JPH01161049A

JPH01161049A - ポリカーボナートとシロキサン含有グラフトポリマーとの混合物

Info

Publication number: JPH01161049A
Application number: JP63274623A
Authority: JP
Inventors: Dieter Wittmann; デイーター・ビツトマン; Christian Lindner; クリスチヤン・リンドナー; Volker Damrath; フオルカー・ダムラート; Kuresu Hansuuyurugen; ハンス‐ユルゲン・クレス; Horst Peters; ホルスト・ペータース; Jochen Schoeps; ヨツヘン・シエプス
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1987-11-10
Filing date: 1988-11-01
Publication date: 1989-06-23
Also published as: EP0315867A2; US4987184A; ES2054767T3; EP0315867B1; EP0315867A3; US4948837A; DE3880626D1; DE3738109A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】熱可塑性ポリカーポナートとグラフトポリマーとの混合
物は長い間公知であった。しかしながらグラフトポリマ
ーの構造に依存して、さらに大規模に、なかでも自動車
産業において外部への応用を促進するために、一方では
老化および屋外ばく露への抵抗、他方では低温衝撃強さ
の改良の必要がある。

ヨーロッパ特許第０１３５７９４号（ＬｅＡ２２３９０
）によると、ポリカーポナート成分は、なかでもとくに
低温における靭性を増加させ、燃焼挙動を向上させる、
ポリカーポナート成分中へのシロキサンブロックの導入
によって改良することができるしたとえばヨーロッパ特
許第０１３５７９４号参照）。しかしながら、低温にお
ける好。

ましい靭性にもかかわらず、用いる特定のグラフトポリ
マー成分から生ずるある種の欠点がある。

ヨーロッパ特許第００２２９７９号および米国特許第４
．３０５，８５６号には離塑性を向上させるため０．０
５〜３重量％の量のシリコンを加えるポリカーボナート
／ＡＢＳ混合物を記載している。

ドイツ出願公開第２６５９３５７号には熱可塑性プラス
チック、たとえばポリカーボナート１００！！量部に対
してオルガノポリシロキサンおよび／またはシリコンゴ
ムの存在で不飽和モノマーの重合によって得られた弾性
体グラフトポリマー１〜５０重量部を含んでいる高衝撃
性熱可塑性成形用組成物について記載されている。

ドイツ特許出願公開第２６５９３５７号によれば、成形
用組成物は熱可塑性プラスチックのもとの性質になんら
重大な悪化をおよぼすことなく、屋外ばく露と老化に対
する高い抵抗、高い表面の品質、澄んだ自然の色および
色の安定性と結び付いた高い低温衝撃強度を示す（ドイ
ツ特許出願公開第２６５９３５７号の３頁、最後のパラ
グラフ）。

ヨーロッパ特許第００３４７４８号（ＬｅＡ２０１９９
）にはまた改良された耐候性を示し、それに加えて、熱
可塑性ポリカーボネートおよびポリメタクリル酸エステ
ルと混合することができる高耐衝撃性ポリマーについて
記載されている（ヨーロッパ特許第００８９５４０号／
ＬｅＡ２１４９８参照）。しかしながら、このような成
形用組成物はある種の応用に対して低温において不充分
な靭性を示す。

ここに、３０℃以上、好ましくは６０’Ｏ以上、そして
より好ましくは９０℃以上の軟化温度（ガラス転移温度
）を有する樹脂状ポリマーの存在で調製されるシリコン
ゴムのグラフトポリマーを用いることによって、低温靭
性と老化および屋外ばく露に対する抵抗性に関して性質
のスペクトルが最適化できることが見い出された。

したがって、本発明はＡ）１種もしくはそれ以上のポリカーボナート５２〜９
４重量％、好ましくは６０〜８６重量％、Ｂ）８．１　
　少なくとも１種のα、β−不飽和オレフィンモノマー
のポリマーグラフト層２０〜９０を１部、好ましくは３
０〜８０重量部、より好ましくは４５〜７５重量部８．２コア／シエル構造を有し、ａ）３０℃以上、好ま
しくは６０℃以上、より好ましくは９０℃以上のガラス
転移温度（Ｔｇ）を有するオレフィン形不飽和モノマー
の有機樹脂状ポリマーのコアとｂ）橋かけシリコンゴム
のシェルポリマー（シェル）からなるグラフトベース８
０〜１０重量部、好ましくは７０〜２０重量部、より好
ましくは５５〜２５重量部からグラフトポリマーが合成することができ、グラフト
ポリ？　−Ｂ　）が０．０５　ｐ　ｍ〜１０　ｐ　ｍ、
好ましくは０．１μｍ〜２μｍ１そしてより好ましくは
０．１〜１μｍの平均粒子直径（ｄＳ。）を有し、８．
１と８．２の重量部の合計が常に１００重量部であるこ
とを特徴とする、１種もしくはそれ以上の粒子状グラフ
トポリマー６〜４８重量％、好ましくは１４〜４０重量
％、を含んでいる熱可塑性ポリヵーボナート成形用組成物に
関する。

