JP3442347B2 - 充填剤マスターバッチおよびこれを用いた熱可塑性樹脂製成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属粉、金属の酸
化物、金属の水酸化物、珪酸又は珪酸塩、炭酸塩、炭化
珪素、植物性繊維、動物性繊維、合成繊維、無機系発泡
剤、有機系発泡剤、難燃剤等の充填剤及びそれらの再生
品に、熱可塑性樹脂を少量添加した充填剤マスターバッ
チ及びこれを用いた成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる成形品において
は、機械的強度の向上、難燃性付与等の各種特性の改善
のために、または熱可塑性樹脂の使用量を少なくして経
済性を高めるために、その主原料となる熱可塑性樹脂に
各種充填剤が添加される。特に近年、省資源化のために
上記熱可塑性樹脂成形品を再利用するにあたって、再生
品の性能を高めるべく各種充填剤が配合される。また、
古紙、古繊維等の再使用の用途として、熱可塑性樹脂の
充填剤としての再利用が検討されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記熱可塑性樹脂に添
加される充填剤は、その取り扱い性、分散混練性などの
向上のために、予め添加の対象となる熱可塑性樹脂を少
量配合してペレットとした充填剤マスターバッチとして
用いられる。このような充填剤マスターバッチにおいて
は、熱可塑性樹脂に添加した場合の充填剤の添加効率を
あげ、効果を十分発揮させるために、熱可塑性樹脂の添
加量をできるだけ少量とし、充填剤の量を多く配合する
ことが好ましい。しかしながら、上記充填剤マスターバ
ッチにおいて熱可塑性樹脂を少量にした場合、充填剤マ
スターバッチのペレット化が困難となり、また押出成形
性が悪化するという問題があった。特に、熱可塑性樹脂
の添加量が、充填剤の１００重量部に対して５０重量部
以下となるとこの問題が顕著となった。

【０００４】このような問題を解決するために、熱可塑
性樹脂が塩化ビニル樹脂である場合においては、アクリ
ル系加工助剤を併用し、充填剤と塩化ビニル樹脂とアク
リル系加工助剤の混合物を押出機内で可塑化し、押出機
先端に取り付けられたダイで所定の形状に賦形した後、
水槽等の冷却ゾーンで冷却固化し、ペレットを得る方法
が用いられている。しかしながら、塩化ビニル樹脂以外
のオレフィン系熱可塑性樹脂または他の種々の熱可塑性
樹脂においては、未だ上記問題点は解決されていない。

【０００５】本発明は、このような問題を解決するため
になされたもので、熱可塑性樹脂の添加量が少量であっ
ても容易にペレット化することができ、得られるペレッ
トの外観に優れ、また押出成形性に優れた添加剤マスタ
ーバッチを得ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる課題を解決するた
めに、本発明は充填剤（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）に、
ポリテトラフルオロエチレンと有機重合体からなるポリ
テトラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ）を配合した充填
剤マスターバッチを提供する。この充填剤マスターバッ
チにおいては、充填剤（Ａ）１００重量部に対して、熱
可塑性樹脂（Ｂ）が５〜５０重量部、ポリテトラフルオ
ロエチレンが０．５〜５重量部であることが望ましい。

【０００７】また、上記ポリテトラフルオロエチレン含
有粉体（Ｃ）が、下記（ａ）〜（ｃ）に示す水性分散液
のいずれかを凝固またはスプレードライにより粉体化し
たものであり、その粉体中のポリテトラフルオロエチレ
ン粒子の粒径が１０μｍ以下であることが望ましい。 （ａ）粒子径が０.０５〜１.０μｍのポリテトラフルオ
ロエチレン粒子の分散液と、有機重合体の水性分散液と
を混合した混合水性分散液、（ｂ）粒子径が０.０５〜
１.０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
散液の存在下で、有機重合体を構成する単量体を重合し
た後に得られる水性分散液、（ｃ）粒子径が０.０５〜
１.０μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子の水性分
散液と、有機重合体の水性分散液とを混合した混合水性
分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳
化重合した後に得られる水性分散液。また、本発明の熱
可塑性樹脂製成形品は、上記充填剤マスターバッチを用
いて成形したものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の充填剤マスターバッチ
は、充填剤（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる充填剤
マスターバッチに、ポリテトラフルオロエチレン含有粉
体（Ｃ）を配合することで、熱可塑性樹脂の配合量が少
量であっても、成形加工性に優れ、容易にペレット化す
ることができるものである。

