BR112013026984B1

BR112013026984B1 - usos de composições para peças moldadas termoplásticas e peças moldadas transparentes a laser, peça moldada soldada, e, processo para a produção da mesma

Info

Publication number: BR112013026984B1
Application number: BR112013026984-7A
Authority: BR
Inventors: Rebekka von Benten; Peter Eibeck
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2011-04-20
Filing date: 2012-04-16
Publication date: 2020-12-08
Also published as: JP2014512441A; EP2699629A1; KR20140027275A; WO2012143314A1; EP2699629B1; JP5940141B2; BR112013026984A2; CN103619931A; KR20190002713A

Abstract

USOS DE COMPOSIÇÕES DE PEÇAS MOLDADAS TERMOPLÁSTICAS E PEÇAS MOLDADAS TRANSPARENTES A LASER, PEÇA MOLDADA SOLDADA, E, PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DA MESMA. A invenção refere-se ao uso de compostos de peça moldada termoplásticos, contendo como componentes essenciais A) de 29 a 99,99 %, em peso, de um poliéster, B) de 0,01 a 3,0 %, em peso, de sais de metal alcalino de ácido nitroso ou de misturas dos mesmos, em relação a 100%, em peso, de A) e B), e, além disso C) de 0 a 70%, em peso, de ainda outros aditivos, em que a soma dos percentuais, em peso, de A) a C) é de 100% produzindo corpos moldados transparentes a laser de qualquer tipo.

Description

[0001] A invenção refere-se ao uso de composições para peça moldada termoplásticas, que compreendem, como componentes essenciais, A) a partir de 29 a 99,99%, em peso, de um poliéster, B) a partir de 0,01 a 3,0%, em peso, de um sal de metal alcalino de ácido nitroso, ou uma mistura destes, com base em 100%, em peso, de A) e B), e também, além disso C) a partir de 0 a 70%, em peso, de outros aditivos, em que o total dos valores de %, em peso, para A) a C) é de 100%, para a produção de peças moldadas transparentes a laser de qualquer tipo.

[0002] A invenção refere-se ainda ao uso de peças moldadas transparentes a laser para a produção de peças moldadas por meio de processos de solda por transmissão de laser, a processos para a produção de peças moldadas deste tipo, e também ao uso destes em vários setores de aplicação.

[0003] Os componentes B) deste tipo são os agentes de nucleação para PET e os poliésteres relacionados. Por exemplo, a US 4349505 descreve o uso de nitrito de sódio em PET. As propriedades ópticas dos materiais compostos não foram investigadas.

[0004] Existem vários processos (Kunststoffe 87, (1997), 11, 1632 - 1640) para peças moldadas plásticos de soldagem. No caso dos processos amplamente usados de soldagem com ferramenta aquecida e de soldagem por vibração (por exemplo, de coletores de admissão de veículo motor), a pré- condição para uma solda estável é o amolecimento adequados dos aderentes na zona de contato, antes do estágio efetivo que produz a junta.

[0005] A soldagem por transmissão de laser é um método, que provê uma alternativa para a soldagem por vibração e para a soldagem com ferramenta aquecida, e tem sido observado um aumento constante em seu uso em tempos recentes, e de um modo particular com o uso de laser de diodo.

[0006] A literatura técnica descreve os princípios fundamentais da soldagem por transmissão de laser (Kunststoffe 87, (1997), 3, 348-350, Kunststoffe 88 (1998), 2, 210 - 212; Kunststoffe 87 (1997) 11, 1632 - 1640; Plastverarbeiter 50 (1999) 4, 18- 19; Plastverarbeiter 46 (1995) 9, 42- 46).

[0007] A pré- condição para o uso de soldagem por transmissão de laser é de que a radiação emitida a partir do laser passe primeiramente através de uma peça moldada, que possui uma transparência adequada para a luz do laser no comprimento de onda usado, e que, neste pedido de patente, é a seguir denominado de peça moldada transparente a laser, e é então absorvida, em uma camada delgada por uma segunda peça moldada, que está em contato com a peça moldada transparente a laser, e que é aqui a seguir denominada de peça moldada que absorve laser. Dentro da camada delgada, que absorve a luz do laser, a energia do laser é convertida em calor, o que conduz a uma fusão dentro da zona de contato e finalmente à ligação da peça moldada que absorve laser e transparente a laser, através de uma solda.

[0008] A soldagem por transmissão de laser utiliza, de um modo usual, laseres em uma faixa de comprimento de onda de a partir de 600 a 1200 nm. Na faixa de comprimento de onda dos laseres usados para a soldagem de materiais termoplásticos, é usual a utilização dos laseres Nd:YAG (1064 nm) ou de laseres de diodo de alta potência (de 800 a 1000 nm). Quando os termos transparentes a laser e que absorvem laser são aqui a seguir usados, eles referem-se, sempre, à faixa de comprimento de onda acima mencionada.

[0009] Um requerimento para a peça moldada transparente a laser, em contraste com a peça moldada que absorve laser, é uma alta transparência a laser na faixa de comprimento de onda preferida, de um modo a que o feixe de laser possa penetrar tanto quando na área de soldagem, com a energia necessária. A título de exemplo, a transmissão para a luz de laser IV é medida através do uso de um espectrofotômetro e de uma esfera de fotômetro integrante. Este sistema de medição também detecta a fração difusa da radiação transmitida. A medição não é simplesmente executada em um comprimento de onda, mas dentro de uma faixa espectral, que compreende todos os comprimentos de onda correntemente usados para o procedimento de soldagem.

[00010] Os usuários presentemente têm acesso a um número de variantes do processo de soldagem a laser, com base no princípio de transmissão. A título de exemplo, a soldagem de contorno é um processo de soldagem sequencial, no qual ou o feixe de laser é conduzido ao longo de um contorno de soldagem livremente programável ou o componente é movido em relação ao laser imóvel. No processo de soldagem simultânea, a radiação linear emitida a partir de diodos de alta potência individuais é disposta ao longo do contorno de soldagem a ser soldado. A fusão e a soldagem de todo o contorno ocorre, deste modo, simultaneamente. O processo de soldagem quase simultâneo constitui uma combinação da soldagem de contorno e da soldagem simultânea. Os espelhos galvanométricos (escaneadores) são usados, de um modo a que o feixe de laser seja conduzido em uma velocidade muito alta de 10 m/s ou mais, ao longo do contorno da solda. A alta taxa transversal provê um aquecimento progressivo e a fusão da região da junta. Em comparação com o processo de soldagem simultânea, existe uma alta flexibilidade quanto a alterações no contorno da solda. A soldagem com máscara é um processo, no qual um feixe de laser linear é movido transversalmente através dos aderentes. Uma máscara é então usada para controlar a varredura da radiação, e isto então impacta a área a ser unida apenas onde a soldagem for intencionada. O processo pode ainda produzir soldas muito precisamente posicionadas. Estes processos são conhecidos das pessoas versadas na arte e são descritos, a título de exemplo, em “Handbuch Kunststoff -Verbindungstechnik” [Hanbook of plastics bonding technology] (G. W. Ehrenstein, Hanser, ISBN 3-446-22668-0) e/ou DVS- Richtlinie 2243 “Laserstrahlschweissen termoplasticher kunststoffe” [German Welding Society Guideline 2243 “ Laser welding of thermoplastics”].

