BR112017022063B1

BR112017022063B1 - Usos de composições de moldagem termoplástica e de moldagens transparentes

Info

Publication number: BR112017022063B1
Application number: BR112017022063-6A
Authority: BR
Inventors: Florian Richter; Rainer Xalter; Hye Jin Park; Raphael Dabbous
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2015-04-16
Filing date: 2016-04-13
Publication date: 2022-10-11
Also published as: JP2018511690A; MY182102A; US20180072868A1; BR112017022063A2; KR102569163B1; CN107466310A; US11674015B2; EP3283562B1; CA2982531A1; CN107466310B; EP3283562A1; WO2016166140A1; KR20170137812A; MX2017013351A; JP6906446B2

Abstract

UTILIZAÇÕES DE COMPOSIÇÕES DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICA E DE MOLDAGENS TRANSPARENTES. A presente invenção se refere à utilização de composições de moldagem termoplástica que compreendem (A) a partir de 30 a 99% em peso de uma poliamida termoplástica; (B) a partir de 0,01 a 10% em peso de um isocianato orgânico ou diisocianato, ou uma sua mistura; (C) a partir de 0 a 60% em peso de outras substâncias adicionais, em que a soma das porcentagens em peso de (A) a (C) é de 100% para a produção de moldagens de qualquer tipo com turbidez aprimorada (medida de acordo com a norma ASTM D1003) e/ou clareza aprimorada (medida de acordo com a norma ASTM D1003) e/ou maior transparência de laser (medida a um comprimento de onda de 1.064 nm por meio de uma medição de potência termoelétrica).

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere à utilização de composições de moldagem termoplástica que compreendem (A) a partir de 30 a 99% em peso de uma poliamida termoplástica (B) a partir de 0,01 a 10% em peso de um isocianato ou diisocianato orgânico, ou uma sua mistura (C) a partir de 0 a 60% em peso de outras substâncias adicionais, - em que a soma das porcentagens em peso de (A) a (C) é de 100% - para a produção de moldagens de qualquer tipo de tipo com turbidez aprimorada (medida de acordo com a norma ASTM D1003) e/ou clareza aprimorada (medida de acordo com a norma ASTM D1003) e/ou maior transparência de laser (medida a um comprimento de onda de 1.064 nm por meio de uma medição de potência termoelétrica).

[002] A presente invenção ainda se refere à utilização de moldagens transparentes e/ou com turbidez reduzida para a produção de moldagens de qualquer tipo, em especial, por meio de soldagem por transmissão a laser, e à utilização de moldagens deste tipo em diversos setores de aplicação.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[003] As poliamidas são utilizadas em uma ampla variedade de aplicações, por exemplo, para veículos a motor e componentes elétricos e eletrônicos, e como o material de embalagem de alimentos.

[004] Para determinados setores de aplicação, folhas, filmes, recipientes, faróis e componentes similares, é necessária uma maior transparência (em especial, a transparência de laser) e turbidez reduzida.

[005] A publicação WO 2013/139802 descreve a utilização de derivados de ureia como aditivos para aprimorar as propriedades óticas das poliamidas.

[006] A utilização de diisocianatos ou isocianatos em poliamidas está descrita, inter alia, nas patentes JP 48.000.995 e US 3.668.171. Não é mencionado nenhum aprimoramento das propriedades óticas.

[007] A patente US 2005/143.548 descreve um processo para a produção de uma poliamida de peso molecular elevado, em que uma poliamida de peso molecular baixo é misturada na massa fundida com um diisocianato bloqueado. A utilização de diisocianatos bloqueados resulta em menor descoloração do polímero do que a utilização de diisocianatos não bloqueados. Não é mencionado na patente US 2005/143.548 nenhum efeito favorável sobre as propriedades óticas reivindicadas na presente invenção: a turbidez, clareza e transparência de laser.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[008] Por conseguinte, foi um objeto da presente invenção aprimorar as propriedades óticas de clareza (turbidez) e/ou transparência (em especial, a transparência de laser) em poliamidas. De maneira surpreendente, este objeto é alcançado através da adição de isocianatos e/ou diisocianatos da presente invenção em poliamidas.

[009] Consequentemente, a utilização definida no Campo da Invenção foi encontrada para as composições de moldagem. As realizações, de preferência, podem ser encontradas nas reivindicações dependentes.

[010] As composições de moldagem da presente invenção compreendem, como componente (A), a partir de 30 a 99% em peso, de preferência, a partir de 30 a 98% em peso, e em especial, a partir de 30 a 90% em peso, de, pelo menos, uma poliamida.

[011] A viscosidade intrínseca das poliamidas das composições de moldagem da presente invenção, em geral, é a partir de 90 a 350 mL/g, de preferência, a partir de 110 a 240 mL/g, determinada em solução a 0,5% em peso em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25° C, de acordo com a norma ISO 307.

[012] É dada preferência às resinas semicristalinas ou amorfas com um peso molecular (média em peso) de, pelo menos, 5.000, descrita a título de exemplo nas seguintes patentes US: 2.071.250, 2.071.251, 2.130.523, 2.130.948, 2.241.322, 2.312.966, 2.512.606 e 3.393.210.

[013] Os seus exemplos são as poliamidas que derivam de lactamas que possuem a partir de 7 a 13 membros do anel, por exemplo, a policaprolactama, policaprilolactama e polilaurolactama, e também, as poliamidas obtidas por meio da reação de ácidos dicarboxílicos com as diaminas.

[014] Os ácidos dicarboxílicos que podem ser utilizados são os ácidos alcanedicarboxílicos contendo de 6 a 12, em especial, de 6 a 10 átomos de carbono e ácidos dicarboxílicos aromáticos. Os ácidos que podem ser mencionados no presente, meramente como exemplos, são o ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodióico e ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico.

[015] As diaminas especialmente adequadas são as alcanodiaminas contendo a partir de 6 a 12, em especial, a partir de 6 a 8 átomos de carbono e também a m-xililenodiamina (por exemplo, Ultramid® X17 da BASF SE, em que a proporção molar de MXDA para o ácido adípico é de 1:1), di(4- aminofenil)metano, di(4-aminocicloexil)-metano, 2,2-di(4-aminofenil)propano, 2,2-di(4-aminocicloexil)propano e 1,5-diamino-2-metilpentano.

[016] As poliamidas, de preferência, são a poliexametilenoadipamida, poliexametilenossobacamida e policaprolactama, e também as copolimidas de nailon-6/6,6, em especial, que possuem uma proporção a partir de 5 a 95% em peso de unidades de caprolactama (por exemplo, Ultramid® C31 da BASF SE).

[017] Outras poliamidas adequadas podem ser obtidas a partir de w-aminoalquilnitrilas, por exemplo, a aminocapronitrila (PA 6) e adipodinitrila com a hexametilenodiamina (PA 66) por meio de que é conhecida como polimerização direta na presença de água, por exemplo, conforme descrito nas patentes DE-A 10.313.681, EP-A 1.198.491 e EP 922.065.

[018] Também pode ser mencionado as poliamidas obtidas, por exemplo, por meio de condensação de 1,4-diaminobutano com o ácido adípico a uma temperatura elevada (nailon-4,6). Os processos de preparação para as poliamidas desta estrutura estão descritos a título de exemplo nas patentes EP- A 38.094, EP-A 38.582 e EP-A 39.524.

