BR112013021900B1

BR112013021900B1 - usos de composições de peça moldada termoplásticas e de peças moldadas transparentes a laser, processo para a produção de peças moldadas soldadas, e, peça moldada soldada

Info

Publication number: BR112013021900B1
Application number: BR112013021900-9A
Authority: BR
Inventors: Rebekka von Benten; Peter Eibeck
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2011-03-08
Filing date: 2012-03-06
Publication date: 2020-12-22
Also published as: BR112013021900A2; JP2014512420A; EP2683768B1; CN107033553A; EP2683768A1; JP5868435B2; MY161695A; WO2012119996A1; CN103415565A; CN107033553B; KR101895094B1; ES2532878T3; KR20140013017A

Abstract

USOS DE COMPOSIÇÕES DE PEÇA MOLDADA TERMOPLÁSTICAS E DE PEÇAS MOLDADAS TRANSPARENTES A LASER, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE PEÇAS MOLDADAS SOLDADAS, E, PEÇA MOLDADA SOLDADA. A invenção se refere ao uso de massas soldadas termoplásticas contendo, como constituintes essenciais: A) entre 29 a 99% em peso, de um poliéster, B) entre 0,2 e 2,0% em peso, de sais de metal alcalino de ácidos carboxílicos alifáticos ou as misturas dos mesmos, em relação a 100% em peso, de A) e B); e C) entre 0 e 70% em peso, de outros aditivos, a soma do % em peso de A) a C) totalizando 100%, para a produção de todos os tipos de corpos moldados transparentes a laser.

Description

[001] A invenção se refere ao uso de composições de moldagem termoplásticas compreendendo, como componentes essenciais, A) de 29 a 99,8% em peso, de um poliéster, B) de 0,2 a 2,0 % em peso, de sais de metal alcalino de ácidos carboxílicos alifáticos ou uma mistura dos mesmos, com base em 100% em peso, de A) 1 B), e também, além disso, C) de 0 a 70% em peso, de ainda outros aditivos, em que o total dos valores em % em peso para A) a C) é de 100%, de um modo a que sejam produzidas peças moldadas transparentes a laser de qualquer tipo.

[002] A invenção se refere ainda ao uso de peças moldadas transparentes a laser para a produção de peças moldadas por meio de processos de solda por transmissão a laser, os processos para a produção de peças moldadas deste tipo, e também ao uso destes em vários setores de aplicação.

[003] Os componentes B) deste tipo são descritos, a título de exemplo, na US 3761450 e na US 4558085 como agentes de nucleação para os materiais de PET compostos. As propriedades ópticas dos materiais compostos não foram investigadas.

[004] Existem vários processos (Kunststoffe 87, (1997), 11, 1632- 1640) para a soldagem de peças moldadas plásticas. No caso de processos amplamente usados de soldagem com ferramenta aquecida e de soldagem por vibração (por exemplo, em coletores de admissão de veículos motores), a precondição para uma solda estável é um amolecimento adequados dos aderentes na zona de contato, antes do processo efetivo que produz a ligação.

[005] A soldagem por transmissão a laser consiste em um método para que seja provida uma alternativa para a soldagem por vibração e para a soldagem com ferramenta quente, e foi observado um aumento constante em seu uso em tempos recentes, de um modo particular no que se refere ao uso de laseres de diodo.

[006] A literatura técnica descreve os princípios fundamentais da soldagem por transmissão a laser (Kunststoffe 87, (1997), 3, 348 - 350; kunststoffe 88, (1998), 2, 210-212; kunststoffe 87 (1997) 11, 1632 - 1640; Plastverarbeiter 50 (1999) 4, 18- 19; Plastverarbeiter 46 (1995) 9, 42-46).

[007] A pré-condição para o uso de soldagem por transmissão a laser é a de que a radiação emitida a partir do laser passe primeiramente através de uma peça moldada, que possua uma transparência adequada para a luz a laser do comprimento de onda usado, e que, neste pedido, é a seguir denominado de peça moldada transparente a laser, e é então absorvido, em uma camada delgada, por uma segunda peça moldada, que está em contato com a peça moldada transparente a laser e que é, a seguir, denominado de peça moldada de absorção de laser. Dentro da camada, que absorve a luz de laser, a energia do laser é convertida em calor, o que conduz a uma fusão dentro da zona de contato e finalmente à ligação da peça moldada transparente a laser e da peça moldada de absorção de laser, através de uma solda.

[008] A soldagem por transmissão de laser utiliza, de um modo usual, laseres em uma faixa de comprimento de onda de a partir de 600 a 1200 nm. Na faixa de comprimento de onda dos laseres usados para a soldagem termoplástica, é usual utilizar os laseres Nd:YAG (1604 nm) os laseres de diodo de potência mais alta (de 800 nm a 100 nm). Quando os termos transparentes a laser e absorção de laser são usados aqui a seguir, eles sempre se referem à faixa de comprimento de onda acima mencionada.

[009] Um requerimento para a peça moldada transparente a laser, em contraste com a peça moldada de absorção de laser, é a alta transparência a laser na faixa de comprimento de onda preferida, de um modo a que o feixe de laser possa penetrar, em toda a área de solda, com a energia necessária. A título de exemplo, a transmitância da luz a laser IV é medida através do uso de um espectrofotômetro e de uma esfera de fotômetro de integração. Este sistema de medição também detecta a fração difusa da radiação transmitida. A medição não é executada simplesmente em um comprimento de onda, mas dentro de uma faixa espectral, que compreende todos os comprimentos de onda correntemente usados para o procedimento de soldagem.

[0010] Presentemente, os usuários têm acesso a um número de variantes de processo de soldagem a laser, com base no princípio de transmissão. A título de exemplo, a soldagem de contorno é um processo de soldagem sequencial, no qual ou o feixe de laser é conduzido ao longo de um contorno de solda livremente programável ou o componente é movido em relação ao laser imovível. No processo de soldagem simultâneo, a radiação linear, emitida a partir de diodos de alta potência individuais, é disposta ao longo do contorno da solda ser soldado. A fusão e a soldagem de todo o contorno ocorrem, portanto, de um modo simultâneo. O processo de soldagem quase simultâneo consiste em uma combinação da soldagem de contorno e da soldagem simultânea. Os espelhos galvanométricos (escaneadores) são usados para conduzir o feixe de laser em uma velocidade muito alta do que 10 m/s ou mais, ao longo do contorno da solda. A alta taxa transversal provê um aquecimento progressivo e a fusão da região da junta. Em comparação com o processo de soldagem simultânea, existe uma alta flexibilidade para as alterações no contorno da solda. A soldagem com máscara é um processo, no qual um feixe a laser linear é movido linearmente transversalmente aos aderentes. Uma máscara é usada para o controle da varredura da radiação, e isto impacta a área a ser unida, apenas onde a soldagem seja intencionada. O processo pode produzir soldas posicionadas de um modo muito preciso. Estes processos são conhecidos da pessoa versada na arte e são descritos, a título de exemplo, em “Handbuch kunststoff - Verbindungstechnik” [Handbook os plastics bonding technology] (G. W. Ehrenstein, Hanser, ISBN 3-446- 22668- 0) e/ou DVS-Richtlinie 2243 “Laserstrahlschweissen termoplastiker kunststoffe” [German Welding Society Guideline 2243 “ Laser welding of thermoplastics”].

