KR101233812B1 - 열수축성 폴리에스테르 필름 - Google Patents

Abstract

본 발명은 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 플라스틱병, 유리병 등 각종 용기에 슬리브형태로 라벨링하는 수축공정에서 수축에 의한 주름, 수축반, 일그러짐, 라벨 접힘 현상 등의 불균일 수축을 개선함으로써 수축마무리성이 우수한 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 이를 위해 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 주수축방향과 직교방향(Machine Direction)에서의 고온영역인 100℃ 온수에서의 수축율에 대한 저온영역인 70℃ 온수에서의 수축율의 비인 다음 수학식 1로 정의되는 수축율비로서,
(수학식 1)

Description

열수축성 폴리에스테르 필름{HEAT-SHRINKABLE POLYESTER FILM}

본 발명은 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 플라스틱병, 유리병 등 각종 용기의 풀-라벨(Full-Label)용으로 사용되며, 주수축방향과 직교방향(Machine Direction(MD))에서의 저온영역(70℃ 온수)과 고온 영역(100℃ 온수)의 수축율 비를 제어함으로써 슬리브형태로 라벨링하는 수축공정에서 주수축방향과 직교방향에서의 수축에 의한 주름, 수축반, 일그러짐, 라벨 상-하부 접힘 현상 등의 불균일 수축을 개선함으로써 수축마무리성이 우수한 열수축성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.

일반적으로, 열수축성 필름은 폴리염화비닐계, 폴리스티렌계, 폴리프로필렌계, 폴리에틸렌계 등이 종래에 사용되었지만, 폴리염화비닐계 필름은 소각 시 염소가스와 다이옥신 발생 등의 문제로 환경친화력이 매우 열악하며, 폴리스티렌계 필름은 수축 후의 마무리 외관성이 양호한 점은 높게 평가할 수 있지만 내용제성이 떨어지기 때문에 인쇄 시에 특수한 조성의 잉크를 사용해야 하며, 자연수축율이 커서 보관이 어려운 문제점이 있고, 폴리프로필렌은 낮은 온도에서 수축성이 불량하고, 수축 부분에 주름이나 얼룩이 생기기 쉽다.

또한 상기의 필름들은 내열성이 부족하고, 보일 처리나 레토르트 처리 시 용융 또는 파열되기 쉬워서 필름상태를 유지하기 어려운 단점이 있다.

최근에는 이러한 문제를 해결하기 위해 폴리에스테르계 열수축 필름에 대한 연구가 활발히 진행되고 있고, 폴리염화비닐계 필름이나 폴리스티렌계 필름을 대신하는 수축라벨로서 매우 각광받고 있으며, 페트(PET)용기의 사용량 증대에 따라 사용량도 점차 증가하고 있는 실정이다.

그러나 열수축성 폴리에스테르 필름은 상기 타 소재 대비 수축 속도가 빨라 불균일 수축을 유발할 수 있으며, 이러한 문제점을 해결하고자 일본 특개소 제57-42726호, 특개소 제57-159510호 및 특개소 제59-97175호 및 특개소 제63-139725호에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트 등을 일정한 비율로 블렌딩하거나, 테레프탈산 및 이소프탈산의 디카르복실산 성분과 에틸렌글리콜 및 1,4-사이클로헥산디메탄올, 프로판디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜등의 디올 성분을 공중합하여 수축특성 및 기계적 물성을 조절함으로써 수축균일성을 개선할 수 있다고 제안하고 있다.

하지만 상기 특허들은 폴리머 조성을 개질함으로써, 주수축방향의 수축특성을 개선할 수 있으나, 주수축방향과 직교방향은 폴리염화비닐, 폴리스티렌 등 타 재질에 비해 수축율이 높게 구현되거나, 수축 속도가 빨라, 수축 주름, 수축반, 일그러짐, 접힘 등의 불균일 수축이 유발되는 문제를 명확히 개선하지 못하고 있다.

