ES2334112T3 - Modificador para resina termoplastica y composicion de resina termoplastica que contiene el mismo. - Google Patents
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Abstract
Un modificador para resina termoplástica que comprende de 40 a 70% en peso de politetrafluoroetileno (A) y un polímero basado en (met)acrilato de alquilo (B) que contiene un metacrilato de alquilo que porta un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y un acrilato de alquilo que porta un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, en el que la cantidad total de estas unidades constituyentes es de 70% en peso o más, basándose la cantidad de (A) en la cantidad total de (A) y (B).
Description
Modificador para resina termoplástica y
composición de resina termoplástica que contiene el mismo.
La presente invención se refiere a un
modificador para resina termoplástica que comprende
politetrafluoroetileno (A) y un polímero basado en (met) acrilato de
alquilo (B), y a una composición de resina termoplástica que
comprende este modificador y una resina termoplástica (C), además,
si es necesario, se combinan un agente ignífugo (D) y una carga (E)
con el mismo.
El politetrafluoroetileno, debido a su alta
cristalinidad y baja fuerza intermolecular, tiene tendencia a la
fibrización por una tensión ligera y, cuando se combina con una
resina termoplástica, muestra mejoras en la procesabilidad de
moldeo, propiedades mecánicas y similares. Debido a esto, al
politetrafluoroetileno se utiliza convencionalmente también como
aditivo de una resina termoplástica. Por ejemplo, el documento
JP-A nº 9-25420 da a conocer un
procedimiento de uso de politetrafluoroetileno encapsulado por un
copolímero de estireno/acrilonitrilo para mejorar las velocidades
de fusión de diversas resinas, incluyendo típicamente una resina de
poli(cloruro de vinilo).
Cuando se usa politetrafluoroetileno en una
composición de resina ignífuga, es generalmente sabido que la
fibrización del mismo en la resina da lugar a un efecto de supresión
de la extensión del fuego mediante la caída de pavesas en
combustión. Particularmente, ha habido recientemente un aumento de
los requisitos de ignifuguidad de materiales de resina, y con
respecto a materiales domésticos de elementos de artículos de
oficina tales como ordenadores, impresoras y similares, y
dispositivos electrodomésticos tales como televisores, instrumentos
de audio y similares, hay un fuerte interés por la ignifuguidad para
reducir los daños por combustión. Además, la reducción del peso, la
reducción del grosor y la complicación de la forma de los elementos
causa requisitos de ignifuguidad superiores en los materiales de
resina.
Cuando se usa politetrafluoroetileno en una
composición de resina termoplástica, es sabido que la fibrización
del mismo en la resina da lugar a efectos de potenciación de la
resistencia en estado fundido de una resina, evitando el
estiramiento en el moldeo por soplado, el efecto de chorro en el
moldeo por inyección, reduciendo el peso especifico en el moldeo
por espumación, mejorando la apariencia en el moldeo por extrusión y
promoviendo la dispersabilidad de una carga en una composición de
resina que contiene la carga.
Sin embargo, el politetrafluoroetileno tiene una
mala compatibilidad con la mayoría de resinas termoplásticas, es
difícil dispersar uniformemente politetrafluoroetileno y tiende a
formarse un agregado añadiendo sólo politetrafluoroetileno a una
composición de resina y simplemente mezclando ésta. El agregado de
politetrafluoroetileno causa una mala apariencia del articulo de
moldeo, aumenta además la cantidad de adición necesaria para la
manifestación de la ignifuguidad y tiende a provocar una reducción
de las propiedades mecánicas tales como resistencia al impacto y
similares. Debido a esta razón, existe un elevado interés por una
tecnología mediante la que pueda realizarse fácilmente la
dispersión uniforme de politetrafluoroetileno en una composición de
resina termoplástica, y que pueda mejorarse la ignifuguidad
añadiendo una pequeña cantidad del mismo.
Hay ensayos convencionales en los que, usando
una mezcla de politetrafluoroetileno con un polímero orgánico, el
politetrafluoroetileno se dispersa exitosamente y se mejora la
ignifuguidad de una composición de resina termoplástica. Por
ejemplo, la publicación de solicitud de patente japonesa
(JP-B) nº 5-8749 describe que se
mejora la ignifuguidad si se usa un polvo obtenido mezclando una
dispersión de politetrafluoroetileno y una dispersión de polímero
basado en vinilo aromático y cocoagulando la mezcla, y se añade este
polvo. Sin embargo, en el caso de cocoagulación con una dispersión
de politetrafluoroetileno usando una dispersión polimérica basada en
vinilo aromático, cuando la temperatura de cocoagulación es
demasiado baja, el recubrimiento de politetrafluoroetileno con un
polímero basado en vinilo aromático se vuelve difícil, se forma una
mezcla de partículas finas de un solo cuerpo de polímero basado en
vinilo aromático con una sustancia de politetrafluoroetilenos
autoadheridos entre si, y la mezcla en polvo resultante muestra una
mala manejabilidad y fluidez, y la dispersabilidad en la resina
termoplástica de los polvos se vuelve insuficiente. De este modo,
existe la posibilidad de aparición de una variación de la propiedad
de manifestación de la prevención de la calda de pavesas en
combustión y aparece también la posibilidad de empeoramiento de la
apariencia de la superficie de un articulo de moldeo debido a una
mala dispersabilidad.
Por tanto, en el caso de obtener un polvo
mezclando una dispersión de politetrafluoroetileno y una dispersión
de polímero basado en vinilo aromático y cocoagulando la mezcla, la
temperatura de cocoagulación debería ser lo más cercana posible al
punto de ebullición del agua, por lo tanto, la seguridad laboral y
productividad no son prácticas.
Además, la publicación de patente japonesa
abierta a consulta por el público (JP-A) nº
9-95583 describe que un polvo obtenido
polimerizando un monómero orgánico en presencia de una dispersión de
politetrafluoroetileno es de excelente manejabilidad. Sin embargo,
el tamaño de partícula de un polímero orgánico obtenido mediante
polimerización en presencia de una dispersión de
politetrafluoroetileno no se describe aquí. Realmente, con la
tecnología descrita específicamente aquí, se manifiesta la tendencia
de que, cuando el contenido de politetrafluoroetileno es alto, el
polvo resultante tiene un mayor tamaño de partícula, y se reduce la
fluidez del polvo. A saber, este polvo muestra tendencia a la
reducción de la manejabilidad con el aumento del contenido de
politetrafluoroetileno. Cuando se mezcla dicho polvo con una resina
termoplástica, existe la posibilidad de causar una mala dispersión
en una composición de resina termoplástica, ejerciendo una
influencia negativa sobre la apariencia de la superficie de un
articulo de moldeo. A la terminación de la polimerización de un
polímero basado en acrilonitrilo-estireno, la
eliminación del monómero de acrilonitrilo y el monómero de estireno
restantes necesita un enorme coste, y al quemarlo, aparece también
la posibilidad de generación de un gas de cianuro de hidrógeno
tóxico a partir del polímero basado en
acrilonitrilo-estireno.
La patente japonesa nº 2942888 describe un
procedimiento de obtención de un polvo que muestra una excelente
dispersabilidad de politetrafluoroetileno mediante la polimerización
de un monómero basado en vinilo en una dispersión obtenida
mezclando una dispersión de partículas poliméricas orgánicas
compuesta por un (met)acrilato de alquilo que tiene 5 a 30
átomos de carbono con una dispersión de partículas de
politetrafluoroetileno. Sin embargo, en este procedimiento, se usa
un polímero basado en (met)acrilato de alquilo obtenido a
partir de un (met)acrilato de alquilo que tiene 5 a 30
átomos de carbono con el fin de mejorar la dispersabilidad del
politetrafluoroetileno en una resina de poliolefina, y el uso en
resinas distintas de resinas de poliolefina, particularmente el uso
en plástico técnico, no está considerado. También en la
dispersabilidad del mismo y la estabilidad al almacenamiento
durante un periodo largo de tiempo de un polvo, hay espacio para la
mejora.
El documento JP-A nº
2000-63652 describe que un polímero basado en
{met)acrilato de alquilo y politetrafluoroetileno muestra
mejoras en la resistencia al estiramiento y la ignifuguidad de una
composición de resina termoplástica. Sin embargo, en este
procedimiento se mezclan polvos individuales de un polímero basado
en (met)acrilato de alquilo y politetrafluoroetileno con una
resina termoplástica antes de fundirla y amasarla, y existe la
posibilidad de que la dispersión de politetrafluoroetileno sea mala
y no provoque una buena apariencia del articulo de moldeo.
La presente invención se ha investigado para
resolver los problemas de las tecnologías convencionales
anteriormente mencionadas, y el objeto de la misma es proporcionar
un modificador para resina termoplástica que proporcione, al añadir
a una resina termoplástica, una alta dispersabilidad de
politetrafluoroetileno y que pueda mejorar diversas propiedades
físicas tales como propiedades mecánicas e ignifuguidad excelentes
mediante la adición del mismo en una cantidad pequeña, y una
composición de resina termoplástica obtenida usando éste.
Los presentes inventores han estudiado
intensamente cómo conseguir el objeto anteriormente mencionado, y
han llegado a la conclusión de que un modificador que contiene
politetrafluoroetileno obtenido usando un polímero basado en
(met)acrilato de alquilo que contiene un 70% o más de una
unidad constituyente compuesta por un (met)acrilato de
alquilo que porta un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono
da lugar a un excelente efecto, conduciendo al cumplimiento de la
invención.
A saber, la presente invención se refiere a un
modificador para resina termoplástica que comprende
politetrafluoroetileno (A) y un polímero basado en
(met)acrilato de alquilo (B) que contiene un 70% en peso o
más de una unidad constituyente compuesta por un
(met)acrilato de alquilo que porta un grupo alquilo que tiene
1 a 4 átomos de carbono.
Además, la presente invención se refiere a una
composición de resina termoplástica obtenida añadiendo el
modificador anteriormente mencionado a una resina termoplástica (C)
de modo que el contenido de politetrafluoroetileno (A) sea de 0,001
a 20 partes en peso basado en 100 partes en peso de resina
termoplástica (C), y a una composición de resina termoplástica que
comprende el modificador anteriormente mencionado, la resina
termoplástica (C) y un agente ignífugo (D), o el modificador
anteriormente mencionado, la resina termoplástica (C) y una carga
(E).
En la presente invención,
"(met)acrilo" significa acrilo y/o metacrilo.
El politetrafluoroetileno (A) usado en el
modificador de la presente invención se obtiene mediante la
polimerización de monómeros que contienen tetrafluoroetileno como
componente principal. El politetrafluoroetileno puede
copolimerizarse con otros monómeros en una cantidad que no
perjudique las propiedades deseadas. Como componentes de
copolimerización, por ejemplo, se enumeran olefinas que contienen
flúor tales como hexafluoropropíleno, clorotrifluoroetileno,
fluoroalquiletileno y perfluoroalquilviniléter y
(met)acrilatos de alquilo que contienen flúor tales como
(met)acrilato de perfluoroalquilo. La cantidad de
componentes de copolimerización es preferiblemente de 10% en peso o
menos en 100% de peso de la cantidad total de tetrafluoroetileno y
componentes de copolimerización.
El politetrafluoroetileno (A) preferiblemente no
es un agregado, sino una partícula que tiene un tamaño medio de
partícula de 10 \mum o menos.
El polímero basado en (met)acrilato de
alquilo (B) usado en el modificador de la presente invención es un
polímero que contiene un 70% en peso de una o más de una unidad
constituyente compuesta por un (met)acrilato de alquilo que
porta un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. El
(met)acrilato de alquilo que porta un grupo alquilo que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono puede polimerizarse mediante
polimerización radicaliza y polimerización iónica. En la presente
invención, puesto que se usa el (met)acrilato de alquilo que
porta un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, la
dispersabilidad del politetrafluoroetileno en diversas resinas
termoplásticas y elastómeros termoplásticos es mejor en comparación
con modificadores que contienen politetrafluoroetileno
convencionales. Además, el polímero basado en (met)acrilato
de alquilo no manifiesta la posibilidad de generación de un gas
tóxico en la combustión, y adicionalmente muestra una cantidad
significativamente menor de monómeros restantes a la terminación de
la polimerización y proporciona una baja carga ambiental, en
comparación con polímeros basados en
acrilonitrilo-estireno convencionales.
