JP2000297190A

JP2000297190A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000297190A
Application number: JP11107820A
Authority: JP
Inventors: Atsunori Koshirai; 厚典小白井; Nobuhisa Takayama; 暢久高山; Koji Nishida; 耕二西田
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1999-04-15
Filing date: 1999-04-15
Publication date: 2000-10-24

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた難燃性を有する熱可塑性樹脂組
成物を提供すること。【解決手段】ポリカーボネート、ポリフェニレンエ
ーテル、ポリオレフィン、芳香族ビニル重合体、ポリエ
ステル、ポリアミドから選ばれる１種または２種以上の
熱可塑性樹脂（Ａ）、難燃剤（Ｂ）およびポリテトラフ
ルオロエチレン含有混合粉体（Ｃ）から成る熱可塑性樹
脂組成物において、ポリテトラフルオロエチレン含有混
合粉体（Ｃ）が、ポリテトラフルオロエチレン成分１〜
３０重量％および有機系重合体成分７０〜９９重量％か
ら成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れる熱
可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年樹脂材料の難燃化の要請が、高まっ
ている。例えばコンピューター、プリンター等のＯＡ機
器、テレビ、オーディオ機器等の家電製品等のハウジン
グ材料では、火災被害低減のため、難燃化の要求が強
い。さらに機器の軽量化、薄肉化あるいは形状の複雑化
に伴い、樹脂材料にはより高い難燃性が要求されてい
る。また特に燃焼時に樹脂がドリップ（滴下）しないこ
とは、火災時の延焼を防ぐため、重要である。

【０００３】熱可塑性樹脂組成物のドリップ防止性を向
上させる方法として、ポリテトラフルオロエチレンの添
加が一般によく知られる。

【０００４】しかしながら、ポリテトラフルオロエチレ
ンの添加により、熱可塑性樹脂の難燃性が向上するもの
の、ポリテトラフルオロエチレンの価格は熱可塑性樹脂
より非常に高いため、その添加量が数％以下であって
も、熱可塑性樹脂組成物の価格を大きく上昇させてしま
う。またポリテトラフルオロエチレンは、ほとんどの熱
可塑性樹脂との相溶性が不良であるため、樹脂組成物中
に凝集物を生じ易い。ポリテトラフルオロエチレンの凝
集物は、成形外観を損ね、難燃性発現に必要な添加量を
多くし価格上昇を招く他、衝撃強度等の機械的性質を損
ね易いという問題がある。

【０００５】以上の通り、ポリテトラフルオロエチレン
を熱可塑性樹脂中へ均一に分散させ、添加量が少なくと
も、難燃性を向上させる技術が、強く望まれている。

【０００６】ポリテトラフルオロエチレンと有機系重合
体の混合物の添加により、熱可塑性樹脂組成物の難燃性
を向上させる試みが、特開昭６０−２５８２６３号公
報、特開平９−９５５８３号公報、特開平１０−３１０
７０７号公報に記載されている。

【０００７】特開昭６０−２５８２６３号公報には、ポ
リテトラフルオロエチレン分散液と、芳香族ビニル系重
合体分散液とを、混合し凝固して得られる粉体の添加に
より、難燃性が向上すると記載されている。特開平９−
９５５８３号公報にはポリテトラフルオロエチレン分散
液の存在下有機系単量体を重合して得られる粉体は取扱
性に優れると記載されている。特開平１０−３１０７０
７号公報には、ポリカーボネート、アクリロニトリル−
スチレン−ブタジエン共重合体およびポリオルガノシロ
キサン含有複合ゴム系グラフト共重合体から成る熱可塑
性樹脂組成物は、難燃性、耐衝撃性に優れると記載され
ている。

【０００８】しかしながら、これらの方法では、ポリテ
トラフルオロエチレンの熱可塑性樹脂中での分散性が未
だ不充分であり、成形品の表面外観に悪影響を及ぼすと
いう問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、優れ
た難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物を提供することに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者が鋭意検討した
結果、ポリテトラフルオロエチレン含有粉体中のポリテ
トラフルオロエチレン含有量を特定の範囲とすることに
より、熱可塑性樹脂に添加する際の分散性が向上し、難
燃性と共に表面外観に優れる熱可塑性樹脂が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。

