JPH02180955A - ポリエステルカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート及びグラフト化されたシリコーンゴムから成る成形用配合物 - Google Patents

ポリエステルカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート及びグラフト化されたシリコーンゴムから成る成形用配合物

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JPH02180955A
JPH02180955A JP27509889A JP27509889A JPH02180955A JP H02180955 A JPH02180955 A JP H02180955A JP 27509889 A JP27509889 A JP 27509889A JP 27509889 A JP27509889 A JP 27509889A JP H02180955 A JPH02180955 A JP H02180955A
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トーマス・エツケル
Dieter Wittmann
デイーター・ビツトマン
Karl-Heinz Ott
カルル―ハインツ・オツト
Horst Peters
ホルスト・ペータース
Jochen Schoeps
ヨツヘン・シエプス
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    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステルカーボネート、ポリアルキレンテ
レフタレート、及び特殊なグラフト化したシリコーンゴ
ムをベースにしだ熱可塑性成形配合物、各成分を高温で
混合する該配合物の製造法、並びに主として射出成形に
より成形品を製造するのに該配合物を使用する方法に関
する。
芳香族ポリエステルカーボネートは耐熱性が明らかに高
い点で芳香族ポリカーボネートと異なっている。
芳香族ポリエステルカーボネート、ポリアルキレンテレ
フタレート及びゴム変性剤は公知である。
ヨーロッパ特許第０１３５７７９号には、芳香族ポリエ
ステルカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、
及びビニル単量体、例えば好ましくはメタクリル酸メチ
ルがブタジェンゴムの上にグラフト重合した重合体から
成る高衝撃耐性混合物が記載されている。
ヨーロッパ特許第０１５５９８９号及び米国特許第４゜
６７７．１５０号に従えば、ビニル単量体がアクリレー
トゴムにグラフト化した重合体から、室温における靭性
が非常に良好であるばかりでなく高度の耐候性をもつポ
リエステルカーボネート／ポリアルキレンテレフタレー
ト成形用配合物が得られることが記載されている。
しかし上記の成形用配合物は低温における靭性と耐候性
との組み合わせが多くの用途に対して満足すべきもので
はなく、自動車の分野での戸外における用途に対しては
特にそうである。
ポリエステルカーボネート／ポリアルキレンテレフタレ
ート成形用配合物は、多くの用途に対して例えばブタジ
ェンをベースにしたゴム変性剤を混入することにより、
適切な水準の低温における靭性をもったものをつくるこ
とができるが、このような成形用配合物を烈しい気候条
件に露出される戸外で使用する部材に用いると、酸化に
対する鋭敏性及びブタジェンゴム成分のもつ耐候安定性
（変色、靭性の連続的な劣化）に関し良く知られている
ような欠点が予想される。
このような種類の成形用配合物の耐候性はアクリレート
ゴム変性剤を使用すると確かに明確に改善されるが、こ
れは低温における靭性をかなり減少させることによって
初めて達成される。
耐候性と低温における靭性とが組み合わされているポリ
エステルカーボネート／ポリアルキレンテレフタレート
成形用配合物の技術的問題は特殊のシリコーンゴムをベ
ースにした本発明の変性剤成分Ｃを用いることにより解
決される。
本発明はＡ、　１種又はそれ以上の熱可塑性芳香族ポリ
エステルカーボネート５〜９９重量部、Ｂ、　１種又は
それ以上の熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート１〜
９５重量部、 Ｃ，Ｃ，Ｉ　　Ｃ，１，１スチレン、ａ−メチルスチレ
ン、核に置換基をもつスチレン、メタクリル酸メチル又
はこれらの混合物５０〜９５重量部及び Ｃ，１，２アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル、マレイン酸無水物、Ｎ−置換マレイ
