JP2003326658A - 熱収縮性ポリエステルフィルムの製造方法及び熱収縮性ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 被装着体に装着する際に、密着不足、収縮む
ら、しわ、波打ち、折れ曲がり、フィルム裂けなどが生
じることのない熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造
方法、及び熱収縮性ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエステル系樹脂に、該ポリエステル
系樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を混合分散した中心層
と、共重合ポリエステル系樹脂の両表面層とから形成さ
れた複層フィルムを、共押出成形により製膜した後、少
なくとも一軸に延伸配向することにより中心層の内部に
微細なボイドを多数形成し、かつ、フィルムの一方向の
８０℃における熱収縮率が４０％以上、それと直交する
方向の８０℃における熱収縮率が６％以下、フィルムの
一方向の１００℃における熱収縮率が６５％以上、それ
と直交する方向の１００℃における熱収縮率が８％以下
の熱収縮特性を有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱収縮性ポリエス
テルフィルム、さらに詳しくは、被装着体に装着する際
に、密着不足、収縮むら、しわ、波打ち、折れ曲がり、
フィルム裂けなどが生じることのない新規な熱収縮性ポ
リエステルフィルムの製造方法、及び新規な熱収縮性ポ
リエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱収縮性フィルムは、熱風、熱水、熱放
射線などによって加熱すると収縮する性質があるため、
包装材、ラベル、キャップシール、電気絶縁材などとし
て広い分野で使用されている。この熱収縮性フィルムの
素材としては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリオ
レフィン、共重合ポリエステルなどが用いられている
が、ポリ塩化ビニル系フィルムは、使用後焼却処理する
と有毒ガスが発生し、環境汚染の原因となるため、次第
にその使用が制限される傾向があり、ポリスチレン系フ
ィルムは、貯蔵中に常温収縮して使用時における収縮が
不十分になるという欠点があり、またポリオレフィン系
フィルムは、熱収縮性が低いという欠点があるため、最
近はポリエステル系フィルムが注目されるようになって
きている。このポリエステル系フィルムの中で最も汎用
的に使用されているポリエチレンテレフタレートフィル
ムは、優れた透明性、耐溶剤性、耐候性を有し、抗張力
が高く、しかも焼却時に有毒ガスの発生がないという長
所を有しているが、被装着体に装着する際に、収縮む
ら、しわ、波打ち、折れ曲がり、フィルム裂けなどが生
じ易いという欠点も有している。

【０００３】この欠点を克服するために、テレフタル酸
を主体とするジカルボン酸成分と、エチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールからなる混合ジオール
成分とから構成された共重合ポリエステルを用いる方法
（特開平４−３４４２２２号公報）、テレフタル酸を主
体とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール、シ
クロヘキサンジメタノールからなる混合ジオール成分と
から構成された共重合ポリエステルと、テレフタル酸を
主体とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール、
ジエチレングリコールからなる混合ジオール成分とから
構成された共重合ポリエステルとの混合物からフィルム
を成形する方法（特開平５−１３８７３７号公報）、テ
レフタル酸を主体とするジカルボン酸成分と、エチレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノールからなる混合
ジオール成分とから構成された共重合ポリエステルと、
テレフタル酸とアジピン酸からなる混合ジカルボン酸成
分と、エチレングリコールを主体とするジオール成分と
から構成された共重合ポリエステルとの混合物からフィ
ルムを成形する方法（特開平５−２５４０１５号公
報）、テレフタル酸を主体とするジカルボン酸成分と、
エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールから
なる混合ジオール成分とから構成された共重合ポリエス
テルと、テレフタル酸を主体とするジカルボン酸成分
と、２−メチル−１，５−ペンタジオール又は３−メチ
ル−１，５−ペンタジオール及びエチレングリコールを
主体とするジオール成分とから構成された共重合ポリエ
ステルとの混合物からフィルムを成形する方法（特開平
９−７１６６８号公報）などが開示されているが、その
効果が十分ではなかった。