成分Ａ）のポリカーボネートはジフェノ−４゜とくにジ
ヒドロキシジアリールアルカンとホスゲンまたは炭酸ジ
エステルとの反応によって得られる熱可塑性芳香族ポリ
カーボネートである。未置換のジヒドロキシジアリール
アルカンに加えて、アリール基が水酸基に対して。−お
よび／またはｍ　−位にメチル基またはハロゲン原子を
付しているものもまたは適する。枝分れポリカーボネー
トもまた適する。

成分Ａ）のポリカーボネートはたとえば超遠心または散
乱光の測定によって決定されるように、１０．０００〜
２００，０００、好マＬ　＜　ｌｅｔ　２０　。

０００〜ｇｏ、ｏｏｏの重量平均分子量ＭＷを有する。

適当なジフェノールはたとえばヒドロキノン、レゾルシ
ノール、４．４’−ジヒドロキシジ７工二ル、たとえば
０１〜Ｃ６アルキレンおよび０２〜Ｃ。

アルキリデンビスフェノールのようなビス−（ヒドロキ
シフェニル）−アルカン、たとえＩｆ　ＣＳ〜ｃｐｓシ
クロアルキレンおよびＣ３〜Ｃ１，シクロアルキリデン
ビスフェノールのようなビス−（ヒドロキシフェニル）
−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルフィト、エーテル、ケトン、スルホキシドまたはスル
ホンである。ほかの適当なジフェノールはσ、α′−ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン
、そしてまた対応する核アルキル化および核ハロゲン化
化合物である。好ましいポリカーポナートはビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン（ビスフェ
ノールＡ）、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）−２，２−プロパン（テトラクロロビスフ
ェノールＡ）、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）−２，２−プロパン（テトラブロモビス
フェノールＡ）、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）−２，２−プロパン（テトラメチルビ
スフェノールＡ）、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−１，１−シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）および
、たとえばα、σ′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンのような３核ビスフエ
ノールにもと、づいている。

ポリカーボナートの製造に適するほかのジフェノールは
米国特許第２．９７０．１３１号、第２゜９９１．２７
３号、第２．９９９．８３５号、第２゜９９９．８４６
号、第３．０２８，３６５号、第３゜０６２．７８１号
、第３．１４８，１７２号、第３゜２７１．３６７号お
よび第３．２７５，６０１号に記載されている。

熱可塑性芳香族ポリカーポナートは文献から公知である
か、文献から公知の方法によって得られる。

グラフトポリマーＢ）はドイツ特許出願第Ｐ３７２０４
７６．９号（ＬｅＡ２５２５０）の目的であるが、Ｂ、
２によるグラフトベースはドイツ特許出願第Ｐ３７０４
６５６．１号（ＬｅＡ２５０１１）の目的である。

特許出願第Ｐ３７０４６５５．１号により、グラフトベ
ース８．２として役立つ多相ポリマーは０−０５〜１０
　ｐ　ｍ、好ましくは００１〜２μｍ１より好ましくは
０．１〜１μｍの平均粒子直径を有する。

グラフトベース８．２）によって本発明にしたがい用い
られるべきグラフトポリマーＢ）の製造はドイツ特許出
願第ｐ３７２０４７６．９号に記載されており、それか
ら次の径路がとられる。

３０℃以上、好ましくは６０℃以上、より好ましくは９
０℃以上の軟化温度（ガラス転移温度）を有する有機樹
脂状ポリマーのコアａ）はそれ自体０，０５〜２μｍ１
より特別には０，０９〜０．５μｍの平均粒子直径（ａ
Ｓ。）を有する。それらは未僑かけ、部分積かけまたは
高度橋かけであってよく、未僑かけポリマーの粒子が好
ましい。コア材料（ａ）は少なくとも１種オレフィン形
不飽和重合性モノマー、より特別にはσ−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリ
ル酸アルキル、マレイミド、０１〜Ｃ，カルボン酸のビ
ニルエステル、オレフィン、とくにエチレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リルアミドまたはそれらの混合物の樹脂状ホモポリマー
またはインターポリマー（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）
である。