[00011] Independentemente da variante de processo usada, o processo de soldagem a laser é altamente dependente das propriedades dos materiais dos dois aderentes. O grau de transparência a laser (LT) do componente transparente possui um efeito direto sobre a velocidade do processo, através da quantidade de energia, que pode ser introduzida por unidade de tempo. A microestrutura inerente, principalmente sob a forma de esferulitas, de termoplásticos semicristalinos fornece a estes uma transparência a laser relativamente baixa. Estas esferulitas dispersam a luz do laser incidente em uma extensão maior do que a estrutura interna de um termoplástico puramente amorfo; a retrodispersão conduz a uma quantidade total reduzida de energia transmitida, e a dispersão difusa (lateral) conduz, de um modo frequente, a uma ampliação do feixe de laser, e, deste modo, a uma precisão de solda prejudicada. Estes fenômenos são, de um modo particular, evidentes no caso do tereftalato de polibutileno (PBT), que em comparação com outros termoplásticos que cristalizam bem, tais que o PA, exibem uma transparência a laser particularmente baixa e um alto nível de expansão do feixe. O PBT, deste modo, continua a ser comparativamente pouco usado como um material para os componentes soldados a laser, embora outros aspectos de seu perfil de propriedade (por exemplo, uma boa estabilidade dimensional e uma baixa absorção de água) o tornem muito atrativo para as aplicações deste tipo. Embora a morfologia semicristalina seja, de um modo geral, de pouca utilidade para uma alta transparência a laser, ela proporciona vantagens em termos de outras propriedades. A título de exemplo, os materiais semicristalinos continuam a apresentar uma resistência mecânica acima do ponto de transição vítrea e, de um modo geral, apresentam uma melhor resistência a substâncias químicas do que os materiais amorfos. Os materiais que cristalizam muito rapidamente também proporcionam vantagens de processamento, de um modo particular uma rápida desmoldabilidade e, deste modo, períodos de tempo de ciclo curtos. É, deste modo, desejável combinar a semicristalinidade com a rápida cristalização e com uma alta transparência a laser.

[00012] Existem várias abordagens para um aperfeiçoamento da transparência a laser em poliésteres, de um modo particular no PBT. Em princípio, estes podem ser divididos em combinações/ misturas e na conjunção do índice refrativo.

[00013] A abordagem, que utiliza combinações/ misturas é baseada na “diluição” do PBT de baixa transparência a laser, através do uso de um parceiro de alta transparência a laser na combinação/mistura. Exemplos disto são encontrados nos relatórios que se seguem: JP 2004 /315805A1 (PBT + PC/ PET/ SA + carga + elastômero), DE- A1-10330722 (mistura generalizada de um termoplástico semicristalino com um termoplástico amorfo, de um modo a aumentar o LT; spec, PBT + PET/ PC + fibra de vidro), JP 2008/106217A (PBT + copolímero com 1,4-cicloexanodimetanol; LT de 16% aumentada para 28%). Uma desvantagem, neste caso, é a de que as misturas de polímero resultantes possuem, de um modo inevitável, propriedades acentuadamente diferentes daquelas dos produtos baseados, de um modo predominante, em PBT como a matriz.

[00014] A abordagem de conjugação do índice refrativo é baseada nos diferentes índices refrativos de PBT cristalino e amorfo, e também das cargas. A título de exemplo, os comonômeros foram neste caso usados: JP 2008/ 163 1678 (copolímero de PBT e siloxano), elastômero + óleo de silicone de alto índice refrativo) podem ser mencionados como exemplos. Embora isto conduza a um aumento na transparência a laser, isto é alcançado com a perda de propriedades mecânicas. A diferença de índice refrativo entre a carga e a matriz pode ser também reduzida, vide a JP 2009/01934 (resina epóxi revestida sobre fibras de vidro, de um modo a que seja provida uma conjugação da interface óptica entre a fibra e a matriz), ou JP 2007/169358 (PBT com fibra de vidro com um alto índice refrativo e matriz), ou JP 2007/169358 (PBT com fibra de vidro com um alto índice refrativo). Os materiais de partida deste tipo são, no entanto, desvantajosos, devido a seus altos custos e/ou aos estágios adicionais, que eles requerem dentro do processo de produção.

[00015] Os efeitos alcançados em relação ao aumento da transparência a laser são também, de um modo geral, relativamente menores e, deste modo, não são inteiramente satisfatórios.

[00016] O objeto da presente invenção foi, portanto o de melhorar a transparência a laser dos poliésteres. As composições de moldagem definidas na introdução foram correspondentemente encontradas. As reivindicações anexas fornecem modalidades preferidas.

[00017] As composições de peça moldada da invenção compreendem, como o componente A: de 29 a 99,99%, em peso, e de um modo preferido de 98,0 a 99, 95%, em peso, e de um modo particular de a partir de 99,0 a 99,09%, em peso, de pelo menos um polímero termoplástico, baseado nos componentes A) e B).

[00018] Pelo menos um dos poliésteres no componente A) é um poliéster semicristalino. É dada preferência aos componentes A), que compreendem pelo menos 50%, em peso, de poliésteres semicristalinos. A referida proporção é, de um modo particularmente preferido, de 70%, em peso (baseada, em cada caso, em 100% de A)).

[00019] Com base em 100% das composições de peça moldada produzidas de A) a C), (isto é inclusive de C)), estas compreendem: de 30 a 100%, em peso, de A) + B), e de um modo preferido de 50 a 100%, em peso, e de 0 a 70%, em peso, de C), de um modo preferido de 0 a 50%, em peso.

[00020] Um constituinte essencial das magnitudes relativas acima é que a proporção do componente B) está sempre baseada no poliéster, pois a referida razão tem a intenção de estar dentro dos limites acima mencionados. Os aditivos C) podem ainda afetar a transparência a laser. Este efeito é, de um modo essencial, dependente das propriedades de dispersão e das propriedades de absorção dos aditivos. As propriedades ópticas do material composto são, de um modo essencial, uma soma das propriedades ópticas da matriz da invenção (componentes A + B) e daquelas dos aditivos (componentes C).

[00021] Os poliésteres A) usados são, de um modo geral, baseados em ácidos dicarboxílicos aromáticos e em um composto diidróxi alifático ou aromático.

[00022] Um primeiro grupo de poliésteres preferidos é aquele de tereftalatos de polialquileno tendo, de um modo particular, de 2 a 10 átomos de carbono na porção de álcool.

[00023] Os tereftalatos de polialquileno deste tipo são em si conhecidos e são descritos na literatura. A sua cadeia principal compreende um anel aromático, que deriva a partir do ácido dicarboxílico aromático. Eles podem ser também uma substituição no anel aromático, por exemplo, por halogênio, tal que cloro ou bromo, ou por grupos alquila C1- C4, tais que metila, etila, iso- ou n-propila, ou por grupos n-, iso- ou terc-butila.

[00024] Estes tereftlatos de polialquileno podem ser ainda produzidos através da reação de ácidos dicarboxílicos aromáticos, ou de seus ésteres ou ainda de derivados formadores de éster, com compostos diidróxi alifáticos, em um modo em si conhecido.

[00025] Os ácidos dicarboxílicos preferidos são o ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico, ácido tereftálico e ácido isoftálico, ou ainda misturas destes. Até 30 mol %, de um modo preferido não mais do que 10 mol%, dos ácidos dicarboxílicos aromáticos podem ainda ser substituídos por ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos, tais que o ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácidos dodecano dioicos e ácidos cicloexano dicarboxílicos.

[00026] Os compostos diidróxi alifáticos preferidos são os dióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono, de um modo particular o 1,2-etanodiol, 1,3- propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,4- cicloexanodiol, 1,4-cicloexanodimetanol e neopentil glicol e as misturas destes.

