JPH01223153A - 芳香族ポリエステル、ビニル共重合体及びグラフト化されたシリコーンゴムの成形配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は完全に芳香族のポリエステル、ビニル共重合体
及びグラフト化されたシリコーンゴムの熱可盟性成形配
合物、高温において各成分を混合する該配合物の製造法
、並びに該配合物を特に射出成形により成形品の製造に
使用する方法に関する。 本明細書において「完全に芳香族のポリエステル」とい
う言葉には完全に芳香族のポリエステルカーボネートも
含まれるものとする。 完全に芳香族のポリエステルをベースにした成形配合物
は公知である。これらの配合物は種々の添加物、好まし
くはポリオレフィン、ジエン及びアクリレートゴム及び
スチレン重合体により変性して衝撃耐性を賦与すること
ができる（ヨーロッパ特許Ａ　０１１９３１１号参照）
。ジエンゴムは曵く知られているように熱及び酸化に対
して敏感であるため職種の用途においてはこのような成
形配合物としては不適であり、またポリオレフィン、ア
クリレートゴム及びスチレン重合体は低温においては所
望の必要な高い衝撃強さを成形配合物に賦与しない。 シリコーンゴムは低温において高い衝撃強さをもってい
ることは公知である（西ドイツ特許公開明細書簡２５３
９５７２号参照）が、経験によれば完全に芳香族のポリ
エステルと通常のシリコーンゴムとの混合物は表面が不
均一な成形品を生じることが示されている。 応力亀裂に対し高い抵抗性をもった芳香族ポリエステル
カーボネート及びポリカーボネートの成形配合物はすで
に提案されている（米国特許第４５７９９０３号）。こ
の特性は、水素化されたスチレン−ブタジェン共重合体
を添加することによって得ることができる。しかし、こ
のような添加剤は積層剥離のような表面の問題を生じ、
低温において成形配合物の靭性を減少させるから、職種
の用途、例えば自動車の外側部材のような用途には不適
当である。 本発明においては驚くべきζ２には、完全に芳香族のポ
リエステル、ビニル共重合体及び特殊なグラフト化した
粒状のシリコーンゴムの混合物は、低温において靭性を
もち、良好な表面特性を有し、さらに応力亀裂に対して
非常に高い抵抗性をもつ成形配合物にし得ることが見出
された。 本発明はＡ、完全に芳香族のポリエステル５〜９８重量
部、 Ｂ、　　Ｂ、ｌスチレン、α−メチルスチレン、核に置
換基をもったスチレン、メタクリル酸メチルまたはそれ
らの混合物５０〜９８重量部と、「、２アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マ
レイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミドまたはそれらの混
合物５０〜２重量部とから成る熱可塑性ビニル共重合体
５０〜９８重量部、及び Ｃ，Ｃ，１，Ｃ，１，１スチレン、α−メチルスチレン
、核にハロゲンまたはメチルが置換したスチレン、メタ
クリル酸メチルまたはそれらの混合物５０〜９８重量部
と、 Ｃ，１，２アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｃ，−Ｃ，−アル
キルまたはフェニル−Ｎ−置換マレイン酸イミドまたは
それらの混合物２〜５０重量部との混合物５〜９５重量
部が、 Ｃ，２平均粒径ｄ５０が０．０９〜１ｐ１１でありゲル
含量が５０より大きいシリコーンゴム１０〜９５重量部
上にグラフト化されたグラフト重合体１〜９５重量部か
ら成り、該シリコーンゴムは （ａ）ジハロゲン化ジ有機基置換シラン、（ｂ）　（ａ
）に関し０〜１０モル％のトリハロゲン化有機基置換シ
ラン、 （ｃ）　（ａ）に関し０〜３モル％のテトラハロゲン化
シラン、及び （ｄ）　（ａ）に関し０〜０．５％のハロゲン化トリ有
機基置換シランから（γ＋８）の和が化合物（ａ）、（
ｂ）及び（ｃ）の有機基全体に関し２〜１０モル％でγ
