CN101759966A - 聚酯组合物及其用途 - Google Patents

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朱丛静
祁华
青山雅俊
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Abstract

本发明公开了一种聚酯组合物及其用途,包括由聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚萘二甲酸乙二醇酯形成的共混物或由对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物;另含有聚酯组合物总量5ppm~10wt%的成核剂;在由聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚萘二甲酸乙二醇酯形成的共混物中,聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为80-99.9mol%,聚萘二甲酸乙二醇酯的含量为0.1-20mol%;在由对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物中,对苯二甲酸乙二醇酯单元的含量为80-99.9mol%,萘二甲酸乙二醇酯单元的含量为0.1-20mol%。该组合物不仅拥有良好的结晶性能,同时具有良好的色调和低雾度。本发明的组合物可以用于制备热压型聚合物薄膜。

Description

聚酯组合物及其用途
技术领域
本发明涉及一种热压型薄膜用聚酯组合物及用途。
背景技术
热塑性聚酯,由于具有高的尺寸稳定性、表面光滑性、优良的耐热性和加工性等而被广泛用于容器、膜和纤维等各种用途之中。
以聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时简记作“PET”)为代表的热塑性聚酯在电工行业中大量的被使用,例如在电动机和电容器中作为绝缘体材料,但受工作环境的影响,长时间承受相当高的温度,易使材料老化和发生变形,影响制品的性能和使用。
用萘二甲酸酯单体对PET进行共聚改性提高如玻璃化转变温度(Tg)等诸多方面性能,能使最终的取向产品(薄膜、纤维、容器等)耐更高的温度而不会收缩变形,从而能满足高性能材料要求。但共聚酯也存在结晶性比纯PET更差,即结晶速度慢的缺点,也束缚着其广泛应用。因此,有必要对提高PET-PEN组合物的结晶性能进行研究。
目前,具有优良结晶功能的聚酯主要采用添加结晶成核剂来进行制备。成核剂为在高聚物结晶过程中起了结晶中心作用的外加物质。结晶成核剂分为有机、无机两大类。常用的有机成核剂有含有乙酸钠、乙酸镁、苯甲酸钾、芳基磷酸酯盐类成核剂等,研究发现这类的金属盐能明显提高聚酯的结晶性能,但同时也会使制品的力学性能降低和较高的雾度。无机成核剂主要有蒙脱土、氧化铝、氧化硅、氧化钛、硫酸钡、滑石粉等,因以其卓越的化学与热稳定性、加工性、高模量、功能性等特性成为研究与应用热点,但它同时也存在需要添加成核剂的量较大,在聚酯中的分散性不佳和与聚酯相容性不佳等问题。
特开2004-83750中公开了添加有机膨润性层状硅酸盐到含有聚萘二甲酸乙二醇酯为结构单元的聚酯树脂中,聚醚酰亚胺(PEI)作为层状硅酸盐的分散助剂和聚酯水解抑制剂,从而获得极高强度和成行加工而不随水解的耐热性的聚酯树脂组合物。但硅酸盐会使组合物的色泽变差,限制材料的使用范围,并且其中没有提到组合物的结晶性能的变化。
在基础树脂合成后,在熔体挤出或注塑期间加入能扩大结晶温度范围和提高结晶速率的成核剂。例如,US 6319576教导一种在熔体挤出期间通过加入有机化合物作为成核剂来提高聚酯的结晶速率的方法。然而,加入有机化合物引起聚酯本身的性能变差。CN 03108186.X公开了在酯交换(或酯化)、缩聚和固相聚合方法中某一制备步骤期间加入纳米级无机颗粒,提高饱和聚酯的结晶速度。然而需添加少量的纳米级无机颗粒,对结晶性能的贡献不大,且大量的纳米颗粒也存在着分散性差和制品高浊度等问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种性能优异的聚酯组合物及其用途。
本发明的技术解决方案是:
