JPS6036558A - 良好な衝撃強度を有する熱可塑性ポリエステル成型用組成物類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱ｏｒ塑性ポリエステル類、特にポリアルキ
レンテレフタレート、およびゴム粒子直径の二様式分子
（ｊを有するグラフト化された少なくとも部分的に交叉
結合されているジエンゴムおよび／またはアクリレート
ゴムからなる低温における改良された衝撃強度を有する
熱可塑性成型用組成物類に関するものである。

熱り塑性ポリエステル類、特にポリアルキレンチレフタ
レ−Ｉ・、ポリブチレンテレフタレートおよび数種のコ
ーポリエステル類、はそれらの優れた技術的諸性質５例
えば剛性、硬度、摩耗抵抗性、動的および熱的負荷のも
とての装゛定性、並びにそれらの急速加工性のために商
業的にますます４１“々になり始めている。これらのポ
リエステル類の−・つの欠点はそれらの不満足な衝撃強
度である。

他の重合体類との混合により熱可塑性ポリエステル類の
衝撃強度を改良するための多くの提唱がなされてきてい
た。（共）−ポリスチレン類（ドイツ公開明細書１，６
９４，１７３．ｌ’イツ公開明細書１，９６１，２２６
、ドイツ公開明細書２．０３５，３９０、ドイツ公開明
細書２，２４８　、２．４２）　、　ｔ”リオレフィン
類（ヨーロッパ特急出願１３　９４１）、並びにグラフ
ト化されたアクリレートゴム類（ドイツ特許明細書２，
４４４．５８４、ドイツ公開明細書２，７２６，２５６
）およびグラフト化されたジエンゴム類（ドイツ特許明
細＊２，３４８，３７７）か示唆されていた。さらに非
常に特殊なグラフト構造を有するグラフト化されたアク
リレートゴム類およびクラフト化されたジエンゴム類が
提唱されたり、または特別な方法に従って製造されてい
る（ヨーロッパ特許出願２２　２１６、ヨーロッパ特急
出願５０．２６５、ヨーロッパ特急出願５０　２６２、
ヨーロッパ特許出願６４　２０７、ドイツ公開明細；１
り３，１１４，７７２）。

提唱されている成型用組成物類は一般に改良された強度
を有する。しかしながら、それらは例えばＭｉ突時に大
きい変形力が生じるであろう例えば重体、バンパーおよ
びスポイラ−・、／＼ン！・ルおよび操縦カラムのよう
な自動車産業における重要な用途分野に対しては必ずし
も常に完全に満足のいくものではなかった。このために
は、−２０℃程瓜の低い、時には一３０′０程度の低い
、温度においてさえ特殊な条件が課されている。

従って本発明は、 Ａ）（Ａ＋Ｂを基にして）６５〜９７重量％、好しくは
７５〜９０重量％の熱可塑性ポリエステルおよび Ｂ）（Ａ十Ｂを基にして）３〜３５重呈％、好しくは、
１０〜２５重量％の、０．０５〜ｌｐｍの一＋１均ゴム
粒子直径を有する粒子状の少なくとも部分的に交叉結合
されたジエンゴムおよび／またはアルキルアクリレート
ゴム上のスナレン、アクリロニトリルおよびメチルメタ
クリレ−１・から選択された少なくとも１種のビニル単
量体からなっている６０〜８５好しくは６５〜８０．特
に好しくは７０〜７５重量％（Ｂの）のコム含有量を有
するグラフト生成物 を含有してなる熱可塑性成型用組成物類において、グラ
フト生成物Ｂが ａ、（ａ＋ｂを基にして）２０−８０、好しくは３０〜
７０．特に好しくは３５〜６０重量％の０．０５〜０．
１９、好しくは０．０８〜０．１５ルｍの粒子直径ｄ５
０を右するゴムラテフクス、および す、（ａ＋ｂを基にして）８０〜２０、好しくは７０〜
３０重量％（７）０．２〜１．０好しくは０゜２５〜０
．８、特に好しくは０．３−０．６ｇｍの粒子直径ｄ５
０を有するゴムラテックスの４１合物を基にして製造さ
れており、但し条件として Ｄ　ａ−、ａ　（ｂ）はｄａｏ（ａ）より１．５〜８、
好しくは２．７〜５倍だけ（ｂｙ　ａ　ｆａｃｔｏｒ　
ｏｆ）大きく、 ２）粒子状ゴムの曲 Ｑ＝　（ｄｓ　ｏ　ｄ＋　ｏ　）／ｄｉ。

は多くとも２、好しくは多くとも１．８、特に好しくは
多くとも０．８であり、そして ３）差ｄｈ　ｏ　（ｂ）　ｄｓｏ　（ａ）は０．０１〜
−ｏ、ｉｏ、好しくはＯ〜−０６０８、特に好しくはＯ
〜−０，０５である ことを特徴とする組成物類を提供するものである。

１−記の改に百分率は固体分合有量に関するものである
。

グラフト生成物Ｂを製造するためには、ａ）に相当する
ゴムラテックスおよびｂ）に相当するゴムラテックスを
上記の力）重比でｄ！ｊ合しそしてこの程合物上にビニ
ル単量体類をグラフト重合させることができ、或いはａ
）に相当するゴムラテフクスにビニル単砥体日をグラフ
ト重合させそして別個にｂ）に相当するゴムラテックス
にビニル単量体類をグラフト屯合させ、次に両方のグラ
フト生成物類（その後のＩＨ通の沈澱を伴うラテックス
状でまたはすでに存在している固体状で）混合すること
もできる。第二の方法が好ましい。

これらの成型用Ｍｉ成載物は上記の使用分野用には公知
の組成物類より適しており、それらは太きな欠点を有し
ていない。

０．０５〜Ｉｇｍのゴム粒子寸法および「二様式Ｊ　（
ｂｉｍｏｄａｌ）粒子直径分布をイ１する少なくとも部
分的に交叉結合されているジエンゴム類および／または
アクリレートゴム類を使用することが必須である。

このことは、特定の粗く分割されているゴム類をグラフ
ト重合体Ｂの形状の特定の微細分割ゴム類と組合せるこ
とにより相占改良された性質を４１する未発すＪに従う
成型用組成物類が得られることを意味しており、この目
的用には、成分Ｂの製造用に使用されるゴム類の粒子寸
法分布が二様式的でなければならず、そして２種の顕著
な最大値を示すべきである。しかしながら、これらの粒
子寸法分１１１に伴なう効果を４１．）るためには、特
定の条件に合致する粒子寸法を有するゴムを出発物質と
１゜て用いることが必要である。

これらには分布曲線の臨界幅（商Ｑにより表わされる）
、分布曲線の最大値の１１１１の臨界距離（差ｄｓｏ　
（ｂ）　ｄｓｏ　（ａ）により表わされる）お４二び分
７１１曲線の臨界重複部分（差ｄｔ、ｏ（ｂ）−４９゜
（ａ）により表わされる）が包含される。