：δの比が３：１−１：３になるような条件下において
製造可能であり、化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の有
機基は （ａ）ＣＳ〜Ｃ６−アルキルまたはシクロアルキル、（
β）Ｃ６〜Ｃ■−アリール、 （γ）Ｃ＋〜Ｃ６−アルケニル、または（δ）メルカプ
ト−〇、〜Ｃ６−アルキルを表すことを特徴とする熱可
塑性成形配合物に関する。 本発明の目的のための完全に芳香族のポリエステルＡは
、芳香族Ｃ８〜Ｃ１４−ジカルボン酸、Ｃ６〜Ｃ１゜−
ジフェノール及び随時７オスゲンのような炭酸誘導体か
ら、主としてまたはそれらだけから合成される芳香族ポ
リエステル及び芳香族ポリエステルカーボネートを含ん
でいる。 好適な芳香族ジカルボン酸の例は次の通りである。イソ
フタル酸、テレフタル酸、ジフェニレン−４，４’−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２，６−’；カルボン酸。イ
ソフタル酸及びテレフタル酸が特に好適であり、フォス
ゲンが好適な炭酸誘導体である。 完全に芳香族のポリエステルＡを製造するための好適な
ジフェノールとしては、式（菖）ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（Ｉ） 但し式中２は炭素数６〜３０の２価の単核または多核の
芳香族基であり、芳香族系の炭素原子の各々に直接結合
した２個のＯＨ基を有している、に対応する化合物が含
まれる。 特に好適なジフェノールは式（Ｉり 但し式中Ｙは単結合、炭素数１〜７のアルキレンまたは
アルキリデン基、炭素数５〜１２のシクロアルキレンま
たはシクロアルキリデン基、０、Ｓ、　＞ｓ＝ｏ、ＳＯ
オまたは〉Ｃ＝０、或いは核がアルキル化またはハロゲ
ン化されたそれらの誘導体である、 に対応する化合物である。 例としては次のものがある。ヒドロキノン、レゾルシン
、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シク
ロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル
、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−スル７オキシド、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−スルフォン及び／又はＡ、Ａ’−ビス
−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、
並びに核がアルキル化及び／又はハロゲン化されたそれ
らの誘導体。 好適なジフェノールは次の通りである。テトラメチルビ
スフェノールＡ％１．１−（４−ヒドロキシフェニル）
−イソブタン、１．１−（４−ヒドロキシフェニル）−
シクロヘキサン、４．４″−ジヒドロキシ−ジフェニル
スルフィド、４，４°−ジヒドロキシ−ジフェニルスル
フォン、及びこれらの化合物のジー及びテトラ−ハロゲ
ン化誘導体。ビスフェノールＡは特に好適である。 使用可能な分岐剤は、西ドイツ特許公開明細１第２９４
００２４号及び同第３００７９３４号に記載されている
。 芳香族ポリエステルＡに使用される連鎖切断剤は、好ま
しくはフェノール、アルキル基の炭素数１−１２のアル
キルフェノール、ヒドロキシジフェニルナフトール、こ
のようなフェノール化合物の炭酸エステル、及び随時Ｃ
１〜Ｃａｍのアルキル基及びハロゲン原子で置換された
芳香族モノカルボン酸塩化物である。これらの連鎖切断
剤は帆１−１０モル％（フェノールの場合はジフェノー
ルに関し、また酸塩化物の場合は酸ジクロリドに関し）
の量で使用される。最高２２個の炭素原子を含む脂肪族
モノカルボン酸の塩化物も使用することができる。 脂肪族のジカルボン酸並びにジヒドロキシ化合物、例え
ばアジピン酸及びブタン−１，４−ジオール、を最高３