Los ejemplos específicos de (met)acrilato
de alquilo que porta un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono incluyen (met)acrilato de metilo,
(met)acrilato de etilo y (met)acrilato de butilo. El
grupo alquilo puede ser lineal o ramificado. Estos pueden usarse
solos o en combinación de dos o más. Particularmente, se prefieren
polímeros que contienen una unidad constituyente compuesta por
metacrilato de metilo en una cantidad del 50% en peso o más, aun
más preferiblemente del 70% en peso o más, puesto que se obtiene un
polvo excelente para manejabilidad y estabilidad al
almacenamiento.
En la preparación del polímero basado en
(met)acrilato de alquilo (B) pueden usarse otros monómeros
copolimerizables con el (met)acrilato de alquilo que porta
un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en una cantidad
del 30% en peso o menos. Los ejemplos de otros monómeros incluyen
monómeros basados en viniléter tales como vinilmetiléter y
viniletiléter; monómeros basados en carboxilato de vinilo tales como
acetato de vinilo y butirato de vinilo; monómeros basados en
olefina tales como etileno, propileno e isobutileno; monómeros
basados en dieno tales como butadieno, isopreno, dimetilbutadieno y
similares y otros monómeros.
En la presente invención, el polímero basado en
(met)acrilato de alquilo (B) contiene un metacrilato de
alquilo que porta un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de
carbono y un acrilato de alquilo que porta un grupo alquilo que
tiene 1 a 4 átomos de carbono en una cantidad total del mismo del
70% en peso o más. Cuando se usa sólo metacrilato de alquilo, la Tg
es mayor, se genera un polvo fino en gran cantidad al recuperar el
polvo y la manejabilidad del polvo tiende a ser menor, mientras que
cuando está contenido un acrilato de alquilo, la Tg se reduce y
mejoran las propiedades de polvo.
Es preferible que el contenido de metacrilato de
alquilo sea de 50 a 90% en peso y el contenido de acrilato de
alquilo sea de 10 a 50% en peso, y las propiedades de polvo son
mejores con dicha composición.
El peso molecular medio ponderado (Mw) del
polímero basado en (met)acrilato de alquilo (B) es
preferiblemente de 20.000 a 4.000.000, aun más preferiblemente de
20.000 a 100.000. Cuando el Mw es de 100.000 o menos, existe la
tendencia a que la fluidez no se perjudique al añadir un modificador
a una resina termoplástica. Particularmente desde el punto de vista
del equilibrio de propiedades físicas, el Mw es preferiblemente
además de 20.000 a 50.000. Este Mw es un valor medido mediante
cromatografía de exclusión molecular.
El modificador de la presente invención
comprende el politetrafluoroetileno (A) y polímero basado en
(met)acrilato de alquilo (B) anteriormente mencionados como
componentes principales. Con respecto a la relación de los mismos,
la proporción de politetrafluoroetileno (A) es de 40 a 70 partes en
peso basada en 100 partes en peso de la cantidad total de los
mismos. Cuando este contenido es de 40% en peso o más, se mejora la
eficacia de adición del modificador, y cuando es de 70% en peso o
menos, aparece la tendencia a que la dispersabilidad y
procesabilidad no se vean perjudicadas.
Por ejemplo, el modificador de la presente
invención se obtiene mediante un procedimiento [primer procedimiento
de producción] en el que se polimerizan monómeros que contienen un
70% en peso o más de un (met)acrilato de alquilo que porta
un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en una dispersión
en la que se dispersan partículas de politetrafluoroetileno (A) que
tienen un tamaño medio de partícula de 0,05 a 1,0 \mum, formando
un polímero basado en (met)acrilato de alquilo (B), y después
se coagulan o secan por pulverización los componentes sólidos en la
dispersión resultante.
Para ejemplos adicionales, se obtiene el
modificador de la presente invención mediante un procedimiento
[segundo procedimiento de producción] en el que se mezcla una
dispersión en la que se dispersan las partículas de
politetrafluoroetileno (A) que tienen un diámetro medio de
partícula de 0,05 a 1,0 \mum con una dispersión en la que se
dispersan las partículas de polímero basado en (met)acrilato
de alquilo (B) que contienen un 70% en peso o más de una unidad
constituyente compuesta por (met)acrilato de alquilo que
porta un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, y después
se coagulan o secan por pulverización los componentes sólidos en la
dispersión mezclada.
La coagulación de los componentes sólidos en la
dispersión según el primer procedimiento de producción y el segundo
procedimiento de producción puede realizarse, por ejemplo,
poniéndolos en agua caliente que contiene una sal metálica
disuelta, como cloruro de calcio y sulfato de magnesio, y
precipitándolos por salado. El secado por pulverización puede
realizarse, por ejemplo, pulverizando la propia disolución
acuosa.
Cuando se polimerizan monómeros que contienen un
70% en peso o más de un (met)acrilato de alquilo que porta
un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en una dispersión
en la que se dispersan las partículas de politetrafluoroetileno (A)
formando el polímero (B) basado en (met)acrilato de alquilo,
se coagulan o secan por pulverización entonces los componentes
sólidos en la dispersión, obteniéndose el modificador de la presente
invención; o cuando se polimerizan monómeros que contienen un 70%
en peso o más de un (met)acrilato de alquilo que porta un
grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, obteniéndose una
dispersión de partículas de polímero basado en (met)acrilato
de alquilo (B), se mezcla entonces esta dispersión con una
dispersión en la que se dispersan partículas de
politetrafluoroetileno (A), y se coagulan o secan por pulverización
los componentes sólidos en la dispersión resultante, obteniéndose el
modificador de la presente invención, es preferible realizar la
polimerización de modo que el tamaño medio de partícula del polímero
basado en (met)acrilato de alquilo (B) sea de 0,05 a 0,15
\mum (aun más preferiblemente, de 0,05 a 0,1 \mum). En el
polímero basado en (met)acrilato de alquilo (B), cuando el
contenido de (met)acrilato de alquilo que porta un grupo
alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono es de un 70% en peso o
menos, particularmente cuando el contenido de metacrilato de metilo
es de un 70% en peso o menos, se reducen indeseablemente la
manejabilidad y estabilidad al almacenamiento durante un periodo
largo de tiempo del polvo resultante.
La dispersión de partículas de
politetrafluoroetileno (A) puede obtenerse mediante la
polimerización en emulsión de monómeros que contienen
tetrafluoroetileno como componente principal. Además, como producto
comercialmente disponible (nombre comercial) de la dispersión
acuosa de partículas de politetrafluoroetileno (A), se enumeran
Fluone AD-1, AD-936 fabricados por
Asahi Fluoro Polymers K.K., Polyfrone D-1,
D-2 fabricados por Daikin Industries, Ltd. y Teflon
30J fabricado por Mitsui Dupont Fluoro Chemical K.K..
La dispersión de partículas de polímero basado
en (met)acrilato de alquilo (B) que contienen un 70% en peso
o más de una unidad constituyente compuesta por un
(met)acrilato de alquilo que porta un grupo alquilo que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono se obtiene mediante polimerización
en emulsión y polimerización en miniemulsión de monómeros que
contienen un 70% en peso o más de un (met)acrilato de alquilo
que porta un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono. El
emulsionante que puede usarse en estas polimerizaciones no está
particularmente limitado, y pueden usarse diversos emulsionantes
conocidos convencionales. Por ejemplo, pueden usarse tensioactivos
aniónicos tales como sales de ácidos grasos, sales de sulfato de
alquilo, sales de bencenosulfonato de alquilo, sales de fosfato de
alquilo y sales de sulfosuccinato de dialquilo; tensioactivos no
iónicos tales como polioxietilenalquiléter, ácidos grasos de
polioxietileno, ásteres grasos de sorbitán y ásteres grasos de
glicerina y tensioactivos catiónicos tales como sales de
alquilamina. Estos emulsionantes pueden usarse solos o en
combinación.
Cuando el pH del sistema de polimerización se
desplaza al lado alcalino dependiendo del tipo de emulsionante
usado, puede usarse un agente controlador del pH adecuado para
prevenir la hidrólisis del (met)acrilato de alquilo. Los
ejemplos de agentes controladores del pH incluyen ácido
bórico-cloruro de potasio-hidróxido
de potasio, dihidrogenofosfato de
potasio-hidrogenofosfato de disodio, ácido
bórico-cloruro de potasio-carbonato
de potasio, ácido cítrico-hidrogenocitrato de
potasio, dihidrogenofosfato de potasio-ácido bórico e
hidrogenofosfato de disodio-ácido cítrico.
Como iniciadores de polimerización usados en la
polimerización de un (met)acrilato de alquilo se enumeran,
por ejemplo, sistemas de un componente de iniciadores hidrosolubles
o iniciadores oleosolubles, o iniciadores de sistemas rédox. Como
ejemplos específicos de iniciadores hidrosolubles, se enumeran
iniciadores inorgánicos tales como un persulfato. Como ejemplos
específicos de iniciadores oleosolubles, se enumeran peróxidos
orgánicos tales como hidroperóxido de tere-butilo,
hidroperóxido de eumeno, peróxido de benzoílo y peróxido de lauroílo
y compuestos azoicos. Los ejemplos específicos de iniciadores de
tipo rédox incluyen, pero sin limitación, iniciadores obtenidos
combinando los iniciadores inorgánicos anteriormente mencionados con
un sulfito, hidrogenosulfito y tiosulfito, iniciadores obtenidos
combinando los peróxidos orgánicos anteriormente mencionados y
compuestos azoicos con formaldehidosulfoxilato de sodio.
Una de las composiciones de resina termoplástica
de la presente invención es la obtenida añadiendo el modificador de
la presente invención de modo que el contenido de
politetrafluoroetileno (A) sea de 0,001 a 20 partes en peso basado
en 100 partes en peso de la resina termoplástica (C). Cuando el
modificador de la presente invención se usa en una cantidad dentro
de este intervalo, el componente de politetrafluoroetileno se
dispersa uniformemente en la resina termoplástica (C), dando
excelentes propiedades mecánicas e ignifuguidad.
Como resina termoplástica (C), se enumeran
diversas resinas termoplásticas conocidas convencionales. El término
"resina termoplástica" designado en la presente invención
pretende incluir también elastómeros termoplásticos. Los ejemplos
específicos de las mismas incluyen plásticos técnicos tales como
resinas basadas en estireno (resinas basadas en Est) tales como
poliestireno (PS), poliestireno de alto impacto (HIPS), copolímero
de (met)acrilato-estireno (MS), copolímero
de acrilonitrilo-estireno (SAN), copolímero de
estireno-anhidrido maleico (SMA), ABS, ASA y AES,
resinas acrílicas (resinas basadas en Ac) tales como
poli(metacrilato de metilo) (PMMA), resinas basadas en
policarbonato (resinas basadas en PC), resinas basadas en poliamida
(resinas basadas en PA), resinas basadas en poliéster (resinas
basadas en PE) tales como poli(tereftalato de etileno) (PET)
y poli(tereftalato de butileno) (PBT), resinas basadas de
polifenilenéter (resinas basadas eN PPE), resinas basadas en
polioximetileno (resinas basadas en POM), resinas basadas en
polisulfona (resinas basadas en PSO), resinas basadas en
poliarilato (resinas basadas en PAr), resinas basadas en
poli(sulfuro de fenileno) (resinas basadas en PPS) y resinas
basadas en poliuretano termoplástico (resinas basadas en PU);
aleaciones poliméricas tales como aleaciones de resina basada en
PC/resina basada en Est tales como resinas PC/ABS, aleaciones de
resina basada en PA/resina basada en Est tales como resinas PA/ABS,
aleaciones de resina basada en PA/resina basada en poliolefina
tales como PA/PP, aleaciones de resina basada en PC/resina basada en
PE tales como PC/PBT, aleaciones entre resinas basadas en
poliolefinas tales como PP/PE, aleaciones basadas en PPE tales como
PPE/HIPS, PPE/PBT y PPE/PA; resinas basadas en poliolefina tales
como poli-\alpha-olefinas tales
como polietileno, polietileno de densidad (ultra)baja,
polipropileno, polibuteno y
poli-4-metilpenteno, copolímeros
entre \alpha-olefinas tales como caucho de
etileno-propileno, copolímero de
etileno-buteno y terpolímero de
etileno-buteno, copolímeros de
\alpha-olefinas con diversos monómeros tales como
copolímero de etileno-acetato de vinilo, copolímero
de etileno/acrilato de etilo, copolímero de
etileno-metacrilato de metilo, copolímero de
etileno/anhidrido maleico, copolímero de etileno/ácido acrílico y
copolímero de etileno/metacrilato de glicidilo; y elastómeros
termoplásticos tales como poli(ácido láctico), policaprolactona,
resinas de poliéster alifáticas esencialmente constituidas por un
glicol alifático y un ácido dicarboxílico alifático o derivado del
mismo, ásteres de celulosa biodegradables, polipéptidos,
poli(alcohol vinílico), almidón, carragenina,
quitina-quitosano, resinas biodegradables tales como
resinas basadas en poliéster lineal natural, elastómeros basados en
estireno, elastómeros basados en uretano, elastómeros basados en
poliéster, elastómeros basados en poliamida, elastómeros basados en
flúor, 1,2-polibutadieno,
trans-1,4-poliisopreno y
elastómeros acrílicos. Sin embargo, la resina termoplástica (C) no
está limitada a estos ejemplos, y pueden usarse resinas
termoplásticas generales distintas de estos ejemplos. Éstas pueden
usarse solas o en combinación de dos o más.