【０００９】上記ポリテトラフルオロエチレン含有粉体
（Ｃ）は、ポリテトラフルオロエチレンと有機重合体か
らなる粉体である。このようなポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体（Ｃ）は、以下のようにして得られる
ポリテトラフルオロエチレン粒子と有機重合体粒子とを
含有する水性分散液を、塩化カルシウム、硫酸マグネシ
ウムなどの金属塩を溶解した熱水中に投入し、ついでこ
れを塩析して、凝固した後に乾燥するか、スプレードラ
イによって粉体化することにより得ることができる。 （ａ）粒子径が０.０５〜１.０μｍのポリテトラフルオ
ロエチレン粒子の分散液と、有機重合体の水性分散液と
を混合した混合水性分散液。 （ｂ）粒子径が０.０５〜１.０μｍのポリテトラフルオ
ロエチレン粒子の水性分散液の存在下で、有機重合体を
構成する単量体を重合した後に得られる水性分散液。 （ｃ）粒子径が０.０５〜１.０μｍのポリテトラフルオ
ロエチレン粒子の水性分散液と、有機重合体の水性分散
液とを混合した混合水性分散液中で、エチレン性不飽和
結合を有する単量体を乳化重合した後に得られる水性分
散液。

【００１０】このようにして得られるポリテトラフルオ
ロエチレン含有粉体（Ｃ）であれば、ポリテトラフルオ
ロエチレン含有粉体（Ｃ）中のポリテトラフルオロエチ
レン粒子（凝集体）の粒径を１０μｍ以下とすることが
できる。ポリテトラフルオロエチレン粒子の粒径が１０
μｍ以下であれば、ポリテトラフルオロエチレンの充填
剤（Ａ）に対する分散性が極めて向上し、ポリテトラフ
ルオロエチレンが充填剤（Ａ）中で効率よく繊維化する
ために、これを含有する充填剤マスターバッチにおいて
は、優れた押出成形性を有し、容易にペレット化するこ
とができる。

【００１１】通常、ポリテトラフルオロエチレン粒子を
含有する水性分散液から、ポリテトラフルオロエチレン
粒子を粉体として回収する場合においては、その回収工
程で粉体の粒径が１００μｍ以上の凝集体となってしま
う。このような大きな粒径のポリテトラフルオロエチレ
ン粉体を用いた場合、ポリテトラフルオロエチレンを充
填剤（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）中に均一に分散さ
せることは難しく、充填剤マスターバッチのペレット化
および成形性を向上させる効果は得られない。これに対
し、上記ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ）に
おいては、ポリテトラフルオロエチレンが単独で粒子径
が１０μｍを越える凝集体を形成していないため、充填
剤（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）に対する分散性が高
く、ポリテトラフルオロエチレンが均一に充填剤マスタ
ーバッチ中に分散して、成形性を向上させて、ペレット
化を可能とすることができる。

【００１２】上記粒子径が０.０５〜１.０μｍポリテト
ラフルオロエチレン粒子の水性分散液は、含フッ素界面
活性剤を用いた乳化重合により、テトラフルオロエチレ
ンモノマーを重合させることにより得ることができる。
前記乳化重合の際、ポリテトラフルオロエチレンの特性
を損なわない範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロ
プロピレン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロア
ルキルエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル
等の含フッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル（メ
タ）アクリレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリ
レートなどを用いることができる。このとき、前記共重
合成分の含有量としては、テトラフルオロエチレンモノ
マーに対して１０重量％以下であることが好ましい。