もし望ましいならば、比較的少量の（１０重量％まで）
ブタジェン、イソプレン、アルキルアクリレートーに組み込んでよい。

好ましいコア材料はエチレンおよび／またはα−メチル
スチレンとメタクリル酸メチルおよび／またはアクリロ
ニトリルにもとづいた共重合体より特別にスチレン／ア
クリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン／アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共
重合体、そしてまたポリメタクリル酸メチルである。

ドイツ特許出願第Ｐ３７２０４７６、９号によるシェル
（ｂ）の材料は本質的に次の一般式Ｒ＠　Ｓ　ｉＯ＜−
１下　　　　（Ｉ）式中Ｒは有機基であり、ｎは１から３以下の平均値を有する数である、に対応す
る単位からなるオルガノシロキサンの少なくとも部分的
に僑かけしたホモポリマーまたはインターポリマーであ
る。

Ｒはたとえば、メチル、エチル、フェニルのような一官
能性飽和ＣＩ”ＣＩ８炭化水素基またはラジカル生成剤
の影響下で反応性がある、ほかの−官能性の適宜置換さ
れた炭化水素基、より詳細にはビニル、アリル、クロロ
アルキル、メルカプトアルキル、アクリロキシプロピル
であってよい。

すべての基Ｒの少なくとも８０％が好ましくはメチル基
である。

ドイツ特許出願第Ｐ３７２０４７６．９号によるグラフ
トポリマー中に存在するグラフト層（Ｃ）はα、β−全
β−の重合可能なモノマー、好ましくはビニルモノマー
である。適当なモノマーはたとえば、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロスチレン、ア
クリロニトリル、メタクロロニトリル、ハロゲン化ビニ
ル、マレイン酸イミド、マレイン酸誘導体、酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、（アルコール部に１０個までの
炭素原子を含んでいる（メタ）アクリル酸アルキル、ビ
ニルエーテル、たとえばブタジェン、クロロブレンのよ
うな共範ジエン、スチレン、アクリロニトリルおよびα
−オレフィン（たとえばプロペン、エチレン、ブテン）
がとくに好ましい。

グラフト層（Ｃ）は上記のモノマーの単独重合体または
好ましくはそれらのうちの少なくとも２つの共重合体で
あってよい。

ポリマー（Ｃ）はシリコンゴムに少なくとも部分的にグ
ラフトしている。すなわちそれに化学的に結合している
。とくに好ましいグラフトポリマーにおいて、４０重量
％以上のグラフト層が実際にグラフトしている。

ドイツ特許出願第Ｐ３７２０４７６．９号によるグラフ
トポリマーは次のように調製することができる。

第１段階において、コア材料（ａ）のエマルジョンは１
種もしくはそれ以上のモノマーのそれ自体公知の懸濁重
合によって、より特別には乳化剤の存在でラジカル開始
剤を用いる水媒体中での乳化重合によって調製する。エ
マルジョン中のポリマー粒子の直径は重合条件の選択に
よって調節してもよい。重合は通常３０〜ｌ　ＯＯ’Ｃ
で行う。コアポリマ＝（Ｃ）の好ましいエマルジョンは
７以下のｐＨ値を有し、アニオン乳化剤、とくにスルホ
ン酸の塩または有機硫酸塩で調製する。用いるモノマー
、乳化剤および水の比がこのようにして得られるラテッ
クス中のポリマーの粒子直径を決定する。部分的にまた
は完全に僑かけしたコア材料（ａ）を得るために、モノ
マーは少なくトモ１種の多官能性ビニルまたはアリルモ
ノマーとともに、より特別にはモノマーに対して５重量
％までの量と重合してもよい。橋かけする多官能性モノ
マーは公知であり、ジビニルベンゼン、ビスアクリレー
ト、ビスアクリルアミド、アクリル酸ビニル、シアヌル
酸トリアリル、イソシアヌレート、リン酸エステル、ク
エン酸エステルカ好マしい。

第２段階において、シェル（ｂ）を形成するオルガノポ
リシロキサンは第１段階からのラテックス中に低分子量
オルガノシロキサンを分散させ、適宜安定なエマルジョ
ンと触媒に対して要求される量の乳化剤の存在で得られ
た分散液を重合することによって第１段階のポリマーの
エマルジョンの存在で乳化重合によって調製する。あら
く分散させたオルガノシロキサンは、重合の前にたとえ
ば高速かきまぜ機、コロイドミル、または高圧ポモジエ
ナイザーで機械的に乳化する必要はない。