【００１１】本発明の要旨は、ポリカーボネート、ポリ
フェニレンエーテル、ポリオレフィン、芳香族ビニル重
合体、ポリエステル、ポリアミドから選ばれる１種また
は２種以上の熱可塑性樹脂（Ａ）、難燃剤（Ｂ）および
ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体（Ｃ）から成
る熱可塑性樹脂組成物において、ポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体（Ｃ）が、ポリテトラフルオロエチ
レン成分１〜３０重量％および有機系重合体成分７０〜
９９重量％から成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物にある。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明に係る熱可塑性樹脂（Ａ）
としては、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテ
ル、ポリオレフィン、芳香族ビニル重合体、ポリエステ
ル、ポリアミドが好ましい。

【００１３】本発明に係るポリカーボネートとは、一般
式

【化１】で表され、二官能性フェノール（ＨＯ−Ａｒ−ＯＨ）
を、カーボネート結合で連結して得られる重合体のこと
である。

【００１４】二官能性フェノールの例としては、ハイド
ロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノー
ルＡと略称する］、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル等を挙
げることができ、これらの１種または２種以上を用いる
ことができる。

【００１５】得られる熱可塑性樹脂の機械的性質および
コスト考慮すると、ビスフェノールＡが好ましい。

【００１６】本発明に係るポリフェニレンエーテルと
は、一般式

【化２】で表され、フェノール化合物（Ａｒ−ＯＨ）を酸化重合
して、得られる重合体のことである。

【００１７】フェノール化合物の例としては、フェノー
ル、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、２，６−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフ
ェノール、２，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメ
チルフェノール、２−メチル−６−フェニルフェノー
ル、２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジエチル
フェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２，
３，５−トリメチルフェノール、２，３，６−トリメチ
ルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール等を
挙げることができ、これらの１種または２種以上を用い
ることができる。

【００１８】共重合成分としては、ビスフェノールＡ、
テトラブロモビスフェノールＡ、レゾルシン、ハイドロ
キノン等の二官能性フェノール化合物を挙げることがで
きる。

【００１９】本発明に係るポリオレフィンとは、α−オ
レフィンを主成分とするビニル重合体のことである。

【００２０】α−オレフィンとは炭素数２〜１０のα−
オレフィンのことであり、例えば、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−メ
チルブテン−１、４−メチルペンテン−１、３，３−ジ
メチルペンテンー１、３−メチルヘキセン−１、４−メ
チルヘキセン−１、４，４−ジメチルヘキセン−１、５
−メチルヘキセン−１、アリルシクロペンタン、アリル
シクロヘキサン、アリルベンゼン、３−シクロヘキシル
ブテン−１、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロヘキ
サン、２−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ヘ
プテン−１、オクテン−１等を挙げることができ、これ
らの１種または２種以上を用いることができる。得られ
る熱可塑性樹脂組成物の機械的性質およびコストを考慮
すると、エチレンまたはプロピレンが好ましい。

【００２１】共重合成分としては、４−メチル−１，４
−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、
７−メチル１，６−オクタジエン、１，９−デカジエン
等の非共役ジエン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族ビニル、
無水マレイン酸等のビニル単量体を挙げることができ、
１種または２種以上を、重合成分全体の５０重量％以下
となるように用いることができる。

【００２２】ポリオレフィンには、必要に応じて官能基
を導入できる。導入方法の例として、ポリオレフィン
と、無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボン酸およ
びその無水物、有機過酸化物とを、押出機等で加熱溶融
し混練することで、カルボン酸基およびその無水物基を
含有するポリオレフィンを得る方法がある。

【００２３】本発明に係る芳香族ビニル重合体とは、芳
香族ビニル単量体を成分として含有する単量体を重合し
て得られる重合体のことである。芳香族ビニル単量体の
例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレンを挙げることができる。芳香族ビニル重合体
の例としては、芳香族ビニル単独重合体、ブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
等の各種ゴム質重合体を含有する芳香族ビニル重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル共重合体等を挙げることができる。

【００２４】本発明に係るポリエステルとは、ジカルボ
ン酸とジオールから成る重縮合体のことである。

【００２５】ジカルボン酸の例としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボ
ン酸等を挙げることができ、１種または２種以上用いる
ことができる。得られる熱可塑性樹脂組成物の機械的性
質およびコストを考慮すると、テレフタル酸、イソフタ
ル酸が好ましい。

