JP2019518835A - ポリマー組成物、その製造方法、及びその使用 - Google Patents

ポリマー組成物、その製造方法、及びその使用 Download PDF

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Abstract

ポリマー組成物、その製造方法、及びその使用。本発明は、耐衝撃性改良剤、加工助剤、及び無機充填材を含むポリマー組成物、並びにその製造方法及び使用に関する。本発明は具体的には、耐衝撃性改良剤、加工助剤、及び無機充填材を含むポリマー組成物、並びに熱可塑性ポリマーのための、その使用に関する。本発明はより具体的には、耐衝撃性改良剤、加工助剤、及び無機充填材を含むポリマー組成物の製造方法、並びに熱可塑性ポリマーを変形及び／又は加工するための、その使用に関する。
【選択図】なし

Description

本発明は、耐衝撃性改良剤、加工助剤、及び無機充填材を含むポリマー組成物、並びにその製造方法及び使用に関する。
本発明は具体的には、耐衝撃性改良剤、加工助剤、及び無機充填材を含むポリマー組成物、並びに熱可塑性ポリマーのための、その使用に関する。
本発明はより具体的には、耐衝撃性改良剤、加工助剤、及び無機充填材を含むポリマー組成物の製造方法、並びに熱可塑性ポリマーを変形及び／又は加工するための、その使用に関する。
熱可塑性ポリマー組成物全般、及びハロゲン化されたポリマー組成物においては、多くの種類の添加剤及び充填材が、とりわけ様々な理由で用いられる。これらは、組成物を増量し、剛性及び強度を向上させ、サイクル時間を短縮することができる。これらはダイでの障害を防止し、生成物の分解を緩和する。充填材は、色、不透明度及び伝導性を加えるためにも使用でき、あるいは充填材は、調製物のその他の成分よりも安価なため、組成物のコストを低下させる低コスト材料としても使用できる。
しかしながら、添加剤及び充填材を熱可塑性ポリマーに添加すると、特に複数のものを同時に、又は添加剤の混合物を添加する場合、熱可塑性ポリマー組成物の特性を悪い方向に変えてしまうこと、つまり、特定の特徴又は性質が失われるか、又は著しく低下することがある。
特定の特徴を有するポリマーを含むポリマー組成物（例えば幾つかの特徴を例示するとすれば、ポリマーの組成、ガラス転移温度又は特定の分子量範囲）は、熱可塑性ポリマー組成物全般のための添加剤として、またハロゲン化ポリマー組成物において、特にこれらの様々なポリマー組成物若しくはプラスチック樹脂の加工性を強化するため、又はこれらの変形性及び／又は加工性を改善するために、使用される。よってこれらの添加剤は、加工助剤とも呼ばれる。
熱可塑性ポリマー組成物全般において、特にハロゲン化ポリマー組成物において少量の加工助剤は、熱可塑性ポリマー組成物全般、特にハロゲン化ポリマー組成物の融解プロセスを促進することによって、加工特性を改善させることができる。
また、特定の特徴を有するポリマーを含むその他のポリマー組成物（例えば幾つかの特徴を例示するとすれば、ポリマーの組成、ガラス転移温度又は構造）も、熱可塑性ポリマー組成物全般のための添加剤として、特にハロゲン化ポリマー組成物において、組成物の耐衝撃性、又はこれらの様々なポリマー若しくはプラスチック樹脂から作製された物体の耐衝撃性を改善するために、使用される。よってこれらの添加剤は、耐衝撃性改良剤とも呼ばれる。
添加剤のポリマー組成物は、熱可塑性ポリマー組成物全般、特にハロゲン化ポリマー組成物と、相溶性である。
本発明の目的は、熱可塑性ポリマーに添加剤として添加可能なポリマー組成物を提案することである。
本発明の目的はまた、耐衝撃性改良剤として、また同時に加工助剤としても作用するポリマー組成物を提案することである。
本発明の目的はまた、熱可塑性ポリマーのメルトフラクチャー耐性を向上させるために使用可能なポリマー組成物を提供することである。
本発明の別の目的はまた、熱可塑性ポリマーの押出成形加工性を向上させるために使用可能なポリマー組成物を提供することである。
本発明のさらなる目的は、低コストの成分を添加することにより、熱可塑性ポリマー組成物の性能に否定的な影響を与えることなく、熱可塑性ポリマー組成物にとって加工助剤として、また同時に耐衝撃性改良剤として作用するポリマー組成物の価格を下げることである。
本発明のさらに別の目的は、耐衝撃性改良剤として、また同時に加工助剤として作用するとともに、熱可塑性ポリマーの押出成形加工性を向上させるポリマー組成物の製造方法である。
さらに追加の目的は、ポリマー組成物の変形加工性を向上させるとともに、耐衝撃性を向上させるために使用可能なポリマー組成物の製造方法である。
米国特許出願第２００９／０１１１９１５号は、高度に充填された組成物で使用するためのアクリルコポリマーを開示している。この文献は特に、７０重量％〜９５重量％までの充填材、１重量％〜１５重量％までのＰＶＣ、０．５重量％〜４重量％までのアクリルコポリマーを含有する、床材用の組成物としての充填ポリビニルクロリド（ＰＶＣ）材料、又は１５重量％〜３５重量％までの充填剤、５０重量％〜９５重量％までのＰＶＣ、及び０．２５重量％〜６重量％までのアクリルコポリマーを含有する、サイディング用若しくはパイプ用の組成物を開示している。
国際公開第２０１０／０９９１６０号は、複合型のポリマー改良剤を開示している。この文献は、９９重量％から１重量％までの無機充填材、及び１重量％から９９重量％までのポリマー加工助剤、及び０重量％から８０重量％までの耐衝撃性改良剤から成る複合型ポリマー改良剤を開示している。この耐衝撃性改良剤は任意だが、幾つかの実施例で使用されている。この文献は、特定の耐衝撃性改良剤組成物について、何ら特定の利点を開示していない。
米国特許第３，３７３，２２９号は、ビニルポリマー組成物を開示している。この組成物は、ポリビニルクロリド、及びメチルメタクリレートの高分子ポリマー、又はメチルメタクリレートと、加工助剤としての少量のアルキルアクリレートとのコポリマーを含有する。この組成物は、充填材を含有し得る。
従来技術の文献は、無機コンパウンド、（メタ）アクリルコポリマー、及びポリマーの耐衝撃性改良剤を含む特定のポリマー組成物について、またその製造方法又はその使用についても、何ら開示していない。
意外なことに、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及び
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）が合計して１００重量％になるポリマー組成物Ｐ１は、熱可塑性ポリマーのメルトフラクチャー耐性を向上させるとともに、良好な耐衝撃性をもたらすことが判明した。
また意外なことに、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になるポリマー組成物Ｐ１の製造方法であって、
３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、２種の成分ｂ）及びｃ）、並びにコンパウンドａ）の少なくとも８３．３３重量％は、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である工程、
を含む製造方法によって、熱可塑性ポリマーのメルトフラクチャー耐性を向上させるとともに、良好な耐衝撃性をもたらすポリマー組成物が得られることが判明した。
また意外なことに、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になるポリマー組成物Ｐ１の製造方法であって、
ｉ）３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、２種の成分ｂ）及びｃ）、並びにコンパウンドａ）の少なくとも８３．３３重量％は、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である工程、
ｉｉ）工程ｉ）で得られたブレンドを乾燥させる工程
を含む製造方法により、熱可塑性ポリマーのメルトフラクチャー耐性を向上させるとともに、良好な耐衝撃性をもたらすポリマー組成物が得られることが判明した。
また意外なことに、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になるポリマー組成物Ｐ１は、熱可塑性ポリマーの押出成形加工性を向上させるために使用可能なことが判明した。
第一の態様によれば、本発明は
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及び
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分が合計して１００重量％になることを特徴とする、ポリマー組成物Ｐ１に関する。
第二の態様によれば、本発明は
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
前記無機コンパウンド（Ｆ）が、無機充填材（Ｆ１）及び流動化助剤（Ｆ２）から成り、（Ｆ１）／（Ｆ２）の重量比が少なくとも５／１であり、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及び
