CN110072685B - 热收缩性聚酯系标签、包装体和热收缩性聚酯系标签的制造方法 - Google Patents

Abstract

[课题]提供：具有即使薄膜的厚度薄也不引起溶剂渗透的溶剂粘接部的热收缩性聚酯系标签和包装体。特别是提供：具有即使利用高速化的成管工序、或者为大量使用了PET瓶回收原料的热收缩性聚酯系薄膜，也稳定地得到高的剥离强度的溶剂粘接部的热收缩性聚酯系标签和包装体。[解决方案]一种热收缩性聚酯系标签，其特征在于，其为将热收缩性聚酯系薄膜的两端部用溶剂组合物粘接的管状的热收缩性聚酯系标签，前述溶剂组合物为至少包含1,3‑二氧戊环和/或四氢呋喃(THF)以及聚酯的溶剂组合物，前述粘接部的剥离强度为2N/15mm以上。

Description

热收缩性聚酯系标签、包装体和热收缩性聚酯系标签的制造 方法

技术领域

本发明涉及将热收缩性聚酯系薄膜卷成管状并将前述薄膜的两端部彼此用溶剂粘接而形成的热收缩性聚酯系标签，更详细而言，涉及如下热收缩性聚酯系标签：即使形成标签的薄膜的厚度较薄，也不易引起溶剂粘接部中的溶剂的过度的浸透。另外，涉及如下热收缩性聚酯系标签：即使大量使用结晶性高的聚对苯二甲酸乙二醇酯原料作为薄膜原料，溶剂粘接部的剥离强度也高。

背景技术

近年来，玻璃瓶或塑料瓶等的兼任保护和商品的表示的标签包装、盖密封、集成包装等用途中，已经广泛利用了由耐热性高、容易焚烧、耐溶剂性优异的聚酯系的热收缩性薄膜得到的热收缩性聚酯系标签，随着PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)瓶容器等的增大，有用量增加的倾向。

然而，热收缩性标签在使用后成为垃圾，因此最近，从环境方面，产生削减垃圾量的需要，开始使用厚度较薄的热收缩性标签(经薄壁化的热收缩性标签)。另外，为了应对各种容器，收缩率高的热收缩薄膜的期望提高。因此，使用增加了非晶量的原料制膜成热收缩薄膜的情况有增加倾向。

另外，作为进一步的环境应对，有增加了PET瓶回收原料的比率的热收缩性聚酯系薄膜。

然而，为了由热收缩性薄膜形成管状标签，需要将薄膜的宽度方向一个端部重叠在另一个端部并固定。作为该固定方法，一直以来，利用有：溶剂粘接法(专利文献1、2)、使用粘接剂的方法(专利文献3)等。它们之中，溶剂粘接法能以高速加工成管状标签，被广泛使用。

以该溶剂粘接法将热收缩性聚酯系薄膜的面彼此加工成管状标签的工序(成管工序)中，为了提高生产效率且实现成本降低，推进了高速化。高速的成管工序中，为了稳定地得到高的剥离强度(粘接强度)的溶剂粘接部，最好增多作为粘接溶剂通常使用的1,3-二氧戊环的涂布量，但如果增多1,3-二氧戊环的涂布量，则厚度较薄且非晶原料较多的热收缩性聚酯系薄膜的情况下，溶剂会从涂布面侧浸透至薄膜背面侧(溶剂渗透)，溶剂也附着在背面。而且，将溶剂粘接后的管状标签卷取为卷状时，管状标签被压平，但溶剂粘接部中引起溶剂渗透的情况下，跟溶剂粘接部的里侧接触的标签会粘接，无法作为管发挥功能，或者引起粘连而有时变得无法从卷松解。

另一方面，如果减少1,3-二氧戊环的涂布量使其不进行溶剂渗透，则高速化的成管工序中，1,3-二氧戊环的涂布量容易波动，涂布量变少的情况下，有无法得到充分的剥离强度的不良情况。使用四氢呋喃(THF)代替1,3-二氧戊环使其不进行溶剂渗透的情况也同样地，高速化的成管工序中，THF的涂布量容易波动，涂布量变少的情况下，有无法得到充分的剥离强度的不良情况。

另外，为了对应环境，大量使用PET瓶回收原料的热收缩性聚酯系薄膜的需求升高。然而，PET瓶回收原料为结晶性高的聚对苯二甲酸乙二醇酯原料，因此，耐化学药品性优异，对于专利文献1、2所示的溶剂即1,3-二氧戊环，存在粘接部的剥离强度不足的问题。

因此，发明了以1,3-二氧戊环与跟1,3-二氧戊环相容的有机溶剂的混合溶剂进行粘接的方法(专利文献4)。然而，为了防止溶剂渗透，在溶剂粘接加工前需要在溶剂粘接部涂布不良溶剂并使其干燥的工序(前处理)，存在作业效率变差的问题。而且，作为省略前述前处理的方法，还有以1,3-二氧戊环与聚酯的不良溶剂的混合溶液进行粘接的方法，但不良溶剂的量如果少，则无法得到抑制溶剂渗透的效果，如果过多，则高速化的成管工序中无法得到充分的剥离强度，因此，需要根据薄膜的种类而调整1,3-二氧戊环与不良溶剂的混合比率。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第3075019号公报

专利文献2：日本专利第3452021号公报

专利文献3：日本特开2014-43520号公报

专利文献4：国际公开第2016/039133号

发明内容

发明要解决的问题

本发明的课题在于，提供：具有薄膜的厚度较薄且非晶原料较多的情况下也不引起溶剂渗透的溶剂粘接部的热收缩性聚酯系标签和包装体，特别是本发明的课题在于，提供：具有即使利用高速化的成管工序、或者为大量使用了PET瓶回收原料的热收缩性聚酯系薄膜，也稳定地得到高的剥离强度的溶剂粘接部的热收缩性聚酯系标签和包装体。

用于解决问题的方案

本发明人关于上述课题反复深入研究，结果发现：通过使用由特定种类的化合物的组合构成的溶剂组合物，从而可以解决上述课题，至此完成了本发明。

即，本发明采用以下构成。

1.一种热收缩性聚酯系标签，其特征在于，其为将热收缩性聚酯系薄膜的两端部彼此用溶剂组合物粘接的管状的热收缩性聚酯系标签，前述溶剂组合物为至少包含1,3-二氧戊环和/或四氢呋喃(THF)以及聚酯的溶剂组合物，前述粘接部的剥离强度为2N/15mm以上。