【００１３】また、上記ポリテトラフルオロエチレン粒
子の水性分散液の市販原料としては、旭ＩＣＩフロロポ
リマー社製の「フルオンＡＤ−１、ＡＤ−９３６」や、
ダイキン工業社製の「ポリフロンＤ−１、Ｄ−２」、三
井デュポンフロロケミカル社製の「テフロン３０Ｊ」な
どを代表例として挙げることができる。

【００１４】上記有機重合体としては、特に制限される
ものではないが、熱可塑性樹脂（Ｂ）に配合する際の分
散性を考慮し、使用する熱可塑性樹脂との相溶性が高い
ものであることが好ましい。上記有機重合体は、次に示
す単量体を重合することによって得られるものである。
前記単量体としては、具体的には、スチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、ｏ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−
メトキシスチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン
系単量体、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸
ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシ
ル、メタクリル酸トリデシル、アクリル酸オクタデシ
ル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸シクロヘキシルなどの（メタ）アク
リル酸エステル系単量体、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテ
ル系単量体、酢酸ビニル、酪酸ビニルなどのカルボン酸
ビニル系単量体、エチレン、プロピレン、イソブチレン
などのオレフィン系単量体、ブタジエン、イソプレンな
どのジエン系単量体などを挙げることができる。これら
の単量体は、単独であるいは２種以上混合して用いるこ
とができる。

【００１５】また、これらの単量体の中では、スチレン
系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、オレ
フィン系単量体を用いたものが、熱可塑性樹脂（Ｂ）と
の相溶性の点から好ましく、特に、好ましいものとして
は、炭素数１２個以上の長鎖アルキル（メタ）アクリル
酸エステル系単量体、スチレン、オレフィン系単量体か
らなる群より選ばれる１種以上の単量体を２０重量％以
上含有する単量体を挙げることができる。

【００１６】ポリテトラフルオロエチレン含有粉体
（Ｃ）の添加量としては、充填剤（Ａ）１００重量部に
対し、ポリテトラフルオロエチレンが０．５〜５重量部
となるように配合されることが好ましい。ポリテトラフ
ルオロエチレン成分の量が０．５重量部未満では、得ら
れる充填剤マスターバッチの溶融強度向上効果が乏し
く、外観不良となりやすく、成形体表面の肌荒れが発生
しペレット化が困難となる。また、５重量部を超える
と、充填剤マスターバッチの溶融したときの樹脂のゴム
弾性が高くなりすぎかえってペレット化が困難となる。

【００１７】また、上記ポリテトラフルオロエチレン含
有粉体（Ｃ）中に占めるポリテトラフルオロエチレンの
含有率は、０.１〜９０％であることが好ましい。この
範囲内とすることにより、ペレット化が容易な充填剤マ
スターバッチ、特に押出し成形に適した充填剤マスター
バッチが得られる。

【００１８】また、ポリテトラフルオロエチレン含有粉
体（Ｃ）のポリテトラフルオロエチレン粒子中のポリテ
トラエチレンの含有割合は、０.５〜８０重量％が好ま
しい。 この範囲内とすることにより、容易にペレット
化することができ、押出成形に適した材料が得られる。

【００１９】このようなポリテトラフルオロエチレン含
有粉体（Ｃ）を、充填剤（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と
を混合する際に配合し、得られる充填剤マスターバッチ
にポリテトラフルオロエチレンを均一に分散含有させる
ことによって、熱可塑性樹脂（Ｂ）が少量の場合であっ
ても、外観の優れたペレットとすることができ、成形性
を向上させることができる。