ン酸イミド又はこれらの混合物５０〜５重量部から成る
混合物５〜９０重量部が Ｃ，２ａ、ジハロゲノジ有機シラン、 ｂ、　ａに関し０〜１０モル％のトリハロゲノ有機シラ
ン、 ｃ、　ａ４：　関シ０＝　１０モル％のテトラハロゲノ
シラン、及び ｄ、　ａに関しＯ〜０．５モル％のハロゲノトリ有機シ
ラン から得られる平均粒径ｄ６゜がｏ、ｏｔ−ｔμｍでゲル
含量がＣ，２に関し５０重量％より、好ましくはさらに
多いシリコーンゴム１０〜９５重量部に グラフト重合した１種又はそれ以上のグラフト重合体１
〜９０重量部 から成り、上記Ａ＋Ｂ十Ｇの重量部の和は１００であり
、上記化合物ａ、　ｂ及びＣの有機基は α）Ｃ１〜、アルキル又はシクロアルキル、好ましくは
メチル、エチル、 β）　Ｃ４〜１．アリール、好ましくはフェニル、γ）
Ｃ６〜１８アルケニル、好ましくはビニル、アリル、 δ）メルカプト−Ｃ１〜、−アルキル、好ましくはメル
カプトプロピル であり、この際和（γ＋δ）は該化合物ａ、　ｂ及びＣ
のすべての有機基に関し少なくとも２〜ｌＯモル％であ
り、γ：δのモル比は（３：１）〜（１：３）、好まし
くは（２：１）〜（１：２）であることを特徴とする熱
可塑性成形用配合物に関する。
成分Ａ 本発明の完全ｊこ芳香族のポリエステルカーボネートＡ
は主として芳香族Ｃ，〜１４ジカルボン酸、Ｃ６〜５０
ジフェノール、及びカルボン酸誘導体、例えば７オスゲ
ンから、或いはこれらの成分だけから合成される。
好適な芳香族ジカルボン酸は例えばイソフタル酸、テレ
フタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン
酸、及びす７タレンー２．６−ジカルボン酸である。イ
ソフタル酸及びテレフタル酸が特に好適である。好適な
炭酸誘導体はフォスゲンである。
完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡを製造する
だめの好適なジフェノールは式ＩＨＯ−Ｚ　−ＯＨ（１
） に対応する化合物である。ここでＺは炭素数６〜３０の
２官能性の単核又は多核の芳香族の基であり、Ｚは２個
のＯＨ基がそれぞれ芳香族系の炭素原子に直接結合して
いる構造をもっている。
特に好適なジフェノールは式（１１） に対応するもの、並びに核がアルキル化又はハロゲン化
されたその誘導体である。ここでＹは単結合、炭素数１
〜７のアルキレン又はアルキリデン、炭素数５〜１２の
シクロアルキレン又はシクロアルキリデン、−〇−１−
Ｓ−１＞５−Ｏｌ−ＳＯ，−１又は＞Ｃ＝Ｏである。
適当なジフェノールの例はヒドロキノン、レゾルシン、
ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シク
ロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル
、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−スルフオキシド、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−スルフォン、及び／又はＡ、Ａ’−ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン
、並びに核がアルキル化又はハロゲン化されたその誘導
体である。
好適なジフェノールはビスフェノールＡ１テトラメチル
ビスフエノールＡ、　１．１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサン、４．４°−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、並びにそのジー及びテトラハロゲン化
誘導体である。ビスフェノールＡが特に好適である。
使用可能な分岐剤はドイツ特許公開明細書第２９４００
２４号及び第３００７９３４号に記載されている。
完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡに対する連
鎖終結剤としては、フェノール、０１〜１２のアルキル
基を含むアルキルフェノール、ヒドロキシジフェニル、
ナフトール、このようなフェノール化合物のクロロ炭酸
エステル、及び芳香族モノカルボン酸の塩化物、並びに
これらの化合物の随時０１〜１．アルキル基及びハロゲ
ン原子が置換しｔ：　ｐ　ＩＥ　体を、０．１〜１０モ
ル％の量（フェノールの場合はジフェノールに、酸塩化
物の場合は酸二塩化物に関し）で使用することが好まし
い。炭素数最高２２の脂肪族モノカルボン酸の塩化物も