０モル％まで芳香族ポリエステルＡの合成に使用するこ
とができる。 完全に芳香族のポリエステルＡは、また芳香族ヒドロキ
シカルボン酸、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸から一部
合成することができる。このようなヒドロキシカルボン
酸の割合は最高１００モル％（ビスフェノールに関し）
であることができる。 完全に芳香族のポリエステルＡの合成にイソ及びテレフ
タル酸を用いる場合には、これらを１：２０〜２０：ｌ
の割合で使用することができる。 完全に芳香族のポリエステルＡは、エステル基及び炭酸
基の和に関し最高９９モル％、特に最高８０モル％、最
も好ましくは最高５０モル％の炭酸基を含んでいる。 完全に芳香族のポリエステルＡのエステル成分及びカー
ボネート成分は、両方共縮重合物の中でブロックの形か
または不規則に分布した形で存在することができる。 カーボネート基の含量は、完全に芳香族のポリエステル
または芳香族ポリエステルカーボネートを芳香族ポリカ
ーボネートと混合することにより所望の値に調節するこ
とができる。 完全に芳香族のポリエステルＡの製造は、当業界に公知
であり、例えば西ドイツ特許公開明細書簡１４９５６２
６号、同第２２３２８７７号、同第２７０３３７６号、
同第３０００６１０号、同第２７１４５４４号、同第２
９４００２４号及び同第３００７９３４号に記載されて
いる。界面重合法が特に好適である。 完全に芳香族のポリエステルＡの溶液の相対粘度（ｙ　
ｒｅｌ）は、１．１８〜１．４、好ましくは１．２２〜
１゜３の範囲にある（１００ｍｌのＣＨ，Ｃ１，中にポ
リエステルＡ　０．５ｇを含む溶液に関し２５℃で測定
）。 好適なビニル共重合体Ｂは、スチレン、α−メチルスチ
レン及び／又は核に置換基をもったスチレンから成る群
から選ばれた少なくとも１種の単量体と、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水
マレイン酸及び／又はト置換マレイン酸イミドから成る
群から選ばれた少なくとも１種の単量体から得られる。 共重合体Ｂは、しばしば成分Ｃをつくるためのグラフト
重合、特に多量の単量体を少量のゴム上にグラフト化さ
せる場合の副成物として生じる。 ａ＋Ｂ＋Ｃ１００部に関し、本発明に使用される共重合
体Ｂの量２〜８０重量部には、グラフト重合の副成物は
含まれない。 共重合体Ｂは、樹脂状の熱可塑性物質であり、ゴムを含
んでいない。スチレン及びマレイン酸無水物の不規則構
造をもった共重合体は、本発明の特に好適な共重合体Ｂ
である。この共重合体は、溶媒を含みまたは含まない連
続重合法を最後まで完結させないことにより対応する単
量体からつくることが有利である。 本発明に適した不規則構造のスチレン／無水マレイン酸
共重合体の２つの成分の割合は、広い範囲で変えること
ができる。無水マレイン酸含量は５〜２５重量％が好適
である。 この重合体は、スチレンの代りに核に置換基を゛もった
スチレン、例えばｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン
または２．４−ジメチルスチレン、並びに他の置換スチ
レン、例えばａ−メチルスチレンを含むことができる。 本発明の成分Ｂとして使用するのに適した不規則構造を
もつスチレン／無水マレイン酸共重合体の分子量（数平
均分子量Ｍｎ）は、広い範囲で変えることができ、好ま
しくは６０．０００〜２００．０００の範囲にある。こ
れらの生成物は極限粘度（１）が０．３〜０．９である
ことが好ましい。［ジメチルフォルムアミド中で２５℃
において測定、西独シュツッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａ
ｒｔ）　１９７７年発行、ホフマン（Ｈｏｆｆｍａｎｎ
）、フレｖ　−（Ｋｒｏｃｖ＋ｅｒ）及びクーン（Ｋｕ
ｈｎ）著、ポリメールアナリティーク（Ｐｏｌｙ＋５ｅ