[0011] Independentemente da variante de processo usada, o processo de soldagem a laser é altamente dependente das propriedades dos materiais dos dois aderentes. O grau de transparência a laser (LT) do componente transparente possui um efeito direto sobre a velocidade do processo, através da quantidade de energia, que pode ser introduzida por unidade de tempo. A microestrutura inerente, substancialmente sob a forma de esferulitas, de termoplásticos semicristalinos, dispersa a luz de laser incidente em uma maior extensão do que a estrutura interna de um termoplástico puramente amorfo : a retrodispersão conduz a uma quantidade total reduzida de energia transmitida, e a dispersão difusa (lateral) conduz, com frequência, a uma ampliação do feixe de laser e, deste modo, a uma precisão da solda prejudicada. Estes fenômenos são, de um modo particular, evidentes no tereftalato de polibutileno (PBT), o qual, em comparação com outros termoplásticos que cristalizam bem, tais que o PA, exibem uma transparência a laser particularmente baixa e um alto nível de expansão do feixe. O PBT, deste modo, continua a ser comparativamente pouco usado como um material para os componentes soldados a laser, embora outros aspectos de seu perfil de propriedade (por exemplo, uma boa estabilidade dimensional e uma baixa absorção de água) o tornem bastante atrativo para as aplicações deste tipo. Embora a morfologia semicristalina seja de um modo geral, de pouco auxílio para uma alta transparência a laser, ela produz vantagens em termos de outras propriedades. A título de exemplo, os materiais semicristalinos continuam a apresentar uma resistência mecânica acima do ponto de transição vítrea e, de um modo geral, apresentam uma melhor resistência a substâncias químicas do que os materiais amorfos. Os materiais, que se cristalizam muito rapidamente, também fornecem vantagens de processamento, de um modo particular uma desmoldabilidade rápida, e, deste modo, períodos de tempo de ciclo curtos. É, portanto, desejável combinar a semicristalinidade com uma rápida cristalização e com uma alta transparência a laser.

[0012] Existem várias abordagens para a melhora da transparência a laser em poliésteres, e de um modo particular em PBT. Em princípio, estas podem ser divididas em combinações/misturas e em uma conjugação do índice refrativo.

[0013] A abordagem usando combinações/misturas é baseada na “diluição” do PBT de baixa transparência a laser através do uso de um parceiro de alta transparência a laser na combinação/mistura. Exemplos disto são encontrados nos relatórios que se seguem: JP 2004/315805A1 (PBT + PC/PET/SA + carga + elastômero), DE-A1- 10330722 (mistura generalizada de um termoplástico semicristalino com um termoplástico amorfo de um modo a aumentar LT; espec. PBT + PET/PC + fibra de vidro), JP 2008/106217A (PBT + copolímero com 1,4-cicloexanodimetanol; LT de 16% aumentada para 28%). Uma desvantagem, neste caso, é a de que as misturas de polímero resultantes possuem inevitavelmente propriedades acentuadamente diferentes daquelas dos produtos baseados predominantemente em PBT como a matriz.

[0014] A abordagem de conjunção do índice refrativo é baseada nos diferentes índices refrativos do PBT amorfo e cristalino, e também das cargas. A título de exemplo, foram usados, neste caso, comonômeros: JP 2008/163167 (copolímero de PBT e siloxano), elastômero + óleo de silicone de alto índice refrativo) podem ser mencionados como exemplos. Embora isto conduza a um aumento na transparência a laser, isto é alcançado com a perda de propriedades mecânicas. A diferença de índice refrativo entre a carga e a matriz pode ser também reduzida, vide a JP 2009/019134 (resina epóxi revestida sobre fibras de vidro, de um modo a que seja provida a conjugação na interface óptica entre a fibra e a matriz), ou a JP 2007/169358 (PBT com uma fibra de alto índice refrativo). Os materiais de partida deste tipo são, no entanto, desvantajosos, devido a seus altos custos e/ou aos estágios adicionais que eles possam requerer dentro do processo de produção.

[0015] Os efeitos alcançados em relação à transparência a laser podem também, em geral, ser relativamente menores e, portanto, não inteiramente satisfatórios.

[0016] O objeto da presente invenção foi deste modo, o de aperfeiçoar a transparência a laser dos poliésteres. As composições de peça moldada definidas na introdução foram deste modo, encontradas. As reivindicações anexas fornecem as modalidades preferidas.

[0017] As composições de peça moldada da invenção compreendem, como o componente A), de 29 a 99,8% em peso, de um modo preferido de 98,5 a 99,7% em peso, e de um modo particular de 99 a 99,6% em peso, de pelo menos um polímero termoplástico, com base nos componentes A) e B).

[0018] Pelo menos um dos poliésteres no componente A) é um poliéster semicristalino. É dado preferência aos componentes A), que compreendem pelo menos 50% em peso, de poliésteres semicristalinos. A referida proporção é, de um modo particularmente preferido, de 70% , em peso, (com base, em cada caso, em 100% em peso, de A)).

[0019] Com base em 100% das composições de peças moldadas produzidos de A) a C) (isto é, inclusive de C)), estes compreendem: de 30 a 100% em peso de A) + B), preferivelmente de 50 a 100% em peso, e de 0 a 70% em peso, de C), e de um modo preferido de 0 a 50% em peso.

[0020] Um constituinte essencial das magnitudes relativas acima é de que a proporção do componente B) está sempre baseada no poliéster, pois a razão tem a intenção de estar dentro dos limites acima mencionados. Os aditivos C) podem afetar a transparência a laser. Este efeito é, em essência, dependente das propriedades de dispersão e das propriedades de absorção dos aditivos. As propriedades ópticas do material composto são, em essência, uma soma das propriedades ópticas da matriz da invenção (componentes A + B) e daquelas dos aditivos (componentes C).

[0021] Os poliésteres A) usados são, de um modo geral, baseados em ácidos carboxílicos aromáticos e no composto di-hidróxi alifático ou aromático.

[0022] Um primeiro grupo de poliésteres preferidos é aquele de tereftalatos de polialquileno tendo, de um modo particular, de 2 a 10 átomos de carbono na porção de álcool.

[0023] Os tereftalatos de polialquileno deste tipo são em si conhecidos e são descritos na literatura. A sua cadeia principal compreende um anel aromático, que deriva do ácido dicarboxílico aromático. Estes podem ser também substituídos no anel aromático, por exemplo, por halogênio, tal que cloro ou bromo, ou ainda por grupos alquila C1-C4, tais que metila, etila, iso- ou n- propila, ou por grupos n-, iso- ou terc-butila.

[0024] Estes tereftalatos de polialquileno podem ser produzidos através da reação de ácidos dicarboxílicos aromáticos, ou dos seus ésteres ou de derivados de formação de éster, com compostos di-hidróxi alifáticos, em um modo em si conhecido.

[0025] Os ácidos dicarboxílicos preferidos são o ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico, o ácido tereftálico e o ácido isoftálico ou as misturas destes. Até 30 mol %, de um modo preferido não mais do que 10 mol % dos ácidos dicarboxílicos aromáticos podem ser substituídos por ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos, tais que o ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácidos dodecanodióicos e ácidos cicloexano dicarboxílicos.

