JPS5847419B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は機械的性質の改善されたポリエステル系樹脂組
或物に関するものである。

さらに詳しくは本発明は線状飽和ポリエステルに対して
α−オレフインーグリシジメタクリレート共重合体また
はα−オレフインーグリシジルメタクリレート酢酸ビニ
ル共重合体を配合してなる耐衝撃性、柔軟性、耐摩耗性
などの機械的性質が改善されたポリエステル系樹脂組戊
物に関するものである。

従来、ポリエステル系樹脂の機械的性質を改善する方法
として多くの提案がなされているが、これらの中でも特
公昭４５−２６２２３号公報および特公昭４５−２６２
２４号公報などに示されるポリエステルにα−オレフイ
ン重合体あるいはα一オレフインー酢酸ビニル共重合体
などを配合する方法は比較的優れた方法といえる。

しかし、上記方法により得た成形品はポリエステルとα
−オレフイン系重合体との親和性が低く、目的とする機
械的性質が十分に改善されているとはいえない。

本発明者らはこの欠点を改善すべく鋭意検討した結果、
ポリエステルに対し、α−オレフインーグリシジルメタ
クリレート共重合体あるいはα一オレフインーグリシジ
ルメタクリレートー酢酸ビニル共重合体を溶融混合する
ことによって耐衝撃性、柔軟性、耐摩耗性などの機械的
性質がさらに向上したポリエステル系樹脂組成物が得ら
れることを見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明はテレフタル酸を４０モルφ以上含有
するジカルボン酸およびジオールからなり、固有粘度が
０．５〜３．０である飽和ポリエステル１００重量部に
対しα−オレフイン７０〜９９．５重量悌、グリシジル
メタクリレート０．５〜２０重量φおよび酢酸ビニル０
〜３０重量φからなる共重合体１〜１５０重量部を溶融
混合してなる機械的性質の改善された樹脂組成物を提供
するものである。

本発明に使用する線状飽和ポリエステルとはジカルボン
酸成分の少なくとも４０モル条がテレフタル酸であるジ
カルボン酸或分およびジオール戊分からなり、上記テレ
フタル酸以外のジカルボン酸或分としてはアゼライン酸
、セバシン酸、アジピン酸、ドデカンジカルボン酸など
の炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸
、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、
またはシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカル
ボン酸の単独ないしは混合物が挙げられ、上記ジオール
戊分としてはエチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４一シクロヘキサンジオール２−エチル−
２−ブチルー１，３−プロパンジオールなどの脂肪族グ
リコール、脂環式グリコールの単独または混合物が挙げ
られる。

これら飽和ポリエステルのなかでも、特にポリブチレン
テレフタレートまたはテレフタル酸を４０モル係以上含
有するジカルボン酸或分と１，４−ブタンジオールを４
０モル％以上含有するジオール戊分からなる共重合ポリ
エステルの場合に本発明の効果が望ましく発揮できる。

またこれら飽和ポリエステルは溶媒としてＯ−クロロフ
ェノールを用い、２５℃で測定した固有粘度が０．５〜
３．０の範囲であることが必要であり、この固有粘度範
囲以外の飽和ポリエステルを使用しても目的とする機械
的強度の向上は望めない。

また本発明で使用するα−オレフインーグリシジルメタ
クリレート共重合体またはα−オレフインーグリシジル
メククリレートー酢酸ビニル共重合体におけるグリシジ
ルメタクリレート含有量は０．５〜２０重量饅、好まし
くは１〜１５重量φであり、０．５重量％以下の場合は
飽和ポリエステルと該共重合体の親和性向上効果が発揮
できず、２０重量係以上の場合は該共重合体自体の柔軟
性が失なわれるため好ましくない。

これら共重合体におけるα−オレフイン戊分とはエチレ
ンおよびプロピレンなどである。

またこれら共重合体は酢酸ビニルを共重合成分として０
．１〜３０重量係、好ましくは１．０〜２０重量饅含有
することができ、この場合には特に組或物の機械的性質
の向上により以上のものが望める。

ただし共重合体における酢酸ビニル含量が３０重量φ以
上の場合には熱安定性が低下し、ポリエステルと溶融混
合する際、あるいは混合物を戊形する際に熱劣化の原因
になるため好ましくない。