Pueden añadirse a la composición de resina
termoplástica de la presente invención diversos aditivos tales como
un agente ignífugo, plastificante, estabilizador, carga, agente
mejorador de la resistencia al impacto, lubricante, auxiliar de
procesamiento, agente espumante, pigmento, agente desempañante,
agente antibacteriano, agente antiestático, agente que confiere
conductividad, tensioactivo, agente nucleante de cristal y agente
mejorador de la resistencia térmica, dependiendo del objeto, a
condición de que no perjudiquen las propiedades de la
composición.
Los ejemplos de agente ignífugo (D) incluyen
fosfatos tales como fosfato de tricresilo, fosfato de trialilo,
fosfato de trifenilo, fosfato de cresilo y difenilo, fosfato de
tri(cloroetilo), fosfato de tris(dicloropropilo) y
fosfato de tris(2,3-dibromopropilo); fosfatos
condensados tales como fenilenbis(fosfato de fenilglicidilo);
compuestos basados en fósforo tales como fósforo rojo y el sistema
complejo de poli(fosfato de amonio)/pentaeritritol; polioles
tales como polioles de tipo fosfato, polioles que contienen halógeno
y polioles que contienen fósforo; compuestos halogenados aromáticos
tales como hexabromobenceno y óxido de decabromodifenilo; resinas
epoxidicas halogenadas tales como resinas epoxicidas basadas en
bisfenol bromadas; resinas de policarbonato halogenadas; resinas de
poliestireno bromadas; resinas de cianurato de bisfenol bromadas;
poli(óxidos de fenileno) bromados; condensados de óxido de
decabromodifenilo-bisfenol; hidróxidos metálicos
tales como hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, hidróxido
de calcio, aluminato de calcio e hidrocalcita; compuestos de
antimonio tales como trióxido de antimonio y pentóxido de
antimonio; compuestos de triazina tales como melamina, ácido
cianúrico y cianurato de melamina, adicionalmente, arcilla de
caolín, dawsonita, carbonato de calcio, borato de cinc, compuestos
de molibdeno, ferroceno, compuestos de estaño y sales complejas
inorgánicas. Particularmente, se usan preferiblemente fosfatos que
no contienen halógeno tales como fosfato de tricresilo, fosfato de
trialilo, fosfato de trifenilo y fosfato de cresilo y difenilo y
fosfatos condensados tales como fenilenbis(fosfato de
fenilglicidilo).
Como carga (E), se enumeran polvos metálicos,
óxidos, hidróxidos, ácido silícico o silicatos, carbonatos,
carbonato de silicio, fibra vegetal, fibra animal y fibra sintética.
Los ejemplos típicos específicos de los mismos incluyen: aluminio
en polvo, cobre en polvo, hierro en polvo, alúmina, maderas
naturales, papel, carbonato de calcio, talco, carbonato de
magnesio, mica, caolín, sulfato de calcio, sulfato de bario,
hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, sílice, arcilla,
zeolita, talco, wollastonita, acetato en polvo, seda en polvo, fibra
de aramida, fibra de vidrio, fibra de carbono, fibra metálica,
negro de carbono, grafito, perlas de vidrio y materiales de carga
renovables.
Como material de carga renovable usado en la
carga (E), se enumeran desechos agrícolas tales como vainas,
salvado, salvado de arroz, residuos del maíz, mondas de patata, soja
desgrasada, cáscara de nuez, cáscara de coco y bagazo; heces de
fermentación tales como heces de destilación de alcohol destilado
tales como shochu, heces de malta de cerveza, heces de uva de vino,
heces de sake y heces de soja; diversos posos tales como posos de
té, posos de café y posos de cítrico exprimido; desechos del
procesamiento alimentario tales como okara (desecho de cuajada de
soja) y clórela; desechos de pesca tales como conchas tales como
conchas de ostras y peladuras de gambas y cangrejos; desechos de
madera tales como serrín, madera de desecho (haihodaki), corteza,
bambú cortado, madera de desecho generada por el corte de madera en
una serrería y la demolición de casas de madera; desechos tales
como pasta de desecho y trozos de papel generados en empresas de
regeneración y fabricación de papel. Estos pueden usarse solos o en
mezcla de dos o más.
La forma y el tamaño de la carga (E) no están
particularmente limitados, y en el caso de forma particulada,
cuando el tamaño de partícula es grande, y en el caso de forma de
fibra, cuando la fibra es demasiado larga, se reduce la
dispersabilidad de la carga (E) y se perjudica la apariencia del
producto, por lo tanto, se usan preferiblemente cargas molidas y
preferiblemente aquéllas que pasan por una malla 10 o menor, aun más
preferiblemente aquéllas que pasan por una malla 100 o menor. Desde
el punto de vista de la manejabilidad de un articulo molido, son
preferiblemente aquellos que pasan por una malla 10.000 o mayor.
Aunque el contenido de agua de la carga (E) no
está particularmente limitado, puesto que la carga (E) contiene a
menudo agua en una gran proporción, es preferible secar la carga (E)
mediante una estufa o tratamiento térmico con agitación hasta que
el contenido de agua alcanza un 20% en peso o menos debido a la
manejabilidad en forma de polvo. Además, incluso si el contenido de
agua es del 20% en peso o menos, cuando aparece una espumación
anormal y similares en un articulo de moldeo, es preferible secar
además la carga mediante una estufa o tratamiento térmico con
agitación, y es particularmente preferible secar la carga hasta que
el contenido de agua alcanza un 1% en peso o menos.
Para mejorar la dipersabilidad en la resina
termoplástica (C), es posible usar cargas previamente tratadas en
superficie con partículas finas de anhídridos de ácidos polibásicos
tales como anhídrido maleico, peróxidos orgánicos tales como
peróxido de dicumilo, poliolefinas modificadas con un ácido, ceras
basadas en poliéster, sales metálicas de ácidos grasos tales como
estearato de cinc, óxidos metálicos tales como óxido de titanio y
óxido de calcio.
Las cargas (E) pueden usarse solas o en mezcla
de dos o más. La cantidad de combinación de la carga (E) es
preferiblemente de 0 a 2.000 partes en peso basada en 100 partes en
peso de la resina termoplástica (C). Es preferible desde el punto
de vista de la apariencia que esta cantidad de combinación sea de
2.000 partes en peso o menos.
Como ejemplos típicos de agente espumante (F),
se enumeran agentes espumantes inorgánicos, agentes espumantes
volátiles y agentes espumantes de tipo descomposición. Como agentes
espumantes inorgánicos, por ejemplo, se enumeran dióxido de
carbono, aire y nitrógeno. Los ejemplos de agentes espumantes
volátiles incluyen hidrocarburos alifáticos tales como propano,
n-butano, isobuteno, pentano y hexano, hidrocarburos
halogenados tales como triclorofluorometano, diclorofluorometano,
diclorotetrafluoroetano, cloruro de metilo, cloruro de etilo y
cloruro de metileno. Como agentes espumantes de tipo descomposición
se enumeran, por ejemplo, azodicarbonamida,
dinitrosopentanometilentetraamina, azobisisobutironitrilo y
bicarbonato de sodio. Estos agentes de espumación pueden usarse
apropiadamente en mezclas.
Cuando se usa el agente espumante (F), puede ser
también permisible añadir además un agente controlador de las
burbujas en una sustancia amasada en estado fundido de una
composición de resina termoplástica. Como agentes controladores de
burbujas se enumeran, por ejemplo, polvos inorgánicos tales como
talco y sílice, mezclas de reacción de una sal ácida de un ácido
carboxílico polivalente, un ácido carboxílico polivalente y
carbonato de sodio o bicarbonato de sodio y ácido cítrico.
Los ejemplos de plastificantes incluyen
plastificantes basados en ftalato tales como ftalato de dimetilo,
ftalato de dietilo, ftalato de dibutilo, ftalato de dihexilo,
ftalato de di-n-octilo, ftalato de
2-etilhexilo, ftalato de diisooctilo, ftalato de
dicaprilo, ftalato de dinonilo, ftalato de diisononilo, ftalato de
didecilo, ftalato de diisodecilo, ftalato de diundecilo, ftalato de
dilaurilo, ftalato de ditridecilo, ftalato de dibencilo, ftalato de
diciclohexilo, ftalato de butilbencilo, ftalato de octildecilo,
ftalato de butiloctilo, ftalato de octilbencilo, ftalato de
n-hexil-n-decilo y
ftalato de
n-octil-n-decilo;
plastificantes basados en fosfato tales como fosfato de tricresilo,
fosfato de tri-2-etilhexilo, fosfato
de trifenilo, fosfato de 2-etilhexildifenilo y
fosfato de cresildifenilo; plastificantes basados en adipato tales
como adipato de di-2-etilhexilo,
adipato de diisodecilo, adipato de
n-octil-n-decilo,
adipato de
n-heptil-n-nonilo,
adipato de diisooctilo, adipato de
diiso-n-octilo, adipato de
di-n-octilo y adipato de didecilo;
plastificantes basados en sebacato tales como sebacato de dibutilo,
sebacato de di-2-etilhexilo,
sebacato de diisooctilo y sebacato de butilbencilo; plastificantes
basados en azelato tales como azelato de
di-2-etilhexilo, azelato de dihexilo
y azelato de diisooctilo; plastificantes basados en citrato tales
como citrato de trietilo, acetilcitrato de trietilo, citrato de
tributilo, acetilcitrato de tributilo y acetilcitrato de
tri-2-etilhexilo; plastificantes
basados en glicolato tales como glicolato de metilftaliletilo,
glicolato de etilftaliletilo y glicolato de butilftaliibutilo;
plastificantes basados en trimelitato tales como trimelitato de
tributilo, trimelitato de
tri-n-hexilo, trimelitato de
tri-2-etilhexilo, trimelitato de
tri-n-octilo, trimelitato de
triisooctilo y trimelitato de triisodecilo; plastificantes basados
en éster isomérico de ácido itálico tales como isoftalato de
di-2-etilhexilo y tereftalato de
di-2-etilhexilo; plastificantes
basados en ricinolato tales como ricinolato de metilacetilo y
ricinolato de butilacetilo; plastificantes basados en poliéster
tales como poli(adipato de propileno), poli(sebacato
de propileno) y poliésteres modificados de los mismos;
plastificantes basados en epóxido tales como aceite de soja
epoxidado, estearato de epoxibutilo, estearato de
epoxi-(2-etilhexilo) y aceite de semilla de lino
epoxidado. Estos pueden usarse solos o en combinación de dos o
más.
