KR100911605B1 - 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 디카복실산 및 글리콜을 주성분으로 포함하고, 100℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 수축률이 15% 이상이고, 길이 방향의 인장 강도가 7 kgf/mm2 이상이며, 상기 주 수축 방향에 대한 하기 수학식 1의 내크랙성(θ) 값이 15% 이상인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름은, 주 수축 방향인 길이 방향으로의 인장 강도가 크고, 주행 시 파단의 발생 빈도가 낮아서, 후가공 공정을 단순화시킬 수 있으며, 주 수축 방향의 내크랙성 값이 커서 크랙 발생률을 현저히 감소시킬 수 있다.
[수학식 1]
내크랙성(θ) = 경화점에서 필름의 신장률(%) - 항복점에서 필름의 신장률(%)
Description
본 발명은 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 주 수축 방향인 길이 방향으로의 인장 강도 및 내크랙성 값이 큰 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
일반적인 열수축성 필름은, 플라스틱, 유리병, 건전지 또는 전해 콘덴서의 라벨용 및 포장 용기의 전체 피복용뿐만 아니라, 문구류 또는 여러 개의 용기에 대한 집적 포장용 또는 밀착 포장용 등에 다양하게 사용되고 있다. 이러한 열수축성 필름으로는 폴리염화비닐 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등이 사용되고 있으며, 최근 들어서는 폴리에스테르계 필름도 많이 사용되고 있다.
폴리에스테르계 열수축성 필름이 각종 포장재용 또는 라벨용으로 사용되기 위해서는 내열성, 내약품성, 내후성, 인쇄특성 등의 기본적인 특성뿐만 아니라 용기 밀봉성, 열수축 균일성, 길이 방향의 주행 특성 및 내크랙성 등이 요구된다.
그러나, 일반적인 라벨 또는 피복으로 사용되는 종래의 폴리에스테르계 열수축 필름은, 주 연신 방향이 롤의 길이 방향이 아닌 폭 방향이며, 이에 따라 연신된 폭 방향으로 주로 수축되기 때문에, 연신되지 않은 길이 방향의 기계적 물성이 구조적으로 취약한 특성을 가졌다. 즉, 상기 필름은 주 수축 방향이 폭 방향이기 때문에, 권취 또는 후가공 공정에서 길이 방향으로의 인장 시 강도가 낮고, 약간의 장력 변화에서도 쉽게 끊어지는 등 길이 방향의 주행 특성이 현저히 떨어졌다.
또한, 종래의 폴리에스테르계 열수축 필름은, 주 수축 방향에서 항복점과 경화점 사이가 좁기 때문에, 필름의 결정화에 의해 라벨링 후에 크랙이 쉽게 생기는 단점이 있었다. 이에 따라, 상기 필름을 후가공 공정에 사용 시, 인쇄 등의 공정을 거친 후, 시밍(seaming) 공정을 통해 슬리브롤을 만들고, 이어서 소정의 길이로 절단한 후, 개별 슬리브를 각각의 용기나 로드 형태의 피대상물에 넣고, 수축 터널 등을 거쳐 수축시키는 복잡한 공정을 거쳐야 하는 문제점이 있었다.
일본 특허 공개 제10-77335호에서는 나프탈렌 디카복실산 성분을 공중합함으로써 이러한 단점을 개선하는 방안을 개시하고 있으며, 일본 특허 공개 제1988-139725호, 제1995-53416호, 제1995-53737호, 제1995-216107호, 제1995-216109호 및 제1995-254257호에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트 등을 일정한 비율로 블렌딩하거나, 테레프탈산 또는 이소프탈산의 디카복실산 성분과 에틸렌글리콜 또는 1,4-사이클로헥산디메탄올의 디올 성분을 공중합하여 필름의 수축 속도를 조절하는 방안 등을 개시하고 있으나, 충분한 개선 효과를 거두기 어려운 문제점이 있었다.