[00027] De um modo ainda mais particularmente preferido, os poliésteres (A) são tereftalatos de polialquileno, derivados a partir de alcano dióis tendo de 2 a 6 átomos de carbono. Dentre estes, é ainda particularmente preferido o tereftalato de polietileno, tereftalato de polipropileno e o tereftalato de polibutileno, e as misturas destes. São também ainda preferidos o PET e/ou o PBT, que compreendem, como outras unidades de monômero, até 1 %, em peso, de um modo preferido até 0,75%, em peso, de 1,6- hexanodiol e/ou 2-metil-1,5-pentanodiol.

[00028] A viscosidade intrínseca dos poliésteres (A) está, de um modo geral, em uma faixa de 50 a 200, e de um modo preferido de 80 a 160 (medida em uma solução a 0,5 de concentração, em peso, em uma mistura de fenol/o- diclorobenzeno (razão em peso de 1:1 a 25°C)) de acordo com a ISO 1628.

[00029] É dada preferência particular aos poliésteres, cujo conteúdo de grupo terminal carbóxi é de 0 a 100 meq/ kg de poliéster, e de um modo preferido de 10 a 50 meq/ kg de poliéster e de um modo particular de 15 a 40 meq/ kg de poliéster. Os poliésteres deste tipo podem ser produzidos, por exemplo, através do processo da DE- A 44 01 055. O conteúdo de grupo terminal carbóxi é determinado, de um modo usual, através de métodos de titulação (por exemplo, potenciometria).

[00030] As composições de moldagem particularmente preferidas compreendem, como o componente A), uma mistura de poliésteres, pelo menos um sendo o PBT. Um exemplo da proporção do tereftalato de polietileno na mistura é, de um modo preferido, de até 50 %, em peso, e de um modo ainda mais particular de a partir de 10 a 35%, em peso, com base em 100%, em peso, de A).

[00031] É também vantajoso o uso de reciclados de PET (também denominados de refugo de PET), de um modo opcional em mistura com tereftalatos de polialquileno, tais que o PBT.

[00032] Os reciclados são, de um modo geral: 1) aqueles conhecidos como reciclados pós-industriais: estes são rejeitos de produção durante a policondensação ou durante o processamento, por exemplo, desbastes a partir de moldagem por injeção, material de partida a partir da moldagem por injeção ou extrusão, ou ainda rebarbas de extremidade a partir de folhas ou filmes extrusados. 2) reciclados pós-consumidor: estes são itens de plástico, que são coletados e tratados após a utilização pelo consumidor final. Garrafas de PET moldadas por sopro para água mineral, refrigerantes e sucos são facilmente os itens predominantes em termos de quantidade.

[00033] Ambos os tipos de reciclados podem ser usados, seja como a remoagem ou ainda sob a forma de pelotas. No último caso, os materiais reciclados brutos são isolados e purificados e então fundidos e transformados em pelotas com o uso de uma extrusora. Isto facilita, de um modo usual, as propriedades de manipulação e de fluxo livre, e a dosagem para estágios adicionais no processamento.

[00034] Os materiais reciclados usados podem ou ser transformados em pelotas ou ainda usados sob a forma de remoagem. O comprimento de extremidade não deve ser demais do que 10 mm, e de um modo ainda mais preferido deve ser de menos do que 8 mm.

[00035] Como os poliésteres são submetidos à clivagem hidrolítica durante o processamento (devido a traços de umidade) é aconselhável pré- secar o material reciclado. O conteúdo de umidade residual após a secagem é, de um modo preferido, < 0 2 %, e de um modo ainda mais particular < 0,05%.

[00036] Outra classe a ser mencionada é aquela dos poliésteres inteiramente aromáticos, derivados a partir de ácidos dicarboxílicos aromáticos e de compostos diidróxi aromáticos.

[00037] Os ácidos dicarboxílicos aromáticos adequados são os compostos previamente descritos para os tereftalatos de polialquileno. As misturas preferivelmente usadas são produzidas a partir de 5 a 100 mol % de ácido isoftálico e de 0 a 95% mol de ácido tereftálico, e de um modo ainda mais particular de a partir e cerca de 50 a cerca de 80% de ácido tereftálico e de 20 a cerca de 50% de ácido isoftálico.

[00038] Os compostos diidróxi aromáticos possuem, de um modo preferido, a fórmula geral:

na qual, Z é um grupo alquileno ou cicloalquileno tendo até 8 átomos de carbono, um grupo arileno tendo até 12 átomos de carbono, um grupo carbonila, um grupo sulfonila, um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, ou uma ligação química, e no qual m possui um valor de 0 a 2. Os grupos fenileno nos compostos podem também ser substituídos por grupos alquila Ci - C6 ou por grupos alcóxi, e flúor, cloro, ou bromo.

[00039] Exemplos de compostos de origem para estes compostos são: diidroxibifenila di(hidroxifenil)alcano, di(hidroxifenil)cicloalcano, di(hidroxifenil)sulfeto, di(hidroxifenil)éter, di(hidroxifenil)cetona, di(hidroxifenil) sulfóxido, α,α'-di(hidroxifenil) dialquil benzeno, di(hidroxifenil) sulfona, di(hidroxibenzoil)benzeno, resorcinol, e hidroquinona, e também os derivados alquilados no anel e halogenados no anel destes. Dentre estes, é dado preferência a: 4,4'-diidroxibifenila, 2,4-di(4'-hidroxifenil)-2-metilbutano, α,α'-di(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenzeno, 2,2-di(3'-metil-4'-hidroxifenil)propano, e 2,2-di(3'-cloro-4'-hidroxifenil)propano, e de um modo particular a 2,2-di(4'-hidroxifenil) propano, 2,2-di(3',5-diclorodiidroxifenil) propano, 1,1-di(4'-hidroxifenil)cicloexano, 3,4'-diidroxibenzofenona, 4,4'-diidroxidifenil sulfona, e 2,2-di (3',5'-dimetil-4'-hidroxifenil)propano, ou uma mistura destes.

[00040] É, de fato, também possível usar misturas de tereftalatos de polialquileno e de poliésteres inteiramente aromáticos. Estas compreendem, de um modo geral, de 20 a 98%, em peso, de tereftalato de polialquileno e de 2 a 80%, em peso, de poliéster inteiramente aromático.

[00041] É, de fato, também possível usar os copolímeros em bloco de poliéster, tais que copolieterésteres. Os produtos deste tipo são em si conhecidos e são descritos na literatura, por exemplo, na US-A 3 651 014. Os produtos correspondentes estão também comercialmente disponíveis, por exemplo, Hytrel® (Du Pont).

[00042] Na invenção, o termo poliéster inclui os policarbonatos isentos de halogênio. Exemplos de policarbonatos isentos de halogênio adequados são aqueles baseados em bifenóis da fórmula geral:

na qual, Q é uma ligação simples, um grupo alquileno C1-C8, um grupo alquilideno C2 a C, um grupo cicloalquilideno C3-C6, um grupo arileno C6-C12, ou ainda -O-, -S- ou -SO2- e m é um número inteiro de 0 a 2.

[00043] Os radicais fenileno dos bifenóis podem também ter substituintes, sendo exemplos alquila C1 a C6 ou alcóxi C1- C6.