一种聚酯组合物,其特征是:包括由聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚萘二甲酸乙二醇酯形成的共混物或由对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物;另含有聚酯组合物总量5ppm~10wt%的成核剂;在由聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚萘二甲酸乙二醇酯形成的共混物中,聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为80-99.9mol%,聚萘二甲酸乙二醇酯的含量为0.1-20mol%;在由对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物中,对苯二甲酸乙二醇酯单元的含量为80-99.9mol%,萘二甲酸乙二醇酯单元的含量为0.1-20mol%。
聚酯组合物的冷结晶温度Tcc为130-170℃,过热度ΔTcc为50-90℃。
在由聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚萘二甲酸乙二醇酯形成的共混物中,聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为80-95mol%,聚萘二甲酸乙二醇酯的含量为5-20mol%;在由对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物中,对苯二甲酸乙二醇酯单元的含量为80-95mol%,萘二甲酸乙二醇酯单元的含量为5-20mol%。
以聚酯组合物的量计,成核剂的含量为100ppm-5.0wt%。
成核剂是含碱金属或碱土金属的羧酸盐化合物和/或无机颗粒的复合物。
以聚酯组合物的量计,含碱金属或碱土金属的羧酸盐化合物中碱金属或碱土金属元素含量为200ppm-2.0wt%。
以聚酯组合物的量计,无机颗粒含量为100ppm-5.0wt%。
其所述含碱金属或碱土金属的羧酸盐化合物是乙酸钠、乙酸镁、苯甲酸钾、褐煤酸钠或硬脂酸钙。
其所述无机颗粒是氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锌或滑石粉。
一种聚酯组合物在制备热压型薄膜材料中的应用。
本发明含有成核剂的PET-PEN聚酯组合物,拥有优良的结晶性能,同时具有良好的色调和低雾度,避免为获得优良的结晶性而添加大量的无机成核剂,使制品高雾度影响其透明性,同时又不会因为添加碱金属盐类和长链脂肪羧酸金属盐,使聚酯的力学性能、热性能大幅下降。本发明的组合物适合制备热压型薄膜材料,尤其是光学薄膜用材料。
具体实施方式
PET∶PEN(mol∶mol)=20∶80至PET∶PEN(mol∶mol)=80∶20的范围内的PET-PEN组合物是非晶形的,其使用温度取决于在这一范围的玻璃化转变温度Tg,这样这些组合物的使用温度就大大的降低了。当具有<20mol%PET或<20mol%PEN的各种组合物的使用温度取决于结晶熔化温度(Tm),这就扩大了其使用范围。用少量的萘二甲酸酯单体对PET进行共聚改性能提高Tg等热性能,使最终的取向产品(薄膜、纤维、容器等)能耐更高的温度而不会收缩,从而满足材料长时间在高温条件下工作的要求。
本发明的聚酯组合物是指含有80-99.9mol%聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或80-99.9mol%对苯二甲酸乙二醇酯单元的聚酯,优选指80-95mol%聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和5-20mol%聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的共混物或80-95mol%对苯二甲酸乙二醇酯单元和5-20mol%萘二甲酸乙二醇酯单元的共聚物。
该聚酯组合物优选PET-PEN共聚物,特别优选由对苯二羧酸或其酯类衍生物与萘-2,6-二羧酸或其衍生物形成的PET-PEN共聚物。上述的PET-PEN共聚物,是通过对苯二羧酸或其酯类衍生物和萘-2,6-二羧酸或其衍生物形成的PET-PEN共聚物作为二羧酸成分,与乙二醇或其之类衍生物之间的缩合反应得到的聚合物。而且上共聚物中也可以含有酰胺基、磺酸基等极性基团。
