주 반복 단위로 포함하며, 구체적으로는 에틸렌테레프탈레이트 반복 단위 60 내지 97 몰%; 및 테레프탈산, 나프탈렌디카복실산 또는 이들의 혼합물과 같은 산 성분 및 탄소수 3 이상의 분지형 알킬렌 글리콜 성분으로부터 유도된 반복 단위 3 내지 40 몰%를 포함하는 폴리에스테르 수지로 구성된다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름에 사용된 상기 폴리에스테르 수지가 테레프탈산, 나프탈렌디카복실산 또는 이들의 혼합물과 같은 산 성분 및 탄소수 3 이상의 분지형 알킬렌 글리콜 성분으로부터 유도된 반복 단위를 상기 함량 범위내로 포함하면 연신결정화의 급격히 증가로 인해 주 수축 방향으로의 인성이 불충분하여 크래킹 현상이 발생하거나, 또는 과도하게 필름의 결정화도가 저해되어 내열성이 저하되거나, 고온 충전, 고온 살균 및 레토르트 가공시 열에 의해 라벨에 구멍이 생기는 등의 우려가 없다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름은 두께가 12 내지 75 ㎛인 것이 바람직하다. 필름이 상기 범위의 두께를 가질 때 연신 균일성이 우수하고, 라벨 또는 포장용으로 사용 시 열수축 균일성, 잉크 접착성, 수분 및 기체 차단성, 내크랙성, 내파단성 등이 우수하다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름은, 디카복실산 및 글리콜을 을 포함하는 폴리에스테르계 필름 형성용 조성물을 220 내지 285 ℃의 온도에서 용융 및 압출 성형하여 용융 시트를 제조하는 단계; 상기 용융 시트를 냉각 및 고화시켜 냉각 고화된 폴리에스테르 미연신 시트를 제조하는 단계; 및 롤 간에 주속 차를 주는 길이 방향으로의 연신 방법을 이용하여 상기 미연신 시트를 시트의 길이 방향으로 3.8 내지 4.7 배의 총 연신비로 연신하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
상기 디카복실산으로는 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카복실산, 오르토프탈산 등의 방향족 디카복실산; 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 데칸디카복실산 등의 지방족 디카복실산; 지환식 디카복실산; 및 이들의 에스테르화물을 사용할 수 있다.
상기 글리콜로는 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 등을 사용할 수 있다.
또한 상기 폴리에스테르계 필름 형성용 조성물은 탄소수 3 이상의 분지형 알킬렌 글리콜을 포함할 수 있으며, 구체적으로는 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸 글리콜), 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올 등을 사용할 수 있다.
추가적으로, 폴리에스테르계 필름 형성용 조성물은 중합 촉매, 분산제, 정전 인가제, 블로킹 방지제, 기타 활제 등의 각종 첨가제를 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 제조방법은 상기 연신 공정에 앞서 양쪽의 단부를 트리밍하는 단계를 선택적으로 더 실시할 수도 있다.
상기 롤 간에 주속 차를 주는 연신 공정은, 1회 혹은 2회 이상의 별도의 구간을 통해 연신 공정을 실시하는 것으로, 2회 이상 별도의 구간을 통해 연신하는 경우, 특히 후방의 연신롤의 주속은 전방의 연신롤의 주속보다 높게 하는 것이 네킹(necking) 발생을 방지할 수 있어 바람직하다.
상기 연신공정은 롤의 온도 Tg + 10 ℃ 내지 Tg + 30 ℃(Tg는 유리전이 온도), 및 라디에이션 히터의 온도 400 내지 750 ℃에서 실시되는 것이 바람직하다.
연신공정은 미연신 폴리에스테르 시트에 대해 시트의 길이 방향으로의 다구간 연신율 총합이 3.8 내지 4.7배, 바람직하게는 4.0 내지 4.6배로 연신하는 것이 좋다.
