DE2856076A1 - Flammhemmende verstaerkte thermoplastische zusammensetzung - Google Patents

Flammhemmende verstaerkte thermoplastische zusammensetzung

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DE2856076A1 DE19782856076 DE2856076A DE2856076A1 DE 2856076 A1 DE2856076 A1 DE 2856076A1 DE 19782856076 DE19782856076 DE 19782856076 DE 2856076 A DE2856076 A DE 2856076A DE 2856076 A1 DE2856076 A1 DE 2856076A1
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Description

1, River Road
Schenectady, N.Y., U.S.A.
Flammhemmende verstärkte thermoplastische Zusammensetzung
Die Erfindung betrifft flammhemmende bzw. flammgehemmte verstärkte Formmassen mit verbesserter Beständigkeit gegen Verziehen im geformten Gegenstand bzw. des geformten Gegenstands. Insbesondere betrifft sie Zusammensetzungen, die ein hochmolekulares lineares Polyesterharz, z.B. ein PoIy-(1,4—butylenterephthalat) -harz, und eine verzughemmende Menge von Polyphenylensulfidpulver enthalten.
Hochmolekulare lineare Polyester und Mischpolyester von Glycolen und Terephthal- oder Isophthalsäure sind seit einer Anzahl von Jahren verfügbar. Sie sind u.a. in den US-PSen 2 4-65 319 (V/hinfield et al.) und 3 04-7 539 (Pengilly) beschrieben, deren Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Darin wird beschrieben, daß die Polyester insbesondere als Film- und Faserbildner vorteilhaft sind.
Mit der Entwicklung der Molekulargewichtsregelung, der Verwendung von Kernbildungsmitteln (nucleating agents) und der Anwendung von zweistufigen Preßvorgängen wurde Poly-(äthylenterephthalat) ein wichtiger Bestandteil von Zusammensetzungen, die durch Spritzguß formbar sind. PoIy-(I^-butylenterephthalat) ist wegen seiner sehr raschen Kristallisation aus der Schmelze als Bestandteil in derartigen Zusammensetzungen
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einzigartig verwendbar. Werkstücke, die aus derartigen Polyesterharzen geformt sind, bieten im Vergleich mit anderen Thermoplasten einen hohen Grad an Oberflächenhärte und Abriebfestigkeit, hohen Glanz und eine niedrigere Oberflächenreibung.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß flammhemmende verstärkte Formmassen aus hochmolekularen linearen Polyesterharz, wie Poly-(1,4-butylenterephthalat), ein sehr geringes eigenes Verziehen im geformten Gegenstand aufweisen, wenn man eine
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Verzugshemmende Menge von Polyäthylensulfidpulver zu der Formmasse zugibt. Die verbesserte Beständigkeit gegen Verziehen erzielt man ohne irgendeine bemerkbare Verschlechterung bei anderen mechanischen Eigenschaften, wie z.B. der'Izod-Kerbschlagfestigkeit, der Zugfestigkeit, dem Zugmodul bzw. Modul und der Biegefestigkeit.
Die Erfindung betrifft flammhemmende verstärkte thermoplastische Zusammensetzungen mit verbesserter Beständigkeit gegen Verziehen im Vergleich mit anderen flammhemmenden verstärkten Polyesterzusammensetzungen, die zum Formen, z.B. Spritzguß, Formpressen, Spritzpreßformung usw. verwendbar sind, wobei die Zusammensetzungen enthalten:
(a) ein hochmdfekulares lineares Polyesterharz,
(b) eine Verzugs hemmende Menge von Polyphenylensulfidpulver,
(c) eine flammhemmende Menge eines Flammhemmittels,
(d) Glasverstärkung und
(e) Talk.
Die hochmolekularen linearen Polyester, die man erfindungsgemäß verwendet, sind polymere G-lycolester von Terephthalsäure und Isophthaisäuren. Sie sind im Handel erhältlich, oder man kann sie auf bekannte V,reise herstellen, z.B. durch die Alkoholyse von Estern der Phthalsäure mit einem Glycol und nachfolgende Polymerisation, durch Erwärmen von Glycolen mit den freien Säuren oder mit deren Halogenderivaten und mit ähnlichen Methoden. Diese sind beispielsweise in den TJS-PSen 2 465 319 und 3 047 539 und anderswo beschrieben.