따라서, 본 발명의 목적은 후공정에서 시밍 등의 복잡한 공정 없이 라벨링이 가능하며, 필름의 길이 방향에 대한 기계적 물성 및 라벨링 후의 크랙 특성이 우수한 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 디카복실산 및 글리콜을 주성분으로 포함하고, 100℃의 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 길이 방향의 수축률이 15% 이상이고, 상기 길이 방향의 인장강도가 7 kgf/㎟ 이상이며, 상기 길이 방향에 대한 하기 수학식 1의 내크랙성(θ) 값이 15% 이상인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름은, 투명성, 인쇄 특성, 용제 접착성, 연신 공정성, 수축 특성, 길이 방향으로의 기계적 강도 및 내크랙성 등이 우수하여, 용기, 건전지 등의 라벨 또는 피복용으로 유용하며, 특히 후가공 과정에서 인쇄 등 소정의 작업 후 별도의 시밍 공정을 통한 슬리브 제작 등의 복잡한 공정 없이 라벨링을 가능하게 한다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은, 필름의 주 수축 방향인 길이 방향의 인장 강도가 7 kgf/mm2 이상이며, 상기 주 수축 방향에 대한 하기 수학식 1의 내크랙성(θ) 값이 15% 이상이다.
[수학식 1]
내크랙성(θ) = 경화점에서 필름의 신장률(%) - 항복점에서 필름의 신장률(%)
상기 식에서, 항복점은 인장 시험에 대한 응력(stress)-변형(strain) 곡선에서, 초기에 시험편의 평행부가 하중의 증가에 비례하여 늘어나다가, 어느 한도에 달하면 하중을 그 이상 증가시키지 않아도 계속 늘어나며, 하중을 제거한 후에도 명백한 영구 변형이 일어나는 점을 말한다. 또한, 경화점은 응력-변형 곡선에서 항복점을 지난 후, 상기 곡선상의 일정 지점에서 접선이 양의 값을 갖기 시작하는 지점을 말한다.
본 발명자들은, 열수축성 폴리에스테르계 필름에 대한 인장 시험 시, 항복점과 경화점 사이의 구간이 넓어지면, 열수축성 폴리에스테르계 필름의 가장 큰 문제점 중의 하나인 라벨링 시 발생되는 크랙 특성이 개선되는 것을 확인하였으며, 따 라서 상기 수학식 1에 정의된 내크랙성(θ) 값이 15% 이상일 경우, 크랙 특성이 현저하게 개선됨을 알게 되었다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은, 100℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 길이 방향의 수축률이 15% 이상이다.
열수축성 폴리에스테르계 필름의 경우, 100℃ 온수에서 10초간 유지한 후의 수축율이 15% 미만이면, 수축율이 지나치게 작아서 굴곡을 갖은 용기에 수축라벨로 사용할 수 없다. 또한, 길이 방향의 인장 강도가 7 kgf/mm2 이하이면, 기계적 강도가 낮아 후가공 공정에서 쉽게 끊어진다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름은, 디카복실산 및 글리콜을 구성 성분으로 함유하며, 상세하게는 에틸렌테레프탈레이트 반복 단위 60 내지 97 몰%; 및 테레프탈산, 나프탈렌디카복실산 또는 이들의 혼합물과 같은 산 성분 및 탄소수 3 이상의 분지형 알킬렌 글리콜 성분으로부터 유도된 반복 단위 3 내지 40 몰%를 포함하는 폴리에스테르 수지로 구성된다.
열수축성 폴리에스테르계 필름에 사용된 상기 폴리에스테르 수지가 테레프탈산, 나프탈렌디카복실산 또는 이들의 혼합물과 같은 산 성분 및 탄소수 3 이상의 분지형 알킬렌 글리콜 성분으로부터 유도된 반복 단위를 3 몰% 미만으로 포함하면, 주 수축 방향으로의 인성이 충분하지 않아서 크래킹 현상이 충분히 개선되지 않는다. 또한, 테레프탈산, 나프탈렌디카복실산 또는 이들의 혼합물과 같은 산 성분 및 탄소수 3 이상의 분지형 알킬렌 글리콜 성분으로부터 유도된 반복 단위를 40 몰% 초과로 포함하는 경우에는, 과도하게 필름의 결정화도가 저해되어 내열성이 저하되며, 고온 충전, 고온 살균 및 레토르트 가공 시 열에 의해 라벨에 구멍이 생기는 문제점이 발생할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름에 사용된 상기 폴리에스테르 수지는 또한, 테레프탈산, 나프탈렌디카복실산 또는 이들의 혼합물과 같은 산 성분 및 탄소수 3 이상의 선형 알킬렌 글리콜 성분으로부터 유도된 반복 단위를 20 몰% 이하, 바람직하게는 5 몰% 내지 20 몰%의 양으로 추가로 포함할 수 있다.