상기와 같이 다구간을 포함하고 길이 방향의 롤간 주속 차를 이용한 길이 방향 연신법은 폭 방향의 두께 조절이 용이하므로, 기존의 폭 방향 연신법에 있어서의 수축성 조절을 위한 열처리 등을 필요로 하지 않는다. 또한 이러한 연신법으로 제조된 필름은 균일한 라벨링성을 가지며, 길이 방향의 파단 강도가 높아짐으로 인해, 파단 특성도 개선된다.
이에 따라 본 발명은 또한 상기 열수축성 폴리에스테르계 필름을 포함하는 라벨 또는 포장재를 제공한다.
일례로 라벨용으로 적용시, 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름은 주 수축 방향이 길이 방향이기 때문에, 인쇄 공정 후 필름을 연속공정으로 취출하면서 용기를 감싸고, 절단 및 접착하는 공정이 연속적으로 이루어질 수 있기 때문에 간단하게 라벨링이 가능하다.
본 발명은 또한 상기 열수축성 폴리에스테르계 필름을 이용한 용기 포장 또는 라벨링 방법을 제공한다.
상세하게는 상기 용기 포장 또는 라벨링 방법은, 열수축성 폴리에스테르계 필름을 인쇄하여 인쇄된 필름롤, 즉 인쇄롤을 제조하는 단계; 인쇄된 필름 롤을 연속적으로 권출하면서 용기를 감싸는 동시에 필름을 절단 및 접착하는 단계; 및 필름으로 감싸진 용기를 열수축시키는 단계를 포함한다.
도 1은 종래 폭 방향 수축 필름을 이용한 포장 공정을 개략적으로 나타낸 모식도이고, 도 2는 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름을 이용한 포장 공정을 개략적으로 나타낸 공정도이다.
도 1 및 도 2에 나타난 바와 같이, 종래 폭 방향 수축 필름의 경우 인쇄 공정후 슬리팅, 슬리브 시밍, 절단, 슈팅 및 열수축에 의한 라벨링 공정을 거쳐야 하는데 반해, 본 발명에 따른 길이 방향 수축 필름은 슬리브롤 제작을 위한 시밍 공정이 필요 없어, 간단하면서도 연속적인 공정으로 라벨링이 가능하므로 생산성을 크게 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명을 하기 실시예 및 비교예를 들어 설명하지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
제조예 1: 2,2-디메틸-1,3- 프로판디올 공중합 폴리에스테르(수지 A)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부에 대해, 에틸렌글리콜 130 몰부 및 네오펜틸글리콜 30 몰부를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입하고, 에스테르 교환 반응 촉매로서 아세트산망간을 디메틸테레프탈레이트 대해 0.07 중량% 투입한 후, 220 ℃까지 승온시키면서, 부산물인 메탄올을 제거하며 반응을 진행시켰다.
에스테르 교환 반응이 종료되었을 때, 디메틸테레프탈레이트에 대해 평균 입경이 0.28 ㎛인 실리카를 0.07 중량% 투입하고, 안정화제로 트리메틸포스페이트를 0.4 중량% 투입하였다. 5분 후에 중합 촉매로서 안티모니트리옥사이드 0.035 중량% 및 테트라부틸렌티타네이트 0.005 중량%를 투입하고, 10분간 교반하였다. 이어서, 상기 반응물을 진공설비가 부착된 제 2 반응기로 이송한 후, 285 ℃로 승온시키면서 서서히 감압하고, 약 210분 동안 중합하여 극한점도가 0.68 dL/g인 2,2-디메틸-1,3-프로판-디올 공중합 폴리에스테르를 수득하였다. 수득된 공중합체를 기체 크로마토그래피로 분석한 결과, 2,2-디메틸-1,3-프로판-디올로부터 유도된 반복 단위의 함량은 전체 글리콜 성분의 약 20 몰%를 차지하였다.
제조예 2: 폴리에틸렌테레프탈레이트(수지 B)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부에 대해 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜 180 몰부를 사용하는 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 과정을 수행하여, 극한 점도가 0.72 dL/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 수득하였다.