本发明的PET-PEN组合物的特性粘度(IV)合适的是0.50-1.20(按如下所述测定),优选0.55-1.00,特别是0.55-0.70。小于0.55的IV导致聚合物制品缺少希望的性能如热稳定性,而大于0.70的IV会使制品的结晶性能下降,且不易获得高IV原料。
本发明还提供了一种有机和/或无机成核剂作为含有PET-PEN的聚合物的共混物和/或共聚物形式的组合物的成核剂。
加入的有机和/或无机成核剂的总量在5ppm-10.0wt%,以聚酯组合物的量计。优选在100ppm-5.0wt%,更优选在0.1-3.0wt%。当成核剂的总量小于0.1wt%时,聚酯组合物的结晶性能不能达到令人满意的效果。当成核剂的总量大于3.0wt%时,无机成核剂的分散性会变差,有机成核剂会引起聚合物的力学性能明显下降。
少量的成核剂的添加对材料或产品没有什么不利的影响。组合物的较快的结晶速度和较强的结晶能力对材料或产品的性能的许多方面具有有利的影响,包括热变形温度、机械性能、尺寸稳定性、表观性等。PET-PEN组合物具有优良的结晶性能,这便可提高生产效率和经济效益。
上述的有机成核剂是含碱金属或碱土金属的有机羧酸盐化合物,碱金属或碱土金属元素含量为200ppm-2.0wt%,以聚酯组合物的量计。碱金属或碱土金属的有机羧酸盐化合物,具体的说是乙酸钠、乙酸镁、苯甲酸钾、褐煤酸钠、硬脂酸钙等。其中优选碱金属的有机羧酸盐化合物。
上述的无机成核剂为无机颗粒,以聚酯组合物的量计,无机颗粒含量为100ppm-5.0wt%。无机颗粒,包括自氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锌、滑石粉等。且无机颗粒粒径为10-3000纳米,优选在10-1000纳米。当无机颗粒的尺寸小于10纳米时,由于颗粒之间的表面张力分散性变差。当无机颗粒的尺寸大于1000纳米时,聚合物的透明性变差。
本发明的聚酯组合物,可以通过将PET-PEN共混物或共聚物与成核剂以及必要时的其他添加剂进行熔融捏合的方法制造。对能用于熔融捏合用的捏合机并无特别限制,例如可以举出双螺旋挤压机、双轴旋转型连续捏合机、在旋转圆盘和固定圆盘之间进行捏合的石臼型连续捏合机、封闭式混炼机、捏合机、辊式研磨机等。亦可于聚酯的聚合反应中时,加入成核剂,即该聚酯组合物的制备为酯交换或酯化作为原料的芳香二酸和二醇、接着缩聚和固相聚合,并在酯交换或酯化、缩聚和固相聚合方法中某一制备步骤期间加入成核剂。
考虑到成核剂在聚酯中的分散性问题,优选成核剂颗粒预先分散在水、乙二醇、丁二醇或其混合物中,以形成浆料。在制备聚酯期间加入含有成核剂浆料时,注意成核剂颗粒不能互相凝聚。更好地分散成核剂颗粒的方法不特别加以限制,但由于成核剂颗粒在水中的浆料引起DMT(对苯二甲酸二甲酯)法中的副反应,颗粒优选分散在乙二醇(EG)或丁二醇(BD)中。
在浆料中无机颗粒的浓度优选为1-30wt%、更优选5-20wt%,以浆料的重量计。当其浓度低于1wt%时,加入太大量的浆料时,从而引起副反应。当其浓度高于30wt%,成核剂颗粒的分散性变差,从而形成大量的粗颗粒。当颗粒的尺寸相对小时,优选浆料中颗粒的浓度低以提高颗粒的分散性。相反,当颗粒的尺寸相对大时,优选提高浆料中颗粒的浓度。
根据本发明,含有成核剂的聚酯组合物的冷结晶温度Tcc为130-170℃,过热度ΔTcc(Tcc-Tg)为50-90℃,该聚酯组合物的结晶性得到提高。一般认为在等速升、降温过程中,冷结晶温度Tcc的下降,热结晶温度Tmc的升高,意味着聚合物结晶速率的加快,结晶能力的增强。在树脂制备特殊热压薄膜中,热压温度一般高于Tg温度35℃,当Tcc温度靠近热压加工温度时,薄膜易于结晶化,因此,过热度ΔTcc在制备热压型薄膜中尤其重要。本发明的组合物中添加成核剂后,较未添加时,Tcc明显降低,说明含有成核剂的组合物的结晶能力增强,组合物在热压型薄膜制备中表现出优良的结晶性能。
本发明所述的聚酯组合物中,根据需要,还可含有如热稳定剂、防粘连剂、防氧化剂、防静电剂、紫外线吸收剂等一类的添加剂。
本发明的聚酯组合物可以用于热压型薄膜用材料。本发明的组合物也可以制备具有多层的制品,其中一层是本发明的聚酯组合物。
下面说明本发明各项指标的测定方法及评价方法。
(1)特性粘度(IV)(dL/g)