ｒａｎａｌｙｔｉｋ）　３１６頁以降参照］。 好適なシリコーンゴムＣ，２は、有機基の少なくと６８
０モル％がメチル基であるものである。 末端基は一般にジ有機−ヒドロキシルーシロキシ単位で
あり、好ましくはジメチル−ヒドロキシ−シロキシ単位
である。 シリコーンゴムＣ，２をつくるのに使用されるシラン（
ａ）〜（ｄ）は、好ましくはハロゲン置換基として塩素
を含んでいる。 本発明において「製造可能な」という言葉は、シリコー
ンゴムＣ，２が必ずしもハロゲン化合物（ａ）〜（ｄ）
からつくられる必要はないことを意味している。事実こ
の定義は異った加水分解可能な基５０例えば０１〜Ｃ６
−アルコキシ基を含むシラン、または環式シロキサン・
オリゴマーからつくられた同じ構造をもつシリコーンゴ
ムＣ，２も含んでいる。 シリコーンゴムＣ，２は粒状の形をしている。 平均粒径ｄ５０は粒子の５０重量％の直径よりは小さい
が、残りの５０重量％の直径よりは大きい値である。こ
の値は、遠心分離の測定により決定される［ヴ工−・シ
鱈ルタン（Ｗ、　５ｃｈｏｌｔａｎ）及びバー・ラン’
Ｆ’（Ｈ，Ｌａｎｇｅ）、コロイディッシェン拳ツァイ
トシュリフツ・ウントΦツァイトシュリ７ツ・７ユール
・ボリメーレ（Ｋｏｌｌｏｉｄ、　Ｚ、　ｕｎｄ　Ｚ、
　Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）誌２５０巻７８２〜７９６頁（１
９７２）参照】。 ゲル含量は、アセトン中で２５℃において決定される。 西ド４”）特許＄２４２１２８８　号、ｊ１１７１１１
７〜３７行参照。 グラフト共重合によりグラフト重合体Ｃをつくる場合、
一般に成る割合の、グラフト外皮をつくるグラフト単量
体の遊離の重合体と共重合体とがグラフト共重合体自身
の他に生じる。従つて本明細書においてグラフト重合体
Ｃは、シリコーンゴムＣ，２の存在下においてグラフト
単量体Ｃ０ｌが重合することによって得られる生成物で
あり、これらの生成物は厳密に言えば一般にグラフト共
重合体とグラフト単量体Ｃ．１の遊離の（共）重合体と
の混合物である。 本発明の成形配合物は、遊離の（共）重合体の量が成分
Ｃに関し５０重量％を、好ましくは３０重量％を、最も
好ましくは２０重量％を越えない時に最適の性質をもっ
ている。 グラフト重合体Ｃはラジカル・グラフト重合により、例
えば下記のように西ドイツ特許２４２１２８８号記載の
方法と類似の方法でつくることができる。 シリコーンゴムＣ，２のシリコーン・オリゴマーを乳化
重合により先ずつくる。 乳化重合によりＯＨ末端長鎖シリコーン油の乳化液をつ
くる基本的な方法は、当業界に公知である。 例えば米国特許筒２８９１９１０号及び英国特許第１０
２４２４号参照。該英国特許に記載されたアルキルベン
ゼンスルフォン酸を使用する方法は、乳化剤及び重合触
媒が単一の化合物として存在しているために特に好適で
ある。重合後酸を中和する。 この方法を用いると、乳化剤の濃度を低く保つことがで
き、且つ乳化物調製後得られる仕上生成物がほとんど触
媒で汚染されることがない。上記アルキルベンゼンスル
フォン酸の代りに、ｎ−アルキルスルフォン酸を使用す
ることができ、触媒として活性なスルフォン酸の他に共
乳化剤を使用することができる。 このような共乳化剤は、非イオン性または陰イオン性で
あることができる。適当な陰イオン性共乳化剤には、特
に上記ｎ−アルキルまたはアルキルベンゼンスルフォン
酸の塩が含まれる。脂肪族アルコール及び脂肪酸のポリ
オキシエチレン誘導体は、適当な非イオン性共乳化剤で
ある。このような乳化剤の例としてはＰＯＥ（３）−ラ
ウリルアルコール、ＰＯＥ（２）−オレイルアルコール
、ＰＯＥ（７）−ノニルフェノール及びＰＯＥ（１０）
−ステアレートが含まれる。 （ｒＰＯＥ（：ｔ）−ラウリルアルコール」とはラウリ
ルアルコール１分子に対し！単位のエチレンオキシドが
付加していることを意味する。ここでＸは平均値である
