JP3457811B2 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリカーボネート樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、難燃性、耐熱性およ
び機械的物性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は優れた機械的性
質を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電
子分野をはじめ工業的に広く利用されている。一方、近
年、ＯＡ機器、家電製品等の用途を中心に、使用する合
成樹脂材料の難燃化の要望が強く、これらの要望に応え
るために多数の難燃剤が開発検討されている。通常、ポ
リカーボネート樹脂の難燃化には主にハロゲン化合物等
が使用され、多くの場合、さらに三酸化アンチモン等が
難燃助剤として併用されている。

【０００３】三酸化アンチモンをハロゲン化合物と併用
した場合、ハロゲン化合物を減量することができること
が知られている。また、特開昭５１−８０３４７号公報
には、有機高分子物質にハロゲン化合物、三酸化アンチ
モンおよび酸化第一ニッケルおよび／または酸化第二ニ
ッケルを配合してなる難燃性樹脂組成物が開示されてい
る。しかし、難燃剤としてハロゲン化合物を合成樹脂に
配合した場合、難燃化の効果は比較的大きいが、火災発
生時あるいは焼却処理時に環境汚染を引き起こす恐れが
あり、また機械的性質を損なったり、成形時の変色、さ
らに高温で長期に使用した場合の物性低下や着色などの
問題を有している。このため使用されるハロゲン系化合
物の減量化が望まれている。

【０００４】例えば、ハロゲン系化合物の減量化を目的
として、芳香族ポリカーボネート樹脂等の熱可塑性樹脂
に芳香族オリゴマー系リン酸エステルを混合した組成物
が、特開昭５９−２０２２４０号公報に開示されている
が、優れた難燃性を得るためには、芳香族オリゴマー系
リン酸エステルを多量に添加する必要があり、そのため
機械的性質や熱的性質が損なわれるという欠点があっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性に優れ、且つ耐熱性と耐衝撃性に優れたポリカーボネ
ート樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、
（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）リン酸エステル系化合物１〜１０重量部、（Ｃ）
遷移金属酸化物０．００５〜１重量部および（Ｄ）フィ
ブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン０．
０１〜２重量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組
成物に存する。

【０００７】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明における（Ａ）ポリカーボネート樹脂としては、２価
フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法
で反応せしめて製造されるものである。２価フェノール
としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン等が挙げられる。２価フェノール
としては、好ましくはビス（４−ヒドロキシフェニル）
アルカン系、特にビスフェノールＡを主原料とするもの
が挙げられる。カーボネート前駆体としては、カルボニ
ルハライド、カルボニルエステルまたはハロホルメート
等が挙げられ、より具体的には、ホスゲン、ジフェニル
カーボネート、２価のフェノールのジハロホルメートお
よびそれらの混合物が挙げられる。ポリカーボネート樹
脂を製造するにあたり、前記２価フェノールを単独でま
たは２種以上を混合して使用しても差し支えない。

【０００８】上記の２価フェノール系化合物に対して、
分岐化剤を０．０１〜３モル％、好ましくは０．１〜
１．０モル％程度併用することにより、分岐化ポリカー
ボネートとすることができ、分岐化剤としては、フロロ
グリシン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−
ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル
−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテ
ン−２、１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾール、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）−４−メチルフェノール、α，α’，α”
−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリ
イソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒドロキシ
化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）
オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−
クロルイサチン、５，７−ジクロルイサチン、５−ブロ
ムイサチンなどが例示される。

【０００９】ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
（溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で
測定した溶液粘度より換算して求める。）は１０，００
０〜１００，０００であり、成形性あるいは成形品の物
性の点より好ましくは１５，０００〜６０，０００であ
る。これらの粘度平均分子量を持つポリカーボネート樹
脂を製造するに際し、適当な分子量調節剤、反応を促進
するための触媒等を添加することもできる。

【００１０】本発明における（Ｂ）リン酸エステル系化
合物としては、下記一般式（１）で示されるリン酸エス
テル系化合物が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００１１】

