JPH0578586B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
ａ 本発明の技術分野
本発明は耐衝撃性などの機械的性質に優れ、か
つ耐乾熱劣化性の良好なポリエステル樹脂組成物
に関する。 ｂ 従来技術とその問題点 ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテ
レフタレートに代表される芳香族ポリエステルは
機械的性質、耐熱性および耐薬品性などが優れて
いることから、電気・電子部品、自動車部品およ
び一般機械部品などの種々の用途に用いられてい
る。しかしながら、芳香族ポリエステルは耐衝撃
性、特にノツチ付衝撃強さが劣るため、従来から
多くの改善方法が提案されてきた。それらの中で
も特開昭52−32045号公報、特開昭58−17148号公
報などに示されるα−オレフインおよびα，β−
不飽和酸のグリシジルエステルからなる共重合体
をブレンドする方法は耐衝撃性を改良する上で優
れた方法であるが、高温雰囲気下に長時間曝され
た際の耐衝撃性を初めとする機械的性質の低下お
よび着色が大きい、すなわち耐乾熱劣化特性が劣
るという問題があつた。 ｃ 本発明の目的 本発明の目的は耐衝撃性などの機械的性質に優
れ、かつ上記耐乾熱劣化特性の良好な芳香族ポリ
エステルを提供することである。 ｄ 本発明の構成 本発明は(A)芳香族ポリエステル100重量部に対
して、(B)α−オレフインとα，β−不飽和酸のグ
リシジルエステルからなるグリシジル基含有共重
合体を１〜70重量部および(C)下記一般式（）で
示されるチオジカルボン酸エステルを0.01〜５重
量部含有せしめてなるポリエステル樹脂組成物で
ある。 Ｓ（R1COOR2）2 ……（） （ただし、式中R1はアルキレン基、R2はアルキ
ル基を示す。） 本発明で用いる(A)芳香族ポリエステルとは芳香
環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、
芳香族ジカルボン酸（あるいは、そのエステル形
成性誘導体）とジオール（あるいはそのエステル
形成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により
得られる重合体ないしは共重合体である。 ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカル
ボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフエニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，4′−ジフエ
ニルジカルボン酸、４，4′−ジフエニルエーテル
ジカルボン酸、１，２−ビス（４−カルボキシフ
エノキシ）エタンなど、あるいはそのエステル形
成性誘導体が挙げられる。これらの中でも特にテ
レフタル酸およびテレフタルジメチルが好まし
い。 なお酸成分として30モル％以下であればコハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ド
デカンジオン酸などの芳香族ジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸
で置換してもよい。 また、ジオール成分としては炭素数２〜20の脂
肪族グリコールすなわちエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレン
グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノール、シク
ロヘキサンジオールなどであり、中でもエチレン
グリコールとブタンジオール、特にブタンジオー
ルが好ましく使用できる。また、少量であれば分
子量400〜6000の長鎖グリコール、すなわちポリ
エチレングリコール、ポリー１，３−プロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールなど
およびそれらの混合物などを共重合せしめてもよ
い。 本発明で使用する好ましい芳香族ポリエステル
の例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが
挙げられるが、中でも適度の機械的強度を有する
ポリブチレンテレフタレートが最も好ましい。 またこれらの芳香族ポリエステルは0.5％のオ
ルソクロロフエノール溶液を25℃で測定したとき
の相対粘度が1.2〜1.8、特に1.3〜1.65の範囲にあ
たことが好ましい。芳香族ポリエステルの相対粘
度が1.2未満の場合は十分な機械的強度が得られ
ず、また1.8以上では表面の光沢の良好な成形品
が得られないため好ましくない。 本発明において使用する(B)α−オレフインと
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルからなる
グリシジル基含有共重合体におけるα−オレフイ
ンとはエチレン、プロピレン、ブテン−１などで
あり、エチレンが好ましく使用できる。また、
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとは、次
の一般式
つ耐乾熱劣化性の良好なポリエステル樹脂組成物
に関する。 ｂ 従来技術とその問題点 ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテ
レフタレートに代表される芳香族ポリエステルは
機械的性質、耐熱性および耐薬品性などが優れて
いることから、電気・電子部品、自動車部品およ
び一般機械部品などの種々の用途に用いられてい
る。しかしながら、芳香族ポリエステルは耐衝撃
性、特にノツチ付衝撃強さが劣るため、従来から
多くの改善方法が提案されてきた。それらの中で
も特開昭52−32045号公報、特開昭58−17148号公
報などに示されるα−オレフインおよびα，β−
不飽和酸のグリシジルエステルからなる共重合体
をブレンドする方法は耐衝撃性を改良する上で優
れた方法であるが、高温雰囲気下に長時間曝され
た際の耐衝撃性を初めとする機械的性質の低下お
よび着色が大きい、すなわち耐乾熱劣化特性が劣
るという問題があつた。 ｃ 本発明の目的 本発明の目的は耐衝撃性などの機械的性質に優
れ、かつ上記耐乾熱劣化特性の良好な芳香族ポリ
エステルを提供することである。 ｄ 本発明の構成 本発明は(A)芳香族ポリエステル100重量部に対
して、(B)α−オレフインとα，β−不飽和酸のグ
リシジルエステルからなるグリシジル基含有共重
合体を１〜70重量部および(C)下記一般式（）で
示されるチオジカルボン酸エステルを0.01〜５重
量部含有せしめてなるポリエステル樹脂組成物で
ある。 Ｓ（R1COOR2）2 ……（） （ただし、式中R1はアルキレン基、R2はアルキ
ル基を示す。） 本発明で用いる(A)芳香族ポリエステルとは芳香
環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、
芳香族ジカルボン酸（あるいは、そのエステル形
成性誘導体）とジオール（あるいはそのエステル
形成性誘導体）とを主成分とする縮合反応により
得られる重合体ないしは共重合体である。 ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカル
ボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフエニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，4′−ジフエ
ニルジカルボン酸、４，4′−ジフエニルエーテル
ジカルボン酸、１，２−ビス（４−カルボキシフ
エノキシ）エタンなど、あるいはそのエステル形
成性誘導体が挙げられる。これらの中でも特にテ
レフタル酸およびテレフタルジメチルが好まし
い。 なお酸成分として30モル％以下であればコハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ド
デカンジオン酸などの芳香族ジカルボン酸、１，
３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン
酸などの芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸
で置換してもよい。 また、ジオール成分としては炭素数２〜20の脂
肪族グリコールすなわちエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレン
グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノール、シク
ロヘキサンジオールなどであり、中でもエチレン
グリコールとブタンジオール、特にブタンジオー
ルが好ましく使用できる。また、少量であれば分
子量400〜6000の長鎖グリコール、すなわちポリ
エチレングリコール、ポリー１，３−プロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールなど
およびそれらの混合物などを共重合せしめてもよ
い。 本発明で使用する好ましい芳香族ポリエステル
の例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどが
挙げられるが、中でも適度の機械的強度を有する
ポリブチレンテレフタレートが最も好ましい。 またこれらの芳香族ポリエステルは0.5％のオ
ルソクロロフエノール溶液を25℃で測定したとき
の相対粘度が1.2〜1.8、特に1.3〜1.65の範囲にあ
たことが好ましい。芳香族ポリエステルの相対粘
度が1.2未満の場合は十分な機械的強度が得られ
ず、また1.8以上では表面の光沢の良好な成形品
が得られないため好ましくない。 本発明において使用する(B)α−オレフインと
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルからなる
グリシジル基含有共重合体におけるα−オレフイ
ンとはエチレン、プロピレン、ブテン−１などで
あり、エチレンが好ましく使用できる。また、
α，β−不飽和酸のグリシジルエステルとは、次
の一般式
【式】
（式中、R3は水素原子、低級アルキル基あるい
はグリシジルエステル基で置換された低級アルキ
ル基である。）で示される化合物であり、具体的
にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリ
シジルなどであり、なかでもメタクリル酸グリシ
ジルが好ましく使用できる。グリシジル基含有共
重合体におけるα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルの共重合量は１〜50重量％、とくに２〜30