。） 非イオン性の無機共乳化剤の存在下において乳化重合に
より得られるシリコーン油は、一般に共乳化剤を用いな
いでつくられたものより分子量が低い。乳化重合により
得られるＯＮ末端のシリコーン油の分子量は、例えばシ
ロキサンの開環によって最初に生じるシロキサン、水及
びシランの間で平衡が達成される温度に謳って調節する
ことができる

【温度と分子量の間の関係に関する詳細に
ついてはデイ−・アールーワイエンパーグ（Ｄ、Ｒ，Ｗ
ｅｙｅｎｂｅｒｇ）のジャーナル・オヴ・ポリマー・サ
イエンス（Ｊ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ、）誌パート
（Ｐａｒｔ）Ｃ、２７巻２８〜３４頁（１９６９）参照
】。 適当なシロキサン・オリゴマーを存在させて反応させる
ことによりシリコーン重合体に基γ及びδを導入するこ
とができる。適当な原料オリゴマーの例は、テトラメチ
ルテトラビニルシクロテトラシロキサン及びａ−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシロキサン、並びにその
加水分解生成物である。 これらの官能性のオリゴマーは、必要な量だけ主オリゴ
マー、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンに加
えれる。 比較的長鎖のアルキル基、例えばエチル、プロピル等の
導入及びフェニル基の導入は類似の方法で行うことがで
きる。 基γ及びａが乳化重合工程中において互いに反応する場
合には、シリコーンゴムに十分な交叉結合が得られるか
ら、他の交叉結合剤を加える必要はないが、交叉結合作
用をもったシランを加えてシリコーンゴムの交叉結合の
程度を増加させることができる。 例工ば、テトラエトキシシランまたは一般式％式％ 但し式中Ｘは加水分解可能な基、特にアルコキシル基、 のシランを加えることにより、分岐及び交叉結合を得る
ことができる。テトラエトキシシランの他に、メチルト
リメトキシシラン及びフェニルトリメトキシシランが特
に好適である。 グラフト共重合体Ｃは、シリコーンゴムの存在下におい
て、特に４０〜９０℃でグラフト単量体Ｃ．１。 ｌ及びＣ，１，２をラジカルグラフト重合させることに
よりつくることができる。このグラフト重合は、懸濁液
、分散液または乳化液中において行うことができる。連
続的なまたは不連続的な乳化グラフト重合が好適である
。このグラフト重合は、ラジカル反応開始剤（過酸化物
、アゾ化合物、ヒドロパーオキシド、過硫酸塩または過
燐酸塩から成る群から選ばれたもの）を加え、また随時
陰イオン性乳化剤、例えばカーボオキソニウム塩、スル
フォン酸塩または有機硫酸塩を存在させて行われる。 このような条件でグラフト収率が高いグラフト重合体、
即ち単量体Ｃ．１の重合体の大部分がシリコーンゴムＣ
，２に化学的に結合したものが得られる。 この特殊なシリコーンゴムＣ，２は、（高いグラフト収
率を可能にするような）特別な装置を必要としない。 上記方法でつくられたグラフト重合体Ｃは、通常の方法
、例えば電解質（塩、酸またはこれらの混合物）でラテ
ックスを凝固させた後精製、乾燥する方法によって回収
することができる。 本発明の成形配合物は、芳香族ポリエステル及びグラフ
ト重合体に対して通常使用される他の添加剤、例えば安
定剤、顔料、型抜き剤、耐炎剤及び帯電防止剤を通常の
量で含むことができる。 本発明の成形配合物は、公知方法により各成分を混合し
、これを通常の装置、例えば内部混線機、押出機または
二重シャフト・スクリューの中で、高温において、好ま
しくは２００〜３５０℃で溶融配合または溶融押出しす
ることによりつくることができる。個々の成分は、順次
または同時に混合することができる。 従って本発明は、高温において各成分を混合することに
より上記成形配合物を製造する方法に関する。 本発明の成形配合物は例えば射出成形によりすべての型
の成形品をつくるのに使用することができる。このよう
