JP3827400B2

JP3827400B2 - 耐衝撃性改良熱可塑性樹脂成形用組成物およびそれから成形された物品

Info

Publication number: JP3827400B2
Application number: JP09781997A
Authority: JP
Inventors: ロバート・ラッセル・ガルーチ; ポール・ジョウセフ・ハンズ; ジョウセフ・マリア・ヘンリー・ジャンセン; マシュー・ロバート・ピクストン; ウッディ・ダニエル・モーディケイアイ
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1996-04-25
Filing date: 1997-04-16
Publication date: 2006-09-27
Anticipated expiration: 2017-04-16
Also published as: SG67387A1; DE69719837T2; JPH1036643A; EP0803537A3; US5814712A; EP0803537A2; DE69719837D1; EP0803537B1

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は耐衝撃性改良熱可塑性樹脂組成物に係わり、特にポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂とのブレンドを含む耐衝撃性改良組成物に係わる。
発明の背景
例えば、米国特許第５，１１２，９１３号明細書および米国特許第５，３６９，１５４号明細書を参照できるように、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂およびグリシジルエステル耐衝撃性改良剤を含んだ耐衝撃性改良熱可塑性樹脂ブレンドは知られており、物品例えば、光沢のある欠陥のない表面外観が極めて重要とされるミラーハウジングおよびカウルベントグリルのような自動車部品を成形するのに使用されている。
【０００２】
このような既知の耐衝撃性改良ポリエステル樹脂／ポリカーボネート樹脂ブレンドから成形された物品は例えば良好な衝撃性能を与えるが、このような物品の表面の審美的外観はある種の用途においては欠乏されていることが判明し、即ちこのような物品の表面は、他の点では光沢があるものの表面上の縞およびピットによって受け入れがたい損傷を受けていることが判明した。
【０００３】
発明の要約
従って、本発明は第一の観点においては、
グリシジルエステル耐衝撃性改良剤をポリカーボネート樹脂と組み合わせてグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドを形成し、このグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドをポリエステル樹脂と組み合わせて耐衝撃性を改良された熱可塑性樹脂組成物を生成することからなる、
耐衝撃性改良熱可塑性樹脂組成物を製造する方法を提供する。
【０００４】
本発明は第二の観点においては、
グリシジルエステル耐衝撃性改良剤をポリカーボネート樹脂と組み合わせてグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドを形成し、このグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドをポリエステル樹脂と組み合わせて耐衝撃性を改良された熱可塑性樹脂組成物を生成し、
この耐衝撃性を改良された熱可塑性樹脂組成物を成形して衝撃抵抗性の物品を形成することからなる、
衝撃抵抗性の物品の製造方法を提供する。
【０００５】
本発明の方法によって製造される耐衝撃性改良熱可塑性樹脂組成物から成形された物品は高い衝撃抵抗および改善された表面外観を示す。
発明の詳細な記述
ポリカーボネート樹脂
本発明に使用するのに適した芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂の製造方法および熱可塑性成形コンパウンドへのポリカーボネート樹脂の使用は、当業界で周知であり、一般的には米国特許第３，１６９，１２１号明細書、米国特許第４，４８７，８９６号明細書および米国特許第５，４１１，９９９号明細書に教示されているところを参照されたい。
【０００６】