将1.6克的聚酯溶于20ml的邻氯苯酚溶液中,在25℃下测定其特性粘度(IV)。
(2)羧基含量(COOH)
采用光学滴定法测定。将聚酯溶于邻-甲酚和氯仿的混合液(重量比70∶30)中,加入溴百里酚蓝指示剂,然后用0.05N的氢氧化钾的乙醇溶液中进行滴定。
(3)色调L、b值
按国标GB/T 14190-1993测定。
(4)Haze含量的测定
A切片Haze
将2.0g聚酯切片溶于20ml的苯酚/四氯乙烷的溶液中,在100℃下加热溶解1小时,在25℃下冷却15至30分钟,然后放置(スガ试验机HZ-1型)上测定,直接读出数据。
B薄膜Haze
聚酯制薄膜过程包括,切片干燥处理后,进入螺杆挤出机挤出、铸片、静电吸附、拉伸、定型,最后牵引收卷。挤出温度为250℃~290℃,拉伸区温度为60℃~120℃,定型温度为195℃~235℃。
然后将上述薄膜放置(スガ试验机HZ-1型)上测定,直接读出数据。
(5)DSC测试
差热扫描量热仪DSC(TA,Q100)从40℃以16℃/min升温到280℃后恒温3分钟,消除热历史;然后迅速冷却到室温,再从40℃以16℃/min升温到280℃后恒温3分钟,再以16℃/min降温到40℃,结束。以第二次升温中得到玻璃化转变温度记为Tg,冷结晶温度Tcc和熔融温度为熔点Tm。以第一次匀速降温中得到热结晶温度记为Tmc
(6)异物的观察
将5mg聚酯切片放在在盖玻片(18mm方形)上,260℃下加热熔融,待其熔化后再附一片盖玻片,进行压片。在OLYMPUS BX51,暗室模式下,放大倍数200倍,观察异物。水平移动(显微镜),观察标本的全表面,同时统计的直径为1~8μm的异物个数。
为了进一步说明本发明以上的优点,下面将从列举的实施例和比较实施例进行详细的说明。然而,本发明并不只限于下述的实施例。
实施例1
在酯交换过程中添加醋酸盐作为催化剂,在酯交换反应(EI反应)结束后加入磷稳定剂和成核剂,在缩聚过程中添加锑化合物作为催化剂,进行缩聚反应得到聚酯组合物。
其中聚酯是由对苯二甲酸二甲酯和萘二甲酸二甲酯与乙二醇进行酯交换所得到的PET-PEN共聚物。
使用的醋酸盐催化剂是醋酸镁、醋酸锂。锑化合物催化剂为三氧化二锑。
成核剂具体是纳米SiO2
具体反应过程如下:
在160℃的温度下,使937.9份(重量)对苯二甲酸二甲酯(BASF公司)和62.1份(重量)萘二甲酸二甲酯(日本三菱气体株式会社)与631份(重量)乙二醇(中国扬子石化)进行酯交换化反应(EI反应),将其置于配有精馏塔的聚合烧瓶中,并将作为酯交换中催化剂的醋酸镁(AR,上海通亚精细化工厂)(相对于聚酯重量的添加量为600ppm)、醋酸锂(上海恒信化学试剂厂)(相对于聚酯重量的添加量为50ppm)和成核剂纳米SiO2(深圳市优越昌浩科技有限公司)(添加量为25重量份)混合添加,SiO2的尺寸为20nm,纳米SiO2分散在EG中,形成18%重量的浆料。在常压下进行反应,当烧瓶内温度为235℃,精馏塔塔顶温度下降至50℃时,上述反应完成,得到小分子的聚合物。此时添加磷稳定剂三乙基膦酰基乙酸酯TEPA(厦门海川达工贸有限公司),相对于聚酯重量的添加量为500ppm。
把作为聚合的催化剂三氧化二锑化合物Sb2O3(AR,上海试四赫维化工有限公司)添加量200ppm,添加到上述小分子聚合物中,在大气压下经1.5小时减压至300Pa左右,温度经1.5小时升温至290℃,当所述反应完成时,烧瓶内的温度为290℃,最终压力为200Pa左右,得到本发明的聚酯组合物。
实施例2
在160℃的温度下,使862份(重量)对苯二甲酸二甲酯和148份(重量)萘二甲酸二甲酯于626份(重量)乙二醇进行EI反应,将其置于配有精馏塔的聚合烧瓶中,添加作为酯交换催化剂的醋酸镁600ppm、醋酸锂50ppm,在常压下进行反应,当烧瓶内温度为235℃,精馏塔塔顶温度下降至50℃时,上述反应完成,得到小分子的聚合物。
添加磷稳定剂TEPA,相对于最终聚酯重量的添加量为500ppm,5分钟后,添加成核剂醋酸钠NaAc(江苏金城试剂有限公司),添加量为3份(重量)。NaAc分散在EG中,形成10wt%的浆料,然后进行投料。与作为聚合的催化剂Sb2O3化合物添加量200ppm混合,添加到上述小分子聚合物中,在大气压下经1.5小时减压至300Pa左右,温度经1.5小时升温至290℃,当所述反应完成时,烧瓶内的温度为290℃,最终压力为200Pa左右,得到本发明的聚酯组合物。
