JP2003246937A - 自由流動性粉末の形態のテトラフルオロエチレンポリマー系ドリップ防止剤 - Google Patents

自由流動性粉末の形態のテトラフルオロエチレンポリマー系ドリップ防止剤

Info

Publication number
JP2003246937A
JP2003246937A JP2003041948A JP2003041948A JP2003246937A JP 2003246937 A JP2003246937 A JP 2003246937A JP 2003041948 A JP2003041948 A JP 2003041948A JP 2003041948 A JP2003041948 A JP 2003041948A JP 2003246937 A JP2003246937 A JP 2003246937A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
copolymer
blend
styrene
tetrafluoroethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2003041948A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2003246937A5 (ja
JP3920789B2 (ja
Inventor
Fai Lo
ファイ・ロー
Francois Serge Mazeres
フランコワ・サージ・マゼレ
Ronald Van Der Wal
ロナルド・バン・デア・ワル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9478576&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2003246937(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JP2003246937A publication Critical patent/JP2003246937A/ja
Publication of JP2003246937A5 publication Critical patent/JP2003246937A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3920789B2 publication Critical patent/JP3920789B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
    • C08F259/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/902—Core-shell

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自己粘着性を示さず、自由流動性をもつテト
ラフルオロエチレン重合物含有ポリマーブレンドからな
るドリップ防止剤の提供。 【解決手段】 乳化重合し得る単量体又は単量体混合物
の重合で得られる重合体又は共重合体によって、テトラ
フルオロエチレン誘導体の群を含む重合物粒子を全体的
又は部分的に封入したものをドリップ防止剤として使用
する。このポリマーブレンドは、ブレンドの粒子を相互
に連結する網状構造を形成しているテトラフルオロエチ
レン重合物フィラメントを実質的に含んでいない。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、概括的には、テトラフ
ルオロエチレン誘導体の群を含有してなる重合物（以
下、テトラフルオロエチレン重合物という）を基体とす
る新規ポリマーブレンド、及びその製造方法、これらの
新規ポリマーブレンドの押出成形、押出ブロー成形又は
射出成形によって得られる製品、並びにこれらの新規ポ
リマーブレンドのポリマー組成物中における使用に関す
る。
【０００２】より詳細には、本発明は乳化重合、特にラ
ジカル法で乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重
合で得られる重合体又は共重合体によって全体的又は部
分的に封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を
含んだ新規ポリマーブレンドに関するものであり、該ポ
リマーブレンドは、上記粒子同士を連結する網状構造
（ネットワーク）を形成するようなテトラフルオロエチ
レン重合物フィラメントを実質的に含んでいない。
【０００３】この新規ポリマーブレンドは、塊状化傾向
をもたない自由流動性粉末の形態で得ることができ、そ
のため、このブレンドは取扱い及び貯蔵が格段に容易と
なり、こうした効果は、とりわけ、テトラフルオロエチ
レン誘導体の群を含んだ重合物の取扱いが困難であった
ようなプラスチックで顕著である。
【０００４】本発明の新規ポリマーブレンドは、ポリマ
ー組成物（特に難燃化ポリマー組成物）に有効量で配合
した場合、そのポリマー組成物の機械的性質を損なうこ
となく、その難燃性を驚異的に改善し、驚くべきことに
は、さらに該組成物の幾つかの機械的性質（たとえば引
張伸び及び衝撃強さ）さえも改善する。
【０００５】
【従来の技術】ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第
３，９０３，５４７号公報には、ポリシロキサン−ポリ
カーボネートブロック共重合体とＰＴＦＥの混合物が記
載されており、この混合物は硬質熱可塑性樹脂として使
用され、良好な環境応力亀裂抵抗をもつ。この混合物
は、特に、上記のブロック共重合体を所要量のＰＴＦＥ
の存在下で合成することによって製造し得る。
【０００６】欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０，１６
６，１８７号公報には、テトラフルオロエチレン重合物
を含有する粉末組成物が記載されている。この粉末はポ
リ（テトラフルオロエチレン）の分散物をグラフト重合
物（たとえばアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
グラフト化重合物）のラテックスと混合し、粉末を得る
ために濾過及び乾燥することによって得られる。
【０００７】
【解決すべき課題】このようにして共沈(coprecipitati
on) で得られる粉末（別の呼び方では共凝結(co-coagul
ation)又は共凝集(co-flocculation) 粉末）は、特に、
ＰＴＦＥ含有量が高いとき、たとえば２５重量％又はそ
れ以上の場合、高い自己粘着性をもつという欠点をも
ち、その結果、自由には流動せず、そのため取扱い及び
貯蔵が困難となる。
【０００８】
【解決手段】本発明は、重合体又は共重合体によって全
体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチレン重
合物を含有する自由流動性粉末の形態のポリマーブレン
ドに係る。
【０００９】本発明は、また、重合体又は共重合体によ
って全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチ
レン重合物粒子を含むポリマーブレンドであって、しか
も該ブレンドの粒子を相互に連結する網状構造を形成す
るテトラフルオロエチレン重合物フィラメントを実質的
に含まないことを特徴とするポリマーブレンドに係る。
【００１０】本発明は、また、重合体又は共重合体によ
って全体的又は部分的に封入されたテトラフルオロエチ
レン重合物粒子を含む自由流動性粉末の形態の新規ポリ
マーブレンドであって、しかも該ブレンドの粒子を相互
に連結する網状構造を形成するテトラフルオロエチレン
重合物フィラメントを実質的に含まない新規ポリマーブ
レンドの製造方法に係る。
【００１１】さらに、本発明は、この新規ポリマーブレ
ンドのたとえば押出成形、押出ブロー成形及び射出成形
によって得られる製品に係る。
【００１２】最後に、本発明は、この新規ポリマーブレ
ンドを含有してなる組成物、特に難燃化組成物に係り、
得られる組成物は改善された難燃性及び機械的性質を有
する。
【００１３】本発明によれば、乳化重合、特にラジカル
法で乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合で得
られる重合体又は共重合体によって全体的又は部分的に
封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含有し
てなる新規ポリマーブレンドが製造される。
【００１４】この新規テトラフルオロエチレン重合物基
体ブレンドは、共沈によって得られるテトラフルオロエ
チレン重合物基体ポリマーブレンドとは形態が異なるこ
とを本質的な特徴とし、しかも、特にテトラフルオロエ
チレン重合物含有量が比較的高い場合に、該ブレンドの
粒子を相互に連結する網状構造を形成するテトラフルオ
ロエチレン重合物フィラメントを実質的に含まないとい
う特徴を有する。
【００１５】テトラフルオロエチレン重合物としては、
ポリ（テトラフルオロエチレン）、テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロエチレン共重合体並びにテトラフ
ルオロエチレンと少量の共重合可能なエチレン性不飽和
単量体との共重合体を本発明の新規ポリマーブレンドに
使用することができる。これらのポリマーは公知であ
り、たとえばＳｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ著“Ｖｉｎｙｌ
ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ”（Ｊｏ
ｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．、ニューヨ
ーク、１９５２年発行）第４８４−４９４頁及びＷｏｌ
ｌ著“Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ”（Ｗｉｌｅｙ−
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆
Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、１９７２年発行）に記載さ
れている。
【００１６】好ましくは、ポリ（テトラフルオロエチレ
ン）をしようする。
【００１７】テトラフルオロエチレン重合物を封入する
ための重合体及び共重合体は、乳化重合、特にラジカル
法で乳化重合し得る単量体又は単量体混合物から得られ
る任意の重合体及び共重合体であり得る。
【００１８】本発明の新規ポリマーブレンド中に封入用
重合体として使用し得る重合体としては、ポリスチレ
ン、ポリ（α−アルキルスチレン）、たとえばポリ−α
−メチルスチレン、ポリ−α−エチルスチレン、ポリ−
α−プロピルスチレン、ポリ−α−ブチルスチレンな
ど、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化ポリスチレ
ン、アクリル系ポリマー、たとえばポリアクリロニトリ
ル、ポリメタクリロニトリルなど、ポリ（アルキルアク
リレート）、たとえばポリ（メチルアクリレート）、ポ
リ（エチルアクリレート）、ポリ（プロピルアクリレー
ト）、ポリ（ブチルアクリレート）など、ポリ（アルキ
ルメタクリレート）、たとえばポリ（メチルメタクリレ
ート）、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（プロピ
ルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）な
ど、ポリブタジエン、ビニル系ポリマー、たとえばポリ
（酢酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニ
リデン）、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（ビニルア
ルコール）など、並びにこれらの混合物を挙げることが
できる。
【００１９】本発明の新規ポリマーブレンド中に封入用
共重合体として使用し得る共重合体としては、スチレ
ン、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、
塩化ビニルと、たとえばアクリロニトリルやメタクリロ
ニトリルやアルキルメタクリレートやアルキルアクリレ
ート単量体のような別の単量体との共重合体、並びにグ
ラフト重合物、たとえばポリブタジエン、ポリクロロプ
レン又はスチレン−ブタジエン共重合体、たとえばアク
リロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、アルキルアク
リレートゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ＥＰＤＭゴ
ム又はシリコーンゴムを挙げることができる。
【００２０】本発明によれば、推奨される重合体は、ポ
リスチレン、ポリ（α−アルキルスチレン、特にポリ
（α−メチルスチレン）、ビニル系ポリマー、特にポリ
（塩化ビニル）、ポリ（酢酸ビニル）、並びにポリ（メ
チルメタクリレート）である。
【００２１】本発明のブレンドに推奨される共重合体は
スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）及びアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）共重合体、α
−アルキルスチレン−アクリロニトリル共重合体、特に
α−メチルスチレン−アクリロニトリル（ＡＭＳＡＮ）
共重合体、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）並びに
これらの混合物である。
【００２２】共重合体として最も推奨されるのは、スチ
レン−アクリロニトリル及びα−メチルスチレン−アク
リロニトリル共重合体である。
【００２３】本発明の新規ポリマーブレンド中のテトラ
フルオロエチレン重合物の割合は広範囲に設定しうる
が、ブレンド中のポリマーの全重量を基準にして、一般
に０．０１〜８０重量％の範囲、好ましくは０．０５〜
７０重量％の範囲である。
【００２４】本発明の新規ポリマーブレンドは、単量体
又は単量体混合物をポリテトラフルオロエチレンラテッ
クスの存在下で、好ましくはラジカル法で、乳化重合す
ることによって簡単に製造し得る。封入用重合体の製造
には、たとえば不連続式、半連続式又は連続式の乳化重
合法など、様々な乳化重合法を使用することができる。
乳化重合（エマルジョン重合ともいう）に関し、本明細
書で用いる用語「エマルジョン」は、エマルジョンだけ
或いはエマルジョン−懸濁液を意味する。
【００２５】ＴＦＥ誘導体の群を含んだ重合物ラテック
スは、封入用重合体又は共重合体の重合用反応媒質中
に、重合開始時から（すなわち、重合が全く始まってい
ないうちに）導入してもよいし、或いは重合中に（一般
には、単量体の９０重量％以上が重合又は共重合される
前に）導入することもできる。
【００２６】一般に、テトラフルオロエチレン重合物ラ
テックスは２０〜８０重量％の固形分を含んでおり、こ
のラテックスの粒度は０．０５〜２０μｍ（レーザー回
折法で測定）の範囲であり、好ましくは０．１〜１μｍ
の範囲である。
【００２７】ラジカル法による乳化重合は周知のプロセ
スである。ラジカル重合については、たとえばＧ．ＣＨ
ＡＭＰＥＴＩＥＲ著の“Ｃｈｅｍｉｅ ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌａｉｒｅ（「巨大分子化学」の意）”第１
巻、第３章（ＨＥＲＭＡＮＮ発行）に記載されている。
【００２８】封入用重合体の重合が完了したら、次の工
程で凝結及び乾燥を行って、自由流動性で、塊状化傾向
をもたず、しかも目的ポリマーブレンドの粒子を相互に
連結する網状構造を形成するようなテトラフルオロエチ
レン重合物フィラメントを実質的に含まないポリマーブ
レンド粉末を得る。
【００２９】
【実施例】次に本発明を実施例によってさらに説明す
る。
【００３０】実施例１−３ スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）共重合体によっ
て封入されたテトラフルオロエチレン重合物粒子を含む
本発明の新規ポリマーブレンドを、半連続式乳化重合法
を用いて製造した。
【００３１】重合：スチレン−アクリロニトリル共重合
体によって封入されたＰＴＦＥ粒子を含有してなる新規
ブレンド（ＰＴＦＥ／ＳＡＮ）を以下に述べる方法で製
造した。
【００３２】１５リットル反応容器を温度６０℃で使用
し、それを１２０回転／分（ｒｐｍ）で撹拌した。ＳＡ
Ｎ共重合体は、第一鉄イオン／クメンヒドロペルオキシ
ド（ＣＨＰ）レドックス系をラジカル開始剤として、エ
チレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）キレート剤及び
ヒドロキシメタンスルフィネートナトリウム・２水和物
（ＳＦＳ）還元剤と併用することによって製造した。ｔ
−ドデシルメルカプタン（ＴＤＭ）を連鎖移動剤として
使用した。テトラフルオロエチレン重合物ラテックを、
石鹸中の該重合物の溶液の形で導入した。この石鹸系は
牛脂脂肪酸（ＴＦＡ）であった。反応器には、開始剤の
供給を開始する前に、まず石鹸／テトラフルオロエチレ
ン重合物溶液全体と残るすべての溶液（ＳＦＳ／ＥＤＴ
Ａ溶液、ＦｅＳＯ4 溶液及び単量体／ＴＤＭ溶液）の１
５重量％を装入した。次に、残るすべての溶液の供給を
開始する少し前にＣＨＰ開始剤だけを導入した。これら
の供給が完了した時点で、反応器を６０℃の温度で最大
１８０分の後重合工程の間撹拌状態に保持した。このよ
うにしてテトラフルオロエチレン重合物／ＳＡＮの新規
ブレンドを得た。
【００３３】製造法及び得られたブレンドの詳細を次の
表１に示す。
【００３４】 表 １ 実施例番号 １ ２ ３ ＳＡＮ／ＰＴＦＥ比 ： 50/50 50/50 40/60 固形物含量（理論値） 24.3% 34.6% 34.6% 反応器の最初の装入物：石鹸／ＰＴＦＥ溶液 ： 重量部 重量部 重量部 水 106 114 114 ＰＴＦＥ（乾量） 25 50 60 ＰＴＦＥの水分 14.676 28.964 34.757 ＴＦＡ（牛脂脂肪酸） 0.285 0.570 0.456 ＫＯＨ 0.0685 0.1507 0.1206 反応器を６０℃に加熱、次いで下記を添加：単量体の溶液 ： スチレン 2.5926 5.2830 4.2264 アクリロニトリル 1.1111 2.2642 1.8113 ＴＤＭ 0.0148 0.0302 0.0242ＳＦＳ／ＥＤＴＡ溶液 ： 水 4.2963 5.2075 4.3774 ＳＦＳ 0.0100 0.0204 0.0163 ＥＤＴＡ 0.000207 0.0004 0.0003ＦｅＳＯ4 溶液 ： 水 0.7778 1.5094 1.5094 ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ 0.000081 0.0002 0.0001 ｔ＝０、下記の供給開始： ＣＨＰ 0.4 0.2 0.16 供給時間（分） 27 53 53 ｔ＝（分） 4 8 8 下記の供給の開始：単量体の溶液 ： スチレン 14.9074 29.7170 23.7736 アクリロニトリル 6.3889 12.7358 10.1887 ＴＤＭ 0.0852 0.1698 0.1358ＳＦＳ／ＥＤＴＡ溶液 ： 水 24.7037 29.2925 24.6226 ＳＦＳ 0.0575 0.1146 0.0917 ＥＤＴＡ 0.0012 0.0024 0.0019ＦｅＳＯ4 溶液 ： 水 4.4722 8.4906 8.4906 ＦｅＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ 0.0005 0.0009 0.0007 供給時間（分） 23 45 45 供給完了後、反応器を６０℃に保持： 時間（分） 120 180 180
【００３５】各実施例について、転化率（固形物含量に
基づく）及びｐＨを時間の関数としてモニターした。
【００３６】結果を表２に示す。
