JPH10226747A - 変性ポリカーボネート−ポリエステル組成物 - Google Patents
変性ポリカーボネート−ポリエステル組成物Info
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- JPH10226747A JPH10226747A JP32509097A JP32509097A JPH10226747A JP H10226747 A JPH10226747 A JP H10226747A JP 32509097 A JP32509097 A JP 32509097A JP 32509097 A JP32509097 A JP 32509097A JP H10226747 A JPH10226747 A JP H10226747A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＰＴＦＥをポリマー組成物中に導入すること
により改善された特性を示す新規な製品。 【解決手段】 ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂および得られる成形物品の熱機械特性を高めるのに有
効な量の被覆されたフィブリル状ポリテトラフルオロエ
チレンを含む成形組成物。
により改善された特性を示す新規な製品。 【解決手段】 ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂および得られる成形物品の熱機械特性を高めるのに有
効な量の被覆されたフィブリル状ポリテトラフルオロエ
チレンを含む成形組成物。
Description
【０００１】発明の分野 本発明は改善された特性を有する変性されたポリカーボ
ネート−ポリエステル組成物に係わる。発明の背景 熱可塑性樹脂組成物に難燃剤添加剤と組み合わせて滴下
防止剤としてフルオロポリマー特にポリテトラフルオロ
エチレン（「ＰＴＦＥ」）を使用する利点は知られてい
る。このような添加剤を使用すると樹脂組成物がUnderw
riter's Laboratoriesの試験法において「ＶＯ」等級を
得ることを可能にする。
ネート−ポリエステル組成物に係わる。発明の背景 熱可塑性樹脂組成物に難燃剤添加剤と組み合わせて滴下
防止剤としてフルオロポリマー特にポリテトラフルオロ
エチレン（「ＰＴＦＥ」）を使用する利点は知られてい
る。このような添加剤を使用すると樹脂組成物がUnderw
riter's Laboratoriesの試験法において「ＶＯ」等級を
得ることを可能にする。
【０００２】１９８８年６月２８日付けでCarter等に公
布された米国特許４，７５３，９９４によれば、ＰＴＦ
Ｅとポリカーボネート樹脂を両者を共沈させて組み合わ
せると有利であることが見出されている。この教示にお
いては、ＰＴＦＥの水性分散液がポリカーボネート樹脂
の溶液と混合されそしてエステル、芳香族炭化水素、脂
肪族炭化水素、アルコール、カーボネート、エーテルま
たはケトンの添加により共沈されている。次いでこの共
沈物は幾分費用のかかる回収により単離し、洗浄しそし
て乾燥する必要がある。
布された米国特許４，７５３，９９４によれば、ＰＴＦ
Ｅとポリカーボネート樹脂を両者を共沈させて組み合わ
せると有利であることが見出されている。この教示にお
いては、ＰＴＦＥの水性分散液がポリカーボネート樹脂
の溶液と混合されそしてエステル、芳香族炭化水素、脂
肪族炭化水素、アルコール、カーボネート、エーテルま
たはケトンの添加により共沈されている。次いでこの共
沈物は幾分費用のかかる回収により単離し、洗浄しそし
て乾燥する必要がある。
【０００３】米国特許５，５２１，２３０は水蒸気沈殿
によりカプセル化ＰＴＦＥを製造しこの生成物をポリマ
ー中に分散させる方法に係わる。フルオロポリマーを熱
可塑性樹脂組成物中に均質にそして再現性に分散させる
ことに関連した困難は知られている。既知のフルオロポ
リマー分散液は安定性に欠け、取り扱いが非常に困難な
傾向がありそして熱可塑性樹脂組成物中に導入するのが
難しい。フルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物はこ
の熱可塑性樹脂組成物の均質性および再現性に関して典
型的に欠けている。こうして得られた組成物の滴下防止
特性は改善されようが、機械的特性の低下がしばしば生
ずる。
によりカプセル化ＰＴＦＥを製造しこの生成物をポリマ
ー中に分散させる方法に係わる。フルオロポリマーを熱
可塑性樹脂組成物中に均質にそして再現性に分散させる
ことに関連した困難は知られている。既知のフルオロポ
リマー分散液は安定性に欠け、取り扱いが非常に困難な
傾向がありそして熱可塑性樹脂組成物中に導入するのが
難しい。フルオロポリマー含有熱可塑性樹脂組成物はこ
の熱可塑性樹脂組成物の均質性および再現性に関して典
型的に欠けている。こうして得られた組成物の滴下防止
特性は改善されようが、機械的特性の低下がしばしば生
ずる。
【０００４】従って、ＰＴＦＥをポリマー組成物中に導
入することにより改善された特性をもたらす方法または
製品があれば当業界での進歩である。発明の要約 本発明の組成物は例えば熱変形温度、ビカット軟化点お
よび熱垂れ下がりなどの熱機械特性の向上をもたらす。
入することにより改善された特性をもたらす方法または
製品があれば当業界での進歩である。発明の要約 本発明の組成物は例えば熱変形温度、ビカット軟化点お
よび熱垂れ下がりなどの熱機械特性の向上をもたらす。
【０００５】本発明によれば、成形組成物はポリエステ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂および組成物の熱機械特
性を高めるのに有効な量の被覆されたフィブリル状ポリ
テトラフルオロエチレンを含む。この添加は好ましくは
被覆されたフィブリル状ポリテトラフルオロエチレンを
含まない同じ組成物と比較して組成物のビカット軟化点
を改善し、熱垂れ下がり特性を向上しまたは結晶化温度
（Ｔｃ）を高めるのに十分な量でなされる。
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂および組成物の熱機械特
性を高めるのに有効な量の被覆されたフィブリル状ポリ
テトラフルオロエチレンを含む。この添加は好ましくは
被覆されたフィブリル状ポリテトラフルオロエチレンを
含まない同じ組成物と比較して組成物のビカット軟化点
を改善し、熱垂れ下がり特性を向上しまたは結晶化温度
（Ｔｃ）を高めるのに十分な量でなされる。
【０００６】本発明の一つの実施の態様においては、物
品を成形するための成形組成物は組成物の合計重量に基
づいて本質的に（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）ポリカ
ーボネート樹脂、（ｃ）随意成分の耐衝撃性改良剤、
（ｄ）随意成分の充填剤および（ｅ）有効量の被覆され
たフィブリル状ポリテトラフルオロエチレンからなる。
驚くべきことに、被覆されたフィブリル状ＰＴＦＥを少
量含有するポリエステル組成物ではハロゲン化された有
機難燃剤を含有していないにも拘わらず改善された熱機
械特性が観察される。好ましい樹脂は難燃剤成分が存在
しないことにより特徴づけられる。燃焼の間に滴下を防
止するのに有効な他のＰＴＦＥ材料では本発明の被覆さ
れたＰＴＦＥに見られる改善された特性を与えない。
品を成形するための成形組成物は組成物の合計重量に基
づいて本質的に（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）ポリカ
ーボネート樹脂、（ｃ）随意成分の耐衝撃性改良剤、
（ｄ）随意成分の充填剤および（ｅ）有効量の被覆され
たフィブリル状ポリテトラフルオロエチレンからなる。
驚くべきことに、被覆されたフィブリル状ＰＴＦＥを少
量含有するポリエステル組成物ではハロゲン化された有
機難燃剤を含有していないにも拘わらず改善された熱機
械特性が観察される。好ましい樹脂は難燃剤成分が存在
しないことにより特徴づけられる。燃焼の間に滴下を防
止するのに有効な他のＰＴＦＥ材料では本発明の被覆さ
れたＰＴＦＥに見られる改善された特性を与えない。
【０００７】好ましい実施の態様の記述 本発明の成形組成物には以下の主要な成分が含まれる
が、これらの主要な成分について以下に記述する。ポリ
エステルは次式 （ここに、各Ｒ1 は個々に二価の脂肪族、脂環式または
芳香族炭化水素あるいはポリオキシアルキレン基または
これらの混合物であり、そして各Ａ1 は個々に二価の脂
肪族、脂環式または芳香族基あるいはこれらの混合物で
ある）の構造単位を含むものを包含する。上記の式の構
造を含む適当なポリエステルの例はポリ（アルキレンジ
カルボキシレート）、液晶ポリエステルおよびポリエス
テルコポリマーである。また、例えば３つ或いはそれ以
上のヒドロキシル基を有するグリコールあるいは三官能
性または多官能性カルボン酸のような分岐剤が導入され
た分岐ポリエステルを使用することもできる。さらにま
た、組成物の究極的な最終用途如何によっては、ポリエ
ステル上に種々の濃度の酸およびヒドロキシル末端基を
有することが時として望ましい。
が、これらの主要な成分について以下に記述する。ポリ
エステルは次式 （ここに、各Ｒ1 は個々に二価の脂肪族、脂環式または
芳香族炭化水素あるいはポリオキシアルキレン基または
これらの混合物であり、そして各Ａ1 は個々に二価の脂
肪族、脂環式または芳香族基あるいはこれらの混合物で
ある）の構造単位を含むものを包含する。上記の式の構
造を含む適当なポリエステルの例はポリ（アルキレンジ
カルボキシレート）、液晶ポリエステルおよびポリエス
テルコポリマーである。また、例えば３つ或いはそれ以
上のヒドロキシル基を有するグリコールあるいは三官能
性または多官能性カルボン酸のような分岐剤が導入され
た分岐ポリエステルを使用することもできる。さらにま
た、組成物の究極的な最終用途如何によっては、ポリエ
ステル上に種々の濃度の酸およびヒドロキシル末端基を
有することが時として望ましい。
【０００８】Ｒ1 基は例えばＣ2-10アルキレン基、Ｃ