实施例3
在160℃的温度下,使835.9份(重量)对苯二甲酸二甲酯和164.1份(重量)萘二甲酸二甲酯于617.7份(重量)乙二醇进行EI反应,添加作为酯交换催化剂的醋酸镁(相对于最终聚酯重量的添加量为600ppm)、醋酸锂(相对于最终聚酯重量的添加量为50ppm),在常压下进行反应,当烧瓶内温度为235℃,精馏塔塔顶温度下降至50℃时,上述反应完成,得到小分子的聚合物。
添加磷稳定剂TEPA,相对于最终聚酯重量的添加量为500ppm,5分钟后,添加三氧化二铝Al2O3(德国德固赛公司)和NaAc的复合成核剂,Al2O3粒子尺寸为20nm,添加量为2份(重量),NaAc的添加量为2份(重量)。将复合成核剂在高速搅拌下分散于EG中,形成12%(重量)的浆料。与作为聚合的催化剂Sb2O3化合物(相对于最终聚酯重量的添加量为200ppm)混合,添加到上述小分子聚合物中,在大气压下经1.5小时减压至300Pa左右,温度经1.5小时升温至290℃,当所述反应完成时,烧瓶内的温度为290℃,最终压力为200Pa左右,得到本发明的聚酯组合物。
实施例4
在160℃的温度下,使760.8份(重量)对苯二甲酸二甲酯和239.2份(重量)萘二甲酸二甲酯于607.9份(重量)乙二醇进行EI反应,添加作为酯交换催化剂的醋酸镁(相对于最终聚酯重量的添加量为600ppm)、醋酸锂(相对于最终聚酯重量的添加量为50ppm),成核剂滑石粉Talc(Trump Chemicals Corp.)。Talc尺寸为1μm,添加量为25份(重量)。将Talc分散于EG中,形成20%(重量)的浆料。在常压下进行反应,当烧瓶内温度为235℃,精馏塔塔顶温度下降至50℃时,上述反应完成,得到小分子的聚合物。
添加磷稳定剂TEPA,相对于最终聚酯重量的添加量为500ppm,5分钟后,添加苯甲酸钠(上海卫平化工有限公司),添加量为5份(重量)。与聚合的催化剂Sb2O3化合物(相对于最终聚酯重量的添加量为200ppm)混合,添加到上述小分子聚合物中,在大气压下经1.5小时减压至300Pa左右,温度经1.5小时升温至290℃,当所述反应完成时,烧瓶内的温度为290℃,最终压力为200Pa左右,得到本发明的聚酯组合物。
对比例1
除了在EI反应和缩聚中没有添加任何成核剂外,与实施例2一样得到了聚酯组合物。
对比例2
和实施例3方法一样得到小分子的聚合物。
添加作为稳定剂TEPA,添加量为500ppm。10分钟后,添加成核剂Talc浆料,Talc尺寸为10μm,添加量为20份(重量)(其中添加量均为相对于最终聚酯重量的添加量)。将Talc先分散于EG中,形成30%(重量)的浆料。再把作为聚合的催化剂Sb2O3,添加量130ppm添加到体系中,在大气压下经一小时减压至300Pa左右,温度经1.5小时升温至290℃,当所述反应完成时,烧瓶内的温度为290℃,最终压力为200Pa左右,得到聚酯树脂组合物。
对比例3
在160℃的温度下,使818.4份(重量)对苯二甲酸二甲酯和181.6份(重量)萘二甲酸二甲酯于615.4份(重量)乙二醇进行EI反应,添加作为酯交换催化剂的醋酸镁600ppm、醋酸锂50ppm,在常压下进行反应,当烧瓶内温度为235℃,精馏塔塔顶温度下降至50℃时,上述反应完成,得到小分子的聚合物。
添加磷稳定剂TEPA,添加量为500ppm,5分钟后,添加和醋酸钾KAc(无锡阳山生化有限责任公司),添加量为20份(重量),和SiO2粒子,粒子尺寸为20nm,添加量为100份(重量),(其中添加量均为相对于最终聚酯重量的添加量)。将复合成核剂在高速搅拌下分散于EG中,形成35%(重量)的浆料。与作为聚合的催化剂Sb2O3化合物添加量200ppm混合,添加到上述小分子聚合物中,在大气压下经1.5小时减压至300Pa左右,温度经1.5小时升温至290℃,当所述反应完成时,烧瓶内的温度为290℃,最终压力为200Pa左右,得到聚酯组合物。
在实施例和比较例中制备的聚酯的物理性能列于下表1。
在改善聚酯结晶性的同时我们需考察其它性能,如切片中的异物,过多添加剂的加入会在切片中带来异物,尺寸大于8μm的异物数目过多时将给制品的性能,尤其在聚酯的制膜中带来较大的影响。通过以上实施例和比较例可以看出,在聚合反应中添加无机和/或有机成核剂,可明显提高聚酯的结晶性能,且产生大尺寸异物的数目较少,且薄膜的雾度值在允许的范围之内,对聚酯的制膜性能不会产生影响。该聚酯组合物具有优良的结晶性能和低雾度,适合于制备热压用聚酯薄膜。