2.根据1所述的热收缩性聚酯系标签，其中，前述溶剂组合物中所含的聚酯的含量为1质量％以上且40质量％以下。

3.根据1或2中任一项所述的热收缩性聚酯系标签，其中，前述热收缩性聚酯系薄膜的厚度为5μm以上且60μm以下。

4.根据1～3中任一项所述的热收缩性聚酯系标签，其特征在于，包含层叠薄膜，所述层叠薄膜至少在表层具有前述热收缩性聚酯系薄膜。

5.一种包装体，其特征在于，在包装对象物的外周的至少一部分具有前述1～4中任一项所述的热收缩性聚酯系标签。

6.一种热收缩性聚酯系标签的制造方法，其特征在于，用至少包含1,3-二氧戊环和/或四氢呋喃(THF)以及聚酯的溶剂组合物使所述薄膜的两端部重叠并粘接。

7.一种热收缩性聚酯系标签用溶剂组合物，其特征在于，其为至少包含1,3-二氧戊环和/或四氢呋喃(THF)以及聚酯的、粘度低于100mPa·s的溶剂组合物，其用于通过该溶剂组合物将热收缩性薄膜粘接而制成热收缩性聚酯系标签。

发明的效果

根据本发明，可以提供如下热收缩性聚酯系标签和包装体：其具有热收缩性聚酯系薄膜的厚度较薄且非晶原料较多的情况下也不引起溶剂渗透、且即使利用高速化的成管工序、或者为大量使用了结晶性高的聚对苯二甲酸乙二醇酯原料的热收缩性聚酯系薄膜，也稳定地得到高的剥离强度的溶剂粘接部。

具体实施方式

本发明的热收缩性聚酯系标签为通过将热收缩性聚酯系薄膜的两端部彼此重叠并用溶剂组合物粘接而形成的管状的热收缩性聚酯系标签。此处，端部是指，宽度方向(沿着长度方向的方向)的端部，是指位于包含距离端部20mm以内的部分。

另外，本发明的热收缩性聚酯系薄膜中，不仅包含仅聚酯1层构成的薄膜，还包含聚酯/聚酯以外的树脂/聚酯之类的层叠构成的薄膜、且外侧的层均成为聚酯系薄膜的层叠薄膜。

本发明中，溶剂组合物中包含1,3-二氧戊环和/或四氢呋喃(THF)以及聚酯这两者，从而可以提供：热收缩性聚酯系薄膜的厚度较薄且非晶原料较多的情况下也不引起溶剂渗透、且高速化的成管工序中即使为大量使用了结晶性高的聚对苯二甲酸乙二醇酯原料的热收缩性聚酯系薄膜，溶剂粘接部的剥离强度也高的聚酯系标签。

1,3-二氧戊环为聚酯的良溶剂，由于使聚酯系薄膜迅速溶解，因此，所得溶剂粘接部具有高的剥离强度。然而，包含大于25质量％的结晶性高的PET瓶回收原料的主成分即聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚酯系薄膜不易溶解于1,3-二氧戊环，仅以1,3-二氧戊环进行溶剂粘接，也无法得到充分的剥离强度。

另一方面，本发明的溶剂组合物中含有的聚酯含有能成为非晶成分的1种以上的单体成分，从而因有机溶剂、热而变得容易溶解，因此，可以适合作为粘接剂使用，即使为包含大于25质量％的前述聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚酯系薄膜，如果使用本发明的包含1,3-二氧戊环和前述聚酯的溶剂组合物，则也可以得到高的剥离强度。另外，使前述聚酯以热溶解并作为热熔剂使用，从而能粘接聚酯系薄膜，但使热收缩性聚酯系薄膜粘接的情况下，由于热熔剂的热而聚酯系薄膜收缩而褶皱，因此，容易产生外观不良，且粘度高，因此，高速的成管工序中，难以稳定地将恒定量涂布于聚酯系薄膜。

即，在溶剂组合物中包含聚酯的良溶剂即1,3-二氧戊环和作为粘接剂发挥功能的聚酯这两者，从而掩盖各自的上述缺点，即使利用高速化的成管工序、或者为大量使用了PET瓶回收原料的主原料即聚对苯二甲酸乙二醇酯原料的热收缩性聚酯系薄膜，也可以稳定地体现高的剥离强度。

另一方面，THF与1,3-二氧戊环相比，在聚酯的溶解性方面较差，但使聚酯系薄膜溶解，溶剂粘接部具有适度的剥离强度。而且溶剂渗透也比1,3二氧戊环难以产生，因此，适于薄壁薄膜、使用了非晶性高的原料的热收缩聚酯系薄膜。然而，THF的涂布量如果少，则产生剥离强度不足。

另外，如前述，聚酯含有能成为非晶成分的1种以上的单体成分，或者进一步进行加热，从而变得容易溶解于THF，因此，可以适合作为粘接剂使用，如前述，即使THF的涂布量少，也可以得到高的剥离强度。进而，如前述，如果使聚酯以热溶解并作为热熔剂使用，则产生不良情况。

即，溶剂组合物中包含聚酯的良溶剂即THF和作为粘接剂发挥功能的聚酯这两者，从而掩盖各自的上述缺点，即使利用高速化的成管工序，也可以稳定地体现高的剥离强度。而且即使为非晶性高的经薄壁化的热收缩性聚酯系薄膜，也变得不易产生溶剂渗透。

本发明的溶剂组合物中，除1,3-二氧戊环和/或THF以及聚酯之外，也可以混合跟1,3-二氧戊环和/或THF相容的有机溶剂。跟1,3-二氧戊环和/或THF相容的有机溶剂可以使用聚酯的良溶剂或不良溶剂，均可。聚酯的良溶剂中，可以举出1,4-二氧杂环己烷、四氢呋喃、1,2,2,2-四氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯等。聚酯的不良溶剂中，可以举出丙酮、甲乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯等。通过在溶剂组合物中混合聚酯的不良溶剂，从而也可以防止溶剂渗透。但是，同样地，聚酯的不良溶剂即甲醇、乙醇等醇类和水使溶剂组合物中所含的聚酯的溶解性明显降低，因此，期望不混合在溶剂组合物中。这些跟1,3-二氧戊环和/或THF相容的有机溶剂可以单独使用或将2种以上混合在溶剂组合物中而使用，相对于1,3-二氧戊环和/或THF100质量份，优选设为0～300质量份、更优选0～200质量份、进一步优选0～100质量份。

本发明的溶剂组合物中使用的聚酯可以将对苯二甲酸乙二醇酯单元作为主要构成成分。此处，“将对苯二甲酸乙二醇酯单元作为主要构成成分”是指，相对于聚酯的全部构成成分量，含有50摩尔％以上的对苯二甲酸乙二醇酯单元。然而，从耐化学药品性变强、对1,3-二氧戊环、THF等有机溶剂的可溶性降低的方面出发，对苯二甲酸乙二醇酯单元在聚酯的结构单元100摩尔％中、优选70摩尔％以下、更优选60摩尔％以下。另外，对苯二甲酸乙二醇酯单元在聚酯的结构单元100摩尔％中、优选5摩尔％以上、更优选10摩尔％以上。