【化１】

【００１２】式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独
立して、水素原子または有機基を表すが、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³
およびＲ⁴がいずれもＨである場合を除く。有機基は、
置換されていてもよい、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基等が挙げられる。置換基としては、アル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、ア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲ
ン化アリール基等が挙げられ、またこれらの置換基を組
み合わせた基（例えばアリールアルコキシアルキル基
等）またはこれらの置換基を酸素原子、イオウ原子、窒
素原子等により結合して組み合わせた基（例えば、アリ
ールスルホニルアリール基等）であってもよい。

【００１３】Ｘは２価以上の有機基を表し、２価以上の
有機基としては、上記の有機基から炭素原子に結合して
いる水素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基が
挙げられる。２価以上の有機基としては、アルキレン
基、置換基を有していても良いフェニレン基、多核フェ
ノール類、ビスフェノール類から誘導される基等が挙げ
られ、２以上の遊離原子価の相対的位置は任意である。
２価以上の有機基として特に好ましいものとしては、ヒ
ドロキノン、レゾルシノール、ジフェニロールメタン、
ジフェニロールジメチルメタン、ジヒドロキシジフェニ
ル、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒ
ドロキシナフタレン等が挙げられる。

【００１４】ｐは０または１であり、ｑは１以上の整数
であり、好ましくは１〜３０の整数であり、ｒは０以上
の整数であり、好ましくは１〜１０の整数であり、ただ
しｒが０の場合は、Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴の少なくとも一つ
が有機基を表す。

【００１５】リン酸エステル系化合物の具体例として
は、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフ
ェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（ク
ロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェ
ート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−２，３−ジ
クロロプロピルホスフェート、トリス（２，３−ジブロ
モプロピル）およびビス（クロロプロピル）モノオクチ
ルホスフェート、Ｒ１〜Ｒ４がアルコキシ例えばメトキ
シ、エトキシおよびプロポキシ、または好ましくは（置
換）フェノキシ例えばフェノキシ、メチル（置換）フェ
ノキシであるところのビスフェノールＡビスホスフェー
ト、ヒドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホ
スフェート、トリオキシベンゼントリホスフェート等が
挙げられ、好ましくはトリフェニルホスフェートおよび
各種ビスホスフェートである。これらは単独で用いても
良いし、２種以上組み合わせて用いても良い。

【００１６】リン酸エステル系化合物の配合割合は、ポ
リカーボネート樹脂１００重量部に対して１〜１０重量
部である。リン酸エステル系化合物の配合割合が１重量
部未満では難燃性が不十分であり、１０重量部を越える
と耐熱性が低下しやすい。リン酸エステル系化合物の配
合割合は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し
て、好ましくは１．５〜５重量部である。

【００１７】本発明における（Ｃ）遷移金属酸化物とし
ては、Ｍ¹ _mＯ_nで示される遷移金属酸化物、またはＭ² _x
Ｍ³ _yＯ_zで示される遷移金属酸化物が挙げられる。Ｍ¹、
Ｍ²およびＭ³は周期表の３Ａ〜７Ａ族、８族および１Ｂ
〜２Ｂ族のいずれかに属する遷移金属原子であり、ｍは
１〜４の整数を表し、ｘおよびｙはそれぞれ独立して１
また２を表し、ｎおよびｚは１〜６の整数を表す。Ｍ¹、
Ｍ²およびＭ³は、難燃性の点より、好ましくは周期表の
５Ａ〜７Ａ族、８族および１Ｂ〜２Ｂ族のいずれかに属
する遷移金属原子であり、更に好ましくは周期表の第４
周期の５Ａ〜７Ａ族、８族および１Ｂ〜２Ｂ族、第５周
期の５Ａ〜７Ａ族および８族、並びに第６周期の５Ａ〜
７Ａ族および８族のいずれかに属する遷移金属原子であ
り、最も好ましくは周期表の５Ａ〜７Ａ族および８族の
いずれかに属する遷移金属原子である。

【００１８】遷移金属酸化物の具体例としては、酸化バ
ナジウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コ
バルト、酸化ニッケル、酸化銅、酸化亜鉛、酸化モリブ
デン、酸化テクネチウム、酸化タングステン等が挙げら
れ、それぞれの金属原子の酸化数は任意である。これら
は単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いて
も良い。

【００１９】遷移金属酸化物の配合割合は、ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部に対して０．００５〜１重量部
である。遷移金属酸化物の配合割合が０．０１重量部未
満あるいは１重量部を越えると難燃性が低下する。遷移
金属酸化物の配合割合は、ポリカーボネート樹脂の１０
０重量部に対して、好ましくは０．０１〜０．８重量部
であり、より好ましくは０．０２〜０．５重量部であ
る。