[0026] Os compostos di-hidróxi alifáticos preferidos são os dióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono, de um modo particular 1,2-etanodiol, 1,3- propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,4- cicloexanodiol, 1,4-cicloexanodimetanol e neopentil glicol e as misturas destes.

[0027] Os poliésteres (A) particularmente preferidos são os tereftalatos de polialquileno derivados a partir de alcano dióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono. Dentre estes, são particularmente preferidos o tereftalato de polietileno, tereftalato de polipropileno e o tereftalato de polibutileno, e as misturas destes. São também preferidos o PET e/ou o PBT, que compreendem, como outras unidades de monômero, até 1% em peso, de um modo preferido até 0,75% em peso, de 1,6-hexanodiol e/ou 2-metil-1,5- pentanodiol.

[0028] A viscosidade intrínseca dos poliésteres (A) está de um modo geral, em uma faixa de 50 a 220, de um modo preferido de 80 a 160 (medida em 0,5% de concentração, em uma solução em peso em uma mistura de fenol/o-diclorobenzeno (em uma razão, em peso, de 1:1 a 25°C) de acordo com a ISO 1628).

[0029] São preferidos, de um modo particular, os poliésteres, cujo conteúdo de grupo terminal seja de 0 a 100 meq/kg de poliéster, de um modo preferido de 10 a 50 meq/kg de poliéster e de um modo particular de 15 a 40 meq/kg de poliéster. Os poliésteres deste tipo podem ser produzidos, por exemplo, através do processo da DE-A 44 01 055. O conteúdo de grupo terminal carbóxi é determinado, de um modo usual, através de métodos de titulação (por exemplo, potenciometria).

[0030] As composições de peça moldada particularmente preferidas compreendem, como o componente A), uma mistura de poliésteres, pelo menos um sendo PBT. Um exemplo da proporção do tereftalato de polietileno na mistura é, de um modo preferido, de até 50% em peso, e de um modo particular de 10 a 35% em peso, com base em 100% em peso, de A).

[0031] É também vantajoso usar reciclados de PET (também denominados de refugo de PET), opcionalmente em uma mistura com tereftalatos de polialquileno, tais que PBT.

[0032] Os reciclados são em geral: 1) aqueles conhecidos como reciclados pós-industrais: estes são os rejeitos de produção durante a policondensação ou durante o processamento, por exemplo, aparas de moldagem por injeção, material de partida de moldagem por injeção ou extrusão, ou rebordos de extremidade de folhas ou filmes extrusados. 2) reciclados pós-consumidor: estes são itens plásticos, que são coletados e tratados após a utilização pelo consumidor final. As garrafas de PET moldadas por sopro para água mineral, refrigerantes e sucos são itens facilmente predominantes em termos de quantidade.

[0033] Ambos os tipos de reciclado podem ser usados, como remoagem ou ainda sob a forma de pelotas. No último caso, os materiais reciclados brutos são isolados e purificados e são então fundidos e transformados em pelotas por meio do uso de uma extrusora. Isto facilita de um modo usual, as propriedades de fluxo livre e de manipulação, e a dosagem para os estágios posteriores no processamento.

[0034] Os materiais reciclados usados podem estar em forma de pelotas ou sob a forma de uma remoagem. O comprimento da extremidade deve ser de mais do que 10 mm e deve, de um modo preferido, ser de menos do que 8 mm.

[0035] Como os poliésteres são submetidos à clivagem hidrolítica durante o processamento (devido a traços de umidade) é aconselhável secar previamente o material reciclado. O conteúdo de umidade residual após a secagem é, de um modo preferido, de < 0,2 %, e de um modo particular de < 0,05 %.

[0036] Uma outra classe a ser mencionada é aquela dos poliésteres totalmente aromáticos, derivados a partir dos ácidos dicarboxílicos aromáticos e de compostos di-hidróxi aromáticos.

[0037] Os ácidos dicarboxílicos aromáticos adequados são os compostos previamente descritos para os tereftalatos de polialquileno. As misturas preferivelmente usadas são produzidas a partir de 5 a 100 mol % de ácido isoftálico e de 0 a 95 mol % de ácido tereftálico, e de um modo particular de cerca de 50 a cerca de 80% de ácido tereftálico e de 20 a 50% de ácido isoftálico.

[0038] Os compostos di-hidróxi aromáticos possuem preferivelmente a fórmula geral:

na qual Z é um grupo alquileno ou cicloalquileno tendo até 8 átomos de carbono, um grupo arileno tendo até 12 átomos de carbono, um grupo carbonila, um grupo sulfonila, um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, ou uma ligação química, e na qual m possui um valor de 0 a 2. Os grupos fenileno nos compostos podem também ser substituídos por grupos alquila C1-C6 ou por grupos alcóxi, e flúor, cloro, ou bromo.

[0039] Exemplos de compostos de origem para estes compostos são: di-hidroxibifenila, di(hidroxifenil)alcano, di(hidroxifenil) sulfeto di(hidroxifenil) éter, di(hidroxifenil) cetona, di(hidroxifenil) sulfóxido α,α'-di(hidroxifenil)dialquil benzeno, di(hidroxifenil) sulfona, di(hidroxibenzoil) benzeno, resorcinol, e hidroquinona, e também os derivados alquilados no anel e halogenados no anel destes.

[0040] Dentre estes, são preferidos: 4,4'-di-hidroxibifenila, 2,4-di(4'-hidroxifenil)-2-metilbutano, α,α'-di(4-hidroxifenil)-p-di-isopropil benzeno, 2,2-di(3'-metil-4'-hidroxifenil) propano, e 2,2- di (3'-cloro-41- hidroxifenil) propano, e em particular a, 2,2-di(41-hidroxifenil) propano, 2,2- di(3',5-dicloroidroxifenil) propano, 1,1-di (4'-hidroxifenil) cicloexano,3,4'-di-hidroxibenzofenona, 4,4'- di-hidroxifenil sulfona, e 2,2- di (3',5'-dimetil-4'-hidroxifenil) propanodiol ou uma mistura dos mesmos.

[0041] É também possível, naturalmente, usar misturas de tereftalatos de polialquileno e poliésteres inteiramente aromáticos. Estes compreendem, de um modo geral, de 20 a 98% em peso, de tereftalato de polialquileno e de 2 a 80% em peso, do poliéster inteiramente aromático.

[0042] É também, naturalmente, possível usar copolímeros em bloco de poliéster, tais que os copoliésteres. Produtos deste tipo são em si conhecidos e são descritos na literatura, por exemplo, na US-A 3 651 014. Os produtos correspondentes estão também comercialmente disponíveis, por exemplo Hytrel® (DuPont).

[0043] Na invenção, o termo poliéster inclui os policarbonatos isentos de halogênio. Exemplos de policarbonatos isentos de halogênio adequados são aqueles baseados em bifenóis da fórmula geral:

na qual Q é uma ligação simples, um grupo alquileno C1 a C8, um grupo alquilideno C2 a C3, um grupo cicloalquilideno C3 a C6, um grupo arileno C6 a C12, ou ainda -O-, -S-, ou -SO2-, e m é um número inteiro de 0 a 2.