そのかわり乳化と重合は好ましくは同時に行う。

この方法で、生成したオルガノポリシロキサンは驚くべ
きことに第１段階において調製されたコア材料（ａ）に
グラフト重合している。一般に、重合は４０〜ｉｏｏ’
ｃで行う。

これらのコアーシェルポリマーの粒子直径はまた、重合
条件の選択によって、たとえば非イオン共乳化剤の使用
によって、乳化剤対オルガノシロキサンの比によって、
適当な粒子直径を有するコア材料の選択によって調節し
てもよい。

（ｂ）の調製のためのすルガノシリコンモノマーとオリ
ゴマーは公知である。適当なオルガノシリコンモノマー
およびオリゴマーはなかでも環状オルガノシロキサンオ
リゴマー、たとえばオクタメチルおよびデカメチルシク
ロペンタシロキサンである。アルコキシ基中に１〜４個
の炭素原子を含んでいるアルコキシシランおよびアルコ
キシシロキサンもまた適当であり、たとえばメチルトリ
エトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンおよび３−メルカプトグロピルメチルジメトキシシラ
ンが含まれる。ポリシロキサノール、より特別に約２０
００〜５０００の分子量および２５℃で５０−１５０ｍ
Ｐａ、ｓの粘度を有するα−ω−ポリシロキサンジオー
ルもまた適当である。

シェル（ｂ）のすルガノポリシロキサンは特許出願第Ｐ
３７２０４７６．９号によりテトラエトキシシランおよ
び次の一般式％式％（［）式中Ｘは加水分解可能な基、より特別にはアルコキシ基
であり、Ｒは（１）に対して明らかにした意味を有する、に対応するシランの導入によって橋かけしてもよい。Ｒ
は好ましくはメチルおよびフェニルである。

しかしながら、橘かけまたは、たとえば用いられるビニ
ルおよびメルカプト基がシロキサン成分の乳化重合にお
いて同時に互いに反応して起こってもよい。この場合に
、外部橋かけ剤を加える必要はない。

公知の非イオンおよび／またはアニオン乳化剤を乳化剤
として用いる。

非イオン乳化剤の例はエチレンオキシドと脂肪族アルコ
ールおよび脂肪酸酸性水素を含んでいる化合物とのアダ
クトである。乳化剤のＨＬＢ値は０／Ｗ乳化剤の生成を
促進し、一般に≧１０の範囲にあらねばならない。適当
な非イオン乳化剤はたとえばＰＯＥ　（３）−ラウリル
アルコール、ＰＯＥ゛（２０）−オレイルアルコール、
ＰＯＥ　（７）−ノニルアルコールおよびＰＯＥ　（１
０）−ステアレートである（記号　ＰＯＥ　（３）−ラ
ウリルアルコールはエチレンオキシドの３単位がラウリ
ルアルコールの１分子に付加し、数字３が平均値を表わ
すことを意味する。同じことが上記のほかの乳化剤にも
適用される）。

安定なアニオン乳化剤は脂肪酸のアルカリ塩または有機
スルホン酸のアルカリ、アルカリ土類もしくはアミン塩
、より特別にはアルキルアリールスルホン酸であり、そ
の例はドデシルベンゼンスルホン酸およびラウリルスル
ホン酸のナトリウム塩である。非イオン乳化とアニオン
乳化剤の混合物もまた用いることができる。

用いられる触媒は酸、好ましくは表面活性酸であり、そ
の例にはたとえばアルキルスルホン酸およびアルキルア
リールスルホン酸のようなスルホン酸、とくにドデシル
ベンゼンスルホン酸が含まれる。

シェル（ｂ）のコア（ａ）への重合において、新しい粒
子の形成は完全に避けねばならない。したがって、乳化
剤は粒子の表面を丁度被覆するに充分な量のみ存在せね
ばならない。もしも大きな粒子を含んでいるグラフトポ
リマーを得るためにコア（ａ）の形成に凝集したラテッ
クスを用いるならば、グラフトポリマー未グラフトの樹
脂粒子を含んでもよい。シェル（ｂ）の重合はまた、コ
アーシェル構造を有する粒子に加えて、純粋なすルガノ
ポリシロキサンの粒子が同時に作られるように行なって
もよい。特許出願第Ｐ３７２０４７６゜９号によって調
製された両種の混合物を用いることもまた可能である。