【００２６】ジオールとしては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、ト
リエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール等の脂肪族グリコール；シクロヘ
キサンジメタノール等の脂環族グリコール；ビスフェノ
ール類、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル）プロパン等の芳香族ジオール
等を挙げることができ、これらの１種または２種以上を
用いることができる。得られる熱可塑性樹脂組成物の機
械的性質およびコストを考慮すると、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパンが好ましい。

【００２７】本発明に係るポリアミドとは、ジアミンお
よびジカルボン酸から成る重縮合体、アミノ酸の重縮合
体、ラクタムの開環重合体のことである。

【００２８】ジカルボン酸の例としては、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等
の炭素数４〜１２のジカルボン酸；およびこれらのエス
テル、酸塩化物等のカルボン酸を生成し得る誘導体を挙
げることができ、これらの１種または２種以上を用いる
ことができる。

【００２９】ジアミンの例としては、ヘキサメチレンジ
アミン、オクタメチレンジアミン等の炭素数２〜１３の
有機ジアミン；およびこれらのアミン塩等のアミンを生
成し得る誘導体を挙げることができ、これらの１種また
は２種以上を用いることができる。

【００３０】ジアミンおよびジカルボン酸から成る重縮
合体の例としては、ヘキサメチレンジアミンおよびアジ
ピン酸から成るポリヘキサメチレンアジパミド［６，６
ナイロン］、ヘキサメチレンジアミンおよびアゼライン
酸から成るポリヘキサメチレンアゼラミド［６，９ナイ
ロン］、ヘキサメチレンジアミンおよびセバシン酸から
成るポリヘキサメチレンセバカミド［６，１０ナイロ
ン］、ヘキサメチレンジアミンおよびドデカンジオン酸
から成るポリヘキサメチレンドデカノアミド［６，１２
ナイロン］、ビス-p- アミノシクロヘキシルメタンおよ
びドデカンジオン酸から成るポリビス（4-アミノシクロ
ヘキシル）メタンドデカンを挙げることができる。

【００３１】アミノ酸の重縮合体の例としては、たとえ
ばω- アミノウンデカン酸から成るポリウンデカンアミ
ド［１１ナイロン］等を挙げることができる。

【００３２】ラクタムの開環重合体の例としては、ε-
アミノカプロラクタムから成るポリカプラミド［６ナイ
ロン］、ε- アミノラウロラクタムから成るポリラウリ
ックラクタム［１２ナイロン］を挙げることができる。

【００３３】得られる熱可塑性樹脂組成物の機械的性質
およびコストを考慮すると、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド［６，６ナイロン］、ポリヘキサメチレンアゼラミ
ド［６，９ナイロン］、ポリカプロラミド［６ナイロ
ン］が好ましい。

【００３４】本発明に係る熱可塑性樹脂（Ａ）は、１種
または２種以上を用いることができる。

【００３５】本発明に係る熱可塑性樹脂（Ａ）として
は、塩化ビニル、ＰＭＭＡ、各種エラストマー、ポリオ
キシメチレン等の上記以外の熱可塑性樹脂を、（Ａ）全
体の５０重量％以下用いることができる。

【００３６】本発明に係る難燃剤（Ｂ）とは、従来公知
の難燃剤および難燃剤と併用して難燃作用を促進する難
燃助剤のことである。例えば、リン含有化合物、ハロゲ
ン含有化合物、金属酸化物、金属水酸化物、トリアジン
化合物、赤燐、ジルコニウム化合物、ポリリン酸塩化合
物、スルファミン酸化合物等を挙げることができる。

【００３７】リン含有化合物の例としては、赤燐、リン
酸エステル化合物を挙げることができる。リン酸エステ
ル化合物とは、一般式

【化３】（但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子または
有機基であり、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｈの場合を除
く。Ｘは２価以上の有機基である。ｐは０または１であ
る。ｑは１〜３０の整数である。ｒは０以上の整数であ
る。）で表される。

【００３８】有機基の例としては、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基等を挙げることができ、各種置
換基を導入することができる。置換基の例としては、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、
アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロ
ゲン化アリール基を挙げることができ、これらの１種ま
たは２種以上を用いることができ、そのような有機基の
例としてはアリールアルコキシアルキル基がある。これ
らの置換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等を介し
て結合させることができ、そのような有機基の例として
はアリールスルホニルアリール基がある。