【０００４】また、このような熱収縮性ポリエステルフ
ィルムはＰＥＴボトルのラベル用にも使用されている。
ＰＥＴボトルはリサイクルする場合に、これらのラベル
と分別する必要がある。ボトル本体とラベルを分別する
方法の一つとして、ラベルを装着したままボトルを粉砕
し、それを風で吹き飛ばして見かけ比重の差によって分
別する方法がある。この分別方法では、ラベル用フィル
ムはＰＥＴボトル本体の見かけ比重に比べ、差が大きく
ないと分別が困難である。そのため、フィルム内部にボ
イドを多数含有させ見かけ比重を下げる方法が、例えば
特開２００２−３６３５６等に開示されている。しか
し、これらの熱収縮性ポリエステルフィルムは被装着体
に装着する際に、収縮むら、しわ、波打ち、折れ曲が
り、フィルム裂けなどが生じ易いという欠点を有してい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の熱収縮性ポリエステル系フィルムの、被装着体に
装着する際に、密着不足、収縮むら、しわ、波打ち、折
れ曲がり、フィルム裂けなどが生じることのない熱収縮
性ポリエステル系フィルムの製造方法、及び熱収縮性ポ
リエステルフィルムを提供することを目的としてなされ
たものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の好
ましい特長を有する熱収縮性ポリエステル系フィルムを
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、テレフタル酸を主体
とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノールから選ば
れた少なくとも１種のジオール成分とからなるポリエス
テル系樹脂に、そのポリエステル系樹脂に非相溶の熱可
塑性樹脂を混合分散せしめた中心層と、テレフタル酸を
主体とするジカルボン酸成分と、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノールから選ばれた少なくとも１
種とエチレングリコールのジオール成分とからなる共重
合ポリエステル系樹脂の両外側層とから形成された複層
フィルムを、共押出成形により製膜した後、少なくとも
一軸に延伸配向することにより中心層の内部に微細なボ
イドを多数形成せしめ、特定の熱収縮率を有するフィル
ムにすることにより、その目的を達成し得ることを見出
し、本発明を完成するに到った。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の熱収縮性ポリエステルフ
ィルム製造方法は、テレフタル酸を主体とするジカルボ
ン酸成分と、エチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールから選ばれた少なくと
も１種のジオール成分とからなるポリエステル系樹脂
に、該ポリエステル系樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を混
合分散した中心層と、テレフタル酸を主体とするジカル
ボン酸成分と、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノールから選ばれた少なくとも１種とエチレングリ
コールのジオール成分とからなる共重合ポリエステル系
樹脂の両表面層とから形成された複層フィルムを、共押
出成形により製膜した後、少なくとも一軸に延伸配向す
ることにより中心層の内部に微細なボイドを多数形成
し、かつ、フィルムの一方向の８０℃における熱収縮率
が４０％以上、それと直交する方向の８０℃における熱
収縮率が６％以下、フィルムの一方向の１００℃におけ
る熱収縮率が６５％以上、それと直交する方向の１００
℃における熱収縮率が８％以下の熱収縮特性を有するこ
とを特徴とするものである。

【０００８】また、本発明の熱収縮性ポリエステルフィ
ルムは、テレフタル酸を主体とするジカルボン酸成分
と、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノールから選ばれた少なくとも１種のジ
オール成分とからなるポリエステル系樹脂に、該ポリエ
ステル系樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を混合分散した中
心層と、テレフタル酸を主体とするジカルボン酸成分
と、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ルから選ばれた少なくとも１種とエチレングリコールの
ジオール成分とからなる共重合ポリエステル系樹脂の両
表面層とから形成された複層フィルムを、少なくとも一
軸に延伸配向することにより中心層の内部に微細なボイ
ドを多数形成され、かつ、フィルムの一方向の８０℃に
おける熱収縮率が４０％以上、それと直交する方向の８
０℃における熱収縮率が６％以下、フィルムの一方向の
１００℃における熱収縮率が６５％以上、それと直交す
る方向の１００℃における熱収縮率が８％以下の熱収縮
特性を有することを特徴とするものである。