製造プロセスの第３段階において、グラフト層を形成す
るモノマーは第２段階のグラフトポリマーの存在で、よ
り特別には４０〜９０℃でラジカル重合してよく、第２
のグラフトシェルの形成を生ずる。このグラフト重合は
サスペンション、分散糸または好ましくはエマルジョン
で連続的か不連続的に行ってよい。重合はラジカル生成
物（たとえば過酸化物、アゾ化合物、ヒドロペルオキシ
ド、過硫酸塩、過リン酸塩）で開始させ、反応は適宜、
たとえばカルボニウム塩、スルホン酸塩または有機硫酸
塩のようなアニオン乳化剤の存在で行う。共重合体は高
いグラフト収率で生成する。

すなわち生成したポリマー（ｃ）の大きな部分がシリコ
ンゴムに化学的に結合している。第２段階のグラフトポ
リマー（ａ＋ｂ）は高いグラフト収率を得るために特別
なプロセス手段をとることを不必要にする。

第３段階の得られたグラフトポリマーは公知の方法によ
って、たとえば電解質（塩、酸またはそれらの混合物）
によるラテックスの凝析と続く精製と乾燥によって処理
してもよい。

ドイツ特許出願第Ｐ３７２０４７６．９号によるグラフ
トポリマーは驚くべきことに熱可塑性プラスチックとし
てすぐれた性質、たとえば老化安定性、とくに成形品へ
の加工の間の熱安定性、それから作られた成形品の表面
の品質、加工性、低温靭性および極限強さを示す。

熱可塑性ポリカーボネート（成分Ａ）の％、好ましくは
％がほかの熱可塑性プラスチック、好ましくはＣ，１スチレン、σ−メチルスチレン、核置換スチレン
、メタクリル酸メチルまたはそれらの混合物５０〜９５
重量部、好ましくは６０〜８０重量部０．２（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル
、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミドまたはそ
れらの混合物５０〜５重量部、好ましくは４０〜２０重
量部からなり、Ｃ，ｌとＣ，２の重量部の合計が各々の場合
に１００になる熱可塑性共重合体Ｃ）によって置きかえ
てもよい。

ほかの熱可塑性プラスチク（Ｃ）は成分Ａ）およびＢ）
と異なるものである。

したがって本発明はまたＡ）１種もしくはそれ以上のポリカーボネート５２〜９
４重量％、好ましくは６０〜８６重量％Ｂ）本発明によ
り用いられるべき１種もしくはそれ以上のグラフトポリ
マー６〜４８重量％、好ましくは１４〜４０重量％、を
含んでおり、成分Ａ）の重量％の多くて％、好ましくは
重量％の多くて％をほかの熱可塑性プラスチック（Ｃ）
によって、好ましくはＣ，ｌ　　スチレン、σ−メチルスチレン、核置換スチ
レン、メタクリル酸メチルまたはそれらの混合物５０〜
９５重量部、好ましくは６０〜８０重量部０．２　（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミドまたは
それらの混合物５０〜５重量部、好ましくは４０〜２０
重量部から調製した熱可塑性共重合体Ｃ）によって置きかえら
れており、Ｃ，ｌとＣ，２の重量部の合計が各々の場合
に１００になり、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の重量％の合計
が各々の場合に１００重量％になる成形用組成物に関す
る。

好ましい共重合体、Ｃ）はＣ，ｌによるスチレン、ａ−
メチルスチレン、核置換スチレンからなる群からの少な
くとも１種のモノマーとＣ，２によるアクリロニトリル
、メタクロロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マレ
イン酸、Ｎ−１１換マレイン酸イミドからなる群からの
少なくとも１種のモノマーからなるものである。

タイプＣの共重合体はまた成分Ｂの調製のためのグラフ
ト重合反応において２次生成物として生成する（本出願
の６頁および９頁参照）。

本発明によって用いられる共重合体Ｃ）の量はグラフト
重合反応のこれらの２次生成物を含まない。

成分Ｃ）の共重合体は樹脂状で、熱可塑性であり、ゴム
を含まない。とくに好ましい共重合体Ｃ）はスチレンお
よび／またはα−メチルスチレンとアクリロニトリル、
そして適宜メタクリル酸メチルである。熱可塑性共重合
体Ｂ）においてとくに好ましい重量比はＣ，１６０〜８
０重量％と０゜２４０〜２０重量％である。

