JPS60231757A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は成形時の流動性、機械的性質、特に耐衝撃性お
よび耐乾熱劣化性に優れた成形品を与え得るポリエステ
ル組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ートに代表される芳香族ポリエステルは、その優れた特
性から電気および電子機器部品、自動車部品などの広い
分野で使用されている。しかしながら芳香族ポリエステ
ルは耐衝撃性が劣るため各種のポリマをブレンドする方
法が提案されている。なかでも特開昭５２−３２０４５
号公報、特開昭５８−１７１４８号公報などに示される
α−オレフィンおよびα、β−不飽和酸グリシジルエス
テルなどのモノマからなる共重合体をブレンドする方法
は比較的優れている。しかし、本方法により得られた成
形品は確かに良好な耐衝撃性を示すが、オーブン中で乾
熱処理した場合などに耐衝撃性が低下する問題があった
。

〈発明が解決しようとする問題点〉 そこで本発明者らは、上記の乾熱処理による耐衝撃性低
下の問題を改善すべく鋭意検討した結果、芳香族ポリエ
ステルに対して特定のポリカーボネ、トおよび特定のグ
リシジル基含有共重合体を特定量含有せしめることによ
り、耐衝撃性が相乗的に向上し、しかも耐乾熱劣化特性
をも著しく改善できることを見い出し、本発明に到達し
た。

く問題点を解決するための手段および作用〉すなわち、
本発明は、 （イ）＾（ａ）　芳香族ポリエステルを樹脂全体の９５
〜３０重量％含有し、 （ｂ）　芳香族ポリカーボネートを樹脂全体の５〜７０
重量％含有する 樹脂１００重量部に対して （ハ）　α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジ
ルエステルよりなるグリンジル基含有共重合体１〜８０
重量部 を含有せしめた組成物であって、 （ロ）　前記芳香族ポリカーボネートの数平均分子量が
１５．０００〜８０．０００であり、（→　前記グリシ
ジル基含有共重合体における前記グリシジルエステルの
共重合比率が０．５〜４０重量％であり、かつ前記グリ
シジル基含有共重合体のメルトインデックス（以下ＭＩ
と称する）がＯ，１〜１００である ことを特徴とするポリエステル組成物を提供するもので
ある。

本発明で用いる樹脂は、芳香族ポリエステルと芳香族ポ
リカー　ボネートを含有する。

本発明で用いる芳香族ポリエステルとは、芳香環を重合
体の連鎖単位に値するポリエステルで、芳香族ジカルボ
ン酸（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジオール
（あるいはそのエステル形成性誘導体）とを主成分とす
る縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体であ
る。

ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、２．６−ナフタレンジカルボ
ン酸、ｌｌ５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カ
ルボキンフェニル）メタン、アノトラセンジカルボン酸
、４．４’−ジフェニルジカルボン酸、４．４’−ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、１．２−ヒス（４−カル
ボキシフェノキン）エタンあるいはそれらのエステル形
成性誘導体などが挙げられる。

なお、酸成分として４０モル％以下であればアジピン酸
、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸などの
脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環
族ジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体な
どの芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸で置換して
もよい。

また、ジオール成分としては炭素数２〜１０の脂肪族ジ
オール、すなわちエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジ
オール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タツールなどおよびそれらの混合物が挙げられる。また
、少量であれば分子量４００〜６．０００の長鎖グリコ
ール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−１，３
−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどおよびそれらの混合物などを共重合せしめてもよ
い。

本発明で使用する好ましい芳香族ポリエステルの例とし
てはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリへキサ
メチレノテレフタレート、ポリノクロへキシレンジメチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートなどが挙げられるが、なかでも適度の機械的強度を
有するポリブチレンテレフタレートが最も好ましい。

また、これらの芳香族ポリエステルは０．５％のオルト
クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの相対粘
度が１゜２〜１．８の範囲にあるこ乏が好ましい。芳香
族ポリエステルの相対粘度が１．２未満の場合は十分な
機械的強度が得られず、また１、８以上では表面の光沢
の良好な成形品が得られないため好ましくない。