[019] Outros exemplos adequados são as poliamidas obtidas por meo da copolimerização de dois ou mais dos monômeros mencionados acima e misturas de duas ou mais poliamidas em qualquer proporção de mistura desejada. É dada especial preferência às misturas de nailon-6,6 com outras poliamidas, em especial, copolimidas de nailon-6/6,6.

[020] Outras copoliamidas que se mostraram especialmente vantajosas são as copoliamidas semiaromáticas, tais como PA 6/6T e PA 66/6T, em que o teor de triamina é inferior a 0,5% em peso, de preferência, inferior a 0,3% em peso (vide patente EP-A 299.444). São conhecidas outras poliamidas resistentes a temperaturas elevadas a partir da patente EP-A 1.994.075 (PA 6T/6I/MXD6).

[021] Os processos descritos nas patentes EP-A 129.195 e 129.196 podem ser utilizados para a preparação das copoliamidas semiaromáticas, de preferência, com teor baixo de triamina.

[022] A lista a seguir, que não é abrangente, compreende as poliamidas (A) mencionadas e outras poliamidas (A) para os propósitos da presente invenção, e os monômeros compreendidos:

[023] Polímeros AB: - PA 4: pirrolidona - PA 6: ε-caprolactama - PA 7: etanolactama - PA 8: caprilolactama - PA 9: ácido 9-aminopelargônico - PA 11: ácido 11-aminoundecanóico - PA 12: laurolactama.

[024] Polímeros AA/BB: - PA 46: tetrametilenodiamina, ácido adípico - PA 66: hexametilenodiamina, ácido adípico - PA 69: hexametilenodiamina, ácido azelaico - PA 610: hexametilenodiamina, ácido sebácico - PA 612: hexametilenodiamina, ácido decanedicarboxílico - PA 613: hexametilenodiamina, ácido undecanedicarboxílico - PA 1212: 1,12-dodecanediamina, ácido decanedicarboxílico - PA 1313 :1,13-diaminotridecano, ácido undecanedicarboxílico - PA 6T: hexametilenodiamina, ácido tereftálico - PA 9T: 1,9-nonanediamina, ácido tereftálico - PA MXD6: m-xililenodiamina, ácido adípico - PA 6I: hexametilenodiamina, ácido isoftálico - PA 6-3-T: trimetilhexametilenodiamina, ácido tereftálico - PA 6/6T: (vide PA 6 e PA 6T) - PA 6/66: (vide PA 6 e PA 66) - PA 6/12: (vide PA 6 e PA 12) - PA 66/6/610: (vide PA 66, PA 6 e PA 610) - PA 6I/6T: (vide PA 6I e PA 6T) - PA PACM 12: diaminodicicloexilmetano, laurolactama - PA 6I/6T/PACM: tal como PA 6I/6T + diaminodicicloexilmetano - PA 12/MACMI: laurolactama, dimetildiaminodicicloexilmetano, ácido isoftálico - PA 12/MACMT: laurolactama, dimetildiaminodicicloexilmetano, ácido tereftálico - PA PDA-T: fenilenodiamina, ácido tereftálico.

[025] As composições de moldagem que podem ser utilizadas na presente invenção compreendem, como componente (B), a partir de 0,01 a 10% em peso, de preferência, a partir de 0,05 a 5% em peso, e em especial, a partir de 0,5 a 2% em peso, de um - isocianato orgânico R1-N=C=O ou - diisocianato O=C=N-R2-N=C=O, ou - uma sua mistura, - em que a porção R1 do componente (B) representa as porções lineares de alquila C1-C14, porções de alquila C3-C12 ramificadas, porções de cicloalquila C3-C14 não substituídas ou substituídas, ou porções aromáticas não substituídas ou substituídas contendo a partir de 6 a 20 átomos de carbono.

[026] A expressão “porções de alquila linear” se refere às cadeias alquila não ramificadas contendo a partir de 1 a 14, de preferência, a partir de 1 a 10 átomos de carbono. Os exemplos que podem ser mencionados são a metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, n-nonila e n-decila.

[027] A expressão “porções de alquila ramificadas” se refere às cadeias de alquila que possuem ramificação contendo a partir de 3 a 12, de preferência, a partir de 3 a 10 átomos de carbono.

[028] Os seguintes podem ser mencionados a título de exemplo: a isopropila, 2-butila, isobutila, terc-butila, 1 metilbutila, 2-metilbutila, 3- metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, 1,1 dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2- dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3- dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1- etil-1-metilpropila, 1-etil-2-metilpropila, 1-metilexila, 2 metilexila, 3-metilexila, 4- metilexila, 5-metilexila, 1-etilpentila, 2-etilpentila, 3 etilpentila, 1-metileptila, 2- metileptila, 3-metileptila, 4-metileptila, 5-metileptila, 1-propilpentila, 1-etilexila, 2- etilexila, 3-etilexila, 1-metiloctila, 2-metileptila, 1-etilexila, 2-etilexila, 1,2- dimetilexila, 1-propilpentila, e 2-propilpentila.

[029] Os exemplos que podem ser mencionados como porções de cicloalquila contendo a partir de 3 a 14 átomos de carbono, de preferência, a partir de 3 a 10 átomos de carbono, são a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila, ciclooctila, ciclononila e ciclodecila.

[030] A expressão “porções de cicloalquila substituídas”, em especial, se refere às porções de cicloalquila contendo um heteroátomo, de preferência, o N ou O, dentro do anel, ou podem suportar substituintes, tais como uma ou mais porções de alquila contendo a partir de 1 a 4 átomos de carbono.

[031] Os exemplos de sistemas heterocíclicos que podem ser mencionados são o tetraidrofurano e pirrolidina.

[032] A expressão “porções aromáticas substituídas” contendo a partir de 6 a 20, de preferência, a partir de 6 a 17, átomos de carbono se refere aos sistemas de anéis aromáticos, tais como a fenila, naftila, antracenila ou fenantrila.

[033] Estas porções aromáticas podem suportar um ou mais substituintes, tais como as porções de alquila (linear ou ramificada, vide definição acima) contendo a partir de 1 a 10, de preferência, a partir de 1 a 4 átomos de carbono ou halogênio, de preferência, o bromo ou cloro.

[034] As porções aromáticas, além disso, podem possuir ligação por meio de pontes de alquileno contendo a partir de 1 a 4 átomos de carbono para outra porção aromática.

[035] Os compostos, de preferência, que podem ser mencionados são o isocianato de cicloexila, isocianato de fenila e isocianato de terc-butila.

[036] As porções R2, de preferência, são as porções de alquileno C1-C14 lineares ou ramificadas, porções de cicloalquileno não substituídas ou substituídas contendo a partir de 3 a 17 átomos de carbono e porções aromáticas substituídas ou não substituídas contendo a partir de 6 a 20 átomos de carbono.

[037] As porções de alquileno, de preferência, contêm a partir de 1 a 10 átomos de carbono. Os exemplos que podem ser mencionados são o metileno, etileno, propileno, butileno, pentametileno, hexametileno e heptamoetileno.

[038] Os exemplos de cadeias de alquileno ramificadas são as porções definidas acima que podem suportar uma ou mais porções de alquila contendo a partir de 1 a 4 átomos de carbono.

[039] As porções de cicloalquileno não substituídas, de preferência, contêm a partir de 3 a 14 átomos de carbono e estão em conformidade com a definição acima de porções de cicloalquila, mas um outro átomo de H é substituído por uma ligação, por conseguinte, formando uma unidade bivalente (ou radical bivalente).