【００２０】本発明における（Ｄ）フィブリル形成能を
有するポリテトラフルオロエチレンとしては、重合体中
に容易に分散し、かつ重合体同士を結合して繊維状材料
を作る傾向を示すものである。フィブリル形成能を有す
るポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ規格でタイプ
３に分類される。フィブリル形成能を有するポリテトラ
フルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロ
ロケミカル（株）より、テフロン６Ｊまたはテフロン３
０Ｊとして、あるいはダイキン化学工業（株）よりポリ
フロンとして市販されている。

【００２１】フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンの配合割合は、ポリカーボネート樹脂の１
００重量部に対して０．０１〜２重量部である。フィブ
リル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが０．
０１重量部未満では難燃性が不十分であり、２重量部を
越えると外観が悪くなりやすい。フィブリル形成能を有
するポリテトラフルオロエチレンの配合割合は、ポリカ
ーボネート樹脂の１００重量部に対して、好ましくは
０．０５〜１重量部である。

【００２２】本発明の組成物は、（Ｅ）複合ゴム系グラ
フト共重合体を使用することにより耐衝撃性を向上させ
ることも出来る。複合ゴム系グラフト共重合体として
は、ポリオルガノシロキサン成分とポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分とが分離出来ないように相互
に絡み合った構造を有している複合ゴムに１種または２
種以上のビニル系単量体を、グラフト重合して得られる
複合ゴム系グラフト共重合体である。

【００２３】ポリオルガノシロキサン成分とポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム成分は、いずれも１〜９９
重量％（両成分の合計量が１００重量％）であり、好ま
しくは５〜９５重量％である。複合ゴム中のポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム成分が９９重量％を越える
と、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が低下しやすい。複
合ゴムの平均粒子径は、好ましくは０．０１〜０．６μ
ｍである。平均粒子径が０．０１μｍ未満であると樹脂
組成物の耐衝撃性が低下しやすく、平均粒子径が０．６
μｍを越えると、得られる樹脂組成物からの成形品の表
面外観が悪化しやすい。

【００２４】ポリオルガノシロキサン成分は、以下に示
すオルガノシロキサンおよび架橋剤（Ｃ１）を用いて乳
化重合により調整することができ、その際、さらにグラ
フト交叉剤（Ｇ１）を併用することもできる。オルガノ
シロキサンとしては、３員環以上の各種の環状体が挙げ
られ、好ましく用いられるのは３〜６員環である。例え
ばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチ
ルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテ
トラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニル
シクロテトラシロキサン等が挙げられ、これらは１種ま
たは２種以上混合して用いられる。これらの使用量は、
ポリオルガノシロキサン成分中５０重量％以上、好まし
くは７０重量％以上である。

【００２５】架橋剤（Ｃ１）としては、３官能性または
４官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメチル
シラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキ
シシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられ、特に好
ましくはテトラエトキシシランである。架橋剤の使用量
はポリオルガノシロキサン成分中０．１〜３０重量％で
ある。

【００２６】グラフト交叉剤（Ｇ１）としては、下記式
（２）〜（５）で表される単位を形成し得る化合物等が
用いられる。

【００２７】

【化２】

【００２８】

【化３】 ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＲ⁵ _nＯ_(3-n)/2 (３）

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】 ＨＳ(ＣＨ₂)_mＳｉＲ⁵ _nＯ_(3-n)/2 (５）

【００３１】式中、Ｒ⁵は、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、またはフェニル基、Ｒ⁶は、水素原子またはメ
チル基、ｍは１〜６の数、ｎは０、１または２を表す。

【００３２】式（２）の単位を形成し得る（メタ）アク
リロイルオキシシロキサンは、グラフト効率が高いため
有効なグラフト鎖を形成することが可能であり、耐衝撃
性発現の点で有利である。なお、式（２）の単位を形成
し得るものとしてメタクリロイルオキシシロキサンが特
に好ましい。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例
としては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシ
メチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメト
キシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、γ−メタク
リロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げ
られる。