な成形品の例を下記に示す、家庭用器具の部品（例えば
ジュース抽出器、コーヒー抽出器、ミキサーなどのよう
な家庭用器具の部品）、建築産業用のパネル、及び自動
車用の部品。 また優れた電気的性質をもっているために、プラグ・ソ
ケットのような電□気器具にも使用される。 成形品はまた予め製造した板またはシートを深絞りする
ことによっても得ることができる。 さらに本発明は上記の成形配合物を成形品の製造に使用
する方法に関する。 実施例 下記実施例においてすべての割合は重量によりものとす
る。 Ａ、完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡｌ：ビ
スフェノールＡ１イソフタル酸及びテレフタル酸混合物
（１：ｌ）をベースにしたエステル含量が５０モル％で
、ビスフェノールＡ単位に関し３モル％のｐ−インオク
チルフェニル末端基を含む相対粘度ｙｒｅｌが１−３０
　（ｃＨ＊Ｃ１ｚ　１００ｍ１中にポリエステルカーボ
ネート０．５ｇを含む溶液について２５℃で測定）のポ
リエステルカーボネート。 Ａ２　：　ＣＨ＊０１を中で０．５ｇ／　１００ｍ１の
濃度において２５℃で測定した溶液相対粘度りｒｅｌが
１．２６〜１．２８のビスフェノールＡをベースにした
線状ポリカーボネート。 Ｂ、スチレン／無水マレイン酸共重合 Ｂｌ：無水マレイン酸含量が８％で、Ｌ−値が１．７ｇ
／１０分、数平均分子量が１３５．０００ｇ１モルのア
ーコ・ポリマー（Ａｒｃｏ　Ｐｏｌｙｍｅｒ）社製のス
チレン／無水マレイン酸共重合体。 Ｂ２：スチレン／アクリロニトリルの比が７２：２８で
極限粘度（１）が０．５５ｄｌ／ｇ　　（ジメチルフォ
ルムアミド中で２０℃で測定）のスチレン／アクリロニ
トリル共重合体。 Ｃ，グラフト重合体 １、シリコーンゴム乳化液（ｃ，２）の製造。 ３Ｂ、４ｆｌｌＳのオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン、１．２部のテトラメチルテトラビニルシクロテトラ
シロキサン及び１部のａ−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシランを一緒に撹拌する。０．５部のドデシル
ベンゼンスルフォン酸を加え、次に激しく撹拌しながら
１時間に亙り５８．４部の水を加える。この予備乳化物
を高圧乳化機中で２００バールにおいて２回均一化する
。さらに０．５部のドデシルベンゼンスルフォン酸を加
える。この乳化物を８５℃で２時間撹拌し、次いで２０
℃で３６時間撹拌した後、５ＮのＮａＯＨで中和する。 固体分食量が３６重量％の安定な乳化物が得られた。こ
の重合体のゲル含量はトルエン中で測定し８２重量％で
あった。平均粒径は３００ｎ＋ｓである。 ２、グラフト重合体Ｃの製造 ２１０７部のラテックスＣ及び１０７３部の水を反応器
に入れる。水１９５部中に７．５部のバーオキシジ硫酸
カリウムを含む溶液で６５℃においてこの混合物の反応
を開始させた後、４時間に亙り均一な速度で下記の溶液
を反応器に加えた。 溶液ｌ：　スチレン５４０部及びアクリロニトリル２１
０部。 溶液２：　水３７５部及びＣＩ４〜Ｃ１１−アルキルス
ルフオン酸ナトリウム１５部。 次に６５℃で重合させ、６時間で完結させた。固体分含
量約３３重量％のラテックスが得られた。 塩化マグネシウム／酢酸水溶液凝固させた後、濾過して
真空乾燥し、白色粉末の形でグラフト重合体を得た。 本発明の成形配合物の製造と試験 成分Ａ、Ｂ及びＣを溶融し、連続的に動作する二軸押出
１ｉ（反応温度２８０℃）中で均一化する。 溶融したストランドをダイス塁の出口の前で脱ガスした
後、粒状化して乾燥する。 射出成形機（操作温度２８０℃）中で成形配合物から寸
法８０Ｘ　１０ｘ　４　＋ａｍ＋の棒をつくり、室温、
−２０℃、−４０℃及び−６０℃においてノツチ付き衝
撃強さ（１５０１８０ｎｏ方法による）を決定するのに
使用した。 この方法で靭性をもった状態から脆くなる状態に転移す
