JP3414891B2 - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。更に詳しくは、薄肉成形品
における成形性、機械的特性および難燃性を呈し、特に
機械、電機、電子、ＯＡ分野等のハウジングやカバー用
途に有用な難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的
強度、耐衝撃強度、耐熱性、寸法安定性、外観性におい
て優れた樹脂として広く用いられている。しかしなが
ら、芳香族ポリカーボネート樹脂は、難燃性と流動性が
十分とは言えず、高い難燃性が要求される薄肉な成形品
または流動長の長い成形品用途での使用が制限されてい
る。芳香族ポリカーボネート樹脂の流動性を改善する方
法としては、比較的低分子量の芳香族ポリカーボネート
樹脂を使用したり、或いは滑剤を使用する方法が知られ
ているが、機械的特性を低下させるという欠点があっ
た。

【０００３】芳香族ポリカーボネート樹脂を難燃化する
方法としては、ハロゲン系難燃剤またはリン系難燃剤の
使用する方法が知られている。しかしながら低分子量の
芳香族ポリカーボネート樹脂を使用したり、滑剤を使用
することによって高流動性化された芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に難燃剤を配合した樹脂組成物は、ＵＬ（アン
ダーライターズラボラトリー・サブジェクト）９４で定
める燃焼試験、すなわちＵＬ−９４／Ｖ−０，Ｖ−１，
Ｖ−２試験、ＵＬ９４−５Ｖ／バーサンプル試験、ＵＬ
９４−５Ｖ／プラークサンプル試験の際に、溶融樹脂の
粘度が著しく低下し、溶融樹脂の滴下または穴開きの現
象が生じ易く、薄肉になると更にこうした現象が一層生
じ易くなるという欠点があった。溶融樹脂の滴下を防止
するためには、フィブリル化ポリテトラフルオロエチレ
ンを使用する方法が知られているが、プラークサンプル
試験の際に穴開きがいっそう生じ易くなるという問題が
あった。

【０００４】このため、薄肉成形品や流動長の長い成形
品に対し、十分な流動性とＵＬ９４／Ｖ−０、ＵＬ９４
／５ＶＡの難燃性を同時に満足する難燃性芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を呈することは困難となている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、薄肉
成形品または流動長の長い成形品において、機械的特性
および難燃性に優れ、且つ流動性に優れた芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９５〜８０重量％と （Ｂ）ハロゲン含有芳香族ポリカーボネートオリゴマー
５〜２０重量％からなるポリカーボネート成分１００重
量部に、 （Ｃ）フィブリル化ポリテトラフルオロエチレン０．０
１〜１．０重量部、および、 （Ｄ）ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分からなる複合ゴムにビニ
ル系単量体がグラフト重合された複合ゴム系グラフト共
重合体１〜１５重量部を配合してなり、且つ、ＵＬ９４
／Ｖ−０、ＵＬ９４／５ＶＡの難燃性を同時に満足する
ことを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に
存する。

【０００７】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明における（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂として
は、芳香族ジヒドロキシまたはこれと少量のポリヒドロ
キシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルとを反応
させることによって作られる分岐してもよい熱可塑性ポ
リカーボネート重合体である。

【０００８】芳香族ジヒドロキシ化合物の一例は、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン（＝テトラメチルビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパン（＝テトタブロモビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン（＝テトラクロロビス
フェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−Ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ハイドロキノン、レゾ
ルシノール、４、４−ジヒドロキシジフェニルなどであ
り、特にビスフェノールＡが好ましい。

【０００９】分岐した芳香族ポリカーボネート樹脂を得
るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，
６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、
４，６−ジメチル−２、４、６−トリ（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−
トリ（４−ヒドロキシフェニルヘプテン−３、１，３，
５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，
１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどで
示されるポリヒドロキシ化合物、および３，３−ビス
（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサ
チンビスフェノール）、５−クロルイサチンビスフェノ
ール、５，７−ジクロルイサチンビスフェノール、５−
ブロムイサチンビスフェノールなどのポリヒドロキシ化
合物を前記ヒドロキシ化合物の一部、例えば０．１〜２
モル％を使用する。

【００１０】反応における末端停止剤または分子量調節
剤として、一価のフェノール製水酸基を有する化合物や
芳香族カルボン酸基を有する化合物等が挙げられ、通常
のフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、トリブロモ
フェノール等の他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族
カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ
安息香酸等が例示される。本発明で使用される芳香族ポ
リカーボネート樹脂は一種でも、または二種類以上を混
合して使用してよい。