【００２０】上記充填剤（Ａ）としては、通常用いられ
る種々の充填剤を用いることができ、以下の（１）〜
（１３）に示すようなものが例として挙げられる。これ
らは、単独でも、２種以上を混合した混合物として用い
てもよい。また、これらの再生品、例えば、古紙や古繊
維等も用いることができる。 （１）アルミニウム粉、銅粉、鉄粉などの金属粉、
（２）シリカ、アルミナ、酸化チタンなどの酸化物、
（３）タルク、クレー、マイカなどの珪酸、及び珪酸
塩、（４）水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムな
どの水酸化物、（５）炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ムなどの炭酸塩、（６）硫酸カルシウム、硫酸バリウム
などの硫酸塩及び亜硫酸塩、（７）酸化アンチモン、燐
酸チタン、臭化ビニル、塩素化パラフィン、デカブロモ
ジフェニール、ヘキサブロモベンゼンなどの難燃剤、
（８）木粉、紙粉などの植物性繊維、（９）絹、皮革粉
などの動物性繊維、（１０）アラミド繊維、アセテート
などの合成繊維、（１１）重炭酸ソーダなどの無機系発
泡剤、（１２）アゾジカルボソアミドなどの有機系発泡
剤、（１３）チタンホワイト、チタンイエロー、ベンガ
ラ、コバルトブルー、カーボンブラックなどの顔料。

【００２１】上記熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、種々の
熱可塑性樹脂組成物が適用でき、例えば、ポリプロピレ
ン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、リニア低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリ
スチレン（ＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）、ポリ−１−ブテン、ポリイソブチレン、アクリロ
ニトリルとスチレンの共重合体（ＡＳ）、ゴム強化した
アクリロニトリルとスチレンの共重合体（ＡＢＳ，ＡＳ
Ａ，ＳＡＳ）、メタクリル樹脂、ポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンナフタ
レート（ＰＢＮ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）、
プロピレンとエチレン及び／または１−ブテンとのあら
ゆる比率でのランダム共重合体またはブロック共重合
体、エチレンとプロピレンとのあらゆる比率においてジ
エン成分が５０重量％以下であるエチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体、ポリメチルペンテン、シクロペ
ンタジエンとエチレン及び／またはプロピレンとの共重
合体などの環状ポリオレフィン、エチレンまたはプロピ
レンと５０重量％以下の例えば酢酸ビニル、メタクリル
酸アルキルエステル、アクリル酸エステル、芳香族アル
キルエステル、芳香族ビニルなどのビニル化合物などと
のランダム共重合体、ブロック共重合体またはグラフト
重合体などが挙げられる。これらは単独または２種以上
を混合して用いることができる。また、これらの再生品
を用いることができる。

【００２２】これらのなかでも、ＰＰ、ＨＤＰＥ，ＬＤ
ＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＰＶＣ、ＰＳ、ＨＩＰＳ、エチレン
−プロピレンランダムまたはブロック共重合体、ＡＳ、
ＡＢＳ、ＡＳＡ、ＳＡＳ、メタクリル樹脂、ＰＣ、ＰＢ
Ｔ、ＰＥＴ、ＰＢＮ、ＰＥＮ、ＰＣＴの群から選ばれた
少なくとも１種の熱可塑性樹脂が、汎用性が高く、安価
であるという点で好ましい。

【００２３】上記熱可塑性樹脂（Ｂ）は、充填剤（Ａ）
１００重量部に対して、５〜５０重量部添加されること
が好ましい。このように、熱可塑性樹脂（Ｂ）の添加量
が少なくても、充填剤マスターバッチにおいてはポリテ
トラフルオロエチレンを含有するものであるので、成形
性に優れ、容易にペレット化することができる。また、
このように熱可塑性樹脂（Ｂ）の添加量が少ない充填剤
マスターバッチであれば、充填剤を多く配合することが
でき、充填剤の効果を効率よく発揮させることができ
る。また、使用する熱可塑性樹脂（Ｂ）の量が少なく、
コストを低くすることができ経済的である。