[00044] Exemplos de bifenóis preferidos desta fórmula são hidroquinona, resorcinol, 4,4'-diidroxibifenila, 2,2-bis(4-hidroxifenil) propano, 2,4-bis (4-hidroxifenil)-2-metil butano e 1,1-bis (4-hidroxifenil) cicloexano. São ainda mais particularmente preferidos 2,2-bis(4- hidroxifenil)propano e 1,1-bis (4-hidroxifenil)cicloexano, e também 1,1- bis (4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilcicloexano.

[00045] Ou homopolicarbonatos ou copolicarbonatos são adequados como o componente A e, são ainda mais preferidos os copolicarbonatos de bisfenol A, assim como o homopolímero de bisfenol A.

[00046] Os policarbonatos adequados podem ser ramificados de um modo conhecido, especificamente e preferivelmente através da incorporação de 0,05 a 2,0 mol%, com base no total de bisfenóis usados, de compostos pelo menos trifuncionais, por exemplo, aqueles tendo três ou mais grupos OH fenólicos.

[00047] Os policarbonatos, que foram comprovados como sendo particularmente adequados, possuem viscosidades relativas nrel de a partir de 1,10 a 1,50, e de um modo ainda mais particular de 1,25 a 1,40. Isto corresponde a uma massa molar média Mw (peso médio) de a partir de 10 000 a 200 000 g/ mol, e de um modo ainda mais preferido de a partir de 20 000 a 80 000 g/ mol.

[00048] Os bifenóis da fórmula geral são em si conhecidos ou podem ser ainda produzidos através de processos conhecidos.

[00049] Os policarbonatos podem, por exemplo, ser produzidos através da reação dos bifenóis com fosgênio no processo interfacial, ou com fosgênio no processo de fase homogênea (conhecido como o processo de piridina), e, em cada caso, o peso molecular desejado é alcançado, de um modo em si conhecido, através do uso de uma quantidade apropriada de terminadores de cadeia conhecidos. (Em relação a policarbonatos contendo polidiorganossiloxano vide, por exemplo, a DE-A 3334782).

[00050] Exemplos de terminadores de cadeia adequados são fenol, p- terc-butilfenol, ou ainda alquil fenóis de cadeia longa, tais que 4-(1,3- tetrametilbutil) fenol, tal como na DE-A 28 42 005; ou monoalquilfenóis, dialquilfenóis com um total de a partir de 8 a 20 átomos de carbono nos substituintes alquila, tal como na DE-A 35 06 472, tais que p-nonilfenol, 3,5- di-terc-butilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol, 2-(3,5-dimetileptil) fenol e 4-(3,5-dimetileptil) fenol.

[00051] Para os propósitos da presente invenção, os policarbonatos isentos de halogênio são os policarbonatos produzidos a partir de bifenóis isentos de halogênio, a partir de terminadores de cadeia isentos de halogênio, e opcionalmente a partir de agentes de ramificação isentos de halogênio, em que o conteúdo de quantidades subordinadas no nível de ppm de cloro hidrolisável, resultantes, por exemplo, a partir da produção dos policarbonatos com fosgênio no processo interfacial, não é considerado como merecendo o termo contendo halogênio para os propósitos da invenção. Os policarbonatos deste tipo com conteúdos de cloro hidrolizável no nível de ppm são os policarbonatos isentos de halogênio para os propósitos da presente invenção.

[00052] Outros componentes adequados A), que podem ser mencionados, são os carbonatos de poliéster amorfos, em que o fosgênio foi substituído, durante a preparação, por unidades de ácido dicarboxílico aromáticas, tais que as unidades de ácido isoftálico e/ou as unidades de ácido tereftálico. Quanto a detalhes adicionais, pode ser feito referência, neste ponto, à EP- A 711 810.

[00053] Outros copolicarbonatos adequados com radicais cicloalquila como unidades de monômero foram ainda descritos na EP- A 365 916.

[00054] É também possível substituir o bisfenol A pelo bisfenol TMC. Os policarbonatos deste tipo estão comercialmente disponíveis a partir de Bayer com a marca registrada APEC HT®.

[00055] As composições de peça moldada de acordo com a invenção compreendem, como o componente B), de 0,01 a 3 %, em peso, e de um modo preferido a partir de 0,05 a 2 %, em peso, e de um modo ainda mais particular de 0,1 a 1 %, em peso, com base em 100%, em peso, de A) + B), de um sal de metal alcalino do ácido nitroso, ou uma mistura destes.

[00056] Os grupos terminais carbóxi dos poliésteres A) reagem, de um modo geral, com os compostos de sal B), pelo que o cátion metálico do carbonato é então transferido a partir do carbonato para o grupo terminal. A ação de nucleação do componente B) é detectável, mesmo em concentrações extremamente baixas. É surpreendente que a transparência a laser caia com as concentrações muito baixas do componente B) e que um aumento na transparência a laser não seja alcançado, até que concentrações mais altas sejam alcançadas.

[00057] Os metais alcalinos preferidos são o sódio e/ou potássio.

[00058] Os sais preferidos B) são o nitrito de sódio e/ou o nitrito de potássio, ou ainda uma mistura destes.

[00059] Os processos para a produção dos referidos sais inorgânicos B) são conhecidos daqueles versados na arte.

[00060] As composições de peça moldada de acordo com a presente invenção podem ainda compreender, como o componente C), a partir de 0 a 70%, em peso, e de um modo particular até 50%, em peso, de aditivos e auxiliares de processamento adicionais, em que estes diferem de B) e/ou de A), com base em 100%, em peso, de A), B) e C).

[00061] Exemplos de aditivos convencionais C) são as quantidades de até 40%, em peso, de um modo preferido de até 15%, em peso, de polímeros elastoméricos (com frequência também denominados de modificadores de impacto, elastômeros, ou borrachas).

[00062] Estes envolvem, de um modo geral, os copolímeros, que são, de um modo preferido, compostos de pelo menos dois dos monômeros que se seguem: etileno, propileno, butadieno, isobuteno, isopreno, cloropreno, acetato de vinila, estireno, acrilonitrila, e acrilatos e, respectivamente, metacrilatos tendo de a partir de 1 a 18 átomos de carbono no componente do álcool.

[00063] Os polímeros deste tipo são descritos, por exemplo, em Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 14/1 (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Germany, 1961), páginas 392- 406, e na monografia de C.B. Bucknall, “Toughned Plastics” (Applied Science Publishers, London, 1977).

[00064] Alguns tipos preferidos de tais elastômeros são abaixo descritos.

[00065] Os tipos preferidos de tais elastômeros são aqueles conhecidos como as borrachas de etileno-propileno (EPM) e de etileno- propileno- dieno (EPDM).

[00066] As borrachas de EPM não possuem, de um modo geral, praticamente nenhuma ligação dupla, enquanto que as borrachas de EPDM podem ainda ter de 1 a 20 ligações duplas por 100 átomos de carbono.

[00067] Os exemplos, que podem ser mencionados, de monômeros de dieno para as borrachas de EPDM são os dienos conjugados, tais que o isopreno e o butadieno, os dienos não conjugados tendo de 5 a 25 átomos de carbono, tais que 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 2,5-dimetil- 1,5-hexadieno e 1,4-octadieno, dienos cíclicos, tais que ciclopentadieno, cicloexadienos, ciclooctadienos e diciclopentadieno, e também alquenil norbornenos, tais que 5-etilideno-2-norborneno, 5-butilideno-2-norborneno, 2-metalil-5-norborneno e 2-isoprenil-5-norborneno, e triciclodienos, tais que 3-metiltriciclo [5.2.1.02,6]-3,8- decadieno, ou ainda uma mistura destes. É dado preferência a 1,5-hexadieno, 5-etilideno norborneno e diciclopentadieno. O conteúdo de dieno das borrachas de EPDM é, de um modo preferido, de 0,5 a 50%, em peso, e de um modo particular de 1 a 8%, em peso, com base no peso total da borracha.