【００３９】２価以上の有機基とは上記の有機基から、
炭素原子に結合している水素原子の１個以上を除いてで
きる基のことであり、例えばアルキレン基、フェニレン
基、ビスフェノール等の多核フェノールの誘導体を挙げ
ることができる。２以上の遊離原子価の相対的位置は特
に限定されるものではない。２価以上の有機基の例とし
ては、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフェニロール
メタン、ジフェニロールジメチルメタン、ジヒドロキシ
ジフェニル、ｐ，ｐ’− ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、ジヒドロキシナフタレンを挙げることができる。

【００４０】このようなリン酸エステル化合物の例とし
ては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフェ
ニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、
ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（クロロ
エチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホ
スフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、
ビス（2,3-ジブロモプロピル）-2,3- ジクロロプロピル
ホスフェート、トリス（2,3-ジブロモプロピル）ホスフ
ェート、ビス（クロロプロピル）モノオクチルホスフェ
ート、ビスフェノールＡビスホスフェート、ヒドロキノ
ンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェート、ト
リオキシベンゼントリホスフェート等のポリホスフェー
トを挙げることができ、得られる熱可塑性樹脂組成物の
難燃性を考慮すると、赤燐、トリフェニルホスフェー
ト、各種ポリホスフェートが好ましい。

【００４１】ハロゲン含有化合物の例としては、テトラ
ブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェニルオキサ
イド、ヘキサブロモシクロドデカン、オクタブロモジフ
ェニルエーテル、ビストリブロモフェノキシエタン、エ
チレンビステトラブロモフタイルイミド、トリブロモフ
ェノール、ハロゲン化ビスフェノールＡとエピハロヒド
リンとの反応によって得られる各種ハロゲン化エポキシ
オリゴマー、ハロゲン化ビスフェノールＡを構成成分と
するカーボネートオリゴマー、ハロゲン化ポリスチレ
ン、塩素化ポリオフィン、ポリ塩化ビニル等を挙げるこ
とができる。

【００４２】金属酸化物の例としては、五酸化アンチモ
ンおよび三酸化アンチモン等の酸化アンチモンを挙げる
ことができる。

【００４３】トリアジン化合物としては、メラミン、エ
チレンジメラミン、トリグアナミン、ベンゾグアナミ
ン、サクシノグアナミン、アジボグアナミン、メチルグ
ルタログアナミン、メラム、メロン、リン酸メラミン、
メラミン樹脂、ＢＴ樹脂、メラミンシアヌレート、エチ
レンジメラミンシアヌレート、トリグアナミンシアヌレ
ート、サクシノグアナミンシアヌレート、ベンゾグアナ
ミンシアヌレート等を挙げることができる。

【００４４】本発明に係る難燃剤（Ｂ）は、１種または
２種以上を用いることができる。

【００４５】本発明に係るポリテトラフルオロエチレン
含有混合粉体（Ｃ）は粒子径１０μｍ以下のポリテトラ
フルオロエチレン粒子と有機系重合体とからなるもので
あり、ポリテトラフルオロエチレンは粒子径が１０μｍ
を超え凝集体となっていないことが必要である。さら
に、熱可塑性樹脂に配合した際の分散性の観点から、ポ
リテトラフルオロエチレン成分の含有量が１〜３０重
量、有機系重合体成分の含有量が７０〜９９重量％であ
る必要がある。ポリテトラフルオロエチレン成分の含有
量が１重量％未満であると難燃性の改良効果が不十分と
なり、３０重量％を超えると表面外観に悪影響を及ぼす
可能性がある。

【００４６】このようなポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｃ）は、粒子径０．０５〜１．０μｍのポ
リテトラフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合
体粒子水性分散液とを混合して凝固またはスプレードラ
イにより粉体化する、あるいは粒子径０．０５〜１．０
μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子水性分散液存在
下で有機系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固
またはスプレードライにより粉体化する、あるいは粒子
径０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチレン
粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合
した分散液中で、ビニル単量体を乳化重合した後、凝固
またはスプレードライにより粉体化することにより得る
ことができる。

【００４７】本発明に係わるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｃ）を得るために用いる、粒子径０．
０５〜１．０μmポリテトラフルオロエチレン粒子水性
分散液は、含フッ素界面活性剤を用いる乳化重合でテト
ラフルオロエチレンモノマーを重合させることにより得
られる。