【００３７】 表 ２ 実施例 １ 実施例 ２ 実施例 ３ 時 間 転化率 ｐＨ 転化率 ｐＨ 転化率 ｐＨ （分） （％） （％） （％） 1 1.11 9.56 1.04 10.01 4.8 9.83 15 1.57 10.08 4.21 9.94 19 7.22 9.62 30 21.55 9.61 8.92 10.06 9.49 9.84 45 44.68 9.5 29.24 9.89 28.58 9.62 60 62.8 9.43 51.37 9.75 51.57 9.56 75 69.22 9.38 90 73.42 9.35 85.79 9.5 85.71 9.41 105 77.46 9.23 120 80.67 9.28 91.62 9.56 93.22 9.35 135 83.8 9.15 150 87.25 9.15 93.06 9.56 95.02 9.31 180 93.7 9.55 95.82 9.32 210 93.87 9.59 96.18 9.28 233 93.7 9.5 96.32 9.28
【００３８】凝結及び乾燥 得られたポリマーブレンドを酸溶液（水中に硫酸２部）
中に導入し、激しく撹拌しながら９５℃に加熱した。固
形物含量は１５重量％であった。上記の各ブレンドラテ
ックスの導入は約１０分で完了した。得られたスラリー
をこの温度で２０分間撹拌した後に遠心分離した。得ら
れた粉末を次いで５５℃で３０分間再度ペースト化し
た。このペーストの固形物含量は１８％であった。遠心
分離後、得られた粉末を流動床式乾燥機中で６０℃の温
度で約２時間乾燥した。０．３〜０．４％の間に最終水
分量をもつ自由流動性粉末を得た。
【００３９】比較のため、ＳＡＮラテックスとＰＴＦＥ
ラテックスの混合物から、上記と同一条件下において、
凝結（共沈）によってＰＴＦＥ５０重量％及びＳＡＮ５
０重量％を含有するポリテトラフルオロエチレンとＳＡ
Ｎのポリマーブレンドを製造した。
【００４０】得られた粉末の流動性を漏斗試験を使用し
て評価した。結果を以下の表３及び表４に示す。
【００４１】 表 ３ 漏斗直径(mm) 15 10 8 5 3.5 純粋なSAN 時間（ｓ） 1.5 4 7 22 126 漏斗の タップ数 0 0 0 0 22 PTFE/SAN 50/50 時間（ｓ） 流動せず (共沈法) 漏斗の タップ数 PTFE/SAN 50/50 時間（ｓ） 4 8 14 流動せず (実施例１) 漏斗の タップ数 0 0 2 PTFE/SAN 50/50 時間（ｓ） 2.5 5.5 9 44 流動せず (実施例２) 漏斗の タップ数 0 0 0 3 PTFE/SAN 60/40 時間（ｓ） 4.5 16 34 流動せず (実施例３) 漏斗の タップの数 0 2 8
【００４２】 表 ４ 粒度 純粋なSAN PTFE/SAN PTFE/SAN PTFE/SAN PTFE/SAN （μｍ） 50/50 50/50 50/50 60/40 共沈法 実施例１ 実施例２ 実施例３ ＞1000 26.9% 23.5% 33.6% 9.9% ＞ 800 36.9% 測定 36.9% 43.7% 14.9% ＜ 160 2.2% 3.8% 3.3% 20.4% ＜ 63 - 不能 0.9% 1.0% 4.8% ＜ 50 - 0.7% 0.9% - 平均値 695 650 720 360
【００４３】これらの結果は、本発明のブレンドの粉末
は、凝結で得た粉末よりも格段に容易に流動することを
示している。粉末の各々についてそれらを一連の篩を通
過させることによって、粒度の測定も行った。ラテック
ス混合物の凝結によって得られた粉末の粒度は、該粉末
の自己粘着のために篩を通過させることができなかった
ので、測定することができなかった。この自己粘着現象
はブレンドのＰＴＦＥ含有量と共に増加することが認め
られるであろう。本発明のブレンドの粉末がラテックス
混合物の凝結によって得られる粉末よりも、ＰＴＦＥ含
有量が高い場合は特に、著しく低い粘着傾向をもつこと
は明らかである。
【００４４】本発明のブレンドの粉末及びラテックス混
合物の共沈によって得られる粉末のそれぞれの顕微鏡写
真を図面として添付する。
【００４５】図１は、ラテックス混合物の共沈によって
得られた５０／５０ ＰＴＦＥ／ＳＡＮブレンド粉末の
走査電子顕微鏡写真（倍率２５０００×）である。この
図に示されているように、ＳＡＮ粒子はＰＴＦＥフィラ
メントによって連結されている。
【００４６】図２及び図３は、本発明に従う実施例１及
び実施例３の新規ブレンド粉末の走査電子顕微鏡写真
（倍率２５０００×）である。
【００４７】図１では粉末粒子を連結するフィラメント
の数が多すぎて粉末の自由な流動を妨げるほどであるの
に対して、図２及び図３にみられるように、実施例１の
ブレンドの場合には粒子同士を連結しているフィラメン
トは粉末に全く存在しておらず、また実施例３のブレン
ドの場合にも粉末にはフィラメントは実質的に存在せ
ず、その結果として、得られる粉末は６０重量％もの高
いＰＴＦＥレベルでも自由に流動する。
【００４８】さきに示したように、本発明に従う新規ブ
レンドは押出成形、押出ブロー成形又は射出成形によっ
て製品を得るために直接使用することができる。
【００４９】本発明の新規ブレンドは、ポリマー組成
物、特に難燃化ポリマー組成物の難燃性を増大させるの
に特に有用であることが認められた。
【００５０】テトラフルオロエチレン重合物は、難燃化
ポリマー組成物中にドリップ防止剤として既に使用され
ている。しかしながら、これらの重合物の使用はいくつ
かの欠点をもつ。特に、かゝるテトラフルオロエチレン
重合物を含有する組成物から得られる押出フィルムは表
面状態が劣悪で、表面に非溶融粒子を呈するか或いはテ
トラフルオロエチレン重合物がポリマーマトリックス中
で繊維質の網状構造を形成し、その結果、非常に低い衝
撃強度特性を与える。最後に、これらのテトラフルオロ
エチレン重合物粉末を配合すると、元来透明であったマ
トリックスの不透明度を増す傾向がある。
【００５１】これらの短所は、明らかに、組成物マトリ
ックス中におけるテトラフルオロエチレン重合物粒子の
不十分な分散によるものである。
【００５２】本発明の新規テトラフルオロエチレン重合
物基体ブレンドを組成物に配合すると、上述の短所は矯
正される。
【００５３】特に、これらの新規な封入テトラフルオロ
エチレン重合物基体ブレンドを使用すると、マスターバ
ッチ中のテトラフルオロエチレン重合物含有量を高くす
る（たとえば４０％を超える）ことが可能になるが、こ
うしたことは、これ以外のマスターバッチ製造法（たと
えばポリテトラフルオロエチレンラテックスと支持ポリ
マーラテックスとの共凝結法）を用いた場合には実質的
に達成不可能である。本発明の新規な封テトラフルオロ
エチレンポリマーブレンドは易分散性であり、マトリッ
クスと相溶性であって、きわめて微細なテトラフルオロ
エチレン重合物粒子が均一に分散されていて、その結
果、射出成形品又は押出成形品は優れた表面状態を呈し
つつ、組成物のそれ以外の優れた性質も保持する。
【００５４】特に、本発明による新規ブレンドの使用
は、テトラフルオロエチレン重合物が高レベルで含まれ
ているときにも（たとえば６０％）、衝撃強さ、とりわ
け多軸衝撃強さ及びアイゾット衝撃強さに悪影響を与え
ない。
【００５５】本発明は、したがって、本発明のポリマー
ブレンドを、テトラフルオロエチレン重合物含有量がポ
リマーマトリックス１００重量部当たり０．０５〜１０
重量部、好ましくは０．０５〜６重量部となるような割
合で含有してなる組成物を提供する。
【００５６】好ましくは、本発明の組成物は難燃剤をさ
らに含んでいる。
【００５７】本発明の組成物のポリマーマトリックス用
に使用し得るポリマーの代表的なものとしては、ポリカ
ーボネート、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリ
（ブチレンテレフタレート）及びポリ（エチレンテレフ
タレート）のようなポリ（アルキレンテレフタレー
ト）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ
（ビニルアルコール）のようなビニルポリマー、ポリプ
ロピレン及びポリエチレンのようなポリアルキレン、ポ
リ（メチルアクリレート）及びポリ（メチルメタクリレ
ート）のようなポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリスチレン、特に耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）、ポリスルホン及びポリエーテルイミド、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン及びスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体及びアクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン／ポリカーボネートブレンド、ポリ（フェニ
レンオキシド）／ポリスチレンブレンド、及びポリ（ブ
チレンテレフタレート）／ポリカーボネートブレンドの
ような熱可塑性ポリエステル／ポリカーボネートブレン
ドを挙げることができる。
【００５８】このましくは、本発明の組成物は難燃化さ
れる。
【００５９】難燃剤としては、こうした組成物用の公知
の任意の難燃剤系を使用することができる。難燃剤の例
としては、オルガノホスフェート及びハロゲン化有機化
合物を挙げることができる。好ましくは、たとえばテト
ラブロモビスフェノールＡから誘導される化合物のよう
な臭素化芳香族化合物が使用される。さらに好ましく
は、ハロゲン化芳香族化合物（特に臭素化化合物）とア
ンチモン化合物（たとえば酸化アンチモンなど）を含有
する相乗的組合せが使用される。
【００６０】オルガノホスフェート系難燃剤としては、
特にフェニルビスドデシルホスフェート、フェニルビス
ネオペンチルホスフェート、ポリエチレン水素ホスフェ
ート、フェニルビス（３，５，５′−トリメチルヘキシ
ル）ホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、２
−エチルヘキシルジ−ｐ−トリルホスフェート、ジフェ
ニル水素ホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）ｐ
−トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス
（２−エチルヘキシル）フェニルホスフェート、トリノ
ニルホスフェート、フェニルメチル水素ホスフェート、
ジドデシルｐ−トリルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、トリフェニルホスフェート、ハロゲン化トリ
フェニルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェー
ト、２−クロロエチルジフェニルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート及びジフェニル水
素ホスフェートを挙げることができ、これらは場合によ
ってはヘキサブロモベンゼン及び酸化アンチモンと組み
合わせて使用される。
【００６１】本発明の組成物中に難燃剤として使用し得
るハロゲン化有機化合物としては、テトラブロモビスフ
ェノールＡ、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ポ
リ（ブロモジフェニルエーテル）、ポリ（ブロモフェノ
ール）、ポリ（ブロモフェニルアルキルエーテル）、ポ
リ（ブロモベンジルアクリレート）又はポリアクリレー
ト、ポリ（ブロモシクロドデカン）、ポリ（ブロモスチ
レン）、ポリ（ブロモフェニルマレイミド）、臭素化エ
ポキシ単量体又はエポキシポリマー、ハロ−置換ジフェ
ノールとジフェノールから誘導されるコポリカーボネー
ト（好ましくはハロゲンが塩素又は臭素であるもの）を
挙げることができる。好ましくは、このコポリカーボネ
ートは、ハロゲン化ビスフェノールＡ（たとえばテトラ
ブロモビスフェノールＡ及びテトラクロロビスフェノー
ルＡなど）とジフェノール（たとえばビスフェノールＡ
など）との生成物である。好ましくは、難燃化用ハロゲ
ン化有機化合物はアンチモン化合物（たとえば酸化アン
チモン）と組み合わせて使用される。
【００６２】本発明の組成物には、慣用添加剤、たとえ
ば増量剤、補強用充填剤、顔料、着色剤、紫外線安定
剤、酸化防止剤、耐衝撃性改良剤などを添加してもよ
い。
【００６３】実施例４−７及び比較例Ａ、Ｂ及びＣ 以下の表５に示す通り、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレンと本発明のＰＴＦＥ／ＳＡＮブレンドの混合
物を製造した。ＰＴＦＥ／ＳＡＮブレンドの添加量は活
性ポリテトラフルオロエチレン含有量がＡＢＳ樹脂１０
０重量部当たり０．１重量部となる量である。
【００６４】これらの組成物の機械的性質及び難燃性を
表６に示す。
【００６５】ビカー試験はＩＳＯ ３０６標準法に従っ
て行い、アイゾット衝撃強さ試験はＩＳＯ １８０−１
Ａ標準法に従って行い、伸び及び引張降伏応力試験はＩ
ＳＯ５２７標準法に従って行い、そして多軸衝撃強さ試
験はＩＳＯ ６６０３−２標準法に従って行った。
【００６６】 表 ５ 比較例 比較例 実施例 実施例 比較例 実施例 実施例 Ａ Ｂ ４ ５ Ｃ ６ ７ ＡＢＳ 100 100 100 100 100 100 100 ビス（トリブロモ 23 23 23 23 23 23 23 フェノキシ）エタ ン（難燃剤） Ｓｂ2 Ｏ3 4 4 4 4 4 4 4 塩素化ポリエチレ 3 ン（ＣＰＥ）粉末 ＰＴＦＥ粉末 0.1 (500μｍ) 封入50/50PTFE/SAN 0.2 封入60/40PTFE/SAN 0.1666 共沈20/80PTFE/SAN 0.5 封入40/60PTFE/SAN 0.25 封入30/70PTFE/SAN 0.333
【００６７】 表 ６ 比較例 比較例 実施例 実施例 比較例 実施例 実施例 Ａ Ｂ ４ ５ Ｃ ６ ７ ビカーB/120(℃) 88.9 88.6 88.8 89.3 88.9 88.6 88.9 ノッチ付アイゾッ 12.3 10.2 9.6 9.8 10.2 10.5 10.5 ト衝撃強さ(KJ/ｍ2 ) 全エネルギー多軸 18 17 22 23 20 23 24 衝撃強さ(Nm) 破断点伸び、 51.87 56.75 55.55 53.25 55.85 57.93 64.98 標準(%) 引張降伏応力、 42.47 43.61 43.61 43.23 43.37 42.69 42.73 標準(MPa) 破断点伸び、 2.45 2.386 2.46 2.44 2.59 2.55 2.6 ウェルドライン(%) 引張降伏応力、 41.14 42.05 42.57 41.58 41.83 41.9 41.81 ウェルドライン(MPa) 表面状態 良好 繊維状 良好 良好 良好 良好 良好 ＵＬ９４試験、1.6mm ドリッピング あり なし なし なし なし なし なし （火炎滴） 格付け 不合格 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
【００６８】比較例Ｄ−Ｆ及び実施例８−１１ 以下の例では、各組成物の成分の割合は組成物の全重量
に対する重量％で表した。
【００６９】前記の実施例の場合と同様にして表７に示
す組成物を製造した。
【００７０】 表 ７ 成 分 Ｄ Ｅ Ｆ ８ ９ １０ １１ 重量平均分子量 98.92 - - 98.992 98.956 - - 23000のＰＣ 重量平均分子量 - 98.92 98.85 - - 98.956 98.93 27000のＰＣ 離型剤 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 難燃化相乗剤 0.45 0.45 0.50 0.45 0.45 0.45 0.50 酸化防止剤 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 80/20 ＰＣ 0.18 0.18 0.20 - - - - (M=23000)／ PTFE分散物 封入50/50 - - - 0.108 0.144 0.144 0.12 PTFE/SAN
【００７１】これらの組成物の機械的性質及び難燃性を
表８に示す。
【００７２】 表 ８ Ｄ Ｅ Ｆ ８ ９ １０ １１ ノッチ付アイゾッ ト（KJ／ｍ2 ） ０℃ - - 23.0 - - - 29.1 １０℃ - 26.2 - - - 38.8 - ２３℃ 16.4 58.5 60.3 15.3 15.1 48.5 69.0 引張モジュラス(MPa)2440 2402 2345 2440 2394 2350 2266 降伏応力(MPa) 66.5 63.0 63.5 64.6 64.3 63.4 64.2 破断点伸び(%) 97.3 100.3 101.0 107.9 113.7 114.3 126.4 燃焼試験 UL94-1.6mm格付け V-2 V-2 V-1 V-0 V-0 V-0 V-0 UL94-2.0mm格付け V-0 V-0 - V-0 V-0 V-0 -
【００７３】表８は、ポリカーボネート樹脂中に本発明
の新規ブレンドを使用することによって、破断点伸びの
格段に高い数値にみられるように、優れた難燃性及び最
良の相溶性が得られることを示している。
【００７４】比較例Ｇ−Ｉ及び実施例１２−１４ 以下の例では、使用した成分の割合は樹脂１００重量部
当たりの重量部で示す。
【００７５】表９に示す混合物は、純粋なＰＴＦＥ及び
本発明のブレンドと自消性ＰＣ／ＡＢＳポリマーブレン
ドとを混合することによって製造した。この自消性ＰＣ
／ＡＢＳブレンドはポリカーボネート８０重量部とアク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂２０重量部及
び慣用の添加剤（難燃剤、酸化防止剤、滑剤等）を含有
する。
【００７６】 表 ９ 成 分 Ｇ Ｈ Ｉ １２ １３ １４ 80/20 PC/ABS 100 100 100 100 100 100 80/20 PC/PTFE 分散物 1 - - - - - 共沈20/80 PTFE/SAN - 1 - - - - 純粋なPTFE(500μｍ） - - 0.2 - - - 封入50/50 PTFE/SAN - - - 0.4 - - 封入40/60 PTFE/SAN - - - - 0.50 - 封入30/70 PTFE/SAN - - - - - 0.67
【００７７】表９の組成物の機械的性質及び難燃性の試
験の結果を表１０に示す。
【００７８】 表 １０ Ｇ Ｈ Ｉ １２ １３ １４ 溶融状態における 204 197 202 204 201 201 粘度（Pa.s） ノッチ付アイゾッ 36.1 44.2 29.7 45.1 43.1 44.5 ト衝撃強さ 多軸衝撃強さ 室温（Nm） 108 131 119 135 137 140 -20℃（Nm） 94 109 96 113 110 111 破断点伸び(%) 30 64 40 73 73 70 UL94：1.6mm V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 UL94 5V: 2.5mm 不合格 5V 不合格 5V 5V 不合格
【００７９】表１０は、本発明によるＰＣ／ＡＢＳポリ
マーブレンドの組成物は多軸及びアイゾット衝撃強さに
優れ、格段に優れた破断点伸びをもちながら、しかも良
好な難燃性を保持していることを示している。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来技術のポリマーブレンドの走査電子顕微鏡
写真（倍率２５０００×）である。
【図２】本発明のポリマーブレンド（実施例１）の走査
電子顕微鏡写真（倍率２５０００×）である。
【図３】本発明のポリマーブレンド（実施例３）の走査
電子顕微鏡写真（倍率２５０００×）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランコワ・サージ・マゼレ フランス、60510、ニビラー、シュミ・ デ・クーティレット（番地なし) (72)発明者 ロナルド・バン・デア・ワル オランダ、4651、ダブリューブイ・ステー ンベルゲン、リエトベーン、20番 Ｆターム(参考） 4J002 BB031 BB121 BC031 BC061 BD041 BE011 BF021 BG041 BG051 BN141 BN202 CF051 CF071 CG001 CH071 CM041 DE126 EB136 EW046 FD136 4J011 PA66 PB08 PC02 PC06