芳香族ポリカーボネート樹脂は一般的には、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノールＡ」）、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、ヒドロキノン、２，４′−ジヒドロキシフェニルスルホンおよび４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロフェニルエーテルの如き二価フェノールを、例えば臭化カルボニルや塩化カルボニル、ハロゲンホーメート、二価フェノールのビスハロホーメートあるいは炭酸ジフェニル、炭酸ジクロロフェニル、炭酸ジナフチル、炭酸フェニルトリルおよび炭酸ジトリルのような炭酸エステルの如きカーボネート前駆体と反応させることにより調製されている。
【０００７】
好ましい実施態様では、芳香族ポリカーボネート樹脂は、線状芳香族ポリカーボネート樹脂、分枝芳香族ポリカーボネート樹脂およびポリ（エステル−カーボネート）樹脂から選ばれた１種又はそれ以上の樹脂を含む。適当な線状芳香族ポリカーボネート樹脂は例えばビスフェノールＡポリカーボネート樹脂を包含する。
【０００８】
適当な分枝芳香族ポリカーボネートは例えばトリメリト酸無水物、トリメリト酸、トリメシン酸、トリヒドロキシフェニルエタンあるいはトリメリチルトリクロリドのような多官能性芳香族化合物を二価フェノールおよびカーボネート前駆体と反応させて分枝ポリマーを形成することにより製造される。
適当なポリ（エステル−カーボネート）共重合体は例えばテレフタル酸、２，６−ナフタル酸のような二官能性カルボン酸あるいは酸クロリドのような二官能性カルボン酸の誘導体を二価フェノールおよびカーボネート前駆体と反応させることにより製造される。
【０００９】
好ましい実施態様では、ポリカーボネート樹脂はメチレンクロライド中２５℃で約０．３−約１．５デシリットル／グラムの固有粘度を有する。
好ましい実施態様では、ポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡおよびホスゲンから誘導された線状ポリカーボネート樹脂である。別の好ましい実施態様では、ポリカーボネート樹脂は２種以上のポリカーボネート樹脂のブレンドである。
【００１０】
適当な芳香族ポリカーボネート樹脂は市販されており、例えばGeneral Electric CompanyからＬＥＸＡＮ（登録商標）という名称で市販されているビスフェノールＡタイプのポリカーボネート樹脂である。
グリシジルエステル耐衝撃性改良剤
適当なグリシジルエステル耐衝撃性改良剤は１種またはそれ以上のグリシジルエステル単量体から誘導された反復単位を含んだ重合体である。ここに使用される用語「グリシジルエステル単量体」とは例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸のようなエチレン性不飽和カルボン酸のグリシジルエステルを意味し、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルイタコネートなどを包含する。好ましい実施態様では、グリシジルエステル単量体はグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートである。
【００１１】
好ましい実施態様では、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤は１種またはそれ以上のグリシジルエステル単量体から誘導された第一の反復単位およびエチレン、プロピレン、１−ブテンおよび１−ペンテンのような１種またはそれ以上のα−オレフィン単量体から誘導された第二の反復単位を含んでいる。
適当なグリシジルエステル共重合体は随意には、グリシジルエステル単量体と共重合しうる１種またはそれ以上の他のモノエチレン性不飽和単量体から誘導された反復単位を少量即ち約５０ｗｔ％まで含むことができる。ここに使用される用語「モノエチレン性不飽和」とは分子あたりエチレン性不飽和部位を一つ有することを意味する。適当な共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体には例えば、スチレンやビニルトルエンのようなビニル芳香族単量体、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニルのようなビニルエステルおよびブチルアクリレート、メチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートのような（Ｃ₁−Ｃ₂₀）アルキル（メタ）アクリレートが包含される。ここに使用される用語「（Ｃ₁−Ｃ₂₀）アルキル」とは例えばメチル、エチル、デシル、エイコシル、シクロヘキシルのような、基あたり１−２０個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル基を意味し、用語「（メタ）アクリレート」はアクリレート化合物およびメタクリレート化合物を集約して指すものとする。