適当である。
完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡを合成する
場合、最高３０モル％、好ましくは０〜２０モル％のジ
カルボン酸及びジヒドロキ化合物を脂肪族単位、例えば
アジピン酸またはブタン−１，４−ジオール単位の代わ
りに用いることができる。
また完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡは一部
分芳香族ヒドロキシカルボン酸、例えばｐ−ヒドロキシ
安息香酸から合成することができる。
これらのヒドロキシカルボン酸は最高１００モル％、好
ましくは３０〜５０モル％（ビスフェノールに関し）の
割合で存在することができる。
完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡの合成の際
にイソフタル酸及びテレフタル酸を一緒に含ませる場合
には、テレフタル酸は全エステル成分の１〜９９％、好
ましくは２５〜７５％を占めることができる。
完全に芳香族のポリエステルカーボネートはエステル基
及びカーボネート基の和に関し１〜９９モル％、特に３
０〜８０モル％のエステル基を含むことができる。
完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡのエステル
成分及びカーボネート成分の両方はブロック状で或いは
統計的な分布をなして縮重合体中に存在することができ
る。
完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡの製法は公
知であり、例えばドイツ特許公開明細書環１４９５６２
６号、第２２３２８７７号、第２７０３３７６号、第３
０００６１０号、第２７１４５４４号、第２９４００２
４号及び第３００７９３４号に記載されている。界面重
合法が特に好適である。
完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡの溶液相対
粘度’？　ｔａｌは１ｏＯｎ＋１のＣＨ，ＣＩ、中に０
．５ｇのポリエステルカーボネートＡを含む溶液につい
て２５℃で測定し１．１８〜１．４、好ましくは１．２
２〜１．３の範囲である。
所望のカーボネート含量は完全に芳香族のポリエステル
カーボネートＡを芳香族ポリカーボネートと混合しても
得ることができる。このことは完全に芳香族のポリエス
テルカーボネートＡの一部を、即ち５〜３５重量％、好
ましくは１０〜５０重量％を芳香族ポリカーボネートで
置き換えても、本発明の成分Ａが存在することを意味す
る。
芳香族ポリカーボネートとしてはポリカーボネート均質
重合体及びポリカーボネート共重合体を使用することが
できる。これらの重合体は例えば米国特許筒２，９９９
．８３５号、ドイツ特許筒７７２．６２７号及びドイツ
特許公開明細書環３３３４８７２号に記載されている。
成分Ｂ 本発明の成分Ｂのポリアルキレンテレフタレートは芳香
族ジカルボン酸又はその反応性誘導体（例えばエステル
又は無水物）と脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族ジ
オールとの反応生成物並びにこれらの反応生成物の混合
物である。
成分Ｂに対する好適なポリアルキレンテレフタレートは
テレフタルｒａ（又はその反応性誘導体）と脂肪族又は
脂環式ジオールとを公知方法［ドイツ、ミュンヘン（Ｍ
ｔｉｎｃｈｅｎ）のハンサー（）Ｉａｎｓｅｒ）出版社
１９７３年発行、クンストッ７・ハンドブラフ（Ｋｕｎ
ｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）第８巻、６９６頁以降
参照］により製造することができる。
成分Ｂの好適なポリアルキレンテレフタレートは、ジカ
ルボン酸成分に関し少なくとも８０モル％、好ましくは
少なくとも９０モル％のテレフタル酸残基を含み、ジオ
ール成分に関し少なくとも８０モル％、好ましくは９０
モル％のエチレングリコール及び／又はブタン−１，４
−ジオール残基を含んでいる。
テレフタレート残基の他に、好適なポリアルキレンテレ
フタレートＢは他の芳香族Ｃ６〜１．ジカルボン酸又は
脂肪族０４〜１．ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４．４
’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、セパチン酸、
アゼライン酸又はシクロヘキサンジ酢酸の残基を最高２
０モル％含むことができる。
また好適なポリアルキレンテレフタレートＢはエチ、レ