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリマー組成物用のドリップ防止剤であ
    って、当該ドリップ防止剤が、ポリスチレン、ポリ−α
    −アルキルスチレン、ポリアルキルアクリレート、ポリ
    アルキルメタクリレート、ビニルポリマー、ポリブタジ
    エン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、α−アル
    キルスチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニ
    トリル−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−ブ
    タジエンゴム及びこれらの混合物からなる群から選定さ
    れる重合体又は共重合体によってテトラフルオロエチレ
    ンポリマーを少なくとも部分的に封入してなる粒子から
    なる自由流動性粉末の形態のポリマーブレンドからな
    り、上記封入用重合体又は共重合体がテトラフルオロエ
    チレンポリマーラテックス存在下での１種類以上の単量
    体の乳化重合で得られ、上記ポリマーブレンドが、当該
    ブレンドの粒子同士を連結する網状構造を形成するテト
    ラフルオロエチレン重合物フィラメントを実質的に含ん
    でいないことを特徴とするドリップ防止剤。
  2. 【請求項２】 前記封入用重合体又は共重合体が、ラジ
    カル法で乳化重合し得る単量体又は単量体混合物の重合
    によって得られることを特徴とする、請求項１記載のド
    リップ防止剤。
  3. 【請求項３】 前記封入用重合体又は共重合体が、ポリ
    スチレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリメチルメタ
    クリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチル
    メタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリプロピ
    ルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリ塩化ビ
    ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
    ルアルコール、ポリビニルブチルアルデヒド、スチレン
    −アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン−ア
    クリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
    ン−スチレン共重合体及びこれらの混合物からなる群か
    ら選定されることを特徴とする、請求項１又は請求項２
    記載のドリップ防止剤。
  4. 【請求項４】 前記テトラフルオロエチレン重合物が、
    ブレンド中のポリマーの全重量を基準にして、０．０１
    〜８０重量％に相当することを特徴とする、請求項１乃
    至請求項３のいずれか１項記載のドリップ防止剤。
  5. 【請求項５】 ポリマーマトリックス中に請求項１乃至
    請求項４のいずれか１項記載のドリップ防止剤を分散し
    かつ難燃剤を配合してなる難燃化ポリマー組成物であっ
    て、当該組成物中の前記テトラフルオロエチレンポリマ
    ーの含有量がポリマーマトリックス重量の０．０５〜１
    ０重量％であることを特徴とする、難燃化ポリマー組成
    物。
JP2003041948A 1995-04-28 2003-02-20 自由流動性粉末の形態のテトラフルオロエチレンポリマー系ドリップ防止剤 Expired - Fee Related JP3920789B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9505172 1995-04-28
FR9505172A FR2733504A1 (fr) 1995-04-28 1995-04-28 Nouveaux alliages polymeres a base de polymerisat comprenant des motifs de derives de tetrafluoroethylene, procede de fabrication, articles obtenus a partir de tels alliages et utilisation de ces alliages dans des compositions polymeres