作为构成本发明的溶剂组合物中使用的聚酯的除对苯二甲酸以外的其他二羧酸成分，可以举出间苯二甲酸、萘二羧酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸、和脂环式二羧酸等。

作为构成溶剂组合物中使用的聚酯的除乙二醇以外的其他二醇成分，可以举出1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等脂肪族二醇、1,4-环己烷二甲醇等脂环式二醇、双酚A等芳香族系二醇等。

本发明的溶剂组合物中使用的聚酯优选如下聚酯：含有间苯二甲酸等芳香族二羧酸、己二酸等脂肪族二羧酸、1,4-环己烷二甲醇等环状二醇、具有3个以上碳数的二醇(例如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等)中的1种以上、且使玻璃化转变点(Tg)为70℃以下。

另外，对于溶剂组合物中使用的聚酯，全部聚酯树脂中的多元羧酸成分100摩尔％中或者多元醇成分100摩尔％中的能成为非晶成分的1种以上的单体成分的总计为30摩尔％以上、优选40摩尔％以上、更优选50摩尔％以上。这是由于，能成为非晶成分的单体成分的总计如果低于30摩尔％，则对以1,3-二氧戊环为代表的有机溶剂的溶解性变低，无法作为溶剂使用。

作为能成为非晶成分的单体，例如可以举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇。

本发明的溶剂组合物中所含的聚酯的含量的上限优选40质量％以下、更优选34质量％以下、进一步优选25质量％以下、特别优选20质量％以下。这是由于，溶剂组合物中所含的聚酯的含量越多，溶剂组合物的粘度变得越高，高速化的成管工序中，难以稳定地以恒定量将溶剂组合物涂布于聚酯系薄膜。另外，溶剂组合物中所含的聚酯的含量的下限优选1质量％以上、更优选2质量％以上、进一步优选5质量％以上、特别优选8质量％以上。溶剂组合物中所含的聚酯的含量如果过低，则将包含大于25质量％的聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚酯系薄膜粘接时，无法得到充分的剥离强度，另外，溶剂组合物的涂布量变少的情况下，粘接部的剥离强度不足。

本发明的溶剂组合物中，根据需要可以添加各种添加剂、减粘剂、热稳定剂、着色用颜料、防着色剂、紫外线吸收剂等。

另外，溶剂组合物的粘度的下限没有特别限定，粘度如果过高，则高速化的成管工序中难以稳定地涂布恒定量，因此，优选低于100mPa·s、更优选90mPa·s以下、进一步优选80mPa·s以下、特别优选70mPa·s以下。

成管工序时，优选对热收缩性聚酯系薄膜，以50～550mg/m²左右，用公知的中心密封机等涂布溶剂组合物。另外，关于成管工序中的溶剂组合物的涂布宽度，为了抑制粘接部的剥离，也优选1mm以上，上限没有特别限定，使用的标签面积越小，成本也变得越小，因此，优选10mm以下。

成管工序的速度没有特别限定，在高速化的方面，优选300～500m/分钟。成管工序后的管状标签通常叠平并卷取为卷状后，将标签解出，裁切成规定长度，成为最终制品，但成管工序后，也可以进行裁切而不卷取为卷。

对于本发明的热收缩性聚酯系标签，溶剂粘接部的剥离强度为2N/15mm以上、优选3N/15mm以上、更优选4N/15mm以上。这是由于，剥离强度如果为2N/15mm以上，则可以防止使用中剥离等麻烦。另外，溶剂粘接部的剥离强度的上限低于15N/15mm。剥离强度越高越优选，但本发明中无法实现15N/15mm以上的剥离强度。剥离强度的测定方法依据实施例中记载的方法。

构成本发明的热收缩性聚酯系标签的热收缩性聚酯系薄膜的厚度优选5μm以上且60μm以下、更优选8μm以上且45μm以下。从标签薄壁化的观点出发，更优选30μm以下。可以在该标签上，在除粘接部以外的部分设置印刷层。

对于本发明的热收缩性聚酯系标签，90℃的热水中10秒内的热收缩率在主收缩方向上优选40％以上。热收缩率如果为40％以上，则可以得到美观的收缩加工性。如果小于40％，则热收缩力不足，覆盖在容器等上并收缩时，不密合在容器上，产生外观不良，故不优选。与主收缩方向正交的方向上，90℃的热水中的热收缩率优选15％以下。如果超过15％，则容易引起标签纵向会收缩的被称为纵向缩孔的现象，故不优选。需要说明的是，主收缩方向的热收缩率是指，试样的收缩最多的方向上的热收缩率，主收缩方向由正方形的试样的纵向或横向的长度确定。热收缩率(％)的测定方法依据实施例中记载的方法。

本发明的热收缩性聚酯系标签中使用的聚酯优选将对苯二甲酸乙二醇酯单元作为主要构成成分。这是由于，强度、耐热性优异。对苯二甲酸乙二醇酯单元在聚酯的结构单元100摩尔％中、优选50摩尔％以上、更优选60摩尔％以上。

对苯二甲酸乙二醇酯单元可以包含源自PET瓶回收原料的单元。PET瓶回收原料是指，将饮料用的PET瓶加工成鳞片、粒料者。将聚酯系薄膜制膜时，优选在聚酯原料100质量％中、以90质量％以下使用该PET瓶回收原料。如果超过90质量％地使用PET瓶回收原料，则构成PET瓶的聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶性高，因此，有所得薄膜的热收缩特性降低的担心。为了推进再利用，期望在聚酯原料100质量％中、以20质量％以上使用PET瓶回收原料。

作为构成本发明的热收缩性聚酯系薄膜中使用的聚酯的除对苯二甲酸以外的其他二羧酸成分，可以举出间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸、和1,4-环己烷二羧酸等脂环式二羧酸等。

聚酯中含有脂肪族二羧酸(例如己二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等)的情况下，优选含有率低于3摩尔％(二羧酸成分100摩尔％中)。使用含有3摩尔％以上的这些脂肪族二羧酸的聚酯得到的热收缩性聚酯系标签中，高速安装时的薄膜硬挺度容易变得不充分。

另外，优选不含有三元以上的多元羧酸(例如偏苯三酸、均苯四酸和它们的酐等)。使用含有这些多元羧酸的聚酯得到的热收缩性聚酯系标签不易达成所需的高收缩率。

作为构成本发明的热收缩性聚酯系薄膜中使用的聚酯的除乙二醇以外的二醇成分，可以举出1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等脂肪族二醇、1,4-环己烷二甲醇等脂环式二醇、双酚A等芳香族系二醇等。