【０００９】両表面層に使用される共重合ポリエステル
系樹脂としては、５０モル％以上７０モル％未満のエチ
レンテレフタレート成分を含み、かつ、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノールの少なくとも１種の
ジオール成分を含む必要があるが、ジカルボン酸成分と
してテレフタル酸以外に、アジピン酸、アゼライン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、イ
ソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸及びそ
れらのエステル形成性誘導体、ジオール成分として、エ
チレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール以外の脂肪族ジオール、芳香族ジオー
ル、脂環式ジオールなどの成分を少量、通常５重量％以
下の割合で含むこともできる。また、中心層に使用され
るポリエステル系樹脂としては、前記の共重合ポリエス
テル系樹脂や７０モル％以上のエチレンテレフタレート
成分を含んだ共重合ポリエステル系樹脂も使用できる
が、コストや微細なボイドを形成できることから９５〜
１００モル％のエチレンテレフタレート成分を含んだポ
リエステル系樹脂が好ましい。

【００１０】更に、本発明の熱収縮性ポリエステルフィ
ルムとしては、両表面層のそれぞれの厚みが３〜１５μ
ｍ、全フィルム厚みが２０〜７５μｍであることが好ま
しく、中心層は、共重合ポリエステル系樹脂に非相溶の
熱可塑性樹脂を３〜１７重量％混合分散し、少なくとも
一軸に延伸配向することにより中心層の内部に微細なボ
イドを多数形成せしめ、全フィルムの見かけ比重が１．
０２以下とすることが好ましい。

【００１１】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム製
造方法は、共押出成形により、共重合ポリエステル系樹
脂に非相溶の熱可塑性樹脂を混合分散せしめた中心層
と、共重合ポリエステル系樹脂からなる両外側層とから
なる複層フィルムを製膜して複層フィルムを得た後、少
なくとも一軸に延伸配向することにより中心層の内部に
微細なボイドを多数形成せしめることが必要である。中
心層の内部に微細なボイドを多数形成せしめることによ
り、フィルムの低比重化を達成できる。中心層の内部に
微細なボイドを多数形成せしめるために混合分散せしめ
る共重合ポリエステル系樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂と
しては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、
ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスル
フォン系樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。これらの共重合ポリエステル系樹脂に非相
溶の熱可塑性樹脂の中で、ポリオレフィン系樹脂は微細
なボイドを多数形成せしめ得ること、製膜したフィルム
において、製品にできなかった部分を原料として再使用
し易いこと等の理由から好適である。

【００１２】また、中心層の両外側にテレフタル酸を主
体とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジ
エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールの少
なくとも１種のジオール成分とからなるポリエステルか
らなる層を設けることが必要である。この両外側層がな
いと、製膜、加工する際に中心層に混合分散せしめた共
重合ポリエステル系樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂が脱落
したり、フィルム表面性を悪化させたりする。

【００１３】フィルムの熱収縮特性として、フィルムの
一方向の８０℃における熱収縮率を４０％以上、それと
直交する方向の８０℃における熱収縮率を６％以下、フ
ィルムの一方向の１００℃における熱収縮率を６５％以
上、それと直交する方向の１００℃における熱収縮率を
８％以下にすることが必要である。この熱収縮率を有す
ることにより、被装着体に装着した時に、収縮むら、し
わ、波打ち、折れ曲がり、フィルム裂けなどが生じず、
好ましい仕上がりを得ることができる。

【００１４】更に、両表面層を形成する共重合ポリエス
テル系樹脂として５０モル％以上７０モル％未満のエチ
レンテレフタレート成分を含み、かつ、１，４−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノールの少なくとも１種の
ジオール成分を含むことが好適である。７０モル％以上
のポリエチレンテレフタレート成分を含むと、被装着体
に装着させるために熱風をあてて熱収縮させる際に、急
に熱収縮してしまって収縮むら、しわ、波打ち、折れ曲
がり、フィルム裂けなどが生じて、好ましい仕上がりを
得難くなる。

【００１５】本発明の熱収縮性ポリエステルフィルム製
造方法が対象とするフィルムの全フィルム厚みは、２０
〜７５μｍであることが好適である。７５μｍを越える
と経済的でなく、２０μｍ未満は、製膜することが困難
になるため好ましくない。両表面層のフィルム厚みは３
〜１５μｍであることが好適である。３μｍ未満では、
製膜、加工する際に中心層に混合分散せしめた共重合ポ
リエステル系樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂が脱落した
り、フィルム表面性を悪化させたりすることを防止する
効果が失われてしまう。１５μｍを越えると中心層の厚
みが薄くなるため、フィルム全体としての低比重化の効
果が失われてしまう。