[040] Um exemplo que pode ser mencionado é o cicloexileno ou ciclopentileno.

[041] As porções de cicloalquileno substituídas podem conter heteroátomos, tais como o N ou O dentro do anel, ou suportar uma ou mais porções de alquila contendo a partir de 1 a 4 átomos de carbono. Estas porções, além disso, podem possuir ligação por meio de pontes de alquileno contendo a partir de 1 a 4 átomos de carbono para outra porção de cicloalquileno, um exemplo sendo - ou

[042] A expressão “porções aromáticas substituídas ou não substituídas”, de preferência, contendo a partir de 6 a 17 átomos de carbono se refere aos sistemas de anel mencionados acima em que um outro átomo de H foi substituído por uma ligação química, por conseguinte, formando uma unidade bivalente (ou radical bivalente).

[043] Os exemplos individuais que podem ser mencionados são: os diisocianatos alifáticos, tais como o diisocianato de hexametileno, os diisocianatos de cicloalifáticos, tais como o diisocianato de isoforona, 1,4- diisocianato de ciclohexano, 2,4 e 2,6-diisocianato de 1-metilcicloexano e também as misturas de isômeros correspondentes, 4,4'-, 2,4'- e 2,2'-diisocianato de dicicloexilmetano, e também as misturas de isômeros correspondentes e, de preferência, os diisocianatos aromáticos, tais como o 2,4-diisocianato de tolileno, misturas de 2,4 e 2,6-diisocianato de tolileno, 4,4'-, 2,4'- e 2,2'-diisocianato de difenilmetano, misturas de 2,4'- e 4,4'-diisocianato de difenilmetano, 4,4'- diisocianato-1,2-difeniletano e 1,5-diisocianato de naftileno. De preferência, é utilizado o diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, 1,5- diisocianato de naftileno, misturas de isômeros de diisocianato de difenilmetano com teor de 4,4'-diisocianato de difenilmetano superior a 96% em peso e, em especial, 4,4'-diisocianato de difenilmetano.

[044] É dada especial preferência a: - trans-1,4-diisocianato de cicloexila (CAS 7517-76-2) - 4,4'-diisocianato de dicicloexilmetano (CAS 5124-30-1) - metilenbis(4,4'-diisocianato de fenila) (CAS 101-68-8) - 2,4-diisocianato de tolueno (CAS 584-84-9) - isocianato de cicloexila (CAS 3173-53-3) - 1,4-diisocianato de fenileno (CAS 104-49-4) - isocianato de fenila (CAS 103-71-9), e - diisocianato de hexametileno (CAS 822-06-0).

[045] As composições de moldagem da presente invenção podem compreender, como componente (C), a partir de 0 a 60% em peso, de preferência, a partir de 0 a 50% em peso, de outras substâncias adicionais.

[046] As composições de moldagem podem compreender, como componente (C), quantidades a partir de 0 a 40% em peso, de preferência, a partir de 1 a 30% em peso, em especial, a partir de 2 a 20% em peso, de polímeros elastoméricos (também frequentemente denominados modificadores de impacto, elastômeros ou borrachas).

[047] Estes, em geral, são os copolímeros de preferência compostos por, pelo menos, dois dos seguintes monômeros: o etileno, propileno, butadieno, isobuteno, isopreno, cloropreno, acetato de vinila, estireno, acrilonitrila e (met)acrilatos cntendo a partir de 1 a 18 átomos de carbono no componente de álcool.

[048] Os polímeros deste tipo estão descritos a título de exemplo em Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, volume 14/1 (Georg- Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961), páginas. 392 a 406, e na monografia "Toughened Plastics" por CB Bucknall (Applied Science Publishers, Londres, 1977).

[049] Alguns tipos de preferência destes elastômeros estão descritos abaixo.

[050] Os tipos de preferência destes elastômeros são os conhecidos como borrachas de etileno-propileno (EPM) e etileno-propileno- dieno (EPDM).

[051] As borrachas de EPM, em geral, não possuem praticamente nenhuma ligação dupla residual, enquanto que as borrachas de EPDM podem possuir a partir de 1 a 20 ligações duplas por 100 átomos de carbono.

[052] Os exemplos que podem ser mencionados de monômeros dienos para as borrachas de EPDM são os dienos conjugados, tais como o isopreno e butadieno, dienos não conjugados contendo a partir de 5 a 25 átomos de carbono, tais como o 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 2,5- dimetil-1,5-hexadieno e 1,4-octadieno, os dienos cíclicos, tais como o ociclopentadieno, cicloexadienos, ciclooctadienos e diciclopentadieno, e também os alcenilnorbornenos, tais como o 5-etilideno-2-norborneno, 5 butilideno-2-norborneno, 2-metil-5-norborneno e 2-isopropenil-5-norborneno e os triciclodenos, tais como o 3-metiltriciclo [5.2.1.02,6]-3,8-decadieno e suas misturas. É dada preferência ao 1,5-hexadieno, 5-etilidenenorborneno e diciclopentadieno. O teor de dieno das borrachas de EPDM, de preferência, é a partir de 0,5 a 50% em peso, em especial, a partir de 1 a 8% em peso, com base no peso total da borracha.

[053] As borrachas de EPM e as borrachas d EPDM, de preferência, podem ser enxertadas com os ácidos carboxílicos reativos ou com seus derivados. Os exemplos disso são o ácido acrílico, ácido metacrílico e seus derivados, por exemplo, o (met)acrilato de glicidila, e também o anidrido maleico.

[054] Os copolímeros de etileno com o ácido acrílico e/ou ácido metacrílico e/ou com os ésteres destes ácidos são outro grupo de borrachas de preferência. As borrachas também podem compreender os ácidos dicarboxílicos, tais como o ácido maleico e ácido fumárico, ou seus derivados ácidos, por exemplo, os ésteres e anidridos, e/ou monômeros que compreendem os grupos epóxi. Estes monômeros que compreendem os derivados de ácido dicarboxílico ou que compreendem os grupos epóxi, de preferência, são incorporados na borracha adicionando aos monômeros da mistura de monômeros que compreendem os grupos ácido dicarboxílico e/ou grupos epóxi e que possuem as Fórmulas Gerais I ou II ou III ou IV

- em que R1 a R9 representam o hidrogênio ou grupos alquila contendo a partir de 1 a 6 átomos de carbono e m é um número inteiro a partir de 0 a 20, g é um número inteiro a partir de 0 a 10 e p é um número inteiro a partir de 0 a 5. Os radicais R1 a R9, de preferência, são o hidrogênio, em que m é 0 ou 1 e g é 1. Os compostos correspondentes são o ácido maleico, ácido fumárico, anidrido maleico, éter glicidila de alila e éter glicidílico de vinila.

[055] Os compostos, de preferência, das Fórmulas I, II e IV são o ácido maleico, anidrido maleico e (met)acrilatos que compreendem os grupos epóxi, tais como o acrilato de glicidila e metacrilato de glicidila, e os ésteres com álcoois terciários, tais como o acrilato de terc-butila. Embora estes últimos não possuam grupos de carbóxi livres, seu comportamento se aproxima dos ácidos livres e, por conseguinte, são designados monômeros com os grupos carbóxi latentes. Os copolímeros, de maneira vantajosa, são compostos a partir de 50 a 98% em peso de etileno, a partir de 0,1 a 20% em peso de monômeros que compreendem os grupos epóxi e/ou ácido metacrílico e/ou monômeros que compreendem os grupos anidrido, a quantidade restante sendo os (met)acrilatos.