[0044] Os radicais fenileno dos bifenóis podem também ter substituintes, sendo exemplos alquila C1 a C6 ou alcóxi C1 a C6.

[0045] Exemplos de bifenóis preferidos desta fórmula são hidroquinona, resorcinol, 4,4'-di-hidroxibifenila, 2,2-bis(4-hidroxifenil) propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano e 1,1-bis(4-hidroxifenil) cicloexano. São em particular preferidos 2,2-bis(4-hidroxifenil) propano e 1,1-bis(4-hidroxifenil) cicloexano, e também 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5- trimetil cicloexano.

[0046] Ou os homopolicarbonatos ou os copolicarbonatos são adequados como o componente A, e são preferidos os copolicarbonatos de bisfenol A, assim como o homopolímero de bisfenol A.

[0047] Os policarbonatos adequados podem ser ramificados de um modo em si conhecido, especificamente ou preferivelmente através da incorporação de 0,05 a 2,0 mol % , com base no total de bifenóis suados, de pelo menos compostos trifuncionais, por exemplo aqueles tendo três ou mais grupos OH fenólicos.

[0048] Os policarbonatos, que foram comprovados ser particularmente adequados possuem viscosidades relativas nrei de 1,10 a 1,50, e de um modo particular de 1,25 a 1:40. Isto corresponde a uma massa molar média Mw (média em peso) de a partir de 10 000 a 200 000 g/mol, e de um modo preferido de 20000 a 80000 g/mol.

[0049] Os bifenóis da fórmula geral são em si conhecidos ou podem ser produzidos através de processos conhecidos.

[0050] Os policarbonatos podem, por exemplo, ser produzidos através da reação dos bifenóis com fosgênio no processo interfacial, ou com fosgênio no processo de fase homogênea (conhecido como o processo de piridina), e, em cada caso, o peso molecular desejado é alcançado, de um modo em si conhecido, usando uma quantidade apropriada de terminadores de cadeia conhecidos. (Em relação a policarbonatos contendo polidiorganosiloxano vide, por exemplo, a DE-A 33 34 782).

[0051] Exemplos de terminadores de cadeia adequados são fenol, p- terc-butilfenol, ou ainda os alquil fenóis de cadeia longa, tais que 4-(1,3- tetrametilbutil) fenol, como na DE-A 28 42 005, ou os monoalqulfenóis, ou dialquilfenóis, com um total de 8 a 20 átomos de carbono nos substituintes alquila, tal como na DE-A 35 06 472, tais que p- nonilfenol, 3,5-di-terc-butil- fenool, p-terc-octilfenol, p- dodecilfenol, 2-(3,5-dimetileptil) fenol e 4-(3,5- dimetileptil) fenol.

[0052] Para os propósitos da presente invenção, os policarbonatos isentos de halogênio são os policarbonatos produzidos a partir de bifenóis isentos de halogênio, a partir de terminadores de cadeia isentos de halogênio e opcionalmente a partir de agentes de ramificação isentos de halogênio, em que o conteúdo de quantidades subordinadas no nível de ppm de cloro hidrolisável, resultantes, por exemplo, a partir da produção dos policarbonatos com fosgênio no processo interfacial, não é considerado como merecendo o termo contendo halogênio para os propósitos da invenção. Os policarbonatos deste tipo, com conteúdos de cloro hidrolisável no nível de ppm, são os policarbonatos isentos de halogênio para os propósitos da presente invenção.

[0053] Outros componentes adequados A), que podem ser mencionados, são os carbonatos de poliéster amorfos, em que o fosgênio foi substituído durante a preparação, por unidades de ácido dicarboxílico aromáticas, tais que as unidades do ácido isoftálico e/ou do ácido tereftálico. Quanto a outros detalhes, pode ser feito referência, neste ponto, à EP A 711 810.

[0054] Outros copolicarbonatos adequados com radicais cicloalquila como unidades de monômero foram descritos na EP-A 365 916.

[0055] É também possível substituir o bisfenol A pelo bisfenol TMC. Os policarbonatos deste tipo estão comercialmente disponíveis de Bayer com a marca registrada APEC HT®.

[0056] As composições de peça moldada da invenção compreendem, como o componente B), de 0,2 a 2,0% em peso, de um modo preferido de 0,3 a 1,5% em peso, e de um modo particular de 0,4 a 1 % em peso, com base em 100% em peso, de A) + B), de sais de metal alcalino de ácidos carboxílicos alifáticos ou uma mistura dos mesmos.

[0057] Os grupos terminais carbóxi dos poliésteres A) reagem, de um modo geral, com os compostos de sal B), mediante o que o cátion metálico do carbonato é transferido a partir do carbonato para o grupo terminal. A ação de nucleação do componente B) é detectável, mesmo em concentrações extremamente baixas. É surpreendente que a transparência a laser caia com concentrações muito baixas do componente B) e que um aumento na transparência a laser não seja alcançado até que concentrações mais altas sejam alcançadas.

[0058] A quantidade de componente B) compreendida nos componentes preferidos A) (com base em 100% de A) e B)) é de 15 a 200 mmol/kg de poliéster, e de um modo particular de 20 a 100 mmol/kg de poliéster, e de um modo particular de 25 a 75 mmol/kg de poliéster, em que estes dados de concentração são baseados no ânion respectivo do ácido. Como os sais do ácido carboxílico de nucleação possuem diferentes pesos moleculares e pesos equivalentes, a especificação foi em termos dos dados acima em mmol/kg de poliéster.

[0059] Os metais alcalinos preferidos são o potássio e/ou o sódio.

[0060] Pode ser mencionada a lista variada que se segue de ácidos carboxílicos alifáticos da invenção.

[0061] São preferidos os ácidos carboxílicos saturados ou insaturados tendo de 1 a 40, e de um modo preferido de 1 a 22 átomos de carbono, que podem conter heteroátomos, e de um modo preferido halogênios.

[0062] Os ácidos. carboxílicos preferidos não compreendem heteroátomos

[0063] Os ácidos carboxílicos podem ser monobásicos ou dibásicos. Exemplos que podem ser mencionados são o ácido pelargônico, ácido margárico, ácido dodecanodióico, ácido beênico, e o ácido montânico (uma mistura de ácidos graxos tendo de 30 a 40 átomos de carbono), e também:

[0064] Os processos para a produção destes ácidos são conhecidos daqueles versados na arte.

[0065] Outros compostos B) preferidos são sais, de um modo particular os sais de sódio, de ácidos poliacrílicos, da fórmula:

em que n = de 10 a 300, e de um modo preferido de 100 a 200 em que estes são obteníveis, de um modo geral, através de polimerização de radical livre do ácido acrílico.

[0066] Os compostos B) preferidos são o formiato de sódio, acetato de sódio, estearato de sódio, adipato dissódico, e o sal de sódio do ácido poliacrílico, ou uma mistura dos mesmos.

[0067] As composições de peça moldada da invenção podem ainda compreender , como o componente C), de 0 a 70 % em peso, de um modo particular até 50% em peso, de outros aditivos e de auxiliares de processamento, em que estes diferem de B) e/ou de A), com base em 100% em peso, de A), B) e C).

[0068] Exemplos de aditivos convencionais C) são quantidades de até 40% em peso, de um modo preferido de até 15% em peso, de polímeros elastoméricos (com frequência também denominados de modificadores de impacto, elastômeros ou borrachas).