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分が合計して１００重量％になることを特徴とする、ポリマー組成物Ｐ１に関する。
第三の態様において本発明は、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になるポリマー組成物Ｐ１の製造方法に関し、本方法は、
３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、２種の成分ｂ）及びｃ）、並びにコンパウンドａ）の少なくとも８３．３３重量％は、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である工程
を含むことを特徴とする。
第四の態様において本発明は、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
前記無機コンパウンド（Ｆ）が、無機充填材（Ｆ１）及び流動化助剤（Ｆ２）から成り、（Ｆ１）／（Ｆ２）の重量比が少なくとも５／１であり、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及び
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になるポリマー組成物Ｐ１の製造方法に関し、本方法は、
３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、３種の成分ｂ）、ｃ）、及び無機充填材（Ｆ１）が、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である工程
を含むことを特徴とする。
第五の態様において本発明は、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になるポリマー組成物Ｐ１の製造方法に関し、本方法は、
ｉ）３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、２種の成分ｂ）及びｃ）、並びにコンパウンドａ）の少なくとも８３．３３重量％は、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である工程、
ｉｉ）工程ｉ）で得られたブレンドを乾燥させる工程
を含むことを特徴とする。
第六の態様において本発明は、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
前記無機コンパウンド（Ｆ）が、無機充填材（Ｆ１）及び流動化助剤（Ｆ２）から成り、（Ｆ１）／（Ｆ２）の重量比が少なくとも５／１であり、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及び
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になるポリマー組成物Ｐ１の製造方法に関し、本方法は、
ｉ）３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、３種の成分ｂ）、ｃ）、及び無機充填材（Ｆ１）が、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である、工程
ｉｉ）工程ｉ）で得られたブレンドを乾燥させる工程
を含むことを特徴とする。
第七の態様において本発明は、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になるポリマー組成物Ｐ１を含む、ポリマー組成物Ｐ２の製造方法に関し、ポリマー組成物Ｐ２は、
ｄ）熱可塑性ポリマーＴＰ１
も含み、本方法は、
組成物Ｐ１と熱可塑性ポリマーＴＰ１とをブレンドする工程
を含むことを特徴とする。
第八の態様において本発明は、熱可塑性ポリマーＴＰ１のメルトフラクチャー耐性を向上させるための、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）が合計して１００重量％になることを特徴とする、ポリマー組成物Ｐ１の使用に関する。
第九の態様において本発明は、ポリマー組成物Ｐ１及び熱可塑性ポリマーＴＰ１を含むポリマー組成物Ｐ２を変形させるための、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）５重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）が合計して１００重量％になることを特徴とする、ポリマー組成物Ｐ１の使用に関する。
ここで使用する「ポリマー組成物」という用語は、組成物が、少なくとも４０重量％のポリマーから構成されることを言う。
ここで使用する「コポリマー」という用語は、ポリマーが、少なくとも２種の異なるモノマーから構成されることを言う。
ここで使用する「（メタ）アクリル」という用語は、あらゆる種類のアクリルモノマー及びメタクリルモノマーを言う。
ここで使用する「（メタ）アクリルポリマー」という用語は、（メタ）アクリルポリマーが、（メタ）アクリルポリマーの５０重量％以上を占める（メタ）アクリルモノマーを必須で含むポリマーを言う。
ここで使用する「ポリマー粉末」という用語は、ナノメータ範囲にある粒子を含む一次ポリマーのアグロメレート化によって得られる、少なくとも１マイクロメータ（μｍ）の範囲にある粉末顆粒を有するポリマーを言う。
ここで使用する「一次粒径」という用語は、ナノメータ範囲にある粒子を含む球形状ポリマーを言う。一次粒子は好ましくは、２０ｎｍ〜５００ｎｍの重量平均粒径を有する。
ここで使用する「多段ポリマー」とは、多段階重合法によって連続的に形成されたポリマーを言う。好ましいのは、多段階エマルション重合法であり、この方法では、第一のポリマーが第一段階ポリマーであり、第二のポリマーが第二段階ポリマーである。すなわち第二のポリマーは、第一のエマルションポリマーの存在下でのエマルション重合によって形成される。
ここで使用する「分散体」という用語は、連続的な液相と、この連続相にわたって分布した非連続的な固相とを有する、コロイド系を言う。
ここで使用する「エマルション」という用語は、液状の非連続相を液状の連続相に入れた液／液混合物を言う。
ここで使用する「ＰＶＣ」という用語は、塩化ビニルを少なくとも５０重量％含むホモポリマー又はコポリマーの形態にある、ポリビニルクロリドと理解される。
ここで使用する「充填材」という用語は、特性を強化する、かつ／又はコストを削減するために、ポリマーに添加される固体の増量剤と理解される。
ここで使用する「流動化助剤」という用語は、ケーキング防止剤と理解され、これによって粉末の良好な流動性が可能になり、ケーキングが回避できる。
「ｐｈｒ」という略語は、樹脂１００部あたりの部を意味する。例えば、ＰＶＣ調製物において充填材１５ｐｈｒとは、ＰＶＣ１００ｋｇに対して充填材が１５ｋｇ添加されたことを意味する。
ここで使用する「３種の成分ａ）、ｂ）、及びｃ）が、合計して１００重量％になる」ということは、３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）の比率が、これら３種の成分の合計のみから計算されることを意味する。ａ）、ｂ）及びｃ）以外にさらに別の成分がある場合、この別の成分は、これら３種間の重量比の計算については、考慮しない。
本発明においてｘからｙまでの範囲とは、この範囲の上限及び下限が含まれることを意味し、少なくともｘからｙまでということである。
本発明においてｘ〜ｙとは、この範囲の上限及び下限が含まれないことを意味し、ｘ超からｙ未満ということである。
本発明のポリマー組成物Ｐ１
本発明のポリマー組成物Ｐ１は、少なくとも３種の成分：ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及びｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤を含み、成分ｃ）は、３種の成分が合計して１００重量％になる相対量で選択する。ポリマー組成物Ｐ１における成分ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）は、２５重量％〜６８重量％である。
成分ｂ）は、幾つかの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）〜（Ａｘ）の混合物であってもよい。（メタ）アクリルコポリマーはそれぞれ、特定の異なる特性を有する。
成分ｃ）は、幾つかのポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）〜（ＩＭｘ）の混合物であってもよい。ポリマーの耐衝撃性改良剤はそれぞれ、特定の異なる特性を有する。
ポリマー組成物Ｐ１は好ましくは、ａ）３０重量％〜６０重量％の無機コンパウンド（Ｆ）、ｂ）２重量％〜１５重量％の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及びｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）を含み、成分ｃ）は、３種の成分が合計して１００重量％になる相対量で選択する。
無機コンパウンド（Ｆ）は、無機充填材（Ｆ１）及び流動化助剤（Ｆ２）から成り、（Ｆ１）／（Ｆ２）の重量比が少なくとも５／１である。
ポリマー組成物Ｐ１はより好ましくは、ａ）３０重量％〜６０重量％の無機コンパウンド（Ｆ）、ｂ）２重量％〜１２重量％の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及びｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤を含み、成分ｃ）は、３種の成分が合計して１００重量％になる相対量で選択する。ポリマー組成物Ｐ１はさらにより好ましくは、ａ）３０重量％〜５０重量％の無機コンパウンド（Ｆ）、ｂ）３重量％〜１０重量％の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及びｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）を含み、成分ｃ）は、３種の成分が合計して１００重量％になる相対量で選択する。
ポリマー組成物Ｐ１は有利には、ａ）４０重量％〜５０重量％の無機コンパウンド（Ｆ）、ｂ）４重量％〜１０重量％の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及びｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤を含み、成分ｃ）は、３種の成分が合計して１００重量％になる相対量で選択する。
本発明によるポリマー組成物Ｐ１は好ましくは、３種の成分を含む粉末の形態である。この粉末は、３種の成分がアグリゲート化した粒子の顆粒から構成される。これらの粒子は、一次粒子である。
本発明のポリマー粉末
本発明のポリマー粉末は、体積メジアン粒径Ｄ５０が、１μｍ〜５００μｍである。ポリマー粉末の体積メジアン粒径は好ましくは、１０μｍ〜４５０μｍであり、より好ましくは１５μｍ〜４００μｍ、有利には２０μｍ〜３００μｍである。
体積での粒径分布Ｄ１０は、少なくとも７μｍ、好ましくは１０μｍである。
体積での粒径分布Ｄ９０は、最大８００μｍ、好ましくは最大５００μｍである。
本発明による粉末は、３種の成分に関する組成物という観点で均質である。
本発明において均質とは、組成物全体にわたって著しい差異が無いことを意味する。比較的多量（１ｋｇ）の組成物から１つの、又は幾つかの少量の試料（幾つかの粉末顆粒の粒子を１ｇ又はそれ未満含むもの）を採取した場合、その他の少量の試料及び組成物全体と比較しても、少量の試料における３種の成分それぞれの重量比について、組成物に著しい差異は無い。著しい差異が無いとは、その差異が、組成物全体に対して３０％未満であることを意味する。一例として、組成物Ｐ１全体が４０重量％の無機コンパウンド（Ｆ）、１０重量％の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及び５０重量％のポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）を含む場合、組成物全体から採取した少量の第一の試料は、３５重量％の無機コンパウンド（Ｆ）、１１％の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及び５４重量％のポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）を含むか、又は組成物全体から採取した少量の第二の試料は、４２重量％の無機コンパウンド（Ｆ）、１０％の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及び４８重量％のポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）を含み、均質な組成物を表す。それと言うのも、少量の試料にわたる各成分の比率の差異は、試料の組成物全体について、３０％以内にあるからである。
組成物における成分の差異は、好ましくは２５％未満、より好ましくは２０％未満である。
理想的な場合、粉末粒子又は顆粒はそれぞれ、３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）を全て含み、これら３種の成分がアグリゲート化した粒子から構成される。
本発明によるポリマー組成物Ｐ１は、粉末形態であるのが好ましく、より好ましくは、乾燥粉末である。乾燥とは、粉末が特定の最大湿潤レベルを有することを意味する。
本発明による粉末形態の乾燥ポリマー組成物Ｐ１は、湿潤度が３重量％未満、好ましくは湿潤度が１．５重量％未満、より好ましくは湿潤度が１．２重量％未満である。
本発明による粉末形態の乾燥したポリマー組成物Ｐ１はさらに、流動化助剤（Ｆ２）を含むことができる。流動化助剤（Ｆ２）は好ましくは、無機化合物である。よって流動化助剤（Ｆ２）は、組成物（Ｐ１）の無機コンパウンド（Ｆ）の一部である。無機コンパウンド（Ｆ）は、流動化助剤（Ｆ２）及び無機充填材（Ｆ１）から成る：（Ｆ）＝（Ｆ１）＋（Ｆ２）。流動化助剤（Ｆ２）の量は、ポリマー組成物Ｐ１において、無機充填材（Ｆ１）よりもずっと少ない。（Ｆ１）の量は、（Ｆ２）の量の少なくとも５倍多い。
ポリマー組成物Ｐ１の密度は、少なくとも１．２５ｇ／ｃｍ３、好ましくは少なくとも１．３ｇ／ｃｍ３、より好ましくは少なくとも１．３３ｇ／ｃｍ３である。
ポリマー組成物Ｐ１の密度は、最大１．７５ｇ／ｃｍ３、好ましくは最大１．７ｇ／ｃｍ３、より好ましくは最大１．６７ｇ／ｃｍ３である。
ポリマー組成物Ｐ１の密度は有利には、１．２５ｇ／ｃｍ３〜１．７５ｇ／ｃｍ３、より有利には１．３ｇ／ｃｍ３〜１．７ｇ／ｃｍ３である。
無機コンパウンド（Ｆ）
無機コンパウンド（Ｆ）は、無機充填材若しくは鉱物系充填材（Ｆ１）であるか、又は無機充填材若しくは鉱物系充填材（Ｆ１）と流動化助剤（Ｆ２）の双方を含む。
無機コンパウンド（Ｆ）は好ましくは、鉱物系充填材（Ｆ１）及び流動化助剤（Ｆ２）を含む。より好ましくは、（Ｆ１）／（Ｆ２）の重量比は、少なくとも５／１である。
鉱物系充填材（Ｆ１）
鉱物系充填材（Ｆ１）については、ガラス繊維、中空ガラスマイクロビーズ、無機化合物、例えば鉱物及び塩を挙げることができ、無機化合物には炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、シリカ、ケイ酸塩、例えばケイ酸カルシウム若しくはメタケイ酸カルシウム、粘土、例えばベントナイト、マイカ、タルク、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、金属酸化物、又はこれら２種以上の組み合わせが含まれる。
鉱物系充填材（Ｆ１）は好ましくは、炭酸カルシウム、二酸化チタン若しくはか焼された粘土、シリカ（フュームドシリカ若しくは沈降シリカ）、粘土、モンモリロナイト（ナノクレイ）、ゼオライト、パーライト、又はスラリーとして得ることができるあらゆるその他の種類の無機材料から選択される。
鉱物系充填材（Ｆ１）はより好ましくは、炭酸カルシウム、か焼された粘土、シリカ（フュームドシリカ若しくは沈降シリカ）、粘土、モンモリロナイト（ナノクレイ）、ゼオライト、又はパーライトである。
無機コンパウンド（Ｆ）の鉱物系充填材（Ｆ１）は、幾つかの鉱物系充填材（Ｆ１ａ）〜（Ｆ１ｘ）の混合物であってもよい。
さらにより好ましい実施態様において、鉱物系充填材（Ｆ１）は、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）である。
炭酸カルシウムは有利には、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、粉砕天然炭酸カルシウム（ＧＣＣ）、又は沈降炭酸カルシウムのナノサイズ粒子（ＮＰＣＣ）から選択される。
鉱物系充填材（Ｆ１）、又は鉱物系充填材（Ｆ１）の少なくとも一部は、ポリマー組成物Ｐ１の製造方法のために、スラリーの形態であってもよい。
充填材（Ｆ１）又は鉱物系充填材（Ｆ１）の少なくとも一部（これを（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）及びポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）とブレンドする）は、スラリーの形態であるのが好ましい。
鉱物系充填材のスラリー
鉱物系充填材のスラリーは、好ましくは５重量％〜９０重量％、有利には５０重量％〜８０重量％の固形分を有する鉱物系充填材の水性分散体である。この水性分散体は、任意の特定の界面活性剤、分散剤、スラリーの品質（安定性、粘度、又はホストポリマーマトリックスとの相溶性）を有利に改善可能な添加剤又は充填材表面処理剤を含むことができる。
流動化助剤（Ｆ２）
流動化助剤（Ｆ２）は、無機粉末である。
流動化助剤（Ｆ２）は、幾つかの流動化助剤（Ｆ２ａ）〜（Ｆ２ｘ）の混合物であってもよい。
流動化助剤（Ｆ２）は有利には、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）から選択される。
（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）
（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）は、メチルメタクリレート由来の重合単位を少なくとも５０重量％含む、（メタ）アクリルコポリマーである。
（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）は好ましくは、１０６℃未満のガラス転移温度を有する。
ポリマー（Ａ１）はより好ましくは、ポリマー（Ａ１）が１０６℃未満のガラス転移温度を有する限りにおいて、メチルメタクリレートと共重合可能な１種又は複数種のコモノマーを含む。
コポリマー（Ａ１）における１種又は複数種のコモノマーは好ましくは、（メタ）アクリルモノマー及び／又はビニルモノマーから選択される。
（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）における（メタ）アクリルコモノマーは、Ｃ１−Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマーを含む。さらにより好ましくは、ポリマー（Ａ１）における（メタ）アクリルコモノマーは、Ｃ１−Ｃ４アルキルメタクリレートのモノマー、及び／又はＣ１−Ｃ８アルキルアクリレートモノマーを含む。
最も好ましくは、（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）又は２種の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１ａ）及び（Ａ１ｂ）のアクリル若しくはメタクリルコモノマーは、（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）又は２種の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１ａ）及び（Ａ１ｂ）の混合物が、１０６℃未満のガラス転移温度を有する限りにおいて、メチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、及びこれらの混合物から選択される。
（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）
（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）は好ましくは、メチルメタクリレート由来の重合単位を最大９０重量％、より好ましくは最大８５重量％、有利には最大８１重量％、含む。
特定の態様において（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）は、メチルメタクリレートと、エチルアクリレート及び／又はブチルアクリレートとのコポリマーである。
メチルメタクリレート由来の重合単位を少なくとも５０重量％含む、（メタ）アクリルポリマー（Ａ１）のガラス転移温度Ｔｇはより好ましくは、６０℃〜１０６℃、さらにより好ましくは６５℃〜１００℃、有利には７０℃〜１００℃である。
ガラス転移温度Ｔｇは、動的熱機械分析法によって評価することができる。
メチルメタクリレート由来の重合単位を少なくとも５０重量％含む、（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）又は２種の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１ａ）及び（Ａ１ｂ）の重量平均分子量Ｍｗは好ましくは、１００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１５０００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２００００００ｇ／ｍｏｌ、有利には少なくとも２５０００００ｇ／ｍｏｌ、最も有利には少なくとも３００００００ｇ／ｍｏｌである。
メチルメタクリレート由来の重合単位を少なくとも５０重量％含む、（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）又は２種の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１ａ）及び（Ａ１ｂ）の重量平均分子量Ｍｗは好ましくは、１０００００００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは９００００００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは８００００００ｇ／ｍｏｌ未満、有利には８５０００００ｇ／ｍｏｌ未満、最も有利には７００００００ｇ／ｍｏｌ、又はそれ未満である。
メチルメタクリレート由来の重合単位を少なくとも５０重量％含む（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）は好ましくは、エマルション重合によって製造し、（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）の球形状ポリマー粒子の水性分散体が得られる。
（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）を含む球形状ポリマー粒子の水性分散体を製造する方法の変法としては、多段階法を用いることができる。
多段階法の１つの段階の間に、（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）を製造する。
球形状ポリマー粒子
（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）を含む球形状ポリマー粒子は、重量平均粒径が２０ｎｍ〜５００ｎｍである。ポリマーの重量平均粒径は好ましくは、５０ｎｍ〜４００ｎｍ、より好ましくは７５ｎｍ〜３５０ｎｍ、有利には８０ｎｍ〜３００ｎｍである。
ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）は好ましくは、多層構造を有するポリマー粒子である。
多層構造を有するポリマー粒子は、多かれ少なかれ球形状である。ポリマー粒子は、２０ｎｍ〜５００ｎｍの重量平均粒径（直径）を有する。ポリマー粒子の重量平均粒径は好ましくは、５０ｎｍ〜４００ｎｍ、より好ましくは７５ｎｍ〜３５０ｎｍ、有利には８０ｎｍ〜３００ｎｍである。
本発明によるポリマー粒子は、多段階法（例えば二段階若しくは三段階、又はそれより多い段階）によって得られ、各層によって層が得られ、このプロセス全体により、多層構造を有する粒子が得られる。
多層構造を有するポリマー粒子の形態にあるポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）は、０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ｌ１）を含む少なくとも１つの層（ＩＭ１Ｌ１）と、４５℃超のガラス転移温度を有するポリマー（Ｌ２）を含む少なくとも１つの別の層（ＩＭ１Ｌ２）とを含む。
より好ましくは、ポリマー（Ｌ１）のガラス転移温度Ｔｇは、−１００〜０℃、さらにより好ましくは−８０〜０℃、有利には−８０〜−２０℃、より有利には−７０〜２０℃である。
ポリマー（Ｌ２）のガラス転移温度Ｔｇは好ましくは、６０℃〜１５０℃である。ポリマー（Ｌ２）のガラス転移温度Ｔｇはより好ましくは８０℃〜１４０℃、有利には９０℃〜１３５℃、より有利には９０℃〜１３０℃である。
各段階の各ポリマーそれぞれについてのガラス転移温度Ｔｇをより容易に評価及び測定するために、ポリマー（Ｌ１）及び（Ｌ２）のそれぞれの試料を得るため、これらを多段階法ではなく、単独で製造することができる。
多段ポリマーにおける層（ＩＭ１Ｌ１）／層（ＩＭ１Ｌ２）の重量比は、好ましくは少なくとも７０／３０、より好ましくは少なくとも８０／２０、さらにより好ましくは少なくとも８５／１５、有利には少なくとも８６／１４、より有利には８７／１３、さらにより有利には８８／１２、最も有利には８９／１１である。
多段ポリマーにおける層（ＩＭ１Ｌ１）／層（ＩＭ１Ｌ２）の重量比は好ましくは、重量で好ましくは７０／３０〜９９／１、より好ましくは８０／２０〜９８／２、さらにより好ましくは８５／１５〜９７／３、有利には８６／１４〜９７／３、より有利には８７／１３〜９７／３、さらにより有利には８８／１２〜９７／３、最も有利には８９／１１〜９６／４の範囲にある。
ポリマーＬ１は好ましくは、ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）の８５重量％より多く、より好ましくは８６重量％より多く、有利には８７重量％より多く存在する。
ＩＭ１の多層構造は、様々な構造を有することができる。０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ｌ１）を含む層（ＩＭ１Ｌ１）は、ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）のコアであるか、又は中間層であってよいが、最も外側の層であることはない。４５℃超のガラス転移温度を有するポリマー（Ｌ２）を含む層（ＩＭ１Ｌ２）は、最も外側の層であり得る。
ポリマー（Ｌ２）を含む層（ＩＭ１Ｌ２）は好ましくは、メチルメタクリレート由来の重合単位を少なくとも５０重量％含む（メタ）アクリルポリマーである。層（ＩＭ１Ｌ２）のポリマー（Ｌ２）又はポリマー（Ｌ２）の大部分は好ましくは、下方に位置する層上にグラフトされている。
（ＩＭ１）の第一の好ましい実施態様において、０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ｌ１）は、アルキルアクリレートからのモノマーを少なくとも５０重量％含む（メタ）アクリルポリマーである。
ポリマー（Ｌ１）はより好ましくは、ポリマー（Ａ１）が０℃未満のガラス転移温度を有する限りにおいて、アルキルアクリレートと共重合可能な１種又は複数種のコモノマーを含む。
ポリマー（Ｌ１）における１種又は複数種のコモノマーは好ましくは、（メタ）アクリルモノマー及び／又はビニルモノマーから選択される。
ポリマー（Ｌ１）における（メタ）アクリルコモノマーは、Ｃ１−Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートから選択されるモノマーを含む。さらにより好ましくは、ポリマー（Ｌ１）における（メタ）アクリルコモノマーは、Ｃ１−Ｃ４アルキルメタクリレートのモノマー、及び／又はＣ１−Ｃ８アルキルアクリレートのモノマーを含む。
最も好ましくは、ポリマー（Ｌ１）のアクリル若しくはメタクリルコモノマーは、ポリマー（Ｌ１）が、０℃未満のガラス転移温度を有する限りにおいて、メチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、及びこれらの混合物から選択される。
ポリマー（Ｌ１）は好ましくは、架橋されている。これは、その他の一種若しくは複数種のモノマーに対して、架橋剤が添加されていることを意味する。架橋剤は、重合可能な少なくとも２個の基を有する。
１つの特定の実施態様において、ポリマー（Ｌ１）は、ブチルアクリレートのホモポリマーである。
別の特定の実施態様において、ポリマー（Ｌ１）は、ブチルアクリレートと、少なくとも１種の架橋剤とのコポリマーである。架橋剤は、このコポリマーの５重量％未満、存在する。
より好ましくは、第一の実施態様のポリマー（Ｌ１）のガラス転移温度Ｔｇは、−１００℃〜０℃、さらにより好ましくは−１００℃〜−５℃、有利には−９０℃〜−１５℃、より有利には−９０℃〜２５℃である。
第二の好ましい実施態様において、０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ｌ１）は、イソプレン又はブタジエン由来の重合単位を少なくとも５０重量％含み、層（ＩＭＬ１）の段階構造は、多層構造を有するポリマー粒子の最も内側の層である。言い換えると、ポリマー（Ｌ１）を含む層（ＩＭ１Ｌ１）を作製する段階構造が、ポリマー粒子のコアである。
例えば、第二の実施態様のコアのポリマー（Ｌ１）についてその例を挙げると、イソプレンホモポリマー又はブタジエンホモポリマー、イソプレン−ブタジエンコポリマー、イソプレンと最大９８重量％のビニルモノマーとのコポリマー、及びブタジエンと最大９８重量％のビニルモノマーとのコポリマーである。ビニルモノマーは、スチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート、又はブタジエン若しくはイソプレンである。１つの実施態様において、コアはブタジエンホモポリマーである。
より好ましくは、イソプレン又はブタジエン由来の重合単位を少なくとも５０重量％含む第二の実施態様のポリマー（Ｌ１）のガラス転移温度Ｔｇは、−１００℃〜０℃、さらにより好ましくは−１００℃〜−５℃、有利には−９０℃〜−１５℃、さらにより有利には−９０℃〜２５℃である。
熱可塑性ポリマーＴＰ１
熱可塑性ポリマーＴＰ１は、ハロゲン含有ポリマーから選択され、それは例えば、ポリビニルクロリド、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート、及びポリオレフィンである。
第一の好ましい実施態様において、熱可塑性ポリマーＴＰ１は、ハロゲン含有ポリマーである。
ハロゲン含有ポリマー
ハロゲン含有ポリマーについては、例えば以下のものが挙げられる：
塩化ビニルのホモポリマー及びコポリマー（ＰＶＣ）、並びに塩化ビニリデンのホモポリマー及びコポリマー（ＰＶＤＣ）、自身の構造内に塩化ビニル単位を有するビニル樹脂、例えば塩化ビニルのコポリマー、脂肪酸のビニルエステル、特に酢酸ビニル、塩化ビニルと、アクリル酸及びメタクリル酸とアクリロニトリルのエステルとのコポリマー、塩化ビニルと、ジエン化合物と、不飽和ジカルボン酸若しくはその無水物とのコポリマー、例えば塩化ビニルと、ジエチルマレエート、ジエチルフマレート若しくは無水マレイン酸とのコポリマー、事後的に塩素化されたポリマー、及び塩化ビニルのコポリマー、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと、不飽和アルデヒド、ケトン類（例えばアクロレイン、クロトンアルデヒド、ビニルメチルケトン、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなど）とのコポリマー、塩化ビニリデンのポリマー、及び塩化ビニリデンと、塩化ビニル及びその他の重合性化合物とのコポリマー；
ビニルクロロアセテートと、ジクロロジビニルエーテルとのポリマー、ビニルカルボキシレート（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレート）の塩素化ポリマー、アクリル酸の塩素化ポリマーエステル、及びα置換されたアクリル酸（例えばメタクリル酸）の塩素化ポリマーエステル、ニトリル、アミド、アルキルエステル（例えばアクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート）の塩素化ポリマーエステル；
ビニル芳香族誘導体（例えばスチレン、ジクロロスチレン）のポリマー；塩素化ゴム；
オレフィン（例えばエチレン、プロペン、１−ブテン、（２．２．１）ビシクロヘプテン−２、（２．２．１）ビシクロヘプタジエン−２，５）の塩素化ポリマー；
クロロブタジエンのポリマー、及び事後的に塩素化されたクロロブタジエンのポリマー、並びにクロロブタジエンと、塩化ビニルとのコポリマー、塩素化された天然ゴム及び合成ゴム、並びにこれらのポリマー同士の混合物、又はこれらのポリマーと、その他の重合性化合物との混合物。
グラフトされたハロゲン含有コポリマー、ここでハロゲン含有ポリマー部分は、（メタ）アクリル酸のホモポリマー又はコポリマーに粒子の形態でグラフトされており、これは架橋されていても、架橋されていなくてもよい。
ハロゲン含有ポリマーは好ましくは、熱可塑性ポリマーであり、弾性ポリマーではない。熱可塑性ポリマーのガラス転移温度は、少なくとも４０℃、好ましくは５０℃である。
ハロゲン含有ポリマーにおけるハロゲンは好ましくは、フッ素又は塩素から選択され、ハロゲンは有利には、塩素である。
塩素含有ポリマーは、以下のものから選択されるポリマー、又はポリマーの混合物から選択される：塩化ビニルのホモポリマー、例えばポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリド、塩素化されたポリビニルクロリド、事後的に塩素化されたポリビニルクロリド、及び塩化ビニルモノマーと、最大４０重量％のコモノマー（例えば酢酸ビニル、ビニルブチレート、塩化ビニリデン、プロピレン、メチルメタクリレートなど）との重合によって形成されたコポリマー、またその他のポリマーを含む塩素含有ポリマー、例えば塩素化されたポリエチレン、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンのターポリマー、メチルメタクリレート、ブタジエン、スチレンのターポリマー；ポリアクリレート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、及びアルキルアクリレート、メチルメタクリレート、ブタジエンのターポリマー。塩素含有ポリマーは好ましくは、ポリビニルクロリド、又は事後的に塩素化されたポリビニルクロリドである。
塩素含有ポリマーは好ましくは、ＶＣ単位を少なくとも５０重量％、好ましくはＶＣ単位を少なくとも７０重量％、より好ましくはＶＣ単位を少なくとも８０重量％、有利にはＶＣ単位を少なくとも８５重量％含む、塩化ビニル（ＶＣ）のホモポリマー及びコポリマー、又はこれらの混合物から選択される。
本発明によるポリマー組成物Ｐ１を製造する方法
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になる、本発明によるポリマー組成物Ｐ１の製造方法であって、
この製造方法は、
３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、２種の成分ｂ）及びｃ）、並びにコンパウンドａ）の少なくとも８３．３３重量％は、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である工程
を含むことを特徴とする。
本発明によるポリマー組成物Ｐ１を製造する、第一の好ましい方法
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になる、本発明によるポリマー組成物Ｐ１の製造方法であって、
この製造方法は、
ｉ）３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、２種の成分ｂ）及びｃ）、並びにコンパウンドａ）の少なくとも８３．３３重量％は、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である工程
ｉｉ）工程ｉ）で得られたブレンドを乾燥させる工程
を含むことを特徴とする。
本発明によるポリマー組成物Ｐ１を製造する、第二の好ましい方法
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
前記無機コンパウンド（Ｆ）が、無機充填材（Ｆ１）及び流動化助剤（Ｆ２）から成り、（Ｆ１）／（Ｆ２）の重量比が少なくとも５／１であり、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になる、本発明によるポリマー組成物Ｐ１の製造方法であって、
この製造方法は、
３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、３種の成分ｂ）、ｃ）及び（Ｆ１）が、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である工程
を含むことを特徴とする。
より好ましくは、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
前記無機コンパウンド（Ｆ）が、無機充填材（Ｆ１）及び流動化助剤（Ｆ２）から成り、（Ｆ１）／（Ｆ２）の重量比が少なくとも５／１であり、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になる、本発明によるポリマー組成物Ｐ１の製造方法であって、
この製造方法は、
ｉ）３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、３種の成分ｂ）、ｃ）及び（Ｆ１）が、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である工程
ｉｉ）工程ｉ）で得られたブレンドを乾燥させる工程
を含むことを特徴とする。
本方法が含み得るさらなる工程
本方法はさらに、先の工程で得られたブレンドを回収して、ポリマー粉末を形成するか、又は先の工程で得られたブレンドをポリマー粉末として回収する工程を含むことができる。
３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）、又は（Ｆ１）の水性分散体の量は、分散体それぞれの固形分に基づき選択され、固体部分に基づくポリマー組成物Ｐ１の組成が得られる。
本発明によるポリマー組成物を作製する方法の回収工程は好ましくは、凝固によって、又は噴霧乾燥によって行う。噴霧乾燥が、１つのプロセス工程において回収及び乾燥を統合することは明らかである。
噴霧乾燥の場合、成分ａ）、ｂ）及びｃ）の各分散体をブレンド又は混合して、それから液状混合物を噴霧乾燥装置に加えることができる。また、回収工程の間に噴霧乾燥装置内部で、分散体をブレンド又は混合することもできる。
噴霧乾燥は、ポリマー組成物Ｐ１の製造方法のために回収及び／又は乾燥するための好ましい方法である。
乾燥後のポリマー組成物Ｐ１は、湿潤度が３重量％未満、好ましくは湿潤度が１．５重量％未満、より好ましくは湿潤度が１．２重量％未満である。
本発明はまた、ポリマー組成物Ｐ１を含むポリマー組成物Ｐ２の製造方法に関し、ポリマー組成物Ｐ１は、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になり、ポリマー組成物Ｐ２は、
ｄ）熱可塑性ポリマーＴＰ１
も含み、本方法は、
組成物Ｐ１と熱可塑性ポリマーＴＰ１とをブレンドする工程
を含むことを特徴とする。
ポリマー組成物Ｐ２の製造方法において好ましくは、ポリマー組成物Ｐ１は、先に記載した方法に従って製造する。
無機コンパウンド（Ｆ）、（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）、ポリマー組成物Ｐ１、及び熱可塑性ポリマーＴＰ１は、先に規定したものと同じである。
組成物Ｐ１と熱可塑性ポリマーＴＰ１とのブレンドは好ましくは、ドライブレンドとして、又は成分のコンパウンド化として当業者に知られた、ポリマー組成物ブレンド手段によって行い、それから溶融加工する。
ポリマー組成物Ｐ２におけるポリマー組成物Ｐ１の比率は、１〜２０ｐｈｒ、好ましくは２〜１５ｐｈｒ、より好ましくは３〜１２ｐｈｒ、有利には３〜１０ｐｈｒである。
本発明は、熱可塑性ポリマーＴＰ１のメルトフラクチャー耐性を向上させるための、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、
３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）が合計して１００重量％になることを特徴とする、ポリマー組成物Ｐ１の使用に関する。
この使用後に熱可塑性ポリマーＴＰ１は、ポリマー組成物Ｐ１を含み、ポリマー組成物Ｐ２が得られる。
ポリマー組成物Ｐ２の製造方法において好ましくは、ポリマー組成物Ｐ１は、先に記載した方法に従って製造する。
無機コンパウンド（Ｆ）、（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）、ポリマー組成物Ｐ１、及び熱可塑性ポリマーＴＰ１は、先に規定したものと同じである。
本発明は、
ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
を含み、３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）が合計して１００重量％になることを特徴とするポリマー組成物Ｐ１の、ポリマー組成物Ｐ１及び熱可塑性ポリマーＴＰ１を含むポリマー組成物Ｐ２を変形させるための使用に関する。
ポリマー組成物Ｐ２の製造方法において好ましくは、ポリマー組成物Ｐ１は、先に記載した方法に従って製造する。
無機充填材（Ｆ）、（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）、ポリマー組成物Ｐ１、及び熱可塑性ポリマーＴＰ１は、先に規定したものと同じである。
ポリマー組成物Ｐ１及び熱可塑性ポリマーＴＰ１を含むポリマー組成物Ｐ２の変形は好ましくは、押出成形によって行う。
ポリマー組成物Ｐ１は、ポリマー組成物Ｐ２において１〜２０ｐｈｒ、好ましくは２〜１５ｐｈｒ、より好ましくは３〜１２ｐｈｒ、有利には３〜１０ｐｈｒの比率で使用する。
本発明はまた、前述のポリマー組成物Ｐ２を含む物品に関する。この物品は、異形材、管、サイディング、床材用フィルム、シート又は発泡物品であり得る。
本発明はまた、共押出された層としての、又は積層構造の層としての、又は多層構造の少なくとも１つの層としての、前述のポリマー組成物Ｐ２を含む物品に関する。
評価方法
ガラス転移温度
ポリマー又はポリマー混合物のガラス転移点（Ｔｇ）は、熱機械分析が可能な装置によって測定する。Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｃｏｍｐａｎｙ社製のＲＤＡＩＩ“ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣＳ ＤＹＮＡＭＩＣ ＡＮＡＬＹＳＥＲ”を使用した。熱機械分析によって、温度との関数で試料の粘弾性変化、適用されるひずみ又は変形が、正確に測定される。使用する周波数は、１Ｈｚである。この装置は、ひずみを一定に保ちながら、温度変化について制御されたプログラムの間、試料の変形を連続的に記録する。
その結果は、温度との関数で、弾性モジュール（Ｇ’）、弾性モジュール損失、及びｔａｎδを描くことによって得られる。Ｔｇは、ｔａｎδから導かれる値がゼロに等しい場合、ｔａｎδの曲線で読み取られる温度の値よりも高い。
体積平均粉末粒径、粒径分布、及び微粒子の比率を評価するためには、３００ｍｍのレンズ付きのＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３００装置を使用する（０．５〜８８０μｍの範囲を測定）。Ｄ（ｖ、０．５）は、試料の５０％がそれより小さいサイズを有し、かつ試料の５０％がそれより大きいサイズを有する粒径であり、言い換えれば、５０％の累積体積での体積直径と同じである。このサイズは、体積中央直径（Ｄ５０と略される）としても知られており、これは、粒子について大きさとは無関係の密度を想定した粒子密度による質量中央直径又は重量中央直径と相関関係にある。