실시예 1 내지 3, 및 비교예 1: 열수축성 폴리에스테르계 필름의 제조
제조예 1 내지 2으로부터 수득한 수지 A 내지 B를, 하기 표 1에 제시된 비율로 혼합한 후, 280 ℃에서 용융하고 T 다이로부터 압출한 후, 냉각 롤러에서 급냉하여 미연신 시트를 수득하였다. 수득한 미연신 시트를 가열 롤을 통하여 가열한 후, 3개 구간으로 구성된 롤간 주속 차에 의한 길이 방향 연신 과정을 하기 표 1에 제시된 연신비로 수행하여, 길이 방향으로 주로 수축하는 두께 50 ㎛의 열수축성 폴리에스테르계 필름을 각각 수득하였다.
하기 표 1에는, 실시예 1 내지 3 및 비교예 1로부터 수득한 열수축성 폴리에스테르계 필름을 구성하는 각 수지의 블렌딩 비율(중량%), 이에 따른 반복 단위의 비율 및 연신비를 제시하였다.
수지배합비율(중량%) 반복단위 조성비(몰%) 길이방향 연신비
A B NPG EG
실시예 1 100 0 20 80 4.0
실시예 2 100 0 20 80 4.2
실시예 3 70 30 14 86 4.6
비교예 1 100 0 20 80 3.0
수지 A: 네오펜틸글리콜과 에틸렌글리콜의 공중합 폴리에스테르
수지 B: 폴리에틸렌테레프탈레이트
EG: 에틸렌글리콜
NPG: 네오펜틸글리콜
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1에서의 열수축성 폴리에스테르계 필름에 대하여, 열수축성 필름으로서의 성능 평가를 다음과 같이 실시한 후, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 필름의 강·신도
ASTM D 288에 의거하여 측정하였으며, 인스트론(INSTRON)사의 만능시험기(UTM, 모델명 6021)을 이용하여 제조한 필름을 길이 약 100 mm, 폭 15 mm로 재단한 후 척(chuck)간 간격이 50 mm가 되도록 장착하고 인장속도 200 mm/분의 속도로 인장하여 파단시의 파단 강도(kgf/㎟) 및 파단 신도(％)를 각각 측정하였다.
(2) 면내 위상차
위상차 측정기(일본 오츠카계측기사제, MC-29033)를 이용하여 파장 590 nm에서의 면내 위상차(단위: nm)를 측정하였다.
(3) 70 ℃/80 ℃/90 ℃ 열수축율
필름을 측정하고자 하는 방향에 대해 폭 15 ㎜, 길이 300 ㎜로 절단하고, 설정된 온도(70 ℃, 80 ℃ 및 90 ℃)로 유지되는 항온 수조에서 10초간 열처리한 후 필름의 길이(ℓ)를 측정하여, 하기 수학식 2에 의해 열수축률을 계산하였다:
Figure 112010000748756-pat00002
(4) 구간별 열수축 차이
상기 (2)에서 측정된 열수축율을 이용하여 하기 수학식 1에 따라 구간별 열수축 차이(%)를 계산하였다:
[수학식 1]
Figure 112010000748756-pat00003
상기 식에서,
a는 90 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이고,
b는 80 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이며,
c는 70 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이다.
(5) 수축 불량 평가
제조된 열수축성 폴리에스테르 필름의 균일 수축성을 파악하기 위하여, 모눈종이와 같은 눈금을 인쇄한 후 도 2의 공정을 이용하여 시판되는 1.5 ℓ 사각 내열 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 병의 어깨 위로 약 2㎝ 올라가도록 상부 몸통에 라벨을 씌웠다.
수축 불량 평가를 위해, 터널 벽면에 상하 여러 단으로 열풍 노즐을 가지고 있고 필요에 따라 노즐의 개폐가 가능하며, 터널을 통과하는 동안 용기의 회전이 가능하도록 제작된 열풍 터널을 통과시켰을 때 라벨의 수축 상태를 1차로 평가하고, 라벨링된 용기에 90 ℃의 물을 충전한 후 2차로 라벨의 외관을 관찰하고, 하기와 같이 평가하였다. 이때, 수축이 한쪽으로 쏠리고, 라벨접힘, 주름발생 등의 불균일 수축이 나타나며, 90 ℃의 물을 충전하여도 수축이 충분히 개선되지 않는 경우를 수축 불량으로 보았다.