【００１２】
好ましい実施態様では、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤は、グリシジルエステル単量体から誘導された単位を０．５−４０ｗｔ％、好ましくは１−３０ｗｔ％、そしてより好ましくは２−２０ｗｔ％含む。
適当なグリシジルエステル共重合体は例えば慣用の遊離基開始共重合法あるいはグラフト重合法により製造できる。
【００１３】
大いに好ましい実施態様においては、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤は次なる構造式（１）
【００１４】
【化２】
【００１５】
（式中、Ｒ₁はＨ、アルキルまたはアリールであり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₅はそれぞれ独自にＨまたは（Ｃ₁−Ｃ₆）アルキルであり、Ｒ₄およびＲ₆はそれぞれ独自にアルキルまたはアリールであり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１００であり、ａは５０−９９．５であり、ｂは０．５−２５であり、ｃは０−５０であり、そしてｄは０−５０である）に従った相対的組成を有するランダム共重合体である。
【００１６】
更に大いに好ましい実施態様においては、Ｒ₁はＨ、（Ｃ₁−Ｃ₂₀）アルキル、（Ｃ₅−Ｃ₂₀）シクロアルキルまたは（Ｃ₆−Ｃ₂₀）アリールである。ここに使用される用語「（Ｃ₅−Ｃ₂₀）シクロアルキル」は例えばシクロヘキシルやシクロオクチルのような、基あたり５−２０個の炭素原子を有する環式アルキル基を意味し、用語「（Ｃ₆−Ｃ₂₀）アリール」は例えばフェニル、ナフチル、トリル、キシリル、メシチル、イソプロピルフェニルなどのような、不飽和六員環の炭素環を１個以上含み、そして随意には芳香族環の一つの上に１個以上のアルキル基で置換されていてもよい、基あたり全部で６−２０個の炭素原子を有する置換基を形成する、炭化水素基を意味する。
【００１７】
更に大いに好ましい実施態様においては、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₅はそれぞれ独自にＨまたはメチルである。
更に大いに好ましい実施態様においては、Ｒ₄およびＲ₆はそれぞれ独自に（Ｃ₁−Ｃ₂₀）アルキルである。
更に大いに好ましい実施態様においては、Ｒ₁はＨであり、Ｒ₂およびＲ₃はそれぞれ独自にＨまたはメチルであり、Ｒ₄はそれぞれ独自に（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキルであり、ａは４５−７５であり、ｂは５−１５であり、ｃは２０−４０であり、そしてｄは０である。
【００１８】
好ましい実施態様では、ＡＳＴＭＤ−１２３８により１９０℃で測定したグリシジルエステル耐衝撃性改良剤のメルトインデックスは０．１−１００グラム／１０分好ましくは０．５−３０グラム／１０分である。
好ましい実施態様では、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤はオレフィン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、オレフィン−酢酸ビニル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体およびオレフィン−グリシジル（メタ）アクリレート−アルキル（メタ）アクリレート共重合体から選ばれた共重合体の１種以上を含む。
【００１９】
グリシジルエステル耐衝撃性改良剤およびポリカーボネート樹脂は好ましくは溶融配合によって組み合わされてグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドを形成する。
大いに好ましい実施態様では、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤およびポリカーボネート樹脂は組み合わされそして例えば押出機あるいは連続式ミキサ内で溶融状態で混合に付され、次いで例えば押出により形状を付与され、それから冷却されそしてそれからペレット化によるなどして粒状形態に大きさを減少されて本発明のグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドが生成される。
【００２０】
第一の大いに好ましい実施態様では、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤およびポリカーボネート樹脂の固体粒子が粒子を組合せそして組み合わせた粒子を例えばドラムミキサ内で機械的に混合することにより予め混合しそして得られた粒状の予備混合物を次いで溶融配合する。