6-12脂環式基、Ｃ6-20芳香族基またはアルキレン基が約
２−６そして最も頻繁には２または４個の炭素原子を含
有しているポリオキシアルキレン基でよい。上記式中の
Ａ1 基は最も頻繁にはｐ−またはｍ−フェニレン、環状
脂肪族あるいはこれらの混合物である。このクラスのポ
リエステルにはポリ（アルキレンテレフタレート）およ
びポリアリーレートが含まれる。このようなポリエステ
ルは以下の米国特許に例示されているように当業界で知
られている。米国特許2,465,319;2,720,502;2,727,881;
2,822,348;3,047,539;3,671,487;3,953,394;4,128,526。
6-12脂環式基、Ｃ6-20芳香族基またはアルキレン基が約
２−６そして最も頻繁には２または４個の炭素原子を含
有しているポリオキシアルキレン基でよい。上記式中の
Ａ1 基は最も頻繁にはｐ−またはｍ−フェニレン、環状
脂肪族あるいはこれらの混合物である。このクラスのポ
リエステルにはポリ（アルキレンテレフタレート）およ
びポリアリーレートが含まれる。このようなポリエステ
ルは以下の米国特許に例示されているように当業界で知
られている。米国特許2,465,319;2,720,502;2,727,881;
2,822,348;3,047,539;3,671,487;3,953,394;4,128,526。
【０００９】上記の脱カルボキシル化残基Ａ1 により表
される芳香族ジカルボン酸の例はイソフタル酸またはテ
レフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エ
タン、４，４′−ジカルボキシジフェニルエーテル、
４，４′−ビス安息香酸およびこれらの混合物である。
１，４−または１，５−または２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸のような縮合環を含有する酸も存在しうる。好
ましいジカルボン酸はテレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸ま
たはこれらの混合物である。
される芳香族ジカルボン酸の例はイソフタル酸またはテ
レフタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エ
タン、４，４′−ジカルボキシジフェニルエーテル、
４，４′−ビス安息香酸およびこれらの混合物である。
１，４−または１，５−または２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸のような縮合環を含有する酸も存在しうる。好
ましいジカルボン酸はテレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸ま
たはこれらの混合物である。
【００１０】最も好ましいポリエステルはポリ（エチレ
ンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、ポリ（１，４−ブ
チレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、ポリ（エチレ
ンナフタノエート）（「ＰＥＮ」）、ポリ（ブチレンナ
フタノエート）（「ＰＢＮ」）、ポリ（プロピレンテレ
フタレート）（「ＰＰＴ」）およびこれらの混合物であ
る。
ンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、ポリ（１，４−ブ
チレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、ポリ（エチレ
ンナフタノエート）（「ＰＥＮ」）、ポリ（ブチレンナ
フタノエート）（「ＰＢＮ」）、ポリ（プロピレンテレ
フタレート）（「ＰＰＴ」）およびこれらの混合物であ
る。
【００１１】同じくここに考えられているのは上記ポリ
エステルに脂肪酸および／または脂肪族ポリオールから
誘導された単位を少量例えば約０．５乃至約５重量％加
えてコポリエステルとして形成されたものである。この
脂肪族ポリオールにはポリ（エチレングリコール）また
はポリ（ブチレングリコール）のようなグリコールが含
まれる。このようなポリエステルは例えば米国特許２，
４６５，３１９；３，０４７，５３９の教示に従って製
造することができる。
エステルに脂肪酸および／または脂肪族ポリオールから
誘導された単位を少量例えば約０．５乃至約５重量％加
えてコポリエステルとして形成されたものである。この
脂肪族ポリオールにはポリ（エチレングリコール）また
はポリ（ブチレングリコール）のようなグリコールが含
まれる。このようなポリエステルは例えば米国特許２，
４６５，３１９；３，０４７，５３９の教示に従って製
造することができる。
【００１２】本発明に使用するのに好ましいポリ（１，
４−ブチレンテレフタレート）樹脂は少なくとも７０モ
ル％、好ましくは少なくとも８０モル％がテトラメチレ
ングリコールであるグリコール成分と、少なくとも７０
モル％、好ましくは少なくとも８０モル％がテレフタル
酸またはそのポリエステル形成誘導体である酸またはエ
ステル成分とを重合することにより得られるものであ
る。
４−ブチレンテレフタレート）樹脂は少なくとも７０モ
ル％、好ましくは少なくとも８０モル％がテトラメチレ
ングリコールであるグリコール成分と、少なくとも７０
モル％、好ましくは少なくとも８０モル％がテレフタル
酸またはそのポリエステル形成誘導体である酸またはエ
ステル成分とを重合することにより得られるものであ
る。
【００１３】ここに使用されるポリエステルはフェノー
ル／テトラクロロエタンの６０：４０混合物または類似
の溶媒中で２３−３０℃で測定したときに約０．４乃至
約２．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。好ましくはこの
固有粘度は１．１−１．４ｄｌ／ｇである。本発明には
VALOX （登録商標）３１５のポリエステルが特に適す
る。
ル／テトラクロロエタンの６０：４０混合物または類似
の溶媒中で２３−３０℃で測定したときに約０．４乃至
約２．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。好ましくはこの
固有粘度は１．１−１．４ｄｌ／ｇである。本発明には
VALOX （登録商標）３１５のポリエステルが特に適す
る。
【００１４】本発明の好適な実施の態様では、こうした
ポリエステルが次いでポリカーボネート樹脂と配合され
る。本発明のブレンドを調製するのに有用なポリカーボ
ネート樹脂は一般には芳香族ポリカーボネート樹脂であ
る。典型的にはこれらのポリカーボネートは二価フェノ
ールをホスゲン、ハロホーメートまたはカーボネートエ
ステルのようなカーボネート前駆体と反応させることに
より調製される。一般的に述べると、このようなカーボ
ネートポリマーは式 （ここに、Ａはこのポリマー生成反応に使用された二価
フェノールの二価の芳香族残基である）の反復構造単位
を有するものとして代表づけることができる。好ましく
は、本発明の樹脂混合物を提供するのに使用されるカー
ボネートポリマーはメチレンクロライド中２５℃で測定
したときに約０．３０乃至約１．００ｄｌ／ｇの範囲の
固有粘度を有する。このような芳香族カーボネートポリ
マーを提供するために使用しうる二価フェノールは芳香
族核の炭素原子にそれぞれ直接結合された２つのヒドロ
キシ基を官能基として含有する単核または多核芳香族化
合物である。代表的な二価フェノールは２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ヒドロキノン、
レゾルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，４′−（ジヒドロキシジフェニル）
メタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、フルオレノンビスフェノール、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジヒド
ロキシジフェニル、２，６−ジヒドロキシナフタレン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，
５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、５′−クロロ−２，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジ
フェニルエーテル、４，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル等である。
ポリエステルが次いでポリカーボネート樹脂と配合され
る。本発明のブレンドを調製するのに有用なポリカーボ
ネート樹脂は一般には芳香族ポリカーボネート樹脂であ
る。典型的にはこれらのポリカーボネートは二価フェノ
ールをホスゲン、ハロホーメートまたはカーボネートエ
ステルのようなカーボネート前駆体と反応させることに
より調製される。一般的に述べると、このようなカーボ
ネートポリマーは式 （ここに、Ａはこのポリマー生成反応に使用された二価
フェノールの二価の芳香族残基である）の反復構造単位
を有するものとして代表づけることができる。好ましく
は、本発明の樹脂混合物を提供するのに使用されるカー
ボネートポリマーはメチレンクロライド中２５℃で測定
したときに約０．３０乃至約１．００ｄｌ／ｇの範囲の
固有粘度を有する。このような芳香族カーボネートポリ
マーを提供するために使用しうる二価フェノールは芳香
族核の炭素原子にそれぞれ直接結合された２つのヒドロ
キシ基を官能基として含有する単核または多核芳香族化
合物である。代表的な二価フェノールは２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ヒドロキノン、
レゾルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、２，４′−（ジヒドロキシジフェニル）
メタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、フルオレノンビスフェノール、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジヒド
ロキシジフェニル、２，６−ジヒドロキシナフタレン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，
５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、５′−クロロ−２，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジ
フェニルエーテル、４，４−ジヒドロキシ−２，５−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル等である。
【００１５】同じく上記ポリカーボネートの調製に使用
するのに適するその他の二価フェノールが米国特許2,99
9,835;3,038,365;3,334,154;4,131,575に開示されてい
る。これらの芳香族ポリカーボネートは、例えば上記の
ように、上記に引用した文献および米国特許４，１２
３，４３６に呈示されている方法に従って二価フェノー
ルをホスゲンのようなカーボネート前駆体と反応させた
り、あるいは米国特許３，１５３，００８に開示されて
いるようなエステル交換プロセスによったり、並びに当
業者に知られたその他のプロセスなどの既知の方法によ
り製造することができる。
するのに適するその他の二価フェノールが米国特許2,99
9,835;3,038,365;3,334,154;4,131,575に開示されてい
る。これらの芳香族ポリカーボネートは、例えば上記の
ように、上記に引用した文献および米国特許４，１２
３，４３６に呈示されている方法に従って二価フェノー
ルをホスゲンのようなカーボネート前駆体と反応させた
り、あるいは米国特許３，１５３，００８に開示されて
いるようなエステル交換プロセスによったり、並びに当
業者に知られたその他のプロセスなどの既知の方法によ
り製造することができる。
【００１６】本発明のポリカーボネート混合物の調製に
使用するのにホモポリマーよりもむしろカーボネートコ
ポリマーまたはインターポリマーが望ましい場合には、
２種以上の異なる二価フェノールを使用したり、あるい
は二価フェノールとグリコール、またはヒドロキシ−又
は酸−で終端されたポリエステル、または二塩基酸との
コポリマーを使用することもできる。米国特許４，００
１，１８４に記載されているような分岐ポリカーボネー
トも有用である。また、線状ポリカーボネートと分岐ポ
リカーボネートのブレンドを使用することもできる。更
に又、本発明の実施において上記物質のいずれかのブレ
ンドを使用して芳香族ポリカーボネートを提供すること
もできる。
使用するのにホモポリマーよりもむしろカーボネートコ
ポリマーまたはインターポリマーが望ましい場合には、
２種以上の異なる二価フェノールを使用したり、あるい
は二価フェノールとグリコール、またはヒドロキシ−又
は酸−で終端されたポリエステル、または二塩基酸との
コポリマーを使用することもできる。米国特許４，００
１，１８４に記載されているような分岐ポリカーボネー
トも有用である。また、線状ポリカーボネートと分岐ポ
リカーボネートのブレンドを使用することもできる。更
に又、本発明の実施において上記物質のいずれかのブレ
ンドを使用して芳香族ポリカーボネートを提供すること
もできる。
【００１７】いずれの場合においても、本発明における
実施において使用するために好ましい芳香族ポリカーボ
ネートはホモポリマー、例えばGeneral Electric Compa
nyからLEXAN という登録商標名で市販されている２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノール−Ａ）とホスゲンとから誘導されるホモポリマー
である。
実施において使用するために好ましい芳香族ポリカーボ
ネートはホモポリマー、例えばGeneral Electric Compa
nyからLEXAN という登録商標名で市販されている２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェ
ノール−Ａ）とホスゲンとから誘導されるホモポリマー
である。
【００１８】本発明におけるポリカーボネートは好まし
くはクロロホルム中で２５℃で測定したときに約０．３
乃至約１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは約０．４５乃至約
１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する高分子量の芳香族カ
ーボネートポリマーである。これらのポリカーボネート
は分岐されていてもあるいは分岐されていなくてもよ
く、ゲル透過クロマトグラフィーで測定したときに約１
０，０００乃至約２００，００、好ましくは約２０，０
００乃至約１００，０００の重量平均分子量を一般に持
っていよう。
くはクロロホルム中で２５℃で測定したときに約０．３
乃至約１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは約０．４５乃至約
１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する高分子量の芳香族カ
ーボネートポリマーである。これらのポリカーボネート
は分岐されていてもあるいは分岐されていなくてもよ
く、ゲル透過クロマトグラフィーで測定したときに約１
０，０００乃至約２００，００、好ましくは約２０，０
００乃至約１００，０００の重量平均分子量を一般に持
っていよう。
【００１９】分岐ポリカーボネートは重合に際して分岐
剤を添加することにより調製することができる。これら
の分岐剤は周知でありそしてヒドロキシル、カルボキシ
ル、カルボン酸無水物、ハロホルミルおよびこれらの混
合物でよい官能基を少なくとも３つ含有する多官能性の
有機化合物からなることができる。これらの特定の例に
はトリメリト酸、トリメリト酸無水物、トリメリト酸ト
リクロリド、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタン、
イサチン−ビス−フェノール、トリス−フェノールＴＣ
（１，３，５−トリス（（ｐ−ヒドロキシフェニル）イ
ソプロピル）ベンゼン）、トリス−フェノールＰＡ（４
（４（１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−エチ
ル）α，α−ジメチルベンジル）フェノール）、４−ク
ロロホルミルフタル酸無水物、トリメシン酸およびベン
ゾフェノンテトラカルボン酸が含まれる。分岐剤は約
０．０５−２．０重量％の水準で添加することができ
る。分岐ポリカーボネートを製造するための分岐剤およ
び処方は米国特許3,635,895;4,001,184;4,204,047に記
載されている。
剤を添加することにより調製することができる。これら
の分岐剤は周知でありそしてヒドロキシル、カルボキシ
ル、カルボン酸無水物、ハロホルミルおよびこれらの混
合物でよい官能基を少なくとも３つ含有する多官能性の
有機化合物からなることができる。これらの特定の例に
はトリメリト酸、トリメリト酸無水物、トリメリト酸ト
リクロリド、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタン、
イサチン−ビス−フェノール、トリス−フェノールＴＣ
（１，３，５−トリス（（ｐ−ヒドロキシフェニル）イ
ソプロピル）ベンゼン）、トリス−フェノールＰＡ（４
（４（１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−エチ
ル）α，α−ジメチルベンジル）フェノール）、４−ク
ロロホルミルフタル酸無水物、トリメシン酸およびベン
ゾフェノンテトラカルボン酸が含まれる。分岐剤は約
０．０５−２．０重量％の水準で添加することができ
る。分岐ポリカーボネートを製造するための分岐剤およ
び処方は米国特許3,635,895;4,001,184;4,204,047に記
載されている。
【００２０】ポリカーボネート末端基の全てのタイプが
本発明の範囲内に入るものと考えられる。米国特許５，
５２１，２３０の第９欄第１−１９行に開示されている
ように、ＰＴＦＥは調製重合反応から得られる微細に分
割された粉末または毛羽状物である。例えばInd. and E
ng. Chem. vol. 44, p. 1800, 1952 におけるJ.F.Lontz
およびW.B.Happoldt,Jr. の論文”Teflon ”,Tetrafluo
roethylene Resin Dispersion、の第１および２図に例解
されているような、平均粒径０．１−０．２ミクロンの
微細に分割された処理されていないポリテトラフルオロ
エチレン樹脂の塊を手の中で擦ってずれを加えると、粒
子が互いに粘着する傾向があって凝集した塊を形成す
る。この塊を引き延ばして５０−１００倍の顕微鏡で調
べると、種々の大きさの繊維を示す。電子顕微鏡で調べ
るとこれらの繊維はより小さい繊維の束であり、その多
くは一次粒子の糸がこの粒子の直径の１／４−１／１０
またはそれより小さい直径をした非常に微細なフィブリ
ルによって互いに保持されてなっていることが示され
る。この特許に説明されているように、粒子同士が付着
しそして機械的な剪断によりこれを一緒に擦ると超微細
なフィブリルに引き延ばされる能力を持ったポリテトラ
フルオロエチレンが好ましい。
本発明の範囲内に入るものと考えられる。米国特許５，
５２１，２３０の第９欄第１−１９行に開示されている
ように、ＰＴＦＥは調製重合反応から得られる微細に分
割された粉末または毛羽状物である。例えばInd. and E
ng. Chem. vol. 44, p. 1800, 1952 におけるJ.F.Lontz