本发明的热收缩性聚酯系薄膜中使用的聚酯优选如下聚酯：含有1,4-环己烷二甲醇等环状二醇、具有碳数3～6个的二醇(例如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等)中的1种以上、且调整玻璃化转变点(Tg)为60～80℃。

另外，对于本发明的热收缩性聚酯系薄膜中使用的聚酯，全部聚酯树脂中的多元醇成分100摩尔％中或者多元羧酸成分100摩尔％中的能成为非晶成分的1种以上的单体成分的总计为15摩尔％以上、优选16摩尔％以上、更优选17摩尔％以上、特别优选18摩尔％以上。能成为非晶成分的单体成分的总计的上限没有特别限定，优选30摩尔％。

作为能成为非晶成分的单体，例如可以举出新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、间苯二甲酸、1,4-环己烷二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,2-异丙基-1,3-丙二醇、2,2-二正丁基-1,3-丙二醇、己二醇。其中，优选使用新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇或间苯二甲酸。

此处，对上述“能成为非晶成分”的术语的解释详细进行说明。

本发明中，“非晶性聚合物”具体而言是指，DSC(差示扫描量热分析装置)的测定中不具有熔解所产生的吸热峰的情况。非晶性聚合物实质上结晶不进行，不会取结晶状态，或即使结晶化、结晶度也极低。

另外，本发明中“结晶性聚合物”不是指上述“非晶性聚合物”，即，是指DSC差示扫描量热分析装置的测定中具有熔解所产生的吸热峰的情况。结晶性聚合物是指，具有聚合物如果升温则能结晶的、能结晶的性质、或者已经结晶的物质。

通常，对于为大量键合了单体单元的状态的聚合物，具有聚合物的立构规整性低、聚合物的对象性差、聚合物的侧链大、聚合物的分支多、聚合物彼此的分子间聚集力小等各条件的情况下，成为非晶性聚合物。然而，根据存在状态，结晶化充分进行，有时成为结晶性聚合物。例如，即使为侧链大的聚合物，聚合物由单一的单体单元构成的情况下，结晶也充分进行，能成为结晶性。因此，即使为同一单体单元，聚合物如果成为结晶性时，则也有时成为非晶性，因此，本发明中使用“能成为非晶成分”这样的表述。

此处，本发明中单体单元是指，构成由1个多元醇分子和1个多元羧酸分子衍生的聚合物的重复单元。

由对苯二甲酸和乙二醇构成的单体单元(对苯二甲酸乙二醇酯单元)为构成聚合物的主要单体单元的情况下，可以举出由间苯二甲酸和乙二醇构成的单体单元、由对苯二甲酸和新戊二醇构成的单体单元、由对苯二甲酸和1,4-环己烷二甲醇构成的单体单元、由间苯二甲酸和丁二醇构成的单体单元等作为源自上述能成为非晶成分的单体的单元。

另外，优选不含有碳数8个以上的二醇(例如辛二醇等)、或三元以上的多元醇(例如三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、二聚甘油等)。使用含有这些二醇、或多元醇的聚酯得到的热收缩性聚酯系标签中，变得不易达成所需的高收缩率。另外，还优选尽量不含有二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇。

而且对于聚酯，全部聚酯树脂中的多元醇成分100摩尔％中和多元羧酸成分100摩尔％中(即，总计200摩尔％中)的非晶成分优选为进行共聚者。通过进行共聚，从而原料偏析的担心消失，可以防止薄膜原料组成变动所导致的薄膜物性的变化。进一步通过进行共聚，从而酯交换推进，由此，非晶量增加，有利于提高主收缩方向的收缩率。

形成本发明的标签中使用的热收缩性聚酯系薄膜的树脂中，可以根据需要添加各种添加剂、例如蜡类、抗氧化剂、抗静电剂、结晶成核剂、减粘剂、热稳定剂、着色用颜料、防着色剂、紫外线吸收剂等。

形成上述热收缩性聚酯系薄膜的树脂中，在能使成管工序高速化的方面，还优选添加作为使薄膜的作业性(润滑性)良好的润滑剂的微粒。作为微粒，可以选择任意微粒，例如作为无机系微粒，可以举出二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、碳酸钙、高岭土、硫酸钡等，作为有机系微粒，例如可以举出丙烯酸类树脂颗粒、三聚氰胺树脂颗粒、有机硅树脂颗粒、交联聚苯乙烯颗粒等。微粒的平均粒径可以在0.05～3.0μm的范围内(以库尔特计数器测定的情况下)、根据需要适宜选择。

作为形成热收缩性聚酯系薄膜的树脂中配混上述颗粒的方法，例如可以在制造聚酯的任意阶段添加，但优选在酯化的阶段、或酯交换反应结束后、缩聚反应开始前的阶段，以分散于乙二醇等而成的浆料的形式添加，推进缩聚反应。另外，还优选通过如下方法进行：使用带排气口的混炼挤出机将分散于乙二醇或水等而成的颗粒的浆料与聚酯原料进行共混的方法；或，使用混炼挤出机，将经干燥的颗粒与聚酯原料进行共混的方法等，从而进行。

对于上述热收缩性聚酯系薄膜，为了使薄膜表面的印刷性、粘接性良好，也可以实施电晕处理、涂覆处理、火焰处理等。

需要说明的是，本发明的热收缩性聚酯系薄膜中还包含层叠型的聚酯薄膜，所述层叠型的聚酯薄膜具有至少1层的聚酯树脂层。层叠2层以上的聚酯树脂层时，该聚酯树脂层可以为相同组成的聚酯，也可以为不同组成的聚酯。另外，作为其他层的能层叠的层只要为热塑性树脂层就没有特别限定，从价格、热收缩特性出发，优选聚苯乙烯系树脂层。

聚苯乙烯系树脂中，优选添加热塑性树脂和/或橡胶成分。作为热塑性树脂，可以举出具有无规立构结构的聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂等苯乙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂、尼龙6、尼龙66、尼龙12、尼龙4、聚己二酰己二胺等聚酰胺系树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等聚烯烃系树脂等。

另一方面，作为橡胶成分，优选含有苯乙烯系化合物作为其构成成分的橡胶状共聚物，可以举出选自苯乙烯和橡胶成分中各一种以上并共聚的无规、嵌段或接枝共聚物。作为这样的橡胶状共聚物，例如可以举出苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、将它们的丁二烯部分的一部分或者全部氢化了的橡胶、丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶、丙烯腈-丙烯酸烷基酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸烷基酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶等。含有上述苯乙烯系化合物作为其构成成分的橡胶状共聚物由于具有苯乙烯单元，因此，对具有间规结构的聚苯乙烯系树脂的分散性良好，对聚苯乙烯系树脂的塑性改良效果大。另外，作为相容性调节剂，可以适合使用含有上述苯乙烯系化合物作为其构成成分的橡胶状共聚物。

