JPH02209953A

JPH02209953A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02209953A
Application number: JP1030525A
Authority: JP
Inventors: Takuya Ueno; 拓哉上野; Naoki Yamamoto; 山本　直己; Hiroshi Mori; 弘森; Akira Nakada; 章中田
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1989-02-09
Filing date: 1989-02-09
Publication date: 1990-08-21
Also published as: EP0384190A3; US5023293A; CA2009269A1; EP0384190A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は塗装性に優れたポリアリーレンサルファイド樹
脂組成物に関する。

（従来の技術）ポリアリーレンサルファイド樹脂は卓越した耐熱性、耐
溶剤性、耐加水分解性、難燃性、機械的性質に優れると
いう特徴を有し、エンジニアリングプラスチックとして
近年需要が伸びてきている。

（発明が解決しようとする問題点）しかし、ポリアリーレンサルファイド樹脂は、塗装性が
悪い（該樹脂成形品の表面に塗料を塗布、硬化させた時
の塗膜の密着性が悪い）ため、外装材として用い難いと
いう問題を有していた。

又、熱可塑性ポリエステルはポリアリーレンサルファイ
ド樹脂に較べ塗装性に優れることからポリアリーレンサ
ルファイド樹脂と熱可塑性ポリエステルとのブレンドが
試みられているが、ポリアリーレンサルファイド樹脂と
熱可塑性ポリエステルとでは相溶性が不充分であるため
成形物の機械的物性の低下や表面状態が不良となる問題
を有していた。

本発明者らはこのような状況に鑑み、ポリアリーレンサ
ルファイド樹脂と熱可塑性ポリエステルのブレンド組成
物につき鋭意検討した結果、該ブレンド物におけるポリ
アリーレンサルファイド樹脂と熱可塑性ポリエステルと
の相溶性を改良し、成形物の塗装性を向上し得ることを
見出し、本発明に到達した。

（問題点を解決するための手段）即ち、本発明の要旨はポリアリーレンサルファイド１０
〜９０重量％と熱可塑性ポリエステル９０〜１０重量％
とからなる組成物１００重量部あるいは更に充填材０〜
３００重量部の存在下で多官能イソシアネート化合物又
は多官能オキサゾリン化合物０．０１〜１０重量部を反
応せしめてなるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
にある。

本発明において用いられるポリアリーレンサルファイド
樹脂は一般式＋Ａｒ−５＋で示される繰ない主鎖炭素数
５以下のアルキレン基を示す）、これらの式の芳香環に
１〜３個のハロゲン、又はメチル基等の置換基を有する
もの等を例示でき、これらを一種以上混合して用いるこ
とも出来る。

このようなポリアリーレンサルファイド樹脂の中では、
ポリフェニレンサルファイドがより好ましく用いられる
。

本発明において用いられる熱可塑性ポリエステルとして
はエチレン性やアセチレン性の不飽和結合を含まないポ
リエステルであればどのようなものも用いつるが、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、４，４°−ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、α、β−ビス（４−カ
ルボキシフェノキシ）エタン、アジピン酸、セパチン酸
、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸
又はそのエステル形成性誘導体とエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ベンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オ
クタンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメ
タツール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、２．２
−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、
キシリレングリコール、ポリエチレンエーテルグリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、両末端が
水酸基である脂肪族ポリエステルオリゴマー等のグリコ
ール類とから得られるポリエステルを例示でき、グリコ
ール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロ
キシフェニル酢酸、ナフチルグリコール酸等のヒドロキ
シカルボン酸、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バ
レロラクトン、カプロラクトン等のラクトン化合物をコ
モノマー成分として含んでいてもよく、熱可塑性を保持
し得る範囲内であればトリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトール、
トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等のよ
うな多官能性エステル形成性成分を含んでいてもよい。

又、ジブロモテレフタル酸、テトラブロモテレフタル酸
、テトラブロモフタル酸、ジクロロテレフタル酸、テト
ラクロロテレフタル酸、１，４−ジメチロールテトラブ
ロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ１テトラ
ブロモビスフエノールＡのエチレンオキサイド付加物等
のような芳香環に塩素や臭素のようなハロゲンを含むエ
ステル形成性成分を含んでいてもよい。

このこのポリエステルとしてはフェノールと四塩化エタ
ンとの６＝４（重量比）の３０℃の混合溶媒中での固有
粘度［η］が０．３〜１．５ｄｌ／ｇであるものが好ま
しい、このポリエステルの中で好ましいものとして、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリへキサメチレンテレフ
タレート、ポリ（エチレン・ブチレンテレフタレート）
、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、２，
２−ビス（β−ヒドロキシエトキシテトラブロモフェニ
ル）プロパン共重合ポリブチレンテレフタレート等を挙
げることができる。