上記α−オレフインーグリシジルメタクリレート共重合
体またはα−オレフインーグリシジメタクリレートー酢
酸ビニル共重合体は飽和ポリエステル１００重量部に対
し、１〜１５０重量部、好ましくは５〜１００重量部配
合され、配合量が１重量部以下では組或物の機械的性質
向上効果が発現されず、１５０重量部以上では飽和ポリ
エステル固有の性質である耐熱性、耐溶剤性などが大幅
に低下するため本発明の目的を達するのが困難となる。

本発明において上記飽和ポリエステルとα−オレフイン
共重合体からなる樹脂組或物を得る方法については特に
制限はなく、例えばペレット状あるいは粉末状の線状ポ
リエステルとα−オレフイン共重合体を押出機を用いて
溶融混合する方法などが挙げられる。

また得られた混合物を減圧下または不活性ガスふん囲気
下で加熱処理することも可能である。

本発明の樹脂組或物は射出或形、押出或形などの通常の
方法で容易に或形することが可能であり、得られた或形
品は優れた性質を発揮する。

また本発明の樹脂組威物は特に金属などに対する板覆材
料としての用途にも好ましく適用することができる。

たとえば板状または線状の表面を錫、亜鉛、クロム、銀
などで処理した鋼材、無処理の鋼材およびアルミニウム
、銅、ニツケなトノ非鉄金属の表面を本発明の樹脂組或
物またはこの組或物からなるフイルムを用いて押出ラミ
ネーションまたは熱接着などの方法で被覆し、ついで必
要に応じて折り曲げ加工、絞りＤＯエなどの各種加工を
症して得た加工品は、加工時の損傷、使用時の外部から
の衝撃による外観の低下が極めて少ないなどの優れた性
能を有するものである。

以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳述するΦ 実施例 １ 固有粘度１４５のポリブチレンテレフタレート１００重
量部に対し、下記重合体Ａ，Ｂ，ＣおよびＤを各々独立
に第１表に示す各種割合にてペレット状で混合し、２５
０℃に設定した６０ｍｍφの押出機で溶融混合／再ペレ
タイズした。

重合体Ａ〜ポリエチレン 重合体Ｂ〜エチレン（７２重量φ）一酢酸ビニル（２８
重量悌）共重合体 重合体Ｃ〜エチレン（８８重量％）一グリシジルメタク
リレート（１２重量％）共 重合体 重合体Ｄ〜エチレン（８２重量％）一グリシジルメタク
リレート（１２重量φ）一 酢酸ビニル（６重量饅）共重合体 ＊ 木 次に各ペレットから２６０℃に設定した３オンスの
射出成形機を用いて４ ０ ｍｍ％ 、厚さ２關の円板
を各々２０枚ずつ或形し、各戊形品について落錘衝撃試
験を行なった。

この結果を第１表に示す。

第１表の結果から明らかな様にポリブチレンテレフタレ
ートに対しエチレンーグリシジルメタクリレート共重合
体（Ｃ）あるいはエチレンーグリシジルメタクリレート
ー酢酸ビニル共重合体（Ｄ）を配合することにより、落
錘衝撃強さは大幅に向上するが、共重合体の配合量が１
５０重量部以上では向上効果が頭打ちとなる。

一方、ポリブチレンテレフタレートにポリエチレン（４
）を配合しても衝撃強さはほとんど向上せず、エチレン
ー酢酸ビニル共重合体（Ｂ）を配合する場合の衝撃強さ
向上効果は本発明の組戊物に比し極みて小さい。

比較例 １ 実施例１で用いたポリブチレンテレフタレート１００重
量部に対し、下記重合体Ｅ，ＦおよびＧを各々独立に第
２表に示す各種割合にてペレット状で混合し、実施例１
と同様の条件でペレタイズ、射出戊形して得た円板につ
いて落錘衝撃試験を行なった結果を第２表に示す。