本発明で使用する芳香族ポリカーボネートは、４．４’
−ジヒドロキンジフェニル−２，２−フロパン（通称ビ
スフェノールＡ）をはじめとする４、４’−ジオキシジ
アリルアルカン系ポリカーボネートであるが、そのなか
でも特に４．４’−”ヒドロキシジフェニル−２，２−
プロパンのポリカーボネートで機械的性質の点から、数
平均分子量１５．０００〜８０、０００のものが好まし
く、２０，０００〜５０，０００のものがより好ましい
。数平均分子量が１５．０００以下の場合、機械的性質
および耐乾熱劣化性の改良が十分でなく、８０．０００
以上の場合、ＰＢＴに対する分散が不良となるために機
械的性質が低下し、いずれも好ましくない。これらのポ
リカーボネートは任意の方法によって製造される。例え
ハ、４．４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−プロ
パンのポリカーボネートの製造には、ジオキシ化合物と
して４，４′−ジヒドロキンジフェニル−２，２−プロ
パンを用いて、苛性アルカリ水溶液および溶剤存在下に
ホスゲンを吹き込んで製造するホスゲン法、マ？：は４
，４′−ジヒドロキノジフェニル−２，２−プロパンと
炭酸ジエステルとを触媒存在下でエステル交換させて製
造する方法が採用できる。

本発明における芳香族ポリカーボネートの樹脂全体にお
ける含有量は５〜７０重量％が好ましく、１０〜６０重
量％がより好ましく、２０〜５０重量％が最も好ましい
。含有量が５重量％以下の場合、機械的性質の改良が十
分でなく、７０重量％以上の場合、成形時の流動性が損
なわれるために好ましくない。

本発明において使用するα−オレフィンとα、β−不飽
和酸のグリシジルエステルよりなるグリシジル基含有共
重合体におけるα−オレフィンとはエチレン、プロピレ
ン、ブテノ−■などであり、エチレンが好ましく使用で
きる。また、α、β−不飽和酸のグリシジルエステルと
は、一般式（式中Ｒは水素原子、低級アルキル基あるい
はグリシジルエステル基で置換された低級アルキル基で
ある。）で示される化合物であり、具体的にはアクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸
グリシジル、イタコン酸グリシジルなどであり、なかで
もメタクリル酸グリシジルが好ましく使用できる。グリ
シジル基含有共重合体におけるα、β−不飽和酸のグリ
シジルエステルの共重合比率は０．５〜４０重量％であ
り、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜２
０重量％の範囲が適当である。共重合量が０．５重量％
以下の場合、衝撃改良効果が十分でなく、４０重量％以
上の場合、成形時の流動性が低下し、両者とも好ましく
ない。ａ、β−不飽和酸のグリシジルエステルは標準的
な゛共重合反応あるいはグラフト反応によって共重合せ
しめることができる。また、さらに４０重量％以下であ
れば上記の共重合体と共重合可能な不飽和モノマすなわ
ちビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
などのヒニ、ルエステル類、メチル、エチル、プロピル
、ブチルなどのアクリル酸およびメタクリル酸エステル
類、アクリロニトリル、スチレン、−酸化炭漿などを１
種以上共重合せしめてもよい。

一方、グリシジル基含有共重合体のＭｌは０．１〜１０
０の範囲にあることが必要であり、好ましくは０．５〜
３０の範囲である。前記範囲を外れた場合は耐衝撃性の
改良効果が小さくなり好ましくない。ここでＭＩはＡＳ
ＴＭ　Ｄ−１２３８（１９０℃で測定）に従って測定し
た値であり、単位は１７１０分である。

グリシジル基含有共重合体の好ましい例としてはエチレ
ン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸
ヒニル／メタクリル酸グリンジル共重合体、エチレン／
−酸化炭素／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリ
ル酸グリンジル／酢酸ヒニル共重合体などが挙げられ、
中でも　′エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体
が最も好ましい。

本発明におけるグリシジル基含有共重合体の添加量は芳
香族ポリエステルと芳香族ポリカーボネートを含有する
樹脂１００重量部に対して１〜８０重量部、好ましくは
２〜４０重量部である。添加量が１重量部以下では衝撃
特性の改良が十分でなく、８０重量部以上ではかえって
芳香族ポリエステルの機械的性質を損なう傾向があるた
めいずれも好ましくない。

本発明の組成物に対して、さらにエチレンと炭素数３以
上のα−オレフィンよりなるエチレン系共重合体を含有
せしめると、一層耐衝撃性の改良効果があるため好まし
い。エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンよりなる
エチレン系共重合体における炭素数３以上のα−オレフ
ィンとは、プロピレン、ブテン−１，ペンテン−１１３
−メチルペンテン−１、オクタセン−１などであり、プ
ロピレン、ブテン−１が好ましく使用できる。エチレン
と炭素数３以上のα−オレフィンの共重合比は４０／６
０〜９９／ｌ（モル比）、好ましくは７０／３．０〜９
５１５（モル比）である。