Los ejemplos de estabilizador incluyen
estabilizadores basados en plomo tales como sulfato de plomo
tribásico, fosfito de plomo dibásico, sulfito de plomo básico y
silicato de plomo; estabilizadores basados en jabón metálico
derivados de metales tales como potasio, magnesio, bario, cinc,
cadmio y plomo y ácidos grasos tales como ácido
2-etilhexanoico, ácido láurico, ácido mirístico,
ácido palmítico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido
hidroxiesteárico, ácido oleico, ácido ricinoleico y ácido behénico;
estabilizadores basados en estaño orgánicos derivados de un grupo
alquilo, grupo éster y sal de ácido graso, maleato y compuesto que
contiene azufre; estabilizadores basados en jabón metálico complejo
tales como basados en Ba-Zn, Ca-Zn,
Ba-Ca, Ca-Mg-Sn,
Ca-Zn-Sn, Pb-Sn y
Pb-Ba-Ca; estabilizadores basados en
sales metálicas derivadas de metales tales como bario y cinc, y
habitualmente dos o más ácidos orgánicos tales como ácidos grasos
ramificados tales como ácido 2-etilhexanoico, ácido
isodecanoico y acido trialquilacético, ácidos grasos insaturados
tales como ácido oleico, ácido ricinoleico y ácido linoleico,
ácidos alicíclicos tales como ácido nafténico, ácidos aromáticos
tales como fenol, ácido benzoico, ácido salicílico y derivados
sustituidos de los mismos; estabilizadores basados en metales tales
como estabilizadores líquidos de sales metálicas obtenidos
disolviendo los estabilizadores anteriormente mencionados en un
disolvente orgánico tal como hidrocarburos basados en petróleo,
alcoholes y derivados de glicerina, y combinando además un auxiliar
de estabilización tal como fosfitos, compuestos epoxídicos, agentes
de prevención de la coloración, agentes mejoradores de la
transparencia, antioxidantes y lubricantes; y estabilizadores
basados en no metales tales como compuestos epoxídicos tales como
resinas epoxídicas, aceite de soja epoxidado, aceite vegetal
epoxidado y ésteres de alquilo grasos epoxidados, fosfitos
orgánicos en que el fósforo está sustituido por un grupo alquilo,
grupo arilo, grupo cicloalquilo y grupo alcoxilo, y que tienen un
alcohol dihidroxilico tales como propilenglicol, un compuesto
aromático tal como hidroquinona y bisfenol A, fenoles con
impedimento esférico tales como bisfenol dimerizado mediante BHT,
azufre y un grupo metileno, absorbentes de ultravioleta tales como
salicilatos, benzofenona y benzotriazol, fotoestabilizadores tales
como aminas con impedimento esférico o sales complejas de níquel,
agente protectores de ultravioleta tales como negro de carbono y
óxido de titanio de tipo rutilo, alcoholes polihidroxilicos tales
como trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol y manitol,
compuestos que contienen nitrógeno tales como
\beta-aminocrotonato,
2-fenilindol, difeniltiourea y dicianodiamida,
compuestos que contienen azufre tales como dialquiltiodipropionatos,
compuestos ceto tales como acetoacetatos, ácido deshidroacético y
\beta-dicetonas, compuestos de silicona orgánicos
y boratos. Estos pueden usarse solos o en combinación de dos o
más.
Los ejemplos de agente mejorador de la
resistencia al impacto incluyen polibutadieno, poliisopreno,
policloropreno, caucho fluorado, caucho copolimérico basado en
estireno-butadieno, copolímero basado en metacrilato
de metilo-butadieno-estireno,
copolímero de injerto basado en metacrilato de
metilo-butadieno-estireno, caucho
copolimérico basado en
acrilonitrilo-estireno-butadíeno,
copolímero de injerto basado en
acrilonitrilo-estireno-butadieno,
caucho copolimérico de bloques de
estireno-butadieno-estireno, caucho
copolimérico de
estireno-isopreno-estireno, caucho
copolimérico de
estíreno-etíleno-butíleno-estireno,
caucho copolimérico de etileno-propileno, caucho
copolimérico de
etileno-propileno-dieno (EPDM),
caucho acrílico que contiene silicona, copolímero de injerto basado
en caucho complejo de silicona/acrilo y caucho basado en silicona.
Como dienos en el caucho copolimérico de
etileno-propileno-díeno (EPDM), se
enumeran 1,4-hexanodieno, diciclopentadieno,
metilenorborneno, etilidenorborneno y propenilnorborneno. Estos
agentes mejoradores de la resistencia al impacto pueden usarse
solos o en combinación de dos o más.
Los ejemplos de lubricantes incluyen lubricantes
basados en hidrocarburos puros tales como parafina líquida,
parafina natural, microcera, parafina sintética y polietileno de
bajo peso molecular; lubricantes basados en hidrocarburos
halogenados; lubricantes alifáticos tales como ácidos grasos
superiores y oxiácidos grasos; lubricantes basados en amida grasa
tales como amidas grasas y bisamidas grasas; lubricantes basados en
éster tales como ésteres de alcohol inferior de ácidos grasos,
ésteres de alcohol polihidroxilico de ácidos grasos tales como
glicérido, esteres de poliglicol de ácidos grasos y ásteres de
alcohol graso de ácidos grasos (ceras de éster); y lubricantes
compuestos por jabones metálicos, alcoholes grasos, alcoholes
polihidroxilicos, poliglicoles, poligliceroles, ásteres parciales de
ácidos grasos y alcoholes polihidroxilicos, ésteres parciales de
ácidos grasos, poliglicoles y poligliceroles.
Los ejemplos de auxiliar de procesamiento
incluyen copolímeros basados en (met)acrilato, copolímeros de
(met)acrilato-estireno, copolímeros de
(met)acrilato-estireno-\alpha-metilestireno,
copolímeros de acrilonitrilo-estireno, copolímeros
de acrilonitrilo-estireno-(met)acrilato,
copolímeros de
acrilonitrilo-estireno-\alpha-estireno
y copolímeros de
acrilonitrilo-estireno-maleimida.
La combinación del modificador de la presente
invención con la resina termoplástica (C) puede realizarse, por
ejemplo, mediante amasado en estado fundido mediante procedimientos
conocidos convencionales tales como amasado por extrusión y amasado
en rodillo. Es posible además un mezclado multietapa en el que se
mezclan en primer lugar el modificador de la presente invención y
una parte de la resina termoplástica (C) proporcionando una mezcla
maestra, y se añade además la parte restante de la resina
termoplástica (C) y se mezcla con ésta.
Se enumeran como procedimientos de moldeo de una
composición de resina termoplástica que contiene el modificador de
la presente invención añadido, por ejemplo, moldeo por calandrado,
moldeo térmico, moldeo de extrusión-soplado, moldeo
por espumación, moldeo por extrusión, moldeo por inyección e hilado
por fusión.
Se enumeran como artículos de moldeo útiles
obtenidos usando la composición de resina termoplástica que contiene
el modificador de la presente invención añadido, por ejemplo,
artículos de moldeo en forma de lámina, película u otra forma
obtenida mediante moldeo por extrusión; cuerpos de moldeo huecos,
cuerpos de moldeo por inyección y similares obtenidos mediante
moldeo por soplado y moldeo por inyección. Los ejemplos específicos
de los mismos incluyen parachoques, deflectores, moldes laterales
de automóviles, techos, interiores, carcasas de elementos de
artículos de oficina, materiales de construcción tales como marcos
de ventanas, placas de soporte, materiales de suelo y materiales de
pared.
La presente invención se ilustrará además con
detalle mediante los siguientes ejemplos, pero el alcance de la
presente invención no está limitado a ellos. En la descripción,
partes y porcentajes están todos en peso. Las medidas de las
propiedades físicas se llevaron a cabo mediante los siguientes
procedimientos:
Se determinó secando una dispersión de
partículas a 180ºC durante 30 minutos.
Se diluyó una dispersión de partículas de
modificador con agua destilada y se usó como muestra, y se midió el
tamaño de partícula de las mismas usando un medidor de la
distribución del tamaño de grano de tipo CHDF 2000 fabricado por
Matee, EE.UU. Se realizó la medida según las condiciones estándar
recomendadas por Matee. A saber, se usó un cartucho de tipo capilar
exclusivo para separación de partículas y un líquido portador
aproximadamente neutro, y se usó 0,1 ml de una muestra de látex
diluida que tenía una concentración de aproximadamente 3% para la
medida, a un caudal de 1,4 ml/min, una presión de aproximadamente
2.600 kPa y una temperatura de 35ºC. Se usaron como sustancias de
tamaño de partícula estándar 12 partículas de poliestireno
monodispersadas en total, que tienen tamaños de partícula conocidos
dentro del intervalo de 0,02 \mum a 0,8 \mum, fabricadas por
Duke, EE.UU.
Se realizó la medida usando una columna
(K-806L, fabricada por Showa Denko K.K.) de
cromatografía de exclusión molecular (sistema
LC-10A, fabricado por Shimadzu Corp.).
Se midió usando el medidor de peso especifico
bruto (fabricado por Tsutsui Rikagaku Kikai K.K.) según la norma
JIS K6721. En esta medida, se rellenó con polvo un embudo del
medidor de peso especifico bruto, después se dejó fluir el polvo
durante 10 segundos desde el embudo, se pesó el polvo fluido y se
usó como Indice de la fluidez del polvo (g/10 s).
Una gran cantidad de flujo de polvo durante 10
segundos significa una excelente fluidez del polvo. En el trabajo
real, un polvo que muestra una excelente fluidez significa también
una excelente manejabilidad.
(5) Medida de la estabilidad al almacenamiento
del polvo
Se rellenó con 20 g de polvo un recipiente de
resina acrilica, que se dispuso en un horno Geer
(GHPS-222, fabricado por Tabai K.K.) que tiene una
temperatura controlada en el horno de 50ºC, y se dejó durante 6
horas mientras se disponía un peso de 5 kg en el recipiente, se
retiró después y se enfrió a temperatura ambiente, produciendo un
bloque de polvo. Se dispuso este polvo en un tamiz que tenia una
abertura de malla 12 y se granuló mediante una tamizadora por
vibración (tamizadora por vibración magnética de micromoldeo
M-2, fabricada por Tsutsui Rikagaku K.K.) y se
midió el tiempo en que la cantidad granulada alcanzaba el 60% de la
usada, y se usó para indicar la estabilidad al almacenamiento del
polvo.
Cuando el tiempo en que esta cantidad granulada
alcanza el 60% es corto, el polvo no se solidifica fácilmente
durante el almacenamiento real del polvo, e incluso si solidifica,
el bloque de polvo puede romperse fácilmente.
Se llevó a cabo el ensayo de combustibilidad
vertical según la norma UL 94. Se usó una probeta con un grosor de
1,6 mm.
Se midió usando una probeta entallada que tenia
un grosor de 3,2 mm a 23ºC según la norma ASTM D256.
Se midió la resistencia a la tracción y la
elongación a la tracción según la norma ASTM D638.
Se observó visualmente la apariencia de la
superficie y se juzgó según los siguientes patrones:
- O:
- No se observan ojos de pescado ni estrías en la superficie.
- X:
- Se observan ojos de pescado y estrías en la superficie.
Sin embargo, sólo en las evaluaciones mostradas
en la Tabla 2 se observó visualmente la presencia o ausencia de un
agregado en la probeta, además de la apariencia de la
superficie.
- O:
- No se observan ojos de pescado en la superficie y no se observa agregado en una probeta.
- X:
- Se observan ojos de pescado en la superficie y se observa agregado en una probeta.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
1
Se añadieron 116,7 partes de agua destilada a
83,3 partes de una dispersión de partículas de
politetrafluoroetileno (fabricado por Asahi Fluoro Polymers K.K.,
Fluone AD936, concentración de sólidos: 63,0%, que contiene un
polioxietilenalquilfeniléter en una proporción del 5% basada en el
politetrafluoroetileno), obteniéndose una dispersión de partículas
de politetrafluoroetileno (A-1-1)
que tiene un contenido de sólidos del 26,2%. Esta dispersión
(A-1-1) contiene un 25% de
partículas de politetrafluoroetileno y un 1,2% de
polioxietilenalquilfeniléter.
\newpage
Se cargaron 165 partes de agua destilada y 2,0
partes de alquenilsuccianto de dípotasio en un recipiente de
reacción equipado con agitador, condensador, termopar y puerto de
entrada de nitrógeno, después se cargaron 80 partes de dispersión
de politetrafluoroetileno (A-1-1)
(20 partes en peso de politetrafluoroetileno) en el recipiente de
reacción usando una bomba rotatoria (fabricada por Johnson Pump,
IC30S-D), después se purgó la atmósfera del
recipiente de reacción con nitrógeno pasando un flujo de nitrógeno a
través del recipiente. Se elevó después la temperatura del sistema
a 55ºC, y cuando la temperatura del líquido en el interior alcanzó
los 55ºC, se añadió una mezcla compuesta por 0,1 partes de
persulfato de potasio y 5 partes de agua destilada, además de esto,
se añadieron gota a gota 64 partes de metacrilato de metilo y 16
partes de metacrilato de n-butilo durante 90
minutos, y se polimerizó. Después de terminar la adición gota a
gota, se mantuvo la mezcla de reacción durante aproximadamente 45
minutos para completar la polimerización. A lo largo de la serie de
operaciones, no se observó separación de sólido, y se obtuvo una
dispersión uniforme de partículas.