微細分−１，）Ｉ状」ムば熱ｉｉ）　）Ｙｉｊ性ポリエ
ステル類の衝撃強度を中程瓜だけ増加させそ１．て粗く
分割されたゴムは温度が減少するにつれて成型用組成物
類の強度の仲続的減少を生じるため、木売り］１こ従う
効果は全く驚異的なことである。

グラフ）・生成物Ｂには、粒子形の少なくとも部分的に
交叉結合されたジエンゴム類および／またはアルキル−
アクリレートゴム類七にメチ１／ン、アクリロニトリル
お、紅びメチルメタクリＬ／−１・かりき択されたビニ
ルＣ１ｔも１体類をグラフト化させることにより４１４
られるゴム−弾性を有するグラフト市合体類が包含され
る。

好Ａなグラフト単（一体日の例は、メチルメタクリレ−
１・並びにスチレンおよびメチルメタクリ１／−ｌ・ま
たはスチレンおよびアクリロニトリルからなるＶｆ２合
物類である。

ジエンゴム類は共役Ｃ４−Ｃ，−ジエン類からなる粒子
形の交叉結合されたホモ−および／または」ｌ：利合体
日である。最も好適であるジエンはブタジェン−１，３
である。ジエン共重合体類はジエン基の他に、共重合体
を基にして３０重ｉ１１％までの他のエチレン系不飽和
、＝１ｉ、１政体類の基、例ズ〜はスチレン、アクリロ
ニトリル、アクリル酸またＩＪメタクリル酪と炭素数が
１〜４のｍ個アルコール類とのエステル類、例えばメチ
ルアクリレート１エチルアクリレート、メチルメタクリ
レ−１・およびエチルツタクリレート、を含イ１できる
。

ジエニ／−ゴム−グラフト〕、（質およびグラフ＋−ｔ
＋−合体類の製造は公知であり、そして例えばｒｙｅｔ
ｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍ
ｉｅＪ（ホウヘン・つ、・イル）、１４７１巻、ジョー
ジΦチェメ伊フェルラヴ、スタントガルト、１９６１．
３９３−４０６貞、およびウルマンスψエンサイクロベ
ディエーデルφチクニジエンＯヘミイ、４−版、１９５
、フェルラクーヘミイ、１９８１．２７９−２８４頁中
に記されている。

アルキル−アクリレートゴム類は、アクリル酸および炭
素数が１〜８のｍ個アルコール類からなるエステル類の
重合により得られる粒子形の交叉結合されたアルキルア
クリレート利合体類である。該１！合体類は４０重呈％
までの他のビニル弔１４体類、例えばスチレン、アクリ
ロニトリル、メチルメタクリレート、ビニルエステルお
よびビニルエーテル、をイ１するアクリル酸エステル類
の共重合体類であることもできる。

アルキルアクリレートゴム類は例えば交叉結合効果をイ
）する多官能性の共重合ｉ＋ｆ能なオレフィン系不飽和
共１Ｉｉｊ一体類を内部で重合させることにより交叉結
合する。１個より多い重合Ｉｉｆ能な二重結合をイＩす
る弔量体日を交叉結合のために共重合することができる
。交叉結合用単量体類の好適な例は、炭素数が３〜８の
不飽和モノ−カルボン酸類および炭素数が３〜１２の不
飽和−価アルコール類または２〜４個のＯＨ基および２
〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオール類のエステ
ル類、例えばエチレングリコールジメタクリレートまた
はアリルメタクリレ−１・；ポリ不飽和複素環式化合物
類、例えばトリビニル−およびトリアリル−シアヌレー
トおよび−イソシアヌレート：トリスーアクリロイルー
ｓ−トリアジン類；特にトリアリルシアヌレート；多官
能性ビニル化合物類、例えばジーおよびトリビニルベン
ゼン類；並びにトリアリルホスフェートおよびジアリル
フタレ−１・である。

好適な交叉結合用単量体類は、アリルメタクリレ−１・
、エチレングリコールジメタクリレート。

ジアリルフタレ−１・および少なくとも３個のエチレン
系不飽和基を有する′ｆｋ素環式化合物類である。

特に好適な交叉結合効果ｈ）体日は、環式単量体類であ
るトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
１−、ｌ−リビニルシアヌレート、トリアクリロイル−
へキサヒドロ−ｓ−トリアジンおよυトリ７リルヘンゼ
ン類である。

交叉結合用！Ｐ４）体用の量は、ゴ１３−グラフト基質
を基にして好適には０．０２〜５、特にｏ、０５〜２、
市−ｎ（％である。

少なくとも３個のエチレン系不飽和基を有する環式の交
叉結合された中に体用の場合には、ゴム−グラフ）・）
ｉ（質を基にしてｌ　、ｊＲｊ）Ｘ％以上を使用１゜な
いことが推奨される。

アルキルアクリレートゴム類もまた、１種より多い外被
を有しそして１種以上の共役ジエン類の交叉結合された
ジエンゴ１１、例えばポリブタジェン、または共役ジエ
ンとエチレン系不飽和ｊｌｉ　、ｌ、′を体、例えばス
チレンおよび／またはアクリロニトリル、の共利合体を
芯としてそして重合されたアクリレート中量体をそれら
の上に殻として含有している生成物類である。

１種より多い外被を有するこの型のゴム鎖中のポリジエ
ン−芯の割合は、０．１−８０、好適には１０〜５０、
屯φ％であることができる。外被（類）および芯は独立
して部分的に交叉結合させるごともまたは高度に交叉結
合させるごともできる。

フェンコム類およびアルキルアクリレ−１・−ゴム類し
オ、０，０５〜１舊ｍの範囲内の平均面１γｄ５０をイ
ｊする粒子としてイア墳しており、そしで少なくとも部
分的に交叉結合されている。それらは普通５５０重量％
の、好適には５８０重量％の、そして特に≧９０東与型
Ｏ、ゲル含有Ｊ、ｉをイｊする。

・（・均粒子直径は超−遠心測定法を使用して（Ｗ　シ
ョルタン（Ｓｃｈｏｌｔａｎ）、Ｈ，ラング（Ｌａｎｇ
ｅ）、Ｋｏｌ　Ｉｏｉｄ、Ｚ−ａｎｄ　Ｚ、Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｅ２５０　（１９７２）、７８２−７９６）、また
は電子顕微鏡を使用しそして粒子を数えることにより（
Ｇ、ケンブ（Ｋ：ｍｍｐｆ）　、Ｈ，シャスター（Ｓｃ
ｈｕｓｔｅｒ）、Ａｎｇｅｗ、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕ
ｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ　上」、　（１９７０）、ｌ　
Ｌｌ−１２９）ｉ１１１定される。