ンゲリコール及び／又はブタン−１，４−ジオールの他
に、他の脂肪族０３〜．！ジオール又は脂環式Ｃ１〜□
ジオール、例えばプロパン−１，３−ジオール、エチル
プロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール
、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１゜６−ジ
オール、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール、３−
メチルペンタン−１，３−ジオール、２−メチルペンタ
ン−２，４−ジオール、２，２．４−トリメチルペンタ
ン−１，３−ジオール及び−１，６−ジオール、２−エ
チルヘキサン−１，３−ジオール、２．２−ジエチルプ
ロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオー
ル、１．４−ジー（β−ヒドロキシエチル）−ベンゼン
、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−
プロパン、２．４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テ
トラメチルシクロブタン、２，２ビス−（３−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル）−プロパン、及び２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン
（ドイツ特許公開明細書第２４０７６４７号、第２４０
７７７６号、第２７１５９３２号）の残基を含むことが
できる。
成分Ｂのポリアルキレンテレフタレートはドイツ特許公
開明細書第１９００２７０号及び米国特許第３゜６９２
．７４４号の実施例に記載されているようなトリヒドロ
キシ又はテトラヒドロキシアルコール又は三塩基酸又は
四塩基酸を比較的少量混入することにより分岐させるこ
とができる。好適な分岐剤の例はトリメシン酸、トリメ
リチン酸、トリメチロールエタン及びプロパン、並びに
ペンタエリスリトールである。分岐剤は酸成分に関し１
モル％より多くないことが望ましい。
特に好適なポリアルキレンテレフタレートＢはテレフタ
ル酸及びその反応性誘導体（例えばジアルキルエステル
）とエチレングリコール及ヒ／又はブタン−１，４−ジ
オールとだけからつくられるもの、及びこれらのポリア
ルキレンテレフタレート混合物である。
多の好適なポリアルキレンテレフタレートＢは上記の少
なくとも２種のアルコール成分からつくられた共重合体
であり、ポリ〜（エチレングリコール／ブタン−１，４
−ジオール）−テレフタレート力特に好適である。
成分Ｂとして好適に使用されるポリアルキレンテレフタ
レートはフェノール１０〜クロロベンゼン（重量比１：
ｌ）中で２５°Ｃにおいて測定された固有粘度が一般に
０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは帆５〜１．３ｄｌ
／ｇである。
成分Ｃ 好適なシリコーンゴムＣ，２はを機基の少なくとも８０
モル％がメチル基であるものである。
末端基は一般にジオルガニルヒドロキンシロキシ単位、
好ましくはジメチルヒドロキシシロキシ単位である。
シリコーンゴムＣ，２を製造するための好適なシランａ
−ｄはハロゲン置換基として塩素を含んでいる。
本明細書において“得られる”という言葉は、シリコー
ンゴムＣ，２が必ずしもハロゲン化合物ａ−ｄからつく
られなくてもよいことを意味している。
これとは対照的に、この定義には、他の加水分解可能な
基、例えばＣＩ−＠アルコキシ基を含むシランまたは環
式シラン・オリゴマーからつくられたものと同じ構造を
もったシリコーンゴムＣ，２も含マれている。
本発明のグラフト共重合体Ｃは例えば次のような三工程
から成る方法でつくることができる。
第１の工程においては、文献既知の単量体、例えばジエ
チルジクロロシランまたはビニルメチルジクロロシラン
及び他の置換基を含むジクロロシランを反応させ容易に
得られる環式オリゴマー例えばオクタメチルテトラシロ
キサンまたはテトラビニルテトラメチルテトラシロキサ
ンにする。
これは蒸溜により容易に精製することができる。
［Ｃｈｅｍ、　ｉｎ、　ｕｎｓ、　Ｚｅｉｔ　４　（１
９８７）　１２１”１２７］。
第２の工程においては、やはり文献既知のこれらの環式
オリゴマーからγ−メルカプトプロピルメチルジメトキ
シンロキサンを付加させる開環陽イオン重合により交叉
結合したシリコーンゴムを得る。
第３の工程においては、得られたグラフト活性をもつビ