およびW.B.Happoldt,Jr. の論文”Teflon ”,Tetrafluo
roethylene Resin Dispersion、の第１および２図に例解
されているような、平均粒径０．１−０．２ミクロンの
微細に分割された処理されていないポリテトラフルオロ
エチレン樹脂の塊を手の中で擦ってずれを加えると、粒
子が互いに粘着する傾向があって凝集した塊を形成す
る。この塊を引き延ばして５０−１００倍の顕微鏡で調
べると、種々の大きさの繊維を示す。電子顕微鏡で調べ
るとこれらの繊維はより小さい繊維の束であり、その多
くは一次粒子の糸がこの粒子の直径の１／４−１／１０
またはそれより小さい直径をした非常に微細なフィブリ
ルによって互いに保持されてなっていることが示され
る。この特許に説明されているように、粒子同士が付着
しそして機械的な剪断によりこれを一緒に擦ると超微細
なフィブリルに引き延ばされる能力を持ったポリテトラ
フルオロエチレンが好ましい。
【００２１】本発明では、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）はフィブリル状の形態をしている。このＰ
ＴＦＥは典型的には固体またはエマルジョンである。Ｐ
ＴＦＥエマルジョンが好ましい。フィブリル状ＰＴＦＥ
はDuPontから得られる。好ましくはTeflon（登録商標）
ＰＴＦＥはDuPontからTeflon 30Nとして得られ、これは
フィブリル状の非粒状ＰＴＦＥである。好ましくは被覆
されたフィブリル状ＰＴＦＥは少なくとも約４０−８０
重量％の被覆用物質を含み、その残りの部分がＰＴＦＥ
繊維からなる。
（ＰＴＦＥ）はフィブリル状の形態をしている。このＰ
ＴＦＥは典型的には固体またはエマルジョンである。Ｐ
ＴＦＥエマルジョンが好ましい。フィブリル状ＰＴＦＥ
はDuPontから得られる。好ましくはTeflon（登録商標）
ＰＴＦＥはDuPontからTeflon 30Nとして得られ、これは
フィブリル状の非粒状ＰＴＦＥである。好ましくは被覆
されたフィブリル状ＰＴＦＥは少なくとも約４０−８０
重量％の被覆用物質を含み、その残りの部分がＰＴＦＥ
繊維からなる。
【００２２】本発明に使用するには、フィブリル状ＰＴ
ＦＥは完全にまたは部分的に合成ポリマーによって被覆
される。代表的な被覆膜はポリカーボネート、ビニルポ
リマーまたはビニルコポリマー、およびこれらの混合物
である。好適な被覆膜はＢＰＡポリカーボネート、ポリ
スチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、
アルキルスチレン−アクリロニトリル、ポリスチレンア
クリロニトリル、ポリ（アルキルアクリレート）、ポリ
（アルキルメタクリレート）またはこれらの混合物を含
む。より詳しくは、以下のものが含まれる。ポリ（α−
アルキル−スチレン）例えばポリ−α−メチルスチレ
ン、ポリ−α−エチルスチレン、ポリ−α−プロピルス
チレン、ポリ−α−ブチルスチレン；ポリ−ｐ−メチル
スチレン；アクリルポリマー例えばポリアクリロニトリ
ル、ポリメタクリロ二トリル、ポリ（アルキルアクリレ
ート）例えばポリ（メチルアクリレート）、ポリ（エチ
ルアクリレート）、ポリ（プロピルアクリレート）、ポ
リ（ブチルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレ
ート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチル
メタクリレート）、ポリ（プロピルメタクリレート）、
ポリ（ブチルメタクリレート）；ビニルポリマー例えば
ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）；およ
びこれらの混合物。
ＦＥは完全にまたは部分的に合成ポリマーによって被覆
される。代表的な被覆膜はポリカーボネート、ビニルポ
リマーまたはビニルコポリマー、およびこれらの混合物
である。好適な被覆膜はＢＰＡポリカーボネート、ポリ
スチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、
アルキルスチレン−アクリロニトリル、ポリスチレンア
クリロニトリル、ポリ（アルキルアクリレート）、ポリ
（アルキルメタクリレート）またはこれらの混合物を含
む。より詳しくは、以下のものが含まれる。ポリ（α−
アルキル−スチレン）例えばポリ−α−メチルスチレ
ン、ポリ−α−エチルスチレン、ポリ−α−プロピルス
チレン、ポリ−α−ブチルスチレン；ポリ−ｐ−メチル
スチレン；アクリルポリマー例えばポリアクリロニトリ
ル、ポリメタクリロ二トリル、ポリ（アルキルアクリレ
ート）例えばポリ（メチルアクリレート）、ポリ（エチ
ルアクリレート）、ポリ（プロピルアクリレート）、ポ
リ（ブチルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレ
ート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチル
メタクリレート）、ポリ（プロピルメタクリレート）、
ポリ（ブチルメタクリレート）；ビニルポリマー例えば
ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）；およ
びこれらの混合物。
【００２３】被覆用物質は好ましくは５０℃より高い、
最も好ましくは１００℃より高いガラス転位温度を有す
る。最も好ましい被覆用ポリマー物質はポリカーボネー
ト、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、α−アル
キル−スチレン−アクリロニトリル、特にα−メチルス
チレン−アクリロニトリル（ＡＭＳＡＮ）、ポリスチレ
ン、ポリスチレンアクリロニトリル（ＰＳＡ）およびポ
リ（メチルメタクリレート）である。
最も好ましくは１００℃より高いガラス転位温度を有す
る。最も好ましい被覆用ポリマー物質はポリカーボネー
ト、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、α−アル
キル−スチレン−アクリロニトリル、特にα−メチルス
チレン−アクリロニトリル（ＡＭＳＡＮ）、ポリスチレ
ン、ポリスチレンアクリロニトリル（ＰＳＡ）およびポ
リ（メチルメタクリレート）である。
【００２４】被覆膜として使用するのに好ましいその他
のコポリマーにはスチレン、アルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレートのコポリマーまたはこれらと別の
モノマー例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アルキルメタクリレートまたはアルキルアクリレー
トモノマーとのコポリマー、並びにグラフトされたポリ
マー例えばポリブタジエン、スチレン−ブタジエン、例
としてアクリロニトリル−ブタジエンコポリマーゴム、
アルキルアクリレートゴム、スチレン−ブタジエンゴム
が含まれる。
のコポリマーにはスチレン、アルキルアクリレート、ア
ルキルメタクリレートのコポリマーまたはこれらと別の
モノマー例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アルキルメタクリレートまたはアルキルアクリレー
トモノマーとのコポリマー、並びにグラフトされたポリ
マー例えばポリブタジエン、スチレン−ブタジエン、例
としてアクリロニトリル−ブタジエンコポリマーゴム、
アルキルアクリレートゴム、スチレン−ブタジエンゴム
が含まれる。
【００２５】米国特許５，５２１，２３０は水蒸気沈殿
させそして得られた生成物をポリマー中に分散させて被
覆されたＰＴＦＥを製造する方法に係わる。こうして得
られた製品は機械的特性を損なうことなく滴下抑制添加
剤として高度に分散されたＰＴＦＥを有すると記載され
ている。米国特許５，５２１，２３０には水蒸気沈殿さ
れたＰＴＦＥの調製方法およびこれをポリマー中に導入
することが詳細に開示されている。
させそして得られた生成物をポリマー中に分散させて被
覆されたＰＴＦＥを製造する方法に係わる。こうして得
られた製品は機械的特性を損なうことなく滴下抑制添加
剤として高度に分散されたＰＴＦＥを有すると記載され
ている。米国特許５，５２１，２３０には水蒸気沈殿さ
れたＰＴＦＥの調製方法およびこれをポリマー中に導入
することが詳細に開示されている。
【００２６】好ましいプロセスでは、水蒸気沈殿によっ
てＰＴＦＥと被覆用ポリマーの共沈が行われ、即ち成分
混合物中への水蒸気の注入および放出により気化を達成
して水および溶剤を同時に除去する。この水蒸気共沈は
当業界で知られている。米国特許５，５２１，２３０の
発明の要約の個所に説明されているように、この発明は
熱可塑性合成ポリマーの粒子中に高度に分散された態様
で添加剤を固体の形態で導入する方法に係わり、この方
法は添加剤の流体混合物を用意し、ポリマー樹脂の溶液
を用意し、この添加剤混合物とポリマー樹脂溶液を混ぜ
合わせ、それからこの混合物からこれらの流体と溶剤と
を同時に除去することにより、この混合物からこれらの
添加剤とポリマー樹脂粉末の共沈を行うことからなって
いる。
てＰＴＦＥと被覆用ポリマーの共沈が行われ、即ち成分
混合物中への水蒸気の注入および放出により気化を達成
して水および溶剤を同時に除去する。この水蒸気共沈は
当業界で知られている。米国特許５，５２１，２３０の
発明の要約の個所に説明されているように、この発明は
熱可塑性合成ポリマーの粒子中に高度に分散された態様
で添加剤を固体の形態で導入する方法に係わり、この方
法は添加剤の流体混合物を用意し、ポリマー樹脂の溶液
を用意し、この添加剤混合物とポリマー樹脂溶液を混ぜ
合わせ、それからこの混合物からこれらの流体と溶剤と
を同時に除去することにより、この混合物からこれらの
添加剤とポリマー樹脂粉末の共沈を行うことからなって
いる。
【００２７】「テトラフルオロエチレン誘導体の類を含
んだ重合物を基質とするポリマーブレンド、その製造方