粒子−・ｊ法分布な゛［Ｌ子顕微鏡により粒子を数える
方法により測定するなら、数平均（重量平均ではない）
が１ｙＩられる。しかしながら、このようにして測定さ
れた数平均はここに示されているｄｔ　ｏ、ｄａｏ、ｄ
９ｏＩＸｊと比較できるようにするためには重量平均に
転換しなければならない。

この転換は例えばＷ、ショルタンおよびＨ，ラングの方
法により行うことかでき、そして両方の方法に対して同
一またはほとんど回−・の値を与える。ざらに粕子寸が
、分布の転換を定義しているＤ■Ｎ（ドイツ丁−業基準
）５３　２０６も参照すべきである。

本出願中に示されている平均粒子マ１“法は全ての場合
Ｗ、ショルタンおよびＨ，ラングのＫｏｌｌｏｉｄ、Ｚ
、ａｎｄ　Ｚ、Ｐｏｌｙｍｅｒｅ２５０　（１９７２）
、７８２−７９６頁の方法に従い分析的超遠心法により
測定されている粒子寸法の重量平均である。超遠心測定
法は試験試料の粒子直径の全体的分布を与える。これか
ら粒子の何重罹％が特定寸法と等しいかまたはそれより
小さい直径を有するかを結論づけることができる。積分
的分布（ｉｎｔｅｇｒａｌ　ｍａｓｓ　ｄｉｓｔｒｉｂ
ｕｔｉｏｎ）のｄ５０値とも称されている１１均粒子ｌ
／ｆ径は、粒子の５０重２量％がｄ５０値に等しい直径
と等しいかまたはそれより小さい直径を有するような粒
子直径であると定義されている。：Ｉ’Ｌ、粒子の寸法
分布の幅を特徴づけるためにｄ５０値（平均粒子直径）
の他に積分的分布から得られるｄ□。およびｄ９ｏ（ｌ
Ｉ′Ｉも使用する。積分的分布のｄｌｏおよびＣ１５ｏ
値はｄ、。値と同じ方法で定義されるが、それらは粒子
の１０および９　Ｑ　ｆ　噴％をさしているという違い
がある。商（ｉｓｏ−ｄｔ。

一□＝Ｑ ５０ が粒子寸法の分布幅に対する定義である。

差ｄ＋　ｏ　（ｂ）　ｄｓ　ｏ　（ａ）は曲線の重複部
分に対する定義であり、この差が正であるなら曲線の重
複部分はないかもしくはわずかだけの重複部分があり、
この差が負であるなら曲線の重複部分が存在しており、
その程度は負の値の大きさにより示されている。

前記の如く、ゴム粒子の数平均分布を測定しそして次に
これらを重量平均に転換することもできる。ケンプ他に
従うの顕微鏡計数方法が正確であればあるほど、計数さ
れた粒子数は多くなり、少なくとも１０４の粒子を測定
すべきであり、それを次に統計的に評価した後に粒子寸
法数十均分４１曲線を与える。例えばこの工程において
粒子寸法分類を粒子の９０％が２０種より小さくなくし
かし２０より大きくない分類（ｃｌａｓｓ）に分布して
いるような寸法に粒子寸法分類を選択することもできる
。

しかしながら、成型用組成物中のゴム粒子がグラフト化
状態であるということもつけ加えるへきことであり、従
ってグラフト化によりゴム粒子＝Ｊ“法がゴムラテック
ス（Ｂの製造用）中に存在しているゴム粒子と比べて変
わるということは推測できる。しかしながら、グラフト
化並びにここに記されているグラフト殻の（間はゴム末
々子寸゛法にほとんど影響を与えず、その結果成型用組
成物から測定される分布曲線をラテックスから測定され
る分布曲線と比較できるということが見出されている。

ジエン−ゴムのゲル含有量は２５℃においてトルエン中
で測定され、そしてアルキルアクリレートコムのゲル含
有量は２５℃においてジメチルホルムアミド中で測定さ
れる（Ｍ、ホフマン（Ｈ。

ｆｆｍａｎｎ）、Ｈ，クレー１（Ｋ　ｒ　６　ｍ　ｅｒ
）、Ｒ，クーン（Ｋｕ　ｈｎ）、Ｐｏ　ｌ　ｙｍｅ　ｒ
−ａ　ｎ　ａ　ｌ　ｙ　ｔ　ｉ　ｋ　Ｉおよび■、ジョ
ージ・ジエン・フェルラグ、スタットカルト、１９７７
）。

好適なグラフト化されたアルキルアクリレートゴム類は
、 ａ）環式の三官能性共単量体類、例えばトリアリルシア
ヌレートおよびトリアリルインシアヌレート、で交叉結
合されており（ドイツ公開明細書３０　３９　１１４中
に記載）、 ｂ）ポリブタジェン−芯を金石しており（ドイツ公開明
細占３０　３９　１１５中に記載）、ｃ）懸？Ｑ剤の不
存在下で製造されている（ド、イツ公開１１４細書３１
　１７　０５２中に記！ＶＣ）アルキルアクリレートコ
ム類である。

本発明に従う粒子直径を有するコム類は、適当な中織体
日の乳化重合により得られる。この目的用に知られてい
る乳化重合方法では、例えば乳化剤の型および濃度、粒
子集合度、電解質、温度および単量体重合体濃度の如き
適当な工程条件の選択によりラテックス粒子直径を設定
できる。

一般的にはラジカル開始剤、例えば水溶性開始剤、乳化
剤または錯化剤／グラフト活性化剤および調節剤の存在
下で実施されるグラフト共重合によるグラフト生成物Ｂ
の製造中には、グラフト外被を形成するグラフト単量体
類の遊＃重合体または共重合体が、一般に実際のグラフ
ト重合体の他に、ある程度生成される。この未グラフト
化重合体の量はグラフト化度またはグラフト化収率によ
り特徴づけられている。これは特に重合条件、ゴムグラ
フｌ−基質の組成、グラフト化しようとする粒子の寸法
およびグラフト化されるゴムグラフト基質の（ψに依存
している。

グラフト生成物Ｂは、未発１３１Ｊの概念においては、
この理由のためにゴムラテックスの存在下においてビニ
ル弔緘体の重合から生じる生成物であり、従ってより正
確には一般にグラフト共重合体およびグラフト単量体の
遊離共重合体からなる混合物である。

クラフト単量体類の遊＃（共）重合体の量がある限度を
越えない場合、本発明に従う成型用組成物類は最適な性
質を有する。上限は、Ａ＋Ｂからなる成型用！１成物を
基にして、一般に１５重量％、好適には１０重量％、そ
して最も特に７重量％、である。これらの遊離（共）−
重合体類のスタイディンゲル指数″Ｙη］は、ジメチル
−ポルムアミド中で２５°Ｃにおいて測定して、杵通≦
０゜６ｄｌ／ｇ、そして好適には≦０．４ｄｌ／ｇ、で
ある。