る温度、即ち脆化のために最初の破断が起る温度を決定
した。 上記の棒の０．７倍の棒について反応温度２８０℃でＤ
ＩＮ　５３４４９／３の方法により応力亀裂を測定した
。トルエン５０％及びイソオクタン５０％の混合物を燃
料の代用品として使用した。試料を予め鋳型の上で円形
のアーチ形に伸張し、代用燃料の中に２３℃で５分間貯
蔵する。予備伸張の量ｔＸは０．４〜２．４％の範囲で
あった。予備伸張のために亀裂または破断が生じること
により応力亀裂を評価した。 下記表に示すように、本発明の成形配合物（実施例３及
び４）は、同じポリエステルカーボネート及びゴムの量
を有する対照例１及び２に比べ、低温における靭性が大
きく、応力亀裂耐性が実質的に大であった。本発明の成
形品はすべて完全に均一な表面をもっている。スチレン
／マレイン酸無水物共重合体と特殊なシリコーン・グラ
フトゴムとの組合せ（実施例４）を用いた場合、得られ
た成形配合物は予想以上に高い応力亀裂耐性を示し、こ
れは本発明の特に好適な具体化例である。 本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。 １．　Ａ、完全に芳香族のポリエステル５〜９８重量部
、 Ｂ、　　Ｂ、ｌスチレン、σ−メチルスチレン、核に置
換基をもったスチレン、メタクリル酸メチルまたはそれ
らの混合物５０〜９８重量部と、Ｂ、２アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、無水マ
レイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イミドまたはそれらの混
合物５０〜２重量部とから成る熱可塑性ビニル共重合体
５０〜９８重量部、及び Ｃ，Ｃ，１，Ｃ，１，１スチレン、α−メチルスチレン
、核にハロゲンまたはメチルが置換したスチレン、メタ
クリル酸メチルまたはそれらの混合物５０〜９８重量部
と、 Ｃ，１，２アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｃ，−Ｃ４−アル
キルまたはフェニル−Ｎ−置換マレイン酸イミドまたは
それらの混合物２〜５０重量部との混合物５〜９５重量
部が、 Ｃ，２平均粒径ｄ５０が０．０９〜１μｍでありゲル含
量が５０より大きいシリコーンゴム１０〜９５重量部上
にグラフト化されたグラフト重合体１〜９５重量部から
成り、該シリコーンゴムは （ａ）ジハロゲン化ジ有機基置換シラン、（ｂ）　（ａ
）に関し０−１０モル％のトリハロゲン化有機基置換シ
ラン、 （ｃ）　（ａ）に関し０〜３モル％のテトラハロゲン化
シラン、及び （ｄ）　Ｃａ＞に関しＯ−Ｏ，Ｓ％のハロゲン化トリ有
機基置換シランから（γ＋δ）の和が化合物（ａ）、（
ｂ）及び（ｃ）の有機基全体に関し２〜１０モル％でγ
：δの比が３：ｌ−１：３になるような条件下において
製造可能であり、化合物（ａ）　、（ｂ）及び（ｃ）の
有機基は （ｆｆ）Ｃ１〜Ｃ，−アルキルまたはシクロアルキル、
（β）　Ｃ８〜ＣＩ！−アリール、 （γ）Ｃ１〜Ｃ６−アルケニル、または（＆）メルカプ
ト−０１〜Ｃ０−アルキルを表す熱可塑性成形配合物。 ２、成分Ａが４０〜９５重量部、成分Ｂが３〜６０重量
部及び成分Ｃが２〜６０重量部である上記第１項記載の
成形配合物。 ３、成分Ａが５０〜９０重量部、成分Ｂが４〜４０重量
部及び成分Ｃが３〜４０重量部である上記第１項記載の
成形配合物。 ４、グラフト共重合体Ｃは３０〜８０重量部のグラフト
単量体Ｃ．１及び２０〜７０重量部のシリコーンゴムＣ
，２からつくられる上記第１〜３項記載の成形配合物。 ５、シリコーンゴムＣ，２の粒径ｄｉｅが０．０９〜０
．４ｐｍの範囲にある上記第１〜４項記載の成形配合物
。 ６、シリコーンゴムＣ，２のゲル含量は７０重量％より
大である上記第１〜５項記載の成形配合物。 ７、シリコーンゴムＣ，２のゲル含量は７３〜９８重量