別の大いに好ましい実施態様では、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤およびポリカーボネート樹脂の固体粒子を計った量にて予備混合工程に付することなく溶融配合装置に同時に供給する。
【００２１】
好ましい実施態様では、ポリカーボネート樹脂を二つの部分に分け、ポリカーボネート樹脂の第一の部分をグリシジルエステル耐衝撃性改良剤と組み合わせてグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドを形成し、そしてポリカーボネート樹脂の第二の部分を次いで例えばこのグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドをポリエステル樹脂と組み合わせるのと同時に添加して後に述べるような本発明の耐衝撃性改良熱可塑性樹脂組成物を形成する。好ましい実施態様では、ポリカーボネート樹脂の第一および第二の部分はそれぞれ独自に上記に開示したポリカーボネート樹脂から選ばれた１種以上の樹脂を含んでいる。更に大いに好ましい実施態様では、ポリカーボネート樹脂の第一および第二の部分はそれぞれ独自に２種以上のポリカーボネート樹脂のブレンドを含んでいる。
【００２２】
好ましい実施態様では、本発明のグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドはこのグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドの１００重量部（「ｐｂｗ」）に基づいてそれぞれ５０−９５ｐｂｗより好ましくは７５−９０ｐｂｗのポリカーボネート樹脂および５−５０ｐｂｗより好ましくは１０−２５ｐｂｗのグリシジルエステル耐衝撃性改良剤を含む。
【００２３】
ポリエステル樹脂
本発明に使用するのに適したポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂の製造方法および熱可塑性成形用組成物へのポリエステル樹脂の使用は、当業界で周知であり、一般的には米国特許第２，４６５，３１９号明細書、米国特許第５，３６７，０１１号明細書および米国特許第５，４１１，９９９号明細書に教示されているところを参照されたい。
【００２４】
適当なポリエステル樹脂は２−約１０個の炭素原子を含有する脂肪族または環式脂肪族ジオールまたはこれらの混合物と少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸とから誘導されたポリエステルのような結晶性のポリエステルを包含する。好ましいポリエステルは脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸とから誘導され、次の構造式（２）に従った反復単位を有する。
【００２５】
上記式中、ｎは２−６の整数であり、Ｒは芳香族ジカルボン酸から誘導された脱カルボキシル化残基を含むアリール基である。
【００２６】
脱カルボキシル化残基Ｒを誘導しうる芳香族ジカルボン酸の例には、例えばイソフタル酸やテレフタル酸のような分子に単一の芳香環を含む酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシフェニル）エタン、４，４′−ジカルボキシジフェニルエーテル、４，４′−ビス安息香酸およびこれらの混合物、並びに例えば１，４−または１，５−ナフタレンジカルボン酸のような縮合環を含む酸である。好ましい実施態様では、残基Ｒのジカルボン酸前駆物質はテレフタル酸あるいはテレフタル酸とイソフタル酸との混合物である。
【００２７】
好ましい実施態様では、ポリエステル樹脂は、線状ポリエステル樹脂、分枝ポリエステル樹脂および共重合ポリエステル樹脂から選ばれた１種またはそれ以上の樹脂を含む。
適当な線状ポリエステル樹脂には、例えばポリ（エチレンテレフタレート）（「ＰＥＴ」）、ポリ（ブチレンテレフタレート）（「ＰＢＴ」）、ポリ（プロピレンテレフタレート）（「ＰＰＴ」）のようなポリ（アルキレンフタレート）、例えばポリ（シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）（「ＰＣＴ」）のようなポリ（シクロアルキレンフタレート）、例えばポリ（ブチレン−２，６−ナフタレート）（「ＰＢＮ」）およびポリ（エチレン−２，６−ナフタレート）（「ＰＥＮ」）のようなポリ（アルキレンナフタレート）、例えばポリ（ブチレンジカルボキシレート）のようなポリ（アルキレンジカルボキシレート）等が包含される。適当な共重合ポリエステル樹脂には例えばポリエステルアミド共重合体、シクロヘキサンジメタノール−テレフタル酸−イソフタル酸共重合体およびシクロヘキサンジメタノール−テレフタル酸−エチレングリコール（「ＰＥＴＧ」）共重合体が含まれる。
