JP3287920B2

JP3287920B2 - 脂環式エポキシ基含有共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP3287920B2
Application number: JP21513593A
Authority: JP
Inventors: 正治渡辺; 喜弘大塚
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1993-08-06
Filing date: 1993-08-06
Publication date: 2002-06-04
Anticipated expiration: 2017-06-04
Also published as: JPH0753853A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は機械的性質に優れた成形
品を与える熱可塑性樹脂組成物に関する。また、本発明
は特に低温時の耐衝撃性に優れた成形品を与える得る熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。さらにまた本発
明は成形時の流動性および耐乾熱劣化性に優れた成形品
を与える熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレ−トやポリエチ
レンテレフタレ−トに代表される芳香族ポリエステルは
その優れた特性から電気および電子機器部品、自動車部
品などの広い分野で使用されている。しかしながら、芳
香族ポリエステルは耐衝撃性、特にノッチ付衝撃強さが
劣るため、従来から多くの改善方法が提案されてきた。
それらの中でも特開昭５１−１４４４５２号公報、特開
昭５２−３２０４５号公報、特開昭５３−１１７０４９
号公報などに示されるα−オレフィンおよびα，β−不
飽和酸グリシジルエステルなどのモノマ−からなる共重
合体をブレンドする方法は比較的優れてはいる。しか
し、これらの方法により得られた成形品は確かに室温付
近では良好な耐衝撃性を示すが、たとえば−４０℃程度
の低温雰囲気下では、大幅に耐衝撃性が低下するという
問題があった。このような問題に対し、特開昭５８−１
７１４８５号公報には前記共重合体に加え更にエチレン
系共重合体を配合する方法が提案され、低温耐衝撃性が
改善されることが記載されている。また、前記共重合体
を加えた芳香族ポリエステル樹脂組成物はオ−ブン中で
加熱処理した場合に耐衝撃性が低下する問題に対し、特
開昭６０−２３１７５７号公報には特定のポリカ−ボネ
−トを特定量配合することにより解決できる旨が記載さ
れている。また特開昭５５−１３９４４８号公報には前
記共重合体と共に、特定の化合物を併用した組成物が機
械的強度に優れると共に、降温結晶化温度が高められ、
成形サイクルが効果的に短縮できる旨が記載されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記特開昭５８−１７
１４８号公報、特開昭６０−２３１７５７号公報、特開
昭５５−１３９４４８号公報の提案にかかる各発明にお
いては、それぞれの提案に関する改善点が達成されては
いるものの、必ずしも充分とはいえず、更に改善が求め
られている。

【０００４】また、従来のグリシジル基を有するエチレ
ン共重合体は、そのエポキシ基が高温に対し不安定であ
るため、種々の問題があった。まず、この共重合体を製
造するに際し、α−オレフィン化合物とグリシジルメタ
クリレ−トとを高温下でラジカル重合を行わせるとき、
その反応温度でグリシジル基が開裂し、精製した共重合
体中のエポキシ基含有量が著しく低下し、また、ある場
合にはその分解により架橋反応が起こり、共重合体の溶
融温度が上がるなどの問題があった。従って、その様な
問題を避けるため共重合体中のグリシジル基含有単量体
の含有量を多くすることができず、限定された割合以下
でしか共重合が不可能であった。また、共重合における
重合温度も高くするとエポキシ基の分解や開列が起きる
ため、重合温度をある温度以下に保って共重合させるこ
とも行われている。しかし、その様な場合、共重合体の
分子量が大きくなり共重合自体の溶融粘度が大きくなる
ため、重合操作が問題であるばかりでなく他の樹脂との
ブレンド特性も悪くなるなどの問題があった。また押出
機など用いて他の樹脂とブレンドする場合、充分ブレン
ドを行うために混練温度を高くしたり、あるいは、混練
時間を長くすると、共重合体中のエポキシ基それ自体が
分解したり、自己開裂し、ブレンド樹脂が著しく着色し
たり、本来のブレンド効果が得られないなどの問題があ
った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者は、前記
各課題に鑑み、熱安定性に優れかつ芳香族ポリエステル
樹脂の機械的性質や成形サイクルの短縮化を更に改善し
うる改質材について鋭意検討したところ、α−オレフィ
ンと脂環式エポキシ基を有する不飽和単量体（ただし、
グリシジル化合物は除く）から得られる特定の共重合体
を配合することが著しく効果的であることを見い出し、
本件各発明を完成させることができた。