ニル基及びメルカプト基を有するシリコーンゴムＣ，２
をビニル単量体またはビニル単量体混合物とラジカル・
グラフト重合させる。第２及び第３工程については次の
節に詳細に説明する。
第２の合成工程は環式シロキサン・オリゴマー例えばオ
クタメチルテトラシロキサン及びテトナメチルテトラビ
ニルテトラシロキサンの混合物をスルフォン最の存在下
において開環陽イオン乳化重合させる。生じた粒状のシ
リコーンゴムは乳化物の中に蓄積する。
特に好適な具体化例においては、この第２の工程はドイ
ツ特許第１．０２４，０２４号の方法に基づいて行われ
、触媒及び乳化剤の両方の働きをするアルキルベンゼン
スルフォン酸を使用する。重合完了後、酸を中和する。
しかしアルキルベンゼンスルフォン酸の代わりにｎ−ア
ルキルスルフォン酸を使用することもできる。触媒活性
をもったスルフォン酸と共に共乳化剤を使用することも
できる。
このような共乳化剤は非イオン性及び陰イオン性のもの
であることができる。適当な陰イオン性共乳化剤は特に
上記ｎ−アルキル及びアルキルベンゼンスルフォン酸の
塩である。非イオン性共乳化剤は脂肪族アルコール及び
脂肪酸のポリオキシエチレン誘導体である。このような
乳化剤の例としては、ＰＯＥ　（３）−ラウリルアルコ
ール、ｐｏｓ　（２０）−オレイルアルコール、ＰＯＥ
　（７）−ノニルフェノールまたはＰＯＳ　（１０）−
ステアレートがある。　［ＰＯ５（ｘ）−ラウリルアル
コールという記号はラウリルアルコール１分子にＸ個の
エチレンオキシド単位が付加していることを意味する。
ここでＸは平均値である。］ 交叉結合及びグラフト化に活性な基γ及びδは適当なシ
ロキサン・オリゴマーを存在させて処理を行うことによ
り導入することができる。適当な原料オリゴマーは例え
ばテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンま
たはγ−メルカプトグロピルメチルジメトキシシラン或
いはその加水分解生成物である。
これらの官能性オリゴマーは第２の反応工程において主
オリゴマー、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサ
ンに所望の量で付加させることができる。
比較的長い炭素鎖をもった基、例えばエチル、プロピル
など、並びにフェニル基も同様に導入することができる
。
基γおよびδが乳化重合中に互いに反応すれば、シリコ
ーンゴムは適切な交叉結合を起こし、従って外部から交
叉結合剤を加える必要はない。しかし交叉結合性のシラ
ンを加えてシリコーンゴムの交叉結合度を増加させるこ
とができる。
分岐または交叉結合は例えばテトラエトキシシランまた
は一般式有機基−３ｉＸ、に対応するシランを加えれば
得られる。ここでＸは加水分解可能な基、特にアルコキ
シ基またはハロゲン原子である。テトラエトキシシラン
の他にメチルトリメトキシシランまたはフェニルトリメ
トキシシランが特に好適である。
シリコーンゴムの平均粒径ｄｓ、はそれよりも大きな直
径をもった粒子が５０重量％存在し、またそれよりも小
さい直径をもった粒子も５０重量％存在するような直径
である。これは超遠心分離法によって決定することがで
きる［ヴエー・ショルタン（Ｗ。
５ｃｈｏｌｔａｎ）、バー・ラング（Ｈ，Ｌａｎｇｅ）
、コロイダリッシエ・ツァイトシュリフツ・ラント拳ツ
ァイトシュリ７ツ・デル・ボリメーレ（Ｋｏｌｌｏｉｄ
、　Ｚ、　ｕｎｄ　Ｚ、　ＰａＩｙｍｅｒｅ）誌、２５
０　（１９７２）　７８２−７９６１゜ゲル含量はアセ
トン中において２５°Ｃで決定される（ドイツ特許公告
明細書簡２４２１２８８号第６欄１７〜３７行参照）。
本発明のシリコーンゴムの場合には、ゲル含量は少なく
とも７０１ｉ量％、好ましくは７３〜９８重量％である
。
グラフト重合体Ｃは例えばドイツ特許公告明細１［２４
２１２８８号に従いラジカルグラフト重合によって製造
することができる。
第３の合成工程においてグラフト共重合体Ｃを製造する
ためには、グラフト単量体Ｃ，１，ｌ及び／またはＣ，
１，２を、シリコーンゴムＣ，２を存在させ、特に４０
〜９０℃に８いてラジカル・グラフト重合させる。この
グラフト重合は懸濁液、分散液又は乳化液の状態で行う
ことができる。連続的又は不連続的な乳化グラフト重合
が好適である。このグラフト重合は遊離基反応開始剤（
過酸化物、アゾ化合物、七ドロパーオキシド、過硫酸塩
、過燐酸塩から成る群から選ばれる）を使用し、随時非
イオン性乳化剤、例えばカーボオキソニウム塩、スルフ
ォン酸塩又は有機硫酸エステルを用いて行われる。
グラフト重合体は高収率で得られる。即ち単量体Ｃ，ｌ
の大部分がシリコーンゴムに化学的に結合している。こ