【００２８】
好ましい実施態様では、ポリエステル樹脂はＰＢＴ樹脂およびＰＥＴ樹脂から選ばれる１種またはそれ以上の樹脂を含む。第一の大いに好ましい実施態様では、ポリエステル樹脂はＰＢＴ樹脂を含む。第二の大いに好ましい実施態様では、ポリエステル樹脂はＰＥＴを含む。第三の大いに好ましい実施態様では、ポリエステル樹脂は２種またはそれ以上のポリエステル樹脂のブレンドを含み、より好ましくはブレンド１００ｐｂｗに基づき１−９９ｐｂｗのポリ（エチレンテレフタレート）および１−９９ｐｂｗのポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）のブレンドを含む。
【００２９】
好ましい実施態様では、ポリエステル樹脂は６０：４０のフェノール／テトラクロロエタン混合物中で２３−３０℃で測定して約０．４−約２．０ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
適当なポリエステル樹脂は市販されており、例えばGeneral Electric CompanyからＶＡＬＯＸ（登録商標）という名称で市販されているポリエステル樹脂である。
【００３０】
好ましい実施態様では、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドとポリエステル樹脂を例えば押出機または連続式ミキサ内で溶融状態で配合し、次いで例えば押し出しにより形状付けし、それから冷却し、それから好ましくは例えば押出物をペレットに切断することにより粒状形態にして大きさを減少して本発明の耐衝撃性改良熱可塑性樹脂組成物を生成する。
【００３１】
第一の大いに好ましい実施態様では、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドおよびポリエステル樹脂の固体粒子をこれら粒子を組合せそして組み合わせた粒子を例えばドラムミキサ内で機械的に混合することにより予め混合しそして得られた粒状の予備混合物を次いで溶融配合する。
別の大いに好ましい実施態様では、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドおよびポリエステル樹脂の固体粒子を計った量にて予備混合工程に付することなく溶融配合用の混合装置に同時に供給する。
【００３２】
好ましい実施態様では、上記に論じたとおり、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤をポリカーボネート樹脂の第一の部分と組み合わせてグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドを形成し、そしてこのグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドを次いでポリエステル樹脂およびポリカーボネート樹脂の第二の部分と組み合わせて本発明の耐衝撃性改良熱可塑性樹脂組成物を形成する。
【００３３】
好ましい実施態様では、本発明の熱可塑性樹脂組成物はこの熱可塑性樹脂組成物の１００ｐｂｗに基づいてそれぞれ１０−９０ｐｂｗ好ましくは２０−５０ｐｂｗの熱可塑性ポリエステル樹脂、１０−９０ｐｂｗ好ましくは５０−８０ｐｂｗのポリカーボネート樹脂および０．５−２０ｐｂｗ好ましくは０．５−５ｐｂｗのグリシジルエステル耐衝撃性改良剤を含んでいる。
【００３４】
本発明の組成物はグリシジルエステル耐衝撃性改良剤に加えて、他の耐衝撃性改良剤例えば「コア−シェル」共重合体、ポリオレフィンゴム共重合体およびスチレン系耐衝撃性改良剤を随意に含むことができる。
コア−シェル共重合体、コア−シェル共重合体の製造法およびポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂と組み合わせた耐衝撃性改良剤としてのコア−シェル共重合体の使用は当業界で知られており、例えば米国特許第３，８６４，４２８号明細書および米国特許第４，２６４，４８７号明細書を参照されたい。
【００３５】
適当なコア−シェル共重合体は約１０℃より低いガラス転位温度（「Ｔｇ」）を有しそして例えばブチルアクリレートのようなアクリレート単量体および例えばブタジエンのような共役ジエン単量体のようなモノエチレン性不飽和単量体の一種以上から誘導された反復単位を含むゴム質「コア」と、約１０℃以上のＴｇを有しそして例えばメチルメタクリレートのようなモノエチレン性不飽和単量体から誘導された反復単位を含む硬質「シェル」とを含んだものである。