[00068] As borrachas de EPM e de EPDM podem também, de um modo preferido, ter sido enxertadas com ácidos carboxílicos reativos, ou com derivados destes. Exemplos destes são o ácido acrílico, ácido metacrílico e os derivados dos mesmos, por exemplo, (met) acrilato de glicidila, e também o anidrido maleico.

[00069] Os copolímeros de etileno com ácido acrílico e/ou ácido metacrílico e/ou com os ésteres destes ácidos constituem outro grupo de borrachas preferidas. As borrachas podem ainda compreender os ácidos dicarboxílicos, tais que o ácido maleico e o ácido fumárico, ou ainda os derivados destes ácidos, por exemplo, os ésteres e os anidridos, e/ou monômeros que compreendem grupos epóxi. Estes monômeros, que compreendem os derivados do ácido dicarboxílico ou que compreendem os grupos epóxi são, de um modo preferido, incorporados na borracha através da adição, à mistura de monômeros, de monômeros, que compreendem grupos de ácido dicarboxílico e/ou grupos epóxi e que possuem as fórmulas gerais I, II, III ou IV.

em que R1 a R9 são hidrogênio ou grupos alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono,e m é um número inteiro de 0 a 20, g é um número inteiro de 0 a 10, e p é um número inteiro de 0 a 5.

[00070] R1 a R9 são, de um modo preferido, hidrogênio, em que m é 0 ou 1 e g é 1. Os compostos correspondentes são o ácido maleico, ácido fumárico, anidrido maleico, éter alil glicidílico e éter vinil glicidílico.

[00071] Os compostos preferidos das fórmulas I, II e IV são o ácido maleico, anidrido maleico e os (met)acrilatos, que compreendem grupos epóxi, tais que o acrilato de glicidila e o metacrilato de glicidila, e os ésteres com alcoóis terciários, tais que o acrilato de terc-butila. Embora os últimos não possam grupos carbóxi livres, o seu comportamento se aproxima daquele dos ácidos livres e eles são, deste modo, denominados de monômeros com grupos carbóxi latentes.

[00072] Os copolímeros são, de um modo vantajoso, compostos de a partir de 50 a 98%, em peso, de etileno, de 0,1 a 20%, em peso, de monômeros que compreendem grupos epóxi e/ou de ácido metacrílico e/ou monômeros que compreendem grupos anidrido, o restante sendo constituído por (met)acrilatos.

[00073] De um modo particular, são preferidos os copolímeros compostos de: - a partir de 50 a 98%, e de um modo particular de 55 a 95%, em peso, de etileno, - a partir de 0,1 a 40%, em peso, e de um modo particular de 0,3 a 20%, em peso, de acrilato de glicidila e/ou de metacrilato de glicidila, ácido (met)acrílico, e/ou anidrido maleico, e - a partir de 1 a 45%, em peso, e de um modo particular de a partir de 10 a 40%, em peso, de acrilato de n-butila e/ou de acrilato de 2-etil hexila.

[00074] Outros (met)acrilatos preferidos são ainda os ésteres de metila, etila, propila, isobutila e terc-butila.

[00075] Além destes, os comonômeros, que podem ser ainda usados, são os ésteres vinílicos e os éteres vinílicos.

[00076] Os copolímeros de etileno acima descritos podem ainda ser produzidos através dos processos em si conhecidos, de um modo preferido através de copolimerização aleatória em alta pressão e sob temperatura elevada. Os processos apropriados são bem conhecidos.

[00077] Outros elastômeros preferidos são os polímeros em emulsão, cuja produção é descrita, por exemplo, por Blackley na monografia “Emulsion polymerization”. Os emulsificantes e catalisadores, que podem ser usados, são em si conhecidos.

[00078] Em princípio, é também possível usar os elastômeros homogeneamente estruturados, ou aqueles com uma estrutura em casca. A estrutura tipo casca é determinada por meio da sequência de adição dos monômeros individuais. A morfologia dos polímeros pode ser também afetada por esta sequência de adição.

[00079] Os monômeros, que podem ser aqui mencionados, simplesmente a título de exemplo, para a produção da fração de borracha dos elastômeros são os acrilatos, tais que o acrilato de n-butila e o acrilato de 2- etil hexila, os metacrilatos, butadieno e isopreno correspondentes, e também as misturas destes. Estes monômeros podem ser ainda copolimerizados com outros monômeros, tais que estireno, acrilonitrila, éteres vinílicos e com outros acrilatos ou metacrilatos; tais que o metacrilato de metila, acrilato de metila, acrilato de etila ou acrilato de propila.

[00080] A fase de borracha ou mole (com uma temperatura de transição vítrea de abaixo de 0°C) dos elastômeros pode ser o núcleo, o envelope externo ou uma casca intermediária (no caso de elastômeros, cuja estrutura possui mais do que duas cascas). Os elastômeros, que possuem mais do que uma casca, podem ainda ter mais do que uma casca produzida a partir de uma fase de borracha.

[00081] Se um ou mais componentes duros (com temperaturas de transição vítrea de mais do que 20°C) estiverem envolvidos, além da fase de borracha, na estrutura do elastômero, estes são produzidos, de um modo geral, através de polimerização, como monômeros principais, estireno, acrilonitrila, metacrilonitrila, α-metilestireno, p-metilestireno, ou acrilatos ou metacrilatos, tais que o acrilato de metila, acrilato de etila ou metacrilato de metila. Além destes, é também possível usar proporções relativamente pequenas de outros copolímeros, neste caso.

[00082] Foi comprovado ser vantajoso, em alguns casos, o uso de polímeros em emulsão, que possuem grupos reativos em suas superfícies. Os exemplos de grupos deste tipo são epóxi, carbóxi, carbóxi latente, grupos amino e amida, e também grupos funcionais, que podem ser introduzidos através do uso concomitante de monômeros da fórmula geral:

em que as definições dos substituintes podem ser tal como se seguem: R10 é hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4, R11 é hidrogênio ou um grupo alquila Ci-Cs ou um grupo arila, de um modo especial um grupo arila, e de um modo especial fenila, R12 é hidrogênio, alquila C1-C10 ou um grupo arila C6-C12 ou - OR13 R13 é um grupo alquila C1-C6 ou um grupo arila C6-C12, cada um dos quais com ou sem a substituição por grupos contendo O ou N, X é uma ligação química ou um grupo alquileno C1-C10 ou um grupo arileno C6-C12 ou

Y é O-Z ou NH-Z, e Z é um grupo alquileno C1-C10 ou um grupo arileno C6-C12.

[00083] Os monômeros de enxerto descritos na EP-A 208 187 são também adequados para a introdução de grupos reativos na superfície.

[00084] Ainda outros exemplos, que podem ser mencionados, são a acrilamida, metacrilamida e os acrilatos ou metacrilatos substituídos, tais que o metacrilato de (N-terc-butilamino)etila, acrilato de (N,N-dimetilamino)etila, acrilato de (N,N- dimetilamino)metila e o acrilato de (N,N-dimetilamino)etila.

[00085] As partículas da fase de borracha podem também ter sido reticuladas. Exemplos de monômeros de reticulação são 1,3-butadieno, divinil benzeno, ftalato de dialila e o acrilato de diidrodiciclopentadienila, e também os compostos descritos na EP-A 50 265.