重量％の範囲が適当である。また、さらに40重量
％以下であれば上記の共重合体と共重合可能な不
飽和モノマすなわちビニルエーテル類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル
類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのア
クリル酸およびメタクリル酸エステル類、アクリ
ロニトリル、スチレン、一酸化炭素などを一種以
上共重合せしめてもよい。 本発明におけるグリシジル基含有共重合体の好
ましい例としては、エチレン／メタクリル酸グリ
シジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタク
リル酸グリシジル共重合体、エチレン／一酸化炭
素／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／
アクリル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体など
が挙げられ、中でも耐熱性の点からエチレン／メ
タクリル酸グリシジル共重合体が好ましい。 本発明における(B)グリシジル基含有共重合体の
添加量は芳香族ポリエステル100重量部に対して
１〜70重量部、好ましくは２〜50重量部、より好
ましくは３〜40重量部である。添加量が１重量部
以下では衝撃特性の改良が十分でなく、70重量部
以上ではかえつて芳香族ポリエステルの機械的性
質を損なう傾向があるためいずれも好ましくな
い。 本発明においてグリシジル基含有共重合体と共
に使用するエチレンと炭素数３以上のα−オレフ
インよりなるエチレン系共重合体および／または
エチレン、炭素数３以上のα−オレフインおよび
非共役ジエンからなる三元共重合体を併用すれ
ば、耐衝撃性をより改良することができる。これ
らの共重合体の具体例としてはエチレン／プロピ
レン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、
エチレン／ペンテン−１共重合体、エチレン／プ
ロピレン／ブテン−１共重合体、エチレン／プロ
ピレン／５−エチリデン−２−ノルボーネン共重
合体、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジ
エン共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロ
ペンタジエン共重合体などであり、なかでもエチ
レン／プロピレン共重合体およびエチレン／ブテ
ン−１共重合体が好ましい。 上記のエチレン系共重合体の添加量は芳香族ポ
リエステル100重量部に対して１〜70重量部、好
ましくは２〜40重量部であり、グリシジル基含有
共重合体との合計量が80重量部以下であることが
好ましい。 次に本発明において使用するチオジカルボン酸
エステル(C)は一般式（）で示される。 Ｓ（R1COOR2）2 ……（） （ただし、式中R1はアルキレン基、R2はアルキ
ル基を示す。） 上記式中のR1は炭素数１〜10のアルキレン基、
置換アルキレン基であり、好ましい例としてメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、ヘキシレン基などが挙げられる。またR2は
炭素数３〜40のアルキル基であり、好ましい例と
してオクチル基、デシル基、ラウリル基、トリデ
シル基、ミリスチル基、ステアリル基などが挙げ
られる。具体的な化合物としてはジオクチルチオ
ジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネ
ート、ラウリルステアリルチオジプロピオネー
ト、ジステアリルチオジプロピオネート、ジミリ
スチルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオ
ジプロピオネート、ジラウリル−β，β′−チオジ
ブチレート、ジステアリル−β，β′−チオジブチ
レートなどが挙げられ、なかでもジラウリルチオ
ジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ジステアリル−β，β′−チオジブチレー
トが好ましい。 チオジカルボン酸エステルの添加量は芳香族ポ
リエステル100重量部に対して、0.01〜５重量部
であり、好ましくは0.05〜１重量部である。添加
量が0.01重量部以下の場合には耐乾熱劣化性の改
良が十分でなく、５重量部以上の場合にはかえつ
て組成物の機械的性質が低下するためいずれも好
ましくない。 なお、本発明組成物に対して、エポキシ化合物
とカルボン酸との反応を促進する化合物をさらに
添加する場合には耐衝撃性を一層改良できるとい
う効果が得られる。これらの化合物としては、ト
リフエニルアミン、２，４，６−トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フエノールなどの３級アミン、
トリフエニルホスフアイト、トリイソデシルホス
フアイトなどの亜リン酸エステル、トリフエニル
アリルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウ
ム化合物、トリフエニルホスフインなどの３級ホ
スフイン、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸
カルシウムなどのカルボン酸金属塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５−ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのス
ルホン酸金属塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどの
硫酸エステル塩などが挙げられ、芳香族ポリエス
テル100重量部に対して0.001〜５重量部添加され
るのが好ましい。 なお本発明組成物に対して、本発明の目的を損
なわない範囲で、繊維状および粒状の充填剤およ
び強化剤（例えばガラス繊維、炭素繊維、金属繊
維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、マイカ、ワ
ラステナイト、タルク、クレー、アスベスト、セ
リサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
硫酸バリウム、酸化チタンなど）、チオジカルボ
ン酸エステル以外の酸化防止剤おび熱安定剤、紫
外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料および顔料を含
む着色剤、難燃剤、熱可塑性樹脂などを１種以上
添加してもよい。 本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法は
特に限定されるものはないが、好ましくは芳香族
ポリエステル、グリシジル基含有共重合体および
チオジカルボン酸エステルの三者を芳香族ポリエ
ステルの融点ないし融点＋50℃の温度範囲に設定
した温出機を使用して溶融混練する方法が挙げら
れる。 ｅ 本発明の効果 本発明のポリエステル樹脂組成物は射出成形、
押出成形などの通常の方法で容易に成形すること
が可能であり、得られた成形品は耐衝撃性などの
機械的性質に優れ、かつ耐乾熱劣化性が良好であ
る。本発明の耐乾熱劣化特性の改良効果は他の酸
化防止剤（例えばヒンダードフエノール系化合
物）の効果と比べて格段に大きく、また、他の酸
化防止剤添加時には未処理時の耐衝撃性が幾分低
下するのに対して全くそのような問題がない。 以下実施例を挙げて本発明を詳述する。 実施例１〜８、比較例１〜７ 相対粘度1.58のポリブチレンテレフタレート
100重量部に対して、表１に示した種類および割
合のグリシジル基含有共重合体およびチオジカル
ボン酸エステルをドライブレンドし、250℃に設
定したスクリユー押出機により溶融混合−ペレツ
ト化した。次に得られたペレツトを250℃に設定
した５オンスのスクリユーインライン型射出成形
機を使用して成形し、ASTMの１号ダンベルお
よび1/4インチ幅のアイゾツト衝撃試験片を作成
した。これらの試験片について引張試験およびア
イゾツト衝撃試験を各々、ASTM Ｄ−638、Ｄ
−256に従つて行なつた。また、160℃、600時間
の乾熱劣化後、同じ試験を行なつた。これらの結
果を表１に示す。
はグリシジルエステル基で置換された低級アルキ
ル基である。）で示される化合物であり、具体的
にはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリ
シジルなどであり、なかでもメタクリル酸グリシ
ジルが好ましく使用できる。グリシジル基含有共
重合体におけるα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルの共重合量は１〜50重量％、とくに２〜30
重量％の範囲が適当である。また、さらに40重量
％以下であれば上記の共重合体と共重合可能な不
飽和モノマすなわちビニルエーテル類、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル
類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのア
クリル酸およびメタクリル酸エステル類、アクリ
ロニトリル、スチレン、一酸化炭素などを一種以
上共重合せしめてもよい。 本発明におけるグリシジル基含有共重合体の好
ましい例としては、エチレン／メタクリル酸グリ
シジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタク
リル酸グリシジル共重合体、エチレン／一酸化炭
素／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／
アクリル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体など
が挙げられ、中でも耐熱性の点からエチレン／メ
タクリル酸グリシジル共重合体が好ましい。 本発明における(B)グリシジル基含有共重合体の
添加量は芳香族ポリエステル100重量部に対して
１〜70重量部、好ましくは２〜50重量部、より好
ましくは３〜40重量部である。添加量が１重量部
以下では衝撃特性の改良が十分でなく、70重量部
以上ではかえつて芳香族ポリエステルの機械的性
質を損なう傾向があるためいずれも好ましくな
い。 本発明においてグリシジル基含有共重合体と共
に使用するエチレンと炭素数３以上のα−オレフ
インよりなるエチレン系共重合体および／または
エチレン、炭素数３以上のα−オレフインおよび
非共役ジエンからなる三元共重合体を併用すれ