Obwohl der Glycolanteil des Polyesters 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten kann, enthält er vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome in Form von linearen Methylenketten.
Bevorzugte Polyester sind aus der aus hochmolekularen polymeren G-lycolterephthalaten oder-isophthalaten bestehenden Familie mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel:
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-(CH2)n O"
ausgewählt, worin η eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist,
und Mischungen derartiger Ester, einschließlich von Mischpolyestern von Terephthal- und Isophthalsäureη mit bis zu etwa 30 -$ Is ophthale inhe it en.
Besonders bevorzugte Polyester sind Poly-(äthylenterephthalat) und PoIy-(I,4-butylenterephthalat). Besonders erwähnt sei die letztere Verbindung, weil sie mit einer derart guten Geschwindigkeit kristallisiert, daß man sie zum Spritzguß verwenden kann, ohne daß mau Kernbildungsmittel oder lange Preßvorgänge benötigt, wie es manchmal bei Poly-(ethylenterephthalat) notwendig ist.
Beispielsweise haben hochmolekulare Polyester eine Grundviskosität von mindestens 0,4 dl/g und vorzugsweise von mindestens 0,7 dl/g, gemessen in einer Phenol/Tetrachloräthan-Mischung(60i 40) bei 30 O. Bei einer Grundviskosität von weniger als etwa 1,1 dl/g tritt eine weitere Steigerung der Zähigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auf.
Man kann beliebige im Handel erhältliche Polyphenyleneulfidpulver bei der Ausführung der Erfindung verwenden. Ein besonders bevorzugtes ist als Eyton Y-1 von Philips Petroleum, Bartlesville, Oklahoma, bekannt. Im allgemeinen ist jede beliebige verzugshemmende Menge von Polyphenylene ulf idpulver erfindungsgemäß verwendbar. Insbesondere liegen diese Mengen im Bereich von etwa 5 bis etwa 50, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-5^, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
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Me l'ienge des flammhemmend en Zusatzstoffes, den man in der Polyesterzusammensetzung gemäß der Erfindung verwendet, ist bezüglich der Erfindung nicht kritisch, solange er in einem geringeren Anteil bezogen auf die Zusammensetzung vorliegt größere Anteile verschlechtern die physikalischen Eigenschaften - zumindest aber in einer Menge, die ausreicht, die Entflammbarkeit des thermoplastischen Harzes zu vermindern. Fachleuten ist bekannt, daß die Menge mit der Art des Harzes und mit der Wirksamkeit des Zusatzstoffes variiert. Im allgemeinen beträgt jedoch die Zusatzmenge 0,5 bis 50 G-ewichtsteile pro 100 Teile Harz, und ein besonders bevorzugter Bereich beträgt etwa 8 bis 45 Teile pro 100 Teile Harz. Synergistisehe Mittel, z.B. Antimonoxid, verwendet man in einer Menge von etwa 2 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Teile Harz.
Man kann ein beliebiges der üblichen Flammhemmittel, z.B. Decabromdiphenyläther, das ein bevorzugtes Flammhemmittel gemäß der Erfindung ist, in den Zusammensetzungen gemäß der Erfindung verwenden. In anderen Flammhemmitteln sind aromatische Oarbonathomopolymere mit wiederkehrenden Einheiten der nachstehenden Formel enthalten:
O_ C-O
1 2
worin E und E Wasserst off a tome (niedrig) Alkyl- oder Phenyl-
1 2
reste sind, X und X Brom- oder Chloratome oder Mischungen
davon sind, und m und r 1 bis 4- sind. Biese Materialien kann man durch Methoden herstellen, die dem Fachmann bekannt sind. Ferner sind aromatische Carbonatmischpolymere bevorzugt, worin 25 bis 75 Gew.-^ der sich wiederholenden Einheiten chlor- oder bromsubstituierte zweiwertige Phenol- oder Glycoleinheiten oder Glycoleinheiten oder Dicarbonsäureeinheiten enthalten. Siehe z.B. die genannte US-PS 3 915 926 (A. B. Wambach). Ein weiteres bevorzugtes Flammhemmittel gemäß der Erfindung ist ein aromatisches Mischpoly-('carbonat) mit einem 50:50 Mol-Verhältnis von Bisphenol A und Tetrabrombisphenol A, herge-
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stellt gemäß Methode Λ äer US-PS 3 915 926.