일본 특허공개공보 특개소 제57-42726호 일본 특허공개공보 특개소 제57-159510호 일본 특허공개공보 특개소 제59-97175호 일본 특허공개공보 특개소 제63-139725호

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 플라스틱병, 유리병 등 각종 용기에 슬리브형태로 라벨링하는 수축공정에서 수축에 의한 주름, 수축반, 일그러짐, 라벨 접힘 현상 등의 불균일 수축을 개선함으로써 수축마무리성이 우수한 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공하고자 하는 것이다.

본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.

상기 목적은, 주수축방향과 직교방향(Machine Direction)에서의 고온영역인 100℃ 온수에서의 수축율에 대한 저온영역인 70℃ 온수에서의 수축율의 비인 다음 수학식 1로 정의되는 수축율비로서,

(수학식 1)

수축율비가 -0.5 내지 1.0인 것을 특징으로 하는 열수축성 폴리에스테르 필름에 의해 달성된다.

여기서, 상기 주수축방향의 직교방향의 열수축율은 70℃ 내지 90℃에서 5.0% 미만인 것을 특징으로 한다.

바람직하게는, 주수축방향의 열수축율(온수 90℃, 10초)이 40% 이상인 것을 특징으로 한다.

바람직하게는, 상기 열수축성 폴리에스테르 필름은 산 성분으로 방향족 디카르복실산 100 몰%와 디올 성분으로 에틸렌글리콜 60~100몰%와 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,2디메틸(-1,3-프로판)디올, 네오펜틸글리콜 및 1,4-사이클로헥산디메탄올으로 이루어진 군에서 선택되어진 1종 이상의 디올 성분 10~40몰%를 중합하여 얻은 코폴리에스테르를 압출 고화시켜 코폴리에스테르 시트로 제조한 다음 기계적 방향의 연신과 횡방향 연신시킨 것을 특징으로 한다.

바람직하게는, 상기 코폴리에스테르의 고유점도는 0.50 내지 0.80dl/g인 것을 특징으로 한다.

바람직하게는, 상기 기계적 방향(MD)의 연신은 상기 기계적 방향으로 이송되는 연신롤의 온도를 80℃ 내지 110℃로 하여 5초 내지 30초 동안 통과시킴으로써 이루어지는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따르면, 플라스틱병, 유리병 등 각종 용기에 슬리브형태로 라벨링하는 수축공정에서 수축에 의한 주름, 수축반, 일그러짐, 라벨 접힘 현상 등의 불균일 수축을 개선함으로써 수축마무리성이 우수한 등의 효과를 가진다.

이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.

본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 주수축방향과 직교방향(Machine Direction)에서의 고온영역인 100℃ 온수에서의 수축율에 대한 저온영역인 70℃ 온수에서의 수축율의 비인 다음 수학식 1로 정의되는 수축율비로서,

(수학식 1)

,

수축율비가 -0.5 내지 1.0인 것을 특징으로 한다.

본 발명은 상기와 같은 수축율비로 조절함으로써 열수축 필름을 라벨링하는 과정에서 주수축방향으로만 주로 수축하고, 주수축방향과 직교방향은 수축이 거의 일어나지 않거나 아주 천천히 일어나기 때문에 수축주름, 수축반, 일그러짐, 접힘 등의 불균일 수축이 거의 일어나지 않는 열수축성 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.

한편, 본 발명의 명세서에서 열처리 후 길이변화가 줄어드는 현상(수축)이 생길 때는 수축율이 "+ 값"을 나타내지만, 반대로 길이가 늘어나는 현상(이완)이 생길 때는 수축율이 "- 값"을 나타낸다.