【０００６】すなわち本件第１発明は、芳香族ポリエス
テル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、α−オレフィン
（ｂ₁）、脂環式エポキシ基を有する不飽和単量体
（ｂ₂）（ただし、グリシジル化合物は除く）および任
意成分としてエチレン系不飽和単量体（ｂ₃）をラジカ
ル重合触媒を用いて共重合させることにより得られる共
重合体（Ｂ）１〜８０重量部を配合してなる熱可塑性樹
脂組成物の組成物に関する。また、本件第２発明は、芳
香族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対し、α−
オレフィン（ｂ₁）、脂環式エポキシ基を有する不飽和
単量体（ｂ₂）（ただし、グリシジル化合物は除く）お
よび任意成分としてエチレン系不飽和単量体（ｂ₃）を
ラジカル重合触媒を用いて共重合させることにより得ら
れる共重合体（Ｂ）１〜５０重量部、およびエチレン４
０〜９９モル％と炭素数３以上のα−オレフィン６０〜
１モル％からなるエチレン系共重合体（Ｃ）１〜５０重
量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物の組成物に関す
る。また、本件第３発明は、芳香族ポリエステル樹脂
（Ａ）９５〜３０重量％および芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ｄ）５〜７０重量％（両者の合計１００重量％）
からなる樹脂１００重量部に対し、α−オレフィン（ｂ
₁）、脂環式エポキシ基を有する不飽和単量体（ｂ₂）
（ただし、グリシジル化合物は除く）および任意成分と
してエチレン系不飽和単量体（ｂ₃）をラジカル重合触
媒を用いて共重合させることにより得られる共重合体
（Ｂ）１〜８０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成
物の組成物に関する。さらに本件第４発明は、芳香族ポ
リエステル樹脂１００重量部に対し、α−オレフィン
（ｂ₁）、脂環式エポキシ基を有する不飽和単量体
（ｂ₂）（ただし、グリシジル化合物は除く）および任
意成分としてエチレン系不飽和単量体（ｂ₃）をラジカ
ル重合触媒を用いて共重合させることにより得られる共
重合体（Ｂ）０．５〜３０重量部、およびステアリン酸
ナトリウム、ステアリン酸バリウム、エポキシステアリ
ン酸ナトリウム、エポキシステアリン酸バリウム、テレ
フタル酸モノメチルモノナトリウム、イソフタル酸モノ
メチルモノナトリウムおよびエチレン−α，β−不飽和
酸共重合体ナトリウム塩からなる群から選ばれる化合物
（Ｅ）０．１〜５重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組
成物の組成物に関する。以下、本件各発明を詳しく説明
する。

【０００７】本件各発明で用いる芳香族ポリエステル樹
脂（Ａ）とは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリ
エステル樹脂で、芳香族ジカルボン酸（あるいは、その
エステル形成性誘導体）とジオ−ル（あるいはそのエス
テル形成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により得
られる重合体ないしは共重合体である。

【０００８】ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
ビス（Ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセン
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルエ−テルジカルボン酸あるいはそ
のエステル形成誘導体などが挙げられる。中でもテレフ
タル酸を用いることが好ましい。なお、酸性分として４
０モル％以下であれば、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸お
よびそれらのエステル形成誘導体などの芳香族ジカルボ
ン酸以外のジカルボン酸で置換してもよい。

【０００９】また、ジオ−ル成分としては炭素数２〜１
０の脂肪族ジオ−ル、すなわちエチレングリコ−ル、プ
ロピレングリコ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、ネオペ
ンチルグリコ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６
−ヘキサンジオ−ル、デカメチレングリコ−ル、シクロ
ヘキサンジオ−ルなど、あるいは分子量４００〜６００
０の長鎖グリコ−ル、すなわちポリエチレングリコ−
ル、ポリ−１，３−プロピレングリコ−ル、ポリテトラ
メチレングリコ−ルなどおよびそれらの混合物などが挙
げられる。