虽然出于示例性目的的公开了本发明的优选实施方案,但本领域普通技术人员可理解在不脱离权利要求的本发明的范围和精神内,可以得到的各种改性、加入和替代。
Figure G2008102446810D0000141

Claims (10)

1.一种聚酯组合物,其特征是:包括由聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚萘二甲酸乙二醇酯形成的共混物或由对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物;另含有聚酯组合物总量5ppm~10wt%的成核剂;在由聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚萘二甲酸乙二醇酯形成的共混物中,聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为80-99.9mol%,聚萘二甲酸乙二醇酯的含量为0.1-20mol%;在由对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物中,对苯二甲酸乙二醇酯单元的含量为80-99.9mol%,萘二甲酸乙二醇酯单元的含量为0.1-20mol%。
2.根据权利要求1所述的聚酯组合物,其特征是:聚酯组合物的冷结晶温度Tcc为130-170℃,过热度ΔTcc为50-90℃。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯组合物,其特征是:在由聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚萘二甲酸乙二醇酯形成的共混物中,聚对苯二甲酸乙二醇酯的含量为80-95mol%,聚萘二甲酸乙二醇酯的含量为5-20mol%;在由对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物中,对苯二甲酸乙二醇酯单元的含量为80-95mol%,萘二甲酸乙二醇酯单元的含量为5-20mol%。
4.根据权利要求1或2所述的聚酯组合物,其特征是:以聚酯组合物的量计,成核剂的含量为100ppm-5.0wt%。
5.根据权利要求1或2所述的聚酯组合物,其特征是:成核剂是含碱金属或碱土金属的羧酸盐化合物和/或无机颗粒的复合物。
6.根据权利要求5所述聚酯组合物,其特征是:以聚酯组合物的量计,含碱金属或碱土金属的羧酸盐化合物中碱金属或碱土金属元素含量为200ppm-2.0wt%。
7.根据权利要求5所述聚酯组合物,其特征是:以聚酯组合物的量计,无机颗粒含量为100ppm-5.0wt%。
8.根据权利要求5所述聚酯组合物,其特征是:其所述含碱金属或碱土金属的羧酸盐化合物是乙酸钠、乙酸镁、苯甲酸钾、褐煤酸钠或硬脂酸钙。
9.根据权利要求5所述聚酯组合物,其特征是:其所述无机颗粒是氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锌或滑石粉。
10.一种权利要求1所述的聚酯组合物在制备热压型薄膜材料中的应用。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102492248A (zh) * 2011-12-09 2012-06-13 北京工商大学 用于聚丁二酸丁二醇酯及其共聚酯的大分子成核剂及应用方法
CN103415565A (zh) * 2011-03-08 2013-11-27 巴斯夫欧洲公司 含有羧酸盐的激光透明聚酯
CN103483777A (zh) * 2013-09-03 2014-01-01 沈太英 一种多功能聚酯薄膜及其制备方法
CN103789867A (zh) * 2012-11-05 2014-05-14 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种吸湿性阳离子可染聚酯纤维及其制备方法
CN103866420A (zh) * 2012-12-14 2014-06-18 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种阳离子可染聚酯纤维及其制备方法