또한 본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 산 성분으로 방향족 디카르복실산 100 몰%와 디올 성분으로 에틸렌글리콜 60~100몰%와 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,2디메틸(-1,3-프로판)디올, 네오펜틸글리콜 및 1,4-사이클로헥산디메탄올으로 이루어진 군에서 선택되어진 1종 이상의 디올 성분 10~40몰%를 중합하여 얻은 코폴리에스테르를 압출 고화시켜 코폴리에스테르 시트로 제조한 다음 기계적 방향의 연신과 횡방향 연신시킨 것을 특징으로 한다.

본 발명에 있어서 상기 방향족 디카르복실산 성분으로는 디메틸테레프탈레이트, 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 세바스산, 아디프산, 디페닐디카르복실산, 5-tert-부틸이소프탈산, 2,2,6,6-테트라메틸디페닐-4,4'-디카르복실산, 1,1,3-트리메틸-3-페닐인단-4,5-디카르복실산, 5-나트륨설포이소프탈산, 트리메리트산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 피메르산, 아젤라인산, 피로메리트산, 1,4-사이클로헥산디카르복실산 및 1,3-사이클로헥산디카르복실산 등을 사용할 수 있으며, 1종 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 바람직하게는 디메틸테레프탈레이트 또는 테레프탈산 중 선택된 1종을 사용하는 것이 적합하다.

또한 본 발명에 있어서 코폴리에스테르는 유리전이온도가 60 내지 90℃인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 68 내지 80℃이다. 유리전이온도가 60℃ 미만일 경우 낮은 온도에서 수축이 일어나므로, 하절기 고온에서 보관할 경우 치수 변화 등의 경시안정성이 취약해지는 문제가 있으며, 유리전이온도가 90℃를 초과할 경우에는 열수축시키기 위해 90℃ 이상의 높은 온도가 필요하므로 생산성이 떨어지는 문제가 있기 때문이다.

또한 본 발명에 있어서, 상기 코폴리에스테르는 고유점도가 0.50 내지 0.80dl/g이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.60 내지 0.70dl/g이다. 고유점도가 0.50dl/g 미만일 경우 중합도가 낮아 충분한 열수축율을 구현할 수 없거나, 제조된 필름의 기계적 강도가 약해 수축된 라벨이 충격에 의해 쉽게 깨지는 문제가 발생할 수 있으며, 고유점도가 0.80dl/g을 초과하는 경우 제막 가공성이 현저히 떨어져, 연신 공정 시 파단 등의 문제가 발생될 수 있다.

또한 본 발명에 따른 상기 코폴리에스테르는 필름 제막 시 주행성 향상을 위해, 이산화규소, 이산화티탄, 실리카, 탄산칼슘 등의 활제를 첨가할 수 있으며, 필요에 따라, 대전방지제, 자외선차단제, 염료 등 각종 첨가제를 첨가하여도 무방하다.

본 발명에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름은 상기 조성을 갖는 코폴리에스테르를 하기와 같은 제조공정을 통해 제조될 수 있다.

먼저, 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하기 위해서는 상기 코폴리에스테르 수지를 고진공 하에서 건조시킨 후, 200℃ 내지 300℃에서 용융 압출하여 용융시트를 제조한 다음 이를 냉각 및 고화시켜 코폴리에스테르 무연신 시트를 얻는다. 상기 압출은 슬리브형태의 라벨을 제조하기 위해서는 T-다이 압출법이 주로 이용된다.

다음으로 얻어진 상기 코폴리에스테르 무연신 시트는 기계적 방향(MD, 주수축방향과 직교방향)으로 연신롤을 거친 후 텐터 내에서 80℃ 내지 100℃로 예열하고, Tg(유리전이온도) ± 10℃ 범위 내에서 3.0배 내지 7.0배로 횡방향 연신한 후, 상온 내지 100℃로 열처리를 진행하여 제조할 수 있다.