【００１０】本発明で使用する好ましい芳香族ポリエス
テル樹脂の例としてはポリエチレンテレフタレ−ト、ポ
リプロピレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ
−ト、ポリヘキサメチレンテレフタレ−ト、ポリシクロ
ヘキシレンジメチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン−
２，６−ナフタレ−トなどが挙げられるが、中でも適度
の機械的強度を有するポリブチレンテレフタレ−トが最
も好ましい。

【００１１】また、これらの芳香族ポリエステル樹脂は
０．５％のオルソクロロフェノ−ル溶液を２５℃で測定
したときの固有粘度が０．５〜３．０の範囲にあること
が好ましい。芳香族ポリエステル樹脂の固有粘度が前記
範囲にある場合に、とりわけ本発明により充分な機械的
強度と表面光沢の良好な成形品が得られる。

【００１２】本件各発明の組成物を構成する共重合体
（Ｂ）は特開平４−２３８１２号公報および同２３８１
３号公報により公知であり、α−オレフィン（ｂ₁）、
脂環式エポキシ基を有する不飽和単量体（ｂ₂）（ただ
し、グリシジル化合物は除く）および任意成分としてエ
チレン系不飽和単量体（ｂ₃）をラジカル重合触媒を用
いて共重合させることにより得られる。ここでα−オレ
フィン（ｂ₁）としてはエチレンおよびプロピレンなど
が挙げられるが、さらに分子量の大きいα−オレフィン
も用いることができ、１種または２種以上を混合して用
いてもよい。

【００１３】脂環式エポキシ基を有する不飽和単量体
（ｂ₂）（ただし、グリシジル化合物は除く）は１分子
中にα−オレフィン単量体と共重合しうる不飽和結合１
個を有し該脂環式エポキシ基を１個以上有する単量体で
ある。例えば、その様な単量体としては以下に示すもの
が挙げられる。

【００１４】

【化１】

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】

【化４】

【００１８】

【化５】

【００１９】［各一般式中、Ｒ₁は水素原子またはメチ
ル基、Ｒ₂（複数ある場合は互いに異なっていてもよ
い）は炭素数１〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素基、Ｒ
₃は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基、ｎは１〜３０
の整数を示す。］などが挙げられる。これらの単量体は
各々単独で、または２種以上を混合して用いてもよい。
また、本発明の特性を損なわない範囲内でグリシジル基
を有する不飽和単量体、例えばグリシジルメタクリレー
トなどを脂環式エポキシ基を有する不飽和単量体
（ｂ ₂ ）（ただし、グリシジル化合物は除く）と併用し
て用いることもできる。一般式（１）〜（１５）の中で
特に（３）および（１５）は工業的に容易に入手できる
ので好ましい。例えば、下記の単量体が下記の商品名で
ダイセル化学工業（株）により商品化されている。

【００２０】

【化６】

【００２１】さらに、α−オレフィン化合物と脂環式エ
ポキシ基を有する不飽和単量体（ただし、グリシジル化
合物は除く）と３元共重合させる任意成分のエチレン系
不飽和単量体（ｂ₃）の具体例としてはα−オレフィン
（ｂ₁）を除くものであり、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルなどのビニルエステル類、スチレンなどの芳香族
ビニル化合物、アクリロニトリルなどのビニル化合物、
さらにアクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアク
リル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チルなどのメタクリル酸エステルなどが挙げられるが、
特に好ましいのは酢酸ビニルである。

【００２２】共重合体（Ｂ）に占めるα−オレフィン
（ｂ₁）の好ましい構成単位含量の範囲は５０〜９５モ
ル％、同じく脂環式エポキシ基を有する不飽和単量体
（ｂ₂）（ただし、グリシジル化合物は除く）の好まし
い構成単位含量範囲は４０〜５モル％、さらにエチレン
系不飽和単量体（ｂ₃）の好ましい構成単位含量は０〜
１０モル％の範囲である。