【００２４】上記充填剤マスターバッチには、上記充填
剤（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）、ポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体（Ｃ）以外に、必要に応じて安定
剤、滑剤などの添加剤を添加することができる。安定剤
としてはペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３,
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート｝、トリエチレングリコール−ビス｛３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート｝などのフェノール系安定剤、トリス
（モノノニルフェニル）フォスファイト、トリス（２、
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトなどの燐
系安定剤、ジラウロイルジプロピオネートなどの硫黄系
安定剤などが挙げられ、これらは単独で、または２種以
上を混合して用いることができる。

【００２５】滑剤の代表例としては、例えばラウリン
酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの飽
和または不飽和脂肪酸のナトリウム、カルシウム、マグ
ネシウム塩、フッ素系滑剤などが挙げられ、これらは単
独で、または２種以上を混合して用いることができる。

【００２６】本発明の充填剤マスターバッチは、上述し
た必須成分及び所望により任意成分の各成分を所定量配
合し、ロール、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸
押出機等の通常の混練機で混練することにより調製され
ペレット状にするのが好ましい。

【００２７】上記充填剤（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）、
ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ）を配合して
なる充填剤マスターバッチであれば、外観の優れたペレ
ットに容易に成形することが可能である。また、このよ
うにペレット化された充填剤マスターバッチであれば、
熱可塑性樹脂に添加した場合分散性が高く、またこれら
の樹脂に添加した時の成形性にも優れ、また充填剤の本
来の効果を十分に発揮させることができる。

【００２８】上記充填剤マスターバッチは、様々な樹脂
の充填剤として適用でき、射出成形、カレンダー成形、
ブロー成形、押出成形、熱成形、発泡成形、溶融紡糸な
ど幅広い成形に適用することができ、成形体としても、
射出成型品、シート、フィルム、中空成形体、パイプ、
角棒、異形品、熱成形体、発泡体、繊維などを挙げるこ
とができる。このような熱可塑性樹脂からなる成形品に
おいては、充填剤として、分散性および押出成形性に優
れた本発明の充填剤マスターバッチを使用しているの
で、充填剤の添加効果が高いものである。また、充填剤
の添加量を高くすることができ経済的である。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの例によって限定されるものではない。な
お、例中の「部」は重量部を示し、固形分濃度等の測定
は下記の方法で行った。 （１）固形分濃度：粒子分散液を１７０℃で３０分間乾
燥して求めた。 （２）粒子径分布、重量平均粒子径：粒子分散液を水で
希釈したものを試料液として、動的光散乱法（大塚電子
（株）製「ＥＬＳ８００」、温度２５℃、散乱角９０
度）により測定した。

【００３０】１、ポリテトラフルオロエチレン含有混合
粉体の調製 （１）ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ−１）
の製造 攪拌機、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに、蒸留水１９０部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム１.５部、スチレン１００部、
クメンヒドロパーオキシド０.５部を仕込み、窒素気流
下で４０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄０.００１部、
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロ
ンガリット塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液を加え
ラジカル重合させた。発熱が終了した後、系内の温度を
４０℃で１時間保持して重合を完了させ、スチレン重合
体粒子分散液（以下、Ｐ−１と称する）を得た。上記
（Ｐ−１）の固形分濃度は３３.３重量％で、粒子径分
布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は９６ｎｍで
あった。

【００３１】一方、ポリテトラフルオロエチレン粒子分
散液として、旭ＩＣＩフロロポリマー社製「フルオンＡ
Ｄ９３６」を用いた。「フルオンＡＤ９３６」の固形分
濃度は６３.０重量％であり、ポリテトラフルオロエチ
レン１００部に対して５部のポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルを含むものである。「フルオンＡＤ
９３６」の粒子径分布は単一のピークを示し、重量平均
粒子径は２９０ｎｍであった。

【００３２】ついで、「フルオンＡＤ９３６」８３３部
に、蒸留水１１６７部を添加し、固形分濃度が２６.２
重量％のポリテトラフルオロエチレン粒子分散液（Ｆ−
１）を得た。上記（Ｆ−１）は２５重量％のポリテトラ
フルオロエチレン粒子と１.２重量％のポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテルを含むものである。