法、かかるブレンドから得られる物品並びにこれらのブ
レンドのポリマー組成物中への使用（Polymerizate-Bas
ed Polymer Blends Comprising Groups of Tetrafluoro
ethylene Derivatives, Process for Manufacture,Arti
cles Obtained from Such Blends and Use of These Bl
ends in Polymer Compositions）」と題するFai Lo等の
１９９５年１０月６日付け米国特許出願第０８／６０６
０２７号明細書にはＰＴＦＥを被覆する別の好ましい方
法が説明されている。この米国特許出願の明細書には特
に以下のような開示がある。テトラフルオロエチレン重
合物ＰＴＦＥを或量のエチレン性不飽和モノマーを存在
させまたは存在させずに重合する。これらのポリマーは
知られておりそして「ビニルおよび関連ポリマー（Viny
l and Related Polymers）」，Schidknecht, John Wile
y& Sons, Inc., New York, 1952, pp 484-494および
「フルオロポリマー（Fluoropolymers）」, Woll, Wile
y-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York,
1972 に記載されている。ＰＴＦＥをカプセル化するた
めのポリマーはポリマー、コポリマーまたは特にラジカ
ル工程で乳化重合できるモノマーである。最も好ましい
ポリマーはスチレン−アクリロニトリルおよびα−メチ
ルスチレン−アクリロニトリルコポリマー、ポリ（アル
キルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）
である。被覆されたＰＴＦＥはＰＴＦＥの存在下にポリ
マーを乳化重合することにより調製される。このカプセ
ル化ポリマーを生成するには種々の乳化重合プロセス例
えば不連続、半連続または連続乳化重合を使用すること
ができる。用語「乳化」とはエマルジョンのみかまたは
エマルジョン−懸濁を意味する。
んだ重合物を基質とするポリマーブレンド、その製造方
法、かかるブレンドから得られる物品並びにこれらのブ
レンドのポリマー組成物中への使用（Polymerizate-Bas
ed Polymer Blends Comprising Groups of Tetrafluoro
ethylene Derivatives, Process for Manufacture,Arti
cles Obtained from Such Blends and Use of These Bl
ends in Polymer Compositions）」と題するFai Lo等の
１９９５年１０月６日付け米国特許出願第０８／６０６
０２７号明細書にはＰＴＦＥを被覆する別の好ましい方
法が説明されている。この米国特許出願の明細書には特
に以下のような開示がある。テトラフルオロエチレン重
合物ＰＴＦＥを或量のエチレン性不飽和モノマーを存在
させまたは存在させずに重合する。これらのポリマーは
知られておりそして「ビニルおよび関連ポリマー（Viny
l and Related Polymers）」，Schidknecht, John Wile
y& Sons, Inc., New York, 1952, pp 484-494および
「フルオロポリマー（Fluoropolymers）」, Woll, Wile
y-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York,
1972 に記載されている。ＰＴＦＥをカプセル化するた
めのポリマーはポリマー、コポリマーまたは特にラジカ
ル工程で乳化重合できるモノマーである。最も好ましい
ポリマーはスチレン−アクリロニトリルおよびα−メチ
ルスチレン−アクリロニトリルコポリマー、ポリ（アル
キルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート）
である。被覆されたＰＴＦＥはＰＴＦＥの存在下にポリ
マーを乳化重合することにより調製される。このカプセ
ル化ポリマーを生成するには種々の乳化重合プロセス例
えば不連続、半連続または連続乳化重合を使用すること
ができる。用語「乳化」とはエマルジョンのみかまたは
エマルジョン−懸濁を意味する。
【００２８】ラジカル工程による乳化重合は既知のプロ
セスである。ラジカル重合はG. Champetier, Hermannの
著書「高分子化学［Chemie Macromoleculaire (Macromo
lecular Chemistry)］」, volume 1, chapter III, に
記載されている。被覆されたフィブリル状ＰＴＦＥは所
望の樹脂組成物中に均質に混合することにより樹脂組成
物中に導入される。被覆されたフィブリル状ＰＴＦＥは
得られた成形された組成物の熱機械特性を向上するのに
有効な量で利用できる。好適な量によれば、Ｔｃ（結晶
化温度）が効果的に上昇され、ビカット軟化点が効果的
に改善されあるいは典型的には特定の温度における線形
の変位として測定される熱垂れ下がりを効果的に低下す
る。フィブリル状ＰＴＦＥの所望な添加はＴｃを約５乃
至約２０℃、より好ましくは約１０℃上昇するのに十分
である。好ましい添加は最終組成物の合計重量に基づい
て、被覆膜を含めて、ＰＴＦＥ約０．０５乃至約５重量
％、好ましくは約０．０５乃至約１重量％の少量であ
る。驚くべきことに、被覆されたフィブリル状ＰＴＦＥ
を少量樹脂中に導入すると非難燃性組成物において改善
された熱機械特性が観察される。好ましい樹脂は難燃剤
成分の不在およびアンチモン相乗剤の不在により特徴づ
けられる。
セスである。ラジカル重合はG. Champetier, Hermannの
著書「高分子化学［Chemie Macromoleculaire (Macromo
lecular Chemistry)］」, volume 1, chapter III, に
記載されている。被覆されたフィブリル状ＰＴＦＥは所
望の樹脂組成物中に均質に混合することにより樹脂組成
物中に導入される。被覆されたフィブリル状ＰＴＦＥは
得られた成形された組成物の熱機械特性を向上するのに
有効な量で利用できる。好適な量によれば、Ｔｃ（結晶
化温度）が効果的に上昇され、ビカット軟化点が効果的
に改善されあるいは典型的には特定の温度における線形
の変位として測定される熱垂れ下がりを効果的に低下す
る。フィブリル状ＰＴＦＥの所望な添加はＴｃを約５乃
至約２０℃、より好ましくは約１０℃上昇するのに十分
である。好ましい添加は最終組成物の合計重量に基づい
て、被覆膜を含めて、ＰＴＦＥ約０．０５乃至約５重量
％、好ましくは約０．０５乃至約１重量％の少量であ
る。驚くべきことに、被覆されたフィブリル状ＰＴＦＥ
を少量樹脂中に導入すると非難燃性組成物において改善
された熱機械特性が観察される。好ましい樹脂は難燃剤
成分の不在およびアンチモン相乗剤の不在により特徴づ
けられる。
【００２９】典型的には、ポリエステルおよびポリカー
ボネートのこのブレンドは約１０乃至約９０重量部のポ
リカーボネートおよび約９０乃至約１０重量部のポリエ
ステルを含むであろう。好適な実施の態様においては、
このブレンド中のポリエステルの量は約２０乃至約８０
重量部、より好ましくは約３０乃至約７０重量部、最も
好ましくは約４０乃至約６０重量部の範囲となろう。こ
れに対応して、ポリカーボネートの量は約８０乃至約２
０重量部、より好ましくは約７０乃至約３０重量部、最
も好ましくは約６０乃至約４０重量部の範囲となろう。
ボネートのこのブレンドは約１０乃至約９０重量部のポ
リカーボネートおよび約９０乃至約１０重量部のポリエ
ステルを含むであろう。好適な実施の態様においては、
このブレンド中のポリエステルの量は約２０乃至約８０
重量部、より好ましくは約３０乃至約７０重量部、最も
好ましくは約４０乃至約６０重量部の範囲となろう。こ
れに対応して、ポリカーボネートの量は約８０乃至約２
０重量部、より好ましくは約７０乃至約３０重量部、最
も好ましくは約６０乃至約４０重量部の範囲となろう。
【００３０】この組成物の配合方法は従来技術によって
行うことができる。１つの簡便な方法はポリエステルお
よびその他の成分を粉末または粒体状で配合し、このブ
レンドを押出それからペレットまたはその他の適当な形
状に粉砕することである。これらの成分の組合せは、例
えば乾燥混合したりあるいは押出機内、加熱ミル上また
はその他のミキサ内で溶融状態で混合するなど任意の通
常の方法で行われる。
行うことができる。１つの簡便な方法はポリエステルお
よびその他の成分を粉末または粒体状で配合し、このブ
レンドを押出それからペレットまたはその他の適当な形
状に粉砕することである。これらの成分の組合せは、例
えば乾燥混合したりあるいは押出機内、加熱ミル上また
はその他のミキサ内で溶融状態で混合するなど任意の通
常の方法で行われる。
【００３１】組成物には他に強化剤を含むことができ
る。代表的な強化剤にはガラスフレーク、ガラスビー
ズ、ガラス繊維、これらの組合せあるいは鉱物質強化剤
例えばタルク、雲母、粘度、シリカ、これらの任意の混
合物等が含まれる。フィラメント状ガラスは好適な充填
剤である。広い種々の組成物が、被覆された又は被覆さ
れていない用途で、自動車パネル、レクリエーション
車、事務機器、コンピュータハウジングに有用である。
最終的に電気用途に使用される組成物に対しては、比較
的にソーダを含まないホウケイ酸塩ガラスからなる繊維
状ガラスフィラメントを使用することが好ましい。この
ガラスは「Ｅ」ガラスとして知られる。ガラスフィラメ
ントは例えば蒸気または空気吹き付け、火炎吹き付けお
よび機械的引張などの標準のプロセスにより製造され
る。プラスチックの強化に好ましいガラスフィラメント
は機械的引張で製造される。ガラスフィラメントの直径
は好ましくは約３−３０ミクロンの範囲である。成形組
成物の調製においては、フィラメント状ガラスを約１／