特別な技術的性質を得るためには、グラフト単砥体日の
重合体類を別個に製造しそしてそれらの製造中に成型用
組成物類を程合することも有利である。

しかしながら、別個に製造されたグラフト単量体類の重
合体をグラフト共−重合中に確実に存在させることによ
り進行させることも可能である。任意に過剰量であって
もよいグラフト単量体類の重合体をグラフト生成物類Ｂ
から分離することもできる。選択される方法は、選択さ
れる重合方法、各場合のゴムグラフト基質の型、グラフ
ト単量体類の型および量並びに成型用組成物の希望する
技術的性質に依存している。

当技術の専門家はゴム粒子上へのグラフト単量体類のグ
ラフト生成物を、本発明に従い必要なグラフト生成物組
成が生じそして同時に任意に必要なグラフト単量体重合
体含有量が生じるような方法で、実施しそして調節する
ことができる。

適当なグラフト単量体重合体類と混合されたグラフト重
合体類からなるこの型の特殊な重合体類を、次に成型用
組成物類を製造するために直接使用することができる。

そのような場合グラフト重合体類は化学的観点からする
ともちろんグラフト単種体重合体と実質的に同一である
。本発明はグラフト単量体重合体類がグラフト化用に使
用されるグラフト単量体類と完全に異なる性質であると
いうことを規定するものではない。例えばポリメチルメ
タクリレ−１・をグラフト中量体重合体として使用でき
そして同時にスチレン−アクリロニトリル−グラフト化
ゴムをグラフト生成物Ｂとして使用できる。この型の組
み合わせは任意に用途の点で特別な利点を伴うことがあ
る。

「二様式」グラフト生成物Ｂは種々の方法に従い製造で
きる。それらは微細分割状のゴム粒子（ａに相当する）
の分散液を屯ｊ許体を用いてグラフト化し、次にこのグ
ラフト重合体乳化液を粗く分割されたゴム粒子上に別個
に製造されているグラフト重合体乳化液と混合し、そし
てこの混合物を処理することにより製造することができ
る。

ゴム粒子分散液（ラテックス）を混合することもでき、
そして特に水性乳化液中のグラフトｒｌｉψ体日をラジ
カル生成系を使用してこの混合物上にグラフト重合しそ
して次に公知の方法で処理することができる。

微細分割状のグラフト生成物類および相〈分割されたグ
ラフト生成物類を別個に製造し、混合することもでき、
そしてこの混合物を次に処理でキる。

好適な方法に従うと、ゴム粒子分散液からなりそして本
発明に従う二様式粒子分布を有するｎｔ合物類を、特に
水性乳化液中でラジカル生成系を使用して、クラフト単
屡１体日を用いてグラフト化し、そして次に公知の方法
で処理する。

微細分割状のグラフト生成物類および粗く分割されたグ
ラフト生成物類を別個に製辰し、そして本発明に従う組
成ａ／ｂに相当する量でポリエステル類と混合して本発
明に従う成型用ｍ酸物類を製造することもできる。

グラフト生成物が別個にグラフト化されておりその後一
方では一緒に処理しそして他方では微細分割状のグラフ
ト生成物類および粗く分割されたグラフト生成物類を別
個に製造するなら、微細分割されたおよび粗く分割され
た成分類の異る構造を４１するグラフト生成物類を使用
することもできる。

従ってこれらの方法が好適である。

熱Ｏｆ塑性ポリエステル類Ａは１本発明の概念では、芳
香族ジカルボン酸類（またはそれらの誘導体類）および
脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族ジオール類か
らなる縮合生成物類並びにこれらの反応生成物類の混合
物類である。

刀香族ジカルボン酩類および芳香族ジオール類からなる
熱ＩＪ丁塑性ポリエステル類Ａは、好適には云レフタル
酸およびインフタル酸（それらの誘導体類）並びにド記
の一般式に相当するシフ□ノール類からなる縮合生成物
類である： ｌイ２１？＋ １式中、 Ｉ７二　−ｃ、’　Ｈ、−−Ｑ　− −、Ｓ（）、−− ／、’　／ｉ　、　−，５、− −Ｃ−−−−Ｃ（Ｊ　− ６″ノー。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数が１〜４のアルキ
ル基または■４を表わす］ 最も好適なジフェニルは２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパンである。

芳香族ジカルボン酸類またはそれらの反応性誘導体類（
例えばジメチルエステル類または無水物類）と脂肪族、
脂環式または芳香脂肪族ジオール類からなる熱Ｏｆ　Ｈ
ＩＩ４＋７性ポリエステル類Ａ並びにこれらの反応生成
物類の混合物類がｋｆ適なポリアルキレンテレフタレー
ト類である。

好適なポリアルキレンテレフタレート類は公知の方法に
従いテレフタル酸（またはそれらの反紀、性、″Ａ誘導
体類および炭素数が２−１０の脂肪族または脂環式ジオ
ール類から製造できる（クンス］・ストラフ−ハンドブ
ック、τ巻、６９５頁以下、カール幸ハンサー・フェル
ラグ、ミュンヘン、１９７３）６ 好適なポリアルキレンテレフタレート類は、ジカルボン
酸成分を基にして少なくとも８０、好適には少なくとも
９０、モル％のテレフタル酸基およびジオール成分を基
にして少なくとも８０、好新には少なくとも９０、モル
％のエチレングリコール−および／またはブタンジオー
ル−１，４−基を含有している。それらは２０モル％ま
での他の炭素数が８〜Ｊ４の芳香族ジカルボン酸類また
は炭素数が４〜Ｊ２の脂肪族ジカルボン酸類の基、例え
ばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、４．４′−ジフェニルジカルボン酸、琥珀酸
、アジピン酎、セバシン酸およびアゼライン酸、並びに
シクロヘキサンニー酢醇の基、をテレフタル酸基の他に
含有できる。

エチレン−および／またはブタンジオールー１．４−Ｉ
Ｊコール茫の他にそれらは２０モル％までの他の炭素数
が３〜・１２の脂肪族ジオール類または他の′炭素数が
６〜２１の脂環式ジオール類、例えはプロパンジオール
−１，３，２−エチルプロパンージず−ル−１，３、イ
、オペンチルグリコール、ペンタンジオ−ルー１，５、
ヘキサンジオール−Ｊ、　、　ｓ、シクロヘキサンーシ
メタノール−１，４，３−メチルペンタンジオ−ルー２
゜４．２−メチルペンタンジオ−ルー２，４．２゜７．
４−トリメチルペンタンジオ−ルー１．３および−１，
６，２−エチルへ午サンジオール＝１．３．２，２−ジ
エチルプロパンジオール−１，３、ヘキサンジオール−
２，５，１，４−シー（β−ヒドロキシエトキシ）−ベ
ンゼン、２゜２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−プロパン、２．４−ジヒドロキシ−１，１，３゜
３−テトラメ升ルーシクロブタン、２，２−ビス＝（３
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび
２，２−ビス−（４−ヒトロキシエトキシプロボキシフ
ェ、ニル）−プロパンのノ、（を含有できる（ドイツ公
開明細書２４　０７　６　７４、２４　０７　７７６、
２７１５　９　３２）。