Por otro lado, se calentaron a 170ºC 150 partes
de una disolución acuosa con acetato de calcio disuelto en una
proporción del 7% y se agitaron. Se añadieron gota a gota
gradualmente a esta disolución acuosa 100 partes de la dispersión
de partículas previamente preparada, precipitando el sólido. Se
separó después este precipitado, se filtró y se secó, obteniéndose
un modificador de resina termoplástica que contiene
politetrafluoroetileno (A-1).
El tamaño medio de partícula del polímero basado
en (met)acrilato de alquilo en esta dispersión de partículas
era de 0,80 \mum. El peso molecular medio ponderado (Mw) del
polímero basado en (met)acrilato de alquilo medido mediante
cromatografía de exclusión molecular era de 2.600.000.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
2
Se obtuvo una dispersión de partículas de
politetrafluoroetileno (A-2-1) que
tenia un contenido de sólidos del 26,2% de la misma manera que en
el ejemplo de producción 1. Se cargaron 200 partes de esta
dispersión (A-2-1) (50 partes de
politetrafluoroetileno) en un recipiente de reacción equipado con
agitador, condensador, termopar y puerto de entrada de nitrógeno
usando una bomba rotativa (IC30S-D), después se
cargaron 35 partes de agua destilada, 3,0 partes de
alquenilsuccinato de dipotasio, 40 partes de metacrilato de metilo,
10 partes de acrilato de n-butilo, 0,2 partes de
hidroperóxido de terc-butilo y 0,5 partes de
n-octilmercaptano como agente de transferencia de
cadena, y se purgó la atmósfera del recipiente de reacción con
nitrógeno pasando un flujo de nitrógeno a través del recipiente. Se
elevó después la temperatura del sistema a 60ºC y, cuando la
temperatura del líquido del interior alcanzó los 60ºC, se añadió una
mezcla compuesta por 0,0005 partes de sulfato de hierro (II),
0,0015 partes de etilendiaminotetraacetato de disodio, 0,3 partes de
sal de rongalita y 5 partes de agua destilada a la polimerización
radicálica iniciada. Se mantuvo en estas condiciones durante 90
minutos, para completar la polimerización. A lo largo de la serie de
operaciones, no se observó separación del sólido y se obtuvo una
dispersión uniforme de partículas. Después de ello, se realizaron la
precipitación, separación, filtración y secado de la misma manera
que en el ejemplo de producción 1, obteniéndose un modificador de
resina termoplástica que contiene politetrafluoroetileno
(A-2).
El tamaño medio de partícula del polímero basado
en (met)acrilato de alquilo en esta dispersión de partículas
era de 0,07 \mum. El Mw del polímero basado en
(met)acrilato de alquilo era de 47.000.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
3
Se obtuvo una dispersión de partículas de
politetrafluoroetileno (A-3-1) que
tenía un contenido de sólidos del 26,2% de la misma manera que en
el ejemplo de producción 1.
Por otro lado, se cargaron 225 partes de agua
destilada, 80 partes de metacrilato de metilo, 20 partes de
acrilato de n-butilo, 0,2 partes de
n-octilmercaptano y 2,5 partes de
dodecilbencenosulfonato de sodio en un recipiente de reacción
equipado con agitador, condensador, termopar y puerto de entrada de
nitrógeno, y se purgó la atmósfera en el recipiente de reacción con
nitrógeno pasando un flujo de nitrógeno a través del recipiente. Se
elevó después la temperatura del sistema a 60ºC, y cuando la
temperatura del líquido del interior alcanzó los 60ºC, se añadió
una mezcla compuesta por 0,0005 partes de sulfato de hierro (II),
0,0015 partes de etilendiaminotetraacetato de disodio, 0,3 partes
de sal de rongalita y 5 partes de agua destilada a la
polimerización radicálica iniciada. Se elevó la temperatura hasta
95ºC mediante la iniciación de la polimerización. Después de ello,
cuando la temperatura del líquido se redujo a 80ºC, se mantuvo en
estas condiciones durante 90 minutos para completar la
polimerización, obteniéndose una dispersión acuosa de partículas de
polímero basado en (met)acrilato
(A-3-2). Esta dispersión acuosa de
partículas (A-3-2) tenia un
contenido de sólidos del 30,4%. El tamaño medio de partícula del
polímero basado en (met)acrilato de alquilo en esta
dispersión de partículas (A-3-2)
era de 0,08 \mum. El Mw del polímero basado en
(met)acrilato de alquilo era de 50.000.
Se cargaron 200 partes de la dispersión de
partículas de politetrafluoroetileno
(A-3-1) (50 partes de
politetrafluoroetileno) preparada anteriormente en un recipiente de
reacción equipado con agitador, condensador, termopar y puerto de
entrada de nitrógeno usando una bomba rotativa
(IC30S-D), se cargaron después 164,5 partes de la
dispersión acuosa de partículas de polímero basado en
(met)acrilato (A-3-2) (50
partes de polímero basado en (met)acrilato), se calentó el
líquido del interior y se agitó hasta que la temperatura alcanzó los
80ºC. Cuando la temperatura del líquido del interior alcanzó los
80ºC, se continuó la agitación durante 1 hora, obteniéndose una
mezcla de ambas dispersiones. Después de ello, se realizaron la
precipitación, separación, filtración y secado de la misma manera
que en el ejemplo de producción 1, obteniéndose un modificador de
resina termoplástica que contiene politetrafluoroetileno
(A-3).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
4
Se obtuvo una dispersión de partículas de
politetrafluoroetileno que tenia un contenido de sólidos del 26,2%
(A-4-1) de la misma manera que en el
ejemplo de producción 1.
Se cargaron 280 partes de esta dispersión
(A-4-1) (70 partes de
politetrafluoroetileno) en un recipiente de reacción equipado con
agitador, condensador, termopar y puerto de entrada de nitrógeno
usando una bomba rotativa (IC30S-D), se purgó
después la atmósfera del recipiente de reacción con nitrógeno
pasando un flujo de nitrógeno a través del recipiente. Se cargaron
después 4,0 partes de alquenilsuccinato de dipotasio y 5 partes de
agua destilada y se elevó la temperatura del sistema a 55ºC y,
cuando la temperatura del líquido del interior alcanzó los 55ºC, se
añadió gota a gota una mezcla compuesta por 0,1 partes de persulfato
de potasio y 5 partes de agua destilada, y además 24 partes de
metacrilato de metilo, 6 partes de metacrilato de
n-butilo, 0,3 partes de
n-octilmercaptano durante 90 minutos, y se
polimerizó. Después de terminar la adición gota a gota, se mantuvo
la mezcla durante aproximadamente 45 minutos para completar la
polimerización. A lo largo de la serie de operaciones, no se
observó separación de sólido y se obtuvo una dispersión uniforme de
partículas.
Por otro lado, se calentaron a 70ºC 150 partes
de una disolución acuosa con acetato de calcio disuelto en una
proporción del 7% y se agitó. Se añadieron gradualmente gota a gota
a esta disolución acuosa 100 partes de la dispersión de partículas
preparada anteriormente, precipitando el sólido. Se separó después
este precipitado, se filtró y se secó, obteniéndose un modificador
de resina termoplástica que contiene politetrafluoroetileno
(A-4).
El tamaño medio de partícula del polímero basado
en (met)acrilato de alquilo en esta dispersión de partículas
era de 0,07 \mum. El peso molecular medio ponderado (Mw) del
polímero basado en (met)acrilato de alquilo medido mediante
cromatografía de exclusión por tamaño era de 20.000.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
5
Se obtuvo una dispersión de partículas de
politetrafluoroetileno que tenia un contenido de sólidos del 26,2%
(A-5-1) de la misma manera que en el
ejemplo de producción 1.
Se disolvieron 0,1 partes de
azobisdimetilvaleronitrilo en una mezcla de 35 partes de metacrilato
de metilo y 65 partes de metacrilato de dodecilo. Se añadió a esto
una mezcla de 2,0 partes de dodecilbencenosulfonato de sodio y 225
partes de agua destilada y se agitó la mezcla durante 4 minutos
mediante un Homomixer a 10.000 rprn, se pasó después dos veces a
una presión de 30 MPa a través de un homogeneizador, obteniéndose
una dispersión estable de metacrilato de metilo/metacrilato de
dodecilo anterior. Se cargó ésta en un recipiente de reacción
equipado con agitador, condensador, termopar y puerto de entrada de
nitrógeno, se elevó la temperatura del líquido del interior a 80ºC
bajo flujo de nitrógeno y se agitó durante 3 horas para completar la
polimerización radicálica, obteniéndose una dispersión acuosa de
partículas de polímero basado en (met)acrilato
(A-5-2). Esta dispersión acuosa de
partículas (A-5-2) tenia un
contenido de sólidos del 30,4%. El tamaño medio de partículas del
polímero basado en (met)acrilato de alquilo de esta
dispersión de partículas (A-5-2) era
de 0,20 \mum. El Mw del polímero basado en (met)acrilato
era de 100.000.
Se cargaron 80 partes de la dispersión de
partículas de politetrafluoroetileno
(A-3-1) (20 partes de
politetrafluoroetileno) preparada anteriormente en un recipiente de
reacción equipado con agitador, condensador, termopar y puerto de
entrada de nitrógeno usando una bomba rotatoria
(IC30S-D), después se cargaron 263,2 partes de la
dispersión acuosa de partículas de polímero basado en
(met)acrilato (A-5-2) (80
partes de polímero basado en (met)acrilato), se calentó el
líquido del interior y se agitó hasta que la temperatura alcanzó los
80ºC. Cuando la temperatura del líquido del interior alcanzó los
80ºC, se continuó la agitación durante 1 hora, obteniéndose una
mezcla de ambas dispersiones. Después de ello, se realizó la
precipitación, separación, filtración y secado de la misma manera
que en el ejemplo de producción 1, obteniéndose un modificador de
resina termoplástica que contenia politetrafluoroetileno
(A-5).
\newpage
Ejemplo de producción
6
Se obtuvo una dispersión de partículas de
politetrafluoroetileno (A-6-1) que
tenía un contenido de sólidos del 26,2% de la misma manera que en
el ejemplo de producción 1. Se cargaron 165 partes de agua destilada
y 1,5 partes de alquenilsuccinato de dipotasío en un recipiente de
reacción equipado con agitador, condensador, termopar y puerto de
entrada de nitrógeno, se cargaron después 200 partes de dispersión
de politetrafluoroetileno (A-6-1)
(50 partes en peso de politetrafluoroetileno) en el recipiente de
reacción usando una bomba rotativa (IC30S-D), se
purgó después la atmósfera en el recipiente de reacción con
nitrógeno pasando un flujo de nitrógeno a través del recipiente. Se
elevó después la temperatura del sistema a 55ºC y, cuando la
temperatura de líquido del interior alcanzó los 55ºC, se añadió una
mezcla compuesta por 0,1 partes de persulfato de potasio y 5 partes
de agua destilada, además de esto, se añadieron gota a gota 10
partes de acrilonitrilo y 40 partes de estireno durante 90 minutos,
y se polimerizó. Después de terminar la adición gota a gota, se
mantuvo la mezcla de reacción durante aproximadamente 45 minutos
para completar la polimerización. A lo largo de la serie de
operaciones, no se observó separación del sólido, y se obtuvo una
dispersión uniforme de partículas.
Por otro lado, se calentaron a 80ºC 150 partes
de una disolución acuosa con acetato de calcio disuelto en una
proporción del 7% y se agitó. Se añadieron gradualmente gota a gota
a esta disolución acuosa 100 partes de la dispersión de partículas
preparada anteriormente, precipitando el sólido. Después, se separó
este precipitado, se filtró y se secó, obteniéndose un modificador
de resina termoplástica que contiene politetrafluoroetileno
(A-6).