【００２３】共重合体Ｂの製造に用いられるラジカル重
合触媒は重合条件下でラジカルを発生し、不飽和単量体
のラジカル重合反応を起させるものであり、酸素または
（Ｏ−Ｏ）結合または（Ｎ−Ｎ）結合を有する化合物を
包含する。このような触媒としては酸素、過酸化水素、
有機酸酸化物、アゾ化合物等が有効である。そのうちで
も以下の一般式で示される過酸化物およびアゾ化合物が
特に有効である。なお、下記の式中、Ｘはアリ−ル基お
よびその誘導基、アルキル基、水素などであり、ＸとＹ
とが同一であっても異なっていてもよい。

【００２４】

【化７】

【００２５】共重合体（Ｂ）を製造するにあたり、反応
温度は、４０〜２５０℃である。２５０℃以上では、エ
ポキシ基の開裂が若干起こり、共重合体中のエポキシ基
の含有量が低下する。重合温度が４０℃以下では、重合
反応速度が著しく遅くなり多量の触媒が必要となるた
め、工業的に不利となる。共重合反応は溶媒を用いずに
行うこともできるが、エタン、プロパン、ブタン、ヘプ
タン、ヘキサン等の不活性溶媒の共存下に行うこともで
きる。反応はバッチまたは連続いずれの方法で行っても
よいが、高圧に耐えられる反応容器が必要であることは
いうまでもない。

【００２６】本件第１発明の組成物における共重合体
（Ｂ）の添加量は芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）１００
重量部に対して１〜８０重量部、好ましくは２〜４０重
量部である。添加量が１重量部以下では低温衝撃特性の
改良が充分でなく、８０重量部以上ではかえって芳香族
ポリエステル樹脂の機械的性質を損なう傾向があるため
いずれも好ましくない。

【００２７】本件第２発明で用いるエチレンと炭素数３
以上のα−オレフィンよりなるエチレン系共重合体
（Ｃ）における炭素数３以上のα−オレフィンとはプロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチルペンテ
ン−１、オクテン−１などが例示でき、プロピレン、ブ
テン−１が好ましく使用できる。エチレンと炭素数３以
上のα−オレフィンの共重合比は４０／６０〜９９／１
（モル％）、好ましくは１０／３０〜９５／５（モル
％）である。

【００２８】本件第２発明における共重合体（Ｂ）およ
びエチレン系共重合体（Ｃ）の添加量はいずれも芳香族
ポリエステル樹脂１００重量部に対して１〜５０重量
部、好ましくは２〜４０重量部である。添加量が１重量
部以下では低温衝撃特性の改良が充分でなく、５０重量
部以上ではかえって芳香族ポリエステル樹脂の機械的性
質を損なう傾向があるためいずれも好ましくない。

【００２９】本件第３発明で使用する芳香族ポリカ−ボ
ネ−ト樹脂（Ｄ）は、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ル−２，２−プロパン（通称ビスフェノ−ルＡ）をはじ
めとする４，４’−ジオキシジアリルアルカン系ポリカ
−ボネ−トであるが、その中でも特に４，４’−ジヒド
ロキシジフェニル−２，２−プロパンのポリカ−ボネ−
トで機械的性質の点から、数平均分子量１５，０００〜
８０，０００のものが好ましく、２０，０００〜５０，
０００のものがより好ましい。数平均分子量が１５，０
００以下の場合、機械的性質および耐乾熱劣化性の改良
が充分でなく、８０，０００以上の場合、例えばＰＢＴ
に対する分散が不良となるために機械的性質が低下し、
いずれも好ましくない。これらのポリカ−ボネ−トは任
意の方法によって製造される。例えば、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル−２，２−プロパンのポリカ−ボネ
−トの製造には、ジオキシ化合物として４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル−２，２−プロパンを用いて、苛性
アルカリ水溶液および溶剤存在下にホスゲンを吹き込ん
で製造するホスゲン法、または４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニル−２，２−プロパンと炭酸ジエステルとを触
媒存在下でエステル交換させて製造する方法が採用でき
る。

【００３０】本件第３発明における芳香族ポリカ−ボネ
−ト（Ｄ）の樹脂全体（（Ａ）と（Ｄ）の合計）におけ
る含有量は５〜７０重量％が好ましく、１０〜６０重量
％がより好ましく、２０〜５０重量％が最も好ましい。
含有量が５重量％以下の場合、機械的性質の改良が充分
でなく、７０重量％以上の場合、成形時の流動性が損な
われるために好ましくない。