另一方面，作为前述橡胶成分，此外，可以使用天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚异丁烯、氯丁橡胶、乙烯-丙烯共聚物橡胶、氨基甲酸酯橡胶、有机硅橡胶、丙烯酸橡胶、聚醚-酯橡胶、聚酯-酯橡胶等。

另外，聚苯乙烯系树脂的重均分子量优选10000以上、更优选50000以上。重均分子量低于10000时，薄膜的强伸度特性、耐热性容易降低，故不优选。重均分子量的上限没有特别限定，重均分子量如果高于1500000，则随着拉伸张力的增大引起断裂的发生等，故不优选。

聚苯乙烯系树脂由各种制造商市售有各种等级的产品，也可以使用市售的产品。其他层可以为1层也可以为2层以上。

本发明的热收缩性聚酯系薄膜可以如下得到：利用挤出机将上述聚酯原料进行熔融挤出，形成未拉伸薄膜，通过以下所示的规定的方法，将该未拉伸薄膜进行横单轴拉伸或纵横双轴拉伸并热处理，从而可以得到。进行层叠的情况下，可以使用多台挤出机、供料头、多歧管。需要说明的是，聚酯可以如下得到：使前述适合的二羧酸成分和二醇成分用公知的方法进行缩聚，从而可以得到。另外，通常，混合2种以上的碎片状的聚酯作为薄膜的原料使用。进行层叠的情况下，可以使用多台挤出机。

将原料树脂进行熔融挤出时，优选用加料斗干燥器、桨式干燥机等干燥机、或真空干燥机将聚酯原料进行干燥。如此使聚酯原料干燥后，利用挤出机，在200～300℃的温度下进行熔融，挤出为薄膜。进行挤出时，可以采用T模头法、管式法等现有的任意的方法。

然后，将挤出后的片状的熔融树脂进行骤冷，从而可以得到未拉伸薄膜。需要说明的是，作为将熔融树脂进行骤冷的方法，可以适合采用如下方法：将熔融树脂从喷嘴浇铸至转鼓上并骤冷固化，从而得到实质上未取向的树脂片。

所得未拉伸薄膜根据需要用辊、以70～100℃、优选80～90℃加热后，利用辊的速度差纵拉伸至1.1～1.8倍。所得纵拉伸后的薄膜根据需要以80～120℃、优选90～110℃进行预热后，沿横向(相对于挤出方向正交的方向)用拉幅机等拉伸至3.0倍以上、优选3.5倍以上且7倍以下。拉伸温度为65℃以上且100℃以下、优选70℃以上且95℃以下。

另外，横拉伸后，优选在比拉伸温度高1℃～30℃的温度下进行热处理。热处理是为了使拉伸后的薄膜的拉紧状态松弛而进行的，在热处理时的温度下进行热收缩率的调整，而且对于减少自然收缩率也是有效的。由此，可以得到本发明的热收缩性聚酯系薄膜。

本发明的热收缩性聚酯系薄膜可以通过以往公知的方法进行标签化。作为一例，对裁切为期望宽度的热收缩性聚酯系薄膜实施适当的印刷，利用前述溶剂组合物使薄膜的左右端部重叠并接合，制造管薄膜。将该管薄膜裁切成适当的长度，形成管状标签。

对上述标签根据需要通过公知的方法形成穿孔线后，覆盖于PET瓶，使该PET瓶放置于带式运输机等，通过吹送蒸汽的类型的收缩隧道(蒸汽隧道)或吹送热风的类型的收缩隧道(热风隧道)的内部。通过这些隧道时标签热收缩，从而标签安装于塑料瓶等瓶容器。

本发明的包装体优选由本发明的热收缩性聚酯系薄膜得到，优选具有穿孔线或缺口的标签覆盖于包装对象物的至少外周的一部分并热收缩而形成。作为包装对象物，可以举出以饮料用的PET瓶为代表的、各种瓶、罐、糕点、便当等的塑料容器、纸制的箱等。需要说明的是，通常，使由热收缩性聚酯系薄膜得到的标签热收缩并覆盖在这些包装对象物上的情况下，使该标签热收缩约5～70％左右并密合在包装体上。需要说明的是，可以对覆盖于包装对象物的标签实施印刷，也可以不实施印刷。

实施例

以下，根据实施例对本发明进一步进行详述，但下述实施例不限制本发明，在不脱离本发明的主旨的范围内实施变更的情况下，包含于本发明中。需要说明的是，实施例和比较例中得到的薄膜的物性的测定方法如以下所述。

[密度]

依据JIS K7112，使薄膜浸渍于密度梯度液(硝酸钙水溶液)而求出。

[热水热收缩率]

为如下值：将薄膜以沿着长度方向和其正交方向(宽度方向)的方式裁切成10cm×10cm的正方形，在90℃±0.5℃的热水中，以无载荷状态浸渍10秒并热收缩后，立即在25℃±0.5℃的水中浸渍10秒，然后从水中提取出来，测定试样的纵向和横向的长度，依据下述式求出。

收缩率＝{(收缩前的长度-收缩后的长度)/收缩前的长度}×100(％)

本实施例中，薄膜的收缩率最大的方向(主收缩方向)为宽度方向。

[玻璃化转变温度(Tg)]

使用Seiko Electronics Industries Ltd.制的差示扫描量热计(型号：DSC220)，依据JIS K7121求出。使未拉伸薄膜10mg以升温速度10℃/分钟从25℃升温至120℃，得到升温曲线。将玻璃化转变温度以下的基线的延长线与转变部中的显示最大倾斜的切线的交点的温度作为玻璃化转变温度。

[溶剂粘接方法]

边将薄膜裁切成宽380mm，边使长度方向的卷长为1000m制造薄膜卷。从该薄膜卷解出薄膜，在薄膜宽度方向的一个端部的内侧，沿长度方向连续地涂布粘接用溶剂组合物使得涂布宽度成为4±2mm的范围内，对于该溶剂组合物涂布部，以在薄膜的另一个宽度方向端部之上、重叠部在中心产生的方式，折叠薄膜，进行溶剂粘接。

溶剂粘接加工速度设为400m/分钟，以同等速度将溶剂粘接后的薄膜卷取为纸管。将所得管状标签的卷在23℃的气氛下熟化24小时。另外，溶剂的涂布量任意进行调整。

[溶剂组合物的粘度]