【００３３】式（３）の単位を形成し得るものとしてビ
ニルシロキサンが挙げられ、具体例としては、テトラメ
チルテトラビニルシクロテトラシロキサンが挙げられ
る。式（４）の単位を形成し得るものとしてｐ−ビニル
フェニルジメトキシメチルシランが挙げられる。式
（５）の単位を形成し得るものとして、γ−メルカプト
プロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロ
ピルメトキシジメチルシラン、γ−メルカプトプロピル
ジエトキシメチルシラン等が挙げられる。グラフト交叉
剤の使用量はポリオルガノシロキサン成分中、０〜１０
重量％であり、好ましくは０．５〜５重量％である。ポ
リオルガノシロキサン成分のラテックスの製造は、例え
ば米国特許第２，８９１，９２０号明細書、米国特許第
３，２９４，７２５号明細書等に記載された方法を用い
ることができる。

【００３４】複合ゴムを構成するポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分としては、アルキル（メタ）アク
リレート、架橋剤（Ｃ２）およびグラフト交叉剤（Ｇ
２）を用いて合成することができる。アルキル（メタ）
アクリレートとしては、例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等
のアルキルアクリレートおよびヘキシルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ラウリル
アクリレート等のアルキルメタクリレートが挙げられ、
特にｎ−ブチルアクリレートの使用が好ましい。

【００３５】架橋剤（Ｃ２）としては、例えばエチレン
グリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタク
リレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト等が挙げられる。グラフト交叉剤（Ｇ２）としては、
例えばアリルメタクリレート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。アリ
ルメタクリレートは架橋剤として用いることもできる。
架橋剤およびグラフト交叉剤は１種または２種以上併用
して用いることができる。架橋剤およびグラフト交叉剤
の合計の使用量はポリアルキル（メタ）アクリレートゴ
ム成分中０．１〜２０重量部である。

【００３６】ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分の重合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリの水溶液の添加により中和され
たポリオルガノシロキサン成分のラテックス中へ上記ア
ルキル（メタ）アクリレート、架橋剤およびグラフト交
叉剤を添加し、ポリオルガノシロキサン粒子へ含浸させ
た後、通常のラジカル重合開始剤を併用させて行う。重
合の進行と共にポリオルガノシロキサンの架橋網目に相
互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリレートゴムの架
橋網目が形成され、実質上分離できないポリオルガノシ
ロキサン成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分との複合ゴムのラテックスが得られる。

【００３７】複合ゴムのラテックスは、ビニル系単量体
とグラフト共重合可能であり、またポリオルガノシロキ
サン成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分
とは強固に絡み合っているためアセトン、トルエン等の
通常の有機溶剤では抽出分離出来ない。この複合ゴムを
トルエンにより９０℃で１２時間抽出して測定したゲル
含量は８０％以上である。

【００３８】複合ゴムにグラフト重合させるビニル系単
量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタク
リル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル化合物等の各種のビニル単量体が挙げられ、こ
れらは１種または２種以上組み合わせて用いられる。ビ
ニル系単量体としては、難燃性、耐衝撃性及び耐候性の
点で芳香族アルケニル化合物およびシアン化ビニル化合
物が好ましく、特に好ましくはスチレンおよびアクリロ
ニトリルである。

【００３９】複合ゴム系グラフト共重合体における複合
ゴムとビニル系単量体との割合は、複合ゴム系グラフト
共重合体の重量を基準にして複合ゴム３０〜９５重量
％、好ましくは４０〜９０重量％およびビニル系単量体
５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。
ビニル系単量体が５重量％未満では樹脂組成物中での複
合ゴム系グラフト共重合体の分散が十分でなく、７０重
量％を越えると衝撃強度発現性が低下しやすい。

【００４０】複合ゴム系グラフト共重合体は、通常、ビ
ニル系単量体を複合ゴムのラテックスに加えラジカル重
合技術によって一段あるいは多段で重合させて得られ
る。グラフト共重合体ラテックスは、好ましくは塩化カ
ルシウムまたは硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した
熱水中に投入し、塩析、凝固することにより分離、回収
することができる。複合ゴム系グラフト共重合体として
は、例えば、三菱レイヨン（株）よりメタブレンＲＫ−
２００という商品名で市販されている。