【００３１】本件第３発明における共重合体（Ｂ）の配
合量は芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）と芳香族ポリカ−
ボネ−ト樹脂（Ｂ）を含有する樹脂１００重量部に対し
て１〜８０重量部、好ましくは２〜４０重量部である。
添加量が１重量部以下では衝撃特性の改良が充分でな
く、８０重量部以上ではかえって芳香族ポリエステルの
機械的性質を損なう傾向があるためいずれも好ましくな
い。

【００３２】本件第３発明の組成物に対して、さらに前
記エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンよりなるエ
チレン系共重合体（Ｃ）を含有せしめると、一層耐衝撃
性の改良効果があるため好ましい。かかるエチレン系共
重合体の添加量は芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）と芳香
族ポリカ−ボネ−ト樹脂（Ｄ）を含有する樹脂１００重
量部に対して１〜６０重量部、好ましくは２〜４０重量
部である。

【００３３】本件第４発明において、前記共重合体
（Ｂ）の配合量は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）１
００重量部に対して０．５〜３０重量部、とくに３〜１
５重量部が適当であり、０．５重量部以下では低温金型
の使用が困難で、機械的性質が不十分な成形品しか得ら
れず、３０重量部以上では成形サイクルの短縮が困難と
なり、成形品の弾性率が低下するため好ましくない。

【００３４】本件第４発明において熱可塑性ポリエステ
ル樹脂（Ａ）の成形サイクル短縮のために使用する化合
物（Ｅ）とは、ステアリン酸もしくはエポキシステアリ
ン酸のナトリウムまたはバリウム塩、テレフタル酸モノ
メチルモノナトリウム、イソフタル酸モノメチルモノナ
トリウムおよびエチレン−α，β−不飽和酸共重合体の
ナトリウム塩から選ばれた少なくとも１種であり、上記
共重合体（Ｂ）と共にこれらの化合物を併用した場合に
特異的な成形性改良効果が得られ、通常熱可塑性ポリエ
ステル樹脂の結晶化核剤として知られている中性粘土
類、周期律表第２族金属の酸化物、硫酸塩、ステアリン
酸金属塩のうち本発明で使用するもの以外のものを使用
しても、上記オレフィン系共重合体を含む熱可塑性ポリ
エステル組成物の成形サイクルを短縮することが困難で
ある。

【００３５】前記した結晶核剤はその製法如何によら
ず、多少の原料、副材料が含まれて入れもよい。本発明
においてエポキシステアリン酸塩とは９，１０−エポキ
システアリン酸ナトリウムもしくはバリウム塩をいう。
またエチレン−α、β−不飽和共重合体のナトリウム塩
はエチレンと一般式ＣＨ₂＝ＣＲＣＯＯＨ（Ｒは水素原
子または低級アルキル基）で示される化合物、具体的に
はアクリル酸、メタクリル酸などを５〜３０モル％含有
する共重合体であり、α、β−不飽和成分のナトリウム
置換率が１０〜１００％であるものをいう。なおこの共
重合体はまた、共重合可能な他の不飽和モノマ、例えば
ビニルエ−テル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
どのビニルエステル類、アクリル酸およびメタクリル酸
のエステル類等を少割合共重合せしめたものであっても
よい。

【００３６】これらの化合物の配合量は熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．１〜５重量
部、とくに０．３〜３重量部であり、０．１重量部以下
では成形サイクルが短縮できず、５重量部以上では組成
物から得た成形品の機械的性質、特に耐衝撃性が低下す
るため好ましくない。

【００３７】なお、本件各発明の組成物に対して、エポ
キシ化合物とカルボン酸との反応を促進する化合物をさ
らに添加する場合には耐衝撃性を一層改良できるという
効果が得られる。これらの化合物としては、トリフェニ
ルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチ
ル）フェノ−ルなどの３級アミン、トリフェニルホスフ
ァイト、トリイソデシルホスファイトなどの亜リン酸エ
ステル、トリフェニルアリルホスホニウムブロマイドな
どのホスホニウム化合物、トリフニエルホスフィンなど
の３級ホスフィン、ステアリン酸リチウム、ステアリン
酸カルシウムなどのカルボン酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、３，５−ジカルボメトキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸金属塩、
ラウリル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル塩などが挙
げられ、ポリエステル１００重量部に対して０．００１
〜５重量部添加されるのが好ましい。