[056] É dada especial preferência aos copolímeros compostos - a partir de 50 a 98% em peso, em especial, a partir de 55 a 95% em peso de etileno, - a partir de 0,1 a 40% em peso, em especial, a partir de 0,3 a 20% em peso de acrilato de glicidila e/ou metacrilato de glicidila, ácido (met)acrílico e/ou anidrido maleico e - a partir de 1 a 45% em peso, em especial, a partir de 5 a 40% em peso de acrilato de n-butila e/ou acrilato de 2-etilexila.

[057] Outros (met)acrilatos de preferência são os ésteres de metila, etila, propila, isobutila e terc-butila.

[058] Os comonômeros que podem ser utilizados ao lado destes são ésteres de vinila e éteres de vinila.

[059] Os copolímeros de etileno descritos acima podem ser preparados através de processos conhecidos per se, de preferência, através da copolimerização aleatória a pressão e temperatura elevada. Os processos adequados são bem conhecidos.

[060] Outros elastômeros, de preferência, são os polímeros em emulsão cuja preparação está descrita, por exemplo, na monografia de Blackley "Emulsion Polymerization". Os emulsionantes e catalisadores que podem ser utilizados são conhecidos per se.

[061] Em princípio, é possível utilizar os elastômeros homogeneamente estruturados ou, por conseguinte, aqueles com estrutura de invólucro. A estrutura do tipo invólucro é determinada através da sequência de adição dos monômeros individuais. A morfologia dos polímeros também é afetada através desta sequência de adição.

[062] Os monômeros que podem ser mencionados no presente meramente como exemplos para a preparação da fração de borracha dos elastômeros são os acrilatos, tais como o acrilato de n-butila e acrilato de 2- etilexila, metacrilatos correspondentes, butadieno e isopreno, e também suas misturas. Estes monômeros podem ser copolimerizados com outros monômeros, tais como o estireno, acrilonitrila, éteres de vinila e outros acrilatos ou metacrilatos, tais como o metacrilato de metila, acrilato de metila, acrilato de etila ou acrilato de propila.

[063] A fase macia ou de borracha (com temperatura de transição vítrea inferior a 0° (C) dos elastômeros pode ser o núcleo, envelope externo ou um invólucro intermediário (no caso dos elastômeros cuja estrutura possui mais de dois invólucros). Os elastômeros que possuem mais de um invólucro também podem possuir mais de um invólucro composto por uma fase de borracha.

[064] Se um ou mais componentes rígidos (com temperaturas de transição vítrea superiores a 20° (C) estiverem envolvidos, além da fase de borracha, na estrutura do elastômero, estes, em geral, são preparados através da polimerização, como monômeros principais, estireno, acrilonitrila, metacrilonitrila, α-metilestireno, p-metilestireno, ou acrilatos ou metacrilatos, tais como o acrilato de metila, acrilato de etila ou metacrilato de metila. Além disso, também é possível utilizar as proporções relativamente pequenas de outros comonômeros no presente.

[065] Foi descoberto ser vantajoso, em alguns casos, utilizar os polímeros em emulsão que possuam grupos reativos nas suas superfícies. Os exemplos de grupos deste tipo são os grupos epóxi, carbóxi, carbóxi latente, amino e amida e também s grupos funcionais que podem ser introduzidos através da utilização concomitante de monômeros de Fórmula Geral

- em que os substituintes podem ser definidos da seguinte maneira: - R10 é o hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4, - R11 é o hidrogênio, um grupo alquila C1-C8 ou um grupo arila, em especial, a fenila, - R12 é o hidrogênio, um grupo alquila C1-C10, um grupo arila C6C12 ou -OR13, - R13 é um grupo alquila C1-C8 ou um grupo arila C6-C12, que opcionalmente pode possuir a substituição por grupos que compreendem o O ou por grupos que compreendem o N, - X é uma ligação química, um grupo alquileno C1-C10, ou um grupo arileno C6-C12, ou

- Y é o O-Z ou NH-Z, e - Z é um grupo alquileno C1-C10 ou arileno C6-C12.

[066] Os monômeros de enxerto descritos na patente EP-A 208.187 também são adequados para a introdução de grupos reativos na superfície.

[067] Outros exemplos que podem ser mencionados são a acrilamida, metacrilamida e acrilatos ou metacrilatos substituídos, tais como o metacrilato de (N-terc-butilamino)etila, acrilato de (N,N-dimetil-amino)etila, acrilato de (N,N-dimetilamino)metila e acrilato de (N,N-dietilamino)etila.

[068] As partículas da fase de borracha também podem ser reticuladas. Os exemplos de monômeros de reticulação são o 1,3-butadieno, divinilbenzeno, ftalato de dialila e acrilato de diidrocliciclopentadienila e também os compostos descritos na patente EP-A 50.265.

[069] Também é possível utilizar os monômeros conhecidos como monômeros de ligação ao enxerto, isto é, os monômeros que possuem duas ou mais ligações duplas polimerizáveis que reagem a taxas diferentes durante a polimerização. É dada preferência à utilização de compostos deste tipo em que, pelo menos, um grupo reativo polimeriza cerca da mesma taxa que os outros monômeros, enquanto o outro grupo reativo (ou grupos reativos), por exemplo, polimeriza significativamente mais lentamente. As diferentes taxas de polimerização originam uma certa proporção de duplas ligações não saturadas na borracha. Se outra fase, em seguida, for enxertada sobre uma borracha deste tipo, pelo menos, algumas das ligações duplas presentes na borracha reagem com os monômeros de enxerto para formar as ligações químicas, isto é, a fase aplicada por enxerto possui, pelo menos, algum grau de ligação química à base de enxerto.

[070] Os exemplos de monômeros de ligação ao enxerto deste tipo são os monômeros que compreendem os grupos alila, em especial, os ésteres alílicos de ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, por exemplo, o acrilato de alila, metacrilato de alila, maleato de dialila, dialcarato de fumarato e itaconato de dialila e os compostos monoalílicos correspondentes destes ácidos dicarboxílicos. Além disso, existe uma ampla variedade de outros monômeros adequados de ligação ao enxerto. Para mais detalhes, pode ser feita referência no presente, por exemplo, à patente US 4.148.846.

[071] A proporção destes monômeros de reticulação no polímero modificador de impacto, em geral, é de até 5% em peso, de preferência, não superior a 3% em peso, com base no polímero modificador de impacto.

[072] Alguns polímeros de emulsão, de preferência, estão listados abaixo. Pode ser feita a primeira menção no presente aos polímeros de enxerto com um núcleo e com, pelo menos, um invólucro externo e que possui a seguinte estrutura:

[073] Em vez de polímeros de enxerto cuja estrutura possui mais do que um invólucro, também é possível utilizar os elastômeros homogêneos, isto é, de um único invólucro, compostos por 1,3-butadieno, isopreno e acrilato de n-butila ou de seus copolímeros. Estes produtos também podem ser preparados através de utilização concomitante de monômeros de reticulação ou de monômeros que possuem grupos reativos.

[074] Os exemplos de polímeros em emulsão, de preferência, são os copolímeros de ácido acrilato-(met)acrílico de n-butila, copolímeros de acrilato acrilato-glicidila de n-butila ou metacrilato acrilato-glicidila de n-butila, polímeros de enxerto com um núcleo interno composto por acrilato de n-butila ou com base em butadieno e com um envelope externo composto por copolímeros mencionados acima e copolímeros de etileno com os comonômeros que fornecem os grupos reativos.