【００４１】複合ゴム系グラフト共重合体の配合割合
は、ポリカーボネート樹脂の１００重量部に対して、１
〜１０重量部である。複合ゴム系グラフト共重合体の配
合割合が１重量部未満では耐衝撃性の改良効果が不十分
であり、１０重量部を越えると難燃性が低下しやすい。
複合ゴム系グラフト共重合体の配合割合は、ポリカーボ
ネート樹脂の１００重量部に対して、このましくは２〜
８重量部である。

【００４２】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
上記各成分をタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミ
キサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の
如き混合機により混合して製造することができる。本発
明のポリカーボネート樹脂組成物の製造においては各成
分の混合方法、混合の順序は特に限定されることはな
い。好ましい方法は全成分をあらかじめタンブラー、Ｖ
型ブレンダー等で混合し、押出機によって均一に溶融混
合する方法であるが、成分の形状に応じてこれらの成分
の中の２種以上の混合物に残りの成分を混合する方法を
用いることもできる。

【００４３】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、本発明の効果を損なわない範囲で、その効果が発現
する量の種々の添加剤、例えば安定剤、離型剤、紫外線
吸収剤、染顔料、無機充填材、他の公知の難燃剤等を含
有することができ、また、例えばポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリメチルメタクリレート、ＡＳ樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＳＢ樹脂、ポリエステル、ポリフ
ェニレンオキサイド等の樹脂を混合することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、押出成形、射
出成形、圧縮成形等の方法で容易に成形加工が可能であ
り、またブロー成形、真空成形、ガスインジェクション
成形等にも適用でき、優れた難燃性が要求される電子・
電気製品、ＯＡ機器等のハウジングあるいはシャーシ用
途、各種部品の材料として好適に使用できる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。以下の実施例における部
は重量部を表す。物性評価は、以下の測定方法により行
った。 （１）燃焼性：ＵＬ規格９４に従って作成した１／１
６”厚みの試験片を用いて、ＵＬ規格９４の２０ｍｍ垂
直燃焼試験を実施した。 （２）燃焼時間：ＵＬ規格９４の２０ｍｍ垂直燃焼試験
における、５試料、即ち、１０回接炎後の総合計燃焼時
間を、秒の単位で表示した。

【００４５】（３）荷重撓み温度：ＡＳＴＭ規格 Ｄ−
６４８に従って作成した試験片を用いて、１８２０ｋＰ
ａにおけるＡＳＴＭ Ｄ−６４８の試験を実施した。荷
重撓み温度は、℃の単位で表示する。 （４）アイゾッド衝撃強さ：ＡＳＴＭ規格 Ｄ−２５６
に従って作成した衝撃試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ−
２５６の１／８”ノッチ付き衝撃試験を実施した。アイ
ゾッド衝撃強さは、ｋｇ・ｃｍ／ｃｍの単位で表示す
る。

【００４６】使用した原材料は下記の通りである。 （５）ポリカーボネート樹脂−１（ＰＣ−１と称するこ
ともある。）：三菱エンジニアリングプラスチックス
（株）製、商品名ユーピロンＨ−３０００、粘度平均分
子量１９，５００。 （６）ポリカーボネート樹脂−２（ＰＣ−２と称するこ
ともある。）：三菱エンジニアリングプラスチックス
（株）製、商品名ユーピロンＳ−３０００、粘度平均分
子量２２，０００。 （７）リン酸エステル系化合物−１（リン酸エステル−
１と称することもある。）：縮合型リン酸エステル、大
八化学（株）製、商品名ＰＸ−２００。 （８）リン酸エステル系化合物−２（リン酸エステル−
２と称することもある。）：トリフェニルホスフェー
ト、大八化学（株）製、商品名ＴＰＰ。

【００４７】（９）遷移金属酸化物−１（Ｆｅ₂Ｏ₃と称
することもある。）：酸化鉄（III）、和光純薬工業
（株）製。 （１０）遷移金属酸化物−２（ＮｉＯと称することもあ
る。）：酸化ニッケル（II）、和光純薬工業（株）製。 （１１）遷移金属酸化物−３（ＭｏＯ₃と称することも
ある。）：酸化モリブデン（VI）、和光純薬工業（株）
製。