【００１１】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
２５℃におけるメチレンクロライド溶液粘度より換算し
た粘度平均分子量で１５０００〜２１０００である。粘
度平均分子量が１５０００未満では機械的特性が著しく
低下し、他方２１０００を超える場合は満足する流動性
が得られ難くなる。好ましくは１７０００〜２００００
である。

【００１２】本発明における（Ｂ）ハロゲン芳香族ポリ
カーボネートオリゴマーとしては、テトラブロモビスフ
ェノールＡ（ＴＢＡ）をホスゲンまたは炭酸のジエステ
ルとを適当な分子量調節剤を用いて反応させることによ
って得られるものである。また、テトラブロモビスフェ
ノールＡの一部を他の二価フェノールで置き換えた共重
合型のものであってもよく、他の二価フェノールとして
は上記芳香族ポリカーボネート樹脂で説明した二価フェ
ノールが用いられ、なかでもビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）が好ましい。

【００１３】末端停止剤または分子量調節剤としては、
一価のフェノール製水酸基を有する化合物や芳香族カル
ボン酸基を有する化合物等が挙げられ、通常のフェノー
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、トリブロモフェノール
等の他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸
クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸等
が例示される。本発明で使用されるハロゲン含有芳香族
ポリカーボネートオリゴマーは一種でも、または二種類
以上を混合して使用してよい。かかるハロゲン含有芳香
族ポリカーボネートオリゴマーは、重合度１では成形時
に成形品からブリードアウトし易く、他方重合度が大き
くなると満足する流動性が得られ難くなる。好ましくは
重合度２〜１５である。

【００１４】本発明におけるポリカーボネート成分であ
る芳香族ポリカーボネートとハロゲン含有芳香族ポリカ
ーボネートオリゴマーとの割合は９５〜８０重量％対５
〜２０重量％である。ハロゲン含有芳香族ポリカーボネ
ートオリゴマーが５重量％未満では、十分な難燃効果が
得られ難く、２０重量％を超えると機械的特性が低下す
る。芳香族ポリカーボネートとハロゲン含有芳香族ポリ
カーボネートオリゴマーの割合は、好ましくは９３〜８
５重量％対７〜１５重量％である。

【００１５】本発明における（Ｃ）フィブリル化ポリテ
トラフルオロエチレンとしては、射出成形時に成形物中
にフィブリル構造を形成し易いポリテトラフルオロエチ
レンであり、例えば三井デュポンフロロケミカル（株）
よりテフロン６Ｊ、ダイキン化学工業（株）より、Ｆ−
２０１Ｌ、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）より
フルオンＣＤ−０７６等として市販されており、容易に
入手できる。フィブリル化ポリテトラフルオロエチレン
の配合量は、ポリカーボネート成分である（Ａ）芳香族
ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）ハロゲン含有芳香族ポリ
カーボネートオリゴマーの合計１００重量部に対し、
０．０１〜１．０重量部である。０．０１重量部未満で
は燃焼時の滴下防止効果が不十分であり、１．０重量部
を超えると燃焼時に板の穴開きを促進する。好ましい配
合量は０．０１〜０．５重量部であり、より好ましい配
合量は０．０２〜０．３重量部である。

【００１６】本発明における（Ｄ）ポリオルガノシロキ
サンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
成分からなる複合ゴムにビニル系単量体がグラフト重合
された複合ゴム系グラフト共重合体は、ポリオルガノシ
ロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分が相互に分離できないような構造を示す複合ゴ
ムに１種または２種以上のビニル系単量体がグラフト重
合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体である。複合
ゴムはポリオルガノシロキサンゴム成分１０〜９０重量
％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分９０〜
１０重量％（両ゴム成分の合計量は１００重量％）から
構成され両ゴム成分が相互に絡み合い事実上分離できな
い構造を有しかつその平均径が０．０８〜０．６μｍで
ある。

【００１７】このような複合ゴムを製造するには、乳化
重合法が最適である。まずポリオルガノシロキサンゴム
のラテックスを調整し、次にアルキル（メタ）アクリレ
ートゴムの合成用単量体をポリオルガノシロキサンゴム
ラテックスのゴム粒子に含浸させてから、アルキル（メ
タ）アクリレートゴムの合成用単量体を重合させるのが
好ましい。ポリオルガノシロキサンゴム成分は、例え
ば、以下に示すオルガノシロキサンおよび架橋剤（Ｉ）
を用いて乳化重合により調整することができ、その際、
更にグラフト交叉剤（Ｉ）を併用することができる。