【００１６】このような熱収縮性ポリエステルフィルム
はＰＥＴボトルのラベル用にも使用されている。ＰＥＴ
ボトルはリサイクルする場合に、これらのラベルと分別
する必要がある。ボトル本体とラベルを分別する方法の
一つとして、ラベルを装着したままボトルを粉砕し、そ
れを風で吹き飛ばして見かけ比重の差によって分別する
方法がある。その場合にフィルムの見かけ比重が１．０
２以下であることが好適である。フィルムの見かけ比重
を１．０２以下にせしめるためには、中心層に、共重合
ポリエステル系樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を３〜１７
重量％混合分散せしめ、少なくとも一軸に延伸配向する
ことにより中心層の内部に微細なボイドを多数形成せし
める必要がある。ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂
の量を３重量％未満にすると見かけ比重を１．０２以下
にし難く、１７重量％を越えるとできたフィルムの強度
が不足して、被装着体に装着する際に、しわ、波打ち、
折れ曲がり、フィルム裂けなどが生じ易い。

【００１７】本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルム
製造方法では、必要に応じ他の熱可塑性樹脂、紫外線吸
収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、潤滑剤、可塑剤、
充填剤、などを含有させることができる。又、特定の性
能を付与するために、コロナ処理、プラズマ処理、火炎
処理などの表面処理、紫外線、α線、β線、γβ線、電
子線などの照射、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリビ
ニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステルな
どの樹脂被覆処理、金属蒸着などを施すこともできる。

【００１８】

【実施例】次に、本発明の内容を実施例によって、更に
詳細に説明する。なお、実施例中の各物性は以下の方法
で評価したものである。

【００１９】（１）熱収縮率 縦横各１００ｍｍの大きさにサンプリングしたフィルム
を８０℃又は１００℃の温水中に１０秒間浸漬した後温
水中から取出して、０．５ｍｍ目盛のスケールで縦横各
々の寸法変化を測定し、次に述べる式に従って求めた。 熱収縮率（％）＝｛１００（ｍｍ）−浸漬後の長さ（ｍ
ｍ）｝／１００（ｍｍ）×１００

【００２０】（２）極限粘度 フェノールとテトラクロロエタンの等重量混合溶媒中、
３０℃でウデローデ型粘度計を用いて測定した。

【００２１】（３）フィルム厚み 顕微鏡にて、鋭利な刃で切った試料フィルム断面を４０
０倍の倍率で写真撮影し、写真上のフィルム厚みをＪＩ
Ｓ１級金尺にて測定し、顕微鏡拡大倍率（４００）で除
して求めた。

【００２２】（４）見掛け比重 ３ｃｍ×３ｃｍの正方形に切り出した試料フィルムを
ミラージュ貿易（株）発売の ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ
ＤＥＮＳＩＭＥＴＥＲ（電子比重計）ＥＤ−１２０Ｔに
セットして求めた。