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10176996A Division JP3469391B2 (ja) 1995-04-28 1996-04-24 テトラフルオロエチレン誘導体の群を含んでなる重合物を基体とする新規ポリマーブレンド、該ブレンドの製造法と該ブレンドから得られる製品並びに該ブレンドのポリマー組成物における使用

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2003246937A true JP2003246937A (ja) 2003-09-05
JP2003246937A5 JP2003246937A5 (ja) 2006-04-27
JP3920789B2 JP3920789B2 (ja) 2007-05-30

Family

ID=9478576

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10176996A Expired - Fee Related JP3469391B2 (ja) 1995-04-28 1996-04-24 テトラフルオロエチレン誘導体の群を含んでなる重合物を基体とする新規ポリマーブレンド、該ブレンドの製造法と該ブレンドから得られる製品並びに該ブレンドのポリマー組成物における使用
JP2003041948A Expired - Fee Related JP3920789B2 (ja) 1995-04-28 2003-02-20 自由流動性粉末の形態のテトラフルオロエチレンポリマー系ドリップ防止剤

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10176996A Expired - Fee Related JP3469391B2 (ja) 1995-04-28 1996-04-24 テトラフルオロエチレン誘導体の群を含んでなる重合物を基体とする新規ポリマーブレンド、該ブレンドの製造法と該ブレンドから得られる製品並びに該ブレンドのポリマー組成物における使用

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5804654A (ja)
EP (1) EP0739914B1 (ja)
JP (2) JP3469391B2 (ja)
CN (1) CN1125096C (ja)
DE (1) DE69609002T2 (ja)
ES (1) ES2147347T3 (ja)
FR (1) FR2733504A1 (ja)
SG (1) SG74559A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007106953A (ja) * 2005-10-17 2007-04-26 Mitsubishi Rayon Co Ltd ドリップ防止用粉体及び難燃樹脂組成物
WO2019124215A1 (ja) 2017-12-20 2019-06-27 ダイキン工業株式会社 コアシェル型粒子、ディスパージョン及び粉体