【００１８】オルガノシロキサンとしては、例えば、ジ
メチルシロキサン等の鎖状オルガノシロキサンが挙げら
れる。また、３員環以上、好ましくは３〜６員環の各種
の環状オルガノシロキサンを用いることもできる。例え
ば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメリツ
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタンシ
ロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリ
メチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチ
ルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェ
ニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。これらの
オルガノシロキサンを単独でまたは２種以上混合して用
いることができる。これれの使用量は、好ましくはポリ
オルガノシロキサンゴム成分中５０重量％以上、更に好
ましくは７０重量％以上である。

【００１９】架橋剤（Ｉ）としては３官能性または４官
能性のシラン系架橋剤、例えばトリメトキシメチルシラ
ン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシ
ラン、テトラブトキシシラン等を用いることができる。
特に４官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエ
トキシシランが特に好ましい。架橋剤は単独で用いても
よく、また２種以上併用してもよい。架橋剤の使用量は
ポリオルガノシロキサンゴム成分中０．１〜３０重量％
が好ましい。 グラフト交叉剤（Ｉ）としては、次式：

【００２０】

【化１】 CH₂=C(R²)-COO-(CH₂)_p-SiR¹ _nO_(3-n)/2 （Ｉ−１） CH₂=CH-SiR¹ _nO_(3-n)/2 （Ｉ−２） または HS-(CH₂)_p-SiR¹ _nO_(3-n)/2 （Ｉ−３）

【００２１】（上記式中、Ｒ¹ は低級アルキル基、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基等またはフェニル基
を表し、Ｒ² は水素原子またはメチル基を表し、ｎは
０、１または２を表し、ｐは１〜６の整数を表す）で示
される単位を形成し得る化合物が用いられる。

【００２２】上記式（Ｉ−１）の単位を形成し得る（メ
タ）アクリロイルオキシシロキサンはグラフト率が高い
ため、有効なグラフト鎖を形成することが可能であり、
高い耐衝撃性を発現するという点で有利である。なお、
式（Ｉ−１）の単位を形成し得るものとしてメタクリロ
イルオキシシロキサンが特に好ましい。メタクリロイル
オキシシロキサンの具体例としては、β−メタクリロイ
ルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリ
ロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メ
タクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシランγ
−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシ
ラン、γ−メタクリロイルポロピルジエトキシメチルシ
ラン、δ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチ
ルシラン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、また２種以上併用してもよい。グラフト交叉剤の使
用量は、好ましくはポリオルガノシロキサンゴム成分中
０〜１０重量％である。

【００２３】このポリオルガノシロキサンゴム成分のラ
テックスの製造は、例えば米国特許第２８９１９２０号
明細書、同第３２９４７２５号明細書等に記載された方
法を用いることができる。本発明の実施では、例えばオ
リガノシロキサンと架橋剤（Ｉ）および所望によりグラ
フト交叉剤（Ｉ）の混合溶液とを、アルキルベンゼンス
ルホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤
の存在下で、例えばホモジナイザー等を用いて水とせん
断混合する方法により製造することが好ましい。アルキ
ルベンゼンスルホン酸はオルガノシロキサンの乳化剤と
して作用すると同時に重合開始剤ともなるので好適であ
る。この際、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、ア
ルキルスルホン酸の金属塩等を併用すると、グラフト重
合を行う際にポリマーを安定に維持するのに効果がある
ので好ましい。

【００２４】複合ゴムを構成するポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分は、以下に示すアルキル（メタ）
アクリレート、架橋剤（II）およびグラフト交叉剤（I
I）を用いて合成することができる。アルキル（メタ）
アクリレートとしては、例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレートおよびヘキシルメタクリレー
ト、ｎ−ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリ
レートが挙げられ、特にｎ−ブチルアクリルレートの使
用が好ましい。架橋剤（II）としては、例えばエチレン
グリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタク
リレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト等が挙げられる。