CN104119519A (zh) * 2013-04-24 2014-10-29 中国石油化工股份有限公司 增强改性pbt共聚酯的制备方法
CN104220523A (zh) * 2012-03-30 2014-12-17 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及成型体
CN103789867B (zh) * 2012-11-05 2016-11-30 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种吸湿性阳离子可染聚酯纤维及其制备方法
CN106810826A (zh) * 2015-11-30 2017-06-09 江苏华信新材料股份有限公司 一种pet医用打印基片及其生产工艺
CN111100269A (zh) * 2018-10-25 2020-05-05 远东新世纪股份有限公司 聚酯的制造方法及聚酯混合物
CN114643768A (zh) * 2022-04-21 2022-06-21 杭州和顺科技股份有限公司 一种食品级气阻性透光多层薄膜

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103415565A (zh) * 2011-03-08 2013-11-27 巴斯夫欧洲公司 含有羧酸盐的激光透明聚酯
CN102492248A (zh) * 2011-12-09 2012-06-13 北京工商大学 用于聚丁二酸丁二醇酯及其共聚酯的大分子成核剂及应用方法
CN104220523A (zh) * 2012-03-30 2014-12-17 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及成型体
CN109535668A (zh) * 2012-03-30 2019-03-29 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物以及成型体
CN103789867A (zh) * 2012-11-05 2014-05-14 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种吸湿性阳离子可染聚酯纤维及其制备方法
CN103789867B (zh) * 2012-11-05 2016-11-30 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种吸湿性阳离子可染聚酯纤维及其制备方法
CN103866420A (zh) * 2012-12-14 2014-06-18 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种阳离子可染聚酯纤维及其制备方法
CN103866420B (zh) * 2012-12-14 2017-07-25 东丽纤维研究所(中国)有限公司 一种阳离子可染聚酯纤维及其制备方法
CN104119519A (zh) * 2013-04-24 2014-10-29 中国石油化工股份有限公司 增强改性pbt共聚酯的制备方法
CN103483777B (zh) * 2013-09-03 2015-07-08 福建百宏高新材料实业有限公司 一种多功能聚酯薄膜及其制备方法
CN103483777A (zh) * 2013-09-03 2014-01-01 沈太英 一种多功能聚酯薄膜及其制备方法
CN106810826A (zh) * 2015-11-30 2017-06-09 江苏华信新材料股份有限公司 一种pet医用打印基片及其生产工艺
CN106810826B (zh) * 2015-11-30 2019-10-15 江苏华信新材料股份有限公司 一种pet医用打印基片及其生产工艺
CN111100269A (zh) * 2018-10-25 2020-05-05 远东新世纪股份有限公司 聚酯的制造方法及聚酯混合物
CN114643768A (zh) * 2022-04-21 2022-06-21 杭州和顺科技股份有限公司 一种食品级气阻性透光多层薄膜
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