DE3131781A1 - "verbesserte thermoplastische formmasse mit verbesserter verformungsbestaendigkeit und verfahren zu ihrer herstellung" - Google Patents
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Description
Dr. rer. nat. Horsf Schüler - 10 - OOOO Frankfurt/Main I, lO.August
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Deutsche Bank AG, Frankfurt/M.
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GENERAL ELECTRIC COMPANY
1, River Road
Schenectady, N.Y., U.S.A.
Schenectady, N.Y., U.S.A.
Verbesserte thermoplastische Formmasse mit verbesserter Verformungsbeständigkeit
und Verfahren zu ihrer Herstellung
Die Erfindung bezieht sich auf Formmassen, die verbesserte VerBelastung
werfungsbeständigkeit, hohe Formbeständigkeit in der Wärme unter/
(DTUL) und hohe Schlagfestigkeit im Formgegenstand zeigen. Insbesondere
bezieht sich die Erfindung auf Massen mit einem thermoplastischen Harz aus der Gruppe eines hochmolekularen linearen
Polyesters, der Gemische hochmolekularer linearer Polyester der Gemische eines hochmolekularen linearen Polyesters und hochmolekularen
Blockcopolyesters und der Gemische hochmolekularer linearer Polyester und hochmolekularen Blockcopolyesters, einem
das Schlagverhalten modifizierenden Mittel und einem Füllstoffmaterial
aus der Gruppe feinzerteilten, oberflächenbehandelten Tons und amorphen Siliciumdioxid» sowie auf ein Verfahren zur
Verbesserung der Verwerfungsbeetändigkeit der Polyesterharzmassen,
ohne andere wünschenswerte Eigenschaften, wie Festigkeit, Modul und Wärmestandfestigkelt, zu beeinträchtigen.
Mit der Entwicklung der Molekulargewichtssteuerung, der Verwendung
von Keimbildnern und zweistufigen Formzyklen ist Poly (äthylenterephthalat) ein wichtiger Bestandteil von Spritzgußmassen
geworden. Poly(1,4-butylenterephthalat) ist aufgrund
seiner sehr raschen Kristallisation aus der Schmelze als Be-
•-»-it - -
standteil in solchen Massen einzigartig nützlich. Aus solchen Polyesterharzen geformte Werkstücke bieten im Vergleich mit anderen
Thermoplasten ein hohes Maß an Oberflächenhärte und Abriebfestigkeit,
hohen Glanz und geringe Oberflächenreibung.
In der eigenen anhängigen Anmeldung P 27 08 381.4 ist bereits offenbart worden, daß g^lasverstärkte thermoplastische
Massen aus aus einem Polycarbonatharz und Poly(1/4-butylenterephthalat)
zu Erzeugnissen mit größerer Verwerfungsbeständigkeit und/oder verbesserter DTUL im Vergleich mit glasfaserverstärkten
Poly (1,4-butylenterephthalat)-Harzen geformt werden können. Auch wird in der eigenen anhängigen Anmeldung
P 27 57 296 offenbart, daß Glasfasern in Kombination mit einem mineralischen Füllstoff Formerzeugnisse mit verbesserter DTUL
und/oder verringerter Verwerfung liefern. Außerdem wird in der eigenen anhängigen Patentanmeldung P 27 56 925 offenbart,
daß Massen mit Poly(butylenterephthalat), Poly(äthylenterephthalat),
einem Polycarbonat und Glasfasern erhöhte DTUL und/ oder verringerte Verwerfung haben.
In der anhängigen eigenen Patentanmeldung P 28 55 005.2
ist auch schon offenbart worden, daß hochmolekularer linearer
Polyester, wie Poly (1,4-butylenterephthalat) und dergleichen,
verstärkt oder unverstärkt, flammverzögernd gemacht werden können und verbesserte Bogenbeständigkeit zeigen, wenn sie mit
einer flammverzögernden Menge eines entsprechenden Mittels, wie eines aromatischen Polycarbonats und eines teilchenförmigen Materials
aus der Gruppe feinzerteilten Glimmers und feinzerteilten Tons vermischt werden. Auch ist in der eigenen PCT-Patentan-
meldung WO 80/00255 schon offenbart worden,
verbesserte verstärkte thermoplastische Formmassen mit verbesserter
Verwerfungsbeständigkeit, hoher Formbeständigkeit in der Wärme (DTUL) und hoher Schlagfestigkeit mit einem thermoplastischen
Harz aus der Gruppe eines hochmolekularen linearen Polyesters, eines Gemischs hochmolekularer .linearer Polyester,
eines Gemischs hochmolekularen linearen Polyesters und hochmolekularen Blockcopolyesters und eines Gemischs hochmolekularer
linearer Polyester und hochmolekularer Copolyester, Glasfaserverstärkung, Phlogopit-Glimmer und einem die Schlageigenschaften
modifizierenden Mittel zu schaffen. Ferner sind in der
ÜS-PS 4 140 670 Formmassen und Formerzeugnisse aus Polybutylenterephthalat,
verstärkenden Glasfasern, Phlogopit-Glimmer und Polybutylenterephthalat-Co-Tetramethylenoxid offenbart,
die verbesserte Verwerfungsbeständigkeitseigenschaften haben.