ポリアルキレンテレフタ１／−１・類は、ドイツ公開明
細書１９　００　２７０および米国特許明細？ｉ；　３
　６９２　７４４中に記されている如く、比較的少量の
五−もしくは四−価のアルコール類または二・−−もし
くは四−塩基性カルボン酸類の添加により分枝鎖化でき
る。好適な分枝鎖化剤の例は、トリメシン酸、ｌ・リメ
リット酸、トリメチロールエクンおよび−プロパン並び
にペンタエリトリ・ントである。

酸成分を基にして１モル％より多い分枝鎖化剤を使用す
ることは推奨されない。

テレフタル酸だけから製造されるポリアルキレンチＩ／
フタ１／−ト類および／またはそれらの反応性、′Ａ４
体類体日えばそれらのジアルキルニスチル類）およびこ
れらのポリアルキレンチレフタレ−］・類のエチレング
リコールまたはブタンジオールー１，４混合物類、並び
に少なくとも２種の上記の酸成分類および少なくとも２
種の上記のアルコール成分類から製造されたコポリエス
テル類が好適であり、特に好適なコポリエステル類はポ
リ（エチレングリコ−、ル／ブタンジオール−１゜４）
−テ（／フタレート類である。

特に最も適ｕＪなポリアルキＩ／ンテ１／フタレート類
は、各場合ともフェノール／′ｏ−ジクロロベンセン（
Ｊ、：１重量部）中で２５°Ｃのおいてウヘロー　ド粘
度計中で測定された０、４〜１．５ｄｌ／ｇ、好適には
０．５〜１．４ｄｌ／ｇ、そして特に０．６〜１．３ｄ
ｌ／ｇ、のｌｒ、ｌ有粘度を有する。

熱ｆｉＪ　）ｒｉｐミル性ポリエステル１．″、ば、ジ
オール成分として長鎖ジオール類を含有しているポリエ
ステル類も包含される。好適な長鎖ジオール類は全体式
ＨＯ（ＣＨ，、ＣＨ２０）ｎＨに相当するジヒドロギシ
ポリエチ１／ンオキシドおよび式ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）　＋７１　Ｈに相当するジヒドロキシテ
トラヒドロフランである。

長鎖ジオール類の平均分子量（数平均）は５０〇〜５，
０００の、好適にはｔ　、　ｏ、ｏ　ｏ〜３．〈）００
の、範囲内であり、（そしてその結果ｎは約１０〜１０
０、好適には約２５〜６０、であ□す、ｍは約７〜７０
、好適には１４〜４０、である。） 長鎖ジオール類を有する好適なポリエステル類は酸成分
としてテレフタル酸および／またはイソフタル酪を含有
１７ており、そしてジオール成分としてジヒドロキシテ
トラヒドロフランおよびブタンジオールを含イイしてお
り、共縮合された長鎖ジオール中位の含イ１軟は一般に
共縮合された長鎖ジオール単位の合計含有量を基にして
６０重量％より低い。

希やする性質によって、熱可塑性ポリエステル類を個別
的にまたは混合して使用することができる。

好適な混合物類は、１〜９９、好適にはｌＯ〜６０、そ
して特に２０〜５０、重量％のポリエチレンテ１．・フ
タレートおよび９９〜ｌ、好適には９０〜４０、そして
特に８０〜５０、重量％のポリブチレンプレフタレート
を有するポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレ
ンテレフタレートを含有している。

特別な性質用には、Ａを基にして８０屯量％までの、好
適には６０屯量％までの、そしてより特にノ１０重早５
までの、熱０■塑性ポリエステル類が芳香族ポリカーボ
ネート類であることもできる。

男香族ポリカーボネート類という、：Δは１本発明の概
念においては、例えば下記のジフェノール類の少なくと
も１種を基にしているホモボリカーホネ−１・類、コポ
リカーポネーｌ−類およびこれらのポリカーボネート類
の混合物類である：ヒトロキノン、 レ　ツルジノ　−ノ１／、 ジヒドロキシジフェニル類、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ヒス−（
ヒドロキシフェニル）−シクロアルカンビス−（ヒドロ
キシフェニル）−スルフィド類、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−エーテル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキ
シド類、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン類、α、α′
−ヒス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロビルヘア
ゼン類、 並ひにそれらの核−アルキル化されたおよび核−ハロゲ
ン化された誘導体類。」二記のおよび他の適当なジフェ
ニル類は例えば米国特許明細書３，０２８．３６５．３
，２７５，６０１．３，１４８．１７２．３，０６２，
７８１．２，９９１゜２７３．３，２７１，３６７．２
，９９９，８３５．２，９７０，１３１および２，９９
９，８４６中、ドイツ公開明細書１．５７０．７０３．
２．０６３，０５０．２，０６３，０５２．２゜２１１
．９５６．２’、２１１，９５７、フランス特許＃Ｊ細
書１，５６１，５１８並びにＨ，シュネル（Ｓｃｈｎｅ
ｌｌ）の「ポリカーボネート類の化学および物理」、イ
ンターサイエンス・パブリッシャース、ニューヨーク、
１９６４中に記されている。

好適なジフェノール類の例は、 ４．４′−ジヒドロキシジフェニル、 ２．４−ビス−（ヒドロキシフェニル）−２−メチルブ
タン、 α、α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソ
プロピフレベンゼン、 ２．２−ビス−（３−メチル−ヒドロキシフェニル）−
プロパン、および ２．２−ビス−（３−グロローヒトロキシフェニル）−
プロパンである。

特に好適なジフェノール類の例は、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、 ２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジブコロ−４−ヒ］・ロキシ
フェニル）−プロパン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロへ
午サン、および ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロヤシフ
ェニル）−プロパン である。

芳香族ポリカーボ１−１・類は、少量の、好適には（使
用されたジフェノール類を基にして）０゜０５〜２．０
モル％の、３官能性以−にの化合物類、例えば３個以上
のフェノール系ヒドロキシ基を有する化合物類、の添加
により分枝鎖化させることができる。

芳香族ポリカーボネート類は、一般にジクロロメタン中
でそして０８−５重Ｙ％の濃度において測定することに
よる１０，０００〜２００，０００以」−の、好適には
２０，０００〜ｇｏ　、ｏｏ。

の、ｙ均分子油Ｍｗを有すべきである。

少量の例えば２〜２０の平均重縮合度を有する低分子量
のポリカーボネート類を１０．０００〜２００．０００
のＦＶｗを有する高分子量ポリカーボネート類と混合す
ることができる。