【００４８】ポリテトラフルオロエチレン粒子の乳化重
合の際、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわな
い範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエ
チレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フ
ッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル（メタ）アク
リレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートを
用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフル
オロエチレンに対して１０重量％以下であることが好ま
しい。

【００４９】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の
市販原料としては、旭硝子フロロポリマー社製のフルオ
ンＡＤ−１，ＡＤ−９３６、ダイキン工業社製のポリフ
ロンＤ−１，Ｄ−２、三井デュポンフロロケミカル社製
のテフロン３０Ｊ等を代表例として挙げることができ
る。

【００５０】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体を構成する有機系重合体としては特に制
限されるものではないが、分散性の観点から熱可塑性樹
脂（Ａ）との親和性が高いものであることが好ましい。

【００５１】有機系重合体を生成するための単量体の具
体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ク
ロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチル
スチレン等の芳香族ビニル単量体；アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アク
リル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシル、
アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、
アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量
体；無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボン酸；Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シ
クロヒキシルマレイミド等のマレイミド単量体；グリシ
ジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエー
テル単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビ
ニル単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等の
オレフィン単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチル
ブタジエン等のジエン単量体等を挙げることができる。
これらの単量体は、単独であるいは２種以上混合して用
いることができる。

【００５２】これらの単量体の中で熱可塑性樹脂（Ａ）
との親和性の観点から好ましいものとして、芳香族ビニ
ル系単量体、シアン化ビニル系単量体からなる群より選
ばれる１種以上の単量体を３０重量％以上含有する単量
体を挙げることができる。特に好ましいものとして、ス
チレン、アクリロニトリルからなる群より選ばれる１種
以上の単量体を３０重量％以上含有する単量体を挙げる
ことができる。

【００５３】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｃ）は、その水性分散液を、塩化カル
シウム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中
に投入し、塩析、凝固した後に乾燥するか、スプレード
ライにより粉体化することができる。

【００５４】通常のポリテトラフルオロエチレンファイ
ンパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収す
る工程で１００μm以上の凝集体となってしまうために
熱可塑性樹脂に均一に分散させることが困難であるのに
対して、本発明に用いるポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体は、ポリテトラフルオロエチレンが単独で粒
子径１０μmを超えるドメインを形成していないために
熱可塑性樹脂（Ａ）に対する分散性がきわめて優れてい
る。この結果、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリテ
トラフルオロエチレンが熱可塑性樹脂中で効率よく微細
繊維化しており、難燃性が優れる上に、表面性にも優れ
るものとなる。

【００５５】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、熱可
塑性樹脂（Ａ）、難燃剤（Ｂ）およびポリテトラフルオ
ロエチレン含有混合粉体（Ｃ）を混合して得ることがで
きる。

【００５６】混合比は、特に限定されないが、得られる
熱可塑性樹脂組成物の難燃性、機械的性質、コストを考
慮すると、好ましくは（Ａ）１００重量部に対して、
（Ｂ）０．１〜７０重量部、（Ｃ）０．００１〜５０重
量部であり、より好ましくは（Ｂ）２〜３０重量部、
（Ｃ）０．０１〜１０重量部である。

【００５７】またポリテトラフルオロエチレン含有混合
粉体（Ｃ）の比率を大きくして、熱可塑性樹脂（Ａ）と
混合したマスターバッチを予め調製しておき、その後マ
スターバッチと熱可塑性樹脂（Ａ）、難燃剤（Ｂ）と
を、所望の組成で混合することもできる。

【００５８】混合する方法としては、特に限定されない
が、単軸押出機、二軸押出機、バッチ式ニーダー、ロー
ル等を用いた通常公知の方法を挙げることができる。

【００５９】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物には、ガ
ラス繊維、タルク、マイカ等の充填材、染料、顔料、安
定剤、補強剤等の各種添加剤を配合することができる。

【００６０】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、ＯＡ
機器、家電製品等のハウジング材料等の難燃性を要求さ
れる分野に使用することができる。

【００６１】以下実施例により本発明を説明する。な
お、参考例、実施例および比較例において『部』および
『％』は特に断らない限り『重量部』および『重量％』
を意味する。