ば、耐衝撃性をより改良することができる。これ
らの共重合体の具体例としてはエチレン／プロピ
レン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、
エチレン／ペンテン−１共重合体、エチレン／プ
ロピレン／ブテン−１共重合体、エチレン／プロ
ピレン／５−エチリデン−２−ノルボーネン共重
合体、エチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジ
エン共重合体、エチレン／プロピレン／ジシクロ
ペンタジエン共重合体などであり、なかでもエチ
レン／プロピレン共重合体およびエチレン／ブテ
ン−１共重合体が好ましい。 上記のエチレン系共重合体の添加量は芳香族ポ
リエステル100重量部に対して１〜70重量部、好
ましくは２〜40重量部であり、グリシジル基含有
共重合体との合計量が80重量部以下であることが
好ましい。 次に本発明において使用するチオジカルボン酸
エステル(C)は一般式（）で示される。 Ｓ（R1COOR2）2 ……（） （ただし、式中R1はアルキレン基、R2はアルキ
ル基を示す。） 上記式中のR1は炭素数１〜10のアルキレン基、
置換アルキレン基であり、好ましい例としてメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、ヘキシレン基などが挙げられる。またR2は
炭素数３〜40のアルキル基であり、好ましい例と
してオクチル基、デシル基、ラウリル基、トリデ
シル基、ミリスチル基、ステアリル基などが挙げ
られる。具体的な化合物としてはジオクチルチオ
ジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネ
ート、ラウリルステアリルチオジプロピオネー
ト、ジステアリルチオジプロピオネート、ジミリ
スチルチオジプロピオネート、ジトリデシルチオ
ジプロピオネート、ジラウリル−β，β′−チオジ
ブチレート、ジステアリル−β，β′−チオジブチ
レートなどが挙げられ、なかでもジラウリルチオ
ジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ジステアリル−β，β′−チオジブチレー
トが好ましい。 チオジカルボン酸エステルの添加量は芳香族ポ
リエステル100重量部に対して、0.01〜５重量部
であり、好ましくは0.05〜１重量部である。添加
量が0.01重量部以下の場合には耐乾熱劣化性の改
良が十分でなく、５重量部以上の場合にはかえつ
て組成物の機械的性質が低下するためいずれも好
ましくない。 なお、本発明組成物に対して、エポキシ化合物
とカルボン酸との反応を促進する化合物をさらに
添加する場合には耐衝撃性を一層改良できるとい
う効果が得られる。これらの化合物としては、ト
リフエニルアミン、２，４，６−トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フエノールなどの３級アミン、
トリフエニルホスフアイト、トリイソデシルホス
フアイトなどの亜リン酸エステル、トリフエニル
アリルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウ
ム化合物、トリフエニルホスフインなどの３級ホ
スフイン、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸
カルシウムなどのカルボン酸金属塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５−ジカルボ
メトキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのス
ルホン酸金属塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどの
硫酸エステル塩などが挙げられ、芳香族ポリエス
テル100重量部に対して0.001〜５重量部添加され
るのが好ましい。 なお本発明組成物に対して、本発明の目的を損
なわない範囲で、繊維状および粒状の充填剤およ
び強化剤（例えばガラス繊維、炭素繊維、金属繊
維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、マイカ、ワ
ラステナイト、タルク、クレー、アスベスト、セ
リサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
硫酸バリウム、酸化チタンなど）、チオジカルボ
ン酸エステル以外の酸化防止剤おび熱安定剤、紫
外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料および顔料を含
む着色剤、難燃剤、熱可塑性樹脂などを１種以上
添加してもよい。 本発明のポリエステル樹脂組成物の製造方法は
特に限定されるものはないが、好ましくは芳香族
ポリエステル、グリシジル基含有共重合体および
チオジカルボン酸エステルの三者を芳香族ポリエ
ステルの融点ないし融点＋50℃の温度範囲に設定
した温出機を使用して溶融混練する方法が挙げら
れる。 ｅ 本発明の効果 本発明のポリエステル樹脂組成物は射出成形、
押出成形などの通常の方法で容易に成形すること
が可能であり、得られた成形品は耐衝撃性などの
機械的性質に優れ、かつ耐乾熱劣化性が良好であ
る。本発明の耐乾熱劣化特性の改良効果は他の酸