상기 테레프탈산, 나프탈렌디카복실산 또는 이들의 혼합물과 같은 산 성분 및 탄소수 3 이상의 선형 알킬렌 글리콜 성분으로부터 유도된 반복 단위를 5 몰% 미만으로 포함할 경우에는, 하기 수학식 2 및 3으로 정의된 비온도 수축 속도(▽T)가 70℃ 및 80℃에서 각각 2.75 및 2.40 %/분을 초과하여 지나치게 수축속도가 느려지기 때문에, 생산성 저하의 원인이 될 수 있으며, 이 경우는 충분한 수축상태를 얻기 위해서 터널의 가열구간의 길이를 길게 하는 것이 바람직할 수 있다. 또한, 테레프탈산, 나프탈렌디카복실산 또는 이들의 혼합물과 같은 산 성분 및 탄소수 3 이상의 선형 알킬렌 글리콜 성분으로부터 유도된 반복 단위를 20 몰% 초과로 포함하는 경우에는, 70℃ 및 80℃에서 주 수축 방향으로의 비온도 수축 속도가 각각 0.10 및 0.09 %/분 미만으로 되어 지나치게 수축속도가 빨라지기 때문에, 특히 고온 공기 터널(hot air tunnel)을 이용한 라벨링 시에 충분한 수축 균일성을 확보하기 어려울 수 있다.
상기 식에서,
VT는 비온도 수축 속도(%/분)이고,
T는 측정 온도(℃)이고,
T5는 필름의 주 수축 방향에 대하여 일정 온도(T)에서 5초간 측정한 수축률(%)이며,
T30은 필름의 주 수축 방향에 대하여 일정 온도(T)에서 30초간 측정한 수축률(%)이다.
본 발명에 사용될 수 있는 탄소수 3 이상의 분지형 알킬렌 글리콜 성분의 예로는, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸 글리콜), 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올 등을 들 수 있고, 탄소수 3 이상의 선형 알킬렌 글리콜 성분의 예로는 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 등을 들 수 있다.
추가적으로, 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름은, 각종 첨가제를 포함할 수 있다. 즉, 예를 들어 중합 촉매, 분산제, 정전 인가제, 블로킹 방지제, 기타 활제 등을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 포함할 수 있 다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름은, 필름 형성용 조성물을 200 내지 300℃의 온도로 용융 혼합하고 압출 성형하여 용융 시트를 제조하는 단계; 상기 용융 시트를 냉각 및 고화시켜 냉각 고화된 폴리에스테르 미연신 시트를 제조하는 단계; 및 상기 미연신 시트를 시트의 길이 방향에 대해 1.5 내지 7배의 총 연신비로 연신하는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
상기 미연신 시트의 연신은, 롤 간에 주속 차를 주는 연신 방법, 텐터의 길이 방향의 글립 간격을 조절하는 방법, 기체 압력을 이용하는 방법 등으로 실시할 수 있으나, 이중에서 롤 간에 주속 차를 주는 길이 방향으로의 연신 방법이 가장 바람직하다. 롤 간에 주속 차를 주는 연신 방법은, 1회 혹은 2회 이상의 별도의 구간을 통해 연신하여야 하며, 2회 이상 별도의 구간을 통해 연신하는 경우, 특히 후방의 연신롤의 주속은 전방의 연신롤의 주속보다 높아야 한다. 그렇지 않을 경우에는, 네킹(necking)이 발생하게 된다.