[075] Os elastômeros descritos também podem ser preparados através de outros processos convencionais, por exemplo, através de polimerização em suspensão.

[076] A preferência também é dada às borrachas de silicone, conforme descrito nas patentes DE-A 3.725.576, EP-A 235.690, DE A 3.8.00.603 e EP-A 319.290.

[077] As borrachas (C) especialmente de preferência são os copolímeros de etileno, conforme descrito acima, que compreendem os monômeros funcionais, em que os monômeros funcionais são aqueles selecionados a partir do grupo do ácido carboxílico, anidrido carboxílico, éster carboxílico, carboxamida, carbóximida, amino, hidróxi, epóxi, uretano ou grupos de oxazolina, ou uma sua mistura.

[078] O teor dos grupos funcionais é a partir de 0,1 a 20% em peso, de preferência, a partir de 0,2 a 10% em peso, e em especial, a partir de 0,3 a 7% em peso, com base em 100% em peso de (C).

[079] Os monômeros especialmente de preferência são aqueles compostos por um ácido mono ou dicarboxílico etilenicamente insaturado ou por um derivado funcional de um tal ácido.

[080] Em princípio, qualquer um dos (met)acrilatos de alquila C1C18 primários, secundários ou terciários é adequado, mas preferência é dada aos ésteres contendo a partir de 1 a 12 átomos de carbono, em especial, contendo a partir de 2 a 10 átomos de carbono.

[081] Os exemplos no presente são os metacrilatos de metila, etila, propila, n-butila, isobutila e terc-butila, 2-etilexila, octila e decila e os metacrilatos correspondentes. Entre estes, é dada especial preferência ao acrilato de n-butila e ao acrilato de 2-etilexila.

[082] Os polímeros de olefina também podem compreender, em vez dos ésteres, ou em adição a estes, os monômeros com o ácido-funcional e/ou latentes com o ácido-funcional de ácidos mono- ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados, ou monômeros que possuem os grupos epóxi.

[083] Outros exemplos de monômeros que podem ser mencionados são o ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres de alquila terciário destes ácidos, em especial, o acrilato de terc-butila e ácidos dicarboxílicos, tais como o ácido maleico e ácido fumárico, e derivados de ditos ácidos e também seus monoésteres.

[084] Os monômeros latentes com o ácido-funcional são os compostos que, sob as condições de polimerização ou durante a incorporação dos polímeros de olefinas nas composições de moldagem, formam os grupos ácidos livres. Os exemplos que podem ser mencionados no presente são os anidridos de ácidos dicarboxílicos contendo até 20 átomos de carbono, em especial, o anidrido maleico e ésteres alquílicos C1-C12 terciários dos ácidos mencionados acima, em especial, o acrilato de terc-butila e metacrilato de terc- butila.

[085] Os monômeros com o ácido-funcional ou latentes com o ácido-funcional e os monômeros que compreendem os grupos epóxi, de preferência, são incorporados nos polímeros de olefinas através da adição de compostos das Fórmulas Gerais de I a IV à mistura de monômeros.

[086] O índice de fusão dos copolímeros de etileno, em geral, está no intervalo a partir de 1 a 80 g / 10 min (medido a 190° C com carga de 2,16 kg).

[087] A massa molar de ditos copolímeros de etileno-α-olefina é a partir de 10.000 a 500.000 g/mol, de preferência, a partir de 15.000 a 400.000 g/mol (Mn, determinada por meio de GPC em 1,2,4-triclorobenzeno com calibração de PS).

[088] Uma realização especial utiliza os copolímeros de etileno-α- olefina produzidos por meio de "catalisadores de local único". Mais detalhes podem ser encontrados na patente US 5.272.236. Neste caso, os copolímeros de etileno-α-olefina possuem uma distribuição de peso molecular que é estreita para as poliolefinas: inferior a 4 e, de preferência, inferior a 3,5.

[089] Os produtos comercialmente disponíveis utilizados são Exxelor® VA 1801, ou 1803, Kraton® G 1901 FX, ou Fusabond® N NM493 D, ou Fusabond® A560 de Exxon, Kraton e DuPont, e também Tafmer®MH 7010 da Mitsui.

[090] Naturalmente também é possível utilizar uma mistura dos tipos de borracha listados acima.

[091] As composições de moldagem da presente invenção podem compreender, como componente (C), até 60% em peso, de preferência, até 50% em peso, de outras substâncias adicionais.

[092] Os excipientes fibrosos ou particulados (C) que podem ser mencionadas são as fibras de carbono, fibras de vidro, contas de vidro, sílica amorfa, silicato de cálcio, metasilicato de cálcio, carbonato de magnésio, caulino, giz, quartzo em pó, mica, sulfato de bário e feldspato, as quantidades utilizadas sendo a partir de 1 a 50% em peso, em especial, a partir de 5 a 40% em peso, de preferência, a partir de 10 a 40% em peso.

[093] Os excipientes fibrosos de preferência que podem ser mencionados são as fibras de carbono, fibras de aramida e fibras de titanato de potássio, sendo dada preferência especial às fibras de vidro na forma de E. glass. Estes podem ser utilizados como operações da primeira tecelagem do algodão ou nas formas comercialmente disponíveis de vidro cortado.

[094] Os excipientes fibrosos podem ser pré-tratados na superfície com um composto de silano para aprimorar a compatibilidade com os termoplásticos.

[095] Os compostos de silano adequados possuem a Fórmula Geral

- em que as definições dos substituintes são as seguintes:

- n é um número inteiro a partir de 2 a 10, de preferência, de 3 a 4, - m é um número inteiro a partir de 1 a 5, de preferência, de 1 a 2, e - k é um número inteiro a partir de 1 a 3, de preferência, 1.

[096] Os compostos de silano, de preferência, são o aminopropiltrimetoxissilano, aminobutiltrimetoxisilano, aminopropiltrietoxisilano e aminobutililtrietoxissilano e também os silanos correspondentes que compreendem um grupo glicidila como substituinte X.

[097] As quantidades dos compostos de silano, em geral, utilizadas para o revestimento superficial são a partir de 0,01 a 2% em peso, de preferência, a partir de 0,025 a 1,0% em peso e, em especial, a partir de 0,05 a 0,5% em peso (com base em (C)).

[098] Os excipientes minerais aciculares também são adequados.

[099] Para os propósitos da presente invenção, os excipientes minerais aciculares são os excipientes minerais com o caráter acicular fortemente desenvolvido. Um exemplo é o volastonite acicular. O mineral, de preferência, possui uma proporção L/D (comprimento até diâmetro) a partir de 8:1 a 35:1, de preferência, a partir de 8:1 a 11:1. O excipientes mineral opcionalmente pode ser pré-tratado com os compostos de silano mencionados acima, mas o pré-tratamento não é essencial.

[100] Outros excipientes que podem ser mencionados são o caulino, caulino calcinado, volastonite, talco e giz, e também os nanoexcipientes lamelares ou aciculares, as quantidades, de preferência, sendo a partir de 0,1 a 10%. Os materiais de preferência para este propósito são o boehmite, bentonite, montmorillonite, vermiculite e hectorite. Os nanoexcipientes laminares são organicamente modificados através dos métodos da técnica anterior, para conferir boa compatibilidade com o aglutinante orgânico. A adição de nanoexcipientes lamelares ou aciculares aos nanocompositos da presente invenção fornece um aumento adicional na resistência mecânica.