８″乃至約１／２″長の切断したストランドの形態で使
用するのが便宜である。一方、組成物から成形された物
品においては、配合中にかなりの断片化が生ずるのでさ
らに短い長さに遭遇することになろう。
る。代表的な強化剤にはガラスフレーク、ガラスビー
ズ、ガラス繊維、これらの組合せあるいは鉱物質強化剤
例えばタルク、雲母、粘度、シリカ、これらの任意の混
合物等が含まれる。フィラメント状ガラスは好適な充填
剤である。広い種々の組成物が、被覆された又は被覆さ
れていない用途で、自動車パネル、レクリエーション
車、事務機器、コンピュータハウジングに有用である。
最終的に電気用途に使用される組成物に対しては、比較
的にソーダを含まないホウケイ酸塩ガラスからなる繊維
状ガラスフィラメントを使用することが好ましい。この
ガラスは「Ｅ」ガラスとして知られる。ガラスフィラメ
ントは例えば蒸気または空気吹き付け、火炎吹き付けお
よび機械的引張などの標準のプロセスにより製造され
る。プラスチックの強化に好ましいガラスフィラメント
は機械的引張で製造される。ガラスフィラメントの直径
は好ましくは約３−３０ミクロンの範囲である。成形組
成物の調製においては、フィラメント状ガラスを約１／
８″乃至約１／２″長の切断したストランドの形態で使
用するのが便宜である。一方、組成物から成形された物
品においては、配合中にかなりの断片化が生ずるのでさ
らに短い長さに遭遇することになろう。
【００３２】一般に、フィラメント状ガラスまたは鉱物
質強化剤は本発明の組成物の合計重量に基づいて約２．
５乃至約６０重量％をなす。ガラスが組成物の合計重量
の約５乃至約５５重量％をなすのがより好ましく、約１
５乃至約４０重量％をなすのが最も好ましい。本発明の
他の実施の態様においては、組成物は更に耐衝撃性改良
剤を含むことができる。特に好ましい有用な耐衝撃性改
良剤は一般にゴム質の耐衝撃性改良剤からなる。これら
は当業者に周知であり、これらのうちポリエステル樹脂
および／またはポリカーボネートに通常使用される任意
のものがここに使用することができる。
質強化剤は本発明の組成物の合計重量に基づいて約２．
５乃至約６０重量％をなす。ガラスが組成物の合計重量
の約５乃至約５５重量％をなすのがより好ましく、約１
５乃至約４０重量％をなすのが最も好ましい。本発明の
他の実施の態様においては、組成物は更に耐衝撃性改良
剤を含むことができる。特に好ましい有用な耐衝撃性改
良剤は一般にゴム質の耐衝撃性改良剤からなる。これら
は当業者に周知であり、これらのうちポリエステル樹脂
および／またはポリカーボネートに通常使用される任意
のものがここに使用することができる。
【００３３】好ましい耐衝撃性改良剤は一般に共役ジエ
ンまたはアクリレートエラストマーのみからなるまたは
これらとビニル芳香族化合物との共重合からなるアクリ
ルまたはメタクリルグラフトポリマーからなっている。
特に有用なのは例えばAcryloid（登録商標）の商品名で
市販されているようなRohm & Haas から入手されるタイ
プのコア−シェルポリマーである。一般にこれらの耐衝
撃性改良剤はブタジエンまたはイソプレンのみからまた
はこれらとビニル芳香族化合物、メチルメタクリレート
またはブチルアクリレートとの組合せから誘導される単
位を含有する。これらの耐衝撃性改良剤はFromuth 等の
米国特許４，１８０，４９４；Owens の米国特許３，８
０８，１８０；Farnham 等の米国特許４，０９６，２０
２およびCohen 等の米国特許４，２６０，６９３に開示
されているものと思われる。最も好ましくは、耐衝撃性
改良剤はブタジエンかまたはブチルアクリレートに基づ
くゴム質コアと、メチルメタクリレートのみからかまた
はこれとスチレンとの組合せから重合された第二段とを
有する二段ポリマーからなろう。このコア第一段には又
架橋および／またはグラフトモノマーも存在する。この
架橋モノマーの例には１，３−ブチレンジアクリレー
ト、ジビニルベンゼンおよびブチレンジメタクリレート
が含まれる。このグラフトモノマーの例はアリルアクリ
レート、アリルメタクリレートおよびジアリルマレエー
トである。
ンまたはアクリレートエラストマーのみからなるまたは
これらとビニル芳香族化合物との共重合からなるアクリ
ルまたはメタクリルグラフトポリマーからなっている。
特に有用なのは例えばAcryloid（登録商標）の商品名で
市販されているようなRohm & Haas から入手されるタイ
プのコア−シェルポリマーである。一般にこれらの耐衝
撃性改良剤はブタジエンまたはイソプレンのみからまた
はこれらとビニル芳香族化合物、メチルメタクリレート
またはブチルアクリレートとの組合せから誘導される単
位を含有する。これらの耐衝撃性改良剤はFromuth 等の
米国特許４，１８０，４９４；Owens の米国特許３，８
０８，１８０；Farnham 等の米国特許４，０９６，２０
２およびCohen 等の米国特許４，２６０，６９３に開示
されているものと思われる。最も好ましくは、耐衝撃性
改良剤はブタジエンかまたはブチルアクリレートに基づ
くゴム質コアと、メチルメタクリレートのみからかまた
はこれとスチレンとの組合せから重合された第二段とを
有する二段ポリマーからなろう。このコア第一段には又
架橋および／またはグラフトモノマーも存在する。この
架橋モノマーの例には１，３−ブチレンジアクリレー
ト、ジビニルベンゼンおよびブチレンジメタクリレート
が含まれる。このグラフトモノマーの例はアリルアクリ
レート、アリルメタクリレートおよびジアリルマレエー
トである。
【００３４】ゴム質耐衝撃性改良剤、特にＴｇが０℃よ
り低いゴム質耐衝撃性改良剤が好ましい。このような耐
衝撃性改良剤は好ましくは米国特許４，２９２，２３３
に開示されているタイプを含めた高ゴムのグラフトまた
はＡＢＳである。これらの耐衝撃性改良剤は一般に上部
にアクリロニトリルおよびスチレンがグラフトされてい
るブタジエンポリマーのグラフト化ベースを比較的高含
有量で含んでいる。
り低いゴム質耐衝撃性改良剤が好ましい。このような耐
衝撃性改良剤は好ましくは米国特許４，２９２，２３３
に開示されているタイプを含めた高ゴムのグラフトまた
はＡＢＳである。これらの耐衝撃性改良剤は一般に上部
にアクリロニトリルおよびスチレンがグラフトされてい
るブタジエンポリマーのグラフト化ベースを比較的高含
有量で含んでいる。
【００３５】その他の適当な耐衝撃性改良剤には、限定
はされないが、エチレン酢酸ビニルおよびエチレンエチ
ルアクリレートコポリマー、ＳＥＢＳ（スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレン）およびＳＢＳ（スチレン−
ブタジエン−スチレン）ブロックコポリマー、ＥＰＤＭ
（エチレン−プロピレン−ジエンモノマー）およびＥＰ
Ｒ（エチレン−プロピレンゴム）コポリマー等が含まれ
る。これらは全て当業者に周知であり商業的に入手でき
る。
はされないが、エチレン酢酸ビニルおよびエチレンエチ
ルアクリレートコポリマー、ＳＥＢＳ（スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレン）およびＳＢＳ（スチレン−
ブタジエン−スチレン）ブロックコポリマー、ＥＰＤＭ
（エチレン−プロピレン−ジエンモノマー）およびＥＰ
Ｒ（エチレン−プロピレンゴム）コポリマー等が含まれ
る。これらは全て当業者に周知であり商業的に入手でき
る。
【００３６】安定剤を使用することができこれらは典型
的には０．０１−１０重量％、好ましくは０．０５−２
重量％のレベルで存在する。安定剤には効果的な量の酸
性燐酸塩；少なくとも１つの水素またはアルキル基を有
する酸、アルキル、アリールまたは混成のホスファイ
ト；第IB族または第IIB 族金属燐酸塩；燐オクソ酸；金
属酸性ピロ燐酸塩；またはこれらの混合物を含む。特定
の化合物の安定剤として使用するための適性および安定
剤としてどの程度の量を使用すべきかの決定は、ポリエ
ステル成分とポリカーボネートの混合物を特定の化合物
を加えまたは加えずに調製しそれから溶融粘度あるいは
色安定性あるいはインターポリマーの形成に対する効果
を測定して容易に決定することができる。更に、これら
の安定剤はWalsh の米国特許５，４４１，９９７の第６
欄第４８行乃至第７欄第１０行に記載されている。
的には０．０１−１０重量％、好ましくは０．０５−２
重量％のレベルで存在する。安定剤には効果的な量の酸
性燐酸塩；少なくとも１つの水素またはアルキル基を有
する酸、アルキル、アリールまたは混成のホスファイ
ト；第IB族または第IIB 族金属燐酸塩；燐オクソ酸；金
属酸性ピロ燐酸塩；またはこれらの混合物を含む。特定
の化合物の安定剤として使用するための適性および安定
剤としてどの程度の量を使用すべきかの決定は、ポリエ
ステル成分とポリカーボネートの混合物を特定の化合物
を加えまたは加えずに調製しそれから溶融粘度あるいは
色安定性あるいはインターポリマーの形成に対する効果
を測定して容易に決定することができる。更に、これら
の安定剤はWalsh の米国特許５，４４１，９９７の第６
欄第４８行乃至第７欄第１０行に記載されている。
【００３７】必須ではないが、これらの成分を予め配合
し、ペレット化しそれから成形すると最良の結果が得ら
れる。この予備配合は慣用の装置で行うことができる。
例えば、ポリエステル、その他の成分および随意にはそ
の他の添加剤および／または強化剤を予め乾燥した後
に、適当な溶融を確保するために圧縮部長さの長いスク
リューを使用した単軸スクリュー押出機に組成物のこの
乾燥ブレンドを供給する。一方、二軸スクリュー押出機
の供給口に樹脂および幾つかの添加剤を供給しそしてそ
の下流で残りの材料を供給することができる。
し、ペレット化しそれから成形すると最良の結果が得ら
れる。この予備配合は慣用の装置で行うことができる。
例えば、ポリエステル、その他の成分および随意にはそ
の他の添加剤および／または強化剤を予め乾燥した後
に、適当な溶融を確保するために圧縮部長さの長いスク
リューを使用した単軸スクリュー押出機に組成物のこの