重合体Ｅ〜ブタジエン（９０重量φ）一アクリル酸ブチ
ル（１０重量％）共重合体 重合体Ｆ〜エチレン（９０重量係）一メタクリル酸（１
０重量係）共重合体のカル ボキシル基をナトリウムイオンで中 和したイオン性共重合体 重合体Ｇ〜エチレン（９５重量％）一アクリル酸（５重
量φ）共重合体のカルボキ シル基をナトリウムイオンで中和し たイオン性共重合体 第２表の結果から明らかなようにグリシジルメククリレ
ートを含有しないエチレン系共重合体Ｅ〜Ｇをポリブチ
レンテレフタレートに配合する場合の衝撃強さ向上効果
は本発明の組戊物に比し極めて小さい。

実施例 ２ 固有粘度０．７５のポリエチレンテレフタレート１００
重量部に対し、エチレン７０重量饅、酢酸ビニル１２重
量係、グリシジルメタクリレート１８重量φからなる共
重合体３０重量部を２８０℃に設定した押出機を用いて
溶融混合し、ベレット状で得た。

この混合物を２８５℃に設定した射出戊形機ならひに１
３０℃に設定した金型を用いて、実施例１と同様の円板
に或形し落錘衝撃試験を行なった結果、衝撃強さは１９
５ｋｇ・温であった。

また比較のために上記で用いたポリエチレンテレフタレ
ート単独について同様に円板を戊形し、落錘衝撃強さを
測定した結果、衝撃強さは１５５ｋｇ・肺であった。

実施例 ３ テレフタル酸７０モルφ、イソフタル酸３０モル係と１
，４−ブタンジオールからなる固有粘度１．０５のポリ
エステル１００重量部に対し、エチレン８８重量φ、酢
酸ビニル６重量φ、グリシジルメタクリレート６重量俤
からなる共重合体２０重量部を押出機を用いて溶融混合
し、ペレット化した。

得られたべレソトを２５０〜２６０°Ｃに設定した押出
機ならびに製膜設備を用いて厚さ４５μのフイルムに製
膜した。

一方表面をトリクレンで脱脂洗浄した表面の清浄な厚さ
０．３２ｍｍの鋼板を準備し、この鋼板を２５０℃に予
熱して、上記で得られたフイルムと重ね合せ、３ｋｙ／
ｃｉで２０秒間圧着して樹脂被覆鋼板を得た。

この被覆鋼板の被覆膜の剥離強さをＪＩＳ−Ｋ６８５４
の剥離強度測定法に順じて測定した結果２．７ｋｇ／ｃ
ｒｒＬであった。

またこの被覆鋼板の上に重さ１０００ｇの鋼球を高さ５
０ｃｒＩＬの位置から落下させたところ変形はするが、
被覆面に特に変化はみられなかった。

比較のために上記ポリエステル単独で同様の被覆鋼板を
作戒し、剥離強度を測定した結果１．５ｋｇ／傭であり
、この被覆鋼板の上に、上記と同条件で鋼球を落下させ
た結果、落下点の被覆面にヒビ割れと剥離が見られた。

実施例 ４ テレフタル酸５５モル％、イソフタル酸４５モルφ、と
１，４−ブタンジオールからなる固有粘度０．９５のポ
リエステル１００重量部とグリシジルメタクリレート２
．４重量係、酢酸ビニル８重量φ、エチレン８９．６重
量φからなる共重合体８０重量部とを溶融混合しペレッ
ト状で得た。

一方４０關φ押出機にクロスへッドダイ方法の電線被覆
装置を設置し、２２２〜２４０℃に押出機のカ口熱部を
温調して、上記で得られたペレットを供給し、径０．
２ ５ ｍｍの銅を主成分とする電線の被覆を行なった
。

得られた被覆電線は１８０°の角度の折曲げテストを５
回くり返してもネツキングによる被覆の部分的な薄肉化
を生じず、安定した耐電性を示した。

比較のために、上記ポリエステル共重合体単独の場合に
ついて同様の被覆電線を作威し、折曲げテストを行なっ
た結果、５回の折曲げ後の耐電圧は折曲げ前の約４５優
に低下した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ テレフタル酸を４０モルφ以上含有するジカルボン
   酸戒分およびジオール威分からなり、固有粘度が０．５
   〜３．０である飽和ポリエステル１００重量部に対し、
   α−オレフイン７０〜９９．５重量φ、グリシジルメタ
   クリレート０．５〜２０重量φおよび酢酸ビニルＯ〜３
   ０重量φからなる共重合体１〜１５０重量部を溶融混合
   してなる樹脂組戒物。