[101] As composições de moldagem da presente invenção podem compreender, como componente (C), a partir de 0,05 a 3% em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 1,5% em peso e, em especial, a partir de 0,1 a 1% em peso de um lubrificante.

[102] É dada preferência aos sais de Al, de metais alcalinos, ou de metais alcalino terrosos, ou ésteres ou amidas de ácidos graxos contendo 10 a 44 átomos de carbono, de preferência, contendo a partir de 12 a 44 átomos de carbono.

[103] Os íons de metais, de preferência, são o metal alcalino terroso e Al, sendo dada especial preferência ao Ca ou Mg.

[104] Os sais de metais, de preferência, são o estearato de Ca e montanato de Ca, e também o estearato de Al.

[105] Também é possível utilizar uma mistura de diversos sais, em qualquer proporção de mistura desejada.

[106] Os ácidos carboxílicos podem ser monobásicos ou dibásicos. Os exemplos que podem ser mencionados são o ácido pelargônico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido margarico, ácido dodecanodióico, ácido behênico e, especialmente de preferência, o ácido esteárico, ácido cáprico e também o ácido montanico (uma mistura de ácidos graxos contendo a partir de 30 a 40 átomos de carbono).

[107] Os álcoois alifáticos podem ser de monoidratados a tetraidratados. Os exemplos de álcoois são o n-butanol, n-octanol, álcool estearílico, etileno glicol, propileno glicol, neopentila glicol, pentaeritritol, sendo dada preferência ao glicerol e pentaeritritol.

[108] As aminas alifáticas podem ser mono- a tribásicas. Os seus exemplos são a estearilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, hexametilenodiamina, di(6-aminoexil)amina, sendo dada especial preferência à etilenodiamina e hexametilenodiamina. Os ésteres ou amidas de preferência correspondentemente são o diestearato de glicerol, triesteato de glicerol, diestearato de etilenodiamina, monopalmitato de glicerol, trilaurato de glicerol, monobehenato de glicerol e tetrastearato de pentaeritritol.

[109] Também é possível utilizar uma mistura de diversos ésteres ou amidas, ou de ésteres com as amidas em combinação, em qualquer proporção de mistura desejada.

[110] Os fenóis estericamente impedidos adequados (C), em princípio, são qualquer um dos compostos que possuem estrutura fenólica que possuem, pelo menos, um grupo a granel no anel fenólico.

[111] De preferência, é utilizado, por exemplo, os compostos de Fórmula

- em que: - R1 e R2 são um grupo alquila, um grupo alquila substituído ou um grupo triazol substituído, e em que os radicais R1 e R2 podem ser idênticos ou diferentes, e R3 é um grupo alquila, um grupo alquila substituído, um grupo alcóxi ou um grupo amino substituído.

[112] Os antioxidantes do tipo mencionado acima estão descritos a título de exemplo na patente DE-A 2.702.661 (US 4.360.617).

[113] Outro grupo de fenóis estericamente impedidos, de preferência, é fornecido por aqueles derivados de ácidos benzenocarboxílicos substituídos, em especial, a partir de ácidos benzenopropiônicos substituídos.

[114] Os compostos especialmente de preferência desta classe são os compostos de Fórmula

- em que R4, R5, R7 e R8, independentemente entre si, são os grupos alquila C1-C8 que podem possuir substituição (pelo menos, um destes é um grupoa granel) e R6 é um radical alifático divalente contendo a partir de 1 a 10 átomos de carbono e cuja cadeia principal também pode possuir ligações CO.

[115] Os compostos, de preferência, correspondentes a esta Fórmula são

[116] Todos os seguintes devem ser mencionados como exemplos de fenóis estericamente impedidos: - 2,2’-metilenebis(4-metil-6-terc-butilfenol), bis [3-(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil)propionato] de 1,6-hexanediol, tetrakis [3-(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil)-propionato] de pentaeritritila, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilfosfonato de distearila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxiidrocinnamato de 2,6,7-rioxa-1-fosfabiciclo [2.2.2]oct-4-ilmetila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil-3,5- disteariltiotriazilamina, 2-(2’-hidroxi-3’-hidroxi-3’,5’-di-terc-butilfenil)-5- chlorobenzotriazol, 2,6-di-terc-butil-4-hidroximetilfenol, 1,3,5-trimetil-2,4,6- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)benzeno, 4,4’-metilenebis(2,6-di-terc- butilfenol), 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzildimetilamina.

[117] Os compostos que se mostraram especialmente eficazes e que, por conseguinte, são utilizados com preferência são o 2,2'-metilenobis(4- metil-6-terc-butilfenol), bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de 1,6- hexanedio (Irganox® 259), tetraquis [3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritrila, e também a N,N'-hexametileno-bis-3,5-di-terc-butil-4- hidroxidrocinamida (Irganox® 1098) e o produto Irganox® 245 descrito acima de BASF SE, que possui uma adequação especialmente boa.

[118] A quantidade dos antioxidantes (C) que pode ser utilizada, individualmente ou sob a forma de misturas, é a partir de 0,05 até 3% em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 1,5% em peso, em especial, a partir de 0,1 a 1% em peso, com base no total peso das composições de moldagem de (A) a (C).

[119] Em alguns casos, os fenóis estericamente impedidos que possuem não mais de um grupo estericamente impedido na posição orto em relação ao grupo hidróxi fenólico se mostraram especialmente vantajosos; em especial ao avaliar a resistência à cor no armazenamento em luz difusa durante períodos prolongados.

[120] As composições de moldagem da presente invenção podem compreender, como componente (C), a partir de 0,05 a 5% em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 2% em peso e, em especial, a partir de 0,25 a 1,5% em peso de uma nigrosina.

[121] As nigrosinas, em geral, são um grupo de corantes de fenazina preta ou cinzenta (corantes de azina) relacionados às indulinas e de diversas formas (hidrossolúvel, lipossolúvel, solúvel em álcool), utilizadas em tingimento de lã e impressão de lã, em tingimento preto de sedas e na coloração de couro, de cremes de calçado, de vernizes, de plásticos, de lacas de estufa, de tintas e similares, e também como corantes de microscopia.

[122] As nigrosinas são obtidas industrialmente por meio do aquecimento de nitrobenzeno, anilina e cloridrato de anilina com ferro metálico e FeCl3 (o nome é derivado do Latin negro = preto).

[123] O componente (C) pode ser utilizado na forma de base livre ou, de outra maneira, sob a forma de sal (por exemplo, o cloridrato).

[124] Mais detalhes sobre as nigrosinas podem ser encontrados a título de exemplo na enciclopédia eletrônica Rompp Online, Versão 2.8, Thieme-Verlag Stuttgart, 2006, palavra-chave "Nigrosina".

[125] As composições de moldagem da presente invenção podem compreender, como componente (C), a partir de 0 a 20% em peso, de preferência, a partir de 1 a 15% em peso, e em especial, a partir de 5 a 15% em peso, de fósforo vermelho e/ou de um retardador de chama contendo o nitrogênio, de preferência, um composto de melamina.