이때, 기계적 방향(MD, 주수축방향과 직교방향)은 T-다이 압출과정과 연신롤을 통과하면서 발생되는 자연 연신비에 의해 기계적 방향으로 미세 연신이 발생되게 되는데, 이로 인해 주수축방향과 직교방향으로는 약 5% 내지 10%의 열수축율이 부여되게 된다. 특히 열수축이 개시되는 70℃ 부근의 저온 영역에서 순간적으로 수축응력을 해소하기 위해 주수축방향과 직교방향으로 높은 수축이 일어나게 되는데 이러한 현상은 수축주름, 수축반, 일그러짐, 접힘 등의 불균일 수축을 유발하는 원인이 된다.

본 발명자는 상기 제조공정 상에서 연신롤을 통과하는 과정에서 연신롤의 온도, 체류시간을 조절함으로 해서, 열수축이 개시되는 70℃ 부근의 저온 영역에서 순간적으로 수축응력을 해소하기 위해 주수축방향과 직교방향으로 높은 수축이 일어나게 되는 현상을 개선할 수 있음을 확인하였다.

본 발명자가 확인한 결과, 주수축방향과 직교방향(Machine Direction(MD))으로 상기 수학식 1로 정의되는 저온영역(70℃ 온수)과 고온영역(100℃ 온수)의 수축율의 비가 -0.5 내지 1.0 범위 내로 조절할 경우, 수축 불균일이 거의 일어나지 않는 열수축성 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있었다. 저온영역(70℃ 온수)과 고온영역(100℃ 온수)의 수축율의 비가 -0.5 내지 1.0 범위 밖에서는 수축주름, 수축반, 라벨 접힘 등의 불균일 수축을 유발하였다.

본 발명의 열수축성 폴리에스테르 필름에서 주수축방향과 직교방향의 저온영역(70℃ 온수) 과 고온영역(100℃ 온수)의 수축율의 비를 상기 범위내로 조절하기 위해서는 연신롤의 온도를 80℃ 내지 110℃가 바람직하며, 체류시간을 5초 내지 30초로 하는 것이 바람직하다.

즉 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하는 과정에서 T-다이 압출과정과 연신롤을 통과하면서 자연 연신비에 의해 기계적방향으로 미세 연신이 발생되기 때문에 기계적방향으로 약 5% 내지 10%의 폴리머 사슬의 배향이 발생되는데, 배향된 폴리머 사슬을 이완시켜줘야만 열수축이 개시되는 70℃ 부근의 저온 영역에서 순간적으로 높은 수축율이 나타나는 현상을 해결할 수 있음을 확인하였다. 이를 해결하기 위해서는 연신롤의 온도를 80℃ 내지 110℃로, 체류시간을 5초 내지 30초로 하는 것이 바람직함을 확인하였다. 상기 연신롤의 온도가 80℃ 미만 또는 체류시간 5초 이내에서는 기계적 방향으로 배향된 폴리머 사슬이 충분히 이완되지 않아 열수축이 개시되는 70℃ 부근의 수축율이 5% 이상 되어 라벨링 과정에서 불균일 수축이 유발되었으며, 연신롤의 온도가 110℃ 초과할 경우에는 미연신 시트가 연신롤에 흡착되어 공정 트러블을 유발하는 문제가 발생되며, 체류시간이 30초를 초과하면 공정속도가 낮아 생산성이 저하되는 문제가 있다.

이하, 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

[ 실시예 1]

방향족 디카르복실산 성분으로 테레프탈산 100몰%, 디올 성분으로 에틸렌글리콜 100몰%와 네오펜틸글리콜 25몰%를 교반기와 증류탑이 부착된 오토클레이브에 투입한 다음, 2㎏/㎠로 가압하고 부생성물인 물을 제거하면서 250℃까지 승온하면서 반응을 진행시켰다. 에스테르화 반응이 종료된 후 진공설비가 부착된 제2반응기로 이송 후 열안정제로 트리메틸포스페이트를 테레프탈산 대비 0.02중량%투입하고 10분 후 중합촉매로 삼산화안티몬을 테레프탈산 대비 0.03중량% 투입하였다. 이후 285℃로 서서히 승온하면서, 50분에 걸쳐 서서히 1torr 이하로 감압하여, 반응부산물인 에틸렌글리콜을 제거하면서, 240분 동안 중합하여 고유점도 0.70dl/g, 유리전이온도(Tg)가 78℃인 코폴리에스테르를 얻었다.