使用Atago Corporation制的B型粘度计(型号：BASE L)，在溶剂组合物温度23℃、转速10rpm的条件下进行测定。

[溶剂的渗透性评价]

将进行溶剂粘接得到的熟化后的卷长1000m的管状标签用手从卷表面拉出500m，有粘连现象时判断为溶剂渗透，如以下进行评价。

无粘连：溶剂的渗透性评价○(无渗透)

有粘连：溶剂的渗透性评价×(有渗透)

[溶剂粘接部的剥离强度的测定方法]

从上述溶剂渗透评价时从卷表层拉出500m后的卷长500m的管状标签卷的表层部分，以溶剂粘接部在中央出现的方式沿圆周方向切出宽(相当于长度方向长度)15mm的试样(长度只要为100mm左右即可)。试样数n设为10。安装于Baldwin Inc.制的万能拉伸试验机“STM-50”，在拉伸速度200mm/分钟的条件下进行180°剥离试验。将10个试样的平均值作为溶剂粘接部的剥离强度(N/15mm)。

＜聚酯A～G、I～J的合成例＞

在具备搅拌机、温度计和部分回流式冷凝器的不锈钢制高压釜中，投入作为二羧酸成分的对苯二甲酸二甲酯(DMT)100摩尔％、和作为多元醇成分的乙二醇(EG)100摩尔％，使得乙二醇以摩尔比计成为对苯二甲酸二甲酯的2.2倍，作为酯交换催化剂，使用乙酸锌0.05摩尔％(相对于酸成分)，边将生成的甲醇蒸馏去除至体系外、边进行酯交换反应。之后，添加作为缩聚催化剂的三氧化锑0.225摩尔％(相对于酸成分)，以280℃、在26.7Pa的减压条件下，进行缩聚反应，得到特性粘度0.70dl/g的聚酯A。该聚酯A为聚对苯二甲酸乙二醇酯。需要说明的是，制造上述聚酯A时，添加相对于聚酯为8000ppm的作为润滑剂的SiO₂(Fuji Silysia Chemical,Ltd.,制Silysia 266)。另外，与上述同样地，合成表1所示的聚酯B、C、D、I、J和表2所示的聚酯E、F、G。另外，作为PET瓶回收原料，以碎片H使用“Clearpellet”(Yono pet bottle recycling company制；特性粘度0.63dl/g)。

表中，TPA为对苯二甲酸、IPA为间苯二甲酸、OPA为邻苯二甲酸、AA为丙烯酸、SA为癸二酸、CHDM为1,4-环己烷二甲醇、NPG为新戊二醇、BD为1,4-丁二醇。表1和表2的聚酯的特性粘度如下：聚酯A为0.70dl/g、聚酯B为0.70dl/g、聚酯C为0.73dl/g、聚酯D为0.73dl/g、聚酯E为0.53dl/g、聚酯F为0.98dl/g、聚酯G为0.89dl/g、聚酯H为0.63dl/g、聚酯I为0.70dl/g、聚酯J为0.70dl/g。需要说明的是，各聚酯适宜形成碎片状。

[表1]

[表2]

＜薄膜I的制造方法＞

将上述合成例中得到的各聚酯碎片分别预干燥，如表3所示那样，将聚酯A以5质量％、聚酯B以5质量％和聚酯C以90质量％进行混合，投入至挤出机。使该混合树脂以280℃熔融，从T模头挤出，使其与表面温度冷却至30℃的旋转的金属辊接触并骤冷，从而得到厚度60μm的未拉伸薄膜。将薄膜中的非晶成分量示于表3。此时的未拉伸薄膜的收取速度(金属辊的转速)为约20m/分钟。

将上述未拉伸薄膜导入至拉幅机，在预热区中加热至100℃，在78℃的设定温度的拉伸区中沿宽度方向进行5倍拉伸。接着，以82℃进行5秒热处理，之后冷却。将两缘部裁切去除，以宽500mm卷取为卷状，从而连续1100m地制造厚度12μm的横单轴拉伸薄膜。所得薄膜为仅在宽度方向上热收缩的热收缩性聚酯系薄膜。将以90℃测定的热水热收缩率示于表3。

＜薄膜II的制造方法＞

使用聚酯D代替聚酯C，将未拉伸薄膜的厚度从60μm变更为200μm，除此之外，利用与薄膜I同样的方法，遍及1100m的长度地连续地制造厚度40μm的横单轴拉伸薄膜。所得薄膜为仅在宽度方向上热收缩的热收缩性聚酯系薄膜。将以90℃测定的热水热收缩率示于表3。

＜薄膜III的制造方法＞

使用聚酯A 5质量％、聚酯C 25质量％和聚酯H 70质量％，将未拉伸薄膜的厚度从60μm变更为64μm，将拉伸倍率从5倍变更为4倍，除此之外，利用与薄膜I同样的方法，遍及1100m的长度地连续地制造厚度16μm的横单轴拉伸薄膜。所得薄膜为仅在宽度方向上热收缩的热收缩性聚酯系薄膜。将以90℃测定的热水热收缩率示于表3。

＜薄膜IV的制造方法＞

将上述合成例中得到的各聚酯碎片分别预干燥，如表3所示那样，将聚酯A以5质量％、聚酯I以95质量％进行混合，投入至挤出机。使该混合树脂以280℃熔融，从T模头挤出，使其与表面温度冷却至30℃的旋转的金属辊接触并骤冷，从而得到厚度100μm的未拉伸薄膜。将薄膜中的非晶成分量示于表3。此时的未拉伸薄膜的收取速度(金属辊的转速)为约20m/分钟。

将上述未拉伸薄膜导入至拉幅机，在预热区中加热至90℃，在70℃的设定温度的拉伸区中沿宽度方向进行5倍拉伸。接着，以78℃进行5秒热处理，之后冷却。将两缘部裁切去除，以宽500mm卷取为卷状，从而连续1100m地制造厚度20μm的横单轴拉伸薄膜。所得薄膜为仅在宽度方向上热收缩的热收缩性聚酯系薄膜。将以90℃测定的热水热收缩率示于表3。

＜薄膜V的制造方法＞

将聚酯I改变为聚酯J，得到厚度100μm的未拉伸薄膜。将未拉伸薄膜导入至拉幅机，在预热区中加热至97℃，在77℃的设定温度的拉伸区中沿宽度方向进行5倍拉伸。接着，以85℃进行5秒热处理，之后冷却。将两缘部裁切去除，以宽500mm卷取为卷状，从而连续1100m地制造厚度20μm的横单轴拉伸薄膜。所得薄膜为仅在宽度方向上热收缩的热收缩性聚酯系薄膜。将以90℃测定的热水热收缩率示于表3。