[126] Os compostos adequados (frequentemente também denominados sais ou adutos) são o sulfato de melamina, melamina, borato de melamina, oxalato de melamina, fosfato de melamina primário, fosfato de melamina secundário, e pirofosfato de melamina secundário, borato de neopentil glicol de melamina e o fosfato de melamina polimérica (CAS No. 56386-64-2 e 218768-84-4).

[127] As composições de moldagem termoplástica da presente invenção podem compreender, como componente (C), os auxiliares de processamento convencionais tais como os estabilizadores, retardadores de oxidação, agentes para neutralizar a decomposição por calor e a decomposição por luz ultravioleta, lubrificantes e agentes de liberação de moldes, colorantes tais como os corantes e pigmentos, agentes de nucleação, plastificantes e similares.

[128] Os exemplos de retardadores de oxidação e estabilizadores de calor são os fenóis e/ou fosfitos e aminas estericamente impedidos (por exemplo, o TAD), hidroquinonas, aminas secundárias aromáticas, tais como as difenilaminas, diversos membros substituídos destes grupos e suas misturas, em concentrações de até 1% em peso, com base no peso das composições de moldagem termoplástica.

[129] Os estabilizadores UV que podem ser mencionados, cujas quantidades, em geral, utilizam até 2% em peso, com base na composição de moldagem, são diversos resorcinóis substituídos, salicilatos, benzotriazóis e benzofenonas.

[130] Os materiais que podem ser adicionados como colorantes são os pigmentos inorgânicos, tais como o dióxido de titânio, azul ultramarino, óxido de ferro e negro de fumo, e também os pigmentos orgânicos, tais como as ftalocianinas, quinacridonas, perilenos e também corantes, tais como as antraquinonas.

[131] Os materiais que podem ser utilizados como agentes de nucleação são o fenilfosfinato de sódio, óxido de alumínio, dióxido de silício e também, de preferência, o pó de talco.

[132] As composições de moldagem termoplástica da presente invenção podem ser produzidas através de processos conhecidos per se, misturando os componentes de partida em aparelhos de mistura convencionais, tais como as extrusoras à base de fusos, misturadores Brabender ou misturadores Banbury, e em seguida, extrudando o mesmo. O extrudado pode ser resfriado e peletizado. Também é possível pré-misturar os componentes individuais e, em seguida, adicionar os materiais de partida restantes individualmente e/ou igualmente misturados. As temperaturas de mistura, em geral, são a partir de 230 a 320° C.

[133] De acordo com outro modo de operação de preferência, os componentes (B), e também opcionalmente (C), podem ser misturados com um pré-polímero, composto e peletizado. Os pellets resultantes, em seguida, são condensados em fase sólida continuamente ou descontinuamente sob gás inerte a uma temperatura abaixo do ponto de fusão do componente (A) até se alcançar a viscosidade desejada.

[134] As composições de moldagem que podem ser utilizadas na presente invenção são adequadas para a produção de moldagens de qualquer tipo que possuam transparência aprimorada (laser) e/ou turbidez reduzida. Estas composições de moldagem possuem, pelo menos, uma das seguintes vantagens: - o valor da turbidez é, pelo menos, 5% inferior ao de uma composição de polímero de referência sem o componente (B), medido de acordo com a norma ASTM D1003 (a partir de uma amostra de teste de espessura de 1,3 mm); - o valor de clareza é, pelo menos, 5% superior ao de uma composição de polímero de referência sem o componente (B), medido de acordo com a norma ASTM D1003 (a partir de uma amostra de teste de espessura de 1,3 mm); - a transparência de laser é, pelo menos, 1% superior à de uma composição de polímero de referência sem o componente (B), medida a 1.064 nm (a partir de uma amostra de amostra de espessura de 1,3 mm).

[135] O termo "turbidez", utilizado no presente, é definido como a porcentagem de luz transmitida que se desvia em média em mais de 2,5° a partir da luz incidente como resultado da passagem através de uma amostra (folha). A turbidez é determinada de acordo com a norma ASTM D1003. A turbidez das composições de moldagem que podem ser utilizadas na presente invenção é, pelo menos, 5% inferior, de preferência, 10% inferior, especialmente de preferência, 15% inferior e, em especial, 20% inferior à de uma composição de polímero de referência sem o componente (B) medido a partir de uma amostra (folha) de espessura de 1,3 mm.

[136] O termo "clareza" utilizado no presente é definido como a porcentagem de luz transmitida que desvia em menos de 2,5° da luz incidente como resultado da passagem através de uma amostra (folha). A clareza é determinada de acordo com a norma ASTM D1003. A clareza das composições de moldagem que podem ser utilizadas na presente invenção é, pelo menos, 5% superior, de preferência 10% superior, especialmente de preferência, 15% superior e, em especial, 20% superior à de uma composição de polímero de referência sem o componente (B) medido a partir de uma amostra (folha) de espessura de 1,3 mm.

[137] A transparência de laser das composições de moldagem que podem ser utilizadas na presente invenção é, pelo menos, 1% superior, de preferência, 3% superior, especialmente de preferência, 5% superior e, em especial, 10% superior à de uma composição de polímero de referência sem o componente (B), medido a partir de uma amostra de teste (folha) de espessura de 1,3 mm.

[138] Foi utilizada uma medição de potência termoelétrica para determinar a transmitância do laser no comprimento de onda de 1.064 nm. A geometria de medição foi configurada da seguinte maneira:

[139] Um divisor de feixe (divisor de feixe não polarizador SQ2 de Laseroptik GmbH) foi utilizado para dividir um feixe de referência de potência de 1 Watt em um ângulo de 90° a partir de um feixe de laser (laser Nd-YAG de diodo-bombeado de comprimento de onda de 1.064 nm, FOBA DP50) com potência total de 2 Watts. O feixe de referência impactou o sensor de referência. Essa parte do feixe original que passou pelo divisor do feixe forneceu o feixe de medição igualmente com potência de 1 Watt. Este feixe foi focado para o diâmetro focal de 0,18 μm através de um diafragma de modo (5.0) atrás do divisor do feixe. O sensor de medição da transparência laser (LT) foi posicionado a 80 mm abaixo do foco. A placa de teste foi colocada a 2 mm acima do sensor de medida LT. O tempo de medição total foi de 30 s, sendo o resultado da medição determinado nos 5 s finais. Os sinais do sensor de referência e do sensor de medição foram capturados simultaneamente. O início da medição foi simultâneo com a inserção da amostra.

[140] A transmissão, e com esta transparência laser, foi obtida da seguinte Fórmula: - LT=(sinal (sensor de medição) / sinal (sensor de referência)) x 100%. Este método de medição excluiu as variações do sistema laser e erros de leitura subjetivos.

[141] Estas moldagens transparentes a laser são utilizadas na presente invenção para a produção de moldagens por meio de processos de soldagem por transmissão a laser.

[142] A moldagem absorvente de laser utilizada, em geral, pode ser as moldagens produzidas de qualquer material absorvente de laser. Estes podem, a título de exemplo, ser os materiais compósitos, termoendurecidos ou moldagens, de preferência, produzidas de composições de moldagem termoplástica adequadas. As composições de moldagem termoplástica adequadas são as composições de moldagem que possuem absorção de laser adequada no intervalo de comprimento de onda utilizada. As composições de moldagem termoplástica adequadas, de preferência, podem ser termoplásticas que são absorventes de laser em virtude da adição de pigmentos inorgânicos tais como o negro de fumo e/ou em virtude da adição de pigmentos orgânicos ou outros aditivos. Os pigmentos orgânicos adequados para alcançar a absorção de laser, por exemplo, de preferência são os compostos orgânicos absorventes de IR, conforme descrito a título de exemplo na patente DE 19.916.104 A1.

[143] A presente invenção ainda fornece moldagens e/ou combinações de moldagem em que as moldagens da presente invenção foram ligadas através da soldagem por transmissão a laser.

[144] As moldagens da presente invenção possuem uma excelente adequação para uma fixação durável e estável para as moldagens absorventes de laser através do processo de soldagem por transmissão a laser. Por conseguinte, especialmente são adequadas para os materiais para as coberturas, caixas, peças complementares e sensores, a título de exemplo, para as seguintes aplicações: veículos a motor, eletrônicos, telecomunicações, tecnologia de informática, computadores, aparelhos domésticos, esportes, médicos e entretenimento.

EXEMPLOS

[145] Os seguintes componentes foram utilizados:

COMPONENTE A/1

[146] O nailon-6 com viscosidade intrínseca IV 150 mL/g, medido em uma solução a 0,5% em peso em 96% em peso de ácido sulfúrico a 25° C de acordo com a norma ISO 307 (o material utilizado sendo Ultramid® B27 de BASF SE).

COMPONENTE A/2

[147] O PA 66 com IV 150 mL/g (Ultramid® A27 de BASF SE) MATERIAIS

PROCESSAMENTO COMPOSIÇÃO - DSM

[148] Os pellets de poliamida e os respectivos isocianatos (1% em peso) foram pesados em um balão de vidro e, em seguida, incorporados pela mistura sob nitrogênio em uma extrusora de fuso duplo cônico (DSM Xplore, 15 cc). A poliamida sem materiais adicionais foi processada de maneira similar para obter a amostra de referência. Foram utilizados os seguintes parâmetros: - Tempo de permanência: 3 min. - Temperatura de barril: 260° C - Temperatura de fusão: a partir de 240° C a 245° C - Taxa de rotação: 200 rpm

MOLDAGEM POR INJEÇÃO - DSM

[149] Os polímeros compostos foram moldados por injeção em um aparelho de moldagem por microinjeção DSM de 10 cc. Para isso, o material composto fundido foi carregado sob nitrogênio diretamente no cilindro da máquina de moldagem por injeção. A massa fundida, em seguida, foi injetada em um molde retangular polido que mede 30 mm x 30 mm x 1,27 mm. Foram utilizados os seguintes parâmetros: - Molde: Placa, polida; 30 mm x 30 mm x 1,27 mm - Temperatura do molde: 70° C - Temperatura do cilindro: 260° C - Pressão de injeção: a partir de 10 a 12 bar

MÉTODOS DE MEDIÇÃO TEMPERATURA DE CRISTALIZAÇÃO DO POLÍMERO

[150] O comportamento de cristalização das misturas de polímeros é determinado por meio de calorimetria de varrimento diferencial (DSC) de uma maneira conhecida per se (norma ISO 11357-2: 2013). A determinação é realizada sob nitrogênio em cadinhos abertos de alumínio a uma taxa de aquecimento e uma taxa de resfriamento de 20 K/min. Após o primeiro procedimento de aquecimento, a amostra é mantida na massa fundida durante 5 min para eliminar a história térmica do polímero. A medição DSC é repetida, de maneira vantajosa, uma ou duas vezes na mesma amostra, de maneira a garantir que a respectiva poliamida possua um histórico térmico definido. A temperatura de cristalização Tk foi determinada de acordo com a norma DIN EN ISO 11357-3. A temperatura de cristalização Tk é o mínimo pico exotérmico da curva DSC durante o primeiro procedimento de resfriamento a 20 K/min após um histórico térmico definido.

CARACTERIZAÇÃO ÓTICA (TURBIDEZ, CLAREZA)

[151] A turbidez, clareza e transmissão foram medidos com um testador de turbidez mais um (BYK-G, Gardner®, iluminação CIE-E) à temperatura ambiente. A medição foi produzida de acordo com a norma ASTM D1003. O tempo decorrido após o processo de moldagem por injeção para medir os valores de turbidez e clareza foi a partir de 24 a 48 h. TABELA 1 - Composição dos materiais compostos

Claims

1. USO DE COMPOSIÇÕES DE MOLDAGEM TERMOPLÁSTICA, caracterizado pelas composições compreenderem: (A) de 30 a 99% em peso de uma poliamida termoplástica; (B) de 0,01 a 10% em peso de um isocianato ou diisocianato orgânico, ou uma de suas misturas; (C) de 0 a 60% em peso de outras substâncias adicionais; em que a soma das porcentagens em peso de A a C é de 100%; para a produção de moldagens de qualquer tipo com turbidez aprimorada, medida de acordo com a norma ASTM D1003, e/ou clareza aprimorada, medida de acordo com a norma ASTM D1003, e/ou maior transparência de laser, medida a um comprimento de onda de 1.064 nm por meio de uma medição de potência termoelétrica.

2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelas composições de moldagem serem compostas de: de 30 a 99% em peso de componente A de 0,01 a 5% em peso de componente B de 0 a 50% em peso de componente C.

3. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelas composições compreenderem um composto de Fórmula R1- N=C=O como isocianato orgânico B, em que a unidade R1 do componente B representa porções alquila C1-C14, porções alquila C3-C12 ramificadas, porções cicloalquila C3-C14 não substituídas ou substituídas, ou porções aromáticas não substituídas ou substituídas contendo a partir de 6 a 20 átomos de carbono.

4. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelas composições compreenderem um composto de Fórmula O=C=N-R2-N=C=O como diisocianato orgânico B, em que R2 representa porções alquileno C1-C14 lineares ou ramificadas, porções cicloalquileno substituídas ou não substituídas contendo de 3 a 17 átomos de carbono ou porções aromáticas substituídas ou não substituídas contendo de 6 a 20 átomos de carbono.

5. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo componente B ser composto por pelo menos um dentre: - trans-1,4-diisocianato de cicloexila, CAS 7517-76-2 - diisocianato de hexametileno, CAS 822-06-0 - 4,4’-diisocianato de dicicloexilmetano, CAS 5124-30-1 -metilenobis(4,4’-diisocianato de fenila), CAS 101-68-8 - 2,4-diisocianato de tolueno, CAS 584-84-9 - isocianato de cicloexila, CAS 3173-53-3 - 1,4-diisocianato de fenileno, CAS 104-49-4 - isocianato de fenila, CAS 103-71-9 - diisocianato de isoforono, CAS 4098-71-9.

6. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo valor de turbidez da moldagem, medido de acordo com a norma ASTM D1003, ser pelo menos 5% inferior ao de uma composição de polímero de referência sem o componente B, medido a partir de uma amostra de teste de folha de espessura de 1,3 mm.

7. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo valor de clareza da moldagem, medido de acordo com a norma ASTM D1003, ser pelo menos 5% superior ao de uma composição de polímero de referência sem o componente B, medido a partir de uma amostra de teste de folha de espessura de 1,3 mm.

8. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pela transparência de laser da moldagem, medida a um comprimento de onda de 1.064 nm por meio de uma medição de potência termelétrica, ser pelo menos 1% superior à de uma composição de polímero de referência sem o componente B, medido a partir de uma amostra de teste de folha de espessura de 1,3 mm.

9. USO DE MOLDAGENS TRANSPARENTES, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por ser para a produção de moldagens por meio de soldagem por transmissão a laser.