[0069] Estes envolvem, de um modo geral, copolímeros, que são, de um modo preferido, compostos de pelo menos dois dos monômeros que se seguem: etileno, propileno, butadieno, isobuteno, isopreno, cloropreno, acetato de vinila, estireno, acrilonitrila, e acrilatos e, respectivamente, metacrilatos tendo de 1 a 18 átomos de carbono no componente do álcool.

[0070] Polímeros deste tipo são descritos, por exemplo, em Houben- Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 14/1 (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Germany, 1961), páginas 392- 406, e na monografia de C. B. Bucknall, “Toughened Plastics” (Applied Science Publihers, Londres, 1977).

[0071] Alguns tipos preferidos de tais elastômeros são descritos abaixo.

[0072] Tipos preferidos de tais elastômeros são aqueles conhecidos como borrachas de etileno- propileno (EPM) e borrachas de etileno- propileno-dieno (EPDM).

[0073] As borrachas de EPM não possuem de um modo geral, praticamente nenhuma ligação dupla, enquanto que as borrachas de EPDM podem ter de 1 a 20 ligações duplas por 100 átomos de carbono.

[0074] Exemplos, que podem ser mencionados, de monômeros de dieno para borrachas de EPDM são os dienos conjugados, tais que o isopreno e o butadieno, dienos não conjugados tendo de 5 a 25 átomos de carbono, tais que 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 2,5-dimetil-1,5-hexadieno e 1,4-octadieno, dienos cíclicos, tais que ciclopentadieno, cicloexadienos, ciclooctadienos e diciclopentadieno, e também alquenil-norbornenos, tais que 5-etilideno-2-norborneno, 5-butilideno-2-norborneno, 2-metalil-5-norborneno e 2-isopropenil-5-norborneno, e triciclodienos, tais que 3-metiltriciclo [5.2.1.02,6]-3,8-decadieno, ou ainda uma mistura dos mesmos. São preferidos 1,5-hexadieno, 5-etilideno norborneno e diciclopentadieno. O conteúdo de dieno das borrachas de EPDM e, de um modo preferido, de 0,5 a 50% em peso, e de um modo particular de 1 a 8% em peso, com base no peso total da borracha.

[0075] As borrachas de EPM e de EPDM podem, de um modo preferido, ter sido também enxertadas com ácidos carboxílicos reativos ou com derivados destes. Os exemplos destes são o ácido acrílico, ácido metacrílico e os derivados dos mesmos, por exemplo, o (met) acrilato de glicidila e também o anidrido maleico.

[0076] Os copolímeros de etileno com ácido acrílico e/ou ácido metacrílico e/ou com os ésteres destes ácidos são um outro grupo de borrachas preferidas. As borrachas podem também compreender ácidos dicarboxílicos, tais que o ácido maleico e o ácido fumárico, ou ainda os derivados destes ácidos, por exemplo, os ésteres e os anidridos, e/ou os monômeros que compreendem grupos epóxi. Estes monômeros, que compreendem derivados de ácido dicarboxílico ou que compreendem grupos epóxi são, de um modo preferido, incorporados na borracha através da adição à mistura de monômeros de monômeros que compreendem grupos de ácido carboxílico e/ou grupos epóxi e tendo as fórmulas gerais I, II, III ou IV:

em que R1 a R9 são hidrogênio ou grupos alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, e m é um número inteiro de 0 a 20, g é um número inteiro de 0 a 10, e p é um número inteiro de 0 a 5.

[0077] R1 R9 são, de um modo preferido, hidrogênio, em que m é 0 ou 1, e g é 1. Os compostos correspondentes são o ácido maleico, ácido fumárico, anidrido maleico, éter alil glicidílico e éter vinil glicidílico.

[0078] Os compostos preferidos das fórmulas I, II e IC são o ácido maleico, anidrido maleico, e (met)acrilatos compreendendo grupos epóxi, tais que o acrilato de glicidila e o metacrilato de glicidila, e os ésteres com alcoóis terciários, tais que o acrilato de t-butila. Embora os últimos não possuam grupos carbóxi livres, o seu comportamento se aproxima daquele dos ácidos livres e eles são deste modo, denominados de monômeros com grupos carbóxi latentes.

[0079] Os copolímeros são, de um modo vantajoso, compostos de a partir de 50 a 98% em peso, de etileno, de 0,1 a 20 % em peso, de monômeros compreendendo grupos epóxi e/ou ácido metacrílico e/ou monômeros compreendendo grupos anidrido ácidos, a quantidade restante sendo de (met)acrilatos.

[0080] São preferidos, de um modo particular, os copolímeros compostos de: a partir de 50 a 98% em peso, de um modo particular a partir de 55 a 95% em peso, de etileno, de 0,1 a 40% em peso, e de um modo particular de 0,3 a 20% em peso, de acrilato de glicidila e/ou de metacrilato de glicidila, ácido (met)acrílico, e/ou anidrido maleico, e de 1 a 45% em peso, e de um modo particular de 10 a 40% em peso, de acrilato de n-butila e de acrilato de 2-etil hexila.

[0081] Outros (met)acrilatos preferidos são os ésteres de metila, etila, propila, isobutila e terc-butila.

[0082] Além destes, os comonômeros que podem ser também usados são os ésteres de vinila e os éteres de vinila.

[0083] Os copolímeros de etileno acima descritos podem ser produzidos através de processos em si conhecidos, de um modo preferido através de copolimerização aleatória sob alta pressão e em temperatura elevada. Os processos apropriados são bem conhecidos.

[0084] Em princípio, é também possível usar os elastômeros homogeneamente estruturados, ou aqueles com uma estrutura de casca. A estrutura tipo casca é determinada pela sequência de adição dos monômeros individuais. A morfologia dos polímeros é também afetada por esta sequência de adição.

[0085] Os monômeros, que podem ser mencionados neste caso, meramente como exemplos, para a produção da fração de borracha dos elastômeros são os acrilatos, tais que o acrilato de n-butila e o acrilato de etila hexila, os metacrilatos correspondentes, butadieno e isopreno, e também as misturas destes. Estes monômeros podem ser ainda copolimerizados com outros monômeros, tais que o estireno, acrilonitrila, ésteres vinílicos e com outros acrilatos ou metacrilatos, tais que o metacrilato de metila, acrilato de metila, acrilato de etila ou acrilato de propila.

[0086] A fase mole ou de borracha (com uma temperatura de transição vítrea de abaixo de 0°C) dos elastômeros pode ser o núcleo, o envelope externo, ou uma casca intermediária (no caso dos elastômeros, cuja estrutura possui mais do que duas cascas). Os elastômeros tendo mais do que uma casca podem ainda ter mais do que uma casca produzida a partir de uma fase de borracha.

[0087] Se um ou mais componentes duros (com temperaturas de transição vítrea acima de 20°C) estiverem envolvidos, além da fase de borracha, na estrutura do elastômero, estes são produzidos, de um modo geral, através de polimerização, como monômeros principais, estireno, acrilonitrila, metacrilonitrila, α-metil estireno, p-metil estireno, ou acrilatos ou metacrilatos, tais que o acrilato de metila, acrilato de etila ou metacrilato de metila. Além destes, é também possível usar proporções relativamente pequenas de outros comonômeros neste caso.