＜薄膜VI的制造方法＞

使用聚酯A 5质量％、聚酯I 70质量％和聚酯H 25质量％，得到厚度100μm的未拉伸薄膜。将未拉伸薄膜导入至拉幅机，在预热区中加热至93℃，在73℃的设定温度的拉伸区中沿宽度方向进行5倍拉伸。接着，以81℃进行5秒热处理，之后冷却。将两缘部裁切去除，以宽500mm卷取为卷状，从而连续1100m地制造厚度20μm的横单轴拉伸薄膜。所得薄膜为仅在宽度方向上热收缩的热收缩性聚酯系薄膜。将以90℃测定的热水热收缩率示于表3。

＜薄膜VII的制造方法＞

利用共挤出法，将芯层形成用树脂、表皮层形成用树脂、粘接剂层形成用树脂从各挤出机(第一～第三挤出机)熔融挤出，在模具(T模头)内进行层叠，通过气刀法，卷在冷却至30℃的旋转的金属辊上并骤冷，从而得到厚度为100μm、且三种五层构成、即在芯层的表背两侧层叠有中间层(粘接剂层)、在这些中间层的外侧分别层叠有表皮层的构成的未拉伸薄膜(聚苯乙烯系树脂层叠片)。未拉伸薄膜的各层的形成方法(直至熔融挤出的工序)如以下所述。需要说明的是，以下的说明中，从聚苯乙烯系混合树脂层叠片的表背起依次称为第一层、第二层、第三层、第四层、第五层(即，第五层的表面为金属辊接触面)。此时的未拉伸薄膜的收取速度(金属辊的转速)为约20m/分钟。

·第一层、第五层(表皮层)的形成

将上述聚酯A和聚酯I分别用搅拌机装置进行预干燥后，使该预干燥后的聚酯A 5质量份和聚酯I 95质量份以搅拌机混合后，向第一挤出机的正上方的料斗以定量螺旋加料器连续地供给。然后，将所供给的聚酯A和聚酯I的混合物从单螺杆式的第一挤出机的T模头以280℃进行熔融挤出(以层叠于在芯层的表背的外侧层叠的中间层的外侧的方式进行熔融挤出)。为了使从T模头的挤出稳定，在挤出机与T模头之间夹设螺旋型且并行型的齿轮泵。

·第二层、第四层(粘接剂层)的形成

将碎片K用搅拌机装置进行预干燥后，向第二挤出机的正上方的料斗以定量螺旋加料器连续地供给该预干燥后的碎片K。然后，将所供给的碎片K从单螺杆式的第二挤出机的T模头进行熔融挤出(以层叠于芯层的表背的外侧的方式进行熔融挤出)。需要说明的是，第二挤出机的温度调整为200℃。另外，与利用第一挤出机的挤出同样地，为了使从T模头的挤出稳定，在挤出机与T模头之间夹设螺旋型且并行型的齿轮泵。

·第三层(芯层)的形成

将碎片L、M、N分别用搅拌机装置进行预干燥后，将这些碎片L、M、N向混合搅拌机内以定量螺旋加料器连续地分别供给。需要说明的是，使碎片L的供给量为43质量％份、碎片M的供给量为43质量％份、碎片N的供给量为14质量％份。之后，将在混合搅拌机内混合的碎片L、M、N的混合原料向第三挤出机的正上方的料斗以定量螺旋加料器连续地分别供给。然后，将所供给的碎片L、M、N(完成了混合的物质)从单螺杆式的第三挤出机的T模头进行熔融挤出。需要说明的是，第三挤出机的温度也调整为200℃。另外，与利用第一挤出机的挤出、利用第二挤出机的挤出同样地，为了使从T模头的挤出稳定，在挤出机与T模头之间夹设螺旋型且并行型的齿轮泵。

需要说明的是，利用上述各挤出机的树脂的挤出中，调整未拉伸薄膜的形成中的第一～第三挤出机的排出量使得第一层/第二层/第三层/第四层/第五层的厚度比率成为24/2/48/2/24。

将所得未拉伸薄膜在预热区中加热至100℃，在80℃的设定温度的拉伸区中沿宽度方向进行5倍拉伸。接着，以88℃进行5秒热处理，之后冷却。将两缘部裁切去除，以宽500mm卷取为卷状，从而连续1100m地制造厚度20μm的横单轴拉伸薄膜。所得薄膜为仅在宽度方向上热收缩的热收缩性聚酯系薄膜。将以90℃测定的热水热收缩率示于表3。

[表3]

[实施例1]

在薄膜I上，以宽4mm涂布以22/68/10(质量比)混合有1,3-二氧戊环/丙酮/聚酯E的溶剂组合物，使其成为300mg/m²，以加工速度400m/分钟进行溶剂粘接，得到管状标签卷。另外，以上述方法，测定溶剂渗透的有无、溶剂粘接部的剥离强度，将溶剂粘接条件和结果示于表4。为无溶剂的渗透、溶剂粘接部的剥离强度大的、良好的标签。

[实施例2]

涂布以45/45/10(质量比)混合有1,3-二氧戊环/丙酮/聚酯E的溶剂组合物使其成为100mg/m²，除此之外，与实施例1同样地进行评价。将溶剂粘接条件和结果示于表4。均为无溶剂的渗透、溶剂粘接部的剥离强度大的、良好的标签。

[实施例3～8]

分别变更薄膜和溶剂组合物的配混比率，与实施例1同样地进行评价。将各实施例的溶剂粘接条件和结果示于表4。均为无溶剂的渗透、溶剂粘接部的剥离强度大的、良好的标签。

[比较例1]

使用仅为1,3-二氧戊环的溶剂，除此之外，与实施例1同样地得到管状标签卷。将溶剂粘接条件和结果示于表4。有溶剂的渗透，作为标签不优选。

[比较例2]

使用以50/50(质量比)混合有1,3-二氧戊环/丙酮的溶剂组合物，除此之外，与实施例1同样地得到管状标签卷。将溶剂粘接条件和结果示于表4。无溶剂的渗透，但溶剂粘接部的剥离强度小，作为标签不优选。

[比较例3]

薄膜Ⅲ中使用仅为1,3-二氧戊环的溶剂，除此之外，与实施例1同样地得到管状标签卷。将溶剂粘接条件和结果示于表4。无溶剂的渗透，但溶剂粘接部的剥离强度小，作为标签不优选。

[比较例4]

使用以70/30(重量比)混合有1,3-二氧戊环/聚酯F的溶剂组合物，除此之外，与实施例1同样地想要得到管状标签卷。将溶剂粘接条件和结果示于表4。溶剂组合物的粘度过高，因此，无法在薄膜上以宽4mm涂布溶剂组合物使其成为50mg/m²以上。