の特殊なシリコーンゴムＣ，２により、高いグラフト収
率を得るために特殊な手段を講じる必要がなくなる。
本発明のグラフト重合体Ｃ１ｌはビニル単量体５〜９０
重量部、好ましくは２０〜８０重量部がシリコーンゴム
１０〜９５重量部、好ましくは２０〜８０重量部にグラ
フト重合して得られたものである。
特に好適なビニル単量体はメタクリル酸メチルである。
本発明のビニル単量体はスチレン、α−メチルスチレン
（又は核に他のアルキル又はハロゲンが置換したスチレ
ン）或いはメタクリル酸メチル５０〜９５重量部、及び
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、マレイン酸無水物又は置換したマレイン酸イミ
ド５〜５０重量部から成っている。
グラフト外皮の合成に好適な共重合体はスチレン／アク
リロニトリル、又はスチレン／マレイン酸無水物から成
っている。−級又は二級の脂肪族０２−１゜アルコール
、好ましくはアクリル酸ｎ−ブチル、又は【−ブタノー
ルのアクリル酸又はメタクリル酸エステルが他のビニル
単量体としてさらに少量存在することができる。
このようにしてつくられたゲラスト共重合体Ｃは公知方
法、例えば電解質（塩、酸又はこれらの混合物）でラテ
ックスを凝固させた後精製して乾燥することにより回収
することができる。
グラフト共重合によりグラフト重合体Ｃを製造する場合
、一般に実際のグラフト共重合体の他にグラフト外皮を
生じるグラフト単量体の均質重合体又は共重合体がある
程度生成する。
従って、本明細書においてグラフト重合体Ｃはシリコー
ンゴムＣ，２の存在下においてグラフト単量体Ｃ０ｌを
重合させて得られる生成物、厳密に言えばグラフト重合
体とグラフト単量体Ｃ，１の均質重合体又は共重合体と
の混合物である。
本発明の成形用配合物は該均質（共）重合体の量が成分
Ｃに関し５０重量％を、好ましくは３０重量％を、更に
好ましくは２０重量％を超えない場合に最適の性質を示
す。
本発明の成形用配合物は芳香族ポリカーボネート、ポリ
エステルカーボネート及びポリアルキレンテレフタレー
トに対する、またグラフト重合体に対する他の公知添加
剤、例えば安定剤、顔料、型抜き剤、耐焔剤及び／又は
帯電防止剤を通常の量で含有することができる。
本発明の成形用配合物は各成分を公知方法で混合し、得
られた混合物を高温、好ましくは２００〜３００℃にお
いて、標準的な装置、例えば内部混線機、単一スクリュ
ー押出機又は二重スクリュー押出機を用いて熔融配合又
は熔融押出しを行うことによりつくることができる。個
々の成分は順次又は同時に混合することができる。
従って本発明は成分Ａ、　Ｂ、　Ｃ及び随時安定剤、顔
料、型抜き剤、耐焔剤及び／又は帯電防止剤を含む熱可
塑性成形用配合物の製造法において、成分Ａ、　ＢＳＣ
及び随時安定剤、顔料、を抜き剤、耐焔剤及び／又は帯
電防止剤を公知方法で混合し、得られた混合物を高温、
好ましくは２００〜３００℃において、標準的な装置、
例えば内部混線機、単一スクリュー押出機又は二重スク
リュー押出機を用いて熔融配合又は熔融押出しを行うこ
とを特徴とする方法に関する。
本発明の成形用配合物は任意の種類の成形品を例えば射
出成形により製造するのに使用することができる。成形
品の例としてはハウジングの部材（例えばジュース絞り
器、コーヒー・メーカー　ミキサー、電子レンジのよう
な家庭用機器の部材）、建築工業用の被覆パネル、自動
車の部材がある。
また電気機器、例えば多重連結器、コイル製造機及び回
路板に使用することもできる。
予備加工したシート又はフィルムから熱加工により成形
品をつくることもできる。
従って本発明はまた上記成形用配合物を成形品の製造に
使用する方法に関する。
実施例 １、実施例に使用する成分 成分Ａ ビスフェノールＡに関して５０モル％のイソ及びテレフ
タル酸（１：ｌ）エステル成分を有し、ビスフェノール
Ａに関し３モル％のｐ−インオクチルフェニル末端基を
もったポリエステルカーボネート。１００ｍ１のＣＬＣ
１ｆ中に０．５ｇのポリエステルカーボネートを含む溶
液で２５°Ｃにおいて測定した相対粘度η、１１は１．
３０である。
成分Ｂ 温度２５°Ｃ１濃度０．５ｄｌ／ｇにおいてフェノール
１０〜ジクロロベンゼン（１：ｌ）中において測定され
た固有粘度１．ｖ、が０．８５ｄｌ／ｇの線状ポリエチ
レンテレフタレート。
成分Ｃ ａ、シリコーンゴム乳化物Ｃ，２の製造３８．５重量部
のオクタメチルシクロテトラシロキサン、１．２重量部
の手とラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン及
びγ−メルカプトプロピルメチルジメチルシロキサンを