【００４８】（１２）金属酸化物−１（Ａｌ₂Ｏ₃と称す
ることもある。）：酸化アルミニウム（III）（アルミ
ナ）、和光純薬工業（株）製。 （１３）金属酸化物−２（ＳｎＯ₂と称することもあ
る。）：酸化スズ（IV）、日本軽金属（株）製、商品名
Ｆｌａｍｔａｒｄ−Ｓ。 （１４）金属酸化物−３（Ｓｂ₂Ｏ₃と称することもあ
る。）：酸化アンチモン（III）、日本精鉱（株）製、
商品名ＰＡＴＯＸ−Ｍ。

【００４９】（１５）フィブリル形成能を有するポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥと称することもあ
る。）：ポリテトラフルオロエチレン、ダイキン工業
（株）製、商品名ポリフロンＦ２０１Ｌ。 （１６）複合ゴム系グラフト共重合体（グラフト共重合
体と称することもある。）：三菱レイヨン（株）製、商
品名メタブレンＲＫ−２００。

【００５０】〔実施例１〜７〕表−１に記載の各成分
を、表−１に記載の配合割合で混合した後、４０ｍｍφ
単軸押出機（いすゞ化工機（株）製）を使用し、シリン
ダ温度２５０℃にて押し出してペレット化を行った。樹
脂組成物ペレットを、１２０℃で６時間乾燥した後、射
出成形機（（株）日本製鋼所製、商品名Ｊ−５０ＥＰ）
を用いて、シリンダ温度２６０℃、金型温度８０℃で試
験片を成形し、物性評価を行った。結果を表−１に示
す。

【００５１】

【表１】

【００５２】〔比較例１〜６〕表−２に記載の各成分
を、表−２に記載の配合割合で混合した後、実施例１と
同様にペレット化および成形を行い試験片を得、物性評
価を行った。結果を表−２に示す。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、難燃性に優れ、且つ耐熱性と機械的物性に優れる。
従って、電子・電気製品、ＯＡ機器等のハウジングある
いはシャーシ用途、各種部品の材料として非常に有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51:04） (56)参考文献 特開 平４−363343（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 69/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量
   部に対し、（Ｂ）リン酸エステル系化合物１〜１０重量
   部、（Ｃ）遷移金属酸化物０．００５〜１重量部および
   （Ｄ）フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエ
   チレン０．０１〜２重量部を配合してなり、（Ｃ）遷移
   金属酸化物が、Ｍ ¹ _m Ｏ _n で示される遷移金属酸化物、ま
   たはＭ ² _x Ｍ ³ _y Ｏ _z で示される遷移金属酸化物であり、
   Ｍ ¹ 、Ｍ ² およびＭ ³ は周期表の３Ａ〜７Ａ族、８族およ
   び１Ｂ〜２Ｂ族のいずれかに属する遷移金属原子であ
   り、ｍは１〜４の整数を表し、ｘおよびｙはそれぞれ独
   立して１または２を表し、ｎおよびｚは１〜６の整数を
   表すポリカーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量
   部に対し、（Ｅ）ポリオルガノシロキサン成分とポリア
   ルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できない
   ように相互に絡み合った構造を有している複合ゴム系に
   １種または２種以上のビニル系単量体をグラフト重合し
   て得られる複合ゴム系グラフト共重合体１〜１０重量部
   を配合してなる請求項１に記載のポリカーボネート樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 Ｍ¹、Ｍ²およびＭ³が、周期表の５Ａ〜
   ７Ａ族、８族および１Ｂ〜２Ｂ族のいずれかに属する遷
   移金属原子である請求項１または２に記載のポリカーボ
   ネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 Ｍ¹、Ｍ²およびＭ³が、周期表の５Ａ〜
   ７Ａ族および８族のいずれかに属する遷移金属原子であ
   る請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂１００重量
   部に対し、（Ｂ）リン酸エステル系化合物１〜１０重量
   部、（Ｃ）遷移金属酸化物０．００５〜１重量部、
   （Ｄ）フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエ
   チレン０．０１〜２重量部および（Ｅ）ポリオルガノシ
   ロキサン成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
   成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有
   している複合ゴム系に１種または２種以上のビニル系単
   量体をグラフト重合して得られる複合ゴム系グラフト共
   重合体１〜１０重量部を配合してなるポリカーボネート
   樹脂組成物。