[00086] É também possível usar os monômeros conhecidos como monômeros de ligação de enxerto, isto é, os monômeros tendo duas ou mais ligações duplas polimerizáveis, que reagem em taxas diferentes durante a polimerização. É dado preferência ao uso de compostos deste tipo, nos quais pelo menos um grupo reativo é polimerizado na mesma taxa que os outros monômeros, enquanto que o outro grupo reativo (ou grupos reativos), por exemplo, são polimerizados de um modo significativamente mais lento. As diferentes taxas de polimerização dão origem a certa proporção de ligações duplas insaturadas na borracha. Se outra fase for então enxertada sobre uma borracha deste tipo, pelo menos algumas das ligações duplas, presentes na borracha, reagem com os monômeros de enxerto, de um modo a que sejam formadas as ligações químicas, isto é, a fase enxertada sobre possua pelo menos alguma ligação química à base de enxerto.

[00087] Exemplos de monômeros de ligação de enxerto deste tipo são os monômeros, que compreendem os grupos alila, e de um modo particular os ésteres alila de ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, por exemplo, o acrilato de alila, metacrilato de alila, maleato de dialila, fumarato de dialila e itaconato de dialila, e os compostos monoalila correspondentes destes ácidos dicarboxílicos. Além destes, existe ainda uma ampla variedade de outros monômeros de ligação de enxerto adequados. Quanto a ainda outros detalhes, pode ser feito referência, por exemplo, à US-A 4 148 846.

[00088] A proporção deste monômeros de reticulação no polímero de modificação por impacto é, de um modo geral, de até 5%, em peso, e de um modo preferido de não mais do que 3%, em peso, com base no polímero de modificação por impacto.

[00089] Alguns polímeros em emulsão preferidos estão relacionados abaixo. Podem ser primeiramente mencionados, neste caso, os polímeros de enxerto com um núcleo e com pelo menos uma casca externa, e tendo a estrutura que se segue:

[00090] Estes polímeros de enxerto, de um modo particular os polímeros ABS e/ou os polímeros ASA, são usados, de um modo preferido, em quantidades de até 40%, em peso, para a modificação por impacto e PBT, opcionalmente em uma mistura com até 40%, em peso, de tereftalato de polietileno. Produtos de mistura apropriados são obteníveis com a marca registrada Ultradur®S (previamente Ultrablend®S de BASF AG).

[00091] Em vez de polímeros de enxerto, cuja estrutura possui mais do que uma casca, é também possível utilizar os elastômeros de casca única, homogêneos, produzidos a partir de 1,3-butadieno, isopreno e de acrilato de n-butila, ou a partir de copolímeros destes. Estes produtos, além disto, podem ser ainda produzidos através do uso concomitante de monômeros de reticulação ou de monômeros tendo grupos reativos.

[00092] Exemplos de polímeros em emulsão preferidos são os copolímeros de acrilato de n-butila - ácido (met)acrílico, copolímeros de acrilato de n-butila - acrilato de glicidila ou de acrilato de n-butila- metacrilato de glicidila, polímeros de enxerto com um núcleo interno produzido a partir de acrilato de n-butila ou baseado em butadieno e com um envelope externo produzido a partir dos copolímeros acima mencionados, e os copolímeros de etileno com comonômeros, que fornecem grupos reativos.

[00093] Os elastômeros descritos podem ser também produzidos através de outros processos convencionais, por exemplo, através de polimerização em suspensão.

[00094] São ainda igualmente preferidas as borrachas de silicone, tal como descrito na DE-A 37 25 576, EP-A 235 690, DE-A 38 00 603, e na EP- A 319 290.

[00095] É ainda naturalmente possível usar também uma mistura dos tipos de borracha acima relacionados.

[00096] Cargas fibrosas ou particuladas C), que podem ser mencionadas são fibras de vidro, contas de vidro, sílica amorfa, aminato, silicato de cálcio, metassilicato de cálcio, carbonato de magnésio, caulim, gesso, quartzo pulverizado, mica, sulfato de bário, e feldspato. As quantidades usadas de cargas fibrosas C) são de até 60%, em peso, são de até 30%, em peso, em particular de até 10%, em peso.

[00097] As cargas fibrosas preferidas, que podem ser mencionadas, são as fibras de aramida e as fibras de titanato de potássio, e é dada preferência particular, neste caso, a fibras de vidro sob a forma de vidro E. Estas podem ser usadas sob a forma de mechas ou de vidro picado, nas formas comercialmente obteníveis.

[00098] As quantidades de cargas usadas, que possuem uma absorvência de laser mais alta, por exemplo, fibras de carbono, negro de fumo, grafita, grafeno, ou nanotubos de carbono, estão, de um modo preferido, abaixo de1 %, em peso, e de um modo ainda mais particularmente preferido abaixo de 0,05 %, em peso.

[00099] As cargas fibrosas podem ter sido pré-tratadas superficialmente com um composto de silano, de um modo a que a compatibilidade o termoplástico seja aperfeiçoada.

[000100] Os compostos de silano adequados são aqueles, que pertencem à fórmula geral:

em que as definições dos substituintes são aquelas que se seguem:

[000101] Os compostos silano preferidos são aminopropiltrimetoxissilano, aminobutiltrimetóxissilano, aminopropiltrietóxissilano, aminobutiltrietóxissilano, e também os silanos correspondentes, que compreendem um grupo glicidila como o substituinte X.

[000102] As quantidades geralmente usadas para o revestimento superficial dos compostos silano são de 0,05 a 5%, em peso, de um modo preferido de a partir de 0,1 a 1,5%, em peso, e de um modo ainda mais particular de 0,2 a 0, 5%, em peso (com base em C).

[000103] As cargas minerais aciculares são também adequadas.

[000104] Para os propósitos da invenção, as cargas minerais aciculares são uma carga mineral com um caráter acicular pronunciado. Um exemplo, que pode ser mencionado, é a volastonita acicular. A razão de L/D (comprimento para diâmetro) do mineral é, de um modo preferido de 8:1 a 35:1, e de um modo ainda mais preferido de 8:1 a 11:1. A carga mineral pode ter sido opcionalmente pré-tratada com os compostos silano acima mencionados; no entanto, o pré-tratamento não é essencial.

[000105] As composições de peça moldada termoplásticas da invenção podem ainda compreender, como o componente C), os auxiliares de processamento convencionais, tais que os estabilizadores, agentes de retardo da oxidação, agentes para contrabalançar a decomposição por calor e a decomposição por luz ultravioleta, os lubrificantes e os agentes de liberação de peça moldada, colorantes, tais que os corantes e os pigmentos, plastificantes, etc.

[000106] Os exemplos, que podem ser ainda mencionados de agentes de retardo da oxidação e de estabilizadores térmicos, são os fenóis estericamente impedidos e/ou fosfitas, hidroquinonas, aminas secundárias aromáticas, tais que difenil aminas, vários membros substituídos dos vários grupos, e as misturas destes em concentrações, que são de até 1 %, em peso, com base no peso das composições de peça moldada termoplásticas.

[000107] Os estabilizadores de UV, que podem ser mencionados, cujas quantidades usadas são, de um modo geral de até 2 %, em peso, com base na composição de moldagem, são os vários resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis e benzofenonas.

[000108] Os colorantes, que podem ser adicionados, compreendem os pigmentos orgânicos e inorgânicos, e também os corantes, tais que nigrosina, e as antraquinonas. Os colorantes particularmente adequados são mencionados, a título de exemplo, na EP 1722984, EP 1353986 B1, ou na DE 10054859 A1.