共重合体Ｃ）は公知であり、ラジカル重合によって、よ
り特別には乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合
によって調製することができる。それらは好ましくは１
５．０００〜２００，０００の分子量ＭＷ（光散乱また
は沈降によって決定した重量平均）を有する。

本発明によるポリカーポナート成形用組成物はたとえば
安定剤、顔料、離型剤、難燃剤および／または帯電防止
剤のような成分Ａ）、Ｂ）またはＣ）に対して公知のほ
かの添加剤を通常の量含んでもよい。

成分Ａ）、Ｂ）および適宜Ｃ）、安定剤、顔料、離型剤
、難燃剤および／または帯電防止剤を含んでいる本発明
による成形用組成物は成分を公知の方法で混合するか、
たとえばインターナルニーダ−１押出機または双軸押出
機のような標準的な機械で２００〜３３０℃の温度にお
いて得られた混合物を溶融配合または溶融押出すること
によって調製してもよい。

したがって、本発明はまた成分Ａ）、Ｂ）および適宜Ｃ
）、安定剤、顔料、離型剤、難燃剤および／または帯電
防止剤を含んでいる熱可塑性成形用組成物の製造におい
て、それぞれの成分を混合し、得られた混合物を２００
〜３３０℃の温度において標準的な機械で溶融配合また
は溶融押出することを特徴とする方法に関する。

成分はだんだんと、または−度に、約２０℃（室温）そ
してまた高温において混合してもよい。

本発明による成形用組成物はあらゆる種類の成形品の製
造に用いてよい。とくに成形品は射出成形によって製造
してもよい。成型品の例はハウジング（たとえばジョー
スプレス、コーヒー機、ミキサーのような家庭用電気器
具）の部品、建造物用のカバーパネルおよび自動車部品
である。それらは非常に優れた電気的性質を示すので、
それらはまた電気部品、たとえば３路コネクタに用いら
れる。

成を品はまたあらかじめ作製されたシートまたはフィル
ムから深絞りによって製造してもよい。

粒子の大きさは常にＷ、ショルタン（Ｓ　ｃｈｏｌｔａ
ｎ）ら、コロイド・コアイトシュリフト・ラント・コア
イトシュリ７ト・フィール・ボリメーレ（Ｋｏｌｌｏｉ
ｄ−Ｚ　、ｕｎｄ　Ｚ　、Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）　、２５
０巻（１９７２年）、７８２〜７９６頁にしたがって超
遠心測定により決定した平均粒子直径ｄ、。を意味する
。

実施例ポリカーポナートと共重合体Ａ　）　ＣＨＺ　ＣＱｚ中の溶液（濃度０．５ｇ／　ｌ
　ＯＯｍＱ）について２５℃で測定して相対溶液粘度η
ｒｅｅｌ。

２６〜１．２８を有するビスフェノールＡにもとづいた
線状ポリカーポナートＣ）極限粘度数（ｖ）０．５５ｄＬ’ｇ（２０℃におい
てジメチルホルムアミド中で測定）を有するスチレン／
アクリロニトリル共重合体（スチレンとアクリロニトリ
ルの比７２：２８）　　ドイツ特許出願第Ｐ３７２０４
７６．９　（ＬｅＡ２５２５０）にしたがって本発明に
よって用いるべきグラフトポリマーＢの調製１、コア材料（ａ）の調製水３０００重量部と０１．〜Ｃ１８アルキルスルホン酸
のＮａ塩７．５重量部を反応器中に導入する。

かきまぜながら６３〜６５℃に加熱後、アクリロトニリ
ル２８重量％とスチレン７２重量％の混合物を反応器中
に導入する。水１５０重量部中のベルオキソニ硫酸カリ
ウム１５重量部の溶液で開始後、次の溶液を４時間かけ
て反応器中に導入する。

溶液ｌ　アクリロニトリル　　　　７８８重量部スチレ
ン　　　　　　　　２０２５重量部ｔ−ドデシルメルカ
プタン　１２重量部溶液２　水　　　　　　　　　　　
２１００重量部ＣＩ４〜Ｃ１，アルキルスルホン酸のＮ
ａ塩３３重量部反応混合物は、ラテックスが３６．５重
量％以上の固形分含量を有するまで、６５℃において重
合する。得られたラテックス１はｐＨ値３．５７と平均
粒子直径（ａＳ。値）０．１２μｍを有する。