【００２５】グラフト交叉剤としては、例えばアリルメ
タクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリレート
は架橋剤として用いることもできる。これら架橋剤およ
びグラフト交叉剤は単独で用いてもよく、また２種以上
併用してもよい。これら架橋剤およびグラフト交叉剤の
合計使用量は、好ましくはポリアルキル（メタ）アクリ
レートゴム成分中０．１〜２０重量％である。

【００２６】ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分の重量は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリの水溶液の添加により中和され
たポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上
記アルキ（メタ）アクリレート、架橋剤およびグラフト
交叉剤を添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含
浸させた後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて行
う。重合の進行とともにポリオルガノシロキサンゴムの
架橋網目に相互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴムの架橋網目が形成され、実質上分離できない、
ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分との複合ゴムのラテックスが
得られる。なお、本発明の実施に際しては、この複合ゴ
ムとしてポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格がジ
メチルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分の主骨格がｎ−ブチルア
クリレートの繰り返し単位を有する複合ゴムが好ましく
用いられる。

【００２７】このようにして乳化重合により調整された
複合ゴムは、ビニル系単量体とグラフト共重合可能であ
る。この複合ゴムをトルエンにより９０℃で１２時間抽
出して測定したゲル含量は８０重量％以上であることが
好ましい。難燃性、耐衝撃性、外観等のバランスを満足
させるためには、上記複合ゴムにおけるポリオルガノシ
ロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレート
ゴム成分の割合は、前者が１０〜９０重量％に対し、後
者が９０〜１０重量％であるのが好ましく、また、複合
ゴムの平均粒子径は０．０８〜０．６μｍであるのが好
ましい。

【００２８】上記の複合ゴムにグラフト重合させるビニ
ル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等の
メタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル化合物等の各種ビニル系単量体が挙げられ、こ
れらを単独でまたは２種以上組み合わせて用いることが
できる。好ましいビニル系単量体は芳香族アルケニル化
合物とシアン化ビニル化合物とであり、特に好ましいビ
ニル系単量体はスチレンとアクリロニトリルとである。
ビニル系単量体は、上記した複合ゴム３０〜９５重量％
に対して５〜７０重量％の割合である。

【００２９】（Ｄ）複合ゴム系グラフト重合体は、上記
ビニル系単量体を上記の複合ゴムのラテックスに加え、
ラジカル重合技術によって一段または多段で重合させて
得られる複合ゴム系グラフト共重合体ラテックスを、塩
化カルシウムまたは硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解
した熱水中に投入し、塩析、凝固することにより分離、
回収することができる。

【００３０】このような（Ｄ）複合ゴム系グラフト共重
合体は、例えば三菱レイヨン（株）より、メタブレンＲ
Ｋ−２００として商業的に入手可能である。（Ｄ）複合
ゴム系グラフト共重合体の使用量は、（Ａ）芳香族ポリ
カーボネート樹脂と（Ｂ）ハロゲン含有芳香族ポリカー
ボネートオリゴマーの合計１００重量部に対し、１〜１
５重量部である。１重量部未満では燃焼時の滴下防止効
果と穴開き防止効果が十分に得られなくなる。１５重量
部を超えると機械的特性の低下や成形品表面のスローマ
ーク、シルバー等の発生や染顔料で着色した際の色ムラ
発生の原因となる。好ましくは２〜１０重量部の範囲で
ある。

【００３１】上述したように、芳香族ポリカーボネート
樹脂に、ハロゲン含有芳香族ポリカーボネートオリゴマ
ー、フィブリル化ポリテトラフルオロエチレンおよびポ
リオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）
アクリレートゴム成分が相互に分離できないような構造
を示す複合ゴムにビニル系単量体がグラフト重合されて
なる複合ゴム系グラフト共重合体を、それぞれ、特定量
配合することによって難燃性を著しく向上させ、かつ優
れた流動性および機械的特性をも付与することができ、
特に、薄肉成形品のバーサンプル試験時の滴下防止とプ
ラークサンプル試験時の穴開き防止と云う相反する性能
の双方を同時に達成でき、これにより、ＵＬ９４−５Ｖ
Ａに適合する優れた難燃性樹脂組成物を得ることができ
る。