【００２３】（実施例１）ポリエチレンテレフタレート
（三菱レイヨン社製、「ダイヤナイト」）６８重量％と
ポリメチルペンテン（三井化学社製、「ＴＰＸ」）３０
重量％及びポリエチレングリコール（分散剤）２重量％
を混合分散せしめた原料を、真空ベント式二軸押出機に
供給し、２７０℃で溶融した後、水中に吐出し、ペレタ
イザーでカッテイングしてマスターバッチペレットを製
造した。次に該マスターバッチペレット３５重量％と、
ポリエチレンテレフタレート樹脂（三菱レイヨン社製、
「ダイヤナイト」）６５重量％とを、ブレンダーで混合
分散せしめ、共押出製膜設備の主真空ベント式二軸押出
機に供給し、２７０℃で溶融する。一方、ジカルボン酸
成分としてテレフタル酸１００モル％と、ジオール成分
としてエチレングリコール６５モル％及びシクロヘキサ
ンジメタノール３５モル％からなる極限粘度０．７８ｄ
ｌ／ｇの共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカ
ル社製、「ＥＡＳＴＥＲコポリエステル」）を、共押出
製膜設備の副真空ベント式二軸押出機に供給し、２６０
℃で溶融する。両方の溶融樹脂を、共押出製膜設備のダ
イス直前に設置した溶融樹脂合流装置に導いて、主押出
機側溶融樹脂が中心側に、副押出機側溶融樹脂が両表面
側になるように重ねあわせてＴダイから、２５℃のキャ
ストロール上に押出して未延伸シートを得た。次いで、
未延伸シートを縦延伸機に供給して８１℃で１．１倍に
延伸した後、８５℃に加熱したテンターに導いて、４．
８倍に横延伸した後、８２℃で熱処理して巻取機でロー
ル状に巻取った。得られたフィルムの全厚さは５０μ
ｍ、両表面層の厚さは各々７μｍであった。また、８０
℃における横方向の熱収縮率は４５％、縦方向の熱収縮
率は２％、１００℃における横方向の熱収縮率は７２
％、縦方向の熱収縮率は５％であった。また、見かけ比
重が０．８２であった。このフィルムをグラビア印刷機
にかけて、文字及び図柄を印刷した上で、円筒状のシュ
リンクラベル（直径７０ｍｍ、長さ１６０ｍｍ）に加工
し、容量５００ｍｌのＰＥＴボトル（高さ２１０ｍｍ、
１辺６０ｍｍの角型）１００個に嵌合し、長さ３ｍ、入
口温度９０℃、出口温度９５℃のスチームトンネル中を
通過時間５秒で通過させることによりＰＥＴボトルに密
着させた。シュリンクラベルの装着状態を目視で評価し
た結果を表１に示すが、ＰＥＴボトル１００個中、密着
不足、収縮むら、しわ、波打ち、折れ曲がり、フィルム
裂けが１個もなく、装着状態は極めて良好であった。そ
の後、シュリンクラベルを装着したままのＰＥＴボトル
を粉砕機にかけて細片に粉砕し、風飛分級機でＰＥＴボ
トルの樹脂片とシュリンクラベルの樹脂片を分別するテ
スト評価を行った。その結果、ＰＥＴボトルの樹脂片と
シュリンクラベルの樹脂片を各々１００％分別できた。

【００２４】（比較例１）実施例１と同じ樹脂を用い
て、同じ未延伸シートを得た。この未延伸シートを縦延
伸機に供給して８１℃で１．１８倍に延伸した後、９２
℃に加熱したテンターに導いて、４．８２倍に横延伸し
た後、９２℃で熱処理して巻取機でロール状に巻取っ
た。得られたフィルムの全厚さは５０μｍ、両表面層の
厚さは各々７μｍであった。８０℃における横方向の熱
収縮率は３７％、縦方向の熱収縮率は２％、１００℃に
おける横方向の熱収縮率は６２％、縦方向の熱収縮率は
４％であった。また、見かけ比重が０．８４であった。
このフィルムをグラビア印刷機にかけて、文字及び図柄
を印刷した上で、円筒状のシュリンクラベル（直径７０
ｍｍ、長さ１６０ｍｍ）に加工し、容量５００ｍｌのＰ
ＥＴボトル（高さ２１０ｍｍ、１辺６０ｍｍの角型）１
００個に嵌合し、長さ３ｍ、入口温度９０℃、出口温度
９５℃のスチームトンネル中を通過時間５秒で通過させ
ることによりＰＥＴボトルに密着させた。シュリンクラ
ベルの装着状態を目視で評価した結果を表１に示すが、
ＰＥＴボトル１００個中、密着不足が１２個発生し、結
果は不良であった。

【００２５】（比較例２）実施例１と同じ樹脂を用い
て、同じ未延伸シートを得た。この未延伸シートを縦延
伸機に供給して８１℃で１．８倍に延伸した後、８５℃
に加熱したテンターに導いて、４．８倍に横延伸した
後、８２℃で熱処理して巻取機でロール状に巻取った。
得られたフィルムの全厚さは５０μｍ、両表面層の厚さ
は各々７μｍであった。８０℃における横方向の熱収縮
率は４３％、縦方向の熱収縮率は９％、１００℃におけ
る横方向の熱収縮率は６９％、縦方向の熱収縮率は１４
％であった。また、見かけ比重が０．８０であった。こ
のフィルムをグラビア印刷機にかけて、文字及び図柄を
印刷した上で、円筒状のシュリンクラベル（直径７０ｍ
ｍ、長さ１６０ｍｍ）に加工し、容量５００ｍｌのＰＥ
Ｔボトル（高さ２１０ｍｍ、１辺６０ｍｍの角型）１０
０個に嵌合し、長さ３ｍ、入口温度９０℃、出口温度９
５℃のスチームトンネル中を通過時間５秒で通過させる
ことによりＰＥＴボトルに密着させた。シュリンクラベ
ルの装着状態を目視で評価した結果を表１に示すが、Ｐ
ＥＴボトル１００個中、収縮むら５個、しわ入り３個が
発生し、結果は不良であった。