Es wurde nun gefunden, daß Massen aus hochmolekularen linearen Polyestern, gegebenenfalls im Gemisch mit Blockcopolyestern,
einem das Schlagverhalten modifizierenden Mittel und einem Füllstoffmaterial aus der Gruppe feinzerteilten, oberflächenbehandelten
Tons und amorphen Siliciumdioxids von haus aus sehr wenig Verwerfung im Formerzeugnis entwickeln und außerdem
hochfest sind und einen hohen Modul und- Formbeständigkeit in der Wärme entwickeln.
Erfindungsgemäß werden verbesserte thermoplastische Formmassen
mit verbesserter Verwerfunc/sbeständigkeit sowie hoher Formbeständigkeit
in der Wärme (DTUL) und guter Schlagfestigkeit ge-
schaffen, die für Formung, ζ. Β. Spritzgießen, Formpressen und
Preßspritzen,brauchbar sind und
uin thermoplastisches lidt ζ aus der Gruppe hochmo Lekularen
linearen Polyesters, eines GemJschs hochmolekularer linearer
Polyester, eines Gemischs eines hochmolekularen linearen PoIyest.ors
und eines hochmolekularen BlockcopolyesLers und Gemischen
hocluiio I ekuJ ar er linearer Polyester und hochmolekularen Blockeopolyesters,
wobei sich der BlockcopolyesLer von Blöcken aus
(ι) cinuiii endü land ig lüaktiven t'o 1 y (I, -J - hut.y 1 uii Lereph t halat )
I Ii uj
(li) einem (jiuJü l.änd i'j luakUveii UL Oiiid t i sch/u 1 i \>\\a I j sehen Cupolyetjlet
eiiie:r lii carljonsciure aiis dur ϋπιρμ« 'J'eruiJlithd J sa'ure, Jsophthalsa'iiru,
Nap lit lial i nd i carbonsäure , i'hfuy 1 i ndand j ca rbonaHure und
UOi hinduiKjuii der Funnel
O O
IK) · C -K \ -K- / \-C— OLl ,
w. μ in X Alkyien oilui Alkyl iden mit. 1 bis 4 Kuli Leus Lof faLornen,
Cdi.bony 1 , Sulfonyl, Sauerstoff oder uine Uindung zwischen dun
Ijenzo 1 r i lujuii aein kann, und einer aliphatischen Dicarbonaäure
iiii L b bis 12 Kohlens Lof £ atomen in der Kette und einem oder mehr·
οι υπ y eradkel Llyen oder vtsrzwe Iy t._kt:l L i gen zweiwertigen aliphatischen
GiykoJen in i L 4 biti 10 KoIi 1 ens tof fdLomeii in der KeLLe,
WuLe i der Copolyester wenigstens 10% dl 1phal·isehe, von einer
In CdL boliSüULe sLdiiuiiende liinhieileu aufweist, uder
BAD ORIGINAL
(iii) einem endständig reaktiven aliphatischen
l'u I ytiülur twiner geradkettUjen al i phat i sehen L) I car bon saure mit
4 hi a 12 Kohlenstoffatomen in der Kette und einem geradketti-
«jen oder verzwe ig tketti gen al i phat i sehen tJlykoi ableitet, wobei
die blöcke über im wesentlichen aus Ester-Bindungen bestehender üwiüchen-endständiyen Bindungen verbunden sind,
b) ein das Schlagverhalten modifizierendes Mittel,
c) ein Füll stoffmaterial aus der Gruppe feinzerteilten ober
tlächenbehandelten Tons und amorphen Siliciumdioxids
aufweist.
Die erfindungsgemäßen hochmolekularen linearen Polyester umfassen
im allgemeinen lineare gesättigte Kondensationsprodukte von Diolen und Dicarbonsäuren oder reaktive Derivate hiervon.
Vorzugsweise umfassen sie Kondensationsprodukte aromatischer Dicarbonsäuren und aliphatischer Diole. Wenn
gleich der Diolanteil des Polyesters zwei bis 10 Kohlenstoffatome enthalten kann, enthält er vorzugsweise zwei bis vier
Kohlenstoffatome in Form linearer Methylenketten. Es versteht
yiuh, daß auch Polyester wie Poly(1,4-dimethylolcyclohexandicarboxylate)
(z. B. Terephthalate) verwendet werden können. Neben Phthalaten können in bevorzugten Massen auch geringe
Menyen anderer aromatischer Dicarbonsäuren, wie Naphtalindi-.Cdrbonsäure,
oder aliphatischer Dicarbonsäuren,wie Adipinsäure
vorliegen. Der Diol-Bestandteil kann ebenso bei den bevorzugten
Ausführungaformen variiert werden, indem kleine Mengen
cyoloaliphatischer Diole, wie Cyclohexandimethanol, zugesetzt
werden. Auf jeden Fall sind die bevorzugten Polyester gut bekannt als Film- und Faserbildner und werden nach Methoden geschaffen,
die in der US-PS 2 465 319 und 3 047 539 und woanders beschrieben sind. Die bevorzugten Polyester umfassen ein Polyalkylenterephthalat)
, Isophthalat oder Isophthalat/TerephthaLat-Gemisch,
z. B. bis zu 30 Molprozent Isophthalat, wobei die Alkylengruppen 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, z. B.
Poly(äthylenterephthalat) oder Poly(1,4-butylenterephthalat).
Aufgrund der raschen Kristallisation aus der Schmelze wird bevorzugt Poly(1,4-butylen-terephthalat) als lineare Polyesterharzkomponente
in den erfindungsgemäßen Massen verwendet. Erfindungsgemäß
kommt auch die Verwendung von Gemischen linearer Polyester in Betracht, z. B. ein Gemisch aus Poly(Ethylenterephthalat)
und Poly(1,4-butylenterephthalat). Wenn diese Gemische
verwendet werden, kann das Poly(äthylenterephtalat) in Mengen von etwa 1-40 Gewichtsprozent, vorzugsweise 15-30 Gewichtsprozent
der Gesamtmasse,eingesetzt werden.
Die in den erfindungsgemäßen Massen auch brauchbaren "Blockcopolyester"
werden durch Umsetzen von endständig-reaktivem Polybutylenterephthalat)
, vorzugsweise von geringem Molekulargewicht, und einem endständig-reaktiven Copolyester oder Polyester
in Gegenwart eines Katalysators für die Umesterung, wie
Zinkacetat, Manganacetat, Titanester und dergleichen, hergestellt.
Die Endgruppen sind Hydroxyl, Carboxyl, Carboalkoxy und dergleichen, einschließlich deren reaktive Derivate. Das
Ergebnis der Umsetzung zwischen zwei endständig reaktiven Gruppen muß natürlich eine Esterbindung sain. Nabh anfänglichem
Mischen erfolgt die Polymerisation unter Standardbedingungen, z. B. 220 bis 28O°C im Hochvakuum, z. B. 13,3 bis 267 Pa (0,1
bis 2 mm Hg),um das Blockcopolymer^&a^fe mit minimaler statistischer
Verteilung (d.h. Verteilung der Kettensegmente), zu bilden. Diese Copolyester sind in der anhängigen Patentanmeldung
■- Ϊ6 -
P 27 56 167.7 beschrieben, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird.
Die vorstehend mit (ii) bezeichnete Copolyesterkomponente wird
vorzugsweise aus Terephthalsäure oder Isophthalsäure oder einem reaktiven Derivat hiervon und einem Glykol, das geradkettiges
oder verzweigtkettiges aliphatisches Glykol sein kann, hergestellt.
Beispiele für das Glykol sind 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol,
1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, 1,10-Decandiol, Neopentyl
glykol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, ein Gemisch
aus irgendeinem der vorhergehenden und dergleichen. Beispiele für geeignete aliphatische Dicarbonsäuren für die gemischt
aromatisch/aliphatischen Ausführungsformen sind Suberinsäure,
Sebacinsäure, Azelainsäure, Adipinsäure und dergleichen.
Die Copolyester können durch wechselseitigen Esteraustausch gemäß Standardarbeitsweisen hergestellt werden. Die mit (ii)
bezeichneten Copolyester stammen am meisten bevorzugt aus einem aliphatischen Glykol und einem Gemisch aus aromatischen und ali
phatischen zweibasigen Säuren, wobei das Molverhältnis von aromatischen
zu aliphatischen Säuren zwischen 1 zu 9 und 9 zu 1 liegt, wobei ein besonders bevorzugter Bereich etwa 3 zu 7 bis
etwa 7 zu 3 ist.
Die als Komponente (iii) bezeichneten, endständig-reaktiven ali
..iii·- "
phatischen Polyester enthalten erhebliche stöchiometrische Mengen
des aliphatischen Diols und der aliphatischen Dicarbonsäure wenngleich hydroxyhaltige Endgruppen bevorzugt sind.
Neben ihrer leichten Herstellung nach gut bekannten Arbeitsweisen sind sowohl die aromatisch/aliphatischen Copolyester (ii)
als auch die aliphatischen Polyester (iii) im Handel erhältlich Eine Quelle für solche Materialien ist Emery Industries, Cincin
nati, Ohio, die ihre Verbindungen als "Plastolein" bezeichnen.
Die hier betrachteten Blockcopolyester umfassen vorzugsweise 95 - 50 Gewichtsteile der Segmente des Poly(1,4-butylenterephthalats).
Die Poly (1 , 4-butylenterephthalat) -Blöcke haben vor
ihrem Einarbeiten in die Blockcopolyester vorzugsweise eine Intrinsik-Viskosität
von über 0,1 dl/g und vorzugsweise zwischen 0,1 und 0,5 dl/g, gemessen in einem 60:40-Gemisch aus Phenol/
Tetrachloräthan bei 30°C. Der Rest, 5 bis 50 Gewichtsteile des Copolyesters, sind Blöcke der Komponenten (ii) oder (iii).
Wie der Fachmann auf dem Gebiet verstehen wird, kann der PoIy-(1,4-butylenterephthalat)-Block
geradkettig oder verzweigt sein, z. B. durch Verwendung einer verzweigenden Komponente, z. B.
0,05 bis 1 Mol %, bezogen auf Terephthalateinheiten, einer verzweigenden
Komponente, die wenigstens drei esterbildende Gruppen enthält. Die kann ein Glykol, z.B. Pentaerythrit, Trimethylolpropan
und dergleichen, oder eine mehrbasige saure Verbindung, z. B. Trimethyltrimesat und dergleichen, sein.
Zu den in den erfindungsgemäßen Massen verwendeten, die Schlageigenschaften
modifizierenden Mitteln gehören segmentierte Copolyesteräther,
bekannt als Hytrel (du Pont), Silicon/Polycarbonat-Blockcopolymerisat,
z. B. Copel 3320 (G.E.). Im allgemeinen ist das die Schlageigenschaften modifizierende Mittel in
der erfindungsgemäßen Masse in Mengen im Bereich von etwa 1 bis
20, vorzugsweise 1 bisv'15 Gewichtsprozent der Gesamtmasse vorhanden.
Die als die Schlageigenschaften modifizierenden Mittel hier
brauchbaren segmentierten Copolyesteräther sind in den US-Patentschriften
3 023 182, 3 651 014, 3 763 109 und 3 766 146
beschrieben, deren Offenbarungsgehalte durch diese Bezugnahme die
In/vorliegende Anmeldung aufgenommen werden. Ein bevorzugtes die Schlageigenschaften modifizierendes Mittel ist ein segmentierter Blockcopolyesteräther, bestehend aus harten Segmenten aus Polybutylenterephthalat und weichen Segmenten aus Polybutylenoxid.
In/vorliegende Anmeldung aufgenommen werden. Ein bevorzugtes die Schlageigenschaften modifizierendes Mittel ist ein segmentierter Blockcopolyesteräther, bestehend aus harten Segmenten aus Polybutylenterephthalat und weichen Segmenten aus Polybutylenoxid.
Der hier verwendete oberflächenbehandelte Ton 1st fein zerteil"
und hat eine Teilchengröße von etwa 1 bis etwa 50 Mikrometern und ist mit einem Silan, wie Aminosilan-ähnlichem Gamma-Aminopropyltriäthoxysilan,
einem kurzkettigen (C.-C2)-Vinylsilan,
wie Vinyl- tris (ß-methoxyäthoxyl) silan, langkettigem (C. „) ~v"iny;
silan und dergleichen oberflächenbehandelt.
Das amorphe Siliciumdioxid, das erfindungsgemäß vorteilhaft
eingesetzt werden kann, hat vorzugsweise eine Teilchengröße voi etwa 1 bis etwa 50 Mikrometern und ist ähnlich dem, das im Handel
von der Illinois Mineral Company erhältlich ist.
Es versteht sich, daß der erfindungsgemäß eingesetzte oberflächenbehandelte
Ton, das amorphe Siliciumdioxid oder dergleichei in einer Menge verwendet wird, die zumindest ausreicht, die Vei
werfungsneigung der Massen praktisch völlig zu beseitigen. Sole
ein oberflächenbehandelter Ton, amorphes Siliciumdioxid oder d«
gleichen wird in einer Menge von etwa 5 bis etwa 45, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 30 Gewichtsprozent der Gesamtmasse eing«
setzt.
Die erfindungsgemäß verbesserten Massen können gegebenenfalls
eine große Vielfalt weiterer Ersatzstoffe haben. Solche Ersatzstoffe umfassen z. B. Talk, Glimmer, wie Phlogopit-Glimmer, Siliciumdioxide,
CaCO3, Glasfasern oder -Perlen, flammhemmende
Mittel und dergleichen, ohne hierauf beschränkt zu sein. Solche Materialien sind, wenn sie verwendet werden, im allgemeinen in
der Masse in einer Menge von etwa 10 bis etwa 40 % der Masse vorhanden.
Die erfindungsgemäßen Massen können nach einer Reihe verhältnis
mäßig einfacher Arbeitsweisen hergestellt werden. Bei einer Arbeitsweise wird der feinzerteilte, oberflächenbehandelte Ton
und das die Schlageigenschaften modifizierende Mittel in einer
Matrix des Harzes beim Verfahren dispergiert. Bei einer
- T9'-
anderen Arbeitsweise werden der Ton und das die Schlageigenschaften
modifizierende Mittel beispielsweise mit dem Poly (1,4-butylenterephthalat)-Harz
durch Trockenmischen gemischt, dann entweder in einer Mühle mit Flußmittel vermischt und zerkleinert
oder sie werden extrudiert und zerhackt.
Wenngleich es nicht wesentlich ist, werden beste Ergebnisse erhalten, wenn die Bestandteile vorcompoundiert, pelletisiert
und dann geformt werden. Vorcompoundieren kann in einer herkömmlichen
Anlage erfolgen. Beispielsweise wird nach sorgfältigem Vortrocknen des Polyesters, z. B. 4 Stunden bei 125 C,
ein Einschneckenextruder mit einem Trockengemisch der Bestandteile beschickt, wobei die verwendete Schnecke lange Übergangsund
Zumeßabschnitte für ein geeignetes Schmelzen hat. Andererseits kann eine Doppelschneckenstrangpreßmaschine, z. B. eine
Werner & Pfleiderur-Maschine, mit Harzen und Zusätzen an der Beschickungsöffnung
und weiter hinten mit Verstärkungsmittel beschickt werden. In jedem Falle ist eine allgemein geeignete
Maschinentemperatur etwa 232 bis 300°C (450 bis 57O°F).
Die vorcompoundierte Masse kann extrudiert und in Formmassen, wie herkömmliche Granulate, Pellets, usw. nach Standardtechniken
geschnitten werden.
Die Massen können in jeder herkömmlicherweise für thermoplastische
Massen verwendeten Anlage geformt werden, z. B. einer Van Dorn-Spritzgußmaschine, mit herkömmlichen Zylindertemperaturen,
z. B. 26O°C (500°F) und herkömmlichen Formtemperaturen
(z. B. 6 6°C(15O°F).
Der weiteren Veranschaulichung der Erfindung dienen die folgenden Beispiele. Es versteht sich, daß diese Beispiele die
Erfindung nicht beschränken sollen. In ihnen sind alle Angaben auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders angegeben.
Beispiele 1-9
Die folgenden Rezepturen werden mechanisch trockengemischt und durch einen 6,35 cm-Einzelschneckenextruderstranggepreßt,
dann in einer Van Dorn-Spritzgußmaschine geformt. Die Eigenschaften der Rezepturen nach dem Spritzformen sind in den Tabellen
I und II zusammengefaßt.
Bestandteile
Valox 310
Tabelle I Beispiele 1-7
Kontrolle
1
Translink 4 4 5-Ton Irasil A15C
Hytrel 4O56d
Hytrel 4O56d
Polyäthylenterephthalat
70 30
65 30 60
30
30
10
55
30
30
5
10
10
45 30
5 20
60
30 10
7 70
30
Eigenschaften Verwerfen,RT (mm) 0
Verwerfen, 177°C C35O F)/30 min (mm) 0
Izod-Kerbzähigkeit, cmkg/cm 4,28
(ft.lb/in.) (0.8)
Izod-Schlagzähigkeit, ungekerbt,
cmkg/cm 96,3
(ft.lb/in.) (18)
Gardner-Schlagzähigkeit,
N-cm 846
(in.-lbs.) (75)
Bieqemodul,kg/cm χ
10-3 . 42,18 (psi χ 10 ) (600)
Biegefestigkeit,
(Kg/cm χ 10, ) 1,167 (psi χ 10 ) (16.6)
6,42 8,56 5,89 5,35 8,56 5,35 (1.2) (1.6) (1.1) (1.0) (1.6) (1.0)
139,1 18,2 123,1 128,4 214 107 (26) (3.4) (23) (24) (40) (20)
2256 2256 2256 1692 1128 846 (200) (200) (200) (150) (100) (75)
36,56 30,58 38,67 40,43 26,72 38,67 (520) (435) (550) (575) (380) (550)
1,026 0,893 1,069 1,083 0,809 1,097 (14.6) (12.7) (15.2) (15.4) (11.5) (15.6)
Beat andteiIe
Tdbelie I
Beispiele 1 - 7
Kontrolle
1 2
(Fortsetzung)
Zugfestigkeit,
kg/cm x10 ^
(psi χ 10 )
kg/cm x10 ^
(psi χ 10 )
% Dehnung
DTUL-Formbeständigkeit bei 18,2 bar 82,2 (264 PSi)0C(0F)
0,675 0,534 0,471 0,577 0,577 0,443 0,612 (9.6) (7.6) (6.7) (8.2) (8.2) (6.3) (8.7)
16
11
22
65,6 65,6 74,4 76,7 59,4 82,2 (180) (150) (15O7>(166) (170) (139) (180)
(a) Poly(1,4-butylenterephthalat) (im Handel erhältlich von der
General Electric Company)
(b) Oberflächenbehandelt mit A-1100-Jf-Aminopropyltriäthoxysilan
(im Handel erhältlich von der Freeport Kaolin Co.)
(c) Amorphes Siliciumdioxid (im Handel erhältlich von der iMnois
Mineral Co.),mittlere Teilchengröße 2,85 Mikrometer
(d) Segmentierter Copolyesteräther (du Pont)
(e) Intrinsikviskosität von 0,62, gemessen in einer 60/40 Lösung von Phenol und Tetrachloräthan.
Claims (43)
1. Verbesserte thermoplastische Formmasse, die in innigem
Gemisch
1) ein thermoplastisches Harz aus der Gruppe hochmolekularen linearen Polyesters, eines Gemische hochmolekularer linearer
Polyester, eines Gemischs eines hochmolekularen linearen Polyesters
und eines hochmolekularen Blockcopolyesters und der Gemische hochmolekularer linearer Polyester und hochmolekularer
Blockcopolyester,
2) ein das Schlagverhalten modifizierendes Mittel und
3) ein Füllmaterial aus der Gruppe feinserteilten, oberflächenbehandelten
Tons und amorphen Siliciumdioxidsaufweist.
2. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 1, deren Bestandteil 1) sich von einem Block aus
(i) einem endständig reaktiven Poly (1,4-butylenterephthalat )
und
(ii) einem endständig reaktiven aromatisch/aliphatischen Copolyester
einer Dicarbonsäure aus der Gruppe Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Phenylindandicarbonsäure und
Verbindungen der Formel
worin X Alkylen oder Alkyliden mit 1 bis'4 Kohlenstoffatomen,
Carboxyl, Sulfonyl, Sauerstoff oder eine Bindung zwischen den Benzolringen sein kann, und einer aliphatischen Dicarbonsäure
mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Kette und einem oder mehreren
geradkettigen oder verzweigt_kettigen zweiwertigen, aliphatischen Glykolen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Kette,
wobei der Copolyester wenigstens 10% aliphatische, von einer Dicarbonsäure stammende Einheiten aufweist, oder
(iii) einem endständig reaktiven aliphatischen Polyester einer geradkettigen aliphatischen Dicarbonsäure mit
4 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Kette und einem geradkettigen
oder verzweigtkettigen aliphatischen dlykol ableitet, wobei
die Blöcke über im wesentlichen aus Ester-Bindungen bestehenden zwischen-endständigen Bindungen verbunden sind.
3. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 2, deren thermoplastisches Harz aus der Gruppe hochmolekularen linearen
Polyesters und eines Gemischs hochmolekularer linearer Polyester ausgewählt ist.
4. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 2, deren
Füllstoffmaterial ein feinzerteilter, oberflächenbehandelter Ton
ist, der eine Teilchengröße von etwa 1 bis etwa 50 Mikrometer aufweist.
5. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 2, deren
Füllstoffmaterial amorphes Silidiumdioxid ist.
6. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 2, deren das Schlagverhalten modifizierendes Mittel unter einem segmentierten
Copolyesteräther, einem Silicon/Polycarbonat-Blockcopolymer und Gemischen eines Copolyesteräthers und eines
Silicon/Polycarbonat -Blockcopolymeri-aäts ausgewählt ist.
7. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 6, deren das Schlagverhalten modifizierendes Mittel ein segmentierter Blockcopolyesteräther,
bestehend aus harten Segmenten aus Polybutylen terephthalat und weichen Segmenten aus Polybutylenoxid, ist.
BAD ORIGINAL
. ψ. ■
8. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 2, deren Füll-Stoffmaterial
in einer Menge von etwa 5 bis etwa 4 5 Gewichtsprozent der gesamten Masse vorliegt und deren das Schlagverhalten
modifizierendes Mittel in einer Menge im Bereich von etwa 10 bis etwa 30 Gewichtsprozent der gesamten Masse eingesetzt ist.
9. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 2, deren thermoplastisches
Harz ein hochmolekularer linearer Polyester ist.
10. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 2, die einen flammenhemmenden Zusatz enthält.
11. Verbesserte thermoplastische Formmasse, die in innigem Gemisch
a) ein Poly(1,4-butylenterephthalat)-Harz,
b) ein das Schlagverhalten modifizierendes Mittel und
c) ein Füllstoffmaterial aus der Gruppe feinzerteilten, oberflächebehandelten
Tons und amorphen Siliciumdioxids aufweist.
12. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 11, deren das Schlagverhalten modifizierendes Mittel unter einem segmentierten
Copolyesteräther, einem Silicon/Polycarbonat-Blockcopolymerisat
und Gemischen eines Copolyesteräthers und eines Silicon/Polycarbonat-Blockcopolymeri-eats ausgewählt ist.
13. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 11, deren Füllstoffmaterial feinzerteilter, oberflächenbehandelter Ton
ist, der eine Teilchengröße von etwa 1 bis etwa 50 Mikrometern hat.
14. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 11, deren Füllstoffmaterial amorphes Siliciumdioxid ist.
15. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 11, deren das Schlagverhalten modifizierendes Mittel ein segmentierter Blockcopolyesteräther
aus harten Segmenten aus Polybutylenterephthalatund weichen Segmenten aus Polybutylenoxid ist.
16. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 11, die auch
einen flammenhemmenden Zusatz enthält.
17. Verbesserte thermoplastische Formmasse, die in Innigem
Gemisch
a). ein Poly (1,4-butylenterephthalat) -Harz,
b) ein Poly (äthylenterephthalat)-Harz,
c) ein das Schlagverhalten modifizierendes Mittel und
d) ein Füllstoffmaterial aus der Gruppe feinzerteilten, oberflächenbehandelten
Tons und amorphen Siliciumdioxids aufweisi
18. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 17, deren das
Schlagverhalten modifizierendes Mittel unter einem segmentiertei Copolyesteräther, einem Silicon/Polycarbonat-Blockcopolymerarserfc
und Gemischen aus einem Copolyesteräther und einem Silicon/Polycarbonat-Blockcopolymerär&a*
und Gemischen aus einem Copolyesteräther und einem Silicon/Polycarbonat-Blockcopolymerisa*. ausgewählt
ist.
19. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 17, deren Füll Stoffmaterial ein feinzerteilter, oberflächenbehandelter Ton mit
einer Teilchengröße von etwa 1 bis etwa 50 Mikrometern ist»
20. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 17, deren Füll Stoffmaterial amorphes Siliciumdioxid ist.
21. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 17, deren das Schlagverhalten modifizierendes Mittel ein segmentierter Blockcopolyesteräther
aus harten Segmenten aus Polybutylenterephthala und weichen Segmenten aus Polybutylenoxid ist.
22. Thermoplastische Formmasse nach Anspruch 17, die auch einen flammenhemmenden Zusatz enthält.
23. Verfahren zur Verbesserung einer thermoplastischen Mass« gekennzeichnet durch Zusammenmischen von
mm C „,
a) einem thermoplastischen Harz aus der Gruppe hochmolekularen
linearen Polyesters, eines Gemischs hochmolekularer linearer Polyester, eines Gemischs eines hochmolekularen linearen Polyesters
und eines hochmolekularen Blockcopolyesters und Gemischen hochmolekularer linearer Polyester und hochmolekularen Blockcopolyesters,
wobei sich der Blockcopolyester von Blöcken aus
(i) einem endständig reaktiven Poly (1,4-butylenterephthalat )
und
(ii) einem endständig reaktiven aromatisch/aliphatischen Copolyester
einer Dicarbonsäure aus der Gruppe Terephthalsäure, IsophLhdJsäure,
Naphthalindicarbonsäure, Phenylindandicarbonsäure und
Verbindungen der Formel
9 0
HO C— <' x) X f V-C CH
worin X Alkylen oder Alkyliden mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
Carboxyl, Sulfonyl, Sauerstoff oder eine Bindung zwischen den Benzolringen sein kann, und einer aliphatischen Dicarbonsäure
mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Kette und einem oder mehreren
geradkettigen oder versweigt_kettigen zweiwertigen, aliphatischen
Glykolen mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Kette,
wobei der Copolyester v/enigstens 10§ aliphatische, von einer
Dicarbonsäure stammende Einheiten aufweist, oder
(iii) einem endständig raaktiven aliphatischen
Polyester einer geradkettigen aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Kette und einem geradketti-
gen oder verzweigtkefctigen aliphatischen dlykol ableitet, wobei
die ülöcke über im wesentlichen aus Ester-Bindungen bestehenden
2wischen-endsbändigen Bindungen verbunden sind,
b) eines das Schlagverhalten modifizierenden Mittels,
c) eines Füllstoffmaterials aus der Gruppe feinzerteilten oberflächenbehandelten
Tons und amorphen Siliciumdioxids und
Bilden einer praktisch homogenen, verformungsfreien Masse.
24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß als thermoplastisches Harz ein solches aus der Gruppe eines hochmolekularen
linearen Polyesters und eines Gemischs hochmolekularer linearer Polyester eingesetzt wird.
25. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoffmaterial ein feinzerteilter, oberflächenbehandelter
Ton mit einer Teilchengröße von etwa 1 bis etwa 50 Mikrometern verwendet wird.
26. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoffmaterial amorphes Siliciumdioxid verwendet wird.
27. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnt, daß als das Schlagverhalten modifizierendes Mittel ein solches aus
der Gruppe eines segmentierten Copolyesteräthers, eines Silicon/ Polycarbonat-Blockcopolymerisats und der Gemische eines Copolyesteräthers
und eines Silicon/Polycarbonat-Blockcopolymeriedts
verwendet wird.
28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß als das Schiagverhalten modifizierendes Mittel ein segmentierter
Blockcopolyesteräther aus harten Segmenten aus Polybutylenterephthalat und weichen Segmenten aus Polybutylenoxid verwendet
29. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß
es in Gegenwart des Füllstoffmaterials in einer Menge von etwa 5 bis etwa 45 Gewichtsprozent der Gesamtmasse durchgeführt und
das das Schlagverhalten modifizierende Mittel in einer Menge im
Bereich von etwa 10 bis etwa 30 Gewichtsprozent der gesamten Masse verwendet wird.
30. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß als thermoplastisches Harz ein hochmolekularer linearer Polyester
verwendet wird.
31. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß auch ein flammenhemmendes Mittel zugesetzt wird.
32. Verfahren zur Verbesserung einer thermoplastischen Masse, gekennzeichnet durch das Zusammenmischen von
a) einem Poly (1,4-Butylenterephthalat)-Harz
b) einem das Schlagverhalten modifizierenden Mittel und
c) einem Füllstoffmaterial aus der Gruppe feinzerteilten, oberflächenbehandelten
Tons und amorphen Siliciumdioxids und
Bilden einer praktisch homogenen, verformungsfreien Masse.
33. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß als das Schlagverhalten modifizierende Mittel ein solches aus
der Gruppe eines segmentierten Copolyesteräthers, eines Silicon/ Polycarbonat-Blockcopolymer&s&fes und der Gemische aus einem Copolyester
äther und einem Silicon/Polycarbonat-Blockcopolymeri©^:
verwendet wird.
34. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß
als Füllstoffmaterial ein feinzerteilter, oberflächenbehandelter
Ton mit einer Teilchengröße von etwa 1 bis etwa 50 Mikrometern verwendet wird.
35. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoffmaterial amorphes Siliciumdioxid verwendet wird.
36. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß als das Schlagverhalten modifizierendes Mittel ein segraentierter
Blockcopolyesteräther aus harten Segmenten aus Polybutylenterephthalat und weichen Segmenten aus Polybutylenoxid
verwendet wird.
37. Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß auch ein flammenhemmendes Mittel zugesetzt wird.
38. Verfahren zur Verbesserung einer thermoplastischen Masse, gekennzeichnet durch Zusammenmischen von
a) einem Poly(1,4-butylenterephthalat)-Harz,
b) einem Poly(äthylenterephthalat)-Harz,
c) einem das Schlagverhalten modifizierenden Mittel und
d) einem Füllstoffmaterial aus der Gruppe" feinzerteilten, oberflächenbehandelten
Tons und amorphen Siliciumdioxids und
Bilden einer praktisch homogenen, verwerfungsfreien Masse.
39. Verfahren nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß als das Schlagverhalten modifizierendes Mittel ein solches
aus der Gruppe eines segmentierten Copolyesteräthers, eines Silicon/Polycarbonat-BlockcopolymerieÄ^s
und der Gemische aus einem Copolyesteräther und einem Silicon/Polycarbonatblockcopolymeri—
verwendet wird.
40. Verfahr en *-nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß
als Füllstoffmaterial ein feinzerteilter, oberflächenbehandelter Ton mit einer Teilchengröße von etwa 1 bis etwa 50 Mikrometern
verwendet wird.
41. Verfahren nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß als Füllstoffmaterial amorphes Siliciumdioxid verwendet wird.
42. Verfahren nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß
BADORIGSNAL ι
als das Schlagverhalten modifizierendes Mittel ein segmentierter
Biockcopolyesteräther aus harten Segmenten aus Polybutylenterephthalat und weichen Segmenten aus Polybutylenoxid verwendet
wird.
43. Verfahren nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß auch ein flammenhemmendes Mittel zugesetzt wird.
ORlGSHAL
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