Ferner kann man die Flammhemmittel, die man erfindungsgemäß verwendet, z.B. die aromatischen Polycarbonatflammhemmittel und den Decabromdiphenyläther, auch mit einem synergistischen Mittel zusammen verwenden, insbesondere anorganischen oder organischen Antimonverbindungen. Derartige Verbindungen sind weitgehend erhältlich oder können auf bekannte Weise hergestellt werden. Bei der bevorzugten Ausführungsform ist der Typ der x\ntimonverbindung nicht kritisch, wobei man die Auswahl in erster Linie nach wirtschaftlichen Gesichtspunkten trifft. Beispielsweise kann man als anorganische Verbindungen Antimonoxid (SbpO^), Antimonphospha^KSbCOH)^, NH.SbFg, SbS* usw. verwenden. Man kann eine große Vielzahl von organischen Antimonverbindungen ferner verwenden, z.B. Antimonester mit organischen Säuren, cyclische AIky!antimonite , Arylantimonsäuren usw. Beispiele für die organischen Antimonverbindungen, einschließlich der organischen Salze derartiger Verbindungen, sind KSb-Tartrat, Sb-Caproat, Sb(OCH2OH3)3i Sl)(OCH(CH5)CH2OH5)3, Sb-Polymethylenglycolat, Triphenylantimon usw. Besonders bevorzugt ist Antimonoxid.
Wenn man das Polyphenyleneulfidpulver zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugibt, wobei man Decabromdiphenyläther als Flammhemmittel verwendet, zeigen sich Verbesserungen in der Lichtbogenbeständigice it der geformten Zusammensetzung.
Die Zusammensetzung gemäß der Erfindung enthält ferner faserförmige Glasverstärkung. Das faserförmige Glas ist dem Fachmann bekannt und von einer Anzahl von Herstellern leicht erhältlich. In Zusammensetzungen, die schließlich für elektrische Zwecke verwendet werden sollen, bevorzugt man faserförmige Glasfaden, die aus Kalk/Aluminiumborsilikat-Glas bestehen, das relativ sodafrei ist. Es ist als "E"-Glas bekannt. Es sind jedoch auch andere Gläser verwendbar, wenn die elektrischen Eigenschaften nicht so wichtig sind, z.B. das Glas mit einem niedrigem Sodagehalt, das als "O"-Glas bekannt ist. Die Fäden stellt man mit Standaardmethoden her, z.B. durch Dampf- oder Luftblasen, Flammblasen (steam or air blowing, flame blowing) und mechanisches Ziehen. Die bevorzugten Fäden zur Verstärkung von Kunststoffen
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stellt man durch mechanisches Ziehen her. Der ü'adendurchmesser liegt im Bereich von etwa 0,00305 bis 0,01905 mm (0,00012 bis 0,00075 in), ist aber für die Erfindung nicht kritisch.