【００２６】（比較例３）両表面層にジカルボン酸成分
としてテレフタル酸１００モル％と、ジオール成分とし
てエチレングリコール７６モル％及びシクロヘキサンジ
メタノール２４モル％からなる極限粘度０．７８ｄｌ／
ｇの共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル社
製、「ＥＡＳＴＥＲコポリエステル」）を用いた以外
は、実施例１と全く同じにして未延伸シートを得た。こ
の未延伸シートを縦延伸機に供給して８１℃で１．１倍
に延伸した後、８５℃に加熱したテンターに導いて、
４．８倍に横延伸した後、８２℃で熱処理して巻取機で
ロール状に巻取った。得られたフィルムの全厚さは５０
μｍ、両表面層の厚さは各々７μｍであった。また、８
０℃における横方向の熱収縮率は５１％、縦方向の熱収
縮率は３％、１００℃における横方向の熱収縮率は７８
％、縦方向の熱収縮率は６％であった。また、見かけ比
重が０．８２であった。このフィルムをグラビア印刷機
にかけて、文字及び図柄を印刷した上で、円筒状のシュ
リンクラベル（直径７０ｍｍ、長さ１６０ｍｍ）に加工
し、容量５００ｍｌのＰＥＴボトル（高さ２１０ｍｍ、
１辺６０ｍｍの角型）１００個に嵌合し、長さ３ｍ、入
口温度９０℃、出口温度９５℃のスチームトンネル中を
通過時間５秒で通過させることによりＰＥＴボトルに密
着させた。シュリンクラベルの装着状態を目視で評価し
た結果を表１に示すが、ＰＥＴボトル１００個中、収縮
むらが６個、波打ちが４個、折れ曲がりが２個発生し、
装着状態は極めて不良であった。

【００２７】（比較例４）ポリエチレンテレフタレート
（三菱レイヨン社製、「ダイヤナイト」）６８重量％と
ポリメチルペンテン（三井化学社製、「ＴＰＸ」）３０
重量％及びポリエチレングリコール２重量％を混合分散
せしめた原料を、真空ベント式二軸押出機に供給し、２
７０℃で溶融した後、水中に吐出し、ペレタイザーでカ
ッテイングしてマスターバッチペレットを製造した。該
マスターバッチペレット６重量％と、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂（三菱レイヨン社製、「ダイヤナイ
ト」）９４重量％とを、ブレンダーで混合分散せしめ、
共押出製膜設備の主真空ベント式二軸押出機に供給し、
２７０℃で溶融する以外は、実施例１と全く同じにして
未延伸シートを得た。この未延伸シートを縦延伸機に供
給して８１℃で１．１倍に延伸した後、８５℃に加熱し
たテンターに導いて、４．８倍に横延伸した後、８２℃
で熱処理して巻取機でロール状に巻取った。得られたフ
ィルムの全厚さは５０μｍ、両表面層の厚さは各々７μ
ｍであった。また、８０℃における横方向の熱収縮率は
４６％、縦方向の熱収縮率は３％、１００℃における横
方向の熱収縮率は７４％、縦方向の熱収縮率は６％であ
った。また、見かけ比重が１．２７であった。このフィ
ルムをグラビア印刷機にかけて、文字及び図柄を印刷し
た上で、円筒状のシュリンクラベル（直径７０ｍｍ、長
さ１６０ｍｍ）に加工し、容量５００ｍｌのＰＥＴボト
ル（高さ２１０ｍｍ、１辺６０ｍｍの角型）１００個に
嵌合し、長さ３ｍ、入口温度９０℃、出口温度９５℃の
スチームトンネル中を通過時間５秒で通過させることに
よりＰＥＴボトルに密着させた。シュリンクラベルの装
着状態を目視で評価した結果を表１に示すが、ＰＥＴボ
トル１００個中、密着不足、収縮むら、しわ、波打ち、
折れ曲がり、フィルム裂けが１個もなく、装着状態は極
めて良好であった。その後、シュリンクラベルを装着し
たままのＰＥＴボトルを粉砕機にかけて細片に粉砕し、
風飛分級機でＰＥＴボトルの樹脂片とシュリンクラベル
の樹脂片を分別するテスト評価を行った。その結果、Ｐ
ＥＴボトルの樹脂片とシュリンクラベルの樹脂片がを各
々７０％と３０％及び３０％と７０％の２つの固まりに
しか分別できなかった。