- 평가 기준
OK: 라벨링 100개 실시 후 불량률이 2% 미만인 경우
N.G: 라벨링 100개 실시 후 불량률이 2% 이상인 경우
분석항목 실시예1 실시예2 실시예3 비교예1
파단강도(MD) kgf/mm2 23.2 25.2 27.2 15.2
파단강도(TD) kgf/mm2 5 5 5 5
파단신율(MD) % 75 65 55 95
파단신율(TD) % 550 540 560 450
면내 위상차 4100 4200 4300 3200
열수축율
%		 MD at 70 ℃, 10초 12.5 10.5 5.0 20
TD at 70 ℃, 10초 1.5 1.0 1.2 1
MD at 80 ℃, 10초 53 51.5 32.5 60.4
TD at 80 ℃, 10초 -1.0 0 -1.2 1
MD at 90 ℃, 10초 66 65 50.0 64.8
TD at 90 ℃, 10초 2 1.5 1.2 2
구간별 수축률 차이, % 27.5 27.5 10 36
수축 불량 O.K O.K O.K N.G
상기 표 2에서, MD 및 TD는 각각 길이방향, 폭방향을 칭함.
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 3의 폴리에스테르계 필름은 주행 방향인 길이 방향으로의 파단강도가 23 내지 27.2 kgf/mm2로 비교예 1의 폴리에스테르계 필름에 비해 우수한 기계적 강도를 나타내었다.
이상, 본 발명을 상기 실시예를 중심으로 하여 설명하였으나 이는 예시에 지나지 아니하며, 본 발명은 본 발명의 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 다양한 변형 및 균등한 기타의 실시예를 이하에 첨부한 청구범위 내에서 수행할 수 있다는 사실을 이해하여야 한다.

Claims (6)

  1. 에틸렌테레프탈레이트를 주 반복 단위로 포함하고, 길이 방향으로 3.8 내지 4.7 배의 총 연신비로 연신되었으며, 면내 위상차가 4000 내지 4400 nm이며, 70 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이 20 % 이하이고, 90 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이 40 % 이상이며, 하기 수학식 1로 정의되는 구간별 열수축률 차이가 30 % 이하인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르계 필름:
    [수학식 1]
    구간별 열수축 차이 = |(a-b)-(b-c)|
    상기 식에서,
    a는 90 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이고,
    b는 80 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이며,
    c는 70 ℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이다.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스테르계 필름이 길이 방향의 파단 강도가 20 kgf/mm2 이상이고, 길이 방향의 파단 신도가 100 % 이하인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르계 필름.
  4. 디카복실산 및 글리콜을 포함하는 폴리에스테르계 필름 형성용 조성물을 220 내지 285 ℃의 온도에서 용융 및 압출 성형하여 용융 시트를 제조하는 단계;
    상기 용융 시트를 냉각 및 고화시켜 냉각 고화된 폴리에스테르 미연신 시트를 제조하는 단계; 및
    상기 미연신 시트를 시트의 길이 방향에 대해 3.8 내지 4.7배의 총 연신비로 롤간 주속차에 의해 연신하는 단계
    를 포함하는, 제 1 항 또는 제 3 항에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름의 제조 방법.
  5. 제 1 항 또는 제 3 항에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름을 인쇄하여 인쇄된 필름롤을 제조하는 단계;
    인쇄된 필름롤을 연속적으로 권출하면서 용기를 감싸는 동시에 필름을 절단 및 접착하는 단계; 및
    용기를 감싼 필름을 열수축시키는 단계
    를 포함하는 용기 포장 또는 라벨링 방법.
  6. 제 1 항 또는 제 3 항에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름을 포함하는 포장재 또는 라벨.
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