本発明において、ポリアリーレンサルファイド樹脂と熱
可塑性ポリエステルとの配合比は１０〜９０重量部：９
０〜１０重量部である。

又、本発明において用いられる多官能イソシアネート化
合物としては分子内にインシアネート基を２個以上有し
ているものであればどのようなものも用い得ることがで
き、トルイレンジイソシアネートビジフェニルメチンジ
イソシアネート、ジフェニレンジイソシアネート、トリ
フェニルメタントリイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等を例示
できる。多官能オキサゾリン化合物としては分子内にオ
キサゾリン基を２個以上有しているものであればどのよ
うなものも用い得ることができ、２．２“−（１，３−
フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）や２．２’−
（１，４−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）等
を例示できる。これらの多官能性化合物はポリアリーレ
ンサルファイド樹脂と熱可塑性ポリエステルの合計１０
０重量部に対し０．０１〜１０重量部用い、０．１〜３
重量部用いるのが好ましい。

多官能性化合物の使用量が０．０１重量部未満であると
ポリアリーレンサルファイド樹脂と熱可塑性ポリエステ
ルの相溶化効果が不充分となり、１０重量部を越えると
成形加工時の組成物の流動性が低下する。

ポリアリーレンサルファイド樹脂と熱可塑性ポリエステ
ルの混合比は多官能性化合物の配合比が本発明の範囲内
であれば９０／１０〜１０／９０の間で、目的とする性
能に合わせて適宜選択することができる。

本発明の組成物としては更に充填材を含有さ、せること
ができる。

このような充填材としては繊維状、粒子状、粉体状等積
々の形状のものを用いることができ、ガラス繊維、炭素
繊維、チタン酸カリウム、アスベスト、炭化珪素、セラ
ミック繊維、金属繊維、窒化珪素、アラミド繊維、ＰＭ
Ｆ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸
化アンチモン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウ
ム、酸化鉄、二硫化モリブデン、マイカ、タルク、カオ
リン、パイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、
ゼオライト、ネフェリンシナイト、アクルバルジャイト
、ウオラストナイト、その他のクレー　フェライト、黒
鉛、石膏、ガラスピーズ、ガラスバルーン、石英等を挙
げることができる。

このような充填材を用いる場合は、その添加量はポリア
リーレンサルファイド樹脂と熱可塑性ポリエステルの合
計量１００重量部に対して３００重量部以下とすること
が好ましく、３００重量部を超えると組成物の溶融流動
性が悪くなり、このため成形品の外観が損なわれる傾向
にあるので好ましくない。

本発明の組成物においてはポリアリーレンサルファイド
樹脂と熱可塑性ポリエステルとが相溶性よく混合されて
おり、このため、単純ブレンド物に見られるような機械
的性質の低下、外観に劣る等の問題を有しない優れたも
のとなる。

本発明の組成物にはその特性をさほど阻害しない範囲で
あれば、必要に応じて離型剤、着色剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、発泡剤、防錆剤、難燃剤、難燃助剤等を含有
させることができる。

本発明の組成物はポリアリーレンサルファイド樹脂及び
熱可塑性ポリエステルに上記多官能性化合物を均一に混
合して反応せしめることによって得られるが、これらを
溶融混合した状態で該多官能性化合物を反応せしめるの
が好ましい。充填材をこの組成物に含有せしめる場合は
、充填材を多官能性化合物の反応時に共存させておいて
もよく、反応させた後に添加してもよい。

ポリアリーレンサルファイド樹脂溶融混合あるいは混線
状態での多官能性化合物の反応は混合あるいは混練物を
押出し機で押出しながら行なうのが好ましい。即ち、通
常のポリアリーレンサルファイド樹脂と熱可塑性ポリエ
ステルの押出し条件あるいはこれに類似した条件でポリ
アリーレンサルファイド樹脂と熱可塑性ポリエステル、
多官能性化合物、必要であればこれに充填剤あるいはそ
の他の添加剤を添加して押出しながら多官能性化合物を
反応させるのが好ましい。

こうして得られたポリアリーレンサルファイド樹脂組成
物は同様の組成であっても各々の成分のポリマーが単純
ブレンドされただけのものに較べるとポリアリーレンサ
ルファイド樹脂と熱可塑性ポリエステルとの相溶性が優
れ、これらが均一に混合された状態にあり、押出し成形
、射出成形等の通常の条件での成型等の工程をへても相
分離を起こさず、ポリアリーレンサルファイドの優れた
性質をさほど損なわずに、塗膜の密着性（塗装性）が付
与された優れた性能の組成物となるのである。

（実施例）以下に、実施例を用いて本発明を更に詳しく説明する。

なお、実施例、比較例において、塗膜の密着性は平板を
成形し、その表面に塗料を塗布、乾燥後に、１ｍｌ１１
間隔で縦横１１本づつの切り傷を付けて１００個の基盤
目を作り、これにセロハン粘着テープを貼り付け、テー
プを垂直方向に引き剥した時の剥れた塗膜の目数で塗膜
の密着性を評価した。