【００３２】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
にその特性を損なわない限りにおいて、必要に応じて任
意の添加剤、例えば離型剤、帯電防止剤、光安定剤、酸
化防止剤、補強剤、発砲剤、染顔料、無機充填剤、その
他の合成樹脂等を添加することができる。離型剤として
は、例えばペンタエリスリトールテトラステアレート、
ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、ステアリ
ルステアレート、ベヘニルベヘネート、ステアリル−モ
ノ，ジまたはトリグリセライド、ソルビタンモノステア
レート、パラフィンワックス、蜜蝋、ポリジメチルシロ
キサン、フェニル基含有ジメチルシロキサン等が挙げら
れる。帯電防止剤としては、例えばグリセリンモノステ
アレート、ドデシルベンゼンスルホンサンアンモニウム
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、無水
マレイン酸モノまたはジグリセライド、グラファイト、
金属粉末等が挙げられる。

【００３３】光安定剤としては、例えば２−（２−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−
２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビ
ス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−クミ
ル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’−ｐ
−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン）、ポリアルキレンナフタレート等が挙げられる。

【００３４】酸化防止剤としては、リン酸および例えば
トリメチルフォスフェートのようなリン酸エステル、亜
リン酸および例えばトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔブチ
ルフェニル）ホスファイトような亜リン酸エステル、ペ
ンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピ
オネート）ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウ
リルチオプロピロネート）、グリセロール−３−ステア
リルチオプロピオレート、オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレンホスホナイト
等が挙げられる。補強剤としては、例えば金属繊維、ガ
ラス繊維、窒化珪素繊維、チタン酸カリウムウイスカ
ー、ボロン繊維、全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポ
リエステル繊維、カーボン繊維、ガラスビーズ、ガラス
フレ−ク、酸化チタン、アルミナ、シリカ、タルク、ク
レー、マイカ、石英粉等が挙げられる。

【００３５】本発明の組成物を調整する調整方法は通常
の方法でよく、特に限定されないが、例えば成分
（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および適
宜その他の添加剤をＶブレンダーやスパーミキサーなど
の混合手法を用い十分に混合した後、ベント式一軸また
は二軸押出機で溶融混練しペレット化する方法等が挙げ
られる。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例における部
は、特に断らない限り重量部である。

【００３７】各実施例にて使用した原材料は下記の通り
である。 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂：ビスフェノール
Ａ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（分子量調節剤）
とホスゲンから常法により得られた粘度平均分子量１８
０００の粉粒状芳香族ポリカーボネート樹脂、三菱エン
ジニアリングプラスチックス（株）製 ユーピロン Ｈ
−３０００、以下「ＰＣ１」と記す。 （ｂ）芳香族ポリカーボネート樹脂：ビスフェノール
Ａ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（分子量調節剤）
とホスゲンから常法により得られた粘度平均分子量１５
５００の粉粒状芳香族ポリカーボネート樹脂、三菱エン
ジニアリングプラスチックス（株）製 ユーピロン Ｈ
−４０００、以下「ＰＣ３」と記す。 （ｃ）芳香族ポリカーボネート樹脂：ビスフェノール
Ａ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（分子量調節剤）
とホスゲンから常法により得られた粘度平均分子量２５
０００の粉粒状芳香族ポリカーボネート樹脂、三菱エン
ジニアリングプラスチックス（株）製 ユーピロン Ｓ
−１０００、以下「ＰＣ３」と記す。 （ｄ）ハロゲン含有芳香族ポリカーボネートオリゴマ
ー：テトラブロモビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ａ、トリブロモフェノールとホスゲンから常法により得
られた平均重合度３の粉粒状芳香族ポリカーボネートオ
リゴマー、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）
製 ユーピロン ＦＲ−３４、以下「ＰＣオリゴマー
１」と記す。 （ｅ）ハロゲン含有芳香族ポリカーボネートオリゴマ
ー：テトラブロモビスフェノールＡ、トリブロモフェノ
ールとホスゲンから常法により得られた平均重合度５の
粉粒状芳香族ポリカーボネートオリゴマー、三菱エンジ
ニアリングプラスチックス（株）製 ユーピロン ＦＲ
−５３、以下「ＰＣオリゴマー２」と記す。 （ｆ）フィブリル化ポリテトラフルオロエチレン：ダイ
キン化学工業（株）製ポリフロン Ｆ−２０１Ｌ、以下
「ＰＴＦＥ」と記す。 （ｇ）複合ゴム系グラフト共重合体：三菱レイヨン製
メタブレン ＲＫ−２００、以下「複合ゴム」と記す。