상기 코폴리에스테르 수지를 고진공 하에서 건조시킨 후, 260℃에서 용융 압출하여 용융시트를 제조한 다음 이를 냉각 및 고화시켜 코폴리에스테르 시트를 얻는다. 연속적으로 기계적 방향(MD)으로 이송되는 연신롤을 90℃로 체류시간 10초 동안 자연 연신비 3.5%로 통과시킨 후 텐터 내에서 90℃로 예열 구간을 통과한 다음 80℃에서 횡방향으로 4.5배 연신시킨 다음 60℃의 열처리 구간을 거쳐 45㎛의 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

[ 실시예 2]

상기 실시예 1과 같은 방법으로 미연신 코폴리에스테르 시트를 얻은 후, 기계적 방향(MD)으로 연신롤을 100℃로 체류시간 10초 동안 자연 연신비 3.5%로 통과한 후, 실시예 1과 같은 방법으로 텐터연신을 진행하여, 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

[ 실시예 3]

상기 실시예 1과 같은 방법으로 미연신 코폴리에스테르 시트를 얻은 후, 기계적 방향(MD)으로 연신롤을 105℃로 체류시간 20초 동안 자연 연신비 5.0%로 통과한 후, 실시예 1과 같은 방법으로 텐터연신을 진행하여, 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

[ 비교예 1]

상기 실시예 1과 같은 방법으로 미연신 코폴리에스테르 시트를 얻은 후, 기계적 방향(MD)으로 연신롤을 60℃로 체류시간 10초 동안 자연 연신비 3.5%로 통과한 후, 실시예 1과 같은 방법으로 텐터연신을 진행하여, 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

[ 비교예 2]

상기 실시예 1과 같은 방법으로 미연신 코폴리에스테르 시트를 얻은 후, 기계적 방향(MD)으로 연신롤을 120℃로 체류시간 10초 동안 자연 연신비 3.5%로 통과한 후, 실시예 1과 같은 방법으로 텐터연신을 진행하여, 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

[ 비교예 3]

상기 실시예 1과 같은 방법으로 미연신 코폴리에스테르 시트를 얻은 후, 기계적 방향(MD)으로 연신롤을 100℃로 체류시간 3초 동안 자연 연신비 3.5%로 통과한 후, 실시예 1과 같은 방법으로 텐터연신을 진행하여, 열수축성 폴리에스테르 필름을 제조하였다.

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에 따른 열수축성 폴리에스테르 필름을 사용하여 다음과 같은 실험예를 통해 물성을 측정하고 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.

[ 실험예 ]

1 주수축방향의 열수축율

상기 실시예 및 비교예에 따른 필름을 10㎝×10㎝의 정방형으로 절단한 후 온도 70℃, 100℃로 유지되는 온수 중에 무하중 상태로 10초간 침지한 후 길이를 측정하여 하기 수학식 2에 따라 열수축율을 구하였다.

(수학식 2)

2. 수축 균일성

10㎜간격의 격자눈을 인쇄한 필름을 MD 100㎜×TD 304㎜의 크기로 잘라내고, 주수축방향 양단을 5㎜겹쳐 1,3-디옥솔란(1,3-Dioxolane)으로 용제접착하여, 원통형상 필름을 제작하였다. 이 원통형상 필름을 용량 0.5L의 원통형상 페트병에 풀-라벨로 장착하여, 증기 가열 방식의 길이 3.2m(3존)의 수축터널 내를 회전시키지 않고, 약 4초간 통과시켰다. 각 존에서의 터널 내 분위기 온도는 80~90℃로 조정하였으며, 필름 피복 후에는 하기 기준으로 평가하였다.