Die Länge der Glasfäden und ob sie beispielsweise zu Fasern gebündelt sind und die Fasern ihrerseits zu Garnen, Strängen oder Vorgespinsten gebündelt sind oder zu Matten verwoben 3ind usw., oder nicht, ist auch nicht kritisch für die Erfindung. Bei der Herstellung der Formmassen ist es jedoch zweckmäßig, das faserförmige Glas in Form von gehackten Strängen mit einer Länge von etwa 3,175 bis etwa 50,8 mm (1/8 bis 2 in) zu verwenden. In Gegenständen, die aus den Zusammensetzungen geformt sind, treten andererseits sogar noch kürzere Längen auf, weil während dem Compoundieren ein beträchtliches Zerbrechen eintritt. Es ist jedoch wünschenswert, weil die besten Eigenschaften sich bei thermoplastischen durch Spritzguß geformten Gegenständen zeigen, worin die Faserlänge im Bereich von etwa 0,0254 bis 3,175 && (0,0001 bis 0,125 (1/8) in) liegt.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten ferner Talk, der beispielsweise eine Teilchengröße von weniger als 0,044 bis etwa 2,00 mm (325 bis 10 mesh) aufweist. Im allgemeinen beträgt die Gesamtmenge von Glasverstärkung und Talk, die man erfindungsgemäß verwendet, etwa 5 bis etwa 50 Gew.-^, vorzugsweise etwa 3Pbis 50 Gew.-0P1 bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung stellt man auf übliche V/eise her. Beispielsweise gibt man bei einer Methode die Bestandteile in einen Extrusionscompounder mit dem Polyesterharz, und erzeugt Formpellets (molding pellets). Das Polyphenylensulfidpulver und die anderen Bestandteile dispergiert man in einer Matrix des Polyesterharzes im Arbeitsgang. Bei einer anderen Methode mischt man das Polyphenylensulfidpulver, das Flammhemmmittel, das Verstärkungsmittel und den Talk mit dem Polyesterharz durch trockenes Mischen und plastifiziert sie auf einer Mühle und zerkleinert sie, oder man extrudiert sie und zerhackt sie. Das Polyphenylensulfid und andere Bestandteile kann man ferner mit gepulvertem oder granuliertem Polyesterharz mischen und direkt formen, z.B. durch Spritzguß- oder Spritzpreßformungs-
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methoden. Es ist immer wichtig, das Polyesterharz von so viel Wasser als möglich sorgfältig zu befreien.
Ferner sollte man Compoundieren durchführen, und dafür sorgen, daß die Verweilzeit in der Maschine kurz ist, die Temperatur sorgfältig geregelt wird, die Reibungswärme verwendet wird und daß mau eine innige Mischung der Bestandteile erzielt.
Obwohl es nicht wesentlich ist, erzielt man die besten Ergebnisse, wenn man die Bestandteile vorcompoundiert, pellet isiert und danach formt. Das Vorcompoundieren kann man mit einer üblichen Ausrüstung durchführen. Beispielsweise beschickt man nach sorgfältigem Vortrocknen des Polyesterharzes, z.B. bei 125 0C 4h lang einen Einzelschneckenextruder mit einer trockenen Mischung aller Bestandteile, wobei die verwendete Schnecke eine lange Durchgangs- und Homogenisierzone aufweist, und das Schmelzen sicherstellt. Andererseits kann man eine Doppelschneckenextrusionsmaschine, z.B. eine Werner-Pfleiderer-Maschine, mit 28mm mit Harz und. Zusatzstoffen am Zufuhrpunkt beschicken. In einem anderen Pail beträgt die im allgemeinen geeignete Maschinentemperatur etwa 204pC bis 243 0C . (400 bis 570 0P).
Die vorcompouudierte Zusammensetzung kann man extrudieren und zu Pormmassen, z.B. üblichen Körnchen usw., durch Standardmethoden zerteilen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann man mit einer üblichen Ausrüstung formen, die man üblicherweise bei thermoplastischen Zusammensetzungen anwendet. Beispielsweise erzielt man bei PoIy-(I,4-butylenterephthalat) gute Ergebnisse mit einer Spritzgußmaschine, z.B. vom Hewbury-Typ bei einer üblichen Zylindertemperatur, z.B. 232.°c (450 0P) und üblichen Pormtemperaturen, z.B. 65-°C (150 0P). Andererseits kann man bei Poly-(ethylenterephthalat) wegen seiner mangelnden Gleichmäßigkeit der Kristallisation vom Inneren zum Äußeren dicker Stücke etwas weniger übliche aber doch bekannte Methoden anwenden. Beispielsweise kann man ein Kernbildungsmittel,beispielsweise Graphit oder ein Metalloxid, z.B. ZnO oder MgO,
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einschließen und eine Standardformtemperatur von mindestens 110,00 0O (230 0P) anwenden.