【００３８】なお、本件件各発明の組成物に対して、本
発明の目的を損なわない範囲で、繊維状および粒状の充
填剤および強化剤、酸化防止剤および熱安定剤（例えば
ヒンダ−ドフェノ−ル、ヒドロキノン、チオエ−テル、
ホスファイト類およびこれらの置換体およびその組み合
わせを含む）、紫外線吸収剤（例えば種々のレゾルシノ
−ル、サリシレ−ト、ベンゾトリアゾ−ル、ベンゾフェ
ノンなど）、滑剤および離型剤（例えばステアリン酸お
よびその塩、モンタン酸およびその塩、エステル、ハ−
フエステル、ステアリルアルコ−ル、ステアラミドな
ど）、染料（例えばニトロシンなど）および顔料（例え
ば硫化カドミウム、フタロシアニン、カ−ボンブラック
などを含む着色剤、難燃剤（例えばデカブロモジフェニ
ルエ−テル、臭素化ポリカ−ボネ−トのようなハロゲン
系、メラミンあるいはシアヌル酸系、リン系など）、難
燃助剤（例えば酸化アンチモンなど）、帯電防止剤（例
えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアル
キレングリコ−ルなど）、結晶化促進剤などの通常の添
加剤を１種以上添加することができる。また、少量の他
の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アクリル酸、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリアセタ
−ル、ポリカ−ボネ−ト、ポリスルホン、ポリフェニレ
ンオキサイドなど）、熱硬化性樹脂（例えばフェノ−ル
樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂など）、軟質熱可塑
性樹脂（例えばエチレン／酢ビ共重合体、ポリエステル
エラストマ−など）を添加することもでき、これらの樹
脂は、１種のみではなく２種以上を併用してもよい。但
し、本件各発明でこれらを必須成分添加する場合はこの
限りでない。

【００３９】本件各発明の組成物の製造方法は特に限定
されるものではないが、好ましくは芳香族ポリエステル
樹脂（Ａ）、脂環式エポキシ基を有する不飽和単量体
（ｂ ₂ ）（ただし、グリシジル化合物は除く）およびエ
チレン系不飽和単量体（ｂ ₃ ）の三成分、あるいは他の
必須成分や任意成分を押出機を使用して溶融混練する方
法が挙げられる。

【００４０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明の効果をさらに
詳述する。

【００４１】（実施例１〜８、比較例１〜４）ポリブチ
レンテレフタレ−ト（ＰＢＴ：ジュラネックス４００Ｆ
Ｐ、ポリプラスチックス株式会社製）と、表−１に示し
た種類および割合の脂環式エポキシ基含有共重合体およ
びエチレン系共重合体をドライブレンドし、２５０℃に
設定したスクリュ−押出機により溶融混合し、さらに２
５０℃に設定した射出成形機を使用して成形を行った。
サンプル片はＡＳＴＭの１号ダンベルおよび１／４イン
チ幅のアイゾット衝撃試験片を作成した。これらの試験
片について２３℃および−４０℃の雰囲気下における引
張試験およびノッチ付きアイゾット衝撃試験を行った。
試験結果を表−１に示す。

【００４２】（実施例９〜１２、比較例５〜９）ポリブ
チレンテレフタレ−ト（ＰＢＴ：ジュラネックス４００
ＦＰ、ポリプラスチックス株式会社製）と、表−２に示
した種類および割合のポリカ−ボネ−トおよび脂環式エ
チレン基含有共重合体をドライブレンドし、２５０℃に
設定したスクリュ−押出機により溶融混合し、さらに２
５０℃に設定した射出成形機を使用して成形を行った。
サンプル片はＡＳＴＭの１号ダンベルおよび１／４イン
チ幅のアイゾット衝撃試験片を作成した。これらの試験
片について２３℃の雰囲気下における引張試験およびノ
ッチ付きアイゾット衝撃試験を行った。一方、作成した
試験片を１５０℃のオ−ブン中で５００時間熱処理した
後、２３℃の雰囲気下において、引張試験およびノッチ
付きアイゾット衝撃試験を行った。またスクリュー押出
機により溶融混合したものを高化式フローテスター（島
津製作所製）を使用して、２５０℃で溶融粘度を測定し
た。試験結果を表−２に示す。