상기와 같이 다구간을 포함하고 길이 방향의 롤간 주속 차를 이용한 길이 방향 연신법은 폭 방향의 두께 조절이 용이하므로, 기존의 횡방향 연신법에 있어서 양호한 두께의 열수축성 필름을 수득하기 위해 요구되었던, 과도한 연신이나 수축성 조절을 위한 열처리 등을 필요로 하지 않는다. 또한 이러한 연신법으로 만들어진 필름은 상기 수학식 1의 값을 만족시키므로, 내크랙성이 개선되고, 길이 방향의 인장강도가 높아짐으로 인해, 파단 특성도 개선된다.
상기 미연신 시트를 연신할 경우에는, 미연신 폴리에스테르 시트에 대해, 시 트의 길이 방향으로의 다구간 연신율 총합이 1.2 내지 7.0배, 바람직하게는 1.5배 내지 5.0배로 연신하거나, 이와 함께 조합하여 폭 방향으로 1.5배 미만, 바람직하게는 1.2배 이하로 연신하여 상기 필름을 수득할 수 있다. 또한, 이경우 주 수축 방향(길이 방향)에 수직인 폭 방향으로의 연신은 생략할 수도 있다.
본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름은 두께가 12 내지 125 ㎛인 것이 바람직하며, 필름이 이러한 범위의 두께를 가질 때 연신 균일성이 우수하고, 라벨 또는 식품 포장용으로 사용 시 열수축 균일성, 잉크 접착성, 수분 및 기체 차단성, 내크랙성, 내파단성 등이 우수하다.
이하, 본 발명을 하기 실시예 및 비교예를 들어 설명하지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
제조예 1: 2,2-디메틸-1,3-프로판디올 공중합 폴리에스테르(수지 A)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부에 대해, 에틸렌글리콜 130 몰부 및 네오펜틸글리콜 30 몰부를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입하고, 에스테르 교환 반응 촉매로서 아세트산망간을 디메틸테레프탈레이트 대해 0.07 중량% 투입한 후, 220℃까지 승온시키면서, 부산물인 메탄올을 제거하며 반응을 진행시켰다.
에스테르 교환 반응이 종료되었을 때, 디메틸테레프탈레이트에 대해 평균 입경이 0.28 ㎛인 실리카를 0.07 중량% 투입하고, 안정화제로 트리메틸포스페이트를 0.4 중량% 투입하였다. 5분 후에 중합 촉매로서 안티모니트리옥사이드 0.035 중량% 및 테트라부틸렌티타네이트 0.005 중량%를 투입하고, 10분간 교반하였다. 이어서, 상기 반응물을 진공설비가 부착된 제 2 반응기로 이송한 후, 285℃로 승온시 키면서 서서히 감압하고, 약 210분 동안 중합하여 극한점도가 0.68 dL/g인 2,2-디메틸-1,3-프로판-디올 공중합 폴리에스테르를 수득하였다. 수득된 공중합체를 기체 크로마토그래피로 분석한 결과, 2,2-디메틸-1,3-프로판-디올로부터 유도된 반복 단위의 함량은 전체 글리콜 성분의 약 20 몰%를 차지하였다.
제조예 2: 폴리에틸렌테레프탈레이트(수지 B)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부에 대해 글리콜 성분으로서 에틸렌글리콜 180 몰부를 사용하는 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 과정을 수행하여, 극한 점도가 0.72 dL/g인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 수득하였다.
제조예 3: 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(수지 C)의 제조
디메틸테레프탈레이트 100 몰부에 대해 1,3-프로판디올 140 몰부를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입하였다. 에스테르 교환반응 촉매로서 테트라부틸렌티타네이트를 디메틸테레프탈레이트에 대해 0.05 중량% 투입한 후, 부산물인 메탄올을 제거하며 220℃까지 승온시키면서 반응을 진행시켰다. 에스테르 교환반응이 종료된 후 안정화제로 트리메틸포스페이트를 디메틸테레프탈레이트에 대해 0.045 중량% 투입하고, 10분 후 중합촉매로서 안티모니트리옥사이드를 0.02 중량% 투입하였다. 이어서, 5분 후에 진공설비가 부착된 제 2 반응기로 이송한 후, 270℃에서 약 180분간 중합하여 극한점도가 0.85 dL/g인 폴리트리메틸렌테레프탈레이트를 수득하였다.