化防止剤（例えばヒンダードフエノール系化合
物）の効果と比べて格段に大きく、また、他の酸
化防止剤添加時には未処理時の耐衝撃性が幾分低
下するのに対して全くそのような問題がない。 以下実施例を挙げて本発明を詳述する。 実施例１〜８、比較例１〜７ 相対粘度1.58のポリブチレンテレフタレート
100重量部に対して、表１に示した種類および割
合のグリシジル基含有共重合体およびチオジカル
ボン酸エステルをドライブレンドし、250℃に設
定したスクリユー押出機により溶融混合−ペレツ
ト化した。次に得られたペレツトを250℃に設定
した５オンスのスクリユーインライン型射出成形
機を使用して成形し、ASTMの１号ダンベルお
よび1/4インチ幅のアイゾツト衝撃試験片を作成
した。これらの試験片について引張試験およびア
イゾツト衝撃試験を各々、ASTM Ｄ−638、Ｄ
−256に従つて行なつた。また、160℃、600時間
の乾熱劣化後、同じ試験を行なつた。これらの結
果を表１に示す。
【表】
【表】
表１の結果から明らかなように芳香族ポリエス
テルに対してグリシジル基含有共重合体およびチ
オジカルボン酸エステルの両者を含有せしめた場
合には、耐衝撃性を始めとする機械的性質に優
れ、かつ耐乾熱劣化性の良好な成形品が得られる
ことがわかる。 実施例９〜12、比較例８〜11 相対粘度1.45のポリブチレンテレフタレート
100重量部に対して、充填剤としてガラス繊維
（エポキシ樹脂処理、３mm長チヨツプドストラン
ド）またはガラスビーズ（エポキシ樹脂処理、平
均粒径30μ）、実施例１で使用したグリシジル基
含有共重合体イおびチオジカルボン酸エステルハ
またはニを表２に示した割合で添加し、タンブラ
ーでドライブレンド後、溶融混練−ペレツト化し
た。さらに、実施例１と同様にして成形・物性評
価を行ない、表２の結果を得た。
テルに対してグリシジル基含有共重合体およびチ
オジカルボン酸エステルの両者を含有せしめた場
合には、耐衝撃性を始めとする機械的性質に優
れ、かつ耐乾熱劣化性の良好な成形品が得られる
ことがわかる。 実施例９〜12、比較例８〜11 相対粘度1.45のポリブチレンテレフタレート
100重量部に対して、充填剤としてガラス繊維
（エポキシ樹脂処理、３mm長チヨツプドストラン
ド）またはガラスビーズ（エポキシ樹脂処理、平
均粒径30μ）、実施例１で使用したグリシジル基
含有共重合体イおびチオジカルボン酸エステルハ
またはニを表２に示した割合で添加し、タンブラ
ーでドライブレンド後、溶融混練−ペレツト化し
た。さらに、実施例１と同様にして成形・物性評
価を行ない、表２の結果を得た。
【表】
【表】
注：＊ 充填剤
GF：ガラス繊維
GB：ガラスビーズ
表２の結果から明らかなように充填剤を含有せ
しめた場合にも、本発明の組成物は耐衝撃性を始
めとする機械的性質に優れ、かつ耐乾熱劣化性の
良好な成形品が得られることがわかる。 実施例 13 相対粘度1.58のポリブチレンテレフタレート
100重量部に対して実施例１で使用したグリシジ
ル基含有共重合体イ10重量部、エテレン／ブテン
−１共重合体（90／10モル比、MI＝3.0）15重量
部およびジステアリルチオジプロピオネート0.3
重量部をヘンシエルミキサーで混合後、実施例１
と同様にして溶融混練−ペレツト化し、成形品を
作成して評価を行なつた。 その結果、引張強さ、破断伸びおよびアイゾツ
ト衝撃値は乾熱処理なしの場合、各々389Kg／cm2、
221％、48Kg・cm／cm−ノツチであり、乾熱処理
後は392Kg／cm2、203％、46Kg・cm／cm−ノツチで
あつた。また、ジステアリルチオジプロピオネー
ト未添加時の各々の値は、乾熱処理なしの場合
390Kg／cm2、225％、47Kg・cm／cm−ノツチであ
り、乾熱処理後は397Kg／cm2、23％、10.2Kg・
cm／cm−ノツチであつた。これらの結果と実施例
２を比較してわかるように、エチレン／ブテン−
１共重合体を併用することによつて本発明の効果
が相乗的に向上することが明らかである。
GF：ガラス繊維
GB：ガラスビーズ
表２の結果から明らかなように充填剤を含有せ
しめた場合にも、本発明の組成物は耐衝撃性を始
めとする機械的性質に優れ、かつ耐乾熱劣化性の
良好な成形品が得られることがわかる。 実施例 13 相対粘度1.58のポリブチレンテレフタレート
100重量部に対して実施例１で使用したグリシジ
ル基含有共重合体イ10重量部、エテレン／ブテン
−１共重合体（90／10モル比、MI＝3.0）15重量
部およびジステアリルチオジプロピオネート0.3
重量部をヘンシエルミキサーで混合後、実施例１
と同様にして溶融混練−ペレツト化し、成形品を
作成して評価を行なつた。 その結果、引張強さ、破断伸びおよびアイゾツ
ト衝撃値は乾熱処理なしの場合、各々389Kg／cm2、
221％、48Kg・cm／cm−ノツチであり、乾熱処理
後は392Kg／cm2、203％、46Kg・cm／cm−ノツチで
あつた。また、ジステアリルチオジプロピオネー
ト未添加時の各々の値は、乾熱処理なしの場合
390Kg／cm2、225％、47Kg・cm／cm−ノツチであ
り、乾熱処理後は397Kg／cm2、23％、10.2Kg・
cm／cm−ノツチであつた。これらの結果と実施例
２を比較してわかるように、エチレン／ブテン−
１共重合体を併用することによつて本発明の効果
が相乗的に向上することが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) 芳香族ポリエステル100重量部に対して、 (B) α−オレフインとα，β−不飽和酸のグリシ
ジルエステルからなるグリシジル基含有共重合
体を１〜70重量部および (C) 下記一般式（）で示されるチオジカルボン
酸エステルを0.01〜５重量部 含有せしめてなるポリエステル樹脂組成物。 Ｓ（R1COOR2）2 ……（） （ただし、式中R1はアルキレン基、R2はアルキ
ル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5889084A JPS60202147A (ja) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5889084A JPS60202147A (ja) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202147A JPS60202147A (ja) | 1985-10-12 |
| JPH0578586B2 true JPH0578586B2 (ja) | 1993-10-29 |
Family
ID=13097373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5889084A Granted JPS60202147A (ja) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60202147A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62218437A (ja) * | 1986-03-19 | 1987-09-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | オーブナブルトレー用結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物 |
| WO1995012636A1 (en) * | 1993-11-04 | 1995-05-11 | Raychem Corporation | Stabilized thermoplastic polyester alloy compositions |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49132142A (ja) * | 1973-03-26 | 1974-12-18 | ||
| JPS5232045A (en) * | 1975-09-08 | 1977-03-10 | Toray Ind Inc | Resin composition |
| JPS53111353A (en) * | 1977-03-11 | 1978-09-28 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyester resin composition |
| JPS5539253A (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-19 | Tokyo Shibaura Electric Co | Adhered pulverulenttbody washing device |
| JPH0578586A (ja) * | 1990-09-07 | 1993-03-30 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 難燃性樹脂組成物の製法、それからの難燃性樹脂組成物及びそれを用いた絶縁チユーブ |
-
1984
- 1984-03-27 JP JP5889084A patent/JPS60202147A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49132142A (ja) * | 1973-03-26 | 1974-12-18 | ||
| JPS5232045A (en) * | 1975-09-08 | 1977-03-10 | Toray Ind Inc | Resin composition |
| JPS53111353A (en) * | 1977-03-11 | 1978-09-28 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyester resin composition |
| JPS5539253A (en) * | 1978-09-14 | 1980-03-19 | Tokyo Shibaura Electric Co | Adhered pulverulenttbody washing device |
| JPH0578586A (ja) * | 1990-09-07 | 1993-03-30 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 難燃性樹脂組成物の製法、それからの難燃性樹脂組成物及びそれを用いた絶縁チユーブ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60202147A (ja) | 1985-10-12 |
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