El tamaño medio de partícula del polímero basado
en (met)acrilato de alquilo en esta dispersión de partículas
era de 0,10 \mum. El peso molecular medio ponderado (Mw) del
polímero basado en (met)acrilato medido mediante
cromatografía de exclusión por tamaño era de 49.000.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
7
Se cargaron 230 partes de agua destilada y 2,0
partes de alquenilsuccinato de dipotasio en un recipiente de
reacción equipado con agitador, condensador, termopar y puerto de
entrada de nitrógeno, se cargaron además 80 partes de metacrilato
de metilo y 20 partes de metacrilato de n-butilo, se
purgó después la atmósfera del recipiente de reacción con nitrógeno
pasando un flujo de nitrógeno a través del recipiente. Se elevó
después la temperatura del sistema a 55ºC, y cuando la temperatura
del líquido del interior alcanzó los 55ºC, se añadió una mezcla
compuesta por 0,1 partes de persulfato de potasio y 5 partes de agua
destilada y se mantuvo la mezcla de reacción durante
aproximadamente 45 minutos para completar la polimerización,
obteniéndose una dispersión acuosa de polímero basado en
(met)acrilato.
De la misma manera que en el ejemplo 1, se
recuperó un polímero basado en (met)acrilato de la dispersión
acuosa de polímero basado en (met)acrilato, obteniéndose un
modificador de resina termoplástica (A-7). El
polímero basado en (met)acrilato resultante tenia un Mw de
2.400.000.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplos 1 a 4. Ejemplos
comparativos 1 a
3
Los resultados de evaluación de la fluidez y
estabilidad al almacenamiento de los cuerpos en polvo se muestran
en la Tabla 1. Como polvo de PTFE en la tabla, se usó Aflon PTFE
CD-1 (nombre comercial, fabricado por Asahi Glass
Co., Ltd).
Ejemplos 5 a 8, ejemplos
comparativos 4 a
7
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 2 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 260ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina
de moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 260ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a
una temperatura de cilindro de 260ºC y una temperatura de molde de
80ºC para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose
las respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 9 a 11, ejemplos
comparativos 8 a
11
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 3 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 260ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina
de moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 260ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a
una temperatura de cilindro de 260ºC y una temperatura de molde de
80ºC para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose
las respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 13 a 16, ejemplos
comparativos 12 a
15
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 4 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 260ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina
de moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 260ºC y una temperatura de molde de 60ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a
una temperatura de cilindro de 260ºC y una temperatura de molde de
60ºC para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose
las respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 17 a 20, ejemplos
comparativos 16 a
19
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 5 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 260ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina
de moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 260ºC y una temperatura de molde de 60ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a
una temperatura de cilindro de 260ºC y una temperatura de molde de
60ºC para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose
las respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 21 a 24, ejemplos
comparativos 20 a
23
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 6 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 250ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina
de moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 250ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a
una temperatura de cilindro de 250ºC y una temperatura de molde de
80ºC para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose
las respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 25 a 28, ejemplos
comparativos 24 a
27
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 7 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 250ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina
de moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 250ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a
una temperatura de cilindro de 250ºC y una temperatura de molde de
80ºC para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose
las respectivas probetas.
\newpage
Ejemplos 29 a 32, ejemplos
comparativos 28 a
31
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 8 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 250ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina
de moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 250ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a
una temperatura de cilindro de 250ºC y una temperatura de molde de
80ºC para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose
las respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 33 a 36, ejemplos
comparativos 32 a
35
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 9 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 250ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina
de moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 250ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a
una temperatura de cilindro de 250ºC y una temperatura de molde de
80ºC para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose
las respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 37 a 40, ejemplos
comparativos 36 a
39
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 10 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 250ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina de
moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 250ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a una
temperatura de cilindro de 250ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose las
respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 41 a 44, ejemplos
comparativos 40 a
53
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 11 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 220ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina de
moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 220ºC y una temperatura de molde de 60ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a una
temperatura de cilindro de 220ºC y una temperatura de molde de 60ºC
para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose las
respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 45 a 48, ejemplos
comparativos 44 a
47
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 12 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 280ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina de
moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 280ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a una
temperatura de cilindro de 280ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose las
respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 49 a 52, ejemplos
comparativos 48 a
51
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 13 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 240ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina de
moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 230ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a una
temperatura de cilindro de 230ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose las
respectivas probetas.
\newpage
Ejemplos 53 a 56, ejemplos
comparativos 52 a
55
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 14 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 240ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina de
moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 230ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a una
temperatura de cilindro de 230ºC y una temperatura de molde de 80ºC
para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose las
respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 57 a 60, ejemplos
comparativos 56 a
59
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 15 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 240ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina de
moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 240ºC y una temperatura de molde de 60ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a una
temperatura de cilindro de 240ºC y una temperatura de molde de 60ºC
para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose las
respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 61 a 64, ejemplos
comparativos 60 a
63
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 16 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 230ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina de
moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 230ºC y una temperatura de molde de 60ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a una
temperatura de cilindro de 230ºC y una temperatura de molde de 60ºC
para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose las
respectivas probetas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 65 a 68, ejemplos
comparativos 64 a
67
Se mezclaron los componentes mostrados en la
tabla 17 en las proporciones respectivas (relación en peso) y se
conformó la mezcla mediante un extrusor de doble husillo
codireccional (PCM-30) fijado a una temperatura de
cilindro de 230ºC, produciendo un gránulo. Se realizó después,
usando este gránulo, el moldeo por inyección mediante una máquina de
moldeo por inyección (SAV-60) fijada a una
temperatura de cilindro de 230ºC y una temperatura de molde de 60ºC
para el ensayo de combustibilidad, y una máquina de moldeo por
inyección (M-100AII-DM) fijada a una
temperatura de cilindro de 230ºC y una temperatura de molde de 60ºC
para la evaluación de las propiedades físicas, obteniéndose las
respectivas probetas.
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siguiente)
\newpage
Respecto a las probetas resultantes, se midió el
ensayo de combustión vertical, de resistencia al impacto Izod, de
resistencia a la tracción y elongación a la tracción según la norma
UL-94, y los resultados se muestran en las tablas 2
a 17.
Como componentes de la composición de las tablas
2 a 17, se usaron específicamente los siguientes componentes:
- \bullet
- "Resina PC": resina de policarbonato fabricada por Mitsubishi Engineering Plastics K.K., nombre comercial: Jupiron S-2000F.
- \bullet
- "Resina PBT": resina de poli(tereftalato de butileno) fabricada por Mitsubishi Rayón Co., Ltd., nombre comercial: Tafpet N1000.
- \bullet
- "Resina PPE": resina de polifenilenéter, la resina de polifenilenéter usada es poli-(2,6-dimetil-l,4- fenilen)éter, tenia una viscosidad reducida medida mediante viscosimetro Ubbellhode en una disolución de cloroformo al 0,1% a 25ºC de 0,59.
- \bullet
- "Resina PEst": resina de poliestireno fabricada por Nippon Polystyrene K.K., nombre comercial: G440K;
- \bullet
- "Resina Ny6": resina de poliamida fabricada por Ube Industries, Ltd., nombre comercial: UBE Nylon 1013B.
- \bullet
- "Resina PP": resina de polipropileno fabricada por Nippon Polychem K.K., nombre comercial: Novatec PP BC6.
- \bullet
- "Resina PE": resina de polietileno fabricada por Nippon Polychem K.K., nombre comercial: Novatec LD LC522.
- \bullet
- "Copolímero de injerto 1 (ABS)": copolímero de injerto de ABS fabricado por Mitsubishi Rayón Co., Ltd., nombre comercial: R-80.
- \bullet
- "Copolímero de injerto 2 (AAS)": copolímero de injerto de acrilonitrilo-acrilato de butilo-estireno fabricado por Mitsubishi Rayón Co., Ltd., nombre comercial: MUX-80.
- \bullet
- "Copolímero de injerto 3 (SAS)": copolímero de injerto de acrilonitrilo-acrilato de butilo-silicona fabricado por Mitsubishi Rayón Co., Ltd., nombre comercial: RK-200.
- \bullet
- "Copolímero basado en vinilo (copolímero SAN)": copolímero de acrilonitrilo-estireno fabricado por Mitsubishi Rayón Co., Ltd., nombre comercial: AP-20.
- \bullet
- "Modificador que contiene PTFE A-1": modificador que contiene politetrafluoroetileno (A-1) obtenido en el ejemplo de producción 1.
- \bullet
- "Modificador que contiene PTFE A-2": modificador que contiene politetrafluoroetileno (A-2) obtenido en el ejemplo de producción 2.
- \bullet
- "Modificador que contiene PTFE A-3": modificador que contiene politetrafluoroetileno (A-3) obtenido en el ejemplo de producción 3.
- \bullet
- "Modificador que contiene PTFE A-4": modificador que contiene politetrafluoroetileno (A-4) obtenido en el ejemplo de producción 4.
- \bullet
- "Modificador que contiene PTFE A-5": modificador que contiene politetrafluoroetileno (A-5) obtenido en el ejemplo de producción 5.
- \bullet
- "Modificador que contiene PTFE A-6": modificador que contiene politetrafluoroetileno (A-6) obtenido en el ejemplo de producción 6.
- \bullet
- "Agente ignífugo fosfato de trifenilo fabricado por Daihachi Kagaku K.K., nombre comercial": TTP.
- \bullet
- "Agente ignífugo 2": oligómero epoxidico halogenado fabricado por Bromine Compounds Ltd., nombre comercial: F2400.
- \bullet
- "Agente ignífugo 3": fósforo rojo fabricado por Rin Kagaku Kogyo K.K., nombre comercial: Norba Red 120.
- \bullet
- "Agente ignífugo 4": oligómero de carbonato de tetrabisfenol A fabricado por Teijin Chemical K.K., nombre comercial: FG-7500.
- \bullet
- "Agente ignífugo 5": tetrabisfenol A fabricado por Tosoh Corp., nombre comercial: Fíame Cut 120R;
- \bullet
- "Agente ignífugo 6": hidróxido de magnesio fabricado por Kyowa Kagaku Kogyo K.K., nombre comercial: Kisma 5A.
- \bullet
- "Auxiliar de agente ignífugo 1": trióxido de antimonio fabricado por Nippon Seiko K.K., nombre comercial Patox M.
- \bullet
- "Polvo de PTFE 1": politetrafluoroetileno fabricado por Asahi Glass Co., Ltd., nombre comercial: Aflon PTFE CD-1.
- \bullet
- "Polvo de PTFE 2": politetrafluoroetileno fabricado por Daikin Industries Ltd., nombre comercial: F201L.
Ejemplos 69 a 73, Ejemplos
comparativos 68 a
77
Se prepararon composiciones a las que se había
añadido el modificador para resina termoplástica de la presente
invención y composiciones a las que se había añadido un polvo de
PTFE o modificador para resina termoplástica (A-3)
o no se había añadido polvo de PTFE para comparación, y se realizó
el moldeo de botellas mediante una máquina de moldeo por soplado
que tiene un diámetro de husillo de 40 mm. Se muestran los
resultados de evaluación en la tabla 18.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\global\parskip0.850000\baselineskip
Se muestran a continuación las resinas usadas
específicamente como resinas en la tabla 18, las condiciones de
moldeo de botella y los procedimientos de evaluación.
- \bullet
- "Resina ABS": copolímero de injerto de ABS fabricado por Mitsubishi Rayón Co., Ltd., nombre comercial: Diapet 3001; condiciones de moldeo: temperatura de cilindro (C1): 180ºC; (C2): 200ºC, (C3): 200ºC, cabezal: 200ºC, troquel: 200ºC.
- \bullet
- "Resina PS": resina de policarbonato fabricada por Mitsubishi Engineering Plastics K.K. nombre comercial: Novalex 7022A; condiciones de moldeo: temperatura de cilindro (C1): 230ºC, (C2): 260ºC, (C3): 270ºC, cabezal: 270ºC, troquel: 280ºC.
- \bullet
- "Resina PET": resina de poli(tereftalato de etileno) fabricada por Mitsubishi Rayón Co., Ltd, nombre comercial: Dianite A-200; condiciones de moldeo: temperatura de cilindro (C1): 280ºC, (C2): 280ºC, (C3): 280ºC, cabezal: 260ºC, troquel: 260ºC.
- \bullet
- "Resina PS": resina de poliestireno fabricada por Nippon Polystyrene K.K., nombre comercial: G440K; condiciones de moldeo: temperatura de cilindro (C1): 160ºC, (C2): 180ºC, (C3): 200ºC, cabezal: 200ºC; troquel: 210ºC.