Families Citing this family (121)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100466355B1 (ko) * 1996-07-31 2005-06-16 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 폴리테트라플루오로에틸렌함유혼합분체,이를함유하는열가소성수지조성물및그성형체
JPH10226747A (ja) * 1996-12-03 1998-08-25 General Electric Co <Ge> 変性ポリカーボネート−ポリエステル組成物
US6040370A (en) * 1997-04-17 2000-03-21 General Electric Company Aqueous fluoropolymer dispersion and method for making fluoropolymer-containing thermoplastic resin composition
JP3280904B2 (ja) * 1998-01-26 2002-05-13 三菱レイヨン株式会社 熱成形用ポリオレフィン系シート
US6613820B2 (en) 1997-08-29 2003-09-02 General Electric Company Polycarbonate resin composition
US6486241B2 (en) 1997-08-29 2002-11-26 General Electric Company Polycarbonate resin composition
US5962587A (en) * 1997-10-23 1999-10-05 General Electric Company High modulus thermoplastic resin composition
SG72917A1 (en) * 1998-01-28 2000-05-23 Gen Electric Flame retardant polycarbonate resin/abs graft copolymer blends
JP4081841B2 (ja) * 1998-03-06 2008-04-30 ユーエムジー・エービーエス株式会社 自動車用ランプハウジング
US6084054A (en) * 1998-03-30 2000-07-04 General Electric Company Flame retardant polycarbonate resin/ABS graft copolymer blends having low melt viscosity
US6063844A (en) * 1998-04-02 2000-05-16 General Electric Company Polycarbonate/rubber-modified graft copolymer resin blends having improved thermal stability
CN1300308A (zh) * 1998-05-01 2001-06-20 通用电气公司 低氟含量的阻燃聚碳酸酯/橡胶改性接枝共聚物树脂共混物
JP3975002B2 (ja) * 1998-05-20 2007-09-12 三菱レイヨン株式会社 熱可塑性エラストマー樹脂組成物
US6133360A (en) * 1998-10-23 2000-10-17 General Electric Company Polycarbonate resin blends containing titanium dioxide
DE19914137A1 (de) * 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Flammwidrige mit Pfropfpolymerisat modifizierte Polycarbonat-Formmassen
US6911488B2 (en) * 2000-09-27 2005-06-28 Shamrock Technologies, Inc. Physical methods of dispersing characteristic use particles and compositions thereof
US6605659B2 (en) 2000-12-20 2003-08-12 General Electric Company Flame retardant polycarbonate resin/ABS graft copolymer blends
US6586527B2 (en) 2001-03-20 2003-07-01 General Electric Company Polyester resin molding compositions
JP2002302597A (ja) * 2001-04-04 2002-10-18 Teijin Chem Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2002322349A (ja) * 2001-04-24 2002-11-08 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 難燃性ポリエステル樹脂組成物
US6613824B2 (en) 2001-11-12 2003-09-02 General Electric Company Flame retardant resinous compositions and method
US6911489B2 (en) * 2002-06-10 2005-06-28 Asahi Glass Fluoropolymers Usa, Inc. Methods for preparing agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles and the agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles prepared thereby
JP3741084B2 (ja) * 2002-07-02 2006-02-01 豊田合成株式会社 結晶性生分解性樹脂組成物
DE10235754A1 (de) * 2002-08-05 2004-02-19 Bayer Ag Flammwidrige mit Pfropfpolymerisat modifizierte Polycarbonat-Formmassen
US6921785B2 (en) * 2002-08-16 2005-07-26 General Electric Company Flame retardant resinous compositions and method
DE10247777A1 (de) * 2002-10-14 2004-04-22 Bayer Ag Flammgeschützte Polycarbonate und Polyestercarbonate
US6995212B2 (en) 2003-08-08 2006-02-07 Bayer Materialscience Llc Flame retardant, thermoplastic polycarbonate molding compositions
US20050085580A1 (en) * 2003-10-16 2005-04-21 General Electric Company Light-Colored Polycarbonate Compositions and Methods
US7223804B2 (en) * 2003-12-30 2007-05-29 General Electric Company Polycarbonate composition
US20050143508A1 (en) * 2003-12-30 2005-06-30 General Electric Company Resin compositions with fluoropolymer filler combinations
BRPI0417887A (pt) * 2003-12-30 2007-04-27 Gen Electric composições poliméricas, método de manufatura e artigos produzidos com este
US8067493B2 (en) * 2003-12-30 2011-11-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
US7557154B2 (en) * 2004-12-23 2009-07-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
US8034866B2 (en) * 2003-12-30 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
DE102004016873B4 (de) * 2004-03-29 2014-09-25 Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. Radikalisch gekoppelte Perfluorpolymer-Polymer-Materialien und Verfahren zu ihrer Herstellung
CA2566982C (en) * 2004-05-20 2012-02-21 Albemarle Corporation Pelletized brominated anionic styrenic polymers and their preparation and use
US20060116467A1 (en) * 2004-11-30 2006-06-01 Bayer Materialscience Llc Flame retardant polycarbonate composition
KR100716021B1 (ko) 2005-03-10 2007-05-08 박지호 테트라플로로에틸렌 중합체를 포함하는 현탁 입자 및 그 제조 방법
US7825176B2 (en) * 2005-08-31 2010-11-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. High flow polyester composition
US7435780B2 (en) * 2005-11-29 2008-10-14 Sabic Innovavtive Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether) compositions and methods of making the same
US20070123655A1 (en) * 2005-11-30 2007-05-31 Gaggar Satish K Weatherable, high modulus polymer compositions and method
KR100717820B1 (ko) * 2005-12-07 2007-12-03 (주) 퍼시픽인터켐코포레이션 개선된 표면품질 및 항적성을 제공하는 난연보조제
JP5080738B2 (ja) * 2005-12-20 2012-11-21 新日鉄マテリアルズ株式会社 樹脂被覆ステンレス鋼箔，容器及び２次電池
US7923506B2 (en) * 2006-01-27 2011-04-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molding compositions containing modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET)
US8680167B2 (en) * 2006-01-27 2014-03-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molding compositions containing fillers and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET)
ATE453681T1 (de) * 2006-01-27 2010-01-15 Gen Electric Artikel aus zusammensetzungen mit modifizierten polybutylen-terephthalat-statistik-copolymeren aus polyethylen-terephthalat
US7799838B2 (en) * 2006-07-26 2010-09-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Elastomer blends of polyesters and copolyetheresters derived from polyethylene terephthalate, method of manufacture, and articles therefrom
US8309656B2 (en) 2006-07-26 2012-11-13 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Elastomer blends containing polycarbonates and copolyetheresters derived from polyethylene terephthalate, method of manufacture, and articles therefrom
JP5150494B2 (ja) 2006-08-01 2013-02-20 帝人化成株式会社 樹脂組成物
US7612130B2 (en) * 2006-10-16 2009-11-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Composition of polyester, aromatic epoxy compound and epoxy-functional polyolefin and/or copolyester
CN101165082B (zh) * 2006-10-19 2011-06-29 广州熵能聚合物技术有限公司 防滴落剂及其制备方法和含有它的热塑性树脂制品
JP5280669B2 (ja) * 2006-12-08 2013-09-04 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US7622504B2 (en) * 2006-12-20 2009-11-24 MCS Laboratories, Inc. Esters of 2-phenylalkanenitriles and antifungal compositions containing them
US7868090B2 (en) * 2006-12-28 2011-01-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester molding compositions
US8697796B2 (en) 2007-05-24 2014-04-15 Teijin Chemicals, Ltd. Slidable resin composition and molded article thereof
US20080303006A1 (en) * 2007-06-08 2008-12-11 Frank Huijs Flame retardant thermoplastic resinous compostion
KR100832451B1 (ko) 2008-01-03 2008-05-26 (주)재우엔프라 난연보조제 제조방법
EP2277949B1 (en) 2008-04-30 2015-03-04 Asahi Kasei E-materials Corporation Resin composition and sheet using the same
WO2009145340A1 (ja) 2008-05-26 2009-12-03 帝人化成株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP5623513B2 (ja) 2009-05-29 2014-11-12 ミリケン・アンド・カンパニーＭｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ ポリマー組成物、ポリマー組成物から製造された物品及びポリマー組成物の成形方法
EP2524946B8 (en) 2010-01-15 2016-07-06 Teijin Limited Polycarbonate resin composition
US8349933B2 (en) 2010-07-21 2013-01-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Silicone polyimide compositions with improved flame retardance
US9309335B2 (en) 2010-09-30 2016-04-12 Daikin Industries, Ltd. Process for producing polytetrafluoroethylene fine powder
WO2012043754A1 (ja) 2010-09-30 2012-04-05 ダイキン工業株式会社 ドリップ防止剤、並びに、樹脂組成物
CN103124763B (zh) 2010-09-30 2015-01-14 大金工业株式会社 聚四氟乙烯细粉的制造方法
US8158701B1 (en) 2011-02-02 2012-04-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Non-halogenated flame retardant polycarbonate compostions
JP5905877B2 (ja) 2011-05-20 2016-04-20 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃樹脂フィルム及びそれを用いた太陽電池バックシート
WO2012161666A1 (en) * 2011-05-25 2012-11-29 Thai Abs Company Limited Compositions including polytetrafluoroethylene and processes for the preparation thereof
WO2013081161A1 (ja) 2011-12-02 2013-06-06 帝人株式会社 ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂を含有する難燃性樹脂組成物およびその成形品
US20140357809A1 (en) 2012-03-21 2014-12-04 Teijin Limited Light-diffusing resin compostion
WO2013146947A1 (ja) 2012-03-27 2013-10-03 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマー水性分散液
JP5937870B2 (ja) 2012-03-30 2016-06-22 ダイキン工業株式会社 非イオン性界面活性剤組成物、及び、フルオロポリマー水性分散液
JP5954432B2 (ja) 2012-11-30 2016-07-20 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法
EP2977409B2 (en) 2013-03-21 2022-12-07 Teijin Limited Glass-fiber-reinforced polycarbonate resin composition
CN104045906A (zh) * 2014-07-16 2014-09-17 苏州新区华士达工程塑胶有限公司 一种改良性etfe
EP3222664A4 (en) 2014-12-12 2018-07-04 Daikin Industries, Ltd. Polytetrafluoroethylene composition
EP3271419B1 (en) 2015-03-16 2022-08-03 SHPP Global Technologies B.V. Fibrillated polymer compositions and methods of their manufacture
WO2016162291A1 (en) * 2015-04-07 2016-10-13 Sabic Global Technologies B.V. Process to produce fluoropolymer-based latex with mechanical stability
EP3464459A1 (en) 2016-05-31 2019-04-10 Milliken & Company Polymer compositions, articles made from such compositions and methods for molding such compositions
US20190291398A1 (en) 2016-08-31 2019-09-26 Teijin Limited Laminate and process for producing a fiber-reinforced resin composite
US11279814B2 (en) 2017-03-31 2022-03-22 Daikin Industries, Ltd. Production method for fluoropolymer, surfactant for polymerization, and use of surfactant
US11512155B2 (en) 2017-03-31 2022-11-29 Daikin Industries, Ltd. Production method for fluoropolymer, surfactant for polymerization, and use of surfactant
CN107254022B (zh) * 2017-06-23 2019-09-17 安徽申嘉聚合物科技有限公司 一种高光ptfe防滴落剂及其制备方法
CN110691820B (zh) 2017-06-28 2022-03-18 帝人株式会社 增强聚碳酸酯树脂组合物
US11261324B2 (en) 2017-06-28 2022-03-01 Daikin Industries, Ltd. Resin composition including a polycarbonate resin and a fluorine-containing polymer, and molded article
US11414523B2 (en) 2017-12-21 2022-08-16 Teijin Limited Polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer, resin composition of polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer, and production method for resin composition of polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer
JP6939916B2 (ja) 2018-02-08 2021-09-22 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマーの製造方法、重合用界面活性剤、界面活性剤の使用及び組成物
JP6974784B2 (ja) 2018-03-01 2021-12-01 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマーの製造方法
JP7193747B2 (ja) 2018-03-07 2022-12-21 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマーの製造方法
WO2020028163A1 (en) 2018-07-30 2020-02-06 Sabic Global Technologies B.V. Lightweight ammunition articles comprising a polymer cartridge case
EP3858919B1 (en) 2018-09-26 2023-10-25 Teijin Limited Flame-retardant polycarbonate resin composition
WO2020213691A1 (ja) 2019-04-16 2020-10-22 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマー粉末の製造方法
JP7236004B2 (ja) 2019-04-26 2023-03-09 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマー水性分散液の製造方法及びフルオロポリマー水性分散液
EP3960774A4 (en) 2019-04-26 2023-01-04 Daikin Industries, Ltd. METHOD FOR PRODUCING AN AQUEOUS FLUOROPOLYMER DISPERSION
EP3960773A4 (en) 2019-04-26 2023-01-04 Daikin Industries, Ltd. METHOD FOR PRODUCING AQUEOUS FLUOROPOLYMER DISPERSION, METHOD FOR DRAINAGE TREATMENT AND AQUEOUS FLUOROPOLYMER DISPERSION
CN113795519B (zh) 2019-05-08 2024-03-15 大金工业株式会社 含氟聚合物的制造方法和含氟聚合物
EP4006063A4 (en) 2019-07-23 2023-10-25 Daikin Industries, Ltd. METHOD FOR PRODUCING A FLUROPOLYMER, POLYTETRAFLUORETHYLENE COMPOSITION AND POLYTETRAFLUORETHYLENE POWDER
JP7231868B2 (ja) 2019-09-05 2023-03-02 ダイキン工業株式会社 組成物およびその製造方法
JP7360058B2 (ja) 2019-11-19 2023-10-12 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマーの製造方法
CN114651018A (zh) 2019-11-19 2022-06-21 大金工业株式会社 含氟聚合物的制造方法、聚四氟乙烯的制造方法、全氟弹性体的制造方法和组合物
EP3838973A1 (en) 2019-12-20 2021-06-23 SHPP Global Technologies B.V. Methods for forming a polymer bead foam including a nanostructured fluoropolymer
EP3838972A1 (en) 2019-12-20 2021-06-23 SHPP Global Technologies B.V. Foamed polymer compositions including a nanostructured fluoropolymer
JP6989792B2 (ja) 2019-12-25 2022-01-12 ダイキン工業株式会社 フルオロポリマーの製造方法
US10982084B1 (en) 2019-12-30 2021-04-20 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Ethylene vinyl alcohol copolymer resin composition as well as films and multi-layer structures thereof
US10711124B1 (en) * 2019-12-30 2020-07-14 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Ethylene vinyl alcohol pellets as well as films thereof
US11512196B2 (en) 2019-12-30 2022-11-29 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Fluorine-containing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition as well as mixture and blend thereof
US10961375B1 (en) 2019-12-30 2021-03-30 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Ethylene vinyl alcohol copolymer resin composition as well as films and multi-layer structures thereof
CN111285972A (zh) * 2020-03-09 2020-06-16 广州市鹏云工程塑料有限公司 耐寒耐磨间规聚苯乙烯树脂及其合成方法
CN115667388A (zh) 2020-05-28 2023-01-31 三菱化学株式会社 树脂组合物以及成形体
CN115698176A (zh) 2020-06-02 2023-02-03 帝人株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和具有点状风格的外观的成型品
JPWO2022163815A1 (ja) 2021-01-28 2022-08-04
JPWO2022163814A1 (ja) 2021-01-28 2022-08-04
CN115028782B (zh) * 2021-03-08 2023-07-25 中国石油天然气股份有限公司 一种乳液聚合法制备含氟高耐候性热塑性树脂的方法及制得的热塑性树脂
EP4310114A1 (en) 2021-03-18 2024-01-24 Daikin Industries, Ltd. Method for producing fluororesin, fluororesin, and aqueous dispersion liquid
EP4342921A1 (en) 2021-05-19 2024-03-27 Daikin Industries, Ltd. Method for producing fluoropolymer, method for producing polytetrafluoroethylene, and composition
JP7285298B2 (ja) * 2021-06-16 2023-06-01 長春石油化學股▲分▼有限公司 エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂組成物
JP7303276B2 (ja) * 2021-06-16 2023-07-04 長春石油化學股▲分▼有限公司 エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂組成物
JP7342088B2 (ja) * 2021-06-16 2023-09-11 長春石油化學股▲分▼有限公司 エチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂組成物
JPWO2023277140A1 (ja) 2021-06-30 2023-01-05
JPWO2023277139A1 (ja) 2021-06-30 2023-01-05
WO2023175485A1 (en) * 2022-03-18 2023-09-21 Gujarat Fluorochemicals Limited Process for preparing styrene-acrylonitrile encapsulated polytetrafluoroethylene