分子量
ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって測定する。
融解効率
ポリマー組成物の融解効率は、ＡＳＴＭ Ｄ２５３８−０２（２０１０年改訂）に基づくトルクレオメータを用いた融解時間を測定することによって評価する。融解時間が短ければ、融解効率がその分だけ良好であることを示し、より効率的なプロセスと解釈される。
溶融強度
溶融強度は、ＲＨＥＯＴＥＮＳ ＧＯＴＴＦＥＲＴ装置によって評価し、これを用いて各ＰＶＣ組成物の様々な溶融強度を比較した。破断点での回転速度（ｍｍ／ｓ）及び破断点における強度（Ｎ）を報告して、様々な組成物のメルトフラクチャー耐性を評価した。
耐衝撃性
ＡＳＴＭ規格Ｄ５４２０を用いて、組成物の耐衝撃性のダーツ状低下を評価した。正規化した平均破壊エネルギー（ｉｎ＊ｉｂｓ・ミル）を、比較のため報告した。
ＤＩＮ ５３７５３法を使用して、ダブルＶノッチ耐衝撃性を評価した。半径０．１ｍｍのノッチを使用した。耐衝撃性試験は、制御された室温で評価した。振り子のエネルギーは、１Ｊであった。１０個の試料を使用して、標準偏差を有する平均衝撃エネルギーを評価した。破壊の種類（延性又は脆性）に関する情報も、記載されている。
顕微鏡検査
粉末についての顕微鏡検査は、操作型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて行う。後方散乱電子の検知については、無機充填材（例えば炭酸カルシウム）が、各粉末顆粒において容易に検知され得る。
原子間力顕微鏡検査はタッピングモードで行い、ポリマーのガラス転移温度及び無機充填材に起因する、試料の様々な剛性に関するカンチレバー情報の散逸エネルギーを得る。
以下の材料を使用又は製造する：
（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）は、次のように製造する：
第一の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１ａ）：反応器内に、撹拌しながら、水８６００ｇ、Ｎａ２ＣＯ３５．２３ｇ、及びラウリル硫酸ナトリウム３８．２０ｇを初充填し、この混合物を、完全に溶解するまで撹拌した。３回の真空窒素パージを連続して行い、反応器をやや真空のままにした。それから反応器を加熱した。同時に、メチルメタクリレート４１６６．４ｇ及びｎ−ブチルアクリレート１０４１．６ｇを含む混合物を３０分間、窒素脱気した。次にこの混合物を、ポンプを用いて迅速に反応器に導入した。反応混合物の温度が摂氏５５度に達したときに、過硫酸カリウム７．８１ｇを水９８．０８ｇに溶解させたものを導入した。このラインを、水５０ｇですすいだ。この反応混合物をそのまま、発熱ピークに達するまで昇温させた。それから、発熱ピーク後６０分間そのままにして、重合を完了させた。反応器を摂氏３０度に冷却し、ラテックス分散体を除去した。固形分は３８．２％である。
第二の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１ｂ）：反応器内に、撹拌しながら、水８１４０ｇ、Ｎａ２ＣＯ３５．２３ｇ、及びラウリル硫酸ナトリウム３８．２０ｇを初充填し、この混合物を、完全に溶解するまで撹拌した。３回の真空窒素パージを連続して行い、反応器をやや真空のままにした。それから反応器を加熱した。同時に、メチルメタクリレート３６４５．６ｇ及びｎ−ブチルアクリレート１５６２．４ｇを含む混合物を３０分間、窒素脱気した。次にこの混合物を、ポンプを用いて迅速に反応器に導入した。反応混合物の温度が摂氏５５度に達したときに、過硫酸カリウム７．８１ｇを水９８．０８ｇに溶解させたものを導入した。このラインを、水５０ｇですすいだ。この反応混合物をそのまま、発熱ピークに達するまで昇温させた。それから、発熱ピーク後６０分間そのままにして、重合を完了させた。反応器を摂氏３０度に冷却し、ラテックス分散体を除去した。固形分は３９．５％である。
ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）を、標準的なエマルション重合技術を用いる米国特許第４，２７８，５７６号に記載された技術に従って製造する。
第一のポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１ａ）、つまりコア／シェル型アクリルポリマーの耐衝撃性改良剤を、ブチルアクリレート８９．２部、ブチレングリコールジアクリレート０．４部、及びジアリルマレエート０．４部を用いてエラストマーコアとして製造し、その後、メチルメタクリレート１０部を重合させる。固形分は、水性分散体の４０％である。
第二の耐衝撃性改良剤（ＩＭ１ｂ）、つまりコア／シェル型アクリルポリマーも、ブチルアクリレート８４．２部、ブチレングリコールジアクリレート０．４部、及びジアリルマレエート０．４部を用いてエラストマーコアとして製造し、その後、メチルメタクリレート１５部を重合させる。固形分は４０％である。
無機鉱物系充填剤（Ｆ１）は、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）である。ＣａＣＯ３のスラリー又は分散体は、日本国特許第５９０５７９１３号に記載された技術に従って製造する。つまり、水２７０部、ポリアクリル酸ナトリウム０．７２部、及び直径が０．２−０．６μｍであり水分が０．６％であるＣａＣＯ３７２９．３部を混合し、２０分間にわたり１０２／秒の剪断速度で５回、撹拌することによってスラリーを得る。得られた固形分は、７３重量％である。
熱可塑性ポリマーＴＰ１としては、Ｋｅｍｏｎｅ社のポリビニルクロリドＰＶＣ Ｓ１１０Ｐを使用する。
流動化助剤（Ｆ２）としては、炭酸カルシウム（ＰＣＣ、０．０７ミクロン）を使用する。
表１に記載の試料組成物は、ポリマー組成物Ｐ１として、又は比較例のための組成物として、粉末形態で製造する。
比較例１：
耐衝撃性改良剤分散体（ＩＭ１ａ）、及び鉱物系充填材（Ｆ１）のスラリーを、次の比率：ラテックス７．９０２ｋｇ（７９０２部）、及びスラリー１．５８７ｋｇ（１５８７部）で混合し、分散体単独について従来使用される条件で噴霧乾燥させる。得られた粉末は、粒径が約１５０μｍである。炭酸カルシウム（ＰＣＣ、０．０７ミクロン）３重量％を、回収された粉末に流動化助剤（Ｆ２）として添加する。こうして生成する粉末は、アクリル系耐衝撃性改良剤／無機コンパウンドＣａＣＯ３の比率が、７０／３０である。
比較例２：
耐衝撃性改良剤分散体（ＩＭ１ａ）及び鉱物系充填材（Ｆ１）のスラリーを、以下の割合：ラテックス５．８９５ｋｇ（５８９５部）、及びスラリー２．４６９ｋｇ（２４６９部）で混合し、分散体単独について従来使用される条件で噴霧乾燥させる。得られた粉末は、粒径が約１５０μｍである。炭酸カルシウム（ＰＣＣ、０．０７ミクロン）３重量％を、回収された粉末に流動化助剤（Ｆ２）として添加する。こうして生成する粉末は、耐衝撃性改良剤／無機コンパウンドＣａＣＯ３の比率が、５５／４５である。
比較例３：
この比較例については、各成分を単独で噴霧乾燥し、それから得られた粉末を、流動化助剤としての炭酸カルシウム（ＰＣＣ、０．０７ミクロン）３重量％とともに混合する。こうして充分な耐衝撃性改良剤分散体（ＩＭ１ａ）を噴霧乾燥し、粉末２１２２ｇを得る。充分な加工助剤の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１ａ）分散体を噴霧乾燥し、粉末２３５．８ｇを得る。充分な炭酸カルシウムスラリーを噴霧乾燥し、炭酸カルシウム１８００ｇを得る。これら三種の粉末量を炭酸カルシウム（ＰＣＣ、０．０７ミクロン）１２８．６ｇとドライブレンドし、ドライブレンド複合物を得る。
実施例１：
２種のアクリル系分散体と無機スラリーとを次の比率：耐衝撃性改良剤分散体（ＩＭ１ａ）５．３０５ｋｇ（５３０５部）、加工助剤の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１ａ）０．６１７ｋｇ（６１７部）、及び無機鉱物系充填材（Ｆ１）のスラリー２．４６９ｋｇ（２４６９部）で混合し、分散体単独について従来使用される条件で噴霧乾燥する。得られた粉末は、粒径が約１５０μｍである。炭酸カルシウム（ＰＣＣ、０．０７ミクロン）３重量％を、回収された粉末に流動化助剤（Ｆ２）として添加する。こうして生成する粉末は、ポリマー／無機コンパウンドＣａＣＯ３の比率が、５５／４５である。
実施例２：
実施例１を繰り返したのだが、耐衝撃性改良剤分散体（ＩＭ１ａ）の代わりに、耐衝撃性改良剤分散体（ＩＭ１ｂ）を使用した。
実施例３：
実施例１を繰り返したのだが、（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１ａ）の代わりに、（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１ｂ）を使用した。
Figure 2019518835