ｍ　停、１１：　剤Ｍ、側光ばフェノール、フェノール
ハライド類またはアルキルフェノール類を計算された量
でポリカーボネート類の分子量１ｍｗを固定するために
使用する。

充填されているまたは強化されている成型用組成物類は
、強化される成型用組成物を基にして６０重ｈ）％まで
の充填剤類および／または強化用物質類を含有できる。

好適な強化用物質類はグラスファイバーである。強化効
果も有する好適な充填剤類は、グラス球、雲母、珪酸塩
類、長石、石英、滑石、二酸化チタンおよびウォラス］
・ナイトである。

耐炎剤が供給されている成型用組成物類は、耐炎剤入り
成型用組成物類を基にして一般に３０千昂−％より低い
濃度で耐炎剤を含有している。

全ての公知の炎−保護剤類、例えばポリハロジフェニル
、ポリハロジフェニルエーテル、ポリハロフタル酸およ
びそれらの誘導体類、を使用することかでき、そしてポ
リハローオリゴ−および−ポリカーボネート類、対応す
る臭素化合物類が特に効果的である。さらに、それらは
一般に例えば三酸、化アンチモンの如き相乗剤を含有し
ている。

成型用Ｍ１成物類は一般的な混合集合器上、例えばロー
ラー、程練器、−軸および多軸押出器、中で製造するこ
とができる。

はとんどの場合には全ての樹脂成分類を一段階で適当に
程合するが、最初に−もしくは二成分を省きそしてそれ
らをその後の時点で７＋、Ｈ合することも時には推奨さ
れる。

すなわち、本発明に従う成型用組成物類は上記の混合集
合器上で二成分類ＡおよびＢを融解しそして均質化する
ことにより、またはグラフト生成物Ｂを熱＋＋１２性ポ
リエステルＡの融解物中で処理することにより製造する
ことができる。

程合物の製造中の温度は一般にポリエステルの融点より
少なくとも１０℃そして適当には９０℃はど高い。

本発明に従う成型用組成物類はそれらの改良された強度
により特徴づけられている。優れた特徴は低温における
それらの衝撃強度の改良である。

それらの性質のために、本発明に従う成型用組成物類は
成型品類が高い衝撃負荷を受ける射出成型および押出し
分野において、例えば自動車産業にｔ＝　ｉするバンパ
ー、スポイラ−１保護ストリップ、車体部品、ハンドル
および操縦カラム用に特に適している。

下記の実施例は本発明をさらに詳しく説明するものであ
る。

■、フェノール１０−ジクロロベンゼン（ｍ　量Ｌｔ１
：１）中で２５℃においてウベロード粘爪調中で測定さ
れたｌ　、１８ｄ　ｌ／ｇの固イｉ粘度を有するポリブ
チレンテレフタレート。

ＩＩ　、　Ｉの如くしてＭ＋１定されたＱ、８２ｄｌ／
ｇの固有粘度を有するポリエチレンテｌ〆フタ１／−１
゜■、ジクロロメタン中で２５°Ｃにおいて０．５重ら
）％溶液中でウベａ−ド粘度計中で測定された１、２８
５の相対粘度を有する、ビスフェノールＡ、フェノール
およびホスゲンを１．（にしたポリカーボネート。

ｌＶｌ、１．Ｆ記の乳化液を反応器中で攪拌し勾から６
５°Ｃにおいて、ｙｌ実」二完全な単φ体転化が生じる
まで、約２２時間の期間にわたって重合した。

１００．００　重量部のブタジェン。

１　、８　東４１部の不均化アビエチン酸のナトリウム
塩、 ０．２５７　重量部の水酸化ナトリウム、０．３　重量
部のｎ−ドデシルメルカプタン、 Ｌ、０２９！Ｔ＝：置部のＮａ−エチレンジアミン四酢
酸ｊム、 ０．０２３重是部の過硫酸カリウム、および１７６．０
　重−清面の水。

０．１４＋、ｍの・Ｖ均直径（ｄｓｏ）をイ］するブタ
ジェン重合体粒子を約３５〜３６重量％の濃度で含イエ
しているラテ・ンクスが得られた。ポリブタジェン粒子
は（トルエン中で２３°Ｃにおいて測定された）９０〜
９５重量％のゲル含有量を有していた。

ＩＶｌ、２．ｌＶｌ、１中の指示に従い下記の乳化液を
６０〜６８℃において約１１０時間にわたって重合した
： １００．００　重量部のブタジェン、 ７０．０　重量部の水、 １．１４６重量部の不均化アヒエチン酸のすトリウム塩
、 ０　、０５５　重置部のエチレンシアミン−四酢酸ナト
リウ１８． ０、ｉ３７屯早部の水酸化す）・リウト、０、．０２８
重量部の％Ｓｉ酸水素ナトリウＪ・、および ０．２８２屯に部の適値、酸カリウム。

０　、４７ｔ、ｍの・Ｆ均直径（ｄ５０）を有するブタ
ジェン千合体粒子を約５８屯量％の儂）隻で含イ１して
いるラテツクスがｔｌｌられた。ポリブタジェン／　末
：＋ｒは（トルエン中で２：３℃において測定された）
９０〜９１−ｉｊ＜−ｒ７＋−％のケル金石植をイ１し
ていた。

ＩＶｌ、３．ポリブタジェンラテ・２クスは乳化剤とし
ての不均化アビエチン酸のすトリウム塩および開始剤と
しての過硫酸カリウムの存在下での乳化１（合により？
１１らね、該重合は広い粒イ弓］゛法分４１を１１する
微ｉ＋＋分割状うデッ々スが得られるような公知の方法
で実施された。ラブ・ンクス粒子のｄ５゜＆ｉは０．］
、１１ｇであった。ポリブタジェン粒子はｃｒｖｔ、ｔ
の如くして測定された）９３重量％のゲル含有量を有し
ていた。

ＩＶｌ、’４．ｒＶＬ、３中に記されている助剤類を添
加してポリブタジエンラテックスを製造した。広い粒子
・Ｙ性分ＩＱを有する粗く分割されたラテツクスが製造
された。ラテックス粒子のｄ　５０　（ｊ’＋は０．３
９１１．ｍであった。ポリブタジェン粒イは（＋Ｖｔ、
Ｘの如くして測定された）９０重量％のゲル含有量を有
していた。