[表4]

[实施例9]

在薄膜IV上，以宽4mm涂布以90/10(质量比)混合有THF/聚酯E的溶剂组合物使其成为250mg/m²，以加工速度400m/分钟进行溶剂粘接，得到管状标签卷。另外，以上述方法，测定溶剂渗透的有无、溶剂粘接部的剥离强度，将溶剂粘接条件和结果示于表5。为无溶剂的渗透、溶剂粘接部的剥离强度大的、良好的标签。

[实施例10]

在薄膜IV上，以宽4mm涂布以80/20(质量比)混合有THF/聚酯F的溶剂组合物使其成为250mg/m²，以加工速度400m/分钟进行溶剂粘接，得到管状标签卷。另外，以上述方法，测定溶剂渗透的有无、溶剂粘接部的剥离强度，将溶剂粘接条件和结果示于表5。为无溶剂的渗透、溶剂粘接部的剥离强度大的、良好的标签。

[实施例11]

在薄膜IV上，以宽4mm涂布以95/5(质量比)混合有THF/聚酯G的溶剂组合物使其成为250mg/m²，以加工速度400m/分钟进行溶剂粘接，得到管状标签卷。另外，以上述方法，测定溶剂渗透的有无、溶剂粘接部的剥离强度，将溶剂粘接条件和结果示于表5。为无溶剂的渗透、溶剂粘接部的剥离强度大的、良好的标签。

[实施例12]

在薄膜IV上，以宽4mm涂布以60/40(质量比)混合有THF/聚酯E的溶剂组合物使其成为100mg/m²，以加工速度400m/分钟进行溶剂粘接，得到管状标签卷。另外，以上述方法，测定溶剂渗透的有无、溶剂粘接部的剥离强度，将溶剂粘接条件和结果示于表5。为无溶剂的渗透、溶剂粘接部的剥离强度大的、良好的标签。

[实施例13]

在薄膜V上，以宽4mm涂布以90/10(质量比)混合有THF/聚酯E的溶剂组合物使其成为250mg/m²，以加工速度400m/分钟进行溶剂粘接，得到管状标签卷。另外，以上述方法，测定溶剂渗透的有无、溶剂粘接部的剥离强度，将溶剂粘接条件和结果示于表5。为无溶剂的渗透、溶剂粘接部的剥离强度大的、良好的标签。

[实施例14]

在薄膜VI上，以宽4mm涂布以80/20(质量比)混合有THF/聚酯F的溶剂组合物使其成为250mg/m²，以加工速度400m/分钟进行溶剂粘接，得到管状标签卷。另外，以上述方法，测定溶剂渗透的有无、溶剂粘接部的剥离强度，将溶剂粘接条件和结果示于表5。为无溶剂的渗透、溶剂粘接部的剥离强度大的、良好的标签。

[实施例15]

在薄膜VI上，以宽4mm涂布以60/40(质量比)混合有THF/聚酯E的溶剂组合物使其成为100mg/m²，以加工速度400m/分钟进行溶剂粘接，得到管状标签卷。另外，以上述方法，测定溶剂渗透的有无、溶剂粘接部的剥离强度，将溶剂粘接条件和结果示于表5。为无溶剂的渗透、溶剂粘接部的剥离强度大的、良好的标签。

[实施例16]

在薄膜VII上，以宽4mm涂布以90/10(质量比)混合有THF/聚酯E的溶剂组合物使其成为250mg/m²，以加工速度400m/分钟进行溶剂粘接，得到管状标签卷。另外，以上述方法，测定溶剂渗透的有无、溶剂粘接部的剥离强度，将溶剂粘接条件和结果示于表5。为无溶剂的渗透、溶剂粘接部的剥离强度大的、良好的标签。

[比较例5]

使用仅为THF的溶剂，除此之外，与实施例12同样地得到管状标签卷。将溶剂粘接条件和结果示于表5。溶剂粘接部的剥离强度低，作为标签不优选。

[比较例6]

使用仅为THF的溶剂，除此之外，与实施例15同样地得到管状标签卷。将溶剂粘接条件和结果示于表5。溶剂粘接部的剥离强度低，作为标签不优选。

[比较例7]

使用以40/60(质量比)混合有THF/聚酯G的溶剂组合物，除此之外，与实施例9同样地想要得到管状标签卷。将溶剂粘接条件和结果示于表5。溶剂组合物的粘度过高，因此，无法在薄膜上以宽4mm涂布溶剂组合物使其成为1g/m²以下。

[表5]

产业上的可利用性

本发明的热收缩性聚酯系标签可以应对削减垃圾量目的的薄壁化的愿望，且不易引起溶剂渗透等不良情况，另外，粘接部的剥离强度高，因此，作为饮料瓶的标签是有用的。另外，即使利用大量使用了结晶性高的PET瓶回收原料的热收缩性聚酯系薄膜，溶剂粘接部的剥离强度也高，因此，从这一点出发，作为饮料瓶的标签也是有用的。

Claims (6)

1.一种热收缩性聚酯系标签，其特征在于，其为将热收缩性聚酯系薄膜的两端部彼此用溶剂组合物粘接的管状的热收缩性聚酯系标签，所述溶剂组合物为至少包含1,3-二氧戊环和/或四氢呋喃(THF)以及聚酯的溶剂组合物，粘接部的剥离强度为2N/15mm以上，

所述溶剂组合物的涂布部包含：聚酯的结构单元100摩尔％中对苯二甲酸乙二醇酯单元为60摩尔％以下的聚酯。

2.根据权利要求1所述的热收缩性聚酯系标签，其中，所述溶剂组合物中所含的聚酯的含量为1质量％以上且40质量％以下。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的热收缩性聚酯系标签，其中，所述热收缩性聚酯系薄膜的厚度为5μm以上且60μm以下。

4.根据权利要求1或2中任一项所述的热收缩性聚酯系标签，其特征在于，包含层叠薄膜，所述层叠薄膜至少在表层具有所述热收缩性聚酯系薄膜。

5.一种包装体，其特征在于，在包装对象物的外周的至少一部分具有权利要求1～4中任一项所述的热收缩性聚酯系标签。

6.一种热收缩性聚酯系标签的制造方法，其特征在于，用至少包含1,3-二氧戊环和/或四氢呋喃(THF)以及聚酯的溶剂组合物使热收缩性聚酯系薄膜的两端部重叠并粘接，以及对于所述溶剂组合物中包含的聚酯，聚酯的结构单元100摩尔％中对苯二甲酸乙二醇酯单元为60摩尔％以下。