【００２８】（実施例２）両表面層に、ジカルボン酸成
分としてテレフタル酸１００モル％と、ジオール成分と
してエチレングリコール６５モル％及びシクロヘキサン
ジメタノール３５モル％からなる極限粘度０．７８ｄｌ
／ｇの共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカル
社製、「ＥＡＳＴＥＲコポリエステル」）９０重量％
と、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸７５モル％と
イソフタル酸２５モル％及びジオール成分として１，４
ブタンジオール１００モル％からなる極限粘度０．７６
ｄｌ／ｇの共重合ポリエステル樹脂（ウインテックボリ
マ社製、「ジュラネックス６００ＫＰ」）１０重量％を
混合して用いた以外は、実施例１と全く同じにして未延
伸シートを得た。この未延伸シートを縦延伸機に供給し
て８０℃で１．１倍に延伸した後、８４℃に加熱したテ
ンターに導いて、４．８倍に横延伸した後、８２℃で熱
処理して巻取機でロール状に巻取った。得られたフィル
ムの全厚さは４０μｍ、両表面層の厚さは各々５μｍで
あった。また、８０℃における横方向の熱収縮率は４３
％、縦方向の熱収縮率は２％、１００℃における横方向
の熱収縮率は６８％、縦方向の熱収縮率は４％であっ
た。また、見かけ比重が０．８０であった。このフィル
ムをグラビア印刷機にかけて、文字及び図柄を印刷した
上で、円筒状のシュリンクラベル（直径７０ｍｍ、長さ
１６０ｍｍ）に加工し、容量５００ｍｌのＰＥＴボトル
（高さ２１０ｍｍ、１辺６０ｍｍの角型）１００個に嵌
合し、長さ３ｍ、入口温度９０℃、出口温度９５℃のス
チームトンネル中を通過時間５秒で通過させることによ
りＰＥＴボトルに密着させた。シュリンクラベルの装着
状態を目視で評価した結果を表１に示すが、ＰＥＴボト
ル１００個中、密着不足、収縮むら、しわ、波打ち、折
れ曲がり、フィルム裂けが１個もなく、装着状態は極め
て良好であった。その後、シュリンクラベルを装着した
ままのＰＥＴボトルを粉砕機にかけて細片に粉砕し、風
飛分級機でＰＥＴボトルの樹脂片とシュリンクラベルの
樹脂片を分別するテスト評価を行った。その結果、ＰＥ
Ｔボトルの樹脂片とシュリンクラベルの樹脂片を各々１
００％分別できた。

【００２９】

【発明の効果】本発明の製造方法により得られた熱収縮
性ポリエステル系フィルムは、被装着体に加熱装着する
際に、密着不足、収縮むら、しわ、波打ち、折れ曲が
り、フィルム裂けなどが生じることがない。従って、包
装材、ラベル、キャップシール、電気絶縁材など広い分
野のシュリンクラベルの材料として、好適に用いること
ができる。その上、本発明の製造方法により得られた熱
収縮性ポリエステル系フィルムを用いたシュリンクラベ
ルを装着したままのＰＥＴボトルを粉砕機にかけて細片
に粉砕し、ＰＥＴボトルの樹脂とシュリンクラベルの樹
脂片を分別して回収再使用する際に、効率良く分別する
ことが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 Ｆターム(参考） 4F100 AK01A AK42A AK42B AK42C AL01A AL01B AL01C AL05A BA03 BA07 BA10B BA10C DJ02A EJ373 GB15 JA03 JA13 JB16A JK03 JL13 YY00A YY00B YY00C 4F210 AA24 AE01 AG01 AG03 AG20 QC06 QW05