乾燥ブレンドを供給する。一方、二軸スクリュー押出機
の供給口に樹脂および幾つかの添加剤を供給しそしてそ
の下流で残りの材料を供給することができる。
【００３８】この組成物にはＵＶ安定剤、顔料、着色
剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、酸化防止剤などのよう
な広い各種の他の添加剤を含ませることができる。この
ような成分は所望な特性を付与するために有効な量で添
加される。この組成物は熱可塑性組成物に対して慣用さ
れているいずれの装置においても成形することができ
る。例えば、８５トンDemag タイプのような射出成形機
により、使用される特定の熱可塑性樹脂により決まる慣
用の温度において、良好な結果が得られよう。必要な
ら、ポリエステルの成形特性、添加剤および／または強
化剤の量およびポリエステル成分の結晶化速度に応じ
て、組成物に適合するように成形サイクルに慣用の調整
をおこなうことは当業者なら可能であろう。
剤、充填剤、可塑剤、加工助剤、酸化防止剤などのよう
な広い各種の他の添加剤を含ませることができる。この
ような成分は所望な特性を付与するために有効な量で添
加される。この組成物は熱可塑性組成物に対して慣用さ
れているいずれの装置においても成形することができ
る。例えば、８５トンDemag タイプのような射出成形機
により、使用される特定の熱可塑性樹脂により決まる慣
用の温度において、良好な結果が得られよう。必要な
ら、ポリエステルの成形特性、添加剤および／または強
化剤の量およびポリエステル成分の結晶化速度に応じ
て、組成物に適合するように成形サイクルに慣用の調整
をおこなうことは当業者なら可能であろう。
【００３９】以下実施例により本発明を例示する。試料の調製 ３０ｍｍWerner & Pfeiderer二軸スクリュー押出機を使
用し、３００rpm の速度で運転して溶融混合することに
よりブレンドを調製した。ヒーターの帯域の温度設定は
スロートからダイまで各５０、２００、２２０、２４
０、２４０℃とした。
用し、３００rpm の速度で運転して溶融混合することに
よりブレンドを調製した。ヒーターの帯域の温度設定は
スロートからダイまで各５０、２００、２２０、２４
０、２４０℃とした。
【００４０】機械的特性を試験するための試験片は８５
トンDemag 成形機を使用して射出成形することにより調
製した。スロートからノズルまでのヒーター帯域は各２
３５、２４５、２５５、２５０℃にセットした。金型温
度は６０℃、サイクル時間は４２秒で冷却時間は２０
秒、そして材料の滞留時間は３分であった。ペレットは
１２０℃で最低２時間乾燥した。引張試験およびノッチ
付きアイゾット衝撃試験に対する試験片はISO 標準試験
片であり、長さ１６．６ｃｍ、厚さ４．０ｍｍ、幅２．
０ｃｍで、ゲージ長さ８．５ｃｍおよびゲージ幅１．０
ｃｍであり、一方ノッチ付きアイゾット衝撃に対する試
験片は幅１０．０ｍｍ、厚さ４．０ｍｍおよび長さ８．
０ｃｍであった。Testing Machines Inc. のモデルTMI
22-05 （登録商標）ノッチカッターを使用して衝撃試験
片に２．０ｍｍのノッチを付けた。
トンDemag 成形機を使用して射出成形することにより調
製した。スロートからノズルまでのヒーター帯域は各２
３５、２４５、２５５、２５０℃にセットした。金型温
度は６０℃、サイクル時間は４２秒で冷却時間は２０
秒、そして材料の滞留時間は３分であった。ペレットは
１２０℃で最低２時間乾燥した。引張試験およびノッチ
付きアイゾット衝撃試験に対する試験片はISO 標準試験
片であり、長さ１６．６ｃｍ、厚さ４．０ｍｍ、幅２．
０ｃｍで、ゲージ長さ８．５ｃｍおよびゲージ幅１．０
ｃｍであり、一方ノッチ付きアイゾット衝撃に対する試
験片は幅１０．０ｍｍ、厚さ４．０ｍｍおよび長さ８．
０ｃｍであった。Testing Machines Inc. のモデルTMI
22-05 （登録商標）ノッチカッターを使用して衝撃試験
片に２．０ｍｍのノッチを付けた。
【００４１】特性の測定 延性−脆性転移温度（Ｄ／Ｂ温度）は種々の温度でノッ
チ付きアイゾット衝撃強さを測定しそしていずれの温度
で破壊挙動が延性から脆性に移行するかを決定して測定
した。Ｄ／Ｂ温度より低い温度では破壊挙動は脆性であ
りそして比較的に小さなエネルギー吸収および樹脂試料
の小さな撓みと共に亀裂の伝播が起こるのに対して、Ｄ
／Ｂ温度より高い温度では材料は延性でありそして比較
的に大きなエネルギー吸収と共に亀裂の伝播が起こる。
ノッチ付きアイゾット衝撃強さ試験は２．７５ジュール
のハンマーを使用してＩＳＯ手順ＩＳＯ１８０に従って
行った。所定温度で５つの試験標本を試験した。
チ付きアイゾット衝撃強さを測定しそしていずれの温度
で破壊挙動が延性から脆性に移行するかを決定して測定
した。Ｄ／Ｂ温度より低い温度では破壊挙動は脆性であ
りそして比較的に小さなエネルギー吸収および樹脂試料
の小さな撓みと共に亀裂の伝播が起こるのに対して、Ｄ
／Ｂ温度より高い温度では材料は延性でありそして比較
的に大きなエネルギー吸収と共に亀裂の伝播が起こる。
ノッチ付きアイゾット衝撃強さ試験は２．７５ジュール
のハンマーを使用してＩＳＯ手順ＩＳＯ１８０に従って
行った。所定温度で５つの試験標本を試験した。
【００４２】ビカット軟化点はＩＳＯ標準手順ＩＳＯ３
０６を使用して測定した。５０Ｎの負荷および１２０℃
／時の加熱速度を使用した。全ての測定は２回重複して
行った。引張試験はZwick （登録商標）１４７４引張試
験機を使用し、５０ｍｍ／分の速度で動作させてＩＳＯ
試験手順ＩＳＯ５２７に従って行った。
０６を使用して測定した。５０Ｎの負荷および１２０℃
／時の加熱速度を使用した。全ての測定は２回重複して
行った。引張試験はZwick （登録商標）１４７４引張試
験機を使用し、５０ｍｍ／分の速度で動作させてＩＳＯ
試験手順ＩＳＯ５２７に従って行った。
【００４３】熱垂れ下がりは引張棒のゲート端をクラン
プに固定して測定した。１４．３ｃｍの張り出しを使用
した。初期高さ（Ａ）を測定してからこのフレーム全体
を熱い１２０℃の循環オーブン中に１時間置いた。１時
間後この装置全体をオーブンから取り出しそして１５分
冷却させた。１５分後、高さ（Ｂ）を測定した。熱垂れ
下がりは引張棒の線形変位（Ａ）−（Ｂ）として報告し
た。
プに固定して測定した。１４．３ｃｍの張り出しを使用
した。初期高さ（Ａ）を測定してからこのフレーム全体
を熱い１２０℃の循環オーブン中に１時間置いた。１時
間後この装置全体をオーブンから取り出しそして１５分
冷却させた。１５分後、高さ（Ｂ）を測定した。熱垂れ
下がりは引張棒の線形変位（Ａ）−（Ｂ）として報告し
た。
【００４４】結晶化温度（Ｔｃ）はPerkin Elmer（登録
商標）DCS7を使用して示差走査熱量測定により測定し
た。試料の大きさは７．０−１２．０ｍｇの範囲であっ
た。２８０℃に加熱し、１分間保持しそして２０℃／分
の冷却速度で３０℃に冷却することからなる加熱および
冷却処方を使用してサーモグラムを得た。材料 表Ｉは実施例に使用した種々のポリマーの分子量（Ｍ
Ｗ）を示している。
商標）DCS7を使用して示差走査熱量測定により測定し
た。試料の大きさは７．０−１２．０ｍｇの範囲であっ
た。２８０℃に加熱し、１分間保持しそして２０℃／分
の冷却速度で３０℃に冷却することからなる加熱および
冷却処方を使用してサーモグラムを得た。材料 表Ｉは実施例に使用した種々のポリマーの分子量（Ｍ
Ｗ）を示している。
【００４５】 表 Ｉ ポリマー 重量平均ＭＷ 数平均ＭＷ ＰＢＴＩ** １１０，０００ ３４，２００ ＰＢＴII** ４６，０００ １７，０００ ＰＣ* ２３，０００ 表Ｉの脚注：使用したポリマーの分子量を示す。＊＊＝
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定しそして
ポリスチレン標準に比較して表した分子量値。＊＝ＧＰ
Ｃで測定しＰＣ標準に比較して表した分子量値。
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定しそして
ポリスチレン標準に比較して表した分子量値。＊＝ＧＰ
Ｃで測定しＰＣ標準に比較して表した分子量値。
【００４６】本発明に従って使用するための被覆された
ＰＴＦＥは以下に示されるＰＴＦＥ「Ｃ」および「Ｄ」
であり、一方ＰＴＦＥ「Ａ」および「Ｂ」は比較のため
で本発明のＰＴＦＥではない。表IIおよびIII に記載さ
れた材料の製造には４つの異なるＰＴＦＥ化合物が使用
された。ＰＴＦＥ化合物「Ａ」は粒状の非フィブリル状
ＰＴＦＥ（本発明のものではない）である。ＰＴＦＥ化
合物「Ｂ」はフィブリル状Teflon２０重量％とＰＣ８０
重量％との物理的な配合物（本発明のものではない）で
あり、この配合物にあっては、ＰＴＦＥがDuPontにより
Teflon 30Nの商品名で市販されているエマルジョンであ
り、これをＰＣ粉末と混合してから揮発物を除去して形
成されている。ＰＴＦＥ化合物「Ｃ」はTeflon 30N２０
重量％とＰＣ８０重量％との配合物であり、この配合物
にあっては、既述の米国特許５，５２１，２３０に説明
されているようにこれら２つの材料が一緒に水蒸気沈殿
されている。ＰＴＦＥ化合物「Ｄ」は既述の１９９５年
１０月６日付け米国特許出願第０８／６０６，０２７号
明細書に記載されているようにＰＴＦＥ（Teflon 30N）
５０重量％をスチレン−アクリロニトリルコポリマー５
０重量％でカプセル化した材料である。
ＰＴＦＥは以下に示されるＰＴＦＥ「Ｃ」および「Ｄ」
であり、一方ＰＴＦＥ「Ａ」および「Ｂ」は比較のため
で本発明のＰＴＦＥではない。表IIおよびIII に記載さ
れた材料の製造には４つの異なるＰＴＦＥ化合物が使用
された。ＰＴＦＥ化合物「Ａ」は粒状の非フィブリル状
ＰＴＦＥ（本発明のものではない）である。ＰＴＦＥ化
合物「Ｂ」はフィブリル状Teflon２０重量％とＰＣ８０
重量％との物理的な配合物（本発明のものではない）で
あり、この配合物にあっては、ＰＴＦＥがDuPontにより
Teflon 30Nの商品名で市販されているエマルジョンであ