○: 수축이 균일하여 수축주름, 수축반, 일그러짐, 접힘 등의 변형이 전혀 생기지 않는다.

△: 수축주름, 수축반, 일그러짐, 접힘 등의 변형이 아주 조금 생긴다.

×: 수축주름, 수축반, 일그러짐, 접힘 등의 변형이 현저히 생긴다.

총 1000회 라벨링하여, "○" 이하 수준은 불량으로 간주하고 하기 수학식 3으로 정의되는 수축 균일성을 확인하였다.

(수학식 3)

구분	수축율(%)				수축율 비	수축균일성 (%)	비고 (공정트러블)
	주수축방향		직교방향
	70	100	70	100
실시예1	49	76	0.7	1.2	0.58	99.3	-
실시예2	45	77	-0.6	2.7	-0.22	98.5	-
실시예3	53	78	1.0	2.1	0.48	99.6	-
비교예1	39	73	9.8	4.5	2.17	81.5	-
비교예2	-	-	-	-	-	-	연신롤 흡착 발생
비교예3	21	69	7.7	3.1	2.48	74.2	-

상기 표 1로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 실시예의 열수축성 폴리에스테르 필름은 주수축방향의 직교방향(Machine Direction(MD))으로 상기 수학식 1로 정의되는 저온영역(70℃ 온수)과 고온영역(100℃ 온수)의 수축율의 비가 -0.5 내지 1.0 범위 내로 조절함으로써, 수축 주름, 수축반, 일그러짐, 라벨 접힘 등의 불균일 수축이 거의 일어나지 않는 것을 확인할 수 있다.

본 명세서에서는 본 발명자들이 수행한 다양한 실시예 가운데 몇 개의 예만을 들어 설명하는 것이나 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정하거나 제한되지 않고, 당업자에 의해 변형되어 다양하게 실시될 수 있음은 물론이다.

Claims (6)

1. 열수축성 폴리에스테르 필름에 있어서,
   주수축방향과 직교방향(Machine Direction)에서의 고온영역인 100℃ 온수에서의 수축율에 대한 저온영역인 70℃ 온수에서의 수축율의 비인 다음 수학식 1로 정의되는 수축율비로서,
   (수학식 1)
   

   

   ,
   수축율비가 -0.5 내지 1.0인 것으로 하되,
   상기 열수축성 폴리에스테르 필름의 제조에 이용되는 코폴리에스테르의 유리전이 온도는 60 내지 90℃이고,
   상기 열수축성 폴리에스테르 필름을 연신함에 있어, 기계적 방향으로 이송되는 연신롤의 온도를 80℃ 내지 110℃로 하여 5초 내지 30초 동안 통과시키는 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
2. 제1항에 있어서,
   상기 주수축방향의 직교방향의 열수축율은 70℃ 내지 90℃에서 5.0% 미만인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
3. 제1항에 있어서,
   주수축방향의 열수축율(온수 90℃, 10초)이 40% 이상인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
4. 제1항에 있어서,
   상기 열수축성 폴리에스테르 필름은 산 성분으로 방향족 디카르복실산 100 몰%와 디올 성분으로 에틸렌글리콜 60~100몰%와 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,2디메틸(-1,3-프로판)디올, 네오펜틸글리콜 및 1,4-사이클로헥산디메탄올으로 이루어진 군에서 선택되어진 1종 이상의 디올 성분 10~40몰%를 중합하여 얻은 코폴리에스테르를 압출 고화시켜 코폴리에스테르 시트로 제조한 다음 기계적 방향의 연신과 횡방향 연신시킨 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
5. 제4항에 있어서,
   상기 코폴리에스테르의 고유점도는 0.50 내지 0.80dl/g인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스테르 필름.
6. 삭제