[0088] Foi comprovado ser vantajoso, em alguns casos, usar polímeros de emulsão, que possuem grupos reativos em suas superfícies. Exemplos de grupos deste tipo são epóxi, carbóxi, carbóxi latente, grupos amino e amida, e também os grupos funcionais, que podem ser introduzidos através do uso concomitante de monômeros da fórmula geral:

em que as definições dos substituintes podem ser tais como se seguem: R10 é hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4, R11 é hidrogênio ou um grupo alquila C1-Cs, ou um grupo arila, de um modo especial fenila, Ri2 é hidrogênio, um grupo alquila C1-C10 ou um grupo arila Cs- C12 ou - OR13 R13 é um grupo alquila Ci- Cs ou um grupo arila CÔ- C12, cada qual opcionalmente podendo ser substituído por grupos contendo O ou N, X é uma ligação química ou um grupo alquileno C1-C10 ou um grupo arileno C5- C12 ou

Y é O-Z ou NH-Z, e Z é um grupo alquileno C1- C10 ou um grupo arileno C6-C12.

[0089] Os monômeros de enxerto descritos na EP-A 20s 1s7 são também adequados para a introdução de grupos reativos na superfície.

[0090] Outros exemplos, que podem ser mencionados, são a acrilamida, metacrilamida e os acrilatos ou metacrilatos substituídos, tais que o metacrilato de (N-terc-butilamino)etila, acrilato de (N,N-dimetilamino) etila, acrilato de (N,N-dimetilamino) metila e o acrilato de (N,N-dietilamino) etila.

[0091] As partículas da fase de borracha podem também ter sido reticuladas. Exemplos de monômeros de reticulação são 1,3-butadieno, divinil benzeno, ftalato de dialila, e acrilato de di-hidrociclopentadienila, e também os compostos descritos na EP-A 50 265.

[0092] É também possível usar os monômeros conhecidos como monômeros de ligação por enxerto, isto é, os monômeros tendo duas ou mais ligações duplas polimerizáveis, que reagem em diferentes taxas durante a polimerização. É preferido o uso de compostos deste tipo, nos quais pelo menos um grupo reativo é polimerizado a cerca da mesma taxa que os outros monômeros, enquanto que o outro grupo reativo (ou grupos reativos), por exemplo, é (são) polimerizado(s) de um modo significativamente mais lento. As diferentes taxas de polimerização dão origem a uma certa proporção de ligações duplas insaturadas na borracha. Se uma outra fase for então enxertada sobre uma borracha deste tipo, pelo menos algumas das ligações duplas presentes na borracha reagem com os monômeros de enxerto, de um modo a formar ligações químicas, isto é, a fase enxertada sobre apresenta pelo menos algum grau de ligação química à base de enxerto.

[0093] Exemplos de monômeros de ligação de enxerto deste tipo são os monômeros que compreendem grupos alila, de um modo particular os ésteres de alila de ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, por exemplo, o acrilato de alila, metacrilato de alila, maleato de dialila, fumarato de dialila e o etaconato de dialila, e ainda os compostos monoalílicos correspondentes destes ácidos dicarboxílicos.

[0094] Além destes, existe uma ampla variedade de outros monômeros de ligação de enxerto adequados. Para os detalhes adicionais, pode se fazer referência, neste caso, por exemplo, à US-A 4 148 846.

[0095] A proporção destes monômeros de reticulação no polímero de modificação por impacto é, de um modo geral, de até 5 % em peso, e de um modo preferido de não mais do que 3 % em peso, com base no polímero de modificação por impacto.

[0096] Alguns polímeros de emulsão preferidos estão relacionados abaixo. Pode ser feito menção, neste caso, de polímeros de enxerto com umnúcleo e com pelo menos uma casca externa, e tendo a estrutura que se segue:

[0097] Estes polímeros de enxerto, de um modo particular ospolímeros ABS e/ou os polímeros ASA são, de um modo preferido, usados em quantidades de até 40% em peso, para a modificação por impacto de PBT, opcionalmente em uma mistura com até 40% em peso, de tereftalato de polietileno. Os produtos de mistura apropriados são obteníveis com a marca registrada Ultradur®S (previamente Ultrablend®S de BASF AG).

[0098] Em vez de polímeros de enxerto, cuja estrutura possui mais do que uma casca, é também possível usar elastômeros homogêneos, isto é, de casca única, produzidos a partir de 1,3-butadieno, isopreno e de acrilato de n- butila, ou a partir de copolímeros destes. Estes produtos, além disso, podem ser produzidos através do uso concomitante de monômeros de reticulação ou de monômeros tendo grupos reativos.

[0099] Exemplos de polímeros de emulsão preferidos são os copolímeros de acrilato de n-butila- ácido (met)acrílico, acrilato de n-butila- acrilato de glicidila ou os copolímeros de acrilato de n-butila-metacrilato de glicidila, os polímeros de enxerto com um núcleo interno produzidos a partir de acrilato de n-butila ou baseados em butadieno e com um envelope externo produzido a partir dos copolímeros acima mencionados e os copolímeros de etileno com monômeros, que fornecem grupos reativos.

[00100] Os elastômeros descritos podem ser também produzidos através de outros processos convencionais, por exemplo, através de polimerização em suspensão.

[00101] É igualmente dado preferência a borrachas de silicone, tal como descrito na DE-A 37 25 576, EP- A 235 690, DE-A 38 00 603, e EP-A 319 290.

[00102] É naturalmente também possível usar uma mistura dos tipos de borracha relacionados acima.

[00103] Cargas fibrosas ou particuladas C), que podem ser mencionadas, são fibras de vidro, contas de vidro, sílica amorfa, amianto, silicato de cálcio, metassilicato de cálcio, carbonato de magnésio, caulim, gesso, quartzo pulverizado, mica, sulfato de bário, e feldspato. As quantidades usadas de cargas fibrosas C) são de até 60 % em peso, e de um modo particular de até 35% em peso, e as quantidades usadas de cargas em partículas são de até 30% em peso, e de um modo particular de até 10% em peso.

[00104] As cargas fibrosas preferidas, que podem ser mencionadas, são fibras de aramida e fibras de titanato de potássio e uma preferência particular é dada, neste caso, a fibras de vidro sob a forma de vidro E. Estas podem ser usadas sob a forma de mechas ou de vidro picado, nas formas comercialmente obteníveis.

[00105] As quantidades usadas de cargas, que possuem uma alta absorvência de laser, por exemplo, as fibras de carbono, negro de fumo, grafita, grafeno, ou nanotubos de carbono, estão, de um modo preferido, abaixo de 1 % em peso, e de um modo particularmente preferido abaixo de 0,05% em peso.

[00106] As cargas fibrosas podem ter sido superficialmente tratadas com um composto de silano, de um modo a melhorar a compatibilidade com o termoplástico.

[00107] Os compostos de silano adequados são aqueles da fórmula geral: (X-(CH2)n)k-Si-(O-CmH2m+1)4-k em que as definições dos substituintes são como se segue:

n é um inteiro de 2 a 10 e de um modo preferido de 3 a 4, m é um inteiro de 1 a 5, e d e um modo preferido de 1 a 2, k é um inteiro de 1 a 3, e de um modo preferido 1.