【００３６】
適当なポリオレフィンゴム共重合体には例えばエチレン−エチルアクリレート共重合体のようなエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−アルキルビニルエステル共重合体、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン単量体タイプ（ＥＰＤＭ）ターポリマーおよびスチレン−アクリロニトリル／エチレン−プロピレン−非共役ジエン単量体グラフト共重合体が包含される。このようなポリオレフィンゴム共重合体の製造法およびポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂と組み合わせたこのようなポリオレフィンゴム共重合体の使用は当業界で知られており、例えば米国特許第４，５５０，１３８号明細書、米国特許第４，４８５，２１２号明細書および米国特許第４，４９３，９２１号明細書を参照されたい。
【００３７】
耐衝撃性改良剤として有用な適当なスチレン系共重合体には、例えばアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（「ＡＢＳ」）共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン（「ＳＢＳ」）ブロック共重合体、スチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレン（「ＳＥＢＳ」）共重合体、メタクリレート−ブタジエン−スチレン（「ＭＢＳ」）共重合体およびその他の耐衝撃性スチレン含有共重合体が含まれる。
【００３８】
好ましい実施態様では、本発明の組成物は本発明の組成物の溶融粘度の安定性を改善するために安定剤化合物を含む。適当な安定剤およびそのポリエステル樹脂−ポリカーボネート樹脂ブレンドへの使用については知られており、例えば米国特許第５，４４１，９９７号明細書を参照されたい。適当な安定剤には例えばジフェニルドデシルホスファイトのようなアルカリールホスファイト、モノ亜鉛燐酸塩のような酸性燐酸塩、Ｎａ₂Ｈ₂Ｐ₂Ｏ₇のような多酸ピロ燐酸塩またはその塩、燐酸亜鉛のような第ＩＢまたはIIＢ族金属の燐酸塩および燐酸のようなリンオキソ酸が含まれる。
【００３９】
本発明の組成物は更に、例えばマイカ、ガラス繊維、ミル処理したガラス、フレーク状のガラス、ウォラストナイト、粘土、タルク、炭素繊維、セラミック繊維、チタン酸塩繊維、核形成剤、着色剤、難燃剤、静電防止剤、酸化防止剤、紫外線安定剤および熱安定剤のような当業界に知られているその他の添加剤を一種以上随意に含むことができる。
【００４０】
本発明の熱可塑性樹脂成形コンパウンドは例えば、射出成形によって、そして好ましくは成形時に一つ以上の高光沢の表面を持った部品を生産するために一つ以上の研磨した金型表面を有する金型を使用した射出成形によって、有用な物品に成形することができる。
本発明の組成物は、例えばミラーハウジング、ドアハンドル、グリルのような自動車物品並びに芝および庭園器具、スポーツ用品、電子機器、事務機器、家庭用品およびパッケージ材料のような高光沢の表面を持った部品への用途に特に良く適している。
【００４１】
実施例１および比較例Ｃ１およびＣ２
実施例１の組成物を以下に開示したようにした製造した。
グリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドを、エチレン６７ｗｔ％、メチルメタクリレート２５ｗｔ％およびグリシジルメタクリレート８ｗｔ％の公称組成を有するグリシジルアクリレート耐衝撃性改良剤（Elf Atochem のＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）ＡＸ８９００耐衝撃性改良剤）２０ｐｂｗを、ポリカーボネート樹脂ブレンド（それぞれGeneral Electric Companyから市販されたＬＥＸＡＮ（登録商標）１２０樹脂２２ｐｂｗおよびＬＥＸＡＮ（登録商標）１０５樹脂５８ｐｂｗ）８０ｐｂｗと、単軸スクリュー押出機内で２５０−３００℃で溶融配合して製造した。
【００４２】
耐衝撃性改良熱可塑性樹脂ブレンドは次いで、上記のグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂ブレンドの粒子１０ｐｂｗを、ポリブチレンテレフタレート樹脂（General Electric Companyから市販されたＶＡＬＯＸ（登録商標）３１５ポリブチレンテレフタレート樹脂）の粒子３０ｐｂｗ、ＬＥＸＡＮ（登録商標）１２０ポリカーボネート樹脂３０ｐｂｗおよびＬＥＸＡＮ（登録商標）１２５ポリカーボネート樹脂３０ｐｂｗと、２５０−３００℃で作動する二軸スクリュー同方向回転押出機内で溶融配合しそして混合物を押し出すことにより製造した。