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 4
제조예 1 내지 3으로부터 수득한 수지 A 내지 C를, 하기 표 1에 제시된 비율 로 혼합한 후, 280℃에서 용융하고 T 다이로부터 압출한 후, 냉각 롤러에서 급냉하여 미연신 시트를 수득하였다. 실시예 1 내지 7에서는, 수득한 미연신 시트를 소정의 온도에서 가열 롤을 통하여 가열한 후, 3개 구간으로 구성된 롤간 주속 차에 의한 길이 방향 연신 과정을 수행하여, 길이 방향으로 주로 수축하는 두께 50 ㎛인 열수축성 폴리에스테르계 필름을 수득하였다. 비교예 1 내지 4에서는, 통상의 텐터법에 의한 폭 방향 연신을 통해 폭 방향으로 주로 수축하는 열수축성 폴리에스테르계 필름을 수득하였다.
하기 표 1에는, 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 4로부터 수득한 열수축성 폴리에스테르계 필름을 구성하는 각 수지의 블렌딩 비율(중량%), 이에 따른 반복 단위의 비율 및 연신비를 제시하였다.
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 4에 따라 제조된 열수축성 폴리에스테르계 필름에 대하여, 열수축성 필름으로서의 성능 평가를 다음과 같이 실시한 후, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 열수축률
제조한 필름을, 측정하고자 하는 방향에 대해 폭 15 ㎜, 길이 300 ㎜로 절단하고, 설정된 온도(100℃)로 유지되는 온수에서 10초간 열처리한 후, 필름의 길이(ℓ)를 측정하여, 하기 수학식 4에 의한 열수축률을 계산하였다.
(2) 인장강도
인스트론(Instron, USA)사의 인장강도 시험기(모델명: 6021)를 이용하여 인장 강도를 측정하였다. 제조한 필름을 길이 10 cm, 폭 15 mm로 절단하여 상온에서 파단시의 인장 강도 값을 측정하였다.
(3) 내크랙성(θ)
인스트론사의 인장 강도 시험기(모델명: 6021)를 이용하여 내크랙성을 측정하였다. 제조한 필름을 길이 10 cm, 폭 15 mm로 절단하여, 상온에서 주 수축 방향인 길이 방향에 대한 항복점 및 경화점의 신장률 값을 측정하고, 하기 수학식 1에 의해 내크랙성 값을 계산하였다.
[수학식 1]
내크랙성(θ) = 경화점에서 필름의 신장률(%) - 항복점에서 필름의 신장률(%)
(4) 크랙발생률
수축(shrink) 터널을 이용하여, 접합 가공된 필름으로 330 ㎖ 유리병 전체를 코팅한 후, 골판지 상자의 가로 6열, 세로 4열에 총 24개의 상기와 같이 코팅된 유리병을 넣어 봉하였다. 이때 상기 병들 간의 이격 거리는 약 5 mm 정도였다. 이어서 상기 골판지 상자를, 가로 방향으로 수평되게, 진동폭 50 ㎜, 진동속도 180 왕복/분으로 30분간 진동시킨 후, 필름의 크랙 발생 정도를 육안으로 평가하였다. 병의 원주 상에 30 ㎜ 이상의 파열 상처가 생긴 것을 불량으로 하고, 24개의 병 수에 대한 불량 병 수의 비율을 크랙발생률(％)로 정의하였다.
(5) 후가공성
후가공성을 평가하기 위해, 실시예 1 내지 7에 따라 제조된 필름 롤에 대해 인쇄/슬리팅/절단/접합/수축 공정을 거친 후 라벨이 장착된 용기를 수득하였다. 비교예 1 내지 4에서는 필름 롤을 인쇄/슬리팅/시밍/절단/슈팅(shooting)/수축 공정을 거친 후 라벨이 장착된 용기를 수득하였다. 수행된 공정을 평가하여 하기와 같이 표시하였다.