Die Erfindung betrifft also flammhemmende verstärkte thermoplastische Zusammensetzungen, die ein hochmolekulares lineares Polyesterharz, eine Verzugshemmende Menge eines Polyphenylensulfidpulvers, ein Flammhemmittel und verstärkende Füllmittel enthalten, bzw. daraus bestehen. Die Zusammensetzungen kann man zu Gegenständen mit einer verbesserten Beständigkeit gegen Verziehen formen. Wenn man das Polyphenylensulfid in den Zusammensetzungen verwendet, die Decabromdiphenyläther als Flammhemmittel enthalten, beobachtet man ferner eine überraschende Verbesserung der Hochspannungs-Lichtbogenbestandigkeit (high arc resistance).
nachstehend wird die Erfindung durch Beispüe näher erläutert.
Beispiele 1 bis 6
Die nachstehenden Ansätze mischte man mechanisch, extrudierte sie danach und formte sie zu Teststücken in einer Van-Dorn-Spritzgußmaschine. Die physikalischen Eigenschaften der geformten Stücke sind in der nachstehenden Tabelle 1 gezeigt.
Die Beispiele zeigen die verbesserte Beständigkeit gegen Verziehen und/oder die verbesserte · Lichtbogenbeständigkeit der Zusammensetzungen gemäß der Erfindung im Vergleich zu Vergleichs zusammensetzungen, die nicht im Eahmen der Erfindung liegen.
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Tabelle 1
Beispiel 1* 2* 3 A, 5 6
Bestandteile
(Gewichtsteile)
PoIy-(I, ^butylenterephthalat) A4,8 44,8 29,8 29,.8 30,6 25,6
(GrundViskosität etwa 0,9)
Oecabromdiphenyläther 6,0 6,0 6,0 6,0
aromatischeßMischpoly-(carbonat )
von Bisphenol A und letrabrombisphenol A -- -- 10,2 10,2
ο mit einem Molverhältnis von 50:50
O0 Antimonoxid
Μ faserförmiges Glas
ο 1
-ο Irganox 1093
1J" Jerro 9042
Polyphenylensulfidpulver ^
Eigenschaften
Deformation in der Wärme (385 )(350 ) (404 ) (378) (565) (371)
in 0C (0P) bei 18,48 kg/cm2 (264 psi) 196 177 207 192 185 188
Verziehen bei Raumtemperatur (R.T.) in 7 0 10 11
mm (an Scheiben von 101,6 ζ 1,6 mm)
(on 4 in Σ 1/16" disc )
4,0 4r0 4,0 4,0 4 ,0 4 ,0
20,0 5,0 20,0 5r0 20 1° 20 ,0
25,0 40,0 25,0 40,,O 25 ,15" 25 ,0
0f15 0^15 0,15 0,15 0 ,05 0 ,15
0,05 0,05 0,05 0,05 0 .0 0 ,05
__ 15 15 10 15 .0
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Verziehen nach 30 min bei 176,67 0O
(350 °¥) in mm 17 2 11 1,5 14 4
Izod-Kerbschlagfestigkeit (ft.lbs/in
= 0,305 m .0,453 kg/2,54 cm) M °t5 °>8 °>4 °'8 °'8
ungekerbte Izod-Schlagfestigkeit (ft.lbs/in 5>° 3'6 3'7 2'9 5l>2 4»°
= 0,305 m .0,453 lcg/2,54 cm) . .
Zugfestigkeit in kg/cm2 (psi) f 785,2 599,8 886,6 525,2 934,0 987,8
(11 174)(8525) (12 608X7,475Xl3 286X14 054 ) lichtbogenbeständigkeit (s)
125 138 166 178 125 125
V-O V-O V-O V-O V-O V-O
co HD BuI 94
-^ * Vergleich .