【００３８】評価は以下の項目について行った。 （１）燃焼性：ＵＬ規格９４の燃焼試験により測定し
た。 （１−ａ）１２５ｍｍ×１３ｍｍ×１．０ｍｍの試験片
を使用して９４バーサンプル試験よりＶ−０、Ｖ−１、
Ｖ−２の判定を行った。 （１−ｂ）１２５ｍｍ×１３ｍｍ×２．５ｍｍの試験片
を使用し９４−５Ｖバーサンプル試験の判定を行った。 （１−ｃ）１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２．５ｍｍの試験
片を使用し９４−５Ｖプラーク試験の判定を行った。 （２）衝撃強度：厚さ３．２ｍｍ、ノッチ付き試験片を
使用してＡＳＴＭ Ｄ−２５６により測定した。 （３）成形性：成形品（１５０ｍｍＸ１５０ｍｍＸ２．
５ｍｍ）を射出成形する際に必要な所要射出圧力にて判
定した。所要射出圧力は実効値の最大圧力で表すことと
し、１２００ｋｇｆ／ｃｍ２以下の場合を成形性が良好
とした。 （４）外観特性：射出成形した成形品（直径１００ｍｍ
Ｘ厚さ３．２ｍｍの円板、サイドゲート）の外観を目視
にて判定した。判定に際し、ゲート近傍のフローマー
ク、全体の色斑等の状態を観察し良否を判定した。

【００３９】〔実施例１〜５、比較例１〜５〕 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂である「ＰＣ１」、
「ＰＣ２」、「ＰＣ３」（Ｂ）ハロゲン含有芳香族ポリ
カーボネートオリゴマーである「ＰＣオリゴマー１」、
「ＰＣオリゴマー２」、（Ｃ）フィブリル化ポリテトラ
フルオロエチレンとして「ＰＴＦＥ」、（Ｄ）ポリオル
ガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリ
レートゴム成分からなる複合ゴムにビニル系単量体がグ
ラフト重合された複合ゴム系グラフト共重合体として
「複合ゴム」を表１に記載のように配合し、タンブラー
にて約１０分間混合し、４０ｍｍφの一軸のベント式押
出機で２６０−２８０℃にてペレット化した。得られた
各組成のペレットを１２０℃の熱風乾燥機にて６時間乾
燥後、射出成形機［東芝機械（株）製ＩＳ１５０ＥＮ］
によりシリンダー温度２６０−２８０℃、金型温度８０
℃の条件で先に示した各試験片を成形した。評価結果は
表１に示した。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物は、薄肉成形品または流動長の長い成形品における
機械的特性および難燃性に優れ、且つ流動性にも優れて
おり、機械、電機、電子、ＯＡ分野等のハウジングやカ
バー用途において有用であり、その産業上の意義は大き
いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丸山 博義 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三菱エンジニアリングプラスチックス株 式会社 技術センター内 (56)参考文献 特開 平６−116459（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−126510（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 69/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂９５〜
   ８０重量％と （Ｂ）ハロゲン含有芳香族ポリカーボネートオリゴマー
   ５〜２０重量％からなるポリカーボネート成分１００重
   量部に、 （Ｃ）フィブリル化ポリテトラフルオロエチレン０．０
   １〜１．０重量部、および、 （Ｄ）ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
   （メタ）アクリレートゴム成分からなる複合ゴムにビニ
   ル系単量体がグラフト重合された複合ゴム系グラフト共
   重合体１〜１５重量部を配合してなり、且つ、 ＵＬ９４／Ｖ−０、ＵＬ９４／５ＶＡの難燃性を同時に
   満足することを特徴とす る難燃性ポリカーボネート樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂が、
   粘度平均分子量１５０００〜２１０００の芳香族ポリカ
   ーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１に記載
   の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】（Ｄ）ポリオルガノシロキサンゴム成分と
   ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分からなる複
   合ゴムにビニル系単量体がグラフト重合された複合ゴム
   系グラフト共重合体の配合量が２〜１０重量部であるこ
   とを特徴とする請求項１又は２に記載の難燃性ポリカー
   ボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ビニル系単量体が芳香族アルケニル化合
   物とシアン化ビニル化合物であることを特徴とする請求
   項１ないし３のいずれかに記載の難燃性ポリカーボネー
   ト樹脂組成物。
5. 【請求項５】 複合ゴムが、ポリオルガノシロキサンゴ
   ム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分が
   相互に分離できないような構造を示す複合ゴムであるこ
   とを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の難
   燃性ポリカーボネート樹脂組成物。