【００４３】
上記に掲示した成分に加えて、上述した溶融配合工程の第二の工程の間に実施例１の耐衝撃性改良熱可塑性樹脂組成物に以下の添加剤を加えた。ＬＥＸＡＮ（登録商標）１２０およびＬＥＸＡＮ（登録商標）１０５ポリカーボネート樹脂の５０／５０ブレンド８０ｗｔ％とカーボンブラック２０ｗｔ％とから成るカーボンブラックブレンド２ｐｂｗ、立体障害フェノール抗酸化剤（Ciba-GeigyのＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６）０．２ｐｂｗ、アリールホスファイト（Ciba-GeigyのＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８）０．２ｐｂｗ、ＵＶ安定剤（ベンゾトリアゾール）０．５４ｐｂｗおよびモノ亜鉛燐酸塩二水和物酸性塩０．１ｐｂｗ。
【００４４】
比較例Ｃ１の組成物は上記の実施例１に示した材料を実施例１に示したと同じ相対量にて組み合わせて製造したが、但しグリシジルエステル耐衝撃性改良剤をポリカーボネート樹脂と予め配合する代わりに、グリシジルエステル耐衝撃性改良剤、ポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂を押出機の供給スロートに同時に供給した。
【００４５】
比較例Ｃ２の組成物は実施例１の組成物に対して開示したと同じ材料を同じ相対量で含むが、しかし比較例Ｃ２ではグリシジルエステル耐衝撃性改良剤をＰＢＴ樹脂と予め配合してグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ＰＢＴ樹脂のブレンドを形成し、このブレンドを次いで押出機中でポリカーボネート樹脂と溶融配合して耐衝撃性改良熱可塑性樹脂ブレンドを形成した。
【００４６】
実施例１および比較例Ｃ１およびＣ２の組成物の各々に対して溶融粘度、室温ノッチ付きアイゾット衝撃強さ（ＡＳＴＭＤ２５６）および破断時引張伸び（ＡＳＴＭＤ６３８）を測定した。溶融粘度を測定するための試料を１５０℃で１時間乾燥し次いで試料（試料サイズ略１０ｇ）の各々を２６６℃で４９００グラムの荷重下にて０．０８２５インチ直径のオリフィスを通して５分の滞留時間にわたり押し出すことにより溶融粘度を測定した。
【００４７】
実施例１および比較例Ｃ１およびＣ２の組成物を以下に開示した条件下で射出成形して試料の小板を形成した。
成形に先立ち、全ての成形用材料を強制空気対流オーブン内で１２５℃で３−４時間乾燥した。
小板の成形工具は５インチ×６インチ×０．１２５インチの大きさでダブル−ゲートにされており、タブゲートは金型の長い側面の一つの上にそれぞれ金型の各コーナーの一つから略１インチ離して位置づけられている。「Ｂ」金型半部上に高度に磨いたクロム処理した平坦なプレートを使用した。
【００４８】
この成形工具を８０トンのＶａｎＤｏｒｎ射出成形機内に取り付けそして次いで成形機を以下の条件で作動させた。
即ち、バレル上では５００°Ｆ（後部／中央／前部／ノズル）のフラットなプロフィールおよび金型半部上では１５０°Ｆを使用した。第一段では１５００ポンド／平方インチゲージ（psig）の射出圧力を使用し、第二段では５００psigを使用し、そして５０−７５psigの背圧を使用した。押出速度は１００−１２５回転／分（ｒｐｍ）であり、ショットサイズは略４．６２５インチ、クッションは０．１２５−０．２５０インチ、１０秒の射出時間にわたり遅い射出速度とし、第一段から第二段への移行部を略０．５インチとし、閉金型時間を１７秒とし、全サイクル時間を２９秒とした。
【００４９】
金型の高度に磨かれた「Ｂ」面に接触して成形された試料小板の表面の表面外観を目視的に検査（拡大することなく、目で検査）してピットおよび縞の発生を検出した。
試験結果、即ち、ポイズで表した溶融粘度（ＭＶ２６６℃：ポイズ）、フート−ポンドで表した室温ノッチ付きアイゾット衝撃強さ（ＮＩＩ：ft-lb/in）、％で表した破断時引張伸び（ＴＥ：％）および目視検査による成形小板の表面外観を実施例１および比較例Ｃ１およびＣ２の組成物の各々に対して以下の表１に示した。
【００５０】
実施例２および比較例Ｃ３