[000109] São ainda preferidos os ésteres ou amidas de ácidos carboxílicos alifáticos saturados ou insaturados, tendo de 10 a 40, de um modo preferido de 16 a 22, átomos de carbono com alcoóis ou aminas alifáticas saturadas, que compreendem de 2 a 40, e de um modo preferido de 2 a 6, átomos de carbono.

[000110] Os ácidos carboxílicos podem ser monobásicos ou dibásicos. Exemplos, que podem ser mencionados, são o ácido pelargônico, ácido palmítico, ácido láuerico; ácido margárico, ácido doecanodióico, ácido beênico, e de um modo particularmente preferido o ácido esteárico, e o ácido cáprico, e também o ácido montânico (uma mistura de ácidos graxos tendo de 30 a 40 átomos de carbono).

[000111] Os alcoóis alifáticos podem ser mono- a tetraídricos. Exemplos de alcoóis são o n-butanol, n-octanol, álcool estearílico, etileno glicol, propileno glicol, neopentil glicol, e pentaeritritol, sendo dada preferência, neste caso, a glicerol e a pentaeritritol.

[000112] As aminas alifáticas podem ser mono- ou trifuncionais. Exemplos destas são estearil amina, etileno dimaina, propileno diamina, hexametileno diamina, e di (6-aminoexil) amina, sendo dada preferência particular aqui a etileno diamina e a hexametileno diamina. Os ésteres preferidos ou amidas são correspondentemente o diestearato de glicerol, o triestearato de glicerol, diestearato de etileno diamina, monopalmitato de glicerol, trilaurato de glicerol, monobeenato de glicerol, e o tetraestearato de pentaeritritol.

[000113] É também possível usar uma mistura de vários ésteres ou amidas, ou de ésteres combinados com amidas, em qualquer razão de misturação desejada.

[000114] As quantidades normalmente usadas de outros lubrificantes e de agentes de liberação de peça moldada são, de um modo usual, de até 1 %, em peso. É preferível usar os ácidos graxos de cadeia longa (por exemplo, o ácido esteárico ou o ácido beênico), os sais destes (por exemplo, o estearato de Ca ou o estearato de Zn), ou ceras de montana (misturas produzidas a partir de ácidos carboxílicos saturados, de cadeia reta, tendo comprimentos de cadeia de a partir de 28 a 32 átomos de carbono), ou ainda o montanato de Ca ou o montanato de Na, ou ainda as ceras de polietileno de baixo peso molecular ou as ceras de polipropileno de baixo peso molecular.

[000115] Exemplos, que podem ser mencionados de plastificantes são o ftalato de dioctila, ftalato de dibenzila, ftalato de butil benzila, óleos de hidrocarboneto e N-(n- butil)benzenossulfonamida.

[000116] As composições de peça moldada da invenção podem ainda compreender de a partir de 0 a 2 %, em peso, de polímeros de etileno contendo flúor. Estes são polímeros de etileno tendo um conteúdo de flúor de a partir de 55 a 76%, em peso, e de um modo ainda mais preferido de a partir de 70 a 76%, em peso.

[000117] São exemplos o politetrafluoroetileno (PTFE) copolímeros de tetrafluoroetileno- hexafluoroetileno, ou os copolímeros de tetrafluoroetileno tendo proporções relativamente pequenas (de um modo geral de até 50%, em peso) de monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis. Estes são descritos, a título de exemplo, por Schildknecht em “Vinyl and Related Polymers”, Wiley- Verlag, 1952, páginas 484 a 494, e por Wall, em “Fluorpolymers” (Wiley Interscience, 1972).

[000118] A forma, na qual estes polímeros de etileno contendo flúor estão presentes nas composições de peça moldada, é aquela de uma dispersão homogênea, e o seu tamanho de partícula d50 (média numérica) está, de um modo preferido, em uma faixa de a partir de 0,05 a 10 μm, e de um modo ainda mais particular de 0,1 a 5 μm. Estes tamanhos de partícula pequenos podem, de um modo particularmente preferido, ser alcançados através do uso de dispersões aquosas de polímeros de etileno contendo flúor e pela incorporação destes em uma fusão de poliéster.

[000119] As composições de peça moldada termoplásticas de acordo com a invenção podem ser produzidas através de processos em si conhecidos, através da mistura dos componentes de partida em aparelhos de misturação convencionais, tais que as extrusoras de parafuso, os misturadores Brabender, ou os misturadores Banbury, e então pela extrusão dos mesmos. O extrusado pode ser então resfriado e cominuído após a extrusão. É também possível pré- misturar os componentes individuais (por exemplo, através da aplicação do componentes B) às pelotas, por exemplo em um tambor, e então através da adição dos materiais de partida remanescentes individualmente e/ou após eles terem sido igualmente misturados. As temperaturas de misturação são, de um modo geral, de 230 a 290°C. O componente B) pode também, de um modo preferido, ser adicionado à admissão da extrusora por meio do método direto ou de alimentação a quente.

[000120] Em ainda outro método de operação preferido, os componentes B) e também opcionalmente C) podem ser misturados com um pré-polímero de poliéster, e compostos e transformados em pelotas. As pelotas resultantes são então condensadas em fase sólida, sob um gás inerte, de um modo contínuo ou em batelada, em uma temperatura abaixo do ponto de fusão do componente A), até que a viscosidade desejada tenha sido alcançada.

[000121] As composições de peça moldada, que podem ser usadas pela presente invenção, são adequadas para a produção de peças moldadas transparentes a laser. A transparência a laser destes é, de um modo preferido, de pelo menos 33 %, e de um modo particular de pelo menos 40% (medida em 1064 nm sobre peças moldadas de espessura de 2 mm, através do método de teste descrito nos exemplos).

[000122] A invenção utiliza peças moldadas transparentes a laser deste tipo, de um modo a que sejam produzidos peças moldadas por meio de processos de solda por transmissão de laser.

[000123] A peça moldada que absorve laser usada pode, de um modo geral, compreender peças moldadas produzidas a partir de qualquer um dos materiais, que são absorventes de laser. A título de exemplo, estas podem ser substâncias compósitas, de termocura, ou ainda as peças moldadas preferidas, produzidas de composições de peças moldadas termoplásticas específicas. As composições de peça moldada termoplásticas adequadas são as composições de peça moldada, que possuem uma absorção de laser adequada na faixa de comprimento de ondas usada. A título de exemplo, as composições de peça moldada termoplásticas podem, de um modo preferido, ser termoplásticos, que absorvem laser através da adição de pigmentos inorgânicos, tais que o negro de fumo, e/ou através da adição de pigmentos orgânicos ou ainda de outros aditivos. Os exemplos de pigmentos orgânicos adequados, para que seja alcançada a absorção de laser são, de um modo preferido, os compostos orgânicos que absorvem IV, tais que aqueles descritos, a título de exemplo, na DE 199 16 104 A1.

[000124] A invenção provê ainda peças moldadas e/ou combinações de peças moldadas, cujas peças moldadas da invenção foram ligadas através de soldagem por transmissão de laser.

[000125] As peças moldadas da invenção possuem uma excelente adequabilidade para a aplicação de um modo duradouro e estável a peças moldadas que absorvem laser através do processo de solda por transmissão de laser.