[00108] Os compostos silano preferidos são aminopropiltrimetoxi silano, aminobutiltrimetoxi silano, aminopropiltrietóxi silano, aminobutiltrietóxi silano, e também os silanos correspondentes, que compreendem um grupo glicidila como o substituinte X.

[00109] As quantidades geralmente usadas para o revestimento superficial dos compostos silano são de 0,05 a 5% em peso, e de um modo preferido de 0,1 a 1, 5% em peso, e de um modo particular de 0,2 a 0, 5% em peso (com base em C).

[00110] As cargas minerais aciculares são também adequadas.

[00111] Para os propósitos da invenção, as cargas minerais aciculares são uma carga mineral com um caráter acicular pronunciado. Um exemplo, que pode ser mencionado é a volastonita acicular. A razão L/D (comprimento para diâmetro) do mineral é, de um modo preferido, de 8:1 a 35:1, e de preferência de 8:1 a 11:1. A carga mineral pode, de um modo opcional, ter sido previamente tratada com os compostos silano acima mencionados; no entanto, o tratamento prévio não é essencial.

[00112] As composições de peça moldada termoplásticas da invenção podem ainda compreender, como o componente C), os auxiliares de processamento convencionais, tais que estabilizadores, retardantes de oxidação, agentes para atuar contra a decomposição por calor e a decomposição por luz ultravioleta, lubrificantes e agentes de liberação de molde, colorantes, tais que corantes e pigmentos, plastificantes, etc.

[00113] Exemplos, que podem ser mencionados, de retardantes de oxidação e de estabilizadores térmicos são os fenóis estericamente impedidos e/ou fosfitas, hidroquinonas, aminas secundárias aromáticas, tais que difenil amina, vários membros substituídos dos referidos grupos, e as misturas destes em concentrações, que são de até 1 %, com base no peso das composições de peça moldada termoplásticas.

[00114] Os estabilizadores de UV, que podem ser mencionados, cujas quantidades usadas são, de um modo geral, de até 2 % em peso, com base na composição de moldagem, são vários resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis e benzofenonas.

[00115] Os colorantes, que podem ser adicionados, compreendem os pigmentos orgânicos e inorgânicos, e também os corantes, tais que a nigrosina, e as antraquinonas. Os colorantes particularmente adequados são mencionados, a título de exemplo, na EP 1722984 B1, na EP 1353986 B1, ou na DE 100 54859 A1.

[00116] São ainda preferidos os ésteres ou as amidas de ácidos carboxílicos alifáticos saturados ou insaturados, tendo de 10 a 40, e de um modo preferido de 16 a 22 átomos de carbono com alcoóis alifáticos saturados ou aminas, que compreendem de 2 a 4, e de um modo preferido de 2 a 6, átomos de carbono.

[00117] Os ácidos carboxílicos podem ser monobásicos ou dibásicos. Exemplos, que podem ser mencionados, são o ácido pelargônico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido margárico, ácido dodecanodióico, ácido beênico, e com preferência particular o ácido esteárico e o ácido cáprico, e além disso o ácido montânico (uma mistura de ácidos graxos tendo de 30 a 40 átomos de carbono).

[00118] Os alcoóis alifáticos podem ser de mono a tetraédricos. Exemplos de alcoóis são n-butanol, n-octanol, álcool estearílico, etileno glicol, propileno glicol, neopentil glicol, e pentaeritritol, sendo dada preferência particular, neste caso, a glicerol e a pentaeritritol.

[00119] As aminas alifáticas podem ser mono- a trifuncionais. Exemplos destas são estearil amina, etileno diamina, propileno diamina, hexametileno diamina, e di (6-aminoexil) amina, sendo dada preferência particular, neste caso, a etileno diamina e a hexametileno diamina. Os ésteres ou amidas preferidos são correspondentemente diestearato de glicerol, triestearato de glicerol, diestearato de etileno diamina, monopalmitato de glicerol, trilaurato de glicerol, monobeenato de glicerol, e tetraestearato de pentaeritritol.

[00120] É também possível usar uma mistura de vários ésteres ou amidas, ou de ésteres combinados com amidas, em qualquer razão de mistura desejada.

[00121] As quantidades usualmente usadas de lubrificantes e de agentes de liberação de molde adicionais são de um modo usual, de até 1 % em peso. Estes são de um modo preferido, ácidos graxos de cadeia longa (por exemplo, o ácido esteárico ou o ácido beênico) ou ainda as ceras de polietileno de baixo peso molecular ou as ceras de polipropileno de baixo peso molecular.

[00122] Exemplos, que podem ser mencionados, de plastificantes, são o fatalato de dioctila, ftalato de dibenzila, ftalato de butil benzila, óleos de hidrocarboneto, e N-(n-butil)benzenossulfonamida.

[00123] As composições de peça moldada da invenção podem também compreender de 0 a 2 % em peso, de polímeros de etileno contendo flúor. Estes são polímeros de etileno tendo um conteúdo de flúor de 55 a 76% em peso, e de um modo preferido de 70 a 76% em peso.

[00124] Exemplos, neste caso, são o politetrafluoroetileno (PTFE), copolímeros de tetrafluoroetileno-hexafluoroetileno, ou copolímeros de tetrafluoroetileno tendo proporções relativamente pequenas (em geral de até 50% em peso) de monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis. Estes são descritos, a título de exemplo, por Schildknecht em “Vinyl and Related Polymers”, Wiley- Verlag, 1952, páginas 484 a 494, e por Wall em “Fluorpolymers” (Wiley Interscience, 1972).

[00125] A forma, na qual estes polímeros de etileno contendo flúor estão presentes nas composições de peça moldada, é aquela de uma dispersão homogênea, e o seu tamanho de partícula d50 (número médio) está, de um modo preferido, em uma faixa de 0,05 a 10 μm, e de um modo particular de 0,1 a 5 μm. Estas partículas pequenas podem, de um modo particularmente preferido, ser alcançadas por meio do uso de dispersões aquosas de polímeros de etileno contendo flúor e pela incorporação destes em uma fusão de poliéster.

[00126] As composições de moldagem termoplásticas da invenção podem ser produzidas através de processos em si conhecidos, através da mistura dos componentes de partida em aparelhos de misturação convencionais, tais que extrusoras de parafuso, misturadores Brabender, ou misturadores Banbury, e então pela extrusão dos mesmos. O extrusado pode ser resfriado e triturado após a extrusão. É também possível efetuar a pré- mistura dos componentes individuais (por exemplo, pela aplicação do componente B) às pelotas, por exemplo, em um tambor), e então pela adição dos materiais de partida remanescentes individualmente e/ou após eles terem sido igualmente misturados. As temperaturas de misturação são de um modo geral de 230 a 290°C. O componente B) pode também, de um modo preferido, ser adicionado à admissão da extrusora através de alimentação a quente ou do método direto.

[00127] Em ainda um outro método de operação preferido, os componente B) e também opcionalmente C) podem ser misturados com um prepolímero de poliéster, e compostos e transformados em pelotas. As pelotas resultantes são então condensadas em fase sólida, sob gás inerte, de um modo contínuo ou em batelada, em uma temperatura abaixo do ponto de fusão do componente A), até que a viscosidade desejada tenha sido alcançada.