【００３３】次いで、（Ｆ−１）１６０部（ポリテトラ
フルオロエチレン４０部）と、（Ｐ−１）１８１.８部
（ポリスチレン６０部）を、攪拌機、コンデンサー、熱
電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに仕込
み、窒素気流下、室温で１時間攪拌して粒子混合分散液
を得た。その後、系内を８０℃に昇温して、１時間保持
した。上記一連の操作を通じて固形物の分離は見られ
ず、均一な粒子混合分散液を得ることができた。このと
きの粒子混合分散液の固形分濃度は２９.３重量％、粒
子径分布は比較的ブロードで重量平均粒子径は１６８ｎ
ｍであった。

【００３４】この粒子混合分散液３４１.８部を、塩化
カルシウム５部を含む８５℃の熱水７００部に投入し固
形分を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエ
チレン含有粉体（Ｃ−１）９８部を得た。このポリテト
ラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ−１）を２５０℃でプ
レス成形機により短冊状に賦形した後、ミクロトームで
超薄切片としたものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で
観察した。ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観
察されるが、１０μｍを越える凝集体は観測されなかっ
た。

【００３５】（２）ポリテトラフルオロエチレン含有粉
体（Ｃ−２）の調製 ドデシルメタクリレート７５部とメチルメタクリレート
２５部の混合液にアゾビスジメチルバレロニトリル０.
１部を溶解させた。これにドシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２.０部と蒸留水３００部の混合液を添加し、
ホモミキサーにて１００００ｒｐｍで４分間攪拌した
後、ホモジナイザーに３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で２回
通し、安定なドデシルメタクリレート／メチルメタクリ
レート予備分散液を得た。これを攪拌機、コンデンサ
ー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラブルフラスコに
仕込み、窒素気流下で内温を８０℃にて３時間攪拌して
ラジカル重合させ、ドデシルメタクリレート／メチルメ
タタクリレート共重合体粒子分散液（以下、Ｐ−２と称
する）を得た。Ｐ−２の固形分濃度は２５.１重量％
で、粒子径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径
は１９８ｎｍであった。

【００３６】上記（Ｆ−１）１６０部（ポリテトラフル
オロエチレン４０部）と、(Ｐ−２）１５９.４部（ドデ
シルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体４
０部）を、攪拌機、コンデンサー、熱電対、窒素導入
口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに仕込み、
窒素気流下に室温で１時間攪拌した。その後、系内を８
０℃に昇温して、上記硫酸鉄０.００１部、エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム０.００３部、ロンガリット
塩０.２４部、蒸留水１０部の混合液を加えた後、メチ
ルメタクリレート２０部とターシャリーブチルパーオキ
シド０.１部の混合液を３０分かけて滴下し、滴下終了
後、内温を８０℃で１時間保持してラジカル重合を完了
させた。

【００３７】上記一連の操作を通じて固形分の分離は見
られず、均一な粒子混合分散液を得た。上記粒子混合分
散液の固形分濃度は２８.５重量％で、粒子径分布は比
較的ブロードで重量平均粒子径は２４８ｎｍであった。
この粒子混合分散液３４９.７部を、塩化カルシウム５
部を含む７５℃の熱水６００部に投入し固形分を分離さ
せ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレン含有粉
体（Ｃ−２）９７部を得た。

【００３８】乾燥したポリテトラフルオロエチレン含有
粉体（Ｃ−２）を２２０℃でプレス成形機により短冊状
に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたものを無
染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテトラフ
ルオロエチレンは暗部として観測されるが、１０μｍを
越える凝集体は観察されなかった。