％である上記第１〜５項記載の成形配合物。 ８、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）の有機基の少なくと
も８０モル％がメチル基であり、基γはビニル及び／又
はアリル基であり、基δはメルカプトプロピル基である
上記第１〜７項記載の成形配合物。 ９、さらに安定剤、顔料、離型剤、耐炎剤及び帯電防止
剤から成る群から選ばれた少なくとも１つの添加剤を含
んでいる上記第１〜８項記載の成形配合物。 １０、高温において各成分を混合する上記第１〜９項記
載の成形配合物を製造する方法。 １１、成形品の製造に上記第１〜９項記載の成形配合物
を用いる方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、完全に芳香族のポリエステル５〜９８重量部、 Ｂ、Ｂ．１スチレン、α−メチルスチレン、核に置換基
   をもったスチレン、メタクリル酸メチルまたはそれらの
   混合物５０〜９８重量部と、 Ｂ．２アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタク
   リル酸メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイン酸イ
   ミドまたはそれらの混合物５０〜２重量部とから成る熱
   可塑性ビニル共重合体５０〜９８重量部、及び Ｃ、Ｃ．１，Ｃ．１．１スチレン、α−メチルスチレン
   、核にハロゲンまたはメチルが置換したスチレン、メタ
   クリル酸メチルまたはそれらの混合物５０〜９８重量部
   と、 Ｃ．１．２アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メ
   タクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
   アルキルまたはフェニル−Ｎ−置換マレイン酸イミドま
   たはそれらの混合物２〜５０重量部との混合物５〜９５
   重量部が、 Ｃ．２平均粒径ｄ＿５＿０が０．０９〜１μｍでありゲ
   ル含量が５０より大きいシリコーンゴム１０〜９５重量
   部上にグラフト化されたグラフト重合体１〜９５重量部
   から成り、該シリコーンゴムは （ａ）ジハロゲン化ジ有機基置換シラン、 （ｂ）（ａ）に関し０〜１０モル％のトリハロゲン化有
   機基置換シラン、 （ｃ）（ａ）に関し０〜３モル％のテトラハロゲン化シ
   ラン、及び （ｄ）（ａ）に関し０〜０．５％のハロゲン化トリ有機
   基置換シランから（γ＋δ）の和が化合物（ａ）、（ｂ
   ）及び（ｃ）の有機基全体に関し２〜１０モル％でγ：
   δの比が３：１〜１：３になるような条件下において製
   造可能であり、化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の有機
   基は （α）Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキルまたはシクロアルキル
   、 （β）Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２−アリール、 （γ）Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルケニル、 または（δ）メルカプト−Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル を表すことを特徴とする熱可塑性成形配合物。 ２、高温において各成分を混合することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の成形配合物を製造する方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の成形配合物を用いるこ
   とを特徴とする成形品の製造法。