[000126] Elas possuem, deste modo, uma adequabilidade particular para materiais para coberturas, alojamentos, componentes adicionais, e sensores, por exemplo, para aplicações em veículos motores, eletrônica, telecomunicações, tecnologia de informação, computadores, manutenção doméstica, e para o setor esportivo, médico e de entretenimento. Exemplos Componente A/1:

[000127] Tereftalato de polibutileno com uma viscosidade intrínseca de 130 ml/ g e com um conteúdo de grupo terminal carbóxi de 34 meq/ kg (Ultradur® B 4500 de BASF SE) (IV medido em 0,5 % de concentração, em uma solução, em peso, de fenol/ o-diclorobenzeno, mistura a 1:1 a 25°C, de acordo com a ISO 1628). Componente B: NaNO2 (massa molar de 69 g/ mol)

[000128] Todos os materiais compostos foram produzidos em uma extrusora de parafuso duplo com um diâmetro de parafuso de 25 mm. Os aditivos foram então adicionados sob a forma de uma alimentação a frio com as pelotas.

[000129] As medições de transparência a laser usaram amostras de teste moldadas por injeção de dimensões de 60*60*2 mm.

[000130] As medições de transmitância de Ulbricht usaram amostras de teste moldadas por injeção de dimensões de 60*60*1mm3.

[000131] Os testes de tração foram de acordo com a ISO 527.

[000132] Os estudos calorimétricos por meio de DSC de acordo com a ISO 11357, com aquecimento e taxa de resfriamento de 20 k/minuto. A temperatura de pico para a cristalização Tpc foi então determinada no primeiro procedimento de resfriamento. Medição de Transparência a Laser

[000133] Uma medição de potência termoelétrica foi então usada para determinar a transmitância de laser em um comprimento de onda de 1064 nm. A geometria de medição foi então ajustada como se segue: um divisor de feixe (divisor de feixe não polarizante SQ2 de Laseroptik GmbH) foi usado, de um modo a dividir o feixe de potência de referência de 1 watt em um ângulo de 90° a partir de um feixe de laser (laser Nd-YAG bombeado a diodo em um comprimento de onda de 1064 nm. FOBA DP 50) com uma potência total de 2 watts. O feixe de referência impactou o sensor de referência. Aquela porção do feixe original, que passou através do divisor de feixe, forneceu o feixe de medição igualmente com uma potência de 1 watt. Este feixe foi então focalizado em um diâmetro focal de 0,18 μm através de um diafragma modal (5.0) atrás do divisor de feixe. O sensor de medição de transparência a laser (LT) foi então posicionado 80 mm abaixo do foco. A folha de teste foi então posicionada 2 mm acima do sensor de medição de LT. As dimensões das folhas de teste moldadas por injeção usadas foram de 60*60* 2 mm3 e elas possuíam uma porta de extremidade. A medição foi efetuada no meio da folha (ponto de interseção das duas diagonais). Os ajustes usados para os parâmetros de moldagem por injeção foram os que se seguem:

[000134] O tempo de medição total foi de 30 segundos, e o resultado da medição é determinado dentro do período dos 5 segundos finais. Os sinais a partir do sensor de referência e do sensor de medição foram registrados de um modo simultâneo. O processo de medição é iniciado com a inserção da amostra.

[000135] A transmitância, e deste modo a transparência a laser, foram obtidas a partir da fórmula que se segue: LT = (sinal (sensor de medição)/ sinal (sensor de referência)) x 100%

[000136] O método de medição excluiu as variações no sistema de laser e os erros de leitura subjetivos.

[000137] O valor de LT médio para uma folha foi então calculado a partir de pelo menos cinco medições. Para cada material, o valor médio foi então calculado sobre 10 folhas. Os valores médios a partir das medições em folhas individuais, foram usados para calcular o valor médio, e também o desvio padrão, para o material. Tabela 1:

*para comparação Espectros de Transmitância (Medição de Ulbricht)

[000138] Os espectros de transmitância foram medidos usando a geometria de medição de esfera de Ulbricht em uma faixa de comprimento de onda de a partir de 300 a 2500 nm. As esferas de Ulbricht são esferas ocas, cujas superfícies internas das mesmas fornecem uma reflexão não orientada (difusa) em uma ampla faixa espectral. Quando a radiação impacta a superfície interna da esfera, ela é então submetida a uma reflexão múltipla, até que seja alcançada uma distribuição completamente uniforme dentro da esfera. Esta integração da radiação efetua a média de todos os efeitos devido ao ângulo de incidência, ao sombreamento, modos, polarização, e a outras propriedades. Como uma função da configuração da esfera de Ulbricht, o detector ligado dentro da esfera registra apenas a transmitância difusa, ou a soma da transmitância dirigida e difusa (= transmitância total). Um espectrômetro Varian Cary 500, com um sistema DRA 2500 Ulbricht ligado, foi então usado em um modo de transmissão (amostra entre a fonte de radiação e a esfera de Ulbricht). De um modo a que a transmitância total seja medida, um refletor branco (Labsphere Spectration Standard) foi usado, de um modo a fechar o orifício de reflexão oposto à amostra. De um modo a que a transmitância difusa seja medida, um receptor de luz branca (receptor de luz branca DRA 2500 padrão) foi então usado, próximo ao orifício de reflexão). A transmitância foi determinada em relação à intensidade de radiação incidente. A transmitância orientada foi então calculada como a diferença entre a transmitância total e a transmitância difusa. A transmitância orientada é determinada em relação à transmitância total:

Tabela 2: Medições de transmitância de Ulbricht em formulações selecionadas:

[000139] As bandas de absorção a partir de 1120 a 1230 nm e a partir de 1350 a 1470 nm (ambas fracas), e também as iniciadas em 1610 nm (em alguma extensão fortes) afetam a transmitância total.

[000140] A amostra com B) é particularmente caracterizada por valores de transmitância total elevados, em conjunção com uma alta transmitância direta (também em uma faixa de comprimento de onda de a partir de 500 nm a 800 nm). A amostra é, portanto, também transparente na faixa de comprimento de onda visível. Os artigos observados através da amostra podem ser então percebidos com linhas fortes (baixa turvação).

Claims

1. Uso de composições para peças moldadas termoplásticas, compreendendo como componentes essenciais, A) a partir de 29 a 99,99%, em peso, de um poliéster, B) a partir de 0,01 a 3,0%, em peso, de sais de metal alcalino de ácido nitroso, ou uma mistura destes, com base em 100%, em peso, de A) e B) e também, além disso, C) a partir de 0 a 70%, em peso, de aditivos adicionais, em que o total do % de valores, em peso, para A) a C) é de 100%, caracterizado pelo fato de que é para a produção de peças moldadas transparentes a laser de qualquer tipo.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a transparência a laser da peça moldada é de pelo menos 33% (medida em 1064 nm em uma espessura da peça moldada de 2 mm).

3. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o metal alcalino do componente B) é o sódio ou o potássio.

4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o componente B) é composto de NaNO2 ou KNO2, ou de uma mistura destes.

5. Uso de peças moldadas transparentes a laser de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de ser para a produção de peças moldadas por meio de processos de soldagem por transmissão de laser.

6. Processo para a produção de peças moldadas soldadas, caracterizado pelo fato de compreender o uso de uma soldagem por transmissão de laser para ligar peças moldadas transparentes a laser, de acordo com a reivindicação 5 ou de acordo com o uso como definido nas reivindicações 1 a 4, para com peças moldadas que absorvem laser.

7. Peça moldada soldada, de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que é adequado para aplicações no setor elétrico, eletrônico, de telecomunicações, de tecnologia de informação, de computadores, de manutenção doméstica, esportivo, médico, de veículos motores ou de entretenimento.