実施例２および比較例Ｃ３の組成物を実施例１および比較例Ｃ２に対して上記に開示したのと同様な方法で製造したが、但し実施例２のポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタレート樹脂（E.I. DuPont de NemoursからのＣＲＹＳＴＡＲ（登録商標）３９４８）を使用しそして比較例Ｃ３ではグリシジルエステル耐衝撃性改良剤２０ｐｂｗおよびポリエチレンテレフタレート樹脂８０ｐｂｗのブレンドを使用した。
【００５１】
以下の表２に組成物のそれぞれに使用したポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂／グリシジルエステル耐衝撃性改良剤ブレンドおよびポリエステル樹脂／グリシジルエステル耐衝撃性改良剤ブレンドの相対量を示した。更に、組成物のそれぞれにはカーボンブラック２５ｗｔ％およびポリカーボネート樹脂７５ｗｔ％からなるカーボンブラック／樹脂ブレンド２．４ｐｂｗおよびモノ亜鉛燐酸塩安定剤０．１ｐｂｗが含まれている。
【００５２】
組成物の各々の小板を上記実施例１に開示したと同様の方法で成形したが、但し（ｉ）射出工程の間に金型バレルにわたり５３０°Ｆのフラットな温度プロフィールを使用しそして（ii）成形部品中に存在する表面欠陥の外観を誇大にして示すため金型キャビティを不完全に、即ち完全充填のほぼ７５％まで充填させた。実施例１の方法により、即ち金型を完全に充填した方法により成形した部品における表面の欠陥のあるものは表面が「プレスアウト」されてしまうために検出することが難しいことがある。この金型キャビティを不完全に充填する技術を使用すると部品の表面にある縞、ピットおよびその他の表面欠陥を見つけることがより容易となった。試料小板の表面を目視検査（拡大せずに、目で検査）しそして表面のそれぞれの外観を以下の表２に示した。
【００５３】
【００５４】
ＰＣはGeneral Electric CompanyからのＬＥＸＡＮ（登録商標）１４５ポリカーボネート樹脂。
ＧＭＡはElf Atochem からのＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）ＡＸ８９００耐衝撃性改良剤。
本発明の方法により製造された耐衝撃性改良熱可塑性樹脂組成物から成形された物品は高い衝撃抵抗および改善された表面外観を示す。

Claims

グリシジルエステル耐衝撃性改良剤をポリカーボネート樹脂の第一の部分と組み合わせてグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドを形成し、このグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドをポリエステル樹脂およびポリカーボネート樹脂の第二の部分と組み合わせて耐衝撃性の改良された熱可塑性樹脂組成物を生成することからなる、耐衝撃性改良熱可塑性樹脂組成物を製造する方法。
ポリカーボネート樹脂がビスフェノールＡポリカーボネート樹脂を含む請求項１記載の方法。
ポリカーボネート樹脂が２種以上のポリカーボネート樹脂のブレンドである請求項１記載の方法。
グリシジルエステル耐衝撃性改良剤が構造式
（式中、Ｒ_１はＨ、アルキルまたはアリールであり、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_５はそれぞれ独自にＨまたは（Ｃ_１−Ｃ_６）アルキルであり、Ｒ_４およびＲ_６はそれぞれ独自にアルキルまたはアリールであり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１００であり、ａは５０−９９．５であり、ｂは０．５−２５であり、ｃは０−５０であり、そしてｄは０−５０である）を有するランダム共重合体である請求項１記載の方法。
Ｒ_１はＨであり、Ｒ_２およびＲ_３はそれぞれ独自にＨまたはメチルであり、Ｒ_４はそれぞれ独自に（Ｃ_１−Ｃ_４）アルキルであり、ａは４５−７５であり、ｂは５−１５であり、ｃは２０−４０であり、そしてｄは０である請求項４記載の方法。
ポリエステル樹脂がポリ（エチレンテレフタレート）樹脂およびポリ（ブチレンテレフタレート）樹脂から選ばれた１種またはそれ以上の樹脂を含む請求項１記載の方法。
グリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドがこのグリシジルエステル耐衝撃性改良剤／ポリカーボネート樹脂のブレンドの１００重量部に基づいてそれぞれ５０−９５重量部のポリカーボネート樹脂および５−５０重量部のグリシジルエステル耐衝撃性改良剤を含んでいる請求項１記載の方法。
耐衝撃性改良熱可塑性樹脂組成物がこの樹脂組成物の１００重量部に基づいてそれぞれ１０−９０重量部の熱可塑性ポリエステル樹脂、１０−９０重量部のポリカーボネート樹脂および０．５−２０重量部のグリシジルエステル耐衝撃性改良剤を含んでいる請求項１記載の方法。