ＩＶ　１　、５　、　ｊ’ｌ−ラＴｙクス■ｌ　、　１
−ＩＶＩ　、　４（７）分１ｆｊ特徴： ＼ ＩＶ２．ダｊじ乞ヒ生−成一物別夏装憫ａ重Ｉｉｔ部の
ボリジエンラテックスおよびｂ型部部の水を反＋５器中
に攪拌しなから６５℃において加えた。ｃ　？ｊＩ４一
部の過硫酸カリウムを用いて開始した後に、１００屯量
部のスチレンーアクリロニ］・リル４′１シ合物（７２
／２８のｌ昆合比）雛びに別個に６重量部の木、０重量
部の不均化アビエチン酸のすトリウム塩およびｆ重）１
部のＩＮ水性水酸化ナトリウムからなる程合物を５．６
時間にわたってそれに計量添加した。混合物を次に６５
〜′７５°Ｃの温度において完全に重合させて〉９８！
Ｉ′Ｉ：５４％の最終的転化率を生じた。このグラフＩ
・重合用の１栓をＦ表にまとめた。

衣エ　クラフト生成物類の組成 型　ポリブタジェングラフト基質　グラフト単隈体日Ｉ
Ｖ１．１　ＴＶｌ、２　スチレン　アクリロニトリル」
Ｌ−」訓」ε−ｎ−−重一旗℃−ｎ−垂及望一鮫□Ａ　
、／、　８０　１４．４　５．６ Ｂ　１ｌｌｉ　１３４　１Ｌ４　５．８Ｃ、／、　７５
　１８　７ Ｄ　１５　６ｏ　＋８　７ Ｅ、／、　７０　２１．８　８．４ Ｆ　７０　、／、　２１．Ｇ　８．４ Ｇ　１４　５６　２１．ｆｉ　８．４ Ｈ２１４９２１，６８，４ Ｉ　２８　４２　２１．８　８．４ Ｊ　３５　３５　２１．６　８゜４ Ｋ　４２　２８　２１．８　８．４ Ｌ　５Ｂ　１４　２＋、８　８．４ Ｍ　３７，５　３７．５　１８　７ １）［η］　ＤＭＦ　＝Ｏ，ｌ８−０．２８ｄｌ／ｇ　
２５°Ｃで測定２）　存イ［しているクラフト化されて
いない５ＡＮ−樹脂は考慮しな３）　グラフト生成物り
は遊離５ＡＮ−樹脂を含有していない（グラ抽出により
除去された。

いグラフト生成物の全組成 フト生成物中のｉ　＃Ｓ　Ａ　Ｎ−樹脂は塩化メチレン
を用いる比較用グラフト生載ルーＶ１．Ｖ２、Ｖ３はＪ
型のＭｉ成の如き組成を有していた（表２参照）。

下記のものを反応器中に加えた： １０３０市は部の水および ５東量一部のＣＩ４　ｃｉｓ−アルキルスルホン酸のナ
トリウム塩。

８０重量部の溶液ｌ（下記参照）を７０℃において供給
した。反応を次に１ｏｏ爪ｒｙ一部の水中の５重ｊｒＸ
部のペルオキシニー硫酸カリウムの添加により開始した
。下記の溶液を次に５１量屹加した二症液」： ９９５　屯４ＩＸ部のｎ−ブチルアクリレートおよび５
毛量部のトリアリルシアヌレート。

（８０部のこの溶液を予め出発溶液中に加えておき、溶
液の残りを開始後に計量添加した）。

泣撞ｌ： ２０屯址部めＣ□４Ｃ１１１−アルキルスルホン酸のナ
トリウム塩、および ７００屯量部の水。

溶液類１）および２）を７０°Ｃにおいて５時間にわた
って計量添加した後に、溶液を次に７０°Ｃで４時間重
合した。３５屯ψ％の固体分含有：Ｉ′ｆを有するラテ
ックスが製造された。ラテ・ンクス粒子寸法はＱ−０９
ｐ−ｍであった（ラテ・ンクスＶｌ）。

Ｖ２．札立九ｉυυｊ７（すし＝１づ」下記の溶液類を
使用した： １Ｊ発溶液１： １２．４重量部のラテ、ンクス■１．１および３１３　
重量部の水。

出発溶液２： ０　、８　’　２　屯−、：ｉ’ｇ部のベルオキシ−二
梶を酸カリ・２ムおよび ２０．０　重量部の水。

流入物１： ６２９　、　□ｉ’ｆｉｆｉ）部のｎ−ブチルアクリレ
−１−１および １．０重；ｌ）部のトリアリルシアヌレ−１・。

流入物ｌニ ア００．０重量部の水および ５．９重！１＋ｒ部のＣ４−Ｃ工。−フルキルスルホン
酸類のナトリウム塩 類。

出発溶液１を６５〜６８°Ｃに加熱し、そして次に２４
１’、　４７４部の流入物１を供給した３出発溶液２を
用いて開始した後に、流入物ｌの残りおよび流入物２を
５時間にわたって計Ｉｔ添加した。溶液を次に４時−間
撹拌した。

ラテックスは３７重量％の固体分合有量を崩していた。

ラテックス粒子寸法は０．５重ｍであった（う子ンクス
Ｖ２）。重合体は９３　利Ｍ部のゲル含有ψをイｆして
おり、そしてＤＭＦ中で２３℃において１１１＋１１定
された８の膨潤指数１）を有してぃＸ）膨潤指数の足義
：Ｍ、ホフマン（Ｈｏｆｆｍａｎｎ）、Ｈ，りｌ／−７
−（Ｋ　ｒ　ｏ　ｍ　ｅ　ｒ）、Ｒ，ターン（Ｋｕｈｎ
）、Ｐｏ　ＩｙｍｅｒａｎａｌｙＬｉｋｌおよびＩＩ、
ショージ争ナエメ・フェルラグ、スタントガルト、１９
７７を参（ｗのこと。

！Ｒ合は反応器中でｔ゛記の溶液類またはラテンジス類
を使用して￥施された。

出発溶液１ニ ラテックス■、１またはＡ重量部のラテフクス■、２゜ 出発溶液２： ベルオギシー硫酸カリウム　２　Ｖ　Ｍｊ一部本　１２
０重へ１部。

流入物１： スナレン　２１９屯量部 アクリロニトリル　８５　ｒＨｉ７：一部。

流入物２： ＣＩ４〜Ｃｌ６−フルキルスルホン酸類のナト３ノウム
ηｌ類　６重量部 木　３９６重星型槽 出発溶Ｉ＆２を出発溶液ｌ中に６５°Ｃにおいて供給し
、そして次に流入物ｌおよび流入物２を６５°Ｃにおい
て４時間にわたって調埴添加した。溶液を次に６５°Ｃ
で４時間放置して利金を完了させた（ラテフクスＶ、３
）。