- \bullet
- "Resina PE": resina de polietileno fabricada por Mitsui Chemical Co., Ltd., nombre comercial: Highzex 7000F; condiciones de moldeo: temperatura de cilindro (C1): 150ºC, (C2): 165ºC, (C3): 175ºC, cabezal: 175ºC, troquel: 175ºC.
- \bullet
- "Modificador que contiene PTGE A-3": modificador que contiene politetrafluoroetileno (A-3) obtenido en el ejemplo de producción 3.
- \bullet
- "Polvo de PTFE 1": politetrafluoroetileno fabricado por Asahi Co., Ltd., nombre comercial: Aflon PTFE CD-1.
Se juzgó visualmente el estiramiento comparativo
en el moldeo según los siguientes criterios:
- O:
- El hinchamiento a la salida es grande y no se observa estiramiento.
- X:
- El hinchamiento a la salida es pequeño y se observa estiramiento.
Se juzgó visualmente el aspecto de botella según
los siguientes criterios:
- O:
- El brillo es excelente y no se encuentra rugosidad de superficie.
- X:
- El brillo es malo y se encuentra rugosidad de superficie.
Ejemplos 74 a 106, ejemplos
comparativos 78 a
92
Se mezclaron los componentes mostrados en las
tablas 19 a 22 en las proporciones respectivas y se sometieron las
mezclas a moldeo por extrusión mediante un extrusor de un husillo de
50 mm (fabricado por IKG K.K.) a una temperatura de cilindro fijada
a 230ºC, obteniéndose láminas hechas de composiciones de resina
termoplástica que tienen una anchura de 80 mm y un grosor de 3 mm.
Respecto a las láminas resultantes, se evaluaron los siguientes
puntos. Los resultados se muestran en las tablas 19 a 22.
- \bullet
- Apariencia de superficie: Se observó visualmente la lámina resultante y se juzgó según los siguientes criterios:
- O: No se observan rugosidad de superficie, esquirlas ni generación de ojos de pescado supuestamente causados por una mala dispersión del PTFE.
- X: se observan rugosidad de superficie, esquirlas y generación de ojos de pescado supuestamente causados por una mala dispersión del PTFE.
- \bullet
- Deposición: Se observó contaminación sobre la superficie de un rodillo en el moldeo usando un laminador de dos rodillos.
- O: Sin contaminación sobre la superficie de un rodillo.
- \Delta: Ligera contaminación sobre la superficie de un rodillo.
- X: Fuerte contaminación sobre la superficie de un rodillo.
\global\parskip1.000000\baselineskip
\newpage
\global\parskip0.850000\baselineskip
Como componentes de la composición de las tablas
19 a 22, se usaron específicamente los siguientes componentes:
- \bullet
- "Resina PP 1": resina de polipropileno fabricada por Nippon Polychem K.K., nombre comercial: Novatec PP BC06C, temperatura de moldeo: 230ºC.
- \bullet
- "Resina PP 2": resina de polipropileno fabricada por Nippon Polychem K.K., nombre comercial: Novatec PP FY-6C, temperatura de moldeo: 230ºC.
- \bullet
- "Resina PE 1": resina de polietileno fabricada por Nippon Polychem K.K., nombre comercial: Novatec HD HY540, temperatura de moldeo: 210ºC.
- \bullet
- "Resina PE 2": resina de polietileno fabricada por Nippon Polychem K.K., nombre comercial: Novatec LD LJ801N, temperatura de moldeo: 210ºC.
- \bullet
- "Resina PS": resina de poliestireno fabricada por Nippon Polystyrene K.K., nombre comercial: G440K, temperatura de moldeo: 230ºC.
- \bullet
- "Resina ABS": copolímero de acrilonitrilo/estireno reforzado con caucho, fabricado por Mitsubishi Rayón Co., Ltd., nombre comercial: Diapet, temperatura de moldeo: 200ºC.
- \bullet
- "Resina PET": resina de poli(tereftalato de etileno) fabricada por Mitsubishi Rayón Co., Ltd., nombre comercial: Dianite PA-200, temperatura de moldeo: 250ºC.
- \bullet
- "Resina biodegradable": resina basada en poli(ácido láctico) fabricada por Shimdazu Corp., nombre comercial: Lacty 9400, temperatura de moldeo: 220ºC.
- \bullet
- "Resina PP reciclada": se usó la obtenida mediante dos ciclos de extrusión, conformación y molido de resina PP 1. Temperatura de moldeo: 230ºC.
- \bullet
- "Producto molido de parachoques": se molió un parachoques de automóvil esencialmente compuesto por una resina PP en gránulos. En la presente invención, se usó TSOP como ejemplo específico. Temperatura de moldeo: 240ºC.
- \bullet
- "Resina PET reciclada": se retiraron los materiales distintos de PET de botellas de PET fraccionadas y recogidas usadas para bebidas y similares, se lavaron después con una disolución acuosa alcalina débil y agua, se molieron después en húmedo y se separaron después las resinas distintas de PET y las piezas metálicas utilizando la diferencia de peso específico, obteniéndose productos molidos de botellas de PET. Temperatura de moldeo: 250ºC.
- \bullet
- "Modificador que contiene PTFE A-3": modificador que contiene politetrafluoroetileno (A-3) obtenido en el ejemplo de producción 3.
- \bullet
- "Modificador que contiene PTFE A-7": modificador que contiene politetrafluoroetileno (A-7) obtenido en el ejemplo de producción 7.
- \bullet
- "Polvo de PTFE 1": politetrafluoroetileno fabricado por Asahi Glass Co. Ltd., nombre comercial: Aflon PTFE CD-1.
Ejemplos 107 a 123, ejemplos
comparativos 93 a
101
Se mezclaron los componentes mostrados en las
tablas 23 a 24 en las proporciones respectivas y se sometieron las
mezclas a moldeo por espumación por extrusión mediante un extrusor
de un husillo de 50 mm (fabricado por IKG K.K.), obteniéndose
láminas espumadas que tienen una anchura de 80 mm y un grosor de 5
mm. Respecto a las láminas espumadas formadas, se evaluaron los
siguientes puntos. Se muestran los resultados en las tablas 23 a
24.
- \bullet
- Condición de la celda de espuma en el artículo de moldeo: se observó la sección de una lámina de espuma y se juzgó según los siguientes criterios:
- O:
- La relación de tamaño de célula cerca de la superficie a tamaño de célula en la parte central no es superior a 2 veces.
- X:
- La relación de tamaño de célula cerca de la superficie a tamaño de célula en la parte central es superior a 2 veces.
- \bullet
- Apariencia de superficie del artículo de moldeo: Se observó visualmente la superficie de una lámina de espuma y se juzgó según los siguientes criterios:
- O:
- No se encuentran trazas de rotura de espuma sobre la superficie de una lámina, y la lámina es lisa.
- X:
- Se encuentran trazas de rotura de espuma sobre la superficie de una lámina y la lámina revela irregularidades sobre la superficie.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Como componentes de la composición de las tablas
23 y 24, se usaron específicamente los siguientes componentes.
- \bullet
- "Resina PP": resina de polipropileno fabricada por Nippon Polychem K.K., nombre comercial: Novatec PP FY-6C, temperatura de moldeo: 230ºC.
- \bullet
- "Resina PE 1": resina de polietileno fabricada por Nippon Polychem K.K., nombre comercial: Novatec HD HJ580, temperatura de moldeo: 210ºC.
- \bullet
- "Resina PE 2": resina de polietileno fabricada por Nippon Polychem K.K., nombre comercial: Novatec HD LC720, temperatura de moldeo: 210ºC.
- \bullet
- "Resina PE 3": resina de polietileno fabricada por Nippon Polychem K.K., nombre comercial: Novatec LL ÜJ370, temperatura de moldeo: 210ºC.
- \bullet
- "Resina PET": resina de poli(tereftalato de etileno) fabricada por Mitsubishi Rayón Co., Ltd., nombre comercial: Dianite PA-200, temperatura de moldeo: 250ºC.
- \bullet
- "Resina PP reciclada": se usó la obtenida mediante dos ciclos de extrusión, conformación y molido de resina PP 1. Temperatura de moldeo: 230ºC.
- \bullet
- "Resina PET reciclada": Se retiraron los materiales distintos de PET de botellas de PET fraccionadas y recogidas usadas para bebidas y similares, se lavaron después con una disolución acuosa alcalina débil y agua, se molieron después en húmedo y se separaron después las resinas distintas de PET y las piezas metálicas utilizando la diferencia de peso específico, obteniéndose productos molidos de botellas de PET. Temperatura de moldeo: 250ºC.
- \bullet
- "Resina PS": reina de poliestireno fabricada por Nippon Polystyrene K.K., nombre comercial: G440K, temperatura de moldeo: 230ºC.
- \bullet
- "Resina ABS": copolímero de acrilonitrilo/estireno reforzado con caucho, fabricado por Mitsubishi Rayón Co., Ltd., nombre comercial: Diapet 3001, temperatura de moldeo: 200ºC.
- \bullet
- "Modificador que contiene PTFE A-4": modificador que contiene politetrafluoroetileno (A-4) obtenido en el ejemplo de producción 4.
- \bullet
- "Modificador que contiene PTFE A-7": modificador que contiene politetrafluoroetileno (A-7) obtenido en el ejemplo de producción 7.
- \bullet
- "Polvo de PTFE 1": politetrafluoroetileno fabricado por Asahi Glass Co. Ltd., nombre comercial: Aflon PTFE CD-1.
\vskip1.000000\baselineskip
Como se describe anteriormente, cuando se usa el
modificador de resina termoplástica de la presente invención, la
dispersabilidad del politetrafluoroetileno es alta al añadir a la
resina termoplástica, y mejoran diversas propiedades físicas tales
como ignifuguidad, propiedades mecánicas y similares mediante la
adición en pequeña cantidad y mejora la dispersabilidad de cargas;
además, se obtiene un cuerpo de espuma de excelente apariencia que
tiene celdas de espuma uniformes.
Claims (15)
1. Un modificador para resina termoplástica que
comprende de 40 a 70% en peso de politetrafluoroetileno (A) y un
polímero basado en (met)acrilato de alquilo (B) que contiene
un metacrilato de alquilo que porta un grupo alquilo que tiene 1 a
4 átomos de carbono y un acrilato de alquilo que porta un grupo
alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, en el que la cantidad
total de estas unidades constituyentes es de 70% en peso o más,
basándose la cantidad de (A) en la cantidad total de (A) y (B).
2. El modificador para resina termoplástica
según la reivindicación 1, en el que el peso molecular medio
ponderado del polímero basado en (met)acrilato de alquilo
(B) es de 20.000 a 100.000.
3. El modificador para resina termoplástica
según la reivindicación 2, en el que el peso molecular medio
ponderado del polímero basado en (met)acrilato de alquilo
(B) es de 20.000 a 50.000.
4. El modificador para resina termoplástica
según la reivindicación 1, en el que el polímero basado en
(met)acrilato de alquilo (B) es un copolímero compuesto por
50 a 90% en peso de un metacrilato de alquilo que porta un grupo
alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono y 10 a 50% en peso de un
acrilato de alquilo que porta un grupo alquilo que tiene 1 a 4
átomos de carbono.
5. El modificador para resina termoplástica
según la reivindicación 1, obtenido polimerizando monómeros que
contienen un 70% en peso o más de un (met)acrilato de alquilo
que porta un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la
dispersión, en la que se dispersan las partículas de
politetrafluoroetileno (A) que tienen un tamaño medio de partícula
de 0,05 a 1,0 \mum formando el polímero basado en
(met)acrilato de alquilo (B), y coagulando o secando por
pulverización después los componentes sólidos en la dispersión
resultante.
6. El modificador para resina termoplástica
según la reivindicación 1, obtenido polimerizando monómeros que
contienen un 70% en peso o más de un (met)acrilato de alquilo
que porta un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en la
dispersión, en la que se dispersan las partículas de
politetrafluoroetileno (A) formando partículas de polímero basado
en (met)acrilato de alquilo (B) que tienen un tamaño medio de
partícula de 0,05 a 0,15 \mum, y coagulando o secando por
pulverización después los componentes sólidos en la dispersión
resultante.
7. El modificador para resina termoplástica
según la reivindicación 1, obtenido polimerizando monómeros que
contienen un 70% en peso o más de un (met) acrilato de alquilo que
porta un grupo que tiene 1 a 4 átomos de carbono en una dispersión,
en la que se dispersan las partículas de politetrafluoroetileno (A)
formando un polímero basado en (met)acrilato de alquilo (B)
que tiene un peso molecular medio ponderado medido mediante
cromatografía de exclusión por tamaño de 20.000 a 5.000.000, y
coagulando o secando por pulverización después los componentes
sólidos en la dispersión resultante.