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE587898A (fr) * 1959-02-24 1960-08-22 American Mach & Foundry Composés à base de fluoropolymères et leurs procédés de préparation.
JPS512099B2 (ja) * 1971-11-04 1976-01-23
US3853809A (en) * 1972-02-28 1974-12-10 Trw Inc Mixtures of particulate fluorinated polymers and rubbers
US4469846A (en) * 1983-05-20 1984-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Core/shell fluoropolymer compositions
DE3420002A1 (de) * 1984-05-29 1985-12-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Tetrafluorethylenpolymerisat enthaltende polymerisatpulverkompositionen
US4574141A (en) * 1984-06-15 1986-03-04 Formosa Plastics Corporation Method for producing graft-copolymers of vinyl chloride and polyfluorine resin by copolymerization
GB8713362D0 (en) * 1987-06-08 1987-07-15 Ici Plc Fluorocopolymer compositions
GB8728884D0 (en) * 1987-12-10 1988-01-27 Ici Plc Aqueous-based fluoropolymer compositions
CA1339337C (en) * 1987-12-31 1997-08-19 Charles Winfield Stewart Modified polytetrafluoroethylene resins and blends thereof
JP2611400B2 (ja) * 1988-12-12 1997-05-21 ダイキン工業株式会社 含フッ素重合体水性分散体および含フッ素重合体オルガノゾル組成物
DE3903547A1 (de) * 1989-02-07 1990-08-09 Bayer Ag Mischungen aus thermoplastischen polydiorganosiloxan-polycarbonat-blockcopolymeren mit polytetrafluorethylenen
JP2715540B2 (ja) * 1989-04-15 1998-02-18 ダイキン工業株式会社 含フッ素樹脂の水性分散体、複合粉末およびオルガノゾル組成物
JP3000654B2 (ja) * 1990-10-19 2000-01-17 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン微粒子および粉末
JP3303408B2 (ja) * 1992-07-09 2002-07-22 ダイキン工業株式会社 含フッ素樹脂複合微粒子

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007106953A (ja) * 2005-10-17 2007-04-26 Mitsubishi Rayon Co Ltd ドリップ防止用粉体及び難燃樹脂組成物
WO2019124215A1 (ja) 2017-12-20 2019-06-27 ダイキン工業株式会社 コアシェル型粒子、ディスパージョン及び粉体
US11859075B2 (en) 2017-12-20 2024-01-02 Daikin Industries, Ltd. Core-shell type particle, dispersion and powder

Also Published As

Publication number Publication date
EP0739914B1 (en) 2000-06-28
FR2733504A1 (fr) 1996-10-31
JP3469391B2 (ja) 2003-11-25
US5804654A (en) 1998-09-08
ES2147347T3 (es) 2000-09-01
EP0739914A1 (en) 1996-10-30
JPH0995583A (ja) 1997-04-08
SG74559A1 (en) 2000-08-22
DE69609002T2 (de) 2001-03-15
JP3920789B2 (ja) 2007-05-30
CN1138053A (zh) 1996-12-18
CN1125096C (zh) 2003-10-22
DE69609002D1 (de) 2000-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3469391B2 (ja) テトラフルオロエチレン誘導体の群を含んでなる重合物を基体とする新規ポリマーブレンド、該ブレンドの製造法と該ブレンドから得られる製品並びに該ブレンドのポリマー組成物における使用
US4914144A (en) Halogen-free flameproof molding materials
US4767821A (en) Polymer powder compositions containing tetrafluoroethylene polymers
KR960005080B1 (ko) 저광택, 내후성 및 내충격성 수지
JP4685878B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
DE60005757T2 (de) Flammhemmende thermoplastische Harzzusammensetzung
WO2002090440A1 (fr) Modificateur de resine thermoplastique et composition de resine thermoplastique contenant ce modificateur
JPS624747A (ja) 熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物およびその製造法
KR20020034240A (ko) 난연성 열가소성 수지조성물
KR102298295B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
KR100650910B1 (ko) 난연성 열가소성 수지 조성물
JP3923539B2 (ja) 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物
KR20010074740A (ko) 금속성 외관을 갖는 난연성 폴리카보네이트/고무-변성된그래프트 공중합체 수지 블렌드
WO2001023449A1 (fr) Copolymere greffe et composition de resine thermoplastique le contenant
KR100462530B1 (ko) 내약품성이 우수한 난연성 열가소성 수지조성물
JP2003049076A (ja) 酸化チタン含有難燃性樹脂組成物および製法
US6498206B2 (en) Impact modifier having improved blocking resistance
EP2439232A1 (en) Processability improver for foam molding and vinyl chloride resin composition containing same
US5180786A (en) Impact modifier, thermoplastic resin composition using the same and molded article obtained therefrom
US5276256A (en) Flameproofed chlorine-and bromine-free molding composition
JP2004155946A (ja) 熱可塑性樹脂用改質剤及びこれを用いた熱可塑性樹脂組成物ならびに製品
JP2986691B2 (ja) 樹脂組成物および成形品
JPH1160931A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
CA2437701A1 (en) Impact modifier for thermoplastic resin and resin composition containing the same
JP4748751B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060310

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060605

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060711

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061011

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070123

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070215

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100223

Year of fee payment: 3

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100223

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100223

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110223

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120223

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120223

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130223

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130223

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140223

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees