JPH0649821B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〈利用分野〉 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂の優れた特性を
保持し、且つ寸法安定性に優れた芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物、又は芳香族ポリカーボネート樹脂と他の
熱可塑性樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

〈従来技術〉 従来より、熱可塑性樹脂に無機充填剤を配合して寸法安
定性を改善することは知られている。

しかしながら、芳香族ポリカーボネート樹脂に無機充填
剤を配合すると、分子鎖中のカーボネート結合が切断さ
れて分子量が大きく低下するという重大な欠点がある。
特に、チタン酸カリはこの分子量低下が大きく、例えば
粘度平均分子量25,000の芳香族ポリカーボネート樹脂に
チタン酸カリを10重量％程度配合すると、粘度平均分子
量は15,000以下にまで低下し、到底使用することはでき
なかった。

この欠点を解決する方法として、無機充填剤を予めシラ
ンカップリング剤で処理する方法が知られているが、こ
の方法をチタン酸カリに適用しても、実用に耐えるもの
は得られなかった。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂にチタン
酸カリを配合しても、分子量が僅かしか低下せず、芳香
族ポリカーボネート樹脂本来の優れた特性を保持し、且
つ寸法安定性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物又は芳香族ポリカーボネート樹脂と他の熱可塑性樹脂
を主成分とする樹脂組成物を提供せんとするものであ
る。

本発明者は上記目的を達成せんとして鋭意検討を重ねた
結果、芳香族ポリカーボネート樹脂にチタン酸カリを配
合するに当たって、マレイン酸を特定量併用すれば、分
子量低下を大幅に抑制し得ることを知った。本発明はこ
の知見に基づいて更に検討を重ねた結果、完成したもの
である。

〈発明の構成〉 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポリ
カーボネート樹脂に他の熱可塑性樹脂を70重量％以下加
えた樹脂成分100重量部に、チタン酸カリ１〜６０重量
部及び該チタン酸カリに対して0.1〜10重量％になる量
の有機カルボン酸を配合してなる熱可塑性樹脂組成物に
係るものである。

本発明で使用する芳香族ポリカーボネート樹脂は、２価
フェノールより誘導される粘度平均分子量が16,000〜5
0,000、好ましくは18,000〜30,000の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂であり、通常２価フェノールとカーボネート
前駆体との溶液法又は溶融法で製造される。２価フェノ
ールの代表的な例としては、2,2-ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェ
ニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ−3-メチルフェ
ニル）プロパン等があげられる。好ましい２価フェノー
ルはビス（4-ヒドロキシフェニル）アルカン系化合物、
特にビスフェノールＡである。２価フェノールは単独又
は２種以上混合して使用することができる。また、前記
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カー
ボネート、ハロホルメート等があげられ、代表的な例と
してホスゲン、ジフェニルカーボネート、２価フェノー
ルのジハロホルメート及びこれらの混合物があげられ
る。また、芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに際
しては、必要に応じて分子量調節剤、分岐剤、触媒等を
使用することができる。

芳香族ポリカーボネート樹脂に混合する熱可塑性樹脂
は、芳香族ポリカーボネート樹脂に混合することのでき
るものであればよく、例えば熱可塑性ポリエステル系樹
脂、ポリアリーレンエステル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ジエ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポ
リスルホン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂
等から選ばれた１種又は２種以上の混合物があげられ
る。

熱可塑性ポリエステル系樹脂は芳香族ジカルボン酸又は
そのエステル形成性誘導体とジオール又はそのエステル
形成性誘導体とを主原料として縮合反応させて得られる
重合体又は共重合体である。ここで使用する芳香族ジカ
ルボン酸の好ましいものはテレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等であり、ジオールの好ま
しいものは炭素数２〜10個の線状メチレン鎖型脂肪族ジ
オール、炭素数６〜15個の脂環族ジオールであり、具体
的にはエチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、3-メチルペンタンジオー
ル(2,4)、2-メチルペンタンジオール(1,4)、2-エチルヘキ
サンジオール(1,3)、ジエチレングリコール、シクロヘ
キサンジメタノール等をあげることができる。好ましい
熱可塑性ポリエステル系樹脂はポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、これらの酸成分及
び／又はジオール成分の30モル％以下を他の成分で置換
えた共重合ポリエステルである。

ポリアリーレンエステル系樹脂は２価フェノール又はそ
の誘導体と芳香族ジカルボン酸又はその誘導体とを主原
料として縮合反応させて得られる重合体又は共重合体で
ある。ここで使用する２価フェノールとしては、前記芳
香族ポリカーボネート樹脂のところで説明したものが好
ましく使用され、２価フェノールの誘導体は、前記２価
フェノールと脂肪族又は芳香族カルボン酸とのジエステ
ルである。芳香族ジカルボン酸としては、前記熱可塑性
ポリエステル系樹脂のところで説明したものが好ましく
使用される。２価フェノール又はその誘導体と芳香族ジ
カルボン酸又はその誘導体からポリアリーレンエステル
系樹脂を製造するには界面重縮合法、溶液重縮合法、溶
融重縮合法等任意の方法が採用される。

ポリスチレン系樹脂としては一般用ポリスチレン、耐衝
撃性ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹
脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体等をあげることができる。

ポリエチレン系樹脂としては高密度ポリエチレン樹脂、
低密度ポリエチレン樹脂、線状低密度ポリエチレン樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合
体等をあげることができる。

ポリプロピレン系樹脂としてはポリプロピレン樹脂、プ
ロピレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニ
ル共重合体等をあげることができる。

ジエン系樹脂は1,2-ポリブタジエン樹脂、トランス−1,
4-ポリブタジエン樹脂等ジエン構造を有する単量体単独
又はこれらと共重合可能な単量体との共重合体及びこれ
らの混合物である。

ポリアミド系樹脂はアミノカルボン酸化合物単独又はジ
カルボン酸化合物とジアミン化合物からなる重合体、又
はα，ω−カプロラクタムを開環重合して得られる重合
体である。

ポリエーテル系樹脂としてはポリフェニレンエーテル
（共）重合体を好ましいものとしてあげることができ
る。

本発明で使用するチタン酸カリは粉末状であっても繊維
状であってもよく、また使用するに当たって予め、例え
ばシランカップリング剤の如き処理剤で表面処理しても
よい。

チタン酸カリの使用量は、芳香族ポリカーボネート樹脂
の分子量の低下に影響する量、即ち芳香族ポリカーボネ
ート樹脂100重量部に対して１重量部以上のときに本発
明は有効であり、特に５重量部以上のときに顕著な効果
が得られる。チタン酸カリの使用量の上限は芳香族ポリ
カーボネート樹脂又は芳香族ポリカーボネート樹脂に他
の熱可塑性を加えた樹脂成分１００重量部に対して６０
重量部である。

本発明で使用する有機カルボン酸は、炭素数７〜１５の
芳香族カルボン酸、炭素数２〜２０の脂肪族カルボン酸
が好ましい。具体的には酢酸、プロピオン酸、酪酸、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、ステアリン酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、無水
シトラコン酸、イタコン酸等の脂肪族カルボン酸、安息
香酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸等の芳香族カルボン酸等をあげることができる。

かかる有機カルボン酸を使用することによって、チタン
酸カリによる芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量低下
を大幅に抑制することができる。

有機カルボン酸の使用量は、あまりに少ないと充分な分
子量低下抑制効果が得られず、あまり多くしてもその効
果は飽和するようになる。使用量は、通常チタン酸カリ
の使用量に対して0.1〜10重量％の範囲から選択され、
最適使用量は、チタン酸カリに対して１〜10重量％の範
囲から選択される。

本発明の組成物は、前記の各成分を任意の方法、例えば
タンブラー・ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリ
ーミキサー、混練ロール、押出機等により混合して製造
することができ、また、本発明の組成物には、その目的
を逸脱しない範囲で必要に応じて他の添加剤、例えば酸
化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、離型剤、紫外線吸収剤
等を混合することができる。

〈発明の効果〉 本発明の組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂に充分
な量のチタン酸カリを配合した場合においても、分子量
の低下が著しく抑制され、樹脂本来の優れた特性を保持
し、且つ寸法安定性に優れているため、任意の溶融成形
法例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、回転成形等に
適用でき、特に従来使用できなかった用途、例えば大型
精密機械部品や大型自動車用部品等への使用を可能にす
る等工業的に優れた効果を奏するものである。

〈実施例〉 以下実施例により本発明を詳述する。なお、実施例にお
ける部は重量部を意味し、粘度平均分子量は塩化メチ
レンに20℃で0.7g/dlの濃度で溶解した溶液から求めた
比粘度η_ｓｐを下記式に挿入して求めた。

η_ｓｐ／Ｃ＝［η］＋０．４５［η］^２Ｃ ［η］＝１．２３×１０^{−４ ０．８３} 但し Ｃ＝０．７ また、衝撃強さは厚さ1/4″、1/8″の試験片を用い、ア
イゾットノッチ付きで測定した値（kgf cm/cm）で示し
た。

実施例１〜８及び比較例１，２ 粘度平均分子量24,900のビスフェノールＡより得られた
ポリカーボネート粉体（帝人化成（株）製：パンライト
L-1250）100重量部に、第１表記載のチタン酸カリと有
機カルボン酸を表記載の量（重量部）添加し、30mmΦベ
ント式押出機（ナカタニ（株）製：VSK-30）を用いてシ
リンダー温度280℃で押出してペレットを得た。このペ
レットを熱風循環式乾燥機を用いて120℃で５時間乾燥
した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製：J-120SA）
によりシリンダー温度290℃、金型温度80℃で物性試験
片を作成した。

ペレットと成形品（物性試験片）夫々の粘度平均分子量
、及び試験片の物性を第１表に示した。

なお、第１表中のチタン酸カリ繊維１は大塚化学（株）
製：ティスモD-102、チタン酸カリ繊維２は川鉄鉱業
（株）製：タイブレックスである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族ポリカーボネート樹脂又は芳香族ポ
   リカーボネート樹脂に他の熱可塑性樹脂を７０重量％以
   下加えた樹脂成分１００重量部に、チタン酸カリ１〜６
   ０重量部及び該チタン酸カリに対して０．１〜１０重量
   ％になる量の有機カルボン酸を配合してなる熱可塑性樹
   脂組成物。