表１の比較例及び実施例として製造した粉末試料は、熱可塑性ポリマーＴＰ１としてのＰＶＣにより、ＰＶＣ組成物中で５．５ｐｈｒで調製する。この組成物について、温度を上昇させながら、Ｐａｐｅｎｍｅｙｅｒ装置でドライブレンドする。ＰＶＣ組成物は、表２に記載した量に従って製造する。
Figure 2019518835
表２の異なる組成について、Ｈａａｋｅ Ｐｏｌｙｌａｂ押出成形機で押出成形加工した。押出成形の間、平均トルク及び溶融圧力は、以下の通りであった。
その結果が、表３にまとめられている。
Figure 2019518835
実施例１〜３は、比較的低いトルク及び溶融圧力を示しながら、比較的良好な又は許容可能な融解時間を有し、特に破断点での回転速度及び破断点での強度が比較的高く、このためより良好なメルトフラクチャー耐性に起因するより迅速な押出成形が可能になる。
比較例１及び２は、溶融圧力及びトルクが比較的高く、破断点での回転速度及び破断点での強度が比較的低く、比較例３は、溶融圧力及びトルクが比較的高い。
表１の粉末試料組成物の実施例及び比較例を用いて、表２の組成に従った押出成形試料から試験体を製造した。耐衝撃性が試験体の基準であり、その結果が、表４に記載されている。
Figure 2019518835
実施例１及び２は、この組成物が比較例よりも少ない耐衝撃性改良剤しか含有していないにも拘わらず、落下型重量耐衝撃性が同じ水準にあるか、又はそれよりも高いことを示している。

Claims (24)

  1. ａ）３０重量％から６０重量％までの無機鉱物系コンパウンド（Ｆ）、
    ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、又は（メタ）アクリルコポリマーの混合物、
    ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）又はポリマーの耐衝撃性改良剤の混合物、
    を含み、
    ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分が合計して１００重量％になることを特徴とする、ポリマー組成物Ｐ１。
  2. 無機コンパウンド（Ｆ）が、無機充填材（Ｆ１）及び流動化助剤（Ｆ２）から成り、（Ｆ１）／（Ｆ２）の重量比が少なくとも５／１である、請求項１に記載の組成物。
  3. ａ）３０重量％〜６０重量％の無機コンパウンド（Ｆ）、
    ｂ）２重量％〜１５重量％の（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、及び
    ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
    を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. １μｍ〜５００μｍの体積メジアン粒径Ｄ５０を有する粉末形態である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 粉末粒子がそれぞれ、ａ）のコンパウンド、ｂ）及びｃ）を含む、請求項４に記載の組成物。
  6. ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）が、多層構造を有するポリマー粒子であり、前記多層構造は、０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ｌ１）を含む少なくとも１つの層（ＩＭ１Ｌ１）と、４５℃超のガラス転移温度を有するポリマー（Ｌ２）を含む少なくとも別の層（ＩＭ１Ｌ２）とを備える、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 多段ポリマーにおける層（ＩＭ１Ｌ１）／層（ＩＭ１Ｌ２）の重量比が、少なくとも８５／１５、有利には少なくとも８６／１４である、請求項６に記載の組成物。
  8. 多段ポリマーにおける層（ＩＭ１Ｌ１）／層（ＩＭ１Ｌ２）の重量比が、少なくとも８７／１３、さらにより有利には少なくとも８８／１２、最も有利には少なくとも８９／１１である、請求項６に記載の組成物。
  9. 多段ポリマーにおける層（ＩＭ１Ｌ１）／層（ＩＭ１Ｌ２）の重量比が、重量で好ましくは７０／３０〜９９／１、より好ましくは８０／２０〜９８／２、さらにより好ましくは８５／１５〜９７／３、有利には８９／１１〜９６／４、最も有利には９０／１０〜９６／４の範囲にある、請求項６に記載の組成物。
  10. 多段ポリマーにおける層（ＩＭ１Ｌ１）／層（ＩＭ１Ｌ２）の重量比が、重量で８６／１４〜９７／３、より有利には８７／１３〜９７／３、さらにより有利には８８／１２〜９７／３の範囲にある、請求項６に記載の組成物。
  11. ポリマーＬ１が、ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）の８５重量％より多く存在する、請求項６に記載の組成物。
  12. ポリマーＬ１が、より好ましくは８６重量％超、有利には８７重量％より多く存在する、請求項６に記載の組成物。
  13. ０℃未満のガラス転移温度を有するポリマー（Ｌ１）が、アルキルアクリレートからのモノマーを少なくとも５０重量％含む（メタ）アクリルポリマーである、請求項６から８のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 無機鉱物系充填材（Ｆ）の少なくとも一部が、炭酸カルシウム、か焼された粘土、シリカ（フュームドシリカ若しくは沈降シリカ）、粘土、モンモリロナイト（ナノクレイ）、ゼオライト又はパーライト、二酸化チタンから選択される鉱物系充填材である、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 無機鉱物系充填材（Ｆ）又はその混合物が、炭酸カルシウムから選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
  16. （メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）が、メチルメタクリレートを少なくとも５０重量％含むコポリマーから選択される、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
  17. （メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）が、少なくとも１００００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
  18. ａ）３０重量％から６０重量％までの無機コンパウンド（Ｆ）、
    ｂ）２重量％から１５重量％までの（メタ）アクリルコポリマー（Ａ１）、
    ｃ）ポリマーの耐衝撃性改良剤（ＩＭ１）
    を含み、
    ａ）、ｂ）及びｃ）の３種の成分は合計して１００重量％になるポリマー組成物Ｐ１の製造方法において、
    ３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、２種の成分ｂ）及びｃ）、並びにコンパウンドａ）の少なくとも８３．３３重量％は、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である工程、
    を含むことを特徴とする、製造方法。
  19. 無機コンパウンド（Ｆ）が、無機充填材（Ｆ１）及び流動化助剤（Ｆ２）から成り、（Ｆ１）／（Ｆ２）の重量比が少なくとも５／１である、請求項１４に記載の組成物Ｐ１の製造方法。
  20. ｉ）３種の成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程であって、３種の成分が、ブレンド工程の間に水相における分散体の形態である工程、
    ｉｉ）工程ｉ）で得られたブレンドを乾燥させる工程
    を含むことを特徴とする、請求項１４又は１５に記載の製造方法。
  21. 請求項１から１３のいずれか一項に記載の、又は請求項１４から１６のいずれか一項に記載の方法によって得られる、ポリマー組成物Ｐ１を含むポリマー組成物Ｐ２の製造方法であって、
    ポリマー組成物Ｐ２が、
    ｄ）熱可塑性ポリマーＴＰ１
    も含み、
    組成物Ｐ１と熱可塑性ポリマーＴＰ１とをブレンドする工程
    を含む、製造方法。
  22. 熱可塑性ポリマーＴＰ１のメルトフラクチャー耐性を向上させるための、請求項１から１３のいずれか一項に記載の、又は請求項１４から１６のいずれか一項に記載の方法によって得られる組成物の使用。
  23. ポリマー組成物Ｐ１及び熱可塑性ポリマーＴＰ１を含むポリマー組成物Ｐ２を変形させるための、請求項１から１３のいずれか一項に記載の、又は請求項１４から１６のいずれか一項に記載の方法によって得られる組成物の使用。
  24. 異形材、管、サイディング、床材用フィルム、シート又は発泡物品であることを特徴とする、請求項１９に記載の変形されたポリマー組成物を含む物品。
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