[00128] As composições de peça moldada, que podem ser usadas pela invenção, são adequadas para a produção de peças moldadas transparentes a laser. A transparência a laser destes é, de um modo preferido, de pelo menos 33%, e de um modo particular de pelo menos 40% (medida a 1064 nm em moldes de espessura de 2 mm, pelo método de teste descrito nos exemplos).

[00129] A invenção utiliza peças moldadas transparentes a laser deste tipo, de um modo a que sejam produzidas peças moldadas por meio de processos de soldagem por transmissão a laser.

[00130] A peça moldada de absorção de laser usado pode de um modo geral, compreender peças moldadas produzidas de qualquer um dos materiais que absorvem laser. A título de exemplo, estes podem ser substâncias compósitas, substâncias de termocura, ou ainda peças moldadas preferidas, produzidos de composições de peça moldada termoplásticas específicas. As composições de peça moldada termoplásticas adequadas são composições de peça moldada, que possuem uma absorção de laser adequada na faixa de comprimento de onda usada. A título de exemplo, as composições de peça moldada termoplásticas adequadas, podem de um modo preferido, ser substâncias termoplásticas, que absorvem laser através da adição de pigmentos inorgânicos, tais que o negro de fumo, e/ou através da adição de pigmentos orgânicos ou de outros aditivos. Exemplos de pigmentos orgânicos para que seja alcançada a absorção a laser, são, de um modo preferido, compostos orgânicos que absorvem IV, tais que aqueles descritos, a título de exemplo, na DE 199 16 104 A1.

[00131] A invenção provê ainda peças moldadas e/ou combinações de peça moldada, aos quais as peças moldadas da invenção foram ligadas através de soldagem por transmissão a laser.

[00132] As peças moldadas da invenção apresentam uma excelente adequabilidade para a aplicação em um modo de longa duração e estável a peças moldadas que absorvem laser através do processo de solda por transmissão a laser. Eles possuem, deste modo, uma adequabilidade particular para materiais para coberturas, alojamentos, componentes aditivos, e sensores, por exemplo, para as aplicações em veículo motor, eletrônicos, telecomunicações, tecnologia de informação, computador, manutenção doméstica, e para o setor de esportes, médico ou de entretenimento.

Exemplos Componente A/1:

[00133] O tereftalato de polibutileno com uma viscosidade intrínseca de 130 ml/g e com um conteúdo de grupo terminal carbóxi de 34 meq/kg (Ultradur® B 4500 de BASF SE) (viscosidade intrínseca medida em uma solução com uma concentração de 0,5 % em peso, de fenol/o-diclorobenzeno, mistura a 1:1 a 25°C, de acordo com a I SO 1628).Componente B:

[00134] As composições de moldagem foram produzidas em um ZSK25, com um perfil de temperatura uniforme, em de 250 a 260°C e com a formação de pelotas.

Medição de transparência a laser

[00135] Uma medição de potência termoelétrica foi usada de um modo a que fosse determinada a transmitância a laser em um comprimento de onda de 1064 nm. A geometria de medição foi estabelecida como se segue: um divisor de feixe (divisor de feixe não polarizante SQ2 de Laseroptik GmbH) foi usado para dividir um feixe de referência de potência de 1 watt em um ângulo de 90° a partir de um feixe de laser (laser Nd-YAG bombeado com diodo de comprimento de onda de 1064 nm, FOBA DP50), com uma potência total de 2 watts. O feixe de referência impactou o sensor de referência. A porção do feixe original que passou através do divisor de feixe forneceu o feixe de medição igualmente com uma potência de 1 watt. Este feixe foi focalizado em um diâmetro focal de 0,18 μm através de um diafragma de modo (5,0) por trás do divisor de feixe. O sensor de medição de transparência a laser (LT) foi posicionado a 80 mm abaixo do foco. A folha de teste foi posicionada 2 mm acima do sensor de medição LT. As dimensões das folhas de teste moldadas por injeção usadas foram de 60*60*2 mm3 e possuíam uma porta extrema. A medição foi efetuada no meio da folha (ponto de interseção das duas diagonais). Os ajustes usados para os parâmetros de moldagem por injeção foram tais como se seguem:

[00136] O período de tempo de medição total foi de 30 segundos, e o resultado da medição é determinado dentro dos 5 segundos finais. Os sinais a partir do sensor de referência e do sensor de medição são registrados de um modo simultâneo. O processo é iniciado com a inserção da amostra.

[00137] A transmitância, e portanto, a transparência a laser, foram obtidos a partir da fórmula que se segue: LT = (sinal (sensor de medição)/sinal (sensor de referência)) x 100%

[00138] Este método de medição excluiu as variações no sistema a laser e os erros de leitura subjetivos.

[00139] O valor LT médio para uma folha foi calculado a partir de pelo menos cinco medições. Para cada material, o valor médio foi calculado em 10 folhas. Os valores médios a partir das medições nas folhas individuais foram usados para calcular o valor médio e também o desvio padrão, para o material.

[00140] Foram efetuadas as seguintes medições adicionais:

[00141] Estudos calorimétricos usando DSC de acordo com a ISO 11357, taxa de aquecimento e de resfriamento de 20 k/minuto. A temperatura de pico de cristalização TPC foi determinada no primeiro procedimento de resfriamento.

[00142] O teste de tração foi executado de acordo com a ISO 527.Tabela 1:

Tabela 2:

Claims

1. Uso de composições de peça moldada termoplásticas compreendendo como componentes essenciais: A) de 29 a 99,8%, em peso, de um poliéster, B) de 0,2 a 2,0%, em peso, de sais de metal alcalino de ácidos carboxílicos alifáticos ou de uma mistura destes, com base em 100%, em peso, de A) e B), em que o componente B) é composto de formiato de sódio, acetato de sódio, adipato dissódico, o sal de sódio do ácido poliacrílico, ou uma mistura dos mesmos, e também, além disso, C) de 0 a 70%, em peso, de outros aditivos, em que o total dos valores de % em peso para de A) a C) é de 100%. caracterizado pelo fato de ser para a produção de peças moldadas transparentes a laser de qualquer tipo.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade do componente B), compreendida nas composições de peça moldada, com base em 100% de A) e B), é de 15 a 200 mmol/ kg de poliéster, em que estes dados de concentração são baseados no respectivo ânion do ácido.

3. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a transparência a laser da peça moldada é de pelo menos 33% (medido a 1064 nm para uma peça moldada com espessura de 2 mm).

4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o componente B) possui um grau de polimerização n de a partir de 10 a 300.

5. Uso de peças moldadas transparentes a laser como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de ser para a produção de peças moldadas por meio de processos de soldagem por transmissão de laser.

6. Processo para a produção de peças moldadas soldadas, caracterizado pelo fato de compreender o uso de soldagem por transmissão de laser, de um modo a ligar as peças moldadas transparentes a laser como definidas na reivindicação 5, ou de acordo com o uso como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 para peças moldadas de absorção de laser.

7. Peça moldada soldada, caracterizada pelo fato de ser obtenível como definido na reivindicação 5 ou 6, que é adequada para aplicações no setor elétrico, eletrônico, de telecomunicações, de tecnologia de informação, computação, manutenção doméstica, de esportes, médico, de veículos motores ou de entretenimento.