【００４３】（実施例１３〜２０、比較例１０〜１５）
相対粘度１．３５のポリエチレンテレフタレ−ト１００
重量部に対して脂環式エポシキ基含有共重合体、結晶
核剤、ガラス繊維を表−３に示した割合で配合ブレンド
し、２７５℃に設定したスクリュ−押出機により溶融混
合を行いペレット化した。得られた組成物について、Ｄ
ＳＣ（理学製、ＤＳＣ−８２３０）を用いて結晶化温度
を測定した。ＤＳＣ測定条件：窒素気流中、室温から昇
温速度２０℃／分で昇温し、３００℃に１０分間保持
し、２０℃／分の降温速度で結晶化温度を求めた。結晶
化温度の高いことおよびピ−ク曲線がシャ−プなことは
結晶化速度が速いことを示す。

【００４４】

【発明の効果】本件各発明の熱可塑性樹脂組成物は射出
成形、押出成形などの通常の方法で容易に成形すること
が可能であり、得られた成形品は優れた機械的性質を発
揮する。また、各発明に応じて、低温耐衝撃性の向上、
成形サイクルの効果的な短縮が達成される。さらに、本
発明は熱安定性の良好な共重合体（Ｂ）を用いるので、
従来問題があったエポキシ基含有共重合体の分解もな
く、着色程度の小さい樹脂組成物、更には成形品が得ら
れる。

【表１】

【表２】

【表３】

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重
量部に対し、α−オレフィン（ｂ₁）、脂環式エポキシ
基を有する不飽和単量体（ｂ₂）（ただし、グリシジル
化合物は除く）および任意成分としてエチレン系不飽和
単量体（ｂ₃）をラジカル重合触媒を用いて共重合させ
ることにより得られる共重合体（Ｂ）１〜８０重量部を
配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重
量部に対し、α−オレフィン（ｂ₁）、脂環式エポキシ
基を有する不飽和単量体（ｂ₂）（ただし、グリシジル
化合物は除く）および任意成分としてエチレン系不飽和
単量体（ｂ₃）をラジカル重合触媒を用いて共重合させ
ることにより得られる共重合体（Ｂ）１〜５０重量部、
およびエチレン４０〜９９モル％と炭素数３以上のα−
オレフィン６０〜１モル％からなるエチレン系共重合体
（Ｃ）１〜５０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項３】芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）９５〜３
０重量％および芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｄ）５〜
７０重量％（両者の合計１００重量％）からなる樹脂１
００重量部に対し、α−オレフィン（ｂ₁）、脂環式エ
ポキシ基を有する不飽和単量体（ｂ₂）（ただし、グリ
シジル化合物は除く）および任意成分としてエチレン系
不飽和単量体（ｂ₃）をラジカル重合触媒を用いて共重
合させることにより得られる共重合体（Ｂ）１〜８０重
量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】芳香族ポリエステル樹脂（Ａ）１００重
量部に対し、α−オレフィン（ｂ₁）、脂環式エポキシ
基を有する不飽和単量体（ｂ₂）（ただし、グリシジル
化合物は除く）および任意成分としてエチレン系不飽和
単量体（ｂ₃）をラジカル重合触媒を用いて共重合させ
ることにより得られる共重合体（Ｂ）０．５〜３０重量
部、およびステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリ
ウム、エポキシステアリン酸ナトリウム、エポキシステ
アリン酸バリウム、テレフタル酸モノメチルモノナトリ
ウム、イソフタル酸モノメチルモノナトリウムおよびエ
チレン−α，β−不飽和酸共重合体ナトリウム塩からな
る群から選ばれる化合物（Ｅ）０．１〜５重量部を配合
してなる熱可塑性樹脂組成物。