一緒に撹拌する。
０．５重量部のドデシルベンゼンスルフォン酸を加えた
後、激しく撹拌しながら１時間に亙り５８．４重量部の
水を加える。この予備乳化物を高圧乳化機中において２
０バールで２回均一化する。さらに０．５重量部のドデ
シルベンゼンスルフォン酸ヲ加えた。
ｂ、グラフト重合体Ｃの製造 ２１０７重量部のラテックス０．２及び１０７３重量部
の水を反応器に入れる。水１９５重量部中にバーオキソ
ニ硫酸カリウム７．５部を含む溶液を用い６５°Ｃにお
いて反応を開始させた後、４時間に亙り下記の溶液を反
応器に均一に供給しグラフトゴムｃｌ及びＣ２をつくる
。
Ｃ１： 溶液１：　　５４０重量部のスチレン ２１０重量部のアクリロニトリル 溶液２：　　３７５１を１部の水 １５１ｉＪｉＮのＣ１い１．アルキルスルフオン酸ナト
リウム Ｃ２： 溶液１：　　７５０重量部のメタクリル酸メチル溶液２
：　　３７５重量部の水 １５重Ｊ１　部のＣ０〜３．アルキルスルフオン酸ナト
リウム 次いで６５°Ｃにおいて６時間に互って重合を完結させ
、固体分含量が約３３重量％のラテックスを得た。
塩化マグネシウム／酢酸水溶液で凝固させｔ；後、濾過
し真空乾燥して白色粉末の形でグラフト重合体を得た。
２、本発明の成形用配合物の製造及び試験成分ＡＳＢ及
びＣを３．Ｏａの内部混練機中において２００〜２５０
°Ｃの温度で熔融し均一化する。
ｓｏｘ　１０ｘ　４ｍｍの棒を射出成形機で成形用配合
物からつくり（加工温度２６０°Ｃ）、室温、０℃、−
２０°ｃ１４０°Ｃ及び−６０°Ｃにおいてノツチ付き
衝撃強さ（ＩＳＯ１８０法）を測定した。
靭性／脆性転移点、即ち最初の脆性破壊が起こる温度範
囲をこれから決定した。
パイカットＢ軟化温度はＤＩＮ　５３４６０号に従って
決定した。
下記表から判るように、本発明の成形用配合物（実施例
２）においては同じポリエステルカーボネート、ポリエ
チレンテレフタレート、及びゴム含量に対し、対照例１
と比較して、室温及び低温におけろノツチ付き衝撃強さ
は高かった。本発明の実施例２〜４において靭性／脆性
転移点はかなり低温の方に移動した。パイカットＢで示
される耐熱性も対照例１に比べて高かった。
飄 本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。
１．　Ａ、　１種又はそれ以上の熱可塑性芳香族ポリエ
ステルカーボネート５〜９９重量部、Ｂ、　１種又はそ
れ以上の熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート１〜９
５重量部、 Ｃ，Ｃ，Ｉ　　Ｃ，１，１スチレン、σ−メチルスチレ
ン、核に置換基をもつスチレン、メタクリル酸メチル又
はこれらの混合物５０〜９５重量部及び Ｃ，１，２アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル、マレイン酸無水物、Ｎ−置換マレイ
ン酸イミド又はこれらの混合物５０〜５重量部から成る
混合物５〜９０重量部が Ｃ，２ａ、ジハロゲノジ有機シラン、 ｂ、　ａに関し０〜１０モル％のトリハロゲノ有機シラ
ン、 Ｃ，Ｈに関し０〜１０モル％のテトラハロゲノシラン、
及び ｄ、　ａに関し０〜０．５モル％のハロゲノトリ有機シ
ラン から得られる平均粒径ｄ５０が０．０１−１μｍでゲル
含量がＣ，２に関し５０より、好ましくはさらに多いシ
リコーンゴムＩＯ〜９５を置部にグラフト重合した１種
又はそれ以上のグラフト重合体１〜９０重量部 から成り、上記Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の和はｌＯＯであり
、上記化合物ａ、　ｂ及びＣの有機基は ａ）ｃ、〜、アルキル又はシクロアルキル、好ましくは
メチル、エチル、 β）Ｃ６〜、２アリール、好ましくはフェニル、γ）Ｃ
６〜１．アルケニル、好ましくはビニル、アリル、 δ）メルカプト−Ｃ，〜１アルキル、好ましくはメルカ
プトプロピル であり、この際和（γ＋δ）は該化合物ａ、　ｂ及びＣ
のすべての有機基に関し少なくとも２〜１０モル％であ
り、γ：δのモル比は（３：１）〜（１：３）、好まし
くは（２：１）〜（１：２）である熱可塑性成形用配合
物。
２．１０〜９５重量部の成分Ａを含む上記第１項記載の
成形用配合物。
３．５０〜９０重量部の成分Ａを含む上記第１項記載の
成形用配合物。
４．５〜９０重量部の成分Ｂを含む上記第１項記載の成
形用配合物。
５、１０〜５０重量部の成分Ｂを含む上記第１項記載の
成形用配合物。
６．３〜５０重量部の成分Ｃを含む上記第１項記載の成
形用配合物。
７．５〜３５重量部の成分Ｃを含む上記第１項記載の成
形用配合物。
８、成分Ａの芳香族ポリエステルカーボネートの５〜９