かかるエチレン系共重合体の添加量は芳香族ポリエステ
ルと芳香族ポリカーボネートを含有する樹脂１００重量
部に対して１〜６０重量部、好ましくは２〜４０重量部
である。

なお、本発明組成物に対して、エポキシ化合物とカルボ
ッ酸との反応を促進する化合物をさらに添加する場合に
は耐衝撃性を一層改良できるという効果が得られる。こ
れらの化合物としてはトリフェニルアミン、２，４．６
−１−リス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどの
３級アミン、トリフェニルホスファイト、トリフェニル
ホスファイトなどの亜リン酸エステル、トリフェニルア
リルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム化合物
、トリフェニルホスフィンなどの３級ホスフィン、ステ
アリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウムなどのカル
ボン酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムなどのスルホン酸金属塩、ラウリル硫酸ナトリウム
などの硫酸エステル塩などが挙げられ、ポリエステル１
００重量部に対して０．００１〜５重量部添加されるの
が好ましい。

なお、本発明組成物に対して、本発明の目的を損なわな
い範囲で、繊維状および粒状の充填剤および強化剤、酸
化防止剤および熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤および離
型剤、染料、顔料を含む着色剤、難燃剤、難燃助剤、帯
電防止剤および結晶化促進剤などの通常の添加剤を１種
以上添加することができる。また少量の他の熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、軟質熱可塑性樹脂を添加することも
でき、これらの樹脂は１種のみでなく２種以上を併用し
てもよい。

本発明組成物の製造方法は特に限定されるものではない
が、好ましくは芳香族ポリエステル、ポリカーボネート
、グリシジル基含有共重合体の王者を押出機を使用して
溶融混練する方法が挙げられる。

本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形などの通常の
方法で容易に成形することが可能であり、得られた成形
品は優れた性質を発揮する。

〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳述する。

実施例１〜６、比較例１〜１１ 相対粘度１．５６のポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）と表１に示した種類および割合のポリカーボネート
およびグリシジル基含有共重合体をトライブレンドし、
２５０℃に設定したスクリュー押出機により溶融混合−
ペレット化した。このペレットについて高化式フローテ
スターを使用して２５０℃で溶融粘度を測定した。次に
得られたペレットを２５０℃に設定し１こ５オンスのス
クリューインライン型射出成形機を使用して成形し、Ａ
ＳＴＭの１号ダンベルおよびｌ／４インチ幅のティジッ
ト衝撃試験片°を作成した。このとき金型を充填するの
に必要な最小圧力（成形下限圧）をめた。これらの試験
片について、２３℃の雰囲気下における引張試験および
ノツチ付アイゾツト衝撃試験を行なった。

一方、作成した試験片を１５０℃のオーブン中で５００
時間熱処理した後、２３℃の雰囲気下において、引張試
験およびノツチ付アイゾツト衝撃試験を行なった。試験
結果を表１に示す。

表１の結果から明らかなように、本発明のポリカーボネ
ートおよびグリシジル基含有共重合体の両者を含有せし
めた場合には、耐衝撃性が相乗的に向上するばかりでな
く、耐乾熱劣化性に優れた成形品が得られることがわか
る。

〈本発明の効果〉 本発明のポリエステル組成物は、機械的性質、特に耐衝
撃性が相乗的に向上し、しかも耐乾熱劣化特性をも著し
く改善できる。

特許出願人　東　し　株　式　会　社 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号 ２３：０４） 庁内整理番号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）（ハ）（ａ）　芳香族ポリエステルを樹脂全体の
   ９５〜３０重量％含有し、 Φ）　芳香族ポリカーボネートを樹脂全体の５〜７０重
   量％含有する 樹脂ｉｏｏ重量部に対して ０　α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジルエ
   ステルよりなるグリシジル基含有共重合体１〜８０重量
   部 を含有せしめた組成物であって、 ←）　前記芳香族ポリカーボネートの数平均分子量が１
   ５．０００−８０．　ＯＯＯテア’）、（ハ）　前記グ
   リシジル基含有共重合体における前記グリシジルエステ
   ルの共重合比率が０．５〜４０重量％であり、かつ前記
   グリシジル基含有共重合体のメルトインデックスがＯ，
   １〜１００であことを特徴とするポリエステル組成物。