り、これをＰＣ粉末と混合してから揮発物を除去して形
成されている。ＰＴＦＥ化合物「Ｃ」はTeflon 30N２０
重量％とＰＣ８０重量％との配合物であり、この配合物
にあっては、既述の米国特許５，５２１，２３０に説明
されているようにこれら２つの材料が一緒に水蒸気沈殿
されている。ＰＴＦＥ化合物「Ｄ」は既述の１９９５年
１０月６日付け米国特許出願第０８／６０６，０２７号
明細書に記載されているようにＰＴＦＥ（Teflon 30N）
５０重量％をスチレン−アクリロニトリルコポリマー５
０重量％でカプセル化した材料である。
【００４７】表IIおよびIII には、Ｒ１−Ｒ４は比較の
目的のため参照材料として掲げられているのに対してＥ
１−Ｅ７は本発明の実施例である。参照材料Ｒ１および
Ｒ４は、１６．９３重量％のＰＢＴＩ、２５．４７重量
％のＰＢＴII、４５．８７重量％のＰＣ、１１．００重
量％のメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンコ
ア−シェルグラフトコポリマー、０．３０重量％のペン
タエリトリットテトラステアレート、０．３０重量％の
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネート、０．０８重量％
の亜燐酸（４５％水溶液）および０．０５重量％のペン
タエリトリット−テトラキス−３（ラウリルチオプロピ
オネート）からなっている。表IIおよびIII に記載され
た他の材料すべてに対する組成は、ＰＴＦＥがＰＢＴの
等量部と置き換えられている以外は、Ｒ１およびＲ４と
同じである。全ての材料において、ＰＢＴＩとＰＢＴII
の比率はＲ１およびＲ４での比率と同じである。
目的のため参照材料として掲げられているのに対してＥ
１−Ｅ７は本発明の実施例である。参照材料Ｒ１および
Ｒ４は、１６．９３重量％のＰＢＴＩ、２５．４７重量
％のＰＢＴII、４５．８７重量％のＰＣ、１１．００重
量％のメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンコ
ア−シェルグラフトコポリマー、０．３０重量％のペン
タエリトリットテトラステアレート、０．３０重量％の
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオネート、０．０８重量％
の亜燐酸（４５％水溶液）および０．０５重量％のペン
タエリトリット−テトラキス−３（ラウリルチオプロピ
オネート）からなっている。表IIおよびIII に記載され
た他の材料すべてに対する組成は、ＰＴＦＥがＰＢＴの
等量部と置き換えられている以外は、Ｒ１およびＲ４と
同じである。全ての材料において、ＰＢＴＩとＰＢＴII
の比率はＲ１およびＲ４での比率と同じである。
【００４８】表IIはＰＴＦＥの形態およびＰＴＦＥ化合
物の性質の重要性を示している。Ｒ２およびＲ３とＥ１
とを比較するとフィブリル状ＰＴＦＥによれば同じＰＴ
ＦＥ含有量における粒状ＰＴＦＥと比較してビカット軟
化点および結晶化温度が高くなると共に熱垂れ下がりお
よびＤ／Ｂ温度が低くなることが示されている。Ｒ３と
Ｅ１とを比較するとＰＴＦＥ化合物の調製方法が物質の
衝撃特性にとって重要であることを示している。より良
い衝撃性能を得るためには水蒸気沈殿が必要である。
物の性質の重要性を示している。Ｒ２およびＲ３とＥ１
とを比較するとフィブリル状ＰＴＦＥによれば同じＰＴ
ＦＥ含有量における粒状ＰＴＦＥと比較してビカット軟
化点および結晶化温度が高くなると共に熱垂れ下がりお
よびＤ／Ｂ温度が低くなることが示されている。Ｒ３と
Ｅ１とを比較するとＰＴＦＥ化合物の調製方法が物質の
衝撃特性にとって重要であることを示している。より良
い衝撃性能を得るためには水蒸気沈殿が必要である。
【００４９】 表 II（０．５重量％ＰＴＦＥでの比較） 実施例 Ｒ１ Ｒ２ Ｒ３ Ｅ１ ＰＴＦＥ化合物のタイプ −−− Ａ Ｂ Ｃ ＰＴＦＥ化合物の重量％ ０ ０．５ ２．５ ２．５ Ｔｃ（℃） １８０ １８７ １９６ １９６ ビカット軟化点（℃） １２４ １２８ １３３ １３２ 熱垂れ下がり（ｍｍ） ２４ １８ １２ １３ Ｄ／Ｂ温度（℃） −２７ ＞５ ２ −１０ 引張弾性率（ＭＰａ） １８４５ １６８８ ２０１６ １９５６ 降伏応力（ＭＰａ） ４１ ４２ ４２ ４２ 伸び（％） １３５ ５８ ２０ １３０ 表III は本発明のＰＴＦＥ化合物「Ｃ」および「Ｄ」を
低い濃度レベルで含有する材料の例を示している。Ｅ２
−Ｅ７からＰＴＦＥの低いレベルにおいてすら、良好な
衝撃特性および伸びを維持しながら熱機械特性の顕著な
向上（高いビカット軟化点および結晶化温度と低い熱垂
れ下がり）が得られることが分かる。
低い濃度レベルで含有する材料の例を示している。Ｅ２
−Ｅ７からＰＴＦＥの低いレベルにおいてすら、良好な
衝撃特性および伸びを維持しながら熱機械特性の顕著な
向上（高いビカット軟化点および結晶化温度と低い熱垂
れ下がり）が得られることが分かる。
【００５０】 表 III （低いレベルのＰＴＦＥを使用した例） 実施例 R4 E2 E3 E4 E5 E6 E7 ＰＴＦＥ化合物のタイプ --- C D C D C D ＰＴＦＥ化合物の重量％ 0 0.05 0.05 0.1 0.1 0.2 0.2 Ｔｃ（℃） 181 190 192 190 193 192 194 ビカット軟化点（℃） 120 125 126 125 126 127 126 熱垂れ下がり（ｍｍ） 31 24 22 21 21 21 19 Ｄ／Ｂ温度（℃） -26 -20 -17 -16 -15 -15 -12 引張弾性率（ＭＰａ） 2104 2154 2170 2179 2185 2146 2249 降伏応力（ＭＰａ） 53 53 54 54 54 53 55 伸び（％） 109 93 110 48 73 75 60
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂および組成物の熱機械特性を高めるのに有効な量のポ
リマー被覆フィブリル状ポリテトラフルオロエチレンを
含む成形組成物。 - 【請求項２】 前記被覆されたフィブリル状ポリテトラ
フルオロエチレンが被覆用ポリマーとフィブリル状ポリ
テトラフルオロエチレンの混合物中に水蒸気を放出させ
て水を除去することにより被覆されたフィブリル状ポリ
テトラフルオロエチレンを得ることによって調製されて
いる請求項１記載の成形組成物。 - 【請求項３】 前記被覆されたフィブリル状ポリテトラ
フルオロエチレンが被覆用ポリマーをフィブリル状ポリ
テトラフルオロエチレン上に乳化重合させて被覆された
フィブリル状ポリテトラフルオロエチレンを得ることに
よって調製されている請求項１記載の成形組成物。 - 【請求項４】 前記成形組成物が前記被覆されたフィブ
リル状ポリテトラフルオロエチレンを含まない該組成物
と比較して前記被覆されたフィブリル状ポリテトラフル
オロエチレンを含む該組成物の結晶化温度を上昇し、ビ
カット軟化点を上昇しまたは熱垂れ下がりを低下するの
に十分な被覆されたフィブリル状ポリテトラフルオロエ
チレンを含んでいる請求項１乃至３のいずれかに記載の
成形組成物。 - 【請求項５】 前記被覆ポリマーがポリカーボネート、
ポリスチレン、アクリルポリマー、ビニルポリマーまた
はビニルコポリマー或いはこれらの混合物を含む請求項
１乃至４のいずれかに記載の成形組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US75711996A | 1996-12-03 | 1996-12-03 | |
| US08/757119 | 1996-12-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10226747A true JPH10226747A (ja) | 1998-08-25 |
Family
ID=25046433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32509097A Pending JPH10226747A (ja) | 1996-12-03 | 1997-11-27 | 変性ポリカーボネート−ポリエステル組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0846729A3 (ja) |
| JP (1) | JPH10226747A (ja) |
| SG (1) | SG55424A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11256044A (ja) * | 1998-03-06 | 1999-09-21 | Ube Cycon Ltd | 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2003012912A (ja) * | 2001-07-03 | 2003-01-15 | Teijin Chem Ltd | 中空成形品に適する熱可塑性樹脂組成物および車両用アウターハンドル成形品 |
| JP2005529173A (ja) * | 2002-06-13 | 2005-09-29 | バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト | 散剤 |
| WO2008016157A1 (fr) * | 2006-08-01 | 2008-02-07 | Teijin Chemicals Ltd. | Composition de résine |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19946323A1 (de) | 1999-09-28 | 2001-03-29 | Bayer Ag | Polymerblends enthaltend modifizierte Polyester |
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