即ち、剥れた塗膜の数が１０枚以下な０．１゛１〜２０
枚を○、２１〜４０枚を△、４１枚以上な×とした。

又、外観は平板を対象として目視で判断し、板金体にわ
たって均一でバール光沢が見られないものをＯ、ゲート
付近にのみバール光沢が見られるものを△、バール光沢
の大きいものを×とした。

又、熱変形温度（ＨＤＴ）はＡＳＴＭ　　Ｄ　　２５６
１８、５６ｋｇ荷重の方法により測定した。

実施例１〜８、比較例１〜４ポリフェニレンサルファイド樹脂粉末（トーブレン■製
、トーブレンＴ−４、平均粒径５０μ）に第１表に示す
多官能性化合物をヘンシェルミキサーでブレンドし、こ
れにポリエチレンテレフタレート樹脂［η］＝０．７を
混合して、二軸押出し機（ウニルナ−３０Φ、バレル温
度３００℃）で押出し、ペレタイザーでカットして各々
ペレットを得た。

これらのペレットを用い、射出成形機（東芝機械■製、
ｌＳ−１００）で、シリンダー温度３００”Ｃ１金型温
度１４０℃の条件で１００×１０１００Ｘ３の平板を作
成した。これらの板の外観を観察するとともに、これら
の平板の表面をメタノールでふきとって脱脂し、エポキ
シ樹脂系塗料（オリジン電気■製、エボナ２０００）を
用いて通常の条件で塗装し、塗膜の剥離試験を行なった
。その結果を第１表に示す。

又、比較として、第１表に示すように熱可塑性ポリエス
テル及び／又は多官能性化合物を用いない以外は実施例
１と同様にしてペレットを得、同様に平板を成形して評
価した。その結果も合わせて第１表に示す。

実施例９．１０、比較例５．６熱可塑性ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレー
トの代わりにポリブチレンテレフタレート及びポリシク
ロヘキサンジメチルテレフタレートとを各々用いた以外
は実施例５と同様にした。

又、これらにおいて多官能性化合つを用いない以外はこ
れらと同様にした比較例も行なった。それらの結果を第
２表に示す。

（発明の効果）以上述べた様に、本発明の組成物はポリアリーレンサル
ファイド樹脂と熱可塑性ポリエステルの相溶化が図られ
、塗膜の密着性（塗装性）及び表面外観に優れ、更に、
耐熱性、機械的性質に優れるというポリアリーレンサル
ファイドの優れた性質をさほど低下せしめずに有してい
るという優れた性能の組成物である。

なお、本発明の好ましい態様は以下のとおりである。

２）ポリアリーレンサルファイド樹脂がポリフェニレン
サルファイド樹脂である請求項１記載の樹脂組成物。

３）多官能性化合物が多官能イソシアネート化合物であ
る請求項１記載の樹脂組成物。

４）多官能性化合物が多官能オキサゾリン化合物である
請求項１記載の樹脂組成物。

５）多官能性化合物の反応がポリアリーレンサルファイ
ド樹脂及び熱可塑性ポリエステルの溶融条件下でこれら
と該多官能性化合物と、あるいは更に充填材とを混合し
た状態で行なわれたものである請求項１記載の樹脂組成
物。

６）多官能性化合物の反応が押出し機内で行なわれたも
のである請求項１記載の樹脂組成物。

手続補正書平成　１年　７月２７日１、事件の表示特願平　１−３０５２５号２、発明の名称ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物３、補正をする
者事件との関係　　　　特許出願人東京都中央区京橋二丁目３番１９号（６０３）三菱レイヨン株式会社取締役社長　永井彌太部特許出願人　　三菱レイヨン株式会社代理人　　弁理士　　吉澤　散失自発補正６、補正の対象１）明細書第４頁第５行乃至第７行の「エチレン性や・
・・どのようなものも用いつるが、」を削除する。

２）明細書第７頁第１行の「メチン」を「メタン」に訂
正する。

３）明細書第１３頁の第１表中、比較例３のポリフェニ
レンサルファイド樹脂量の「７０」をｒｌｏＯＪに、ポ
リエチレンテレフタレート量の「３０」を「０」に訂正
する。

４）同表中、比較例４のポリエチレンテレフタレート量
の「３０」を「７０」に訂正する。

５）明細書第１４頁の第２表の実施例９、比較例５、実
施例１０、比較例６のＰＰＳ樹脂量の「７０」を各々「
５０」に訂正する。

Claims

【特許請求の範囲】

１）ポリアリーレンサルファイド１０〜９０重量％と熱
可塑性ポリエステル９０〜１０重量％とからなる組成物
１００重量部あるいは更に充填材０〜３００重量部の存
在下で多官能イソシアネート化合物又は多官能オキサゾ
リン化合物０．０１〜１０重量部を反応せしめてなるポ
リアリーレンサルファイド樹脂組成物。