【００３９】２、充填剤マスターバッチの製造 ［実施例１〜２２、２３〜３７、比較例１〜６、７〜１
２］表１〜表４に示すような充填剤（Ａ）、熱可塑性樹
脂（Ｂ）およびポリテトラフルオロエチレン含有混合粉
体（Ｃ）を用い、これらを表１〜表４に示す割合で配合
し、下記成形機、条件にて押出成形を行い、ペレットを
製造した。ペレット作製の可否、及びそのペレットにつ
いて、外観の観察を実施して結果を表１〜４に示した。
また、各充填剤マスターバッチにおけるポリテトラフル
オロエチレンの成分量をＰＴＦＥの成分量として、表１
〜表４に示した。なお、表１には実施例１〜２２、表２
には比較例１〜６を示した。これらは、ポリテトラフル
オロエチレン含有粉体（Ｃ）を変えて充填剤マスターバ
ッチを作製したものを示す。また表３には実施例２３〜
３７を、表４には比較例７〜１２を示した。これらにお
いては、熱可塑性樹脂を変えて充填剤マスターバッチを
作製した。

【００４０】１、ペレット外観：得られたペレットの状
態を肉眼で下記の基準で判定した。 ○：ペレットの外観が良好で、形状・大きさともに均一
なもの △：ペレットの外観が荒れており、形状・大きさともに
不均一なもの ×：ペレットを得ることができないもの ２、ストランド外観 ストランドの外観を肉眼で下記の基準で判定した。 ○：良好 ×：肌荒れ、または、ささくれ有

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】以下、表中略語で示したものについて説明
する。なお、ＭＦＴは樹脂のメルトフローレートを示
す。「ＣＤ−１２３」は、粉末状ポリテトラフルオロエ
チレン（旭ＩＣＩフロロポリマーズ社製「フルオンＣＤ
１２３」分子量：１２００万）を示す。

【００４６】「ＢＣ０５Ｂ」（ＰＰ）：ＭＦＲ；５０ｇ
／10分、 「ＢＣ０３Ｂ」（ＰＰ）：ＭＦＲ；３０ｇ／10分、 「ＦＹ−４」 （ＰＰ）：ＭＦＲ； ５ｇ／10分は、ポ
リプロピレン：日本ポリケム社製「ノバテックＰＰ」。 「ＨＤ ＨＪ４９０」（ＨＤＰＥ）：ＭＦＲ；２０ｇ／
10分、 「ＬＤ ＬＪ９００Ｎ」（ＬＤＰＥ）：ＭＦＲ；４５ｇ
／10分は、ポリエチレン：日本ポリケム社製「ノバテッ
ク」。 「ＵＥ ３２０」（ＬＬＤＰＥ）：ＭＦＲ；０．７ｇ／
10分は、リニア低密度ポリエチレン：日本ポリケム社製
「ノバテック」。 「ＥＸ ２８２Ｅ」（ＰＶＣ）は、ポリ塩化ビニル：信
越ポリマー社製「シンエツ塩ビコンパウンド」 「ＳＣ００１」（ＰＳ）：ＭＦＲ；３．７ｇ／10分は、
ポリスチレン：Ａ＆Ｍスチレン社製。 「Ｈ４５０Ｋ」（ＨＩＰＳ）は、耐衝撃性ポリスチレ
ン：日本ポリスチレン社製。 「Ｐ５０４０Ｂ」：ＭＦＲ；０．４ｇ／10分は、ポリ−
１−ブテン：三井石油化学社製「ビューロン」。 「ＡＳ７８３」（ＡＳ）：ＭＦＲ；９．０ｇ／10分は、
アクリロニトリルとスチレンの共重合体：旭化成工業社
製「スタイラック」。 「ＳＷ−３」（ＡＢＳ）：ＭＦＲ；０．４ｇ／10分は、
ゴム強化したアクリロニトリルとスチレンの共重合体
（ＡＢＳ，ＡＳＡ，ＳＡＳ）：三菱レイヨン社製「ダイ
ヤペットＡＢＳ」。 「ＶＨ」（ＭＭＡ）： ＭＦＲ；０．４ｇ／10分は、メ
タクリル樹脂：三菱レイヨン社製「アクリペット」。 「７０３０Ａ」（ＰＣ）：ＭＦＲ；３．５ｇ／10分は、
ポリカーボネート：三菱エンジニアリングプラスチック
社製「ノバレックス」。 「ＰＡ−２００」（ＰＢＴ）は、ポリブチレンテレフタ
レート：三菱レイヨン社製「ダイヤナイト」。 「Ｎ−１０００」（ＰＥＴ）は、ポリエチレンテレフタ
レート：三菱レイヨン社製「ダイヤナイト」。 「ＭＸ００１」（ＰＭＰ）：ＭＦＲ；２６ｇ／10分は、
ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンとエチレン及
び／またはプロピレンとの共重合体などの環状ポリオレ
フィン：三井石油化学社製。 「ＬＶ２６０」：ＭＦＲ；８．５ｇ／10分は、ＥＶＡ：
三菱化学社製「三菱ポリエチＥＶＡ」。