○ : 단순화되어, 공정 단계 수가 줄어든 경우
× : 기존의 공정 단계 수와 동일한 경우
(6) 주행안정성
실시예 1 내지 7과 비교예 1 내지 4에 따라 제조된 필름 롤들을, 업계에서 통상적으로 사용하는 슬리팅기에 장착한 후, 50N의 권취 장력으로 권취 및 권출을 반복하면서, 매 회 필름의 권취 상태와 끊어짐 여부를 관찰하였다.
○ : 필름의 변형에 의한 권취 상태의 변화가 없으며, 끊어짐 없음.
△ : 필름의 변형에 의한 권취 상태의 변화가 발생하고, 간헐적인 끊어짐이 발생함.
× : 필름의 변형이 심하며, 자주 끊어짐이 발생함.
표 2를 참조하면, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 7의 열수축성 폴리에스테르계 필름은, 주행 방향인 길이 방향으로의 인장강도가 7 kgf/mm2 이상으로 현저히 높아지고, 후가공 공정도 단순화되었으며, 내크랙성(θ) 값이 15% 이상으로 높아져서, 라벨링 후 크랙 발생률도 개선된 반면, 비교예 1 내지 4의 필름은 그러 하지 못함을 알 수 있다.
Claims (8)
- 디카복실산 및 글리콜을 주성분으로 포함하는 폴리에스테르계 필름에 있어서, 100℃ 온수에서 10초간 유지한 후 필름의 주수축 방향인 길이 방향의 수축률이 15% 이상이고, 상기 길이 방향의 인장 강도가 7 kgf/mm2 이상이며, 상기 주수축 방향에 대한 경화점에서의 신장률(%)과 항복점에서의 신장률(%)의 차이가 15% 이상이며, 길이방향으로 1.2 내지 7배의 총연신비로 연신된 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르계 필름.
- 제 1 항에 있어서,상기 열수축성 폴리에스테르계 필름이에틸렌테레프탈레이트 반복 단위 60 내지 97 몰%; 및테레프탈산, 나프탈렌디카복실산 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 산 성분 및 탄소수 3 이상의 분지형 알킬렌 글리콜 성분으로부터 유도된 반복 단위 3 내지 40 몰%를 포함하는 폴리에스테르 수지로 구성된 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르계 필름.
- 제 2 항에 있어서,상기 폴리에스테르 수지가, 테레프탈산, 나프탈렌디카복실산 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 산 성분 및 탄소수 3 이상의 선형 알킬렌 글리콜 성분으로부터 유도된 반복 단위 20몰% 이하를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르계 필름.
- 제 2 항에 있어서,상기 분지형 알킬렌 글리콜 성분이 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올 및 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 글리콜인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르계 필름.
- 제 3 항에 있어서,상기 선형 알킬렌 글리콜 성분이 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올 및 1,5-펜탄디올로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 글리콜인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르계 필름.
- 디카복실산 및 글리콜을 주성분으로 포함하는 폴리에스테르계 필름 형성용 조성물을 200 내지 300℃의 온도로 용융 혼합하고 압출 성형하여 용융 시트를 제조하는 단계; 상기 용융 시트를 냉각 및 고화시켜 냉각 고화된 폴리에스테르 미연신 시트를 제조하는 단계; 및 상기 미연신 시트를 시트의 길이 방향에 대해 1.2 내지 7배의 총연신비로 연신하는 단계를 포함하는, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름의 제조 방법.
- 제 6 항에 있어서,상기 연신 단계에서, 상기 미연신 시트를 시트의 길이 방향에 대해 1.5 내지 5배의 총연신비로 연신하는 것을 특징으로 하는, 방법.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 열수축성 폴리에스테르계 필름을 포함하는 포장재.
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-
2007
- 2007-09-20 KR KR1020070095936A patent/KR100911605B1/ko active IP Right Grant
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| KR100964295B1 (ko) * | 2010-01-06 | 2010-06-16 | 에스케이씨 주식회사 | 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 이의 제조 방법 |
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