【００６２】

【実施例】なお実施例、比較例における諸物性は次の方
法により測定した。

【００６３】（１）固形分：粒子分散液を１７０℃で３
０分乾燥して求めた。

【００６４】（２）粒子径分布、重量平均粒子径：粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、温度２５℃、散乱
角９０度）により測定した。

【００６５】（３）ゼータ電位：粒子分散液を０．０
１ｍｏｌ／ｌのＮａＣｌ水溶液で希釈したものを試料液
として、電気泳動法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、
温度２５℃、散乱角１０度）により測定した。

【００６６】（４）燃焼試験：アンダーライタ−ズラボ
ラトリーズコーポレーションの定めるＵＬ９４−Ｖ規格
燃焼試験に準じて判定した。試験片は、ペレット状の樹
脂組成物を射出成形して得た。

【００６７】（５）表面外観：射出成形した試験片の表
面外観を目視にて観察し、下記の基準にて判定した。

【００６８】 ○ ：表面にブツなし ×：表面にブツあり参考例１．ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体
（Ｃ−１）の製造蒸留水３００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム２部を、攪拌装置、冷却器、熱電対、窒素導入口、試
薬滴下装置を備えたフラスコに仕込み、窒素気流下、水
浴中７０℃に加熱した。硫酸第一鉄０．０００４部、エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１２部、ナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．８部を
蒸留水５部に溶かして、内容物に加えた後、アクリロニ
トリル３０部、スチレン７０部、クメンヒドロキシパー
オキサイド０．５部の混合液を３時間で滴下し、その後
１時間加熱攪拌を続け、アクリロニトリル−スチレン共
重合体粒子分散液（Ｐ−１）を得た。Ｐ−１の固形分は
２５．１％、重量平均粒子径１００μｍ、表面電位−３
０ｍＶであった。

【００６９】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液と
して、旭硝子フロロポリマーズ社製フルオンＡＤ９３６
を用いた。ＡＤ９３６は、ポリテトラフルオロエチレン
１００部に対し５部のポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテルを含み、固形分６３．０％、粒子径分布は
単一のピークを示し、重量平均粒子径２９０ｎｍ、表面
電位−２０ｍＶであった。８３３部のＡＤ９３６に蒸留
水１１６７部を加え、固形分２６．２％のポリテトラフ
ルオロエチレン粒子分散液（Ｆ−１）とした。

【００７０】２３９．０部のＰ−１（アクリロニトリル
−スチレン共重合体６０部）、８０部のＦ−１（ポリテ
トラフルオロエチレン２０部）を、攪拌装置、冷却器、
熱電対、窒素導入口、試薬滴下装置を備えたフラスコに
仕込み、窒素気流下室温で１時間攪拌した。その後水浴
中８０℃に加熱し１時間攪拌した。硫酸第一鉄０．００
０４部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００
１２部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．８部を蒸留水５部に溶かして、内容物に加えた後、
アクリロニトリル６部、スチレン１４部、クメンヒドロ
キシパーオキサイド０．１部の混合液を３０分間で滴下
し、その後１時間加熱攪拌を続けた。固形物の分離はみ
られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分
は２８．６％、重量平均粒子径は２２０ｎｍであった。

【００７１】この粒子分散液を塩化カルシウム水溶液へ
注ぎ、固形物を分離し、濾過、乾燥してポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体（Ｃ−１）を得た。乾燥した
Ｃ−１をプレス成形機を用いて成形し、ミクロトームを
用いて成形品から超薄切片を採取し、無染色のまま透過
型電子顕微鏡で観察した。ポリテトラフルオロエチレン
は暗部として観察され、１０μmを超える凝集物は観察
されなかった。

【００７２】参考例２．ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｃ−２）の製造参考例１で用いたアクリロニトリル−スチレン共重合体
粒子分散液（Ｐ−１）２９８．８部（アクリロニトリル
−スチレン共重合体７５部）と、参考例１で用いたポリ
テトラフルオロエチレン粒子分散液（Ｆ−１）１００部
（ポリテトラフルオロエチレン２５部）とを、攪拌装
置、冷却器、熱電対を備えたフラスコに仕込み、窒素気
流下室温で１時間攪拌し、その後水浴中７０℃に加熱し
１時間攪拌した。固形物の分離はみられず、均一な粒子
分散液を得た。粒子分散液の固形分は２４．９％、重量
平均粒子径は２２０ｎｍであった。