クシフｌ−、ｉｌｉ合体ラテうクスを次にト記の如くし
て処理した： 出発溶液３： 水　５５７５　ＩＴ／、’ｒｔ部 Ｍｇ５Ｏ，−Ｈ２Ｏ （ニブツム塩）　１０７重量部 流入物３： ラテフクスＶ、３　８Φづ一部 流入物４゜ ス升しン　１１２屯−１−８部 アクリロニトリル　４４重−φ部 活性他剤： ぺＪレオキシニー硫酸カリウム　１．３１費ｊ−１部水
　７８．０型槽部 強く攪拌しながら、出発溶液３を７０〜７３°Ｃに加熱
した。１時間にわたって流入物３を計ｌ１Ｘ−添加し、
た。次に流入物４を３０分間にわたって加え、その後溶
液を活性化剤溶鹸により活性化した２溶液を８０℃に加
熱し、２時間攪拌し、９゜°Ｃに加熱し、そしてさらに
２時間撹拌した。次に２屯７１部のフェノール系酸化防
１ト剤を用いて安定化した後に、溶液を賭過、洗節およ
び乾燥により処理して粉末を生成した。

ｖｒ　、旦三座弾」■（曵度合淋 固イ１粘度［η］　＝０．２ｄｌ／ｇ　（ＤＭＦ中で２
５°Ｃにおいてウペロード粘度５１中で測定）を有する
７２屯星部のスＪ−１／ンおよび２８東量部のアクロリ
ロこトリルからなる共重合体。

Ｊ３　、藍漏批荊則牌ｌ瞳上末ｇス囚 ′Ω…土＝Ｚ　６ 連ｈ℃的に操作されている二軸押出器上で成分類を融解
しそして均質化した。シリンタ一温度は、表５−７に示
されている組成物温度が観察されるように黄払１された
。融解物のストランドをノズルから出る＋ｉＩ４にカス
抜きし、水中で冷却し、顆粒状にし、そして乾燥した。

標準的な小林を成型用組成物類から一般的な射出成１η
１器を使用１．て製造した。切り欠き種ｆ撃強）臭を指
定温度において（ＤＩＮ５３　４５３に従って）試験（
７た。

ｔ〃 試験１−２６と同様にして、押出器上でグラフト生成物
を融解されたポリブチレンテレフタｌノートと８．１合
した。長さか６　ｍ　ｍの切断グラスファイバー・を次
に計量添加し、そして混合融解物中に均竹分布させた。

２ノズルの前で融解物をカス抜きし、水中で融解物のス
トランドを除去Ｉ７、それをｌｌ＋！′Ｉ粒状にし、そ
して乾燥した後に、標準的な小林をＬ記の如（して製造
した。棒の衝撃強度および切り欠きヤト■撃強度を種々
の温１片において（ＤＩＮ５３４５：３に従って）試験
した。結果に関しては表８を参照のこと。

゛＼ 押出型中の組成物の温度は２６０°Ｃであり、射出成型
器中の温度は２５０℃であり、そして成型温度は８０℃
であった。示されているＦＦＴ　ｊｌｒは成型用組成物
類に関するものである。

と１ 実施例　成分類　切欠き衝撃強度（ｋＪ／ｍ　２）Ｉ　
Ｖ　＋２０’Ｃ−２０”Ｃ （ＰＢＴ）　グラフト生成物 −ｆ　０ｏ　型　’ＪＩｆＪｌ！ ２４１）　７７　Ｎ　２３　ｎ、ｂｒｏｋ２）　６２５
１）　７７　０２３　１６　４ ２Ｂ　？７　Ｐ　２３　ｎ、ｂｒｏ、ｋ　１０押出型中
の組成物の温度は２６００であり、射出成型器中は２５
０”Ｃで玉量％は成型用組成物類に関するものである。

１〕　比較試験 ２）　ｎ、ｂｒｏｋ−破壊せず あり、そして成型温度は８０℃であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）（Ａ＋Ｂを基にして）６５〜９７屯量％の熱口
   ｒ塑性ポリエステルおよび Ｂ）（Ａ−１−Ｂを基にして）３〜３５重量％の、０．
   ０５〜Ｉｇｍの平均ゴム粒子直径を有する粒１−″状の
   少なくとも部分的に交叉結合されたジエンゴムおよび／
   またはアルキルアクリレートコムのスチレ〉・、アクリ
   ロニトリルおよびメチルメタクリレ−１・から選択され
   た少なくとも１種のビニル？ｉ量体からなっている、６
   ０〜８５重量％のゴム含イＲ＆を有する、グラフト生成
   物 を含有してなる熱ｊｑ塑性成型用組成゛物類において、
   グラフト生成物Ｂが ａ．（ａ＋ｂを基にして）２０〜８０重量％の０、０５
   〜Ｏ−１９ｇｍの粒子直径ｄｓｏを有するコムラテック
   ス、および す、（ａ＋ｂを基にして）８０−２０重４￥％の０、２
   〜１．、Ｏｇｍの粒子直径ｄ，。を有するゴムラテック
   ス の１１２合物を基にして製造されており。 但し条件として １）ｄ５ｏ　（ｂ）はａ５ｏ（ａ）より１．５−８倍だ
   け大きく、 ２）粒子状ゴムのｍｌ Ｑ．”　（ｄｓ　ｏ　ｄ＋　ｏ）／ｄ５。 は多くとも２であり、そして ３）差ｄｉ　ｏ　（ｂ）　−ａｓ　ｏ　（ａ）は０．０
   １−−０．１０である ことを特徴とする組成物類。 ２、グラフト生成物Ｂがａ）に相当するゴトラテックス
   をｂ）に相当するゴムラテックスと７Ｆシ合しそして次
   にビニル１体類をグラフ）ｆｆ１合させることにより製
   造されることを特徴とする特５１請求の範囲第１項記載
   の熱可塑性成型用組成物類。 ３．グラフト生成物Ｂがａ）に相当するゴムラテックス
   にビニル単量体類をグラフト重合させそして別個にｂ）
   に相当するゴムラテックスにビニルｌ　樋−休日をグラ
   フト重合させ、次にこの方法で？Ｑられたグラフト生成
   物類を混合することにより製造されることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性成型用組成物類。 ４、ジエンゴムまたはアルキルアクリレートゴムが５８
   ０重量％のゲル含有量を有することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の熱可塑性成型用組成物類。 ５、アルキルアクリレートゴムがトリアリルシアスレー
   トおよび／またはトリアリルインシアヌレートで交叉結
   合されていることを特徴とする、４１Ｆ詐請求の範囲第
   １項記載の熱可塑性成型用組成物類。 ６、アルキルアクリレートゴムがポリブタジェン芯を含
   有していることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の熱可塑性成型用組成物類。 ７、グラフｌ−Ｊ’Ｊｉ量体類の遊離共重合体樹脂を≦
   １５重量％の量で含有しておりそしてＤＭＦ中で２５°
   Ｃで測定された≦Ｏ，１６ｄｌ／ｇのストラブインゲル
   指数［η］を有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の熱ｒｉｆ塑性塑性成型用組成物 日、熱可塑性ポリエステル類Ａの８０重量％までが芳香
   族ポリカーボネート類であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の熱可塑性成型用組成物類。 ９、≦６０重量％のグラスファイ／久−を含有している
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の熱り塑性
   成型用組成物類。