５モル％が芳香族ポリカーボネートで置き換えられてい
る上記第１項記載の成形用配合物。
９、シリコーン・グラフト重合体Ｃは２０〜８０重量部
のグラフト単量体Ｃ，１，ｌ及びＣ，１，２と２０〜８
０重量部のシリコーンゴムＣ，２とからつくられる上記
第１項記載の成形用配合物。
１０、シリコーンゴムＣ，２の粒径ｄｌｌは０．０９〜
０．０４μ讃である上記第１項記載の成形用配合物。
１１、シリコーンゴムＣ，２のゲル含量は７０重量％よ
り多い上記第１項記載の成形用配合物。
１２、シリコーンゴムＣ，２のゲル含量は７３〜９８重
量％である上記第１項記載の成形用配合物。
１３、成分ａ、　ｂ及びｄの有機基の少なくとも８０モ
ル％が群αのメチル基であり、基γはビニル基及び／又
はアルキル基であり、基δはメルカプトプロピル基であ
る上記第１項記載の成分用配合物。
１４、さらに安定剤、顔料、型抜き剤、耐焔剤及び帯電
防止剤から成る群から選ばれる少なくとも１種の添加剤
を含んでいる上記第１項記載の成分用配合物。
１５、成分Ａ、　Ｂ、　Ｃ及び随時安定剤、顔料、型抜
き剤、耐焔剤及び／又は帯電防止剤を含む熱可塑性成形
用配合物の製造法において、成分Ａ、　Ｂ、　Ｃ及び随
時安定剤、顔料、型抜き剤、耐焔剤及び／又は帯電防止
剤を公知方法で混合し、得られた混合物を高温、好まし
くは２００〜３００°Ｃにおいて、標準的な装置、例え
ば内部混練機、単一スクリュー押出機又は二重スクリュ
ー押出機を用いて熔融配合又は熔融押出しを行う方法。
１６．成形品の製造に上記第１項記載の成形用配合物を
使用する方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、１種又はそれ以上の熱可塑性芳香族ポリエステ
    ルカーボネート５〜９９重量部、 Ｂ、１種又はそれ以上の熱可塑性ポリアルキレンテレフ
    タレート１〜９５重量部、 Ｃ、Ｃ、１　Ｃ、１、１　スチレン、α−メチルスチレ
    ン、核に置換基をもつスチレン、メタクリ ル酸メチル又はこれらの混合物５０〜９５ 重量部及び Ｃ、１、２　アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
    メタクリル酸メチル、マレ イン酸無水物、Ｎ−置換マレイン酸イミ ド又はこれらの混合物５０〜５重量部 から成る混合物５〜９０重量部が Ｃ、２　ａ、ジハロゲノジ有機シラン、 ｂ、ａに関し０〜１０モル％のトリハロゲ ノ有機シラン、 ｃ、ａに関し０〜１０モル％のテトラハロ ゲノシラン、及び ｄ、ａに関し０〜０．５モル％のハロゲノトリ有機シラ
    ン から得られる平均粒径ｄ＿５＿０が０．０９〜１μｍで
    ゲル含量がＣ、２に関し５０重量％以上、好ましくはさ
    らに多い、シリコーンゴム１０〜９５重量部に グラフト重合した１種又はそれ以上のグラフト重合体１
    〜９０重量部 から成り、上記Ａ＋Ｂ＋Ｃの重量部の和は１００であり
    、上記化合物ａ、ｂ及びｃの有機基は α）Ｃ＿１＿〜＿■アルキル又はシクロアルキル、好ま
    しくはメチル、エチル、 β）Ｃ＿６＿〜＿１＿２アリール、好ましくはフェニル
    、γ）Ｃ＿１＿〜＿６アルケニル、好ましくはビニル、
    アリル、 δ）メルカプト−Ｃ＿１＿〜＿６−アルキル、好ましく
    はメルカプトプロピル であり、この際和（γ＋δ）は該化合物ａ、ｂ及びｄの
    すべての有機基に関し少なくとも２〜１０モル％であり
    、γ：δのモル比は（３：１）〜（１：３）、好ましく
    は（２：ｌ）〜（１：２）であることを特徴とする熱可
    塑性成形用配合物。 ２、さらに安定剤、顔料、型抜き剤、耐焔剤及び帯電防
    止剤から成る群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を
    含んでいることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
    の成形用配合物。
JP27509889A 1988-10-29 1989-10-24 ポリエステルカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート及びグラフト化されたシリコーンゴムから成る成形用配合物 Pending JPH02180955A (ja)

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DE3836900.1 1988-10-29

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