【００７３】この粒子分散液を塩化カルシウム水溶液へ
注ぎ、固形物を分離し、濾過、乾燥してポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体（Ｃ−２）を得た。透過型電
子顕微鏡観察を、参考例１と同様に行ったところ、１０
μmを超えるポリテトラフルオロエチレン凝集物は観察
されなかった。

【００７４】参考例３．ポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｃ−３）の製造参考例１で用いたポリテトラフルオロエチレン粒子分散
液（Ｆ−１）１６０部（ポリテトラフルオロエチレン４
０部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１．０部、蒸留水
７０部を、攪拌装置、冷却器、熱電対、窒素導入口、試
薬滴下装置を備えたフラスコに仕込み、窒素気流下水浴
中７０℃に加熱した。硫酸第一鉄０．０００４部、エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム０．００１２部、ナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．８部を蒸
留水５部に溶かし、内容物に加えた後、アクリロニトリ
ル１８部、スチレン４２部、クメンヒドロキシペルオキ
シド０．３部の混合液を９０分間で滴下し、その後１時
間加熱攪拌を続けた。固形物の分離はみられず、均一な
粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分は３３．２％、
重量平均粒子径は２２０ｎｍであった。

【００７５】この粒子分散液を塩化カルシウム水溶液へ
注ぎ、固形物を分離し、濾過、乾燥してポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体（Ｃ−３）を得た。透過型電
子顕微鏡観察を、参考例１と同様に行ったところ、１０
μmを超えるポリテトラフルオロエチレン凝集物は観察
されなかった。

【００７６】実施例１、２および比較例１表１に示す熱可塑性樹脂、難燃剤、参考例１〜３で得た
Ｃ−１〜３を、二軸押出機（ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩ
ＤＥＲＥＲ社製ＺＳＫ３０）を用いてバレル温度２４０
℃で溶融混練した。得られたペレットを、射出成形機
（東芝機械（株）製ＩＳ−１００）を用いてシリンダー
温度２４０℃で、ＵＬ９４−Ｖ試験片に成形した。得ら
れた試験片を用いて、難燃性、成形外観を評価した。

【００７７】

【表１】実施例および比較例より、本発明により得られるポリテ
トラフルオロエチレン含有混合粉体を添加した場合、得
られる熱可塑性樹脂組成物は、ポリテトラフルオロエチ
レン含有量が少ないにもかかわらず難燃性、成形外観に
優れることが明らかである。

【００７８】

【発明の効果】本発明によると、高度な難燃性が要求さ
れる熱可塑性樹脂組成物において、高い難燃性と優れた
表面外観の両立が可能である。

【００７９】本発明は、難燃性に優れる熱可塑性樹脂組
成物を、提供するものであり、ＯＡ機器、家電製品等の
ハウジング材料等の難燃性の要求される分野におけるそ
の利用価値は絶大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 27/18 27/18 55/02 55/02 67/02 67/02 69/00 69/00 71/12 71/12 77/00 77/00 101/00 101/00 Ｆターム(参考） 4J002 AC032 AC033 AC062 AC063 BB011 BB031 BB032 BB033 BB071 BB081 BB091 BB121 BB122 BB123 BB151 BB171 BB172 BB173 BB211 BB242 BC031 BC042 BC043 BC061 BC062 BC063 BC071 BC081 BC082 BC083 BC091 BC092 BC093 BC112 BC113 BC122 BC123 BD042 BD153 BD154 BE042 BE043 BF022 BF023 BG022 BG023 BG042 BG043 BG052 BG053 BG102 BG103 BH011 BH023 BN032 BN033 BN061 BN141 BN151 BN161 CF041 CF051 CF081 CG011 CG021 CG032 CH071 CL011 CL031 DA056 DE126 EB096 ED076 EJ046 EU026 EU186 EU196 EW046 EW056 FD132 FD136 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項1】ポリカーボネート、ポリフェニレンエー
テル、ポリオレフィン、芳香族ビニル重合体、ポリエス
テル、ポリアミドから選ばれる１種または２種以上の熱
可塑性樹脂（Ａ）、難燃剤（Ｂ）およびポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体（Ｃ）から成る熱可塑性樹脂
組成物において、ポリテトラフルオロエチレン含有混合
粉体（Ｃ）が、ポリテトラフルオロエチレン成分１〜３
０重量％および有機系重合体成分７０〜９９重量％から
成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。