コア材料のガラス転移温度はｌ　００　’Ｏである。

２、ゴム粒子（ａ＋ｂ）の調製樹脂エマルジョン（１）１５０重量部とオクタメチルシ
クロテトラシロキサン５．０重量部を窒素下で反応器に
導入する。反応混合物は８５℃に加熱して、２時間かき
まぜる。

水５８重量部中にドデシルベンゼンスルホン酸１．４重
量部、ＰＯＥ　（５）−ラウリルアルコール１．４重量
部およびＣ２２〜ｃ１．アルキルスルホン酸ナトリウム
塩１．４重量部の溶液の添加後、混合物を８０°Ｏ”Ｃ
１時間かきまぜる。オダタメチルシクロテトラシロキサ
ン９５重量部、メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ラン２．５重量部およびテトラメチルテトラビニルシク
ロテトラシロキサン３．１重量部の混合物を２時間かけ
て導入し、重合は８０℃において２３時間かけて完結さ
せ、生成した安定なエマルジョン（ラテックス２）を室
温に冷却する。それは４８．７重量％の濃度で多相ポリ
マーを含んでいる。平均粒子直径は０．１８μｍである
。ポリマーは部分的に橋かけされ、ゲル含量５８．２％
を有する。それはスチレン／アクリロニトリル共重合体
３５重量％とオルガノシロキサン６５重量％からなって
いる。

３、本発明によるグラフトポリマーＢ（Ｂ、２＋８．１
）ラテックス２の１５４０重量部と水１６４０重量部を反
応器中に導入する。６５℃において水１９５重量部中の
ベルオキソニ硫酸カルウム７．５重量部の溶液で開始後
、次の溶液を４時間かけて反応器中に均一に導入する。

溶液ｌ　スチレン　　　　　　　　５４０重量部アクリ
ロニトリル　　　　　２１０重量部溶液２　水　　　　
　　　　　　　３７５重量部次に混合物は６５℃におい
て４時間で重合を完結させる。七ツマー転化率は９８重
量％以上になる。

約３３重量％の固形分含量を有するラテックスを得る。

硫酸マグネシウム水溶液にょる凝析、濾過および真空乾
燥後、白色粉末の形でグラフトポリマーを得る。ゴム含
量は３２．５重量％になる。

４、比較グラフトポリマー本重量比７２　：　２８、平均粒子径（ａＳ。）約４００
ｎｍのあらい、高度に橋かけした粒子状アクリレートゴ
ム６０重量％とスチレン／アクリロニトリル混合物４０
重量％のＡＳＡグラフトポリマー。

生成物はたとえばヨーロッパ特許第３４７４８号（８頁
以下）に記載されているように、公知の方法を用い乳化
重合により調製した。

５、本発明による成形用組成物の調製成分Ａ、Ｂ、Ｃは２００〜２２０℃の温度において３ａ
インターナルニーダ−で配合した。

成形品は２６０℃において射出成形機で製造した。

ノツチ衝撃強さはＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６にしたがって
６．３５Ｘ１．２７Ｘ０．３２ｃｍ（２，５ＸＭＸ％“
）の棒についてイジツト法によって測定した。

法要に示すように、本発明の成形用組成物は全体のゴム
含量が低いにもかかわらず、比較成形用組成物よりも高
い低温靭性を示す。両方の成形用組成物の耐候性は良好
である。

成分　　ノツチ衝撃強さＡＢＢ＊Ｃ室温　−２０℃　−５０℃ （重量％）本発明による比較６０　２０２０　’６２０　２８７　−成形用組成物の
全ゴム含量は７．８重量％であり、比較成形用組成物の
それは１２重量％である。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１．１種もしくはそれ以上のポリカーポナー１−（Ａ）
５２〜９４重量％および１種もしくはそれ以上の粒子状
グラフトポリマー（Ｂ）６〜４８重量％から成り、該グ
ラフトポリマー（Ｂ）は少なくとも１種のα、β−不飽
和オレフィンモノマーのポリグラフトｊｌ（Ｂ、１）２
０〜９０重量部および〉３０℃のガラス転移温度（Ｔｇ
）を有するオレフィン形不飽和モノマーの有機樹脂状ポ
リマーのコアａ）と橋かけシリコンゴムのシェルポリマ
ー（シェル）ｂ）とからなるコア／シェル構造を何する
グラフトベース（Ｂ、２）８０〜１０重量部からつくら
れたものであり、コアａ）対シェルｂ）の重量比が０．
１：９９．９〜９０：１０であり、グラフトポリマー（
Ｂ）が０．０５〜１０μｍの平均粒子径を有し、（Ｂ、
ｌ）と（Ｂ、２）の重量部の合計が常に１００重量部に
なる、熱可塑性ポリカーポナート成形用組成物。