8. El modificador para resina termoplástica
según la reivindicación 1, obtenido mezclando una dispersión en la
que se dispersan partículas de polímero basado en
(met)acrilato de alquilo (B), que se preparó polimerizando
monómeros que contienen un 70% en peso o más de un
(met)acrilato de alquilo que porta un grupo alquilo que
tiene 1 a 4 átomos de carbono, con una dispersión en la que las
partículas de politetrafluoroetileno (A) tienen un tamaño medio de
partícula de 0,05 a 1,0 \mum, y coagulando o secando por
pulverización los componentes sólidos en la dispersión
mezclada.
9. El modificador para resina termoplástica
según la reivindicación 1, obtenido mezclando una dispersión en la
que las partículas de polímero basado en (met)acrilato de
alquilo (B) tienen un tamaño medio de partícula de 0,05 a 0,15
\mum, que se preparó polimerizando monómeros que contienen un 70%
en peso o más de un (met) acrilato de alquilo que porta un grupo
alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, con una dispersión de
partículas de politetrafluoroetileno (A), y coagulando o secando
por pulverización los componentes sólidos en la dispersión
mezclada.
10. El modificador de resina termoplástica según
la reivindicación 1, obtenido mezclando una dispersión en la que
las partículas de polímero basado en (met)acrilato de alquilo
(B) tienen un peso molecular medio ponderado medido mediante
cromatografía de exclusión por tamaño de 20.000 a 5.000.000, que se
preparó polimerizando monómeros que contienen un 70% en peso o más
de un (met)acrilato de alquilo que porta un grupo alquilo que
tiene 1 a 4 átomos de carbono, con una dispersión en la que las
partículas de politetrafluoroetileno (A) tienen un tamaño medio de
partícula de 0,05 a 1,0 \mum, y coagulando o secando por
pulverización los componentes sólidos en la dispersión
mezclada.
11. Una composición de resina termoplástica
obtenida añadiendo el modificador según la reivindicación 1 a una
resina termoplástica (C) de modo que el contenido de
politetrafluoroetileno (A) sea de 0,001 a 20 partes en peso basado
en 100 partes en peso de la resina termoplástica (C).
12. Una composición de resina termoplástica que
comprende el modificador según la reivindicación 1, una resina
termoplástica (C) y un agente ignífugo (D).
13. Una composición de resina termoplástica que
comprende el modificador según la reivindicación 1, una resina
termoplástica (C) y una carga (E).
14. Un artículo de moldeo obtenido mediante
moldeo por inyección, moldeo por extrusión o moldeo por
extrusión-soplado de la composición de resina
termoplástica según la reivindicación 11.
15. Un articulo de moldeo obtenido mediante
moldeo por espumación por inyección o moldeo por
espumación-extrusión de la composición de resina
termoplástica según la reivindicación 11.
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JP4894263B2 (ja) * | 2003-12-19 | 2012-03-14 | 日本電気株式会社 | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 |
JP2005307118A (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-04 | Kaneka Corp | 熱可塑性ポリエステル樹脂用増粘剤およびこれを配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 |
KR20070012684A (ko) * | 2004-04-26 | 2007-01-26 | 카네카 코포레이션 | 열가소성 폴리에스테르 수지용 증점제 및 이것을 배합하여이루어지는 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 |
JP4791003B2 (ja) * | 2004-06-03 | 2011-10-12 | 関西ペイント株式会社 | 生分解性樹脂含有水分散体及び該水分散体の製造方法 |
CN101142282B (zh) * | 2005-03-11 | 2013-10-02 | 富士通株式会社 | 植物性树脂组合物以及植物性树脂成形体 |
JP2007106953A (ja) * | 2005-10-17 | 2007-04-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ドリップ防止用粉体及び難燃樹脂組成物 |
KR100729789B1 (ko) * | 2006-01-06 | 2007-06-20 | (주)현대팩 | 혼합 종이와 그 제조방법 |
EP2036948B1 (en) * | 2006-06-27 | 2015-04-15 | Panasonic Corporation | Methacrylic resin composition and molded article thereof |
EP2048201B1 (en) * | 2006-08-01 | 2018-08-22 | Teijin Chemicals, Ltd. | Resin composition |
JP5248039B2 (ja) * | 2007-05-22 | 2013-07-31 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン含有粉体の製造方法 |
US8095309B2 (en) * | 2007-06-05 | 2012-01-10 | GM Global Technology Operations LLC | GPS assisted vehicular longitudinal velocity determination |
JP5288760B2 (ja) * | 2007-10-03 | 2013-09-11 | アロン化成株式会社 | 熱可塑性樹脂配合物、および複合材料、および複合材料の製造方法 |
JP5249548B2 (ja) * | 2007-10-03 | 2013-07-31 | アロン化成株式会社 | 熱可塑性樹脂配合物、および複合材料、および複合材料の製造方法 |
CN101848967B (zh) * | 2007-11-07 | 2014-05-14 | 三菱丽阳株式会社 | 聚烯烃系树脂用粉状加工助剂及其制造方法、树脂组合物和成型品 |
EP2222730B2 (en) | 2007-12-18 | 2019-12-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Copolymers of propylene with hexene-1 and blown films obtained from them |
JP5308207B2 (ja) * | 2008-04-09 | 2013-10-09 | 三菱レイヨン株式会社 | 異形押出用ポリオレフィン系樹脂組成物及び異形押出成形品 |
JP2010106097A (ja) * | 2008-10-29 | 2010-05-13 | Teijin Chem Ltd | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
TWI568784B (zh) * | 2009-04-10 | 2017-02-01 | 三菱麗陽股份有限公司 | 熱可塑性樹脂用添加劑及其製造方法、熱可塑性樹脂組成物及成形體 |
JP5673991B2 (ja) * | 2009-07-07 | 2015-02-18 | 三菱レイヨン株式会社 | 分散性向上剤、熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
CN101906865B (zh) * | 2009-08-11 | 2013-11-20 | 惠州市耐宝塑胶制品有限公司 | 块状塑料地板 |
KR101260563B1 (ko) * | 2010-03-15 | 2013-05-06 | (주)엘지하우시스 | Pla 수지를 사용한 칩 스루 바닥재 |
KR101214983B1 (ko) | 2010-11-03 | 2012-12-24 | 한정구 | 바이오 플라스틱 및 이의 제조방법 |
KR101252009B1 (ko) * | 2011-01-13 | 2013-04-09 | 주식회사 에이유 | 바이오소재를 이용한 비닐백 |
JP6042645B2 (ja) * | 2011-06-29 | 2016-12-14 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂組成物及び成形体 |
WO2013031644A1 (ja) * | 2011-08-26 | 2013-03-07 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン含有粉体、これを含有するポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体 |
KR101329806B1 (ko) * | 2011-11-23 | 2013-11-15 | 주식회사 승진기업 | 냉동탑차용 스포일러 수지판의 제조방법 |
KR101327480B1 (ko) * | 2012-01-16 | 2013-11-08 | 유영선 | 바이오 베이스 쓰레기 봉투 및 이의 제조방법 |
EP2738774A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-04 | Borealis AG | A cable construction |
CN104884527A (zh) * | 2012-12-27 | 2015-09-02 | 旭硝子株式会社 | 含乙烯/四氟乙烯共聚物的混合聚合物、该混合聚合物的成形体、太阳能电池用背板以及该成形体的制造方法 |
KR101578324B1 (ko) * | 2015-04-17 | 2015-12-16 | 한국로지스풀 주식회사 | 커피 폐기물을 함유한 경량 플라스틱 제품 |
CN105148612A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-12-16 | 安徽凤凰滤清器股份有限公司 | 一种抗菌防霉油烟过滤材料及其制备方法 |
CN105126449A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-12-09 | 安徽凤凰滤清器股份有限公司 | 一种高强度油烟过滤材料及其制备方法 |
CN105107264A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-12-02 | 安徽凤凰滤清器股份有限公司 | 一种含艾叶粉的油烟过滤材料及其制备方法 |
CN105148613A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-12-16 | 安徽凤凰滤清器股份有限公司 | 一种茶籽壳改性油烟过滤材料及其制备方法 |
CN105107265A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-12-02 | 蚌埠首创滤清器有限公司 | 一种阻燃油烟过滤材料及其制备方法 |
CN105126451A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-12-09 | 安徽凤凰滤清器股份有限公司 | 一种空气净化油烟过滤材料及其制备方法 |
CN105126450A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-12-09 | 蚌埠首创滤清器有限公司 | 一种椰壳炭改性油烟过滤材料及其制备方法 |
CN105219011A (zh) * | 2015-10-27 | 2016-01-06 | 合肥华凌股份有限公司 | 易清洁塑料及其制品、它们的制备方法、以及冰箱 |
KR20180003804A (ko) | 2016-07-01 | 2018-01-10 | 씨제이제일제당 (주) | 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물 및 이를 이용한 바이오 플라스틱 필름 |
WO2018012951A2 (ko) * | 2017-07-17 | 2018-01-18 | 씨제이제일제당(주) | 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물 및 이를 이용한 바이오 플라스틱 필름 |
KR101919994B1 (ko) * | 2018-05-17 | 2018-11-19 | 주식회사 티에스피바이오켐 | 난연 발포체 및 이의 제조방법 |
IT201900022884A1 (it) | 2019-12-03 | 2020-03-03 | Univ Degli Studi Di Modena E Reggio Emilia | Materiale composito formato da un biofiller e da una matrice termoplastica e procedimento per realizzare un articolo con un tale materiale composito |
CN112624606B (zh) * | 2021-01-19 | 2022-10-25 | 湖北华鑫光电有限公司 | 一种光学玻璃 |
CN113527724B (zh) * | 2021-07-21 | 2023-12-08 | 常熟理工学院 | 一种粒径可控的含氟聚合物乳液凝聚方法 |
CN114933787A (zh) * | 2022-06-01 | 2022-08-23 | 宁波金富亮塑料科技有限公司 | 一种哑光pet改性材料及其制备方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5164426A (en) * | 1989-04-15 | 1992-11-17 | Daikin Industries Ltd. | Aqueous dispersion, composite powder and organosol of fluorine-containing polymer |
JP2715540B2 (ja) * | 1989-04-15 | 1998-02-18 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素樹脂の水性分散体、複合粉末およびオルガノゾル組成物 |
JPH07119350B2 (ja) * | 1989-10-02 | 1995-12-20 | ポリプラスチックス株式会社 | 耐候性ポリアセタール樹脂組成物 |
KR100466355B1 (ko) * | 1996-07-31 | 2005-06-16 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 폴리테트라플루오로에틸렌함유혼합분체,이를함유하는열가소성수지조성물및그성형체 |
US6344493B2 (en) * | 1997-08-22 | 2002-02-05 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Melt tension improver for polyolefin resins and process for producing the same |
JP3720604B2 (ja) * | 1998-01-23 | 2005-11-30 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
JPH11279340A (ja) * | 1998-03-31 | 1999-10-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 大型ブロー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物 |
JP3975002B2 (ja) * | 1998-05-20 | 2007-09-12 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物 |
JP2000234035A (ja) * | 1999-02-15 | 2000-08-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 軟質熱可塑性樹脂用引裂強度向上剤、その製造方法およびこれを含む軟質熱可塑性樹脂組成物 |
JP2000290461A (ja) * | 1999-04-06 | 2000-10-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル酸メチル系樹脂組成物 |
JP2000290445A (ja) * | 1999-04-06 | 2000-10-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム組成物 |
JP2000297190A (ja) * | 1999-04-15 | 2000-10-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2000327807A (ja) * | 1999-05-21 | 2000-11-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリエステルフィルム |
JP2001316531A (ja) * | 2000-05-08 | 2001-11-16 | Okura Ind Co Ltd | インフレーション二軸延伸フィルム用樹脂組成物 |
MXPA01008705A (es) * | 2000-09-03 | 2004-08-12 | Rohm & Haas | Sistemas de aditivos polimericos multiples: composiciones, procesos y productos derivados. |
JP2002129042A (ja) * | 2000-10-24 | 2002-05-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 生分解性樹脂の改質剤および生分解性樹脂組成物 |
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