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テレフタル酸を主体とするジカルボン酸
   成分と、エチレングリコール、１，４−ブタンジオー
   ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
   シクロヘキサンジメタノールから選ばれた少なくとも１
   種のジオール成分とからなるポリエステル系樹脂に、該
   ポリエステル系樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を混合分散
   した中心層と、テレフタル酸を主体とするジカルボン酸
   成分と、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
   ール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
   ールから選ばれた少なくとも１種とエチレングリコール
   のジオール成分とからなる共重合ポリエステル系樹脂の
   両表面層とから形成された複層フィルムを、共押出成形
   により製膜した後、少なくとも一軸に延伸配向すること
   により中心層の内部に微細なボイドを多数形成し、か
   つ、フィルムの一方向の８０℃における熱収縮率が４０
   ％以上、それと直交する方向の８０℃における熱収縮率
   が６％以下、フィルムの一方向の１００℃における熱収
   縮率が６５％以上、それと直交する方向の１００℃にお
   ける熱収縮率が８％以下の熱収縮特性を有することを特
   徴とする熱収縮性ポリエステルフィルムの製造方法。
2. 【請求項２】 両表面層を形成する共重合ポリエステル
   系樹脂として５０モル％以上７０モル％未満のエチレン
   テレフタレート成分を含み、かつ、１，４−ブタンジオ
   ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
   ル、シクロヘキサンジメタノールの少なくとも１種のジ
   オール成分を含むことを特徴とする請求項１記載の熱収
   縮性ポリエステルフィルムの製造方法。
3. 【請求項３】 両表面層のそれぞれの厚みが３〜１５μ
   ｍ、全フィルム厚みが２０〜７５μｍであることを特徴
   とする請求項１又は２に記載の熱収縮性ポリエステルフ
   ィルムの製造方法。
4. 【請求項４】 中心層に、ポリエステル系樹脂に非相溶
   の熱可塑性樹脂を３〜１７重量％混合分散し、少なくと
   も一軸に延伸配向することにより中心層の内部に微細な
   ボイドを多数形成せしめ、全フィルムの見かけ比重が
   １．０２以下であることを特徴とする請求項１記載の熱
   収縮性ポリエステルフィルムの製造方法。
5. 【請求項５】 テレフタル酸を主体とするジカルボン酸
   成分と、エチレングリコール、１，４−ブタンジオー
   ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
   シクロヘキサンジメタノールから選ばれた少なくとも１
   種のジオール成分とからなるポリエステル系樹脂に、該
   ポリエステル系樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を混合分散
   した中心層と、テレフタル酸を主体とするジカルボン酸
   成分と、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
   ール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
   ールから選ばれた少なくとも１種とエチレングリコール
   のジオール成分とからなる共重合ポリエステル系樹脂の
   両表面層とから形成された複層フィルムを、少なくとも
   一軸に延伸配向することにより中心層の内部に微細なボ
   イドを多数形成され、かつ、フィルムの一方向の８０℃
   における熱収縮率が４０％以上、それと直交する方向の
   ８０℃における熱収縮率が６％以下、フィルムの一方向
   の１００℃における熱収縮率が６５％以上、それと直交
   する方向の１００℃における熱収縮率が８％以下の熱収
   縮特性を有することを特徴とする熱収縮性ポリエステル
   フィルム。
6. 【請求項６】 両表面層を形成する共重合ポリエステル
   系樹脂として５０モル％以上７０モル％未満のエチレン
   テレフタレート成分を含み、かつ、１，４−ブタンジオ
   ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
   ル、シクロヘキサンジメタノールの少なくとも１種のジ
   オール成分を含むことを特徴とする請求項５記載の熱収
   縮性ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 両表面層のそれぞれの厚みが３〜１５μ
   ｍ、全フィルム厚みが２０〜７５μｍであることを特徴
   とする請求項５又は６記載の熱収縮性ポリエステルフィ
   ルム。
8. 【請求項８】 中心層に、ポリエステル系樹脂に非相溶
   の熱可塑性樹脂を３〜１７重量％混合分散し、少なくと
   も一軸に延伸配向することにより中心層の内部に微細な
   ボイドを多数形成せしめ、全フィルムの見かけ比重が
   １．０２以下であることを特徴とする請求項５記載の熱
   収縮性ポリエステルフィルム。