【００４７】表１〜４から明らかなように、本実施例の
充填剤マスターバッチであれば、熱可塑性樹脂の配合量
が少量であっても、ペレット化が可能で、その表面の外
観性にも優れている。また、外観の優れたストランドに
加工することができ、押出成形性にも優れたものである
ことがわかる。

【００４８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
従来の大量に充填剤が添加されている充填剤マスターバ
ッチ、及びそのマスターバッチを使用した押出成形体の
欠点を解決し、熱可塑性樹脂及び／又は再生熱可塑性樹
脂に対して、充填剤マスターバッチの効率及び添加効果
を大きく発揮させるために大量の充填剤及び／又は再生
充填剤を添加しても、充填剤の添加量によらず、容易に
かつ外観の優れたペレットとすることができ、また押出
成形に優れた充填剤マスターバッチを得ることができ
る。また、このような充填剤マスターバッチを添加した
熱可塑性樹脂からなる成形品においては、充填剤の分散
性が高く、その添加効率および効果の高いものである。
また、充填剤の量を多く配合することができ経済的であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 毛利 正朗 神奈川県川崎市多摩区登戸3816番地 三 菱レイヨン株式会社東京技術・情報セン ター内 (56)参考文献 特開 平11−209528（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−209529（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 3/22 C08L 27/18

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 充填剤（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）
   と、ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｃ）を配合
   してなり、前記ポリテトラフルオロエチレン含有粉体が
   ポリテトラフルオロエチレンと有機重合体からなる粉体
   であることを特徴とする充填剤マスターバッチ。
2. 【請求項２】 充填剤（Ａ）１００重量部に対して、熱
   可塑性樹脂（Ｂ）が５〜５０重量部、ポリテトラフルオ
   ロエチレンが０．５〜５重量部であることを特徴とする
   請求項１に記載の充填剤マスターバッチ。
3. 【請求項３】 上記ポリテトラフルオロエチレン含有粉
   体（Ｃ）が、（ａ）粒子径が０.０５〜１.０μｍのポリ
   テトラフルオロエチレン粒子の水性分散液と、有機重合
   体の水性分散液とを混合した混合水性分散液、（ｂ）粒
   子径が０.０５〜１.０μｍのポリテトラフルオロエチレ
   ン粒子の水性分散液の存在下で、有機重合体を構成する
   単量体を重合した後に得られる水性分散液、（ｃ）粒子
   径が０.０５〜１.０μｍのポリテトラフルオロエチレン
   粒子の水性分散液と、有機重合体の水性分散液とを混合
   した混合水性分散液中で、エチレン性不飽和結合を有す
   る単量体を乳化重合した後に得られる水性分散液、のい
   ずれかを凝固またはスプレードライにより粉体化したも
   のであり、上記ポリテトラフルオロエチレン含有粉体
   （Ｃ）中のポリテトラフルオロエチレンの凝集体の粒径
   が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１または
   ２に記載の充填剤マスターバッチ。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の充填剤
   マスターバッチを用いて成形されたことを特徴とする熱
   可塑性樹脂製成形品。