２．グラフトポリマーＢ）中にコアａ）が〉６０℃のガ
ラス転移温度を有することを特徴とする、上記ｌに記載
の熱可塑性ポリカーポナート成形用組成物。

３、グラフトポリマーＢ）中のコアａ）が〉９０℃のガ
ラス転移温度を有することを特徴とする、上記１に記載
の熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物。

４、成分Ａの重量％の多くて％をほかの熱可塑性プラス
チックＣ）で置きかえ、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の重量％
の合計が常に１００重量％になることを特徴とする、上
記ｌに記載の成形用組成物。

５、成分Ａの重量％の多くて％をほかの熱可塑性プラス
チックＣ）によって置きかえることを特徴とする、上記
４に記載の成形用組成物。

６．０）がＣ３■　スチレン、α−メチルスチレン、置換スチレン
、メタクリル酸メチルまたはそれらの混合物５０〜９５
重量部０．２　（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミドまたは
それらの混合物５０〜５重量部からなり、Ｃ，１とＣ，
２の重量部の合計が常に１００になる熱可塑性共重合体
であることを特徴とする、上記４に記載の成形用組成物
。

７．６０〜８６重量％の量のＡ）と１４〜４０重量％の
量のＢ）を含んでいる、上記ｌに記載の成形用組成物。

８、成分Ｂ）をＢ、ｌの３０〜８０重量部とＢ。

２の７０〜２０重量部から調製してもよいことを特徴と
する、上記ｌに記載の成形用組成物。

９、成分Ｂ）をＢ、ｌの４０〜７５重量部とＢ。

２の２５〜５５重量部と８．２の２５〜５５重量部から
調製してもよいことを特徴とする、上記８に記載の成形
用組成物。

１０、グラフトポリマーＢ）中のコアａ）対シェルｂ）
の重量比が１０：９０〜５０　：　５０であることを特
徴とする、上記ｌ記載の成形用組成物。

１１、平均粒子直径（ｄｓｏ）が０．１μｍ〜２．ｕｍ
であることを特徴とする、上記ｌに記載の成形用組成物
。

１２、平均粒子直径（ａＳＯ）がＯ，１μｍ　〜１μｍ
であることを特徴とする、上記１１記載の成形用組成物
。

１３、それに加えて安定剤、顔料、離型剤、難燃剤およ
び／または帯電防止剤を含んでいることを特徴とする、
上記ｌに記載の成形用組成物。

１４、上記１に記載の成形用組成物の製造において、成
分Ａ）、Ｂ）そして適宜Ｃ）安定剤、顔料、離型剤、難
燃剤および／または帯電防止剤を混合し、得られた混合
物を原準的な機械で２００〜３３０℃の温度において溶
融配合するか溶融押出することを特徴とする方法。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims

【特許請求の範囲】１、１種もしくはそれ以上のポリカーボナート（Ａ）５
２〜９４重量％および１種もしくはそれ以上の粒子状グ
ラフトポリマー（Ｂ）６〜４８重量％から成り、該グラ
フトポリマー（Ｂ）は少なくとも１種のα、β−不飽和
オレフィンモノマーのポリマーグラフト層（Ｂ、１）２
０〜９０重量部および＞３０℃のガラス転移温度（Ｔｇ
）を有するオレフィン形不飽和モノマーの有機樹脂状ポ
リマーのコアａ）と橋かけシリコンゴムのシェルポリマ
ー（シェル）ｂ）とからなるコア／シェル構造を有する
グラフトベース（Ｂ、２）８０〜１０重量部からつくら
れたものであり、コアａ）対シェルｂ）の重量状が０．
１：９９．９〜９０：１０であり、グラフトポリマー（
Ｂ）が０．０５〜１０μｍの平均粒子径を有し、（Ｂ、
１）と（Ｂ、２）の重量部の合計が常に１００重量部に
なる、熱可塑性ポリカーボナート成形用組成物。２、特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物の構造に
おいて、成分Ａ）、Ｂ）そして適宜Ｃ）安定剤、顔料、
離型剤、難燃剤および／または帯電防止剤を混合し、得
られた混合物を標準的な機械で２００〜３００℃の温度
において溶融配合するか溶融押出することを特徴とする
方法。