1 (Tetrakis-(3-(3',5'-ai-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionylmethyl)-methan (Oiba-Geigy) 2 Diphenyldecylphosphit
3 Eyton V-1 (Philips Petroleum, Bartlesville, Oklahoma)
IN.
Cn <D O

Claims (10)

Patentansprüche
1. Flammhemmende verstärkte thermoplastische Zusammensetzung mit verstärkter Beständigkeit gegen Verziehen nach dem Formen, dadurch gekennze ichnet , daßsie in inniger Mischung enthält:
(a) ein hochmolekulares lineares Polyesterharz,
(b) eine Verzugs hemmende Menge von Polyphenyleneulfidpulver,
(c) eine flammhemmende Menge eines Flammhemmittels,
(d) verstärkendes faserförmiges Glas und
(e) Talk
bzw. daraus besteht.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ^-(1,4-butylenterephthalat)-harζ als Bestandteil (a).
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (a) eine Grund viskos itafc von mindestens etwa 0,4 dl/g aufweist, gemessen in Lösung in einer Phenol/Tetrachloräthan-Mischung (60:40) bei 30 0C.
4. . Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch Decabromdiphenyläther als Flammhemmmittel.
5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch ein aromatisches Mischpoly-(carbonat)
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mit einem Holveriiältnis von 50:50 von Bisphenol",! und Tetrabrotnbisphenol"~A als Flammhemmittel.
6. Zusammensetzung nach einem eier vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil (b) etwa 10 bis Gew.-/-j der Gesamtzusammensetzung umfaßt, und daß die Gesamtmenge der Bestandteile (d) und (e) etwa 30 bis 50 Gew.-p der Gesamtzusammensetzung umfaßt.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Flammhemmittel eine synergistische Menge von Antimonoxid einschließt.
S. Flammhemmende verstärkte thermoplastische Zusammensetzung mit erhöhter Beständigkeit gegen Verziehen nach dem Formen, dadurch gekennzeichnet, daß sie in
inniger Mischung enthält:
(a) ein PoIy-(I,4-butylenterephthalat)-harz mit einer Grundviskosität von mindestens 0,4 dl/g, gemessen in lösung in einer Phenol/Tetrachloräthan-Mischung (60:40) bei 30 0C,
(b) Polyphenyleneulfidpulver in einer Menge von etwa 10 bis Gew.-fo der Gesamtzusammensetzung,
(c) etwa 5 bis 15 Gew.-^ (bezogen auf die Gesamtzusammensetaung) eines Flammhemmittels, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Decabromdiphenyläther und einem aromatischen Mischpoly-(carbonat) aus Bisphenol—Λ und Tetrabrombisphenol-A
in einem Molverhältnis von 50:50 besteht,
(d) faserförmige Glasverstärkung und
(e) Talk,
bzw. daraus besteht, wobei die Gesamtmenge der Bestandteile (d) und (e) etwa 30 bis 50 Gew.-^ bez.ogen auf die Gesamtzusammensetzung beträgt.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Flammhemmittel eine synergistische Menge von Antimonosid einschließt.
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10. . Flammhemmende verstärkte thermoplastische Zusammensetzung, die nach dem Formen eine erhöhte Beständigkeit gegen Verziehen und eine erhöhte Beständigkeit im elektrischen Lichtbogen aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß sie in inniger Mischung enthält:
(a) ein PoIy-(I ^-butylenterephthalat)-harz mit einer Grundviskosität von mindestens 0,4 dl/g, gemessen in Lösung in einer Phenol/Tetrachloräthan-Mischung (60:40) bei 30 0C,
(b) Polyphenyleneulfidpulver in einer Menge von etwa 10 bis 20 Gew.-$, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung,
(c) eine flammhemmende Menge einer synergistischen Mischung von Decabromdiphenyläther und Antimonoxid,
(d) faserförmige Glasverstärkung und
(e) Talk,
bzw. daraus besteht,
wobei die Gesamtmenge der Bestandteile (d) und (e) etwa 30
bis 50 Gew.~?£